JP2532907B2 - ３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノ―ル - Google Patents
３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノ―ルInfo
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- JP2532907B2 JP2532907B2 JP63032961A JP3296188A JP2532907B2 JP 2532907 B2 JP2532907 B2 JP 2532907B2 JP 63032961 A JP63032961 A JP 63032961A JP 3296188 A JP3296188 A JP 3296188A JP 2532907 B2 JP2532907 B2 JP 2532907B2
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C43/196—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、次式 で表わされる新規な３−三級ブチル−４−メトキシ−シ
クロヘキシルメタノールであつて、これはじや香調の香
気を有する香料として用いられる。
クロヘキシルメタノールであつて、これはじや香調の香
気を有する香料として用いられる。
一般に多くの天然香料成分は入手が困難であること、
変化する流行の香気志向に合わせる必要があること、な
らびに日用品例えば洗浄剤、化粧料、のり剤等の香気改
善への要求が増大していることによつて、香料工業では
単独で又は組成物の形で改良された香気調を有する価値
ある香水又は香料となる新しい香気物質が常に要望され
ている。化学構造と香気性との関係がほとんど明らかに
されていないので、希望する嗅覚上の性質を有する香気
物質を目的とする合成は不可能である。したがつて価値
ある香気性を有する化合物を発見することが課題となつ
ている。
変化する流行の香気志向に合わせる必要があること、な
らびに日用品例えば洗浄剤、化粧料、のり剤等の香気改
善への要求が増大していることによつて、香料工業では
単独で又は組成物の形で改良された香気調を有する価値
ある香水又は香料となる新しい香気物質が常に要望され
ている。化学構造と香気性との関係がほとんど明らかに
されていないので、希望する嗅覚上の性質を有する香気
物質を目的とする合成は不可能である。したがつて価値
ある香気性を有する化合物を発見することが課題となつ
ている。
本発明の課題は、できるだけ簡単な方法で、そして安
価な出発物質から製造できる興味ある香気物質を開発す
ることであつた。
価な出発物質から製造できる興味ある香気物質を開発す
ることであつた。
本発明の化合物Ｉは新規化合物であつて、これが著し
く快い長期間有効なじや香の香気を有することは全く予
期されなかつた。
く快い長期間有効なじや香の香気を有することは全く予
期されなかつた。
じや香の香気を有する化合物は、香料製造において古
くから価値の高い香料群に属している。
くから価値の高い香料群に属している。
昔はじや香は、もつぱらじや香動物（モシユース・モ
シフエルス・リンネウス）から得られていたが、この香
料は今日では実際上購入不可能で、20世紀の初めから次
第に合成品によつて置き換えられている（1888年にバウ
ルが最初の合成じや香化合物を製造した）。じや香香料
の重要性は、じや香化合物を使用しないでは実際上得ら
れない香料を構成しうることにある。タイマー著フラグ
ランス・ケミストリー、ザ・サイエンス・オブ・ザ・サ
イエンス・オブ・スメル（1982年）には、100頁にわた
つて（433〜534頁）現今知られている種々のじや香香気
を有する物質群についての優れた綜説を載せている。
シフエルス・リンネウス）から得られていたが、この香
料は今日では実際上購入不可能で、20世紀の初めから次
第に合成品によつて置き換えられている（1888年にバウ
ルが最初の合成じや香化合物を製造した）。じや香香料
の重要性は、じや香化合物を使用しないでは実際上得ら
れない香料を構成しうることにある。タイマー著フラグ
ランス・ケミストリー、ザ・サイエンス・オブ・ザ・サ
イエンス・オブ・スメル（1982年）には、100頁にわた
つて（433〜534頁）現今知られている種々のじや香香気
を有する物質群についての優れた綜説を載せている。
一般のじや香化合物は３つの大きい物質群に分けられ
る。
る。
1.大環状化合物：主としてケトン、ラクトン又はピリジ
ン、例えばエキサルトン（２）、ムスコン（３）、アム
ブレツトリド（４）又はピリジンじや香（５）。２環化
合物（６）でもよい。
ン、例えばエキサルトン（２）、ムスコン（３）、アム
ブレツトリド（４）又はピリジンじや香（５）。２環化
合物（６）でもよい。
2.芳香族の単環及び２環状ニトロ化合物：商業上重要な
化合物は次に示すムスクキシロール（７）、ムスクケト
ン（８）、ムスクアムブレツト（９）及びモスケン（1
0）である。
化合物は次に示すムスクキシロール（７）、ムスクケト
ン（８）、ムスクアムブレツト（９）及びモスケン（1
0）である。
3.2環及び３環ベンゾイド化合物：商業上重要な２環化
合物は次に示すフアントライド（ポラツクス・フルータ
ル・ワークス、11）、セレストライド（JFF、12）、バ
ーサライド（ジボウダン、13）及びトナライド（PFW、1
4）であり、 重要な３環化合物は次に示すガラミサライド（15）及び
ムスク89（JFF、16）である。
合物は次に示すフアントライド（ポラツクス・フルータ
ル・ワークス、11）、セレストライド（JFF、12）、バ
ーサライド（ジボウダン、13）及びトナライド（PFW、1
4）であり、 重要な３環化合物は次に示すガラミサライド（15）及び
ムスク89（JFF、16）である。
既知の合成じや香香気物質は、一般に大きい費用を要
する方法によつてのみ製造可能である。
する方法によつてのみ製造可能である。
したがつて全く別の化学構造を有する式Ｉの新規化合
物が、入手容易で安価な出発物質から簡単な方法で製造
でき、そしてこれが快い持続性のじや香様香気を有する
ことは全く予想外であつた。
物が、入手容易で安価な出発物質から簡単な方法で製造
でき、そしてこれが快い持続性のじや香様香気を有する
ことは全く予想外であつた。
構造上近縁のシクロヘキシルメタノール類は、香気物
質としては経済的に重要性が低く、唯一の例外物質であ
る４−イソプロピル−シクロヘキシメタノール（17） はマイオールの登録名で市販されている。しかしマイオ
ールはすずらんの香気を有し、これは本発明の化合物と
全く別種の香気調である。
質としては経済的に重要性が低く、唯一の例外物質であ
る４−イソプロピル−シクロヘキシメタノール（17） はマイオールの登録名で市販されている。しかしマイオ
ールはすずらんの香気を有し、これは本発明の化合物と
全く別種の香気調である。
本発明の化合物は、４−メチル−２−三級ブチルアニ
ソール（19）を酸化マンガン（IV）を用いて酸化するこ
とにより（米国特許2450877号及び2450878号参照）得ら
れる３−三級ブチル−４−メトキシ−ベンズアルデヒド
（18）を、自体既知方法で接触水素化することにより製
造できる。
ソール（19）を酸化マンガン（IV）を用いて酸化するこ
とにより（米国特許2450877号及び2450878号参照）得ら
れる３−三級ブチル−４−メトキシ−ベンズアルデヒド
（18）を、自体既知方法で接触水素化することにより製
造できる。
核水素化及び同時にアルデヒド基の還元を行うために
は、既知のニツケル触媒、パラジウム触媒、ロジウム触
媒又はルテニウム触媒、特に好ましくはルテニウム触媒
を使用することができる。一般に50〜250℃好ましくは1
00〜200℃の温度及び30〜500パール好ましくは100〜300
パールの水素圧で操作する。水素化用の溶剤としては、
例えばアルカノール例えばメタノール又はエタノール、
エーテル例えばテトラヒドロフラン、炭化水素例えばペ
ンタン、あるいは酸例えば酢酸が用いられる。
は、既知のニツケル触媒、パラジウム触媒、ロジウム触
媒又はルテニウム触媒、特に好ましくはルテニウム触媒
を使用することができる。一般に50〜250℃好ましくは1
00〜200℃の温度及び30〜500パール好ましくは100〜300
パールの水素圧で操作する。水素化用の溶剤としては、
例えばアルカノール例えばメタノール又はエタノール、
エーテル例えばテトラヒドロフラン、炭化水素例えばペ
ンタン、あるいは酸例えば酢酸が用いられる。
ルテニウム触媒の存在下に得られる生成物は、1H−及
び13C−NMRスペクトル分析によればジアステレオマー混
合物であり、その異性体は３個の置換基がいずれもシス
位にあるものが、主量すなわち90％以上を占める（実施
例参照）。
び13C−NMRスペクトル分析によればジアステレオマー混
合物であり、その異性体は３個の置換基がいずれもシス
位にあるものが、主量すなわち90％以上を占める（実施
例参照）。
蒸留精製後に得られた化合物Ｉは、持続力の大きい快
いじや香の香気を有する。これは無色の油であつて、水
に実際上不溶であるが、既知の有機溶剤には易溶であ
る。
いじや香の香気を有する。これは無色の油であつて、水
に実際上不溶であるが、既知の有機溶剤には易溶であ
る。
このような香気性によつて、化合物Ｉは香料又は香料
組成物の成分又は香油として、化粧用又は工業用用途、
例えば家庭用の洗浄剤又はつや出し剤のために、すなわ
ち香料又は香気製品の香気性の改善又は変性のために有
利に使用できる。新規化合物は他の香気物質と有利に組
合わせることができ、そして大きい固着性が与えられ
る。そのほかこれは広いpH範囲で安定な飽和アルコール
として広く利用できる。その他の利点は、市販の固形物
である多くのじや香香気物質と異なり、化合物Ｉは液状
で加工性が優れていることである。
組成物の成分又は香油として、化粧用又は工業用用途、
例えば家庭用の洗浄剤又はつや出し剤のために、すなわ
ち香料又は香気製品の香気性の改善又は変性のために有
利に使用できる。新規化合物は他の香気物質と有利に組
合わせることができ、そして大きい固着性が与えられ
る。そのほかこれは広いpH範囲で安定な飽和アルコール
として広く利用できる。その他の利点は、市販の固形物
である多くのじや香香気物質と異なり、化合物Ｉは液状
で加工性が優れていることである。
実施例 ３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノ
ールの製造： ３−三級ブチル−４−メトキシ−ベンズアルデビト30
0g（1.56モル）、テトラヒドロフラン300ml及び水酸化
ルテニウム〔RuO（OH）Ｘ〕3gの混合物をオートクレー
ブ中で、150℃及び300パールの水素圧で水素化する。２
時間後に水素化は終了するので放冷する。
ールの製造： ３−三級ブチル−４−メトキシ−ベンズアルデビト30
0g（1.56モル）、テトラヒドロフラン300ml及び水酸化
ルテニウム〔RuO（OH）Ｘ〕3gの混合物をオートクレー
ブ中で、150℃及び300パールの水素圧で水素化する。２
時間後に水素化は終了するので放冷する。
触媒を分離し、溶剤を除去したのち、残留物を減圧下
に分留する。少量の初留ののちに、３−三級ブチル−４
−メトキシ−シクロヘキシルメタノールのジアステレオ
マー混合物（その中では３個の置換基がシス位に存在す
る異性体が90％以上を占める）が無色油状物として274g
（収率88％）得られ、これは次の物理的性質を有する。
に分留する。少量の初留ののちに、３−三級ブチル−４
−メトキシ−シクロヘキシルメタノールのジアステレオ
マー混合物（その中では３個の置換基がシス位に存在す
る異性体が90％以上を占める）が無色油状物として274g
（収率88％）得られ、これは次の物理的性質を有する。
Bp79℃/0.2mbar ▲ｎ20 D▼1.4732 IR（Film）:3336、2950、2931、2867、2820、1479、136
1、1090、1056、1032cm-1 1 H−NMR（CDCl3）：δ＝0.93（ｓ、9H）、１〜1.3
（ｍ、4H）、1.42〜1.65（ｍ、3H）、2.1（ｍ、1H）、
2.4（br.s.1H、−OH）、3.28（ｓ、3H）、3.47（ｄ、2
H）、3.62（ｓ、1H）ppm13 C−NMR（CDCl3）（次式で表わされる）： δ＝76.84（C4、ｄ）、68.47（C7、ｔ）、55.34（C12、
ｑ）、50.62（C3、ｄ）、40.91（C1、ｄ）、32.67
（C8、ｓ）、28.72（C9、C10、C11;q）、27.87（C5、
ｔ）、25.20（C6、ｔ）、23.20（C2、ｔ）ppm MS（m/l）:200（M+、20％）、182（５）、168（27）、1
53（７）、135（20）、124（48）、109（50）、94（8
8）、79（77）、71（100）、67（45）、57（90）、41
（89） 応用例 下記の花の基剤（ウエルズ及びビロツト著パーフユウ
メリー・テクソノジー1981年276頁参照）に、３−三級
ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノール10重
量部を添加すると、香気が丸味を帯びた香料が得られ、
これは快いじや香の香気を有し、固着時間が長い。
1、1090、1056、1032cm-1 1 H−NMR（CDCl3）：δ＝0.93（ｓ、9H）、１〜1.3
（ｍ、4H）、1.42〜1.65（ｍ、3H）、2.1（ｍ、1H）、
2.4（br.s.1H、−OH）、3.28（ｓ、3H）、3.47（ｄ、2
H）、3.62（ｓ、1H）ppm13 C−NMR（CDCl3）（次式で表わされる）： δ＝76.84（C4、ｄ）、68.47（C7、ｔ）、55.34（C12、
ｑ）、50.62（C3、ｄ）、40.91（C1、ｄ）、32.67
（C8、ｓ）、28.72（C9、C10、C11;q）、27.87（C5、
ｔ）、25.20（C6、ｔ）、23.20（C2、ｔ）ppm MS（m/l）:200（M+、20％）、182（５）、168（27）、1
53（７）、135（20）、124（48）、109（50）、94（8
8）、79（77）、71（100）、67（45）、57（90）、41
（89） 応用例 下記の花の基剤（ウエルズ及びビロツト著パーフユウ
メリー・テクソノジー1981年276頁参照）に、３−三級
ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノール10重
量部を添加すると、香気が丸味を帯びた香料が得られ、
これは快いじや香の香気を有し、固着時間が長い。
アニスアルデヒド 40重量部 アニスアルコール 5 〃 アセトフエノン 1 〃 メチルアセトフエノン 3 〃 ヒドロキシシトロネラール 8 〃 桂皮アルコール 9 〃 シトロネロール 8 〃 メリオトロピン 2 〃 クマリン 5 〃 リナロール 3 〃 ２−フエニルエタノール 5 〃 ゲラニオール 6 〃 テルピネオール ５ 〃 100 〃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルードウイツヒ・シユスター ドイツ連邦共和国6703リムブルゲルホー フ・ワインハイマー・シユトラーセ44
Claims (1)
- 【請求項１】３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘ
キシルメタノール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873705299 DE3705299A1 (de) | 1987-02-19 | 1987-02-19 | 3-tert-butyl-4-methoxi-cyclohexylmethanol, dessen herstellung und verwendung als riechstoff |
| DE3705299.3 | 1987-02-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63203639A JPS63203639A (ja) | 1988-08-23 |
| JP2532907B2 true JP2532907B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=6321333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63032961A Expired - Lifetime JP2532907B2 (ja) | 1987-02-19 | 1988-02-17 | ３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノ―ル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4956341A (ja) |
| EP (1) | EP0279436B1 (ja) |
| JP (1) | JP2532907B2 (ja) |
| DE (2) | DE3705299A1 (ja) |
| ES (1) | ES2019415B3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0667330T3 (da) * | 1992-10-29 | 1997-10-27 | Hisamitsu Pharmaceutical Co | Cyclohexanolderivat, middel og sammensætning indeholdende dette til bibringelse af behagelig kølende fornemmelse, fremgangsmåde til fremstilling af derivatet samt mellemprodukt dertil |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2450878A (en) * | 1947-05-24 | 1948-10-12 | Burton T Bush Inc | 3-tertiary-butyl-4-alkoxy-5-nitro benzaldehydes |
| US2450877A (en) * | 1947-05-24 | 1948-10-12 | Burton T Bush Inc | 3-tertiary-butyl-4-alkoxy benzaldehydes |
| FR1294932A (fr) * | 1961-04-21 | 1962-06-01 | Centre Nat Rech Scient | Procédé de préparation d'hydroxyalcoyl-1 diméthyl-3, 3 alcoxy-4 cyclohexènes-1 et produits obtenus |
| CH578312A5 (ja) * | 1973-06-07 | 1976-08-13 | Firmenich & Cie | |
| US4241225A (en) * | 1977-06-08 | 1980-12-23 | Coalite And Chemical Products Limited | Preparation and dehydrogenation of cycloalkanol derivatives |
| DE3440825A1 (de) * | 1984-11-08 | 1986-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | P-alkoxy-cyclohexyl-alkanole und -alkanolester, deren herstellung und verwendung als riechstoffe |
-
1987
- 1987-02-19 DE DE19873705299 patent/DE3705299A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-17 JP JP63032961A patent/JP2532907B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-18 DE DE8888102330T patent/DE3861327D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-18 ES ES88102330T patent/ES2019415B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-18 EP EP88102330A patent/EP0279436B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-21 US US07/326,403 patent/US4956341A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3861327D1 (de) | 1991-02-07 |
| US4956341A (en) | 1990-09-11 |
| ES2019415B3 (es) | 1991-06-16 |
| EP0279436A1 (de) | 1988-08-24 |
| JPS63203639A (ja) | 1988-08-23 |
| EP0279436B1 (de) | 1991-01-02 |
| DE3705299A1 (de) | 1988-09-01 |
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