JP2551962B2 - Detergent for automatic dishwasher - Google Patents

Detergent for automatic dishwasher

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JP2551962B2
JP2551962B2 JP63023217A JP2321788A JP2551962B2 JP 2551962 B2 JP2551962 B2 JP 2551962B2 JP 63023217 A JP63023217 A JP 63023217A JP 2321788 A JP2321788 A JP 2321788A JP 2551962 B2 JP2551962 B2 JP 2551962B2
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automatic dishwasher
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宗郎 青柳
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3925Nitriles; Isocyanates or quarternary ammonium nitriles

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種汚れに対する洗浄力の優れた自動食器洗
浄機用洗剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent for an automatic dishwasher having excellent cleaning power against various stains.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by Prior Art and Invention]

近年、自動食器用洗浄機は急速に普及し、業務用ばか
りでなく、一般家庭にも盛んに用いられるようになっ
た。
In recent years, automatic dishwashers have spread rapidly and have become popular not only for commercial use but also for general households.

食器類に強固に付着した米飯等に代表される澱粉等の
汚れおよび茶しぶ等に代表される色素汚れを除去するた
めに、従来、自動食器洗浄機用洗剤としては、α−アミ
ラーゼなどの澱粉分解酵素およびジクロルイソシアヌル
酸塩などの塩素系漂白剤を配合した有リン洗剤が主とし
て使用されてきた。一方、酵素は一般に塩素系漂白剤に
対し不安定であるため、塩素系漂白剤に換えて酸素系漂
白剤を用いた自動食器洗浄機用洗剤も検討されてきた。
酸素系漂白剤は塩素系漂白剤よりも漂白力が弱いので、
特開昭60−60198号公報においては、テトラアセチルジ
アミン、テトラアセチルグリコールウリル、グルコース
ペンタ酢酸、キシローズテトラ酢酸などの活性化剤を併
用することが提案されている。しかしながら、これらの
特定の活性化剤を併用してもなお洗浄力は塩素系漂白剤
を用いた場合よりも劣っている。
In order to remove stains such as starch typified by cooked rice and dye stains typified by tea stains, which are strongly adhered to tableware, conventionally, detergents for α-amylase and the like have been used as detergents for automatic dishwashers. Phosphorus detergents formulated with enzymes and chlorine bleaches such as dichloroisocyanurate have been primarily used. On the other hand, enzymes are generally unstable to chlorine-based bleaching agents, so detergents for automatic dishwashers using oxygen-based bleaching agents instead of chlorine-based bleaching agents have also been investigated.
Oxygen-based bleach has a weaker bleaching power than chlorine-based bleach, so
JP-A-60-60198 proposes to use an activator such as tetraacetyldiamine, tetraacetylglycoluril, glucose pentaacetic acid and xylose tetraacetic acid together. However, even when these specific activators are used in combination, the detergency is still inferior to that when chlorine bleach is used.

さらに、従来用いられている自動食器洗浄機用洗浄剤
は有リン洗剤が主流であった。
Furthermore, phosphorus-containing detergents have been the mainstream of the conventional cleaning agents for automatic dishwashers.

しかしながら、多くの洗浄剤について無りん洗剤が主
流である現在、環境問題の点からリン酸塩含有洗剤は社
会的な問題になりかねない。そこで、自動食器洗浄機の
普及に伴い各種汚れに対する洗浄力を低下することなく
無リン化する技術が強く要望されてきた。
However, since phosphorus-free detergents are the mainstream for many detergents, phosphate-containing detergents may become a social problem from the environmental point of view. Therefore, with the spread of automatic dishwashers, there has been a strong demand for a technology for eliminating phosphorus without lowering the cleaning power for various stains.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、酸素系漂白剤を用いた自動食器洗浄機
用洗剤について鋭意研究の結果、特定の官能基を有する
活性化剤を用いると、酸素系漂白剤でも茶しぶなど色素
汚れに対し塩素系漂白剤と同等以上の漂白力を示し、し
かも驚くべきことに澱粉質汚れ、油脂汚れの除去に対し
ても優れた洗浄効果を示すこと、及び無燐化しても洗浄
効果が低下しないことを見出し、本発明を完成した。
As a result of earnest research on a detergent for an automatic dishwasher using an oxygen-based bleaching agent, the present inventors have found that when an activator having a specific functional group is used, even an oxygen-based bleaching agent causes chlorine contamination against dye stains such as tea stains. It shows bleaching power equal to or higher than that of the system bleaching agent, and surprisingly shows excellent cleaning effect also for removing starchy stains and oil stains, and that the cleaning effect does not decrease even if phosphorus-free is used. Heading, completed the present invention.

即ち本発明は、水溶液中で過酸化水素を発生する過酸
化物、過酸化物の活性化剤、澱粉加水分解酵素及び無機
アルカリ剤を含有する自動食器洗浄機用洗剤において、
特定の活性化剤として、第4級アンモニウム基を有する
有機過酸前駆体を含有することを特徴とする自動食器洗
浄機用洗剤を提供する。
That is, the present invention is a peroxide for generating hydrogen peroxide in an aqueous solution, an activator of peroxide, in a detergent for an automatic dishwasher containing a starch hydrolase and an inorganic alkaline agent,
Provided is a detergent for an automatic dishwasher, which contains an organic peracid precursor having a quaternary ammonium group as a specific activator.

本発明に使用する水溶液中で過酸化水素を発生する過
酸化物としては炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ト
リポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン
酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付
加物、又は4Na2SO4・2H2O2・NaCl、過ホウ酸ナトリウム
一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリ
ウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特
に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過ホウ酸ナトリ
ウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好まし
い。
Peroxides that generate hydrogen peroxide in the aqueous solution used in the present invention include sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct, sodium tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, sodium pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / Examples thereof include hydrogen peroxide adducts, 4Na 2 SO 4 · 2H 2 O 2 · NaCl, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium peroxide, calcium peroxide and the like. Among these, sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct, sodium perborate monohydrate, and sodium perborate tetrahydrate are particularly preferable.

過酸化物は組成物中に通常、5〜25重量%配合され
る。
The peroxide is usually incorporated in the composition in an amount of 5 to 25% by weight.

本発明で使用される第4級アンモニウム基を有する有
機過酸前駆体は、次式(I)〜(IV)で表される化合物
である。
The organic peracid precursor having a quaternary ammonium group used in the present invention is a compound represented by the following formulas (I) to (IV).

〔式中、R1は炭素数1〜22のアルキル基、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基、nは1〜11、好ましくは1〜5
の整数、YはC10〜30のアルキル基(この場合化合物は
カチオン性化合物であり、対イオンとして陰イオンX
を有する)、又は (ZはSO3 基又はCO2 基、この場合化合物は両性化合
物であり、塩酸塩などの塩形態も含まれる)。〕 〔R1,R2,R3は前記と同様、mは1〜5、X は陰イオン
を表す。〕 〔R1,R2,R3,X は前記と同様〕 〔R2〜R5は炭素数1〜3のアルキル基、lは1〜16を表
し、X は前記と同様〕 又、分子中に少なくとも3箇以上の を有するポリアルキレンポリアミン誘導体〔R2,X は前
記と同様〕を用いることもできる。ポリアルキレンポリ
アミン誘導体は、例えばポリアルキレンポリアミン 式 (R7はH又はC1〜3のアルキル基、R8はC2〜11アル
キレン基、qは3〜1000)で表わされる。例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミンなどの分子量1000までの比較的低分子ポ
リエチレンポリアミン、トリプロピレンテトラミン、テ
トラブチレンペンタミン、ジブチレントリアミン、ジヘ
キシレントリアミン、トリヘキシレンテトラミンなどを
ハロゲン化アセトニトリルで4級化することにより得ら
れる。
(Where R1Is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, R2, R3Is carbon
Alkyl group of number 1 to 3, n is 1 to 11, preferably 1 to 5
Is an integer, Y is C10 to 30An alkyl group of
Cationic compound, anion X as counter ion
Has), or(Z is SO3 Group or CO2 Group, in this case the compound is an amphoteric compound
The product is also included in the salt form such as hydrochloride). ][R1, R2, R3Is the same as above, m is 1 to 5, X Is an anion
Represents ][R1, R2, R3, X Is the same as above][R2~ RFiveRepresents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and l represents 1 to 16
Then X Is the same as above] Further, at least 3 or more molecules are included in the molecule.Having a polyalkylene polyamine derivative [R2, X Is before
The same as the above] can also be used. Polyalkylene poly
Amine derivatives are, for example, polyalkylene polyamines(R7Is H or C1-3Alkyl group of R8Is C2-11Al
The xylene group and q are represented by 3 to 1000). For example, Jiechi
Lentriamin, triethylenetetramine, tetraethyl
Relatively low molecular weight polymers such as lenpentamine up to molecular weight 1000
Polyethylene glycol, tripropylene tetramine, te
Trabutylene pentamine, dibutylene triamine, diha
Xylenetriamine, trihexylenetetramine, etc.
Obtained by quaternization with halogenated acetonitrile
Be done.

本発明において、過酸化物と有機過酸前駆体は、通
常、過酸化物/有機過酸前駆体=99.9/0.1〜20/80、好
ましくは99/1〜50/50のモル比で用いられる。
In the present invention, the peroxide and the organic peracid precursor are usually used in a molar ratio of peroxide / organic peracid precursor = 99.9 / 0.1 to 20/80, preferably 99/1 to 50/50. .

本発明に使用される澱粉加水分解酵素としては菌から
誘導されたものであってもよい。好適な澱粉加水分解酵
素はBacillus licheniformis菌から得られた澱粉加水分
解酵素であり、特に好ましくはNovo社から市販されてい
る“Termamyl"(登録商標)である。澱粉加水分解酵素
は組成物中に通常0.2〜5重量%配合され、DNS法による
糖化活性が本洗剤の実使用濃度に於いて1×103キロユ
ニット(1分間に1mgのグルコースを生成する酵素量を1
00単位とする。)以上となるようにする。
The starch hydrolase used in the present invention may be derived from a bacterium. A preferred starch hydrolase is a starch hydrolase obtained from Bacillus licheniformis, particularly preferably "Termamyl" (registered trademark) commercially available from Novo. Starch hydrolase is usually contained in the composition in an amount of 0.2 to 5% by weight, and the saccharification activity by the DNS method is 1 × 10 3 kilounits (enzyme that produces 1 mg of glucose per minute in the actual use concentration of this detergent). Quantity 1
00 units. ) Try to be above.

本発明に用いる無機アルカリ剤としては、トリポリリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、珪酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。珪酸ナトリウムは金属腐食防止
作用を有するので、これを他のアルカリ剤と併用するの
が望ましい。他のアルカリ剤35〜85重量%、珪酸ナトリ
ウム(SiO2/Na2O比が1/1〜4/1、好ましくは2/1〜2.5/
1)2〜15重量%を併用して用いるのが最も好ましい。
無機アルカリ剤は0.05〜1重量%洗剤溶液がpH9.0〜11.
0になるように配合量を調整する。
Examples of the inorganic alkaline agent used in the present invention include sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, borax, sodium silicate and the like. Since sodium silicate has an effect of preventing metal corrosion, it is desirable to use it together with other alkaline agents. Other alkaline agents 35 to 85% by weight, sodium silicate (SiO 2 / Na 2 O ratio is 1/1 to 4/1, preferably 2/1 to 2.5 /
1) It is most preferable to use 2 to 15% by weight in combination.
As for the inorganic alkaline agent, 0.05 to 1% by weight of detergent solution has a pH of 9.0 to 11.
Adjust the compounding amount so that it becomes 0.

無リン化する際には、二価金属イオン捕捉剤として、
ヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩1〜30重量%、高
分子キレート剤1〜10重量%を併用して用いるのが好ま
しい。
When dephosphorization, as a divalent metal ion scavenger,
It is preferable to use 1 to 30% by weight of a hydroxypolycarboxylic acid or a salt thereof and 1 to 10% by weight of a polymer chelating agent in combination.

ヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩としては、一般
式(I)で表わされる化合物又はその水溶性塩が挙げら
れる。
Examples of the hydroxypolycarboxylic acid or its salt include the compound represented by the general formula (I) or its water-soluble salt.

(XはH、−CH3、−CH2COOH、又は−CH(OH)COOH、Y
は−H又は−OHを表す) この中でも、クエン酸、リンゴ酸、及び酒石酸又はそ
の塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、
トリエタノールアミン塩が例示される。
(X is H, -CH 3, -CH 2 COOH , or -CH (OH) COOH, Y
Represents -H or -OH) Of these, citric acid, malic acid, and tartaric acid or salts thereof are preferable. As the salt, sodium salt, potassium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt,
A triethanolamine salt is illustrated.

高分子キレート剤としては、特開昭57−145199号公報
に記載されているような二価金属イオン捕捉高分子電解
質が例示できるが、アクリル酸又はメタクリル酸の重合
体、又はアクリル酸メタクリル酸共重合体、又はそれら
の水溶性塩の平均分子量は1,500〜100,000、特に3,000
〜20,000のものが好ましい。
Examples of the polymer chelating agent include divalent metal ion-capturing polymer electrolytes as described in JP-A-57-145199, polymers of acrylic acid or methacrylic acid, or acrylic acid methacrylic acid copolymers. The average molecular weight of the polymers or their water-soluble salts is 1,500-100,000, especially 3,000.
Those of ˜20,000 are preferred.

又、本発明の洗剤には特に油脂汚れに対する洗浄性を
向上させる目的で、少量の低泡性〜無泡性の非イオン性
界面活性剤を使用するのが好ましい。この種の界面活性
剤の例としてはアルコキシ化非イオン性界面活性剤(こ
のアルコキシ部はエチレンオキサイド、プロピレンオキ
シドもしくはその混合物からなる群から選ばれたもので
ある。)があげられる。本発明において使用するのが好
ましい界面活性剤の具体例としてはBASFジャパン社の
“Plurafac(登録商標)LF403"、“Plurafac LF1300"及
び日本触媒化学工業(株)の“ソフタノールEP7045"
(登録商標)等が挙げられる。
In addition, it is preferable to use a small amount of a low-foaming to non-foaming nonionic surfactant in the detergent of the present invention, particularly for the purpose of improving the detergency against greasy stains. Examples of this type of surfactant include alkoxylated nonionic surfactants (wherein the alkoxy portion is selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide and mixtures thereof). Specific examples of the surfactants preferably used in the present invention include "Plurafac (registered trademark) LF403" and "Plurafac LF1300" manufactured by BASF Japan Ltd. and "Softanol EP7045" manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.
(Registered trademark) and the like.

本発明の洗剤には、更に、酸素漂白剤の安定剤、蛋白
分解酵素、銅腐食防止剤などを配合してよい。
The detergent of the present invention may further contain a stabilizer of oxygen bleaching agent, a protease, a copper corrosion inhibitor and the like.

安定剤としては、エチレンジアミンテトラ(メチレン
ホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレン
ホスホン酸)、及びその水溶性塩類、並びにそれとカル
シウム、マグネシウム、アルミニウム又は亜鉛との錯体
等があり、これらはそのままの形で添加できる。特にカ
ルシウム錯体で用いるのが好ましい。
Stabilizers include ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and their water-soluble salts, and their complexes with calcium, magnesium, aluminum or zinc, etc., which are added as they are. it can. Particularly, it is preferable to use a calcium complex.

適当な蛋白質分解酵素の例としては、B.subtilis菌
や、B.licheniformis菌の特定の菌株から得られる、ズ
ブチリシンが挙げられる。これらの例としてはギスト社
から販売されている“マクサターゼ”(登録商標)、No
vo社の“アルカラーゼ(登録商標)、“エスペラーゼ”
(登録商標)及び“サビナーゼ”(登録商標)などであ
る。
Examples of suitable proteolytic enzymes include B. subtilis and subtilisin obtained from specific strains of B. licheniformis. Examples of these include “Maxatase” (registered trademark), No.
"Alcalase (registered trademark)," Esperase "from vo
(Registered trademark) and “sabinase” (registered trademark).

銅の腐食防止に炭化水素鎖長が約8から18を有する脂
肪酸を0.1から5重量%添加すること、更にはベンゾト
リアゾール等を添加することも効果的である。
In order to prevent corrosion of copper, it is effective to add 0.1 to 5% by weight of a fatty acid having a hydrocarbon chain length of about 8 to 18, and further to add benzotriazole or the like.

本発明の洗浄剤組成物は一般に乾燥粉粒状生成物の形
に製造できる。即ちこれは、常用の製造技術に従って粉
状又は粒状の各成分を乾式混合し次に液体成分(非イオ
ン性界面活性剤など)を前記混合物上に噴霧することに
よって製造できる。
The detergent compositions of the present invention can generally be manufactured in the form of dry powdered products. That is, it can be prepared by dry mixing the powdered or granular components according to conventional manufacturing techniques and then spraying a liquid component (such as a nonionic surfactant) onto the mixture.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上のとおり本発明の洗浄剤組成物は有リン、無リン
にかかわらず、自動食器洗浄機用洗剤の基本性能である
油・澱粉質に対する充分な洗浄力を有し、かつ、食器に
沈着した色素よごれ除去能つまり漂白性能をも有する実
用的価値の高い自動食器洗浄機用洗剤組成物である。
As described above, the detergent composition of the present invention has sufficient detergency against oil / starch which is the basic performance of detergents for automatic dishwashers, regardless of whether phosphorus is present or not, and is deposited on dishes. It is a detergent composition for an automatic dishwasher having a high practical value, which also has a dye stain removing ability, that is, a bleaching ability.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

先ず、実施例で採用した洗浄条件、洗浄力について説
明する。
First, the cleaning conditions and cleaning power used in the examples will be described.

洗浄条件 使用洗浄機;松下電器(株)製全自動食器洗い機(機種
NP−600) 洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道
上面に設置された食器類を洗浄する形式のもの。
Washing conditions Washer used; fully automatic dishwasher (model of Matsushita Electric Co., Ltd.)
NP-600) A type in which a cleaning agent aqueous solution is sprayed from a rotating nozzle to wash dishes placed on the upper surface of the spray track.

洗浄温度;5℃から55℃まで徐々に昇温する。Washing temperature; Gradually raise from 5 ℃ to 55 ℃.

洗浄用水;硬度3.5゜DHの水 洗剤濃度;0.2% 洗浄時間;洗浄20分−すすぎ20分 洗浄時の循環水量;2.5 洗浄力の評価 油脂、蛋白質混合汚れの汚染皿及び評価方法(汚染
皿) 牛脂5g/卵1gを混合し磁性の皿(直径25cm)に塗布
し、1昼夜風乾したものを2枚供した。
Water for cleaning; water with hardness 3.5 ° DH Detergent concentration; 0.2% Cleaning time; 20 minutes of cleaning-20 minutes of rinsing water circulating during cleaning; 2.5 Evaluation of cleaning power Contaminated dish of oil and fat and protein mixed stain and evaluation method (contaminated dish) 5 g of beef tallow / 1 g of egg was mixed and applied on a magnetic dish (25 cm in diameter), and air-dried for 1 day and 2 sheets were provided.

(油脂洗浄力評価方法) 洗浄後の皿にオイルレッド液をかけ、皿上の反応面積
(S1)を写真判定によって測り、初期の汚染面積(S0
から洗浄率を下の式によって求めた。
(Evaluation method of oil cleaning power) Oil red liquid is applied to the dish after washing, and the reaction area (S 1 ) on the dish is measured by photo judgment, and the initial contamination area (S 0 )
The cleaning rate was calculated from the following formula.

洗浄率=〔(S0−S1)/S0〕×100 米飯汚れの汚染皿及び評価方法 (汚染皿) 軟質の炊き上がり米飯を30分間室温にて放置し、3gを
磁性の皿(直径25cm)に引き伸ばし塗布し、室温で1昼
夜風乾したものを6枚洗浄に供した。
Cleaning rate = [(S 0 -S 1 ) / S 0 ] × 100 Contaminated dish of rice cooked soil and evaluation method (contaminated dish) Soft cooked cooked rice is left at room temperature for 30 minutes, and 3 g of magnetic dish (diameter 25 cm) was spread, applied, and air-dried at room temperature for 24 hours.

(澱粉汚れ洗浄力評価方法) 米飯の残存をヨウソの呈色反応によって生じた青色部
分の面積(P1)を写真判定によって測り、以下油脂汚れ
同様初期の汚染面積(S0)から洗浄率を下の式によって
求めた。
(Evaluation method of starch stain detergency) The area of the blue portion (P 1 ) of the remaining rice cooked by the color reaction of iodine was measured by photo determination, and the cleaning rate was calculated from the initial contaminated area (S 0 ) as well as the oil stain. It was calculated by the formula below.

洗浄率=〔(S0−P1)/S0〕×100 漂白性能の評価方法 (汚染片) 素焼きのプレート(100×100mm、厚さ10mm)を紅茶溶
液中にて浸漬、乾燥を10回繰り返したものを5枚洗浄に
供した。
Cleaning rate = [(S 0 -P 1 ) / S 0 ] × 100 Evaluation method of bleaching performance (contamination piece) An unbaked plate (100 × 100 mm, thickness 10 mm) is dipped in tea solution and dried 10 times. The repeated one was used for washing 5 sheets.

(漂白性能評価方法) 洗浄後、プレートの反射率(R2)を測定し、未汚染の
プレートの反射率(R0)、洗浄前のプレートの反射率
(R1)より漂白率を以下の式によって求めた。
(Evaluation method for bleaching performance) After washing, the reflectance (R 2 ) of the plate was measured, and the bleaching rate was calculated from the reflectance (R 0 ) of the uncontaminated plate and the reflectance (R 1 ) of the plate before washing. Calculated by the formula.

漂白率=〔(R2−R1)/(R0−S1)〕×100 実施例1 以上の評価方法によって下記の表1に示す組成物を調
整し、洗浄力、漂白力について評価を行った。
Bleaching rate = [(R 2 −R 1 ) / (R 0 −S 1 )] × 100 Example 1 The compositions shown in Table 1 below were prepared by the above evaluation methods, and the detergency and bleaching power were evaluated. went.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−60198(JP,A) 特開 昭60−60199(JP,A) 特開 昭59−22999(JP,A) 特開 昭63−258447(JP,A) 米国特許4397757(US,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-60-60198 (JP, A) JP-A-60-60199 (JP, A) JP-A-59-22999 (JP, A) JP-A-63- 258447 (JP, A) US Patent 4397757 (US, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物、過酸化物の活性化剤、澱粉加水分解酵素及び無機ア
ルカリ剤を含有する自動食器洗浄機用洗剤において、活
性化剤として、下記一般式(I)〜(IV)で表わされる
化合物及び分子中に少なくとも3箇以上の 基〔R2, Xは後述の通り〕を有するポリアルキレンポ
リアミン誘導体からなる群より選ばれる化合物を含有す
ることを特徴とする自動食器洗浄機用洗剤。 〔式中、R1は炭素数1〜22のアルキル基、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基、nは〜11の整数、YはC10〜30
のアルキル基又は (Zは、SO3 基又はCO2 基)を表す。〕 〔R1,R2,R3は前記と同様、mは1〜5、X は陰イオン
を表す。〕 〔R1,R2,R3,X は前記と同様〕 〔R2〜R5は炭素数1〜3のアルキル基、lは1〜16を表
し、X は前記と同様〕
1. Peroxidation for generating hydrogen peroxide in an aqueous solution
Substance, peroxide activator, starch hydrolase and inorganic acid
In the dishwasher detergent containing Lucari,
Represented by the following general formulas (I) to (IV)
At least 3 or more in a compound or moleculeGroup (R2, X is as described below]
Contains a compound selected from the group consisting of lithium amine derivatives
A detergent for an automatic dishwasher, which is characterized in that(Where R1Is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, R2, R3Is carbon
Alkyl groups of the numbers 1 to 3, n is an integer of 11 and Y is C10 to 30
An alkyl group of(Z is SO3 Group or CO2 Group). ][R1, R2, R3Is the same as above, m is 1 to 5, X Is an anion
Represents ][R1, R2, R3, X Is the same as above][R2~ RFiveRepresents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and l represents 1 to 16
Then X Is the same as above]
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