JP2551294B2 - 結晶化ガラス成形品及びその製造方法 - Google Patents

結晶化ガラス成形品及びその製造方法

Info

Publication number
JP2551294B2
JP2551294B2 JP4069482A JP6948292A JP2551294B2 JP 2551294 B2 JP2551294 B2 JP 2551294B2 JP 4069482 A JP4069482 A JP 4069482A JP 6948292 A JP6948292 A JP 6948292A JP 2551294 B2 JP2551294 B2 JP 2551294B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
crystallized glass
glass molded
coating layer
molded article
molded product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP4069482A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH05229851A (ja
Inventor
明 井上
城仁 松山
Original Assignee
鳴海製陶株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 鳴海製陶株式会社 filed Critical 鳴海製陶株式会社
Priority to JP4069482A priority Critical patent/JP2551294B2/ja
Publication of JPH05229851A publication Critical patent/JPH05229851A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2551294B2 publication Critical patent/JP2551294B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides
    • C03C17/25Oxides by deposition from the liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00Methods for coating glass
    • C03C2218/10Deposition methods
    • C03C2218/11Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/113Deposition methods from solutions or suspensions by sol-gel processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は,化学的耐候性に優れた
結晶化ガラス成形品及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】温度変化による伸び縮みの大きいガラスほ
ど急熱急冷,即ち熱衝撃により割れやすい。そして,こ
の温度変化による物質の伸び縮みの程度は,熱膨張係数
で表される。ところで,結晶化ガラスの中には熱膨張係
数が非常に小さいものがある。特に,SiO2 −Al2
3 −Li2 O(シリカ−アルミナ−リチア)系結晶化
ガラスにより作製された結晶化ガラス成形品は,熱膨張
係数が0〜10×10-7-1であり,高温でも変形せ
ず,直火にかけても赤熱後水中に投入しても割れること
はない。
【0003】そのため,このSiO2 −Al2 3 −L
2 O系結晶化ガラスは,鍋或いはコーヒー沸かしのよ
うな超耐熱高級食器として使われている。また,電気又
はガス調理器のトッププレート等の種々の熱器具にも使
用され,ストーブの熱線透過部品や防火窓或いはレーザ
ーの反射鏡としても使われている。ところで,灯油スト
ーブに用いられる灯油中には,微量の硫黄が含まれてお
り,使用時には,微量の亜硫酸ガスが発生する。また,
電気又はガス調理器のトッププレートは,調味料や煮汁
及びこれらの炭化物と接触する。
【0004】
【解決しようとする課題】しかしながら,上記SiO2
−Al2 3 −Li2 O系結晶化ガラス成形品は,上記
亜硫酸ガス,調味料,煮汁中の有機酸,果汁等の酸,或
いは,調味料中のグルタミン酸ナトリウム及びその分解
物である酸化ナトリウムなどのアルカリに弱い。そのた
め,上記結晶化ガラス成形品は,灯油ストーブ及び調理
器に用いる場合,亜硫酸ガス又は調味料等と接触し,こ
れらと反応し,クラック等を生じることがある。そし
て,その部分は,2,3か月の短期間で上記結晶化ガラ
ス成形品の破壊へと進行する。
【0005】そこで,上記結晶化ガラス成形品の表面を
シリカ(SiO2 )によりコーティングしたものがあ
る。このものは,亜硫酸ガス等の酸には,耐性がある
が,有機酸ナトリウム分解物等のアルカリについては耐
性がない。したがって,シリカコーティングが施された
結晶化ガラス成形品は,必ずしもアルカリに対する耐性
があるとは言えない。そこで,本発明はかかる問題点に
鑑み,酸,アルカリ等の化学的耐候性に優れた結晶化ガ
ラス成形品及びその製造方法を提供しようとするもので
ある。
【0006】
【課題の解決手段】本発明は,SiO−Al
LiO系結晶化ガラス成形品の表面に,Zr又はY
の少なくとも一方の金属酸化物のコーティング層を有し
てなり,該コーティング層の厚みは0.01μm以上か
ら1.0μm以下であることを特徴とする結晶化ガラス
成形品にある。
【0007】本発明において,上記金属酸化物の金属成
分としては,Zr(ジルコニウム),Y(イットリウ
ム)用いる。
【0008】上記金属酸化物のコーティング層の形成方
法としては,後述する金属アルコラートを被覆し,熱処
理する方法がある。コーティング層の厚みは,0.01
μm以上から1.0μm以下である。コーティング層の
厚みが0.01μm未満では,結晶化ガラス成形品の化
学的耐候性が低く,本発明の目的を達成できない。コー
ティング層の厚みが1.0μmを越えた場合,熱膨張差
でコーティング層にクラックが生じる,或いは熱線透過
率が低下する等の問題がある。
【0009】次に,上記結晶化ガラス成形品の製造方法
としては,SiO−Al−LiO系結晶化ガ
ラスにより作製された結晶化ガラス成形品に,Zr又は
Yの少なくとも一方の金属アルコラートを塗布し,熱処
理することにより,上記結晶化ガラス成形品の表面に上
記金属アルコラートから生成したZr又はYの少なくと
も一方の金属酸化物のコーティング層を形成することを
特徴とする結晶化ガラス成形品の製造方法がある。
【0010】上記金属アルコラートとしては,前記に示
したZr,Yの金属を用いたものがある。この金属アル
コラートは,上記金属の少なくとも一種を用いる。金属
アルコラートは,上記金属に1つもしくはそれ以上のア
ルコキシル基が結合した化合物である。アルコキシル基
とは,アルキル基に酸素原子が1つ付与した基である。
かかる金属アルコラートは,アルコールの水酸基の水素
を金属で置換することにより得られる。
【0011】上記金属アルコラートは,液体状であるも
のが好ましい。液体状の金属アルコラートを用いる場合
には,結晶化ガラス成形品に,均一に容易に塗布するこ
とができる。
【0012】金属アルコラートを結晶化ガラス成形品
塗布する方法としては,ディッピング,スピンコート,
スプレー,刷毛塗り等の方法がある。そして,金属アル
コラートは,塗布しやすい形態にするために,酢酸ブチ
ル等の溶媒と混合して塗布することが好ましい。
【0013】上記塗布後の熱処理は,乾燥状態で,10
0〜1000℃の温度にて行う。100℃未満の場合,
温度が低すぎて,熱処理としての効果がない。一方,1
000℃を越えた場合,コーティング層の結晶化が進行
しすぎて,コーティング層が剥がれてしまうおそれがあ
る。
【0014】
【作用及び効果】本発明においては,結晶化ガラス成形
の表面に,金属酸化物のコーティング層を有してい
る。上記金属酸化物は,酸,アルカリ等に対する化学的
耐候性に優れるものである。それ故,上記コーティング
層で被覆された結晶化ガラス成形品は,酸,アルカリ等
に対する化学的耐候性に優れている。
【0015】また,本発明の結晶化ガラス成形品の製造
方法においては,金属アルコラートを塗布し,熱処理す
ることにより,結晶化ガラス成形品の表面に,上記金属
アルコラートから生成した金属酸化物のコーティング層
を形成している。コーティング層は,結晶化ガラス成形
品と共に,熱処理が施されている。これにより,コーテ
ィング層を形成している金属酸化物の結晶化が進行す
る。そのため,上記コーティング層は,付着強度に優れ
ている。以上の如く,本発明によれば,酸,アルカリ等
に対する化学的耐候性及び付着強度に優れた結晶化ガラ
ス成形品及びその製造方法を提供することができる。
【0016】
【実施例】実施例1〜3 本例の結晶化ガラス成形品は,SiO−Al
LiO系結晶化ガラス成形品の表面にZrの金属酸
化物のコーティング層を有している。上記結晶化ガラス
成形品の製造方法においては,SiO−Al
LiO系結晶化ガラスにより作製された結晶化ガラス
成形品に,金属アルコラートを塗布し,熱処理する。
【0017】上記金属アルコラートとしては,Zr(ジ
ルコニウム)アルコラートを用いる。上記Zrアルコラ
ートは液体である。Zrアルコラートは,酢酸ブチルよ
りなる溶媒と混合し,5重量%酢酸ブチル溶液とする。
上記金属アルコラートはディッピングにより結晶化ガラ
成形品の表面に塗布される。
【0018】上記熱処理は,乾燥状態で,200,50
0,800℃にて行った。このようにして得られた結晶
化ガラス成形品につき,熱処理の温度が200℃のもの
を実施例1,500℃のものを実施例2,800℃のも
のを実施例3とする。上記のごとき方法により得られた
結晶化ガラス成形品の全表面には,Zrアルコラートか
ら生成したZr酸化物のコーティング層が形成されてい
た。尚,上記結晶化ガラス成形品は,平板を,凸型形状
に湾曲させたものである。結晶化ガラス成形品の厚さは
3mm,コーティング層の厚さは約0.1μmである。
【0019】本例において,Zr酸化物は,酸,アルカ
リ等に対する化学的耐候性に優れるものである。それ
故,上記コーティング層で被覆された結晶化ガラス成形
品は,酸,アルカリ等に対する化学的耐候性に優れてい
る。コーティング層は,結晶化ガラス成形品に,Zrア
ルコラートを塗布し,熱処理している。そして,Zrア
ルコラートは,結晶化ガラス成形品の表面に,上記Zr
アルコラートから生成したZr酸化物のコーティング層
を形成する。これにより,コーティング層を形成してい
るZr酸化物の結晶化が進行する。そのため,上記コー
ティング層は,付着強度に優れている。
【0020】次に,上記実施例1〜3の成形品の化学的
耐候性及び付着強度について評価した。その評価方法に
つき,以下に説明する。上記成形品の下面をガスバーナ
ーにより加熱する。ガスバーナーの温度は,約500℃
である。一方,上記成形品の上面に,アルカリを1cc
ずつ5分間の間隔で滴下する。アルカリとしては,有機
酸ナトリウム(調味料グルタミン酸ソーダ)50%水溶
液を用いた。このテストにおいては,滴下10回毎に,
上記成形品を冷却し,次いでナイロンたわしにより成形
品の表面を研磨した。そして,アルカリを滴下する度
に,成形品の外観検査を行った。なお,上記テストにお
ける同種成形品試料数は5つである。
【0021】また,比較のため,結晶化ガラスのみから
なる成形品を比較例1,結晶化ガラスの表面にシリカよ
りなるコーティング層を施してなる成形品を比較例2と
した。比較例1,2の形状及び評価方法は,実施例1〜
3と同様である。実施例1〜3及び比較例1,2の化学
的耐候性及び付着強度の評価結果の平均値を図1に示
す。図1の横軸には,及び実施例1,2,3及び比較例
1,2からなる評価対象物を配列させた。その縦軸に
は,クラックが発生するまでのアルカリの滴下回数を示
した。
【0022】図1より知られるごとく,実施例1,2,
3の成形品は,アルカリ滴下平均60,63,82回目
でマイクロクラックが発生した。一方,比較例1,2の
成形品は,共に,平均55回目でマイクロクラックが発
生した。このように,コーティング層がZrアルコラー
トから生成したZr酸化物である場合(実施例1〜3)
は,コーティング層が無い場合或いはシリカよりなる
(比較例1,2)よりも,化学的耐候性及び付着強度
力高いことが確認された。また,熱処理時の温度が高い
程,成形品は化学的耐候性及び付着強度に優れるものと
なった。
【0023】実施例4 実施例1と同様にして結晶化ガラス成形品の表面にZr
アルコラートを用いて熱処理し,種々の厚みの金属酸化
物のコーティング層を形成した。熱処理温度は800℃
である。そして,これらにつき,実施例1と同様の測定
を行った。その結果を図2に示す。図2は,横軸にコー
ティング層の厚みを,縦軸にクラック発生までのアルカ
リ滴下回数を示す。
【0024】図2より知られるごとく,コーティング層
の厚みが,0.007,0.01,0.1,0.5,
1.0,1.2μmの成形品は,アルカリ滴下平均5
5,58,82,65,58,55回目でマイクロクラ
ックが発生した。このように,0.01μm以上1.0
μm以下の厚みを有するコーティング層が被覆された結
晶化ガラス成形品は,化学的耐候性及び付着強度が高い
ことが確認された。また,熱処理時の温度が高い程,成
形品は化学的耐候性及び付着強度に優れるものとなっ
た。
【0025】比較実験例 本実験においては,Zrアルコラート,硝酸Zr,オキ
シ塩化Zr,酢酸Zrを用いて,各々結晶化ガラスのコ
ーティング層を作製し,その外観検査を行った。コーテ
ィング層を結晶化ガラス成形品の表面に形成に作製する
方法は実施例1と同様である。この場合,Zrアルコラ
ートを用いた場合のみについて,薄層のコーティング層
が形成され,結晶化ガラス成形品の表面に良く密着して
いた。一方,その他のコーティング層については,コー
ティング層が形成されず,ボイドが発生していた。その
ため,化学的耐候性が劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1ないし3及び比較例にかかる,コーテ
ィング層とクラックが発生するまでのアルカリ滴下回数
との関係を示す線図。
【図2】実施例4にかかる,コーティング層の厚みとク
ラックが発生するまでのアルカリ滴下回数との関係を示
す線図。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 SiO−Al−LiO系
    晶化ガラス成形品の表面に,Zr又はYの少なくとも一
    の金属酸化物のコーティング層を有してなり,該コー
    ティング層の厚みは0.01μm以上から1.0μm以
    下であることを特徴とする結晶化ガラス成形品。
  2. 【請求項2】 SiO−Al−LiO系結晶
    化ガラスにより作製された結晶化ガラス成形品に,Zr
    又はYの少なくとも一方の金属アルコラートを塗布し,
    熱処理することにより,上記結晶化ガラス成形品の表面
    に上記金属アルコラートから生成したZr又はYの少な
    くとも一方の金属酸化物のコーティング層を形成するこ
    とを特徴とする結晶化ガラス成形品の製造方法。
JP4069482A 1992-02-19 1992-02-19 結晶化ガラス成形品及びその製造方法 Expired - Fee Related JP2551294B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4069482A JP2551294B2 (ja) 1992-02-19 1992-02-19 結晶化ガラス成形品及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4069482A JP2551294B2 (ja) 1992-02-19 1992-02-19 結晶化ガラス成形品及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05229851A JPH05229851A (ja) 1993-09-07
JP2551294B2 true JP2551294B2 (ja) 1996-11-06

Family

ID=13403971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4069482A Expired - Fee Related JP2551294B2 (ja) 1992-02-19 1992-02-19 結晶化ガラス成形品及びその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2551294B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2863607B1 (fr) * 2003-12-11 2006-09-29 Snc Eurokera Vitroceramiques a surface modifiee et leur preparation
FR2873791B1 (fr) * 2004-07-30 2006-11-03 Eurokera Plaque en materiau verrier pour dispositif de type insert de cheminee ou poele.
JP2008192455A (ja) * 2007-02-05 2008-08-21 Narumi China Corp 加熱調理器用ガラストッププレート
JP5328012B2 (ja) * 2008-06-20 2013-10-30 鳴海製陶株式会社 改質ガラスの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845138A (ja) * 1981-09-14 1983-03-16 Nippon Electric Glass Co Ltd 燃焼装置の窓
JPS5935032A (ja) * 1982-08-20 1984-02-25 Nippon Electric Glass Co Ltd 低膨張性高強度結晶化ガラスを製造する方法
JP2621249B2 (ja) * 1987-11-13 1997-06-18 ライオン株式会社 歯科用材料及び歯科用材料の接着性レジンセメントに対する接着性向上方法
JPH0354134A (ja) * 1989-07-20 1991-03-08 Kubota Corp 光沢を有する結晶化ガラス材

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05229851A (ja) 1993-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3816704A (en) Surface heating apparatus
US6004894A (en) Reflective porcelain enamel coating compositions
US3754978A (en) Devitrification-resistant coating for high-silica glasses
DK154497B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en varmereflekterende natron-kalk-silikatrude
KR960022313A (ko) 어닐링된 저복사율의 피막
US4194042A (en) Metallized glass-ceramic cooking vessels exhibiting extended service life
JP2551294B2 (ja) 結晶化ガラス成形品及びその製造方法
FR2654096A1 (fr) Article en vitro-ceramique decore au moyen d'email et procede pour sa production.
JPH01249634A (ja) 導電性ガラスおよびその製造方法
CN101939594B (zh) 玻璃物品
US3486871A (en) Lead titanate-containing,crystallizable sealing glasses and method
US3663244A (en) High durability lead titanate-containing enamel for glass ceramics
US5004490A (en) Method of making glass substrate coated with tin oxide
JP3722161B2 (ja) 調理器具用トッププレート
US3582371A (en) Beta-spodumene-anatase glass-ceramic article
US3810744A (en) Method for making fused silica glass composites
JPS61205638A (ja) 複合体およびその製造方法
US3493355A (en) Method of producing a semicrystalline ceramic article with a glassy borosilicate surface layer
CA1080563A (en) Kitchen utensils used for the cooking of food
CN102015564A (zh) 涂覆玻璃的制备
JP2712478B2 (ja) 遠赤外線ヒータおよびその製造方法
JP2713426B2 (ja) 加熱調理器用非金属製容器およびその製造方法
JPS61266328A (ja) ガラス−セラミツク製品およびそれに使用する釉薬
JPH04364945A (ja) 高強度多結晶焼結セラミックス積層体
US3889021A (en) Method of making top plates for range

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070822

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080822

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080822

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090822

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100822

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees