JP2536154B2 - 電子写真感光体及び画像形成方法 - Google Patents
電子写真感光体及び画像形成方法Info
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- JP2536154B2 JP2536154B2 JP1134751A JP13475189A JP2536154B2 JP 2536154 B2 JP2536154 B2 JP 2536154B2 JP 1134751 A JP1134751 A JP 1134751A JP 13475189 A JP13475189 A JP 13475189A JP 2536154 B2 JP2536154 B2 JP 2536154B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層
を順次積層してなる電子写真感光体、およびそれを用い
た画像形成方法に関する。
を順次積層してなる電子写真感光体、およびそれを用い
た画像形成方法に関する。
従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、セレン合
金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材料を
用いたものが主に用いられてきた。しかしながら、無機
光導電性材料を用いた電子写真感光体は、製造性、コス
ト、可撓性等の点で問題があった。
金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材料を
用いたものが主に用いられてきた。しかしながら、無機
光導電性材料を用いた電子写真感光体は、製造性、コス
ト、可撓性等の点で問題があった。
近年、無機光導電性材料の欠点を解決するために、ポ
リビニルカルバゾール−2,4,7−トリニトロフルオレノ
ン(TNF)で代表されるような有機光導電材料を用いた
電子写真感光体が知られている。最近では、電荷発生材
料として、ペリレン系、ペリノン系、フタロシニアン
系、アゾ系等の顔料、その他、シアニン色素、ピリリウ
ム塩およびチアピリリウム塩色素、スクアリリウム色素
等の染料色素等、電荷輸送材料として、ピラゾリン、ヒ
ドラゾン、トリアリルアミン、スチルベン等の材料を1
種又は2種以上組み合わせることにより形成される積層
型電子写真感光体が提供されている。
リビニルカルバゾール−2,4,7−トリニトロフルオレノ
ン(TNF)で代表されるような有機光導電材料を用いた
電子写真感光体が知られている。最近では、電荷発生材
料として、ペリレン系、ペリノン系、フタロシニアン
系、アゾ系等の顔料、その他、シアニン色素、ピリリウ
ム塩およびチアピリリウム塩色素、スクアリリウム色素
等の染料色素等、電荷輸送材料として、ピラゾリン、ヒ
ドラゾン、トリアリルアミン、スチルベン等の材料を1
種又は2種以上組み合わせることにより形成される積層
型電子写真感光体が提供されている。
(例えば特開昭58−16247号公報) しかしながら、これら有機光導電材料を用いた電子写
真感光体は、光感度が低く、感光体としては未だ十分な
ものではなかった。また、電荷発生層と電荷輸送層とに
機能分離した積層型の電子写真感光体も、実用上満足の
いくものが得られていない。
真感光体は、光感度が低く、感光体としては未だ十分な
ものではなかった。また、電荷発生層と電荷輸送層とに
機能分離した積層型の電子写真感光体も、実用上満足の
いくものが得られていない。
即ち、従来提案されているような、支持体上に電荷発
生層と電荷輸送層とを順次積層してなる積層型電子写真
感光体においても、光感度が未だ充分ではなく、光感度
及び帯電電位が環境変動に伴って大きく変化してしまっ
たり、露光部及び非露光部の電位サイクル変動が大きい
という問題があった。
生層と電荷輸送層とを順次積層してなる積層型電子写真
感光体においても、光感度が未だ充分ではなく、光感度
及び帯電電位が環境変動に伴って大きく変化してしまっ
たり、露光部及び非露光部の電位サイクル変動が大きい
という問題があった。
この様な問題は、感光体上の非露光部をトナーで現像
した後、トナー像を紙のような転写材に転写する通常の
プロセスにおいても見られるが、特に感光体を一様に負
に帯電して静電潜像を形成し、現像によってトナー像を
形成し、転写に際して、正電荷を付与する工程を含む画
像形成方法において顕著にみられる。即ち上記感光体の
露光部及び非露光部の電位が、大巾にサイクル変動を起
すために、初期画像と多数枚複写後の画像とでは、転写
画像の濃度が著しく異なってしまったり、転写画像にカ
ブリが生じてしまったり、又、多数枚複写後に転写用紙
のサイズを変更して、大きなサイズにした場合には、転
写用紙上で転写用紙の幅差に相当する部分の転写濃度が
高くなったり、カブリが生じたりするといった欠点がみ
られた。
した後、トナー像を紙のような転写材に転写する通常の
プロセスにおいても見られるが、特に感光体を一様に負
に帯電して静電潜像を形成し、現像によってトナー像を
形成し、転写に際して、正電荷を付与する工程を含む画
像形成方法において顕著にみられる。即ち上記感光体の
露光部及び非露光部の電位が、大巾にサイクル変動を起
すために、初期画像と多数枚複写後の画像とでは、転写
画像の濃度が著しく異なってしまったり、転写画像にカ
ブリが生じてしまったり、又、多数枚複写後に転写用紙
のサイズを変更して、大きなサイズにした場合には、転
写用紙上で転写用紙の幅差に相当する部分の転写濃度が
高くなったり、カブリが生じたりするといった欠点がみ
られた。
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたもので
あって、従来の技術における上記のような問題点を解決
することを目的とする。
あって、従来の技術における上記のような問題点を解決
することを目的とする。
即ち、本発明の目的は、帯電性がよく、光感度が高
く、光感度及び帯電電位が環境変化に対して安定であ
り、露光部及び非露光部の電位が多数枚複写時において
も安定な電子写真感光体を提供することにある。
く、光感度及び帯電電位が環境変化に対して安定であ
り、露光部及び非露光部の電位が多数枚複写時において
も安定な電子写真感光体を提供することにある。
本発明の他の目的は、感光体を一様に負に帯電し、静
電潜像を形成した後、静電潜像の低電位部に負に帯電し
たトナーを付着させてトナー像を形成し、一定の極性の
電荷を付与することにより転写を行う工程を含む画像形
成方法に使用するのに適した電子写真感光体を提供する
ことにある。
電潜像を形成した後、静電潜像の低電位部に負に帯電し
たトナーを付着させてトナー像を形成し、一定の極性の
電荷を付与することにより転写を行う工程を含む画像形
成方法に使用するのに適した電子写真感光体を提供する
ことにある。
本発明の更に他の目的は、上記電子写真感光体を上記
電子写真プロセスに適用した場合、露光部及び非露光部
の電位が大巾にサイクル変動を起すことなく、均一な画
像濃度の画像を得ることができる電子写真画像形成方法
を提供することにある。
電子写真プロセスに適用した場合、露光部及び非露光部
の電位が大巾にサイクル変動を起すことなく、均一な画
像濃度の画像を得ることができる電子写真画像形成方法
を提供することにある。
課題を解決するための手段及び作用 本発明の上記目的は、支持体上に電荷発生層と電荷輸
送層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電
荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、
下記一般式(I)で表わされるジシアノビニル化合物と
を含有させたものを用いることによって達成される。
送層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電
荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、
下記一般式(I)で表わされるジシアノビニル化合物と
を含有させたものを用いることによって達成される。
即ち本発明の電子写真感光体は、支持体上に電荷発生
層と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発
生顔料と、下記一般式(I)で表わされるジジアノビニ
ル化合物とを含有することを特徴とする。
層と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層が結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発
生顔料と、下記一般式(I)で表わされるジジアノビニ
ル化合物とを含有することを特徴とする。
[式中、R1は水素原子、アルキル基、−CN、−COOH、−
COOR6(R6はアルキル基)、アリル基、 (Aは酸素原子又は硫黄原子) 又は (R7はアルキル基)を示し、 R2は水素原子アルキル基又は、ハロゲン化アルキル基を
示し、R3は水素原子又はアルキル基を示し、R4は水素原
子、アルキル基、−OH、−NH2、−NHR8(R8はアルキル
基)又は−NR9R10(R9およびR10はそれぞれアルキル
基)を示し、R5は水素原子又はアルキル基を示し、ま
た、R1とR2は互いに結合して環を形成してもよく、また
R3、R4およびR5のの二者又は三者は互いに結合して環を
形成してもよい〕 以下、本発明の電子写真感光体について説明する。
COOR6(R6はアルキル基)、アリル基、 (Aは酸素原子又は硫黄原子) 又は (R7はアルキル基)を示し、 R2は水素原子アルキル基又は、ハロゲン化アルキル基を
示し、R3は水素原子又はアルキル基を示し、R4は水素原
子、アルキル基、−OH、−NH2、−NHR8(R8はアルキル
基)又は−NR9R10(R9およびR10はそれぞれアルキル
基)を示し、R5は水素原子又はアルキル基を示し、ま
た、R1とR2は互いに結合して環を形成してもよく、また
R3、R4およびR5のの二者又は三者は互いに結合して環を
形成してもよい〕 以下、本発明の電子写真感光体について説明する。
第1図ないし第4図は、本発明の電子写真感光体の積
層構造を示す模式的断面図である。第1図においては、
導電性支持体1上に、電荷発生層2及び電荷輸送層3が
順次設けられている。第2図においては、導電性支持体
1と電荷発生層2の間に下引層4が設けられている。第
3図においては、電荷輸送層3の表面に保護層5が設け
られており、第4図においては、導電性支持体1と電荷
発生層2の間に下引層4が設けられ、電荷輸送層3の表
面に保護層5が設けられている。
層構造を示す模式的断面図である。第1図においては、
導電性支持体1上に、電荷発生層2及び電荷輸送層3が
順次設けられている。第2図においては、導電性支持体
1と電荷発生層2の間に下引層4が設けられている。第
3図においては、電荷輸送層3の表面に保護層5が設け
られており、第4図においては、導電性支持体1と電荷
発生層2の間に下引層4が設けられ、電荷輸送層3の表
面に保護層5が設けられている。
次に、本発明の電子写真感光体を構成する各層につい
て説明する。
て説明する。
導電性支持体としては、アルミニウム、銅、鉄、亜
鉛、ニッケル等の金属のドラム、及びシート、紙、プラ
スチック又はガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白
金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレ
ス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化イン
ジウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金
属箔をラミネートするか、またはカーボンブラック、酸
化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉等を
結着樹脂に分散し、塗布することによって導電処理した
ドラム状、シート状、プレート状のものなどの公知の材
料を用いることができる。
鉛、ニッケル等の金属のドラム、及びシート、紙、プラ
スチック又はガラス上にアルミニウム、銅、金、銀、白
金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレ
ス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化イン
ジウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金
属箔をラミネートするか、またはカーボンブラック、酸
化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉等を
結着樹脂に分散し、塗布することによって導電処理した
ドラム状、シート状、プレート状のものなどの公知の材
料を用いることができる。
更に必要に応じて、導電性支持体の表面は、画質に影
響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例え
ば、表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理、或いはレ
ーザー光などのコヒーレント光を画像露光に用いた場合
に生じる干渉縞の防止を目的として、導電性支持体表面
に、光吸収層を設けるか、光散乱処理を施してもよい。
光散乱処理の方法としては、サンドブラスト法、液体ホ
ーニング法、砥石研磨法、バフ研磨法、ベルトサンダー
法、ブラシ研磨法、スチールウール法、酸エッチング
法、アルカリエッチング法、電気化学エッチング法等が
使用できる。
響のない範囲で各種の処理を行うことができる。例え
ば、表面の酸化処理や薬品処理及び着色処理、或いはレ
ーザー光などのコヒーレント光を画像露光に用いた場合
に生じる干渉縞の防止を目的として、導電性支持体表面
に、光吸収層を設けるか、光散乱処理を施してもよい。
光散乱処理の方法としては、サンドブラスト法、液体ホ
ーニング法、砥石研磨法、バフ研磨法、ベルトサンダー
法、ブラシ研磨法、スチールウール法、酸エッチング
法、アルカリエッチング法、電気化学エッチング法等が
使用できる。
又、導電性支持体と電荷発生層の間に更に下引層を設
けてもよい。この下引層は、積層構造からなる感光層の
帯電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注
入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して、
一体的に接着保持させる接着層としての作用、或いは、
場合によっては、導電性支持体の光の反射防止作用など
を示す。
けてもよい。この下引層は、積層構造からなる感光層の
帯電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注
入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して、
一体的に接着保持させる接着層としての作用、或いは、
場合によっては、導電性支持体の光の反射防止作用など
を示す。
この下引層に用いる結着樹脂は、ポリエチレン、ポリ
プロプレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイ
ン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。
プロプレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイ
ン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。
又、下引層の厚みは、0.01〜10μm、好ましくは0.05
〜3μmが適当である。更に下引層を設ける際に用いる
塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法などの通常の方
法を用いることができる。
〜3μmが適当である。更に下引層を設ける際に用いる
塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法などの通常の方
法を用いることができる。
本発明において、導電性支持体上の感光層を構成する
電荷発生層は、正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記一般
式(I)で示されるジシアノビニル化合物及び結着樹脂
を含有する。
電荷発生層は、正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記一般
式(I)で示されるジシアノビニル化合物及び結着樹脂
を含有する。
ジシアノビニル化合物と共に用いられる電荷発生顔料
は、それ自身が正孔輸送性を有することが必要である。
電荷発生顔料が正孔輸送性であるか否かを判定するに
は、その顔料を蒸着又は高濃度で樹脂に分散して基体に
塗布し、重層を作成し、それを正又は負に帯電させて光
減衰を測定する判定方法を用いればよい。本発明におい
て、「正孔輸送性の電荷発生顔料」とは、上記の判定方
法において、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光
減衰の大きいものをいう。
は、それ自身が正孔輸送性を有することが必要である。
電荷発生顔料が正孔輸送性であるか否かを判定するに
は、その顔料を蒸着又は高濃度で樹脂に分散して基体に
塗布し、重層を作成し、それを正又は負に帯電させて光
減衰を測定する判定方法を用いればよい。本発明におい
て、「正孔輸送性の電荷発生顔料」とは、上記の判定方
法において、負帯電時の光減衰に比べて、正帯電時の光
減衰の大きいものをいう。
本発明において、電荷発生顔料が正孔輸送性であるの
は次の理由による。すなわち、正孔輸送性の電荷発生顔
料は、電子輸送性のジシアノビニル化合物と、いわばド
ナー・アクセプターの関係の組合わせとなり、電荷発生
効率を高めて感度を向上させる。また、この組合わせに
おいては、正孔輸送性の電荷発生顔料および電子輸送性
のジンアノビニル化合物の両方が電荷を輸送することが
できるので、発生した電荷のうち、帯電極性と逆極性の
電荷を電荷発生領域から電荷輸送層にスムースに移行す
ると共に、同極性の電荷を基板側に移行させることがで
き、電荷のトラップによる電位の繰り返し安定性への悪
影響を防止することができる。さらに、本発明の上記一
般式(I)で表される特定のジシアノビニル化合物を添
加した場合は、通常のアクセプターを添加した場合に発
生しやすい電位の環境変動が少なく、安定した電気特性
が得られる。
は次の理由による。すなわち、正孔輸送性の電荷発生顔
料は、電子輸送性のジシアノビニル化合物と、いわばド
ナー・アクセプターの関係の組合わせとなり、電荷発生
効率を高めて感度を向上させる。また、この組合わせに
おいては、正孔輸送性の電荷発生顔料および電子輸送性
のジンアノビニル化合物の両方が電荷を輸送することが
できるので、発生した電荷のうち、帯電極性と逆極性の
電荷を電荷発生領域から電荷輸送層にスムースに移行す
ると共に、同極性の電荷を基板側に移行させることがで
き、電荷のトラップによる電位の繰り返し安定性への悪
影響を防止することができる。さらに、本発明の上記一
般式(I)で表される特定のジシアノビニル化合物を添
加した場合は、通常のアクセプターを添加した場合に発
生しやすい電位の環境変動が少なく、安定した電気特性
が得られる。
本発明において、正孔輸送性の電荷発生顔料として
は、スクエアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、
ペリレン系顔料等をあげることができる。
は、スクエアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料、
ペリレン系顔料等をあげることができる。
スクエアリリウム系顔料としては、下記一般式(II)
で示されるものをあげることができる。
で示されるものをあげることができる。
{式中、B及びCは、それぞれ下記式 [式中、R11及びR12は、それぞれ水素原子、水酸基、フ
ッ素原子、アルキル基、−NR19R20(ここでR19及び
R20、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示
す)、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、R13
は−NR21R22(ここでR21及びR22は、それぞれアルキル
基又はアリール基を示す)を示し、R14ないしR17は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、−CONHR23
(ここで、R23はアルキル基又はアリール基を示す)、
ハロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示
し、R18はアルキル基又はアリール基を示し、ZはCR
24R25、−S−、−CR24=CR25−(ここで、R24及びR25
は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を示
す)を示す]から選ばれた置換基を示す} 具体的には、例えば、次のものを例示とすることがで
きる。
ッ素原子、アルキル基、−NR19R20(ここでR19及び
R20、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基を示
す)、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、R13
は−NR21R22(ここでR21及びR22は、それぞれアルキル
基又はアリール基を示す)を示し、R14ないしR17は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、−CONHR23
(ここで、R23はアルキル基又はアリール基を示す)、
ハロゲン原子、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示
し、R18はアルキル基又はアリール基を示し、ZはCR
24R25、−S−、−CR24=CR25−(ここで、R24及びR25
は、それぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を示
す)を示す]から選ばれた置換基を示す} 具体的には、例えば、次のものを例示とすることがで
きる。
フタロシアニン系顔料としては、下記一般式(III)
で示されるものをあげることができる。
で示されるものをあげることができる。
(式中、R26は水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を示し、Mは、
2個の水素原子、又はCu、Ni、Co、Fe、Mn、Cr、Ti、R
u、Pd、In、Sn、Sb、Zn、Mg、Ga、Ge、As、Si、Hg、T
i、V、U、及びPdから選ばれた金属原子を示し、D及
びEはそれぞれハロゲン原子または酸素原子を示し、x
及びyは、それぞれ0又は1を示す。ただし、Mが2価
の金属原子の場合には、x及びyは共に0を示し、Mが
3価の金属原子の場合は、xは1、yは0を示し、Mが
4価の金属原子の場合は、x及びyは共に1を示し、M
がVの場合は、Dは酸素原子で、xは1、yは0を示
し、MがUの場合は、D及びEは酸素原子で、x及びy
は共に1を示す) 具体的には、例えば、無金属フタロシアニン、銅フタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロ
シアニン、アルミニウムフタロシアニン、ガリウムフタ
ロシアニン、インジウムフタロシアニン、タリウムフタ
ロシアニン、ケイ素フタロシアニン、ゲルマニウムフタ
ロシアニン、錫フタロシアニン、鉛フタロシアニン、及
び上記フタロシアニン類のハロゲン化物等をあげること
ができる。
ロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を示し、Mは、
2個の水素原子、又はCu、Ni、Co、Fe、Mn、Cr、Ti、R
u、Pd、In、Sn、Sb、Zn、Mg、Ga、Ge、As、Si、Hg、T
i、V、U、及びPdから選ばれた金属原子を示し、D及
びEはそれぞれハロゲン原子または酸素原子を示し、x
及びyは、それぞれ0又は1を示す。ただし、Mが2価
の金属原子の場合には、x及びyは共に0を示し、Mが
3価の金属原子の場合は、xは1、yは0を示し、Mが
4価の金属原子の場合は、x及びyは共に1を示し、M
がVの場合は、Dは酸素原子で、xは1、yは0を示
し、MがUの場合は、D及びEは酸素原子で、x及びy
は共に1を示す) 具体的には、例えば、無金属フタロシアニン、銅フタ
ロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロ
シアニン、アルミニウムフタロシアニン、ガリウムフタ
ロシアニン、インジウムフタロシアニン、タリウムフタ
ロシアニン、ケイ素フタロシアニン、ゲルマニウムフタ
ロシアニン、錫フタロシアニン、鉛フタロシアニン、及
び上記フタロシアニン類のハロゲン化物等をあげること
ができる。
又、ペリレン系顔料としては、例えば、下記一般式
(IV)で示される化合物をあげることができる。
(IV)で示される化合物をあげることができる。
(式中、R27は、置換されていてもよいアルキル基、ア
リール基を示す) 具体的には、例えば次のものを例示することができ
る。
リール基を示す) 具体的には、例えば次のものを例示することができ
る。
一方、上記一般式(I)で示されるジシアノビニル化
合物の具体例としては、例えば、次のものを例示するこ
とができる。
合物の具体例としては、例えば、次のものを例示するこ
とができる。
上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のジシアノビ
ニル化合物の為の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
ポリエステル、ビニル系樹脂、シリコーン樹脂、セルロ
ース類、アルキッド樹脂など、従来公知のものならば、
どの様なものでも使用することができる。
ニル化合物の為の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
ポリエステル、ビニル系樹脂、シリコーン樹脂、セルロ
ース類、アルキッド樹脂など、従来公知のものならば、
どの様なものでも使用することができる。
本発明における電荷発生層において、上記ジシアノビ
ニル化合物は、正孔輸送性の電荷発生顔料に対して、0.
01〜2当量、好ましくは0.1〜1当量の範囲で含有させ
る。ジシアノビニル化合物の量が0.01当量よりも少ない
と、前述の光感度の増加、露光部/非露光部の電位の環
境変動及び繰返し変動の低減に対する効果が少なくな
り、2当量よりも高くなると、暗減衰が大巾に増大し、
帯電電位が低下し、非露光部にトナーを形成する電子写
真プロセスでは、背景部がかぶりやすくなるので、上記
の範囲が好ましい。
ニル化合物は、正孔輸送性の電荷発生顔料に対して、0.
01〜2当量、好ましくは0.1〜1当量の範囲で含有させ
る。ジシアノビニル化合物の量が0.01当量よりも少ない
と、前述の光感度の増加、露光部/非露光部の電位の環
境変動及び繰返し変動の低減に対する効果が少なくな
り、2当量よりも高くなると、暗減衰が大巾に増大し、
帯電電位が低下し、非露光部にトナーを形成する電子写
真プロセスでは、背景部がかぶりやすくなるので、上記
の範囲が好ましい。
又、正孔輸送性の電荷発生顔料は、結着樹脂1重量部
に対して0.1〜10重量部の範囲で配合するのが好まし
い。
に対して0.1〜10重量部の範囲で配合するのが好まし
い。
上記の正孔輸送性の電荷発生顔料と上記のジシアノビ
ニル化合物を電荷発生層中に含有させる方法としては、
種々の方法が採用できる。その一つとしては、正孔輸送
性の電荷発生顔料とジシアノビニル化合物を共に結着樹
脂の溶解溶液中に加え、分散させる。他の方法として
は、まず正孔輸送性の電荷発生顔料を結着樹脂の溶剤溶
液中に分散させ、その後、分散液中にジシアノビニル化
合物を添加する。また他の方法として、正孔輸送性の電
荷発生顔料を、予めジシアノビニル化合物の溶液で処理
して吸着させ、次いで結着樹脂の溶剤溶液中に分散させ
る。更に他の方法として、正孔輸送性の電荷発生顔料を
結着樹脂の溶剤溶液に分散させ、塗布によって皮膜を形
成した後、皮膜をジシアノビニル化合物の溶液で処理
し、含浸させる。
ニル化合物を電荷発生層中に含有させる方法としては、
種々の方法が採用できる。その一つとしては、正孔輸送
性の電荷発生顔料とジシアノビニル化合物を共に結着樹
脂の溶解溶液中に加え、分散させる。他の方法として
は、まず正孔輸送性の電荷発生顔料を結着樹脂の溶剤溶
液中に分散させ、その後、分散液中にジシアノビニル化
合物を添加する。また他の方法として、正孔輸送性の電
荷発生顔料を、予めジシアノビニル化合物の溶液で処理
して吸着させ、次いで結着樹脂の溶剤溶液中に分散させ
る。更に他の方法として、正孔輸送性の電荷発生顔料を
結着樹脂の溶剤溶液に分散させ、塗布によって皮膜を形
成した後、皮膜をジシアノビニル化合物の溶液で処理
し、含浸させる。
分散方法としては、ボールミル、ロールミル、アトラ
イター、サンドミル等の通常採用される方法が使用でき
る。この分散の際、正孔輸送性の電荷発生顔料の粒子を
平均粒径3μm以下、特に0.5μm以下の粒子サイズに
するのが好ましい。
イター、サンドミル等の通常採用される方法が使用でき
る。この分散の際、正孔輸送性の電荷発生顔料の粒子を
平均粒径3μm以下、特に0.5μm以下の粒子サイズに
するのが好ましい。
又、分散に際して使用する溶剤としては、溶解性のあ
るものであれば如何なるものでも使用することができる
が、顔料分散性のよいものを選択するのが望ましい。溶
剤は複数のものを併用してもよい。
るものであれば如何なるものでも使用することができる
が、顔料分散性のよいものを選択するのが望ましい。溶
剤は複数のものを併用してもよい。
電荷発生層を設ける際に用いる塗布方法としては、ブ
レードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法などの通常の方法を用いることができ
る。
レードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法などの通常の方法を用いることができ
る。
電荷発生層の膜厚は、一般に0.05〜5μm、好ましく
は0.1〜2.0μmの範囲に設定される。
は0.1〜2.0μmの範囲に設定される。
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層は、電荷
輸送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成される。
電荷輸送材料としては、2,5−ビス(p−シエチルアミ
ノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、
1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ジ
ベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,
N′−ビス−(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェ
ニル]−4,4′−ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化
合物、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−
ジ−(4′−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン
等の1,24−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−1,1′−ジフェニルヒドラゾン等のヒド
ラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリルキナゾリン
等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p
−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘
導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニ
ルアニリン等のα−スチルベン誘導体、「ジャーナル・
オブ・イメージング・サイエンス」(Journal of Imagi
ng Science)29:7〜10(1985)に記載されているエナミ
ン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘
導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体、
ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘
導体、更にはピレン、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの公知の
電荷輸送材料を用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。又、これらの電荷輸送材料は単独或
いは2種類以上混合して用いることができる。
輸送材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成される。
電荷輸送材料としては、2,5−ビス(p−シエチルアミ
ノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジ
アゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、
1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、ジ
ベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,
N′−ビス−(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェ
ニル]−4,4′−ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化
合物、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−
ジ−(4′−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン
等の1,24−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−1,1′−ジフェニルヒドラゾン等のヒド
ラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリルキナゾリン
等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p
−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘
導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニ
ルアニリン等のα−スチルベン誘導体、「ジャーナル・
オブ・イメージング・サイエンス」(Journal of Imagi
ng Science)29:7〜10(1985)に記載されているエナミ
ン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘
導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体、
ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘
導体、更にはピレン、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの公知の
電荷輸送材料を用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。又、これらの電荷輸送材料は単独或
いは2種類以上混合して用いることができる。
更に結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレンアルキッド樹脂、ポリ−
N−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。又、これ
らの結着樹脂は単独或いは2種類以上混合して用いるこ
とができる。
エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレンアルキッド樹脂、ポリ−
N−ビニルカルバゾール等の公知の樹脂を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。又、これ
らの結着樹脂は単独或いは2種類以上混合して用いるこ
とができる。
電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、10:1〜1:5
(重量比)が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の膜
厚は、一般には5〜50μm、好ましくは10〜30μmの範
囲に設定される。
(重量比)が好ましい。本発明で用いる電荷輸送層の膜
厚は、一般には5〜50μm、好ましくは10〜30μmの範
囲に設定される。
電荷輸送層を形成するための塗布法としては、ブレー
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、カーテンコーティング法などの通常の方法
を用いることができる。
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、カーテンコーティング法などの通常の方法
を用いることができる。
更に、電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、エ
チルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類などの通
常の有機溶剤を単独或いは2種類以上混合して用いるこ
とができる。
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族系炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラン、エ
チルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類などの通
常の有機溶剤を単独或いは2種類以上混合して用いるこ
とができる。
本発明の電子写真感光体においては、電荷輸送層の上
に必要に応じて保護層を設けてもよい。この保護層は、
積層構造からなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的
変質を防止すると共に、感光層の機械的強度を改善する
ために用いられる。
に必要に応じて保護層を設けてもよい。この保護層は、
積層構造からなる感光層の帯電時の電荷輸送層の化学的
変質を防止すると共に、感光層の機械的強度を改善する
ために用いられる。
この保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有
させて形成される。導電性材料としてはN,N′−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N′−ジフェニ
ル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−フ
ェニル]−4,4′−ジアミン等の芳香族アミノ化合物、
酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウ
ム、酸化錫−酸化アンチモン等の金属酸化物等の材料を
用いることができる。又、この保護層に用いる結着樹脂
としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂などの公知の樹脂を用いる
ことができる。
させて形成される。導電性材料としてはN,N′−ジメチ
ルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N′−ジフェニ
ル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−フ
ェニル]−4,4′−ジアミン等の芳香族アミノ化合物、
酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウ
ム、酸化錫−酸化アンチモン等の金属酸化物等の材料を
用いることができる。又、この保護層に用いる結着樹脂
としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂などの公知の樹脂を用いる
ことができる。
保護層の膜厚は0.5〜20μm、好ましくは1〜10μm
の範囲に設定される。
の範囲に設定される。
本発明の電子写真感光体は、公知の電子写真画像形成
方法に使用することができる。即ち感光体表面を一様に
負に帯電し、画像露光を施して静電潜像を形成し、荷電
されたトナー粒子により現像する工程を含む画像形成方
法に使用することができ、常に安定した画像濃度のコピ
ー画像を得ることができる。
方法に使用することができる。即ち感光体表面を一様に
負に帯電し、画像露光を施して静電潜像を形成し、荷電
されたトナー粒子により現像する工程を含む画像形成方
法に使用することができ、常に安定した画像濃度のコピ
ー画像を得ることができる。
しかしながら、本発明の電子写真感光体は、次のよう
な、いわゆる反転現像法による画像を形成する画像形成
方法に使用するのに特に適している。即ち、本電子写真
感光体の表面を一様に負帯電させた後、画像露光を施し
て静電潜像を形成し、その静電潜像の低電位部(露光
部)に負に帯電したトナーを付着させてトナー像を形成
し、形成されたトナー像を保持する電子写真感光体に転
写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より正電荷を付与
し、トナー像を転写材上に転写することからなる画像形
成方法に特に適している。
な、いわゆる反転現像法による画像を形成する画像形成
方法に使用するのに特に適している。即ち、本電子写真
感光体の表面を一様に負帯電させた後、画像露光を施し
て静電潜像を形成し、その静電潜像の低電位部(露光
部)に負に帯電したトナーを付着させてトナー像を形成
し、形成されたトナー像を保持する電子写真感光体に転
写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より正電荷を付与
し、トナー像を転写材上に転写することからなる画像形
成方法に特に適している。
本発明の電子写真感光体が適用される画像形成方法に
ついて説明すると、感光体表面を一様帯電する手段とし
ては、コロトロン、スコロトロン、ダイコロトロン、ピ
ンコロトロン等のコロナ放電器、及び帯電ローラー等が
使用できる。初期帯電電位は、−700〜−200Vの範囲に
設定するのが好ましい。
ついて説明すると、感光体表面を一様帯電する手段とし
ては、コロトロン、スコロトロン、ダイコロトロン、ピ
ンコロトロン等のコロナ放電器、及び帯電ローラー等が
使用できる。初期帯電電位は、−700〜−200Vの範囲に
設定するのが好ましい。
画像露光手段としては、照明ランプと結像光学系から
なる照明光学系、レーザー光発声源とレーザー光偏向器
からなるレーザー露光光学系、LEDアレイ、液晶ライト
バルブ、真空蛍光管アレイ、オプチカルファイバーアレ
イ、光導波管アレイ等、任意のものを使用することがで
きるが、感光体の分光感度領域の波長を発する光源を使
用するのが好ましい。
なる照明光学系、レーザー光発声源とレーザー光偏向器
からなるレーザー露光光学系、LEDアレイ、液晶ライト
バルブ、真空蛍光管アレイ、オプチカルファイバーアレ
イ、光導波管アレイ等、任意のものを使用することがで
きるが、感光体の分光感度領域の波長を発する光源を使
用するのが好ましい。
画像露光によって形成された静電潜像は、現像剤を用
いて現像し、トナー像を形成させる。現像剤としては、
キャリアとトナーとからなる二成分現像剤或いはトナー
のみよりなる一成分現像剤を用いることができる。トナ
ー粒子としては、内部に磁性粉を含む磁性トナーであっ
ても、又、非磁性トナーであってもよい。現像に際して
は、これ等現像剤を担持する現像剤担持体を有する現像
機を用い、トナー粒子を静電潜像に近接または接触さ
せ、トナー粒子を静電潜像の電位に応じて選択的に付着
させる。
いて現像し、トナー像を形成させる。現像剤としては、
キャリアとトナーとからなる二成分現像剤或いはトナー
のみよりなる一成分現像剤を用いることができる。トナ
ー粒子としては、内部に磁性粉を含む磁性トナーであっ
ても、又、非磁性トナーであってもよい。現像に際して
は、これ等現像剤を担持する現像剤担持体を有する現像
機を用い、トナー粒子を静電潜像に近接または接触さ
せ、トナー粒子を静電潜像の電位に応じて選択的に付着
させる。
この場合、トナーの帯電極性により、トナーは感光体
上の静電潜像の低電位部(露光部)に付着するか(反転
現像)、又は高電位部(非露光部)に付着する(正転現
像)が、それ等は、トナーの帯電極性を選択することに
よって実施することができる。本発明の電子写真感光体
は、本質的には負帯電性であるために、反転現像の場合
には、帯電極性が負のトナーが選択され、正転現像の場
合には、帯電極性が正のトナーが選択される。
上の静電潜像の低電位部(露光部)に付着するか(反転
現像)、又は高電位部(非露光部)に付着する(正転現
像)が、それ等は、トナーの帯電極性を選択することに
よって実施することができる。本発明の電子写真感光体
は、本質的には負帯電性であるために、反転現像の場合
には、帯電極性が負のトナーが選択され、正転現像の場
合には、帯電極性が正のトナーが選択される。
現像に際しては、電子写真感光体の支持体と現像剤担
持体との間にバイアス電圧を印加することができる。バ
イアス電圧は直流電圧、又は直流電圧を重畳した交流電
圧が使用できる。特に反転現像を行う場合には非露光部
電位に等しいか、又はそれより低いバイアス電圧を印加
することが必要である。
持体との間にバイアス電圧を印加することができる。バ
イアス電圧は直流電圧、又は直流電圧を重畳した交流電
圧が使用できる。特に反転現像を行う場合には非露光部
電位に等しいか、又はそれより低いバイアス電圧を印加
することが必要である。
現像によって形成されたトナー像は、任意の方法によ
って転写材に転写することができる。転写手段として
は、上記したコロナ帯電器の他、転写電圧が印加された
転写ロール、圧接ロール等が使用できるが、特にコロナ
放電器を用い、転写材の裏面から電荷を付与して転写を
行う電界転写が有効である。例えば、反転現像を行って
形成された負に帯電しているトナー粒子の場合は、転写
材の裏面から正のコロナ放電を施すことにより、好適に
転写材上に転写される。
って転写材に転写することができる。転写手段として
は、上記したコロナ帯電器の他、転写電圧が印加された
転写ロール、圧接ロール等が使用できるが、特にコロナ
放電器を用い、転写材の裏面から電荷を付与して転写を
行う電界転写が有効である。例えば、反転現像を行って
形成された負に帯電しているトナー粒子の場合は、転写
材の裏面から正のコロナ放電を施すことにより、好適に
転写材上に転写される。
転写終了後、必要に応じて、感光体は、残留するトナ
ー像(転写されなかったトナー像)をクリーニングし、
次いで任意の光除電器又はコロナ除電器により除電さ
れ、次の画像形成工程のために準備される。
ー像(転写されなかったトナー像)をクリーニングし、
次いで任意の光除電器又はコロナ除電器により除電さ
れ、次の画像形成工程のために準備される。
又、本発明の電子写真感光体は、いわゆる1パス多色
カラー画像形成方法にも好適に使用することができる。
カラー画像形成方法にも好適に使用することができる。
例えば、電子写真感光体の表面を一様に負帯電させた
後、第1の画像露光を施して第1の静電潜像を形成し、
その第1の静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを
付着させて第1のトナー像を形成し、次いで、第2の画
像露光を施して第2の静電潜像を形成し、その第2の静
電潜像の高電位部に正に帯電した第2のトナーを付着さ
せて第2のトナー像を形成し、次いで第1及び第2のト
ナー像の極性を一方の極性に揃えた後、第1及び第2の
トナー像を保持する電子写真感光体に転写材を重ね合わ
せ、転写材の裏面より第1及び第2のトナー像の極性と
逆極性の電荷を付与し、第1及び第2のトナー像を転写
材上に転写することよりなる画像形成方法に、好適に使
用することができる。
後、第1の画像露光を施して第1の静電潜像を形成し、
その第1の静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを
付着させて第1のトナー像を形成し、次いで、第2の画
像露光を施して第2の静電潜像を形成し、その第2の静
電潜像の高電位部に正に帯電した第2のトナーを付着さ
せて第2のトナー像を形成し、次いで第1及び第2のト
ナー像の極性を一方の極性に揃えた後、第1及び第2の
トナー像を保持する電子写真感光体に転写材を重ね合わ
せ、転写材の裏面より第1及び第2のトナー像の極性と
逆極性の電荷を付与し、第1及び第2のトナー像を転写
材上に転写することよりなる画像形成方法に、好適に使
用することができる。
上記の1パス多色カラー画像形成方法において、感光
体を一様に負に帯電させる手段、画像露光手段、現像手
段及び転写手段としては、前記したものと同様なものが
使用できる。
体を一様に負に帯電させる手段、画像露光手段、現像手
段及び転写手段としては、前記したものと同様なものが
使用できる。
まず、感光体表面を一様に負に帯電させ、次いで第1
の画像露光が施される。第1の画像露光は、画像部に相
当する部分を露光する画像部露光が採用される。形成さ
れた第1の静電潜像は、第1の現像剤を用いて現像し、
第1のトナー像を形成させるが、この場合、初期帯電電
位よりも低電位のバイアス電圧が印加された現像剤担持
体を用い、第1の静電潜像の低電位部(露光部)に、負
に帯電した第1のトナーを付着させて第1のトナー像を
形成させる。
の画像露光が施される。第1の画像露光は、画像部に相
当する部分を露光する画像部露光が採用される。形成さ
れた第1の静電潜像は、第1の現像剤を用いて現像し、
第1のトナー像を形成させるが、この場合、初期帯電電
位よりも低電位のバイアス電圧が印加された現像剤担持
体を用い、第1の静電潜像の低電位部(露光部)に、負
に帯電した第1のトナーを付着させて第1のトナー像を
形成させる。
次いで、第2の画像露光が行われるが、第2の画像露
光では、非画像部に相当する部分を露光する背景部露光
が採用される。又、第2の画像露光に使用される光源
は、その光強度を第1の画像露光に用いられるものより
も弱くして、背景部に相当する感光体の電位が、初期帯
電電位のほぼ半分に低下するように露光するようなもの
を採用するのが好ましい。
光では、非画像部に相当する部分を露光する背景部露光
が採用される。又、第2の画像露光に使用される光源
は、その光強度を第1の画像露光に用いられるものより
も弱くして、背景部に相当する感光体の電位が、初期帯
電電位のほぼ半分に低下するように露光するようなもの
を採用するのが好ましい。
次いで、第2の画像露光で露光されなかった部分(第
2の画像露光における画像部)に正に帯電した第2のト
ナーを付着させる。この場合には、前記した背景部に相
当する感光体の電位よりも高いバイアス電圧を印加した
現像剤担持体上に、第2のトナーを担持させて現像を行
うのが好ましい。又、第2の現像は、既に第1のトナー
が担持された感光体上に行う、いわゆる重ね現像である
ので、第1のトナー像の像乱れや、第1のトナーの第2
の現像機への混入を防止するために、第2の現像に際し
ては、トナーと負帯電性の低密度キャリアからなる二成
分現像剤を用いるのが好ましい。また、キャリアの密度
は4.0g/cm3以下のものが好ましい。
2の画像露光における画像部)に正に帯電した第2のト
ナーを付着させる。この場合には、前記した背景部に相
当する感光体の電位よりも高いバイアス電圧を印加した
現像剤担持体上に、第2のトナーを担持させて現像を行
うのが好ましい。又、第2の現像は、既に第1のトナー
が担持された感光体上に行う、いわゆる重ね現像である
ので、第1のトナー像の像乱れや、第1のトナーの第2
の現像機への混入を防止するために、第2の現像に際し
ては、トナーと負帯電性の低密度キャリアからなる二成
分現像剤を用いるのが好ましい。また、キャリアの密度
は4.0g/cm3以下のものが好ましい。
感光体上に第1及び第2のトナー像を形成した後、こ
れ等のトナー像は転写材上に転写される。この場合、こ
れ等のトナーは互いに逆極性に帯電しているために、い
ずれか一方の極性に揃える必要がある。極性を揃えるた
めには、転写前帯電器によるコロナ放電により行うこと
ができる。本発明の電子写真感光体は、負帯電性である
ため、トナーは正の極性に揃えるのが好ましい。転写前
帯電は、正の直流電流を重畳した交流電圧を使用するの
が好ましい。
れ等のトナー像は転写材上に転写される。この場合、こ
れ等のトナーは互いに逆極性に帯電しているために、い
ずれか一方の極性に揃える必要がある。極性を揃えるた
めには、転写前帯電器によるコロナ放電により行うこと
ができる。本発明の電子写真感光体は、負帯電性である
ため、トナーは正の極性に揃えるのが好ましい。転写前
帯電は、正の直流電流を重畳した交流電圧を使用するの
が好ましい。
次いで、感光体上のトナー像に転写材を重ね合わせ、
転写材の裏面からトナー像の極性とは反対の極性、例え
ば、トナー像を正の極性に揃えた場合には、負の極性の
帯電電位を印加し、トナー像を転写材上に転写する。こ
の場合、転写電位としては負の直流電圧を使用するのが
好ましい。
転写材の裏面からトナー像の極性とは反対の極性、例え
ば、トナー像を正の極性に揃えた場合には、負の極性の
帯電電位を印加し、トナー像を転写材上に転写する。こ
の場合、転写電位としては負の直流電圧を使用するのが
好ましい。
以上のようにして、画像形成が行われるが、第1のト
ナー及び第2のトナーは、それぞれ適宜の色のものを選
択することができ、例えば、電子写真感光体がドラム状
の場合には、ドラム1回転の間に2色画像を得ることが
できる。
ナー及び第2のトナーは、それぞれ適宜の色のものを選
択することができ、例えば、電子写真感光体がドラム状
の場合には、ドラム1回転の間に2色画像を得ることが
できる。
実施例 以下、本発明の電子写真感光体及びそれを用いる画像
形成方法について実施例によって説明する。
形成方法について実施例によって説明する。
実施例1 外径40mmφ、長さ319mmの鏡面切削加工されたアルミ
ニウムパイプの表面を液体ホーニングにより表面粗さが
Ra=0.18μmとなるように処理した。次いで、下引き層
を形成するために、下記の組成の混合液を調製した。
ニウムパイプの表面を液体ホーニングにより表面粗さが
Ra=0.18μmとなるように処理した。次いで、下引き層
を形成するために、下記の組成の混合液を調製した。
ポリアミド樹脂(ラッカマイド5003大日本インキ化学
(株)製 1重量部 メタノール 5重量部 n−ブタノール 3重量部 水 1重量部 上記混合物を、浸漬塗布によって塗布し、115℃で10
分間乾燥し、膜厚1μmの下引き層を形成した。
(株)製 1重量部 メタノール 5重量部 n−ブタノール 3重量部 水 1重量部 上記混合物を、浸漬塗布によって塗布し、115℃で10
分間乾燥し、膜厚1μmの下引き層を形成した。
次いで、下記成分の混合物を調製した。
x型無金属フタロシアニン 1重量部 ポリビニルブチラール樹脂 (商品名:エスレックBM1、積水化学(株)製) 1重量
部 ジシアノビニル化合物 顔料に対して (例示化合物I−5) 0.3当量 シクロヘキサノン 60重量部 上記混合物を、1mmφのガラスビーズを分散媒とした
サンドミルにより6時間分散処理し、顔料の平均粒径約
0.05μmの分散液を調製した。得られた分散液を上記下
引き層上に浸漬塗布法によって塗布し、100℃で10分間
加熱乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
部 ジシアノビニル化合物 顔料に対して (例示化合物I−5) 0.3当量 シクロヘキサノン 60重量部 上記混合物を、1mmφのガラスビーズを分散媒とした
サンドミルにより6時間分散処理し、顔料の平均粒径約
0.05μmの分散液を調製した。得られた分散液を上記下
引き層上に浸漬塗布法によって塗布し、100℃で10分間
加熱乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
更に、下記成分の混合物を調製した。
N,N′−ジフェニル−N,′−ビス(3−メチルフェニ
ル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン2重量
部 ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZタイプ)3重
量部 モノクロロベンゼン 20重量部 この混合物を、上記電荷発生層の上に浸漬塗布法によ
って塗布し、115℃で60分間乾燥して、膜厚20μmの電
荷輸送層を形成した。
ル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン2重量
部 ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZタイプ)3重
量部 モノクロロベンゼン 20重量部 この混合物を、上記電荷発生層の上に浸漬塗布法によ
って塗布し、115℃で60分間乾燥して、膜厚20μmの電
荷輸送層を形成した。
このようにして作成された電子写真感光体を、スコロ
トロン(グリッド印加電圧:−340V)を用いて負に帯電
させ、次いで、半導体レーザー(780nm発振)により露
光して光減衰させ、露光後、0.3秒後の位置(帯電後0.6
秒後の位置に相当)に、表面電位計プローブを置き、非
露光時の電位(VH)と露光時の電位(VL:30erg/cm2露
光)を測定した。更に、このプローブの後に、コロトロ
ン(ワイヤー印加電圧:+5.0KV)を置き、正帯電さ
せ、その後、タングステンランプにより除電させた。こ
のシステムにおいて、負帯電−露光−正帯電−除露光を
1サイクルとし、1000サイクルまでのVH及びVLの変化を
測定した。その結果を第1表に示す。
トロン(グリッド印加電圧:−340V)を用いて負に帯電
させ、次いで、半導体レーザー(780nm発振)により露
光して光減衰させ、露光後、0.3秒後の位置(帯電後0.6
秒後の位置に相当)に、表面電位計プローブを置き、非
露光時の電位(VH)と露光時の電位(VL:30erg/cm2露
光)を測定した。更に、このプローブの後に、コロトロ
ン(ワイヤー印加電圧:+5.0KV)を置き、正帯電さ
せ、その後、タングステンランプにより除電させた。こ
のシステムにおいて、負帯電−露光−正帯電−除露光を
1サイクルとし、1000サイクルまでのVH及びVLの変化を
測定した。その結果を第1表に示す。
又、上記の電子写真感光体をレーザープリンター(商
品名:XP−11、富士ゼロックス(株)製)に搭載した。
このレーザープリンターは、負極性の磁性−成分トナー
を使用し、DC+4.8kVの転写コロトロンにて、露光部に
付着したトナー像を転写するものであった。このレーザ
ープリンターを用い、A4サイズの用紙で連続500枚プリ
ントした後、B4サイズの用紙のみでプリントし、A4サイ
ズの用紙が通過した部分と、それ以外の部分の印字の濃
度差について評価した。その結果を第1表に示す。
品名:XP−11、富士ゼロックス(株)製)に搭載した。
このレーザープリンターは、負極性の磁性−成分トナー
を使用し、DC+4.8kVの転写コロトロンにて、露光部に
付着したトナー像を転写するものであった。このレーザ
ープリンターを用い、A4サイズの用紙で連続500枚プリ
ントした後、B4サイズの用紙のみでプリントし、A4サイ
ズの用紙が通過した部分と、それ以外の部分の印字の濃
度差について評価した。その結果を第1表に示す。
実施例2〜7 ジシアノビニル化合物(例示化合物I−5)の顔料に
対する添加量を第1表に示した添加量に変えた以外は、
実施例1と全く同様にして電子写真感光体を作製し、同
様に測定を行った。その結果を、第1表に示す。
対する添加量を第1表に示した添加量に変えた以外は、
実施例1と全く同様にして電子写真感光体を作製し、同
様に測定を行った。その結果を、第1表に示す。
実施例8〜10 ジシアノビニル化合物を第1表に示す化合物に変えた
以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様に測定を行った。その結果を第1表に示す。
以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様に測定を行った。その結果を第1表に示す。
比較例1 ジシアノビニル化合物を添加しなかった以外は、実施
例1と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
測定を行った。その結果を第1表に示す。
例1と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同様に
測定を行った。その結果を第1表に示す。
実施例11〜15 実施例1におけるx型無金属フタロシアニン及びジシ
アノビニル化合物を、第2表に示す化合物に変えた以外
は、実施例1と全く同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に測定を行った。その結果を、第2表に示す。
アノビニル化合物を、第2表に示す化合物に変えた以外
は、実施例1と全く同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に測定を行った。その結果を、第2表に示す。
比較例2〜6 ジシアノビニル化合物を添加しなかった以外は、実施
例11〜15と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同
様に測定を行った。その結果を第2表に示す。
例11〜15と全く同様にして電子写真感光体を作成し、同
様に測定を行った。その結果を第2表に示す。
実施例16〜20 電荷発生顔料として、ペリレン顔料(例示化合物IV−
1)を用い、ジシアノビニル化合物として、第3表に示
す化合物を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写
真感光体を作成した。次いでこのようにして作製された
電子写真感光体を光源としてハロゲンランプ(但し、55
0nmを中心波長とする干渉フィルターで分光し、露光量
は20erg/cm2に設定)を用いた以外は、実施例1と同様
に測定を行った。その結果を、第3表に示す。
1)を用い、ジシアノビニル化合物として、第3表に示
す化合物を用いた以外は、実施例1と同様にして電子写
真感光体を作成した。次いでこのようにして作製された
電子写真感光体を光源としてハロゲンランプ(但し、55
0nmを中心波長とする干渉フィルターで分光し、露光量
は20erg/cm2に設定)を用いた以外は、実施例1と同様
に測定を行った。その結果を、第3表に示す。
比較例7 実施例16において、ジシアノビニル化合物を添加しな
かった以外は、全く同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に測定を行った。その結果を第3表に示す。
かった以外は、全く同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に測定を行った。その結果を第3表に示す。
実施例21および比較例8 基体として、外径84mmφ、長さ340mmの鏡面切削加工
されたアルミニウムパイプを用いた以外は、実施例1お
よび比較例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
されたアルミニウムパイプを用いた以外は、実施例1お
よび比較例1と同様にして電子写真感光体を作成した。
このようにして作成された電子写真感光体を、複写
機′F50303富士ゼロックス(株)製)を改造した2色レ
ーザープリンター)帯電−一次レーザー露光−露光部へ
の負帯電性赤色トナー現像−2次レーザー露光−未露光
部への正帯電性黒色トナー現像−正DCを重畳したAC転写
前帯電−負DCコロトロン印加による転写−クリーニング
−除電の繰返からなる)に装着しB4サイズの用紙で、赤
色と黒色の混ざったパターンを繰り返し500枚プリント
そ、赤色部および黒色部の印字濃度の変化を観察した。
機′F50303富士ゼロックス(株)製)を改造した2色レ
ーザープリンター)帯電−一次レーザー露光−露光部へ
の負帯電性赤色トナー現像−2次レーザー露光−未露光
部への正帯電性黒色トナー現像−正DCを重畳したAC転写
前帯電−負DCコロトロン印加による転写−クリーニング
−除電の繰返からなる)に装着しB4サイズの用紙で、赤
色と黒色の混ざったパターンを繰り返し500枚プリント
そ、赤色部および黒色部の印字濃度の変化を観察した。
実施例21の電子写真感光体では、赤色部/黒色部共に
背景のカブリのない鮮明な印字が得られたが、比較例8
の電子写真感光体においては、連続枚数と共に背景部に
赤色トナーのカブリが増え始め、赤色の印字は太り始
め、黒色の印字は薄くなった。
背景のカブリのない鮮明な印字が得られたが、比較例8
の電子写真感光体においては、連続枚数と共に背景部に
赤色トナーのカブリが増え始め、赤色の印字は太り始
め、黒色の印字は薄くなった。
発明の効果 本発明の電子写真感光体は、上記のように電荷発生層
に、結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記一
般式(I)で表わされるジシアノビニル化合物とを含有
させたものであり、ジシアノビニル化合物を添加しない
場合に比して、感度が向上し、露光部及び非露光部の電
位が多数枚複写時においても低下することなく安定であ
るという優れた効果を有する。
に、結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、上記一
般式(I)で表わされるジシアノビニル化合物とを含有
させたものであり、ジシアノビニル化合物を添加しない
場合に比して、感度が向上し、露光部及び非露光部の電
位が多数枚複写時においても低下することなく安定であ
るという優れた効果を有する。
本発明の電子写真感光体は、特に、一様負帯電−画像
露光−反転現像−正帯電転写−除電の各操作を繰り返す
電子写真画像形成法に適用した場合、例えばレーザープ
リンタ等に使用する場合に適しており、そしてその場合
には、画像露光における感光体の表面電位は、初回の画
像形成操作から、多数回の画像形成操作を繰り返した後
まで、繰り返し画像形成操作に伴う電位の低下を起こす
ことがなく、常に安定した表面電位を維持しており、し
たがって、安定した画像濃度の画像をえることができ、
又カブリの発生を抑制することができる。
露光−反転現像−正帯電転写−除電の各操作を繰り返す
電子写真画像形成法に適用した場合、例えばレーザープ
リンタ等に使用する場合に適しており、そしてその場合
には、画像露光における感光体の表面電位は、初回の画
像形成操作から、多数回の画像形成操作を繰り返した後
まで、繰り返し画像形成操作に伴う電位の低下を起こす
ことがなく、常に安定した表面電位を維持しており、し
たがって、安定した画像濃度の画像をえることができ、
又カブリの発生を抑制することができる。
又、多数回の画像形成操作を繰り返した後、転写用紙
を幅広のサイズのものに変更した場合にも、転写用紙の
幅差に相当する部分において転写濃度が高くなることが
なく、したがって、背景部にカブリのない均一な濃度の
画像を得ることができる。
を幅広のサイズのものに変更した場合にも、転写用紙の
幅差に相当する部分において転写濃度が高くなることが
なく、したがって、背景部にカブリのない均一な濃度の
画像を得ることができる。
なお、電荷発生層中に上記ジシアノビニル化合物が含
まれない場合には、露光部及び非露光部の電位が繰り返
し画像形成操作に伴って、次第に低下し、画像濃度が次
第に上昇し、背景部はカブリが発生する。又、多数回の
画像形成操作を繰り返した後、転写用紙を幅広のサイズ
のものに変更した場合には、転写用紙を幅差に相当する
部分において、画像濃度の上昇及び背景部のカブリが見
られる。
まれない場合には、露光部及び非露光部の電位が繰り返
し画像形成操作に伴って、次第に低下し、画像濃度が次
第に上昇し、背景部はカブリが発生する。又、多数回の
画像形成操作を繰り返した後、転写用紙を幅広のサイズ
のものに変更した場合には、転写用紙を幅差に相当する
部分において、画像濃度の上昇及び背景部のカブリが見
られる。
更に、本発明の電子写真感光体は、いわゆる1パス多
色カラー画像形成方法にも適用することができる。
色カラー画像形成方法にも適用することができる。
第1図乃至第4図は、それぞれ本発明の電子写真感光体
の構成を説明するための模式的断面図である。 1……導電性支持体、2……電荷発生層、3……電荷輸
送層、4……下引層、5……保護層。
の構成を説明するための模式的断面図である。 1……導電性支持体、2……電荷発生層、3……電荷輸
送層、4……下引層、5……保護層。
Claims (5)
- 【請求項1】支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次
積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生層が
結着樹脂中に正孔輸送性の電荷発生顔料と、下記一般式
(I)で表わされるジシアノビニル化合物とを含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。 [式中、R1は水素原子、アルキル基、−CN、−COOH、−
COOR6(R6はアルキル基)、アリル基、 (Aは酸素原子又は硫黄原子) 又は (R7はアルキル基)を示し、 R2は水素原子、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を
示し、R3は水素原子又はアルキル基を示し、R4は水素原
子、アルキル基、−OH、−NH2、−NHR8(R8はアルキル
基)又は−NR9R10(R9およびR10はそれぞれアルキル
基)を示し、R5は水素原子又はアルキル基を示し、ま
た、R1とR2は互いに結合して環を形成してもよく、また
R3、R4およびR5の二者又は三者は互いに結合して環を形
成してもよい〕 - 【請求項2】ジシアノビニル化合物が、正孔輸送性の電
荷発生顔料に対して0.01〜2当量含まれることを特徴と
する請求項(1)の記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】正孔輸送性の電荷発生顔料が、フタロシア
ニン系顔料、スクエアリリウム系顔料又はペリレン系顔
料である請求項(1)記載の電子写真感光体。 - 【請求項4】請求項(1)記載の電子写真感光体の表面
を一様に負帯電させた後、画像露光を施して静電潜像を
形成し、該静電潜像の低電位部に負に帯電したトナーを
付着させてトナー像を形成し、該トナー像を保持する電
子写真感光体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面よ
り正帯電を付与し、トナー像を転写材上に転写すること
を特徴とする画像形成方法。 - 【請求項5】請求項(1)記載の電子写真感光体の表面
を一様に負帯電させた後、第1の画像露光を施して第1
の静電潜像を形成し、該第1の静電潜像の低電位部に負
に帯電したトナーを付着させて第1のトナー像を形成
し、次いで、第2の画像露光を施して第2の静電潜像を
形成し、該第2図の静電潜像の高電位部に正に帯電した
第2のトナーを付着させて第2のトナー像を形成し、該
第1及び第2のトナー像の極性を一方の極性に揃えた
後、該第1及び第2のトナー像を保持する電子写真感光
体に転写材を重ね合わせ、該転写材の裏面より該第1及
び第2のトナー像の極性と逆極性の電荷を付与し、第1
及び第2トナー像を転写材上に転写することを特徴とす
る画像形成方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1134751A JP2536154B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 電子写真感光体及び画像形成方法 |
US07/529,361 US5116702A (en) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | Electrophotographic light-sensitive material comprising a charge generating layer and a charge transfer layer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1134751A JP2536154B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 電子写真感光体及び画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH031147A JPH031147A (ja) | 1991-01-07 |
JP2536154B2 true JP2536154B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=15135721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1134751A Expired - Fee Related JP2536154B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 電子写真感光体及び画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2536154B2 (ja) |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP1134751A patent/JP2536154B2/ja not_active Expired - Fee Related
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---|---|
JPH031147A (ja) | 1991-01-07 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |