JP2537513B2 - 黒色系セラミックス焼結体の製造法 - Google Patents

黒色系セラミックス焼結体の製造法

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は時計用外装部品、カフスボタン等の装飾用材
料並びに紡糸用糸道、釣り具用リールなどの耐摩耗材料
に適した黒色系セラミックス焼結体の製造法に関する。
[従来の技術] 従来、黒色セラミックス焼結体の製造法としては、Al
2O3−TiC混合粉末あるいはジルコニアに黒鉛を加えた粉
末を成形後、不活性ガス雰囲気あるいは真空中で焼成す
る方法が用いられていた。
[発明が解決しようとする問題点] このうち、Al2O3−TiC混合粉末焼結体は黒色系の色調
を有するが、鏡面加工後の光沢が悪く、また靭性が低い
ため加工工程で欠損を生じやすい欠点があった。
また、ジルコニアに黒鉛を加えた粉末の焼結体は光沢
のある黒色の色調を有し、しかも高靭性であるが、Al2O
3−TiC混合粉末焼結体と同様、焼成雰囲気は不活性ガス
あるいは高真空が必要である。このため、これらのセラ
ミックスを焼成するには、窒化珪素、炭化珪素など非酸
化物系セラミックスの焼成に用いられる特別の焼成炉を
必要とし、製造コスト的にも不利であった。
本発明の目的は、従来法における前記問題点を解消
し、従来法におけるような不活性ガスあるいは真空など
の雰囲気制御を必要とせず、また耐摩耗性、靭性、耐熱
性に優れ、装飾用品材料及び耐摩耗性材料に適した黒色
系セラミックス焼結体の製造法を提供するにある。
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、
安定化剤を含むジルコニア粉末に加熱により酸化マンガ
ンを生成するマンガン塩を少量加え、マンガン塩を添加
した場合にはマンガン塩を酸化マンガンに変換した後、
空気中で焼成すれば光沢のある黒色系の色調を有するセ
ラミックス焼結体を製造し得ることを知見し、本発明を
完成するに至った。
従って、本発明は安定化剤を含むジルコニア粉末に加
熱により酸化マンガンを生成するマンガン塩を酸化マン
ガンとして0.01〜1.0モル%の割合で添加・混合し、得
られた混合物を酸化マンガン形成温度で焼成してマンガ
ン塩を酸化マンガンに変換することによって得られたジ
ルコニア−酸化マンガン混合物を成形した後、空気中で
1200〜1600℃の温度で焼結することを特徴とする黒色系
セラミックス焼結体の製造法にある。
[作 用] 出発原料として使用するジルコニア粉末が単斜晶の場
合には、加熱していくと、転移によって急激に収縮して
表面層に引張り応力が生じ、ひび割れができるために、
本発明において使用するジルコニアはイットリウム化合
物例えばイットリアを安定化剤として含有固溶させたジ
ルコニア粉末を用いる必要がある。このジルコニア粉末
は平均粒径が0.2〜1.0μm程度のものがよい。このジル
コニア粉末に加熱により酸化マンガンを生成するマンガ
ン塩を加えた混合物を成形後、焼成するとジルコニアに
酸化マンガンが均等に固溶して光沢のある黒色系色調の
セラミックス焼結体が得られる。
加熱により酸化マンガンを生成するマンガン塩として
は、例えば塩化マンガン、硝酸マンガンが挙げられる。
しかし、マンガン塩はこれらに限定されるものではな
く、加熱により分解して酸化マンガンを生成するもので
あれば、いずれのものでも使用できる。
安定化剤を含むジルコニア粉末に対し、上述のような
マンガン塩を酸化マンガン(MnO2)として0.01〜1.0モ
ル%の割合で混合する。MnO2の混合割合が0.01モル%未
満であると、色が薄過ぎて、得られる焼結体が黒色に着
色されないために好ましくない。また、該混合割合が1
モル%を超えると、高密度焼結体が得られないなどの不
都合を生ずる。
これらの混合物を得る方法としては、例えば(1)マ
ンガン塩を水に溶解し、得られた水溶液にジルコニア粉
末を加えて懸濁液とした後、乾燥する方法;(2)ジル
コニア粉末の水性懸濁液を調製した後、該懸濁液にマン
ガン塩を溶解し、乾燥する方法等が挙げられる。
マンガン塩を添加した乾燥済混合物は成形前に酸化マ
ンガン形成温度例えば500〜600℃の温度で30分間程度空
気中で焼成すると、ジルコニアと酸化マンガンの均一な
混合物となる。
上述のようにして得られた混合物を所定の形状に成形
する。成形方法は特に限定されるものではなく、ラバー
プレス、金型プレス、射出、鋳込みなどの各種成形法を
適用することができる。
成形後の焼結は空気中で行われる。焼結は通常のジル
コニアの焼結温度である1200〜1600℃で行われる。
[実 施 例] 実施例 3モル%のイットリアを含有固溶する平均粒径0.3μ
mの部分安定化ジルコニア粉末100gを蒸留水で懸濁され
た。該懸濁液中に酸化マンガン0.5モル%となるよう
に、塩化マンガンを溶解させ、ポリエチレン製のボール
ミルにて約1時間混合した。得られた混合液を蒸発乾固
した後、600℃で30分間空気中で焼成した。得られた混
合物を乳鉢で粉砕し、得られた粉砕物を1000kg/cm2で金
型成形して直径10mm、厚さ5mmの成形体を造った。この
成形体を空気中で150℃/時の昇温速度で1500℃まで加
熱し、次に、1500℃で1時間焼成した。得られた焼結体
は光沢のある黒色系の色調を呈していた。
[発明の効果] 以上の結果から明らかなように、本発明の製造法によ
れば、色調が光沢のある黒色系で、しかも、高靭性なジ
ルコニア基焼結体が空気中での焼成により得られ、装飾
用材料あるいは耐摩耗用部品などが簡便且つ安価に製造
でき、産業上、利用価値の高い製造法である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】安定化剤を含むジルコニア粉末に、加熱に
    より酸化マンガンを生成するマンガン塩を酸化マンガン
    として0.01〜1.0モル%の割合で添加・混合し、得られ
    た混合物を酸化マンガン形成温度で焼成してマンガン塩
    を酸化マンガンに変換することによって得られたジルコ
    ニア−酸化マンガン混合物を成形した後、空気中で1200
    〜1600℃の温度で焼結することを特徴とする黒色系セラ
    ミックス焼結体の製造法。
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