JP2550809B2 - N,o−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方法 - Google Patents
N,o−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、N,O−ビス(トリメ
チルシリル)アセトアミドの熱安定性を改善し得るN,
O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方
法に関する。
チルシリル)アセトアミドの熱安定性を改善し得るN,
O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方
法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドは、シ
リル化剤として有機合成、特に医薬合成の際に使用され
る非常に有用な化合物であるが、熱安定性に欠けるた
め、後述する比較例からもわかるように高温で加熱する
と下記反応式で示される分解反応が起こり易く、それ
故、使用範囲が制限されるという問題を有している。
N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドは、シ
リル化剤として有機合成、特に医薬合成の際に使用され
る非常に有用な化合物であるが、熱安定性に欠けるた
め、後述する比較例からもわかるように高温で加熱する
と下記反応式で示される分解反応が起こり易く、それ
故、使用範囲が制限されるという問題を有している。
【0003】
【化2】
【0004】このため、N,O−ビス(トリメチルシリ
ル)アセトアミドの熱安定性の改善が望まれている。
ル)アセトアミドの熱安定性の改善が望まれている。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、高活性なN,O−ビ
ス(トリメチルシリル)アセトアミドに下記一般式
(1)で示される2−メルカプトベンゾチアゾール類又
はその塩を安定化剤として添加することにより、N,O
−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの熱安定性を
改善して高温加熱時の分解反応を抑制することができ、
N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの広温
度範囲での使用を可能にし得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
事情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、高活性なN,O−ビ
ス(トリメチルシリル)アセトアミドに下記一般式
(1)で示される2−メルカプトベンゾチアゾール類又
はその塩を安定化剤として添加することにより、N,O
−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの熱安定性を
改善して高温加熱時の分解反応を抑制することができ、
N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの広温
度範囲での使用を可能にし得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
【0006】以下、本発明について更に詳述すると、本
発明のN,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミド
の安定化方法は、下記一般式(1)で示される2−メル
カプトベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として
添加するものである。
発明のN,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミド
の安定化方法は、下記一般式(1)で示される2−メル
カプトベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として
添加するものである。
【0007】
【化3】 (但し、上記式(1)中のRは水素原子、アルキルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキ
ルアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであ
る。)
ノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキ
ルアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンであ
る。)
【0008】ここで、Rとしてのアルキルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノチオ基及びアルキルアン
モニウムイオンのアルキル鎖はそれぞれ炭素数が1〜1
8、特に1〜6であることが好ましい。また、アルカリ
金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、リチウムオン、カルシウムイオン等が挙げられ
る。
ルキルチオ基、アルキルアミノチオ基及びアルキルアン
モニウムイオンのアルキル鎖はそれぞれ炭素数が1〜1
8、特に1〜6であることが好ましい。また、アルカリ
金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、リチウムオン、カルシウムイオン等が挙げられ
る。
【0009】このような式(1)の2−メルカプトベン
ゾチアゾール類又はその塩として具体的には、下記構造
式の化合物1〜7が例示される。
ゾチアゾール類又はその塩として具体的には、下記構造
式の化合物1〜7が例示される。
【0010】
【化4】
【0011】上記式(1)の2−メルカプトベンゾチア
ゾール類又はその塩の添加量は、N,O−ビス(トリメ
チルシリル)アセトアミドに対して0.01〜5モル
%、特に0.1〜1モル%とすることが好ましい。添加
量が0.01モル%に満たないと安定化効果が十分発揮
されない場合があり、5モル%を超えても支障はない
が、経済的な不利が生じる場合がある。
ゾール類又はその塩の添加量は、N,O−ビス(トリメ
チルシリル)アセトアミドに対して0.01〜5モル
%、特に0.1〜1モル%とすることが好ましい。添加
量が0.01モル%に満たないと安定化効果が十分発揮
されない場合があり、5モル%を超えても支障はない
が、経済的な不利が生じる場合がある。
【0012】
【発明の効果】本発明の安定化方法によれば、N,O−
ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの熱安定性を改
善して高温加熱時の分解反応を抑えることができ、例え
ば150℃、2時間の加熱を行なっても分解率を0%に
抑えることができる。従って本発明方法によりN,O−
ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの使用範囲を広
げることが可能である。
ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの熱安定性を改
善して高温加熱時の分解反応を抑えることができ、例え
ば150℃、2時間の加熱を行なっても分解率を0%に
抑えることができる。従って本発明方法によりN,O−
ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの使用範囲を広
げることが可能である。
【0013】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【0014】〔実施例1〕撹拌機、還流器、および温度
計を備えた50mlの四ッ口フラスコにN,O−ビス
(トリメチルシリル)アセトアミド20.3g(0.1
モル)と安定化剤として下記式の化合物1を0.835
g(5モル%)入れ、150℃で2時間加熱撹拌した。
計を備えた50mlの四ッ口フラスコにN,O−ビス
(トリメチルシリル)アセトアミド20.3g(0.1
モル)と安定化剤として下記式の化合物1を0.835
g(5モル%)入れ、150℃で2時間加熱撹拌した。
【0015】
【化5】
【0016】この溶液をガスクロマトグラフによって分
析したところ、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセ
トアミドの分解率は0%であった。
析したところ、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセ
トアミドの分解率は0%であった。
【0017】また、化合物1を0.167g(1モル
%)に減少させて同様の実験を行なったところ分解率は
1%であった。
%)に減少させて同様の実験を行なったところ分解率は
1%であった。
【0018】〔実施例2〕実施例1における化合物1の
代わりに、下記式の化合物2から7のうちいずれかを用
い、また添加量を0.01から5モル%に代えた他は、
実施例1と同様にして実験及び分析を行なった。結果を
表1にまとめて示した。
代わりに、下記式の化合物2から7のうちいずれかを用
い、また添加量を0.01から5モル%に代えた他は、
実施例1と同様にして実験及び分析を行なった。結果を
表1にまとめて示した。
【0019】
【化6】
【0020】
【表1】
【0021】表1の結果より、化合物2から化合物7の
いずれの化合物を添加してもN,O−ビス(トリメチル
シリル)アセトアミドを安定化できることが確認され
た。
いずれの化合物を添加してもN,O−ビス(トリメチル
シリル)アセトアミドを安定化できることが確認され
た。
【0022】〔比較例〕撹拌機、還流器、および温度計
を備えた50mlの四ッ口フラスコにN,O−ビス(ト
リメチルシリル)アセトアミド20.3g(0.1モ
ル)を入れ、50から150℃のうちの一定の温度で2
時間加熱撹拌した。この溶液をガスクロマトグラフによ
って分析し、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセト
アミドの分解率を求めた。結果を表2にまとめて示し
た。
を備えた50mlの四ッ口フラスコにN,O−ビス(ト
リメチルシリル)アセトアミド20.3g(0.1モ
ル)を入れ、50から150℃のうちの一定の温度で2
時間加熱撹拌した。この溶液をガスクロマトグラフによ
って分析し、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセト
アミドの分解率を求めた。結果を表2にまとめて示し
た。
【0023】
【表2】
【0024】表2の結果より、N,O−ビス(トリメチ
ルシリル)アセトアミドのみでは熱安定性に欠けること
がわかった。
ルシリル)アセトアミドのみでは熱安定性に欠けること
がわかった。
フロントページの続き (72)発明者 丸山 政雄 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越 化学工業株式会社 磯部工場内 (56)参考文献 特開 昭61−134392(JP,A) 特開 昭61−134393(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】 N,O−ビス(トリメチルシリル)アセ
トアミドに下記一般式(1)で示される2−メルカプト
ベンゾチアゾール類又はその塩を安定化剤として添加す
ることを特徴とするN,O−ビス(トリメチルシリル)
アセトアミドの安定化方法。 【化1】 (但し、式中Rは水素原子、アルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノチオ基、アルキルアンモニウ
ムイオン又はアルカリ金属イオンである。)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3214674A JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | N,o−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方法 |
US07/921,250 US5264601A (en) | 1991-07-31 | 1992-07-29 | N,O-bis(trimethylsilyl) acetamide stabilization |
EP92307023A EP0526247B1 (en) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | N,O-bis(trimethylsilyl) acetamide stabilization |
DE69214893T DE69214893T2 (de) | 1991-07-31 | 1992-07-31 | Stabilisierung N,O-bis(trimethylsilyl)acetamid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3214674A JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | N,o−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532644A JPH0532644A (ja) | 1993-02-09 |
JP2550809B2 true JP2550809B2 (ja) | 1996-11-06 |
Family
ID=16659702
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3214674A Expired - Fee Related JP2550809B2 (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | N,o−ビス(トリメチルシリル)アセトアミドの安定化方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5264601A (ja) |
EP (1) | EP0526247B1 (ja) |
JP (1) | JP2550809B2 (ja) |
DE (1) | DE69214893T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9702234D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Corning | Process for stabilising siloxane polymers |
CN101367827B (zh) * | 2008-09-11 | 2011-05-25 | 浙江大学 | 一种合成双(三甲基硅基)乙酰胺的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3803140A (en) * | 1971-03-12 | 1974-04-09 | Ciba Geigy Corp | Substituted phenothiazines |
DE2258900C2 (de) * | 1972-12-01 | 1982-04-15 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Stabilisierte Bindemittel auf Basis von hydrolysierten Kieselsäureestern |
JPS56109230A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of oil- and weather-resistant rubber |
US4644074A (en) * | 1985-04-10 | 1987-02-17 | Sws Silicones Corporation | Stabilized organopolysiloxanes and a process for stabilizing the same |
JPS62177051A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-03 | Mitsui Saianamitsudo Kk | アクリルアミド系重合体水溶液の安定化法 |
EP0329555A1 (en) * | 1988-02-17 | 1989-08-23 | Ge Chemicals, Inc. | Thermally stabilized blends of polyamide and polyphenylene ether |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP3214674A patent/JP2550809B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-29 US US07/921,250 patent/US5264601A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-31 DE DE69214893T patent/DE69214893T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-31 EP EP92307023A patent/EP0526247B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69214893T2 (de) | 1997-04-03 |
DE69214893D1 (de) | 1996-12-05 |
JPH0532644A (ja) | 1993-02-09 |
US5264601A (en) | 1993-11-23 |
EP0526247A1 (en) | 1993-02-03 |
EP0526247B1 (en) | 1996-10-30 |
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Legal Events
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