JP2528923B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JP2528923B2 JP63002344A JP234488A JP2528923B2 JP 2528923 B2 JP2528923 B2 JP 2528923B2 JP 63002344 A JP63002344 A JP 63002344A JP 234488 A JP234488 A JP 234488A JP 2528923 B2 JP2528923 B2 JP 2528923B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性を維持し
他の特性を損わずに、画像保存性を向上させた感熱記録
材料に関する。
(B)従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるも
ので、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録がないことなどの利点があり、計測用記録
計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末
機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利
用されている。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分
な発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画
像の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録
の高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに
対応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃
度の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録
材料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く
用いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリーム
や皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による
画像の保存性(耐脂性)等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分満たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を
記録層中に含有させる方法が知られている。
例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フタル酸、
アセトアニリド等を、特公昭48−19231号には密ろう、
カルナバろう、パラフィンワックス等の天然及び合成ワ
ックス類を、特公昭49−17748号にはサリチル酸、フタ
ル酸モノベンジルエステル等を添加する方法が開示され
ている。
また、画像保存性を向上させるためにはビスフェノー
ルスルホンタイプの顕色剤が提案されており、ビス(3
−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(特開昭
60−208286号)、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン(特開昭60−13852号)にそ
れぞれ記載されている。現在感熱紙の顕色剤としては広
く一般に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(以下BPAと称す)が使用されているが、このBPAを使
用した感熱紙に比べると、ビス(3−アリル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン又は、4−ヒドロキシ−4′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホンを用いた感熱
紙は、その目標通り画像保存性に関しては大幅に向上さ
れているが、熱応答性は低下してしまう欠点を有してい
た。
(C)発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性を維持し他の特性を
損うことなく、画像保存性に優れた感熱記録材料を得る
事にある。
(D)発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として化学式〔I〕の化合物を含
有し、さらに化学式〔II〕の化合物及び化学式〔III〕
の化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料。
化学式〔II〕の化合物を使用した感熱紙は、顕色剤と
して化学式〔I〕の化合物を用いた場合でも従来使用さ
れていた増感能力の有る添加剤に比べて優れた増感効果
かつ高画像保存性を示したが、サーマルヘッド等の余熱
により地肌が発色してくるいわゆる地肌カブリ(以下静
発色特性と称す)が発生し、実用上問題があった。
又、化学式〔I〕の化合物と化学式〔III〕の化合物
を組合せて用いた場合、画像保存性及び静発色特性は十
分であるが、熱応答性については不充分であった。
しかし、化学式〔I〕と〔II〕及び〔III〕の化合物
を使用する本発明の感熱紙では、化学式〔I〕の化合物
と従来使用されていた増感能力を有する添加剤の組み合
せでは達成できなかった、熱応答性を維持向上させなが
ら高画像保存性かつ静発色特性のバランスのとれた感熱
記録材料を得ることができた。
本発明における化学式〔II〕及び〔III〕の化合物の
好ましい量は各々該顕色剤40重量部に対して化学式〔I
I〕の化合物10〜30重量部及び化学式〔III〕の化合物20
〜40重量部であり、特に好ましい量は、化学式〔II〕の
化合物15〜25重量部及び化学式〔III〕の化合物25〜35
重量部であり、化学式〔II〕の化合物と化学式〔III〕
の化合物の総量が40〜55重量部である。
添加量が、化学式〔II〕の化合物10重量部未満では、
熱応答性が十分でなく、30重量部より多い添加量では、
良好な静発色特性が得られない。
又、化学式〔III〕の化合物20重量部未満では、十分
な静発色特性が得られず、40重量部より多い添加量では
熱応答性が不十分である。
熱応答性、画像保存性、静発色特性のバランスのとれ
る最適添加量は化学式〔II〕の化合物15〜25重量部、化
学式〔III〕の化合物25〜35重量部の組合せである。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に
具体的に説明するが、これらに限定されるものではな
い。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラ
ン系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイ
オレットラクトン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチ
ルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(2−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(3−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−3−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペ
リジノ−3−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等が
ある。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、スチレン無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マイレン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブダジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブダジエン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成
カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿
素−ポルマリン樹脂などが挙げられる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止など
の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体として
は、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチ
ックフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わ
せた複合シートを任意に用いることができる。
(E)実施例 実施例によって本発明を詳しく説明する。
(実施例1) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン30gを1.5gのポリビニルアルコールを含む水70gと
共にペイントコンディショナーで分散した。一方、化学
式〔I〕の化合物40gを2gのポリビニルアルコールを含
む水60gと共にペイントコンディショナーで分散し、更
に化学式〔II〕の化合物15gを0.75gのポリビニルアルコ
ールを含む水50gと共に分散し、さらに化学式〔III〕の
化合物を25gを1.75gポリビニルアルコールを含む水117g
と共に分散した。
これら4種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの
40%分散液75gを加え、更にステアリン酸亜鉛の40%分
散液25g、10%ポリビニルアルコール水溶液160g及び水1
70gを加え、十分撹拌して塗液とした。
一方、坪量42g/m2の紙に焼成カオリン100gとポリビニ
ルアルコール10%水溶液200gの混合物を撹拌の後、乾燥
後の塗布量が5g/m2となる様に塗布乾燥し、支持体とし
た。
得られた支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した。
(固形分塗布量4.0g/m2となる様に調整した。)これを
スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。
(実施例2) 化学式〔II〕の化合物を20g、化学式〔III〕の化合物
を20gにする以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。
(実施例3) 化学式〔II〕の化合物を15g、化学式〔III〕の化合物
を30gにする以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。
(比較例1) 実施例で用いた化学式〔II〕及び〔III〕の化合物の
かわりに化学式〔II〕の化合物単独で用いる以外は実施
例と同様にして感熱記録材料を得た。
(比較例2) 実施例で用いた化学式〔II〕及び〔III〕の化合物の
かわりに、化学式〔III〕の化合物単独で用いる以外は
実施例と同様にして感熱記録材料を得た。
(比較例3) 実施例で用いた化学式〔I〕の化合物のかわりにビス
フェノールA、化学式〔II〕、〔III〕の化合物のかわ
りに2−ベンジルオキシナフタレンを用いた以外は実施
例と同様にして感熱記録材料を得た。
(評価) 実施例及び比較例1〜3で作成した感熱記録材料をG3
FAX試験機で印字し画像濃度を比較した。試験機は大倉
電機製(TH−PMD)でドット密度が8ドット/mm、ヘッド
抵抗は185Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧11
V、通電時間0.5msで印字した。なお、画像濃度について
は、マクベスRD−514型反射濃度計を用いて測定した。
又、同印字サンプルを60℃恒温室に24時間放置し、処理
後の画像残存率(%)を比較した。
なお、画像残存率は以下に示す式により算出した。
静発色特性は、85℃の熱ブロックを200g/cm2、3secの
条件で感熱紙に密着させ発色部分の光学濃度を測定し
た。(数値が小さい方がヘッドの余熱による地肌カブリ
が少ない) (F)発明の効果 表で示される様に、本発明による組合せは比較例1〜
3の組合せと比較して感度、保存性を維持しながら実用
上、静発色特性に優れたものである。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時
    反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有す
    る感熱記録材料において該顕色剤として、化学式〔I〕
    の化合物を含有し、さらに化学式〔II〕及び化学式〔II
    I〕の化合物を含有することを特徴とする感熱記録材
    料。
  2. 【請求項2】化学式〔II〕の化合物及び化学式〔III〕
    の化合物は、該顕色剤40重量部に対し化学式〔II〕の化
    合物10〜30重量部及び化学式〔III〕の化合物20〜40重
    量部を含有し、〔II〕の化合物と〔III〕の化合物の総
    量が30〜70重量部である事を特徴とする特許請求の範囲
    第一項記載の感熱記録材料。
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