JP2527265B2 - Polyester film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリエステルフイルム、更に詳しくは、包
装用、コンデンサー用、および磁気テープ用ベースフイ
ルムなどとして好適なポリエステルフイルムに関するも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film, and more particularly to a polyester film suitable as a base film for packaging, capacitors, magnetic tapes and the like.

［従来の技術］ 従来、ポリエステルフイルムには、易滑性をもたせる
ために、架橋ポリスチレン粒子を含有させておく手段
（例えば、特開平１−129038号公報など）が知られてい
る。[Prior Art] Conventionally, a means (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-129038) in which a crosslinked polystyrene particle is contained in a polyester film so as to have slipperiness is known.

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、フイルムの加工工程、たとえば包装用
途における印刷工程、磁気媒体用途における磁性層塗布
・カレンダー工程などの工程速度の増大にともない、フ
イルムに要求される耐摩耗性は益々厳しくなっているた
め、上述の如き従来のポリエステルフイルムでは、高速
で接触するロールなどでフイルムの表面が削られること
により、加工工程上、製品性能上のトラブルとなるとい
う欠点が、最近、問題となってきている。[Problems to be Solved by the Invention] However, as the process speed of film processing steps, such as printing steps in packaging applications, magnetic layer application / calendering steps in magnetic media applications, etc., increases, the abrasion resistance required for films is increased. Since the conventional polyester film as described above is stricter, the surface of the film is scraped by a roll or the like that is contacted at high speed, which causes a problem in the processing process and product performance recently. It's becoming a problem.

また従来のフイルムでは、ビデオテープとした時、特
に高速磁界転写などによるダビングの増速化にともな
い、ダビング時の画質低下のために、画質すなわちS/N
（シグナル／ノイズ比）も不十分という欠点があった。Also, in the case of a conventional film, when the video tape is used, the image quality, that is, the S / N
It also had a drawback that the (signal / noise ratio) was insufficient.

本発明の目的は、かかる課題を解消せしめ、耐高速削
れ性、耐ダビング性などに優れたポリエステルフイルム
を提供せんとするものである。An object of the present invention is to solve the above problems and provide a polyester film having excellent high-speed abrasion resistance and dubbing resistance.

［課題を解決するための手段］ 本発明は、粒度分布係数が1.15〜5.0である架橋ポリ
（エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体
粒子を0.001〜10重量％含有することを特徴とするポリ
エステルフィルムに関するものである。[Means for Solving the Problems] The present invention is characterized by containing 0.001 to 10% by weight of crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles having a particle size distribution coefficient of 1.15 to 5.0. It's about film.

本発明のポリエステルは特に限定されないが通常ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンα，β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン4,4−ジカルボキシレ
ート、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等が用いらられる。中でもポリエチレン
テレフタレートが好ましい。The polyester of the present invention is not particularly limited, but normally polyethylene terephthalate, polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4-dicarboxylate, polyethylene 2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, etc. are used. Among them, polyethylene terephthalate is preferable.

本発明フイルムには架橋ポリ（エチルビニルベンセン
−ジビニルベンゼン）共重合体粒子を含有している必要
がある。該粒子を含有していない場合には、耐高速削れ
性、耐ダビング性を共に満足することはできない。粒子
中のエチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンの組成比
はモル比（モノマ換算）で60:40〜20:80、好ましくは5
0:50〜30:70の範囲であると耐高速削れ性、耐ダビング
性をより一層良好とするのに特に有効である。また本発
明の目的を阻害しない範囲であれば、該粒子の中の他の
成分が含有されていても良いが、ポリスチレンなどの他
のポリマ成分は少ない方が好ましく、対粒子で10％以
下、さらに５％以下であると特に好ましい。またポリア
クリル酸やポリメタクリル酸といったカルボニル基を含
有するポリマを粒子中に含有していると耐高速削れ性を
良好とすることが難しくなるので、５％以内の場合が特
に好ましい。しかし、粒子の外側にポリスチレンやポリ
アクリル酸などの他のポリマ成分が存在することはかま
わない。The film of the present invention must contain crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles. When the particles are not contained, both high speed abrasion resistance and dubbing resistance cannot be satisfied. The composition ratio of ethylvinylbenzene and divinylbenzene in the particles is 60:40 to 20:80, preferably 5 in terms of molar ratio (converted to a monomer).
The range of 0:50 to 30:70 is particularly effective for further improving the high-speed abrasion resistance and the dubbing resistance. Further, as long as it does not hinder the object of the present invention, other components in the particles may be contained, but it is preferable that other polymer components such as polystyrene are small, and 10% or less with respect to particles, Further, it is particularly preferably 5% or less. Further, if a polymer containing a carbonyl group such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid is contained in the particles, it becomes difficult to improve the high-speed scraping resistance, so that it is particularly preferably within 5%. However, other polymer components such as polystyrene and polyacrylic acid may be present outside the particles.

本発明のポリエステルフイルムに用いる架橋ポリ（エ
チルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子
の平均粒径は0.010〜5.0μｍ、好ましくは0.050〜2.0μ
ｍ、さらに好ましくは0.10〜1.0μｍであると耐高速削
れ性と耐ダビング性を共に良好とするのに特に好まし
い。The average particle size of the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles used in the polyester film of the present invention is 0.010 to 5.0 μm, preferably 0.050 to 2.0 μm.
m, and more preferably 0.10 to 1.0 μm is particularly preferable for improving both high-speed abrasion resistance and dubbing resistance.

本発明のポリエステルフイルムに用いる架橋ポリ（エ
チルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子
の粒度分布係数は1.15〜5.0、好ましくは1.20〜3.0の範
囲であると耐高速削れ性と耐ダビング性を共に良好とす
るのに特に好ましい。粒度分布係数が1.15未満のシャー
プな分布のときには耐ダビング性に劣り、5.0を越える
分布の幅が広い状態ではフィルム表面に粗大突起が出現
し、耐高速削れ性及び耐ダビング性に劣る。When the particle size distribution coefficient of the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles used in the polyester film of the present invention is 1.15 to 5.0, preferably 1.20 to 3.0, both high-speed abrasion resistance and dubbing resistance are obtained. It is particularly preferable to be good. When the grain size distribution coefficient is sharper than 1.15, the dubbing resistance is inferior, and when the distribution exceeds 5.0, coarse projections appear on the surface of the film and the high-speed abrasion resistance and dubbing resistance are poor.

本発明のポリエステルフイルムには架橋ポリ（エチル
ビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子が0.
0010〜10.0重量％、好ましくは0.010〜2.0重量％含有さ
れている必要がある。含有量が上記範囲より多いと耐高
速削れ性が不良となり、少ないと耐ダビング性が不良と
なるので好ましくない。In the polyester film of the present invention, crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles are used.
It should be contained in an amount of 100 to 10.0% by weight, preferably 0.010 to 2.0% by weight. If the content is more than the above range, the high-speed scraping resistance becomes poor, and if it is too small, the dubbing resistance becomes poor, which is not preferable.

また、本発明のポリエステルフイルムに用いられる架
橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共
重合体粒子の形状係数は、0.75〜1.0の間であること
が、耐ダビング性をさらに良好とするのに有効である。Further, the shape factor of the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles used in the polyester film of the present invention is between 0.75 and 1.0, which is effective for further improving the dubbing resistance. Is.

本発明のポリエステルフイルムに用いる架橋ポリ（エ
チルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子
の架橋度は、40％以上、好ましくは45％以上であると、
耐ダビング性をより一層良好とするので好ましい。When the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles used in the polyester film of the present invention have a degree of crosslinking of 40% or more, preferably 45% or more,
It is preferable since the dubbing resistance is further improved.

また、架橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニルベ
ンゼン）共重合体粒子の耐熱温度は360℃以上、好まし
くは380℃以上、特に好ましくは400℃以上であると耐ダ
ビング性がより一層良好となるので極めて好ましい。Further, when the heat resistant temperature of the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles is 360 ° C. or higher, preferably 380 ° C. or higher, particularly preferably 400 ° C. or higher, the dubbing resistance is further improved, and therefore extremely preferable.

また該粒子はポリエステルと実質的に反応しないほう
が好ましい。実質的に反応しない粒子とは、粒子がポリ
エステル化学反応を起こすことなく、かつ、共有結合や
イオン結合などの化学的結合を持たない粒子のことを示
す。粒子とポリエステルが強く反応している場合には、
粒子同志の凝集も多くなり粗大粒子となって、耐高速削
れ性が不良となるので好ましくない。It is also preferable that the particles do not substantially react with polyester. Particles that do not substantially react are particles that do not cause a polyester chemical reaction and do not have a chemical bond such as a covalent bond or an ionic bond. If the particles and polyester react strongly,
Agglomeration of particles is increased and coarse particles are formed, and high-speed abrasion resistance is unfavorable.

また粒子と共に分散剤を添加することは、粒子の凝集
を防ぎ、耐高速削れ性をより一層良好とするのに好まし
い。Further, it is preferable to add a dispersant together with the particles in order to prevent the particles from aggregating and further improve the high-speed abrasion resistance.

尚、本発明で用いるポリエステルフイルムには、本発
明の目的を阻害しない範囲であれば、該架橋ポリ（エチ
ルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子以
外の粒子が含まれていてもかまわない。特に少量の無機
粒子を同時に含有することは耐ダビング性を一層良好と
するので好ましい。この時無機粒子のモース硬度６以上
で、平均一次粒径が５〜300nm、平均凝集度が３〜300で
ある無機粒子（粒子Ｂ）を同時に含有すると耐高速削れ
性がより一層良好となるので特に好ましい。かかる粒子
Ｂの含有量は0.03〜1.0重量％、好ましくは0.05〜0.5重
量％の範囲であることが好ましい。The polyester film used in the present invention may contain particles other than the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles as long as the object of the present invention is not impaired. Particularly, it is preferable to contain a small amount of inorganic particles at the same time because the dubbing resistance is further improved. At this time, if the inorganic particles (particle B) having a Mohs hardness of 6 or more, an average primary particle diameter of 5 to 300 nm, and an average degree of coagulation of 3 to 300 are contained at the same time, the high speed abrasion resistance is further improved. Particularly preferred. It is preferable that the content of the particles B is 0.03 to 1.0% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight.

また、内部析出粒子を併用しても良い。 Further, internally precipitated particles may be used together.

更に、本発明フィルムの平均表面粗さは特に限定され
ないが、少なくとも片面の平均表面粗さが0.003〜0.060
μｍの範囲になる場合に耐ダビング性及び耐高速削れ性
が共により一層良好となるので望ましい。Furthermore, the average surface roughness of the film of the present invention is not particularly limited, but the average surface roughness of at least one side is 0.003 to 0.060.
When it is in the range of μm, both the dubbing resistance and the high-speed abrasion resistance are further improved, which is desirable.

また本発明フィルムの静摩擦係数は、特に限定されな
いが、少なくとも片面の静摩擦係数が0.2〜3.0の範囲に
ある場合に耐ダビング性がより一層良好となるので望ま
しい。The static friction coefficient of the film of the present invention is not particularly limited, but it is desirable that the static friction coefficient of at least one surface is in the range of 0.2 to 3.0 because the dubbing resistance is further improved.

更に、本発明のポリエステルフイルムは突起高さ標準
偏差が１μｍ以下、好ましくは0.5μｍ以下の範囲であ
ると、耐ダビング性がより一層良好となるので望まし
い。Further, it is desirable that the polyester film of the present invention has a standard deviation of protrusion height of 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less, because the dubbing resistance is further improved.

次に本発明フイルムの製造方法を説明する。 Next, a method for producing the film of the present invention will be described.

まず架橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニルベン
ゼン）共重合体粒子の製法としては、乳化重合法、懸濁
重合法などが好ましく用いられる。特にシード法と呼ば
れる乳化重合法も用いると、粒度分布係数を本発明の好
ましい範囲内とするのに特に好適である。この際、他の
成分やポリマが混入しないように前もって十分精製して
おくことが好ましい。また、該粒子を製造するに当たっ
ては、製造時にフイルム中での平均粒径とできるだけ近
づけておくことが好ましい。一旦製造した大きな粒子を
粉砕、分級する方法もあるが、耐高速削れ性を良好とす
ることが極めて難しい。First, as a method for producing the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method and the like are preferably used. In particular, the use of an emulsion polymerization method called a seed method is particularly suitable for keeping the particle size distribution coefficient within the preferable range of the present invention. At this time, it is preferable to sufficiently purify in advance so that other components and polymers are not mixed. In producing the particles, it is preferable that the average particle diameter in the film is made as close as possible at the time of production. There is also a method of crushing and classifying large particles once produced, but it is extremely difficult to improve high-speed abrasion resistance.

次に、所定のポリエステルにこの架橋ポリ（エチルビ
ニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子を含有
せしめる方法としては、重合前、重合中、重合後のいず
れに添加してもよいが、ポリエステルのジオール成分で
あるエチレングリコールなどに、スラリーの形で混合、
分散せしめ、所定のジカルボン酸成分と重合せしめる方
法が好ましい。また、該粒子を添加する際には、例え
ば、乳化重合などで得られた水ゾルを一旦乾燥させる事
無く添加すると粒子の分散性が非常によく、耐ダビング
性をより良好とすることができる。Next, as a method for incorporating the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles into a predetermined polyester, it may be added before the polymerization, during the polymerization, or after the polymerization. Mix with ethylene glycol, which is a component, in the form of slurry,
A method of dispersing and polymerizing with a predetermined dicarboxylic acid component is preferable. In addition, when the particles are added, for example, when the water sol obtained by emulsion polymerization or the like is added without being once dried, the dispersibility of the particles is very good, and the dubbing resistance can be further improved. .

更に、乳化重合などで得られた架橋ポリ（エチルビニ
ルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子の水スラ
リーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベン
ト方式の２軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込
む方法は、耐高速削れ性と耐ダビング性をより高いレベ
ルで両立するのに非常に有効である。Further, an aqueous slurry of cross-linked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles obtained by emulsion polymerization or the like is directly mixed with a predetermined polyester pellet and supplied to a vent type twin-screw kneading extruder to knead into polyester. The embedding method is very effective in achieving both high-speed abrasion resistance and dubbing resistance at a higher level.

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高
濃度の粒子マスターを作っておき、それを製膜時に粒子
を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含
有量を調節する方法が有効である。As a method for adjusting the content of particles, there is a method of preparing a high-concentration particle master by the above method, and diluting it with a polyester that does not substantially contain particles during film formation to adjust the content of particles. It is valid.

次に、このポリエステルを十分乾燥した後、押出機に
供給し、高精度濾過した後スリット状口金から溶融押出
し、冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。この時、
押出温度は低い方が好ましく、265℃〜285℃の間で押し
出すことが好適である。特に、押出機の原料供給部の温
度は265℃〜275℃の範囲であることが好ましい。また、
ポリエステルの押出機中での滞留時間は短い方が良く、
滞留時間が30分以内である場合が好適である。Next, the polyester is sufficiently dried, supplied to an extruder, filtered with high precision, melt-extruded from a slit-shaped die, and cooled and solidified to prepare an unstretched film. This time,
The extrusion temperature is preferably lower, and extrusion at a temperature of 265 ° C to 285 ° C is suitable. In particular, the temperature of the raw material supply section of the extruder is preferably in the range of 265 ° C to 275 ° C. Also,
The shorter the residence time of polyester in the extruder, the better
It is preferable that the residence time is 30 minutes or less.

またキャスト時のドラフト比（口金のスリット幅／未
延伸フイルムの厚み）は４〜12倍程度の高い値であるこ
とが好ましい。The draft ratio (slit width of the die / thickness of the unstretched film) during casting is preferably a high value of about 4 to 12 times.

次にこの未延伸フイルムを必要により二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用いた方が、耐ダビング性を良好とするのに好適で
ある。Next, this unstretched film is biaxially stretched, if necessary, to be biaxially oriented. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. However, it is preferable to use a sequential biaxial stretching method in which stretching is first performed in the longitudinal direction and then in the width direction in order to improve the dubbing resistance.

長手方向の延伸条件は110〜135℃という高温で、しか
も２段または３段に分けて、４〜５倍延伸する方法が好
ましく、特に３段めの延伸温度が１〜２段めの延伸温度
より低いことが好適である。The stretching condition in the longitudinal direction is a high temperature of 110 to 135 ° C., and a method of stretching 4 to 5 times in two or three stages is preferable. Particularly, the stretching temperature of the third stage is the stretching temperature of the first to second stages. Lower is preferred.

幅方向の延伸は、90〜125℃で３〜６倍延伸するのが
好ましいが、幅方向の延伸温度が長手方向の延伸温度よ
り低いと好適である。Stretching in the width direction is preferably performed 3 to 6 times at 90 to 125 ° C., but it is preferable that the stretching temperature in the width direction is lower than the stretching temperature in the longitudinal direction.

また、一旦、二軸延伸したフイルムを少なくとも一方
向に更に延伸しても良い。特に熱固定時に幅方向に再度
延伸することは好適である。Further, the biaxially stretched film may be further stretched in at least one direction. In particular, it is preferable to re-stretch in the width direction during heat setting.

更に、一旦、二軸延伸したフイルムを少なくとも一方
向に収縮させても良い。特に10％以内の収縮が好まし
い。Furthermore, the biaxially stretched film may be contracted in at least one direction. Particularly, shrinkage within 10% is preferable.

また必要に応じて、この延伸フイルムを熱処理する。
この場合の熱処理条件としては、定長下で150〜220℃、
好ましくは170〜210℃の範囲で0.5〜30秒間行なうこと
が好ましい。If necessary, this stretched film is heat-treated.
The heat treatment conditions in this case are 150 to 220 ° C under constant length,
It is preferably carried out in the range of 170 to 210 ° C. for 0.5 to 30 seconds.

［作用］ 本発明フィルムは、特殊な組成及び粒度分布係数を持
った架橋有機粒子を含有し、かつ粒子の含有量を特定の
範囲としたため、粒子とポリエステルが特異な相互作用
を示し、効果的に表面突起が生成し、表面形態が特異な
状態になるものと推定される。[Function] The film of the present invention contains cross-linked organic particles having a special composition and particle size distribution coefficient, and the content of the particles is set within a specific range. It is presumed that surface protrusions are generated on the surface and the surface morphology becomes unique.

［特性の測定法］ 本発明の特性値は次の測定法、評価基準によるもので
ある。[Measurement Method of Characteristic] The characteristic value of the present invention is based on the following measuring method and evaluation criteria.

（１）粒子の平均粒径、粒度分布係数、形状係数 架橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼ
ン）共重合体粒子を含有したフイルムを厚さ方向に1000
Å〜10000Å程度の超薄切片とし、透過型電子顕微鏡
（例えば日本電子製JEM−1200EXなど）を用いて、2000
〜20万倍程度の倍率で粒子を観察する。1000個の粒子に
ついて下記、に基づき、その円相当径から数平均粒
子直径（Dn）、体積平均粒子直径（Dw）をそれぞれ測定
する。架橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニルベン
ゼン）共重合体粒子の平均粒径は数平均粒子直径（Dn）
をもって平均粒径とする。また粒度分布係数は体積平均
粒子直径と数平均粒子直径の比（Dw/Dn）をもって粒度
分布係数とした。(1) Average particle size, particle size distribution coefficient, shape coefficient A film containing cross-linked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles is used in a thickness direction of 1000.
Å ~ 10000 Å Ultra thin section, using a transmission electron microscope (for example, JEM-1200EX manufactured by JEOL Ltd.), 2000
Observe the particles at about 200,000 times magnification. For 1000 particles, the number average particle diameter (Dn) and the volume average particle diameter (Dw) are measured from their equivalent circle diameters based on the following. The average particle size of the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles is the number average particle diameter (Dn).
Is defined as the average particle size. The particle size distribution coefficient was defined as the ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dw / Dn).

Dn＝ΣDi/1000 … （ｉ＝１〜1000） Dw＝（′ΣDi³/1000）^(1/3) … （ｉ＝１〜1000） また、上記の方法で粒子を観察した時に、その粒子の
最大直径と円相当径の比を1000個の粒子について平均し
た値を粒子の形状係数とした。Dn = ΣDi / 1000 ... (i = 1~1000) Dw = ( 'ΣDi 3/1000) The ^{(1/3) ... (i = 1~1000} ), when observing the particles in the manner described above, of the particles The value obtained by averaging the ratio of the maximum diameter to the equivalent circle diameter for 1000 particles was taken as the shape factor of the particles.

（２）無機粒子の平均一次粒径、平均凝集度 上記と同様に無機粒子を含有したフイルムを厚さ方向
に1000Å〜8000Å程度の超薄切片とし、透過型電子顕微
鏡（例えば日本電子製JEM−1200EXなど）を用いて無機
粒子を観察する。10万倍程度の倍率で無機粒子を観察す
るとこれ以上粒子を分割できない最小の粒子径（一次粒
子径）を観察することができる。この観察を100視野に
ついて行ない、平均した値を平均一次粒径とした。また
同様にして観察された一つの凝集粒子が、いくつかの一
次粒子からできているかを数え、100視野について平均
した値を平均凝集度とした。(2) Average primary particle size and average degree of aggregation of inorganic particles In the same manner as above, a film containing inorganic particles is made into an ultrathin section of about 1000Å to 8000Å in the thickness direction, and a transmission electron microscope (for example, JEM-made by JEOL Observe the inorganic particles using 1200EX, etc.). When observing the inorganic particles at a magnification of about 100,000 times, it is possible to observe the smallest particle size (primary particle size) at which the particles cannot be further divided. This observation was performed for 100 visual fields, and the averaged value was defined as the average primary particle size. Moreover, whether or not one agglomerated particle observed in the same manner was made up of several primary particles was counted, and the value averaged over 100 visual fields was taken as the average agglutination degree.

（３）粒子の含有量 ポリエステルを溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、必要に応じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤
外分光法や、蛍光Ｘ線分析法、ラマン散乱、SEM−XMAな
どを利用して定量することもできる。(3) Content of particles A solvent that dissolves the polyester and does not dissolve the particles is selected, the particles are centrifuged from the polyester, and the ratio (% by weight) to the total weight of the particles is defined as the particle content.
Further, if necessary, it can be quantified by utilizing pyrolysis gas chromatography, infrared spectroscopy, fluorescent X-ray analysis, Raman scattering, SEM-XMA and the like.

（４）粒子の耐熱温度 島津製作所TG−30Mを用い、昇温速度10℃／分、窒素
気流下（50ml/分）にて微分熱重量分析を行ない、最大
の微分熱減量ピークを粒子の耐熱温度とした。(4) Heat-resistant temperature of particles Using a Shimadzu TG-30M, differential thermogravimetric analysis was carried out at a temperature rising rate of 10 ° C / min under a nitrogen stream (50 ml / min), and the maximum differential heat loss peak was found to be the heat resistance of the particles. Temperature.

（５）突起個数、突起高さ標準偏差 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ESM−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［PMS−１、エリオ
ニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面の高さ
を０として走査した時の突起の高さ測定値を画像処理装
置［IBAS2000、カールツァイス（株）製］（512×512画
素）に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。この測定された個々の突起部分の中で最も
高い値をその突起の高さとし、個々の突起について突起
高さを求める。この測定を場所をかえて50回繰返す。こ
の時、突起高さが20nm以上の突起個数をカウントし、１
mm²あたりに換算したものを突起個数とした。(5) Number of protrusions, standard deviation of protrusion height 2 Detector type scanning electron microscope [ESM-3200, manufactured by Elionix Co., Ltd.] and cross-section measuring device [PMS-1, manufactured by Elionix Co., Ltd.] The projection height measured when scanning with the flat surface height set to 0 is sent to the image processing device [IBAS2000, Carl Zeiss Co., Ltd.] (512 x 512 pixels), and the film surface projection image is displayed on the image processing device. To rebuild. The highest value among the measured individual protrusions is taken as the height of the protrusion, and the protrusion height is obtained for each protrusion. This measurement is repeated 50 times by changing the place. At this time, count the number of protrusions with a protrusion height of 20 nm or more, and
The number of protrusions was calculated in mm ² .

また、上記の測定された全ての突起の高さを、突起高
さ０を中心とする正規分布に当てはめ、この時の標準偏
差を突起高さ標準偏差とした。Further, the heights of all the measured projections described above were applied to a normal distribution centered on the projection height of 0, and the standard deviation at this time was defined as the projection height standard deviation.

尚、走査型電子顕微鏡の倍率は、突起の大きさに応じ
て2000〜20000倍の範囲の間で最適な倍率を選択するこ
とができる。The optimum magnification of the scanning electron microscope can be selected from the range of 2000 to 20000 times according to the size of the protrusion.

（６）耐高速削れ性 フイルムを幅1/2インチにテープ状にスリットしたも
のに片片を垂直に押しあて、さらに2mm押し込んだ状態
で200m走行させる（走行張力:150g、走行速度:400m/
分）。この時片刃の先に付着したフイルム表面の削れ物
の高さを顕微鏡で読みとり、削れ量とした（単位はμ
ｍ）。この削れ量が100μｍ以下の場合は耐削れ性：良
好、100μｍを越える場合は耐削れ性：不良と判定し
た。(6) High-speed abrasion resistance The film is slit into a tape shape with a width of 1/2 inch, and one piece is pressed vertically, and further pushed for 2 mm to run for 200 m (running tension: 150 g, running speed: 400 m /
Minutes). At this time, the height of the scraped material on the surface of the film attached to the tip of the single-edged blade was read with a microscope and used as the scraped amount (unit: μ
m). When the abrasion amount was 100 μm or less, the abrasion resistance was good, and when it was more than 100 μm, the abrasion resistance was poor.

（７）耐ダビング性 このフイルムに磁性塗料をグラビヤロールを用いて塗
布する。磁性塗料は次のようにして調製した。(7) Dubbing resistance A magnetic paint is applied to this film using a gravure roll. The magnetic paint was prepared as follows.

・γ−Fe₂O₃ 100部 平均粒子サイズ長さ :0.3μｍ 針状比:10/1 抗磁力 500Oe ・ポリウレタン樹脂 15部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ５部 ・ニトロセルロース樹脂 ５部 ・酸化アルミ粉末 ３部 平均粒径 :0.3μｍ ・カーボンブラック １部 ・レシチン ２部 ・メチルエチルケトン 100部 ・メチルイソブチルケトン 100部 ・トルエン 100部 ・ステアリン酸 ２部 上記組成物をボールミルで48時間混合分散した後、硬
化剤６部を添加して得られた混練物をファルターでろ過
して磁性塗布液を準備し、上記フィルム上に塗布し、磁
場配向させ、110℃で乾燥し、さらに小型テストカレン
ダー装置（スチールロール／ナイロンロール、５段）
で、温度70℃、線圧200kg/cmでカレンダー処理した後、
70℃、48時間でキュアリングし酸化物塗布型磁気記録媒
体を得た。・ Γ-Fe ₂ O ₃ 100 parts Average particle size Length: 0.3 μm Needle ratio: 10/1 Coercive force 500 Oe ・ Polyurethane resin 15 parts ・ Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 5 parts ・ Nitrocellulose resin 5 parts ・Aluminum oxide powder 3 parts Average particle size: 0.3 μm ・ Carbon black 1 part ・ Lecithin 2 parts ・ Methyl ethyl ketone 100 parts ・ Methyl isobutyl ketone 100 parts ・ Toluene 100 parts ・ Stearic acid 2 parts The above composition was mixed and dispersed by a ball mill for 48 hours. After that, the kneaded product obtained by adding 6 parts of the curing agent was filtered with a falter to prepare a magnetic coating liquid, which was coated on the film, magnetically oriented, dried at 110 ° C., and further a small test calender device. (Steel roll / Nylon roll, 5 rolls)
After calendering at 70 ℃ and linear pressure of 200kg / cm,
Curing was performed at 70 ° C. for 48 hours to obtain an oxide-coated magnetic recording medium.

家庭用VTRを用いてテレビ試験波形発生器により100％
クロマ信号を記録し、その再生信号からカラービデオノ
イズ測定器でクロマS/Nを測定しＡとした。また上記と
同じ信号を記録したテープのパンケーキを磁界転写方式
のビデオソフト高速プリントシステムを用いて同じ種類
のテープ（未記録）のパンケーキへダビングした後のテ
ープのクロマS/Nを上記と同様にして測定しＢとした。
耐ダビング性は、このダビングによるクロマS/Nの低下
（Ａ−Ｂ）で表わし、この値が4.0dB未満の場合は耐ダ
ビング性良好、4.0dB以上の場合は耐ダビング性不良と
判定した。100% by TV test waveform generator using home VTR
The chroma signal was recorded, and the chroma S / N was measured from the reproduced signal with a color video noise measuring device and designated as A. Moreover, the chroma S / N of the tape after dubbing the pancake of the tape recording the same signal as above to the pancake of the same kind of tape (unrecorded) using the magnetic field transfer type video software high speed printing system is as above. It measured similarly and set it as B.
The dubbing resistance is represented by the decrease in chroma S / N (A-B) due to this dubbing. When this value is less than 4.0 dB, the dubbing resistance is good, and when it is 4.0 dB or more, the dubbing resistance is poor.

（８）表面粗さ WYKO社製のHiRES−TOTO−3D（高解像度カメラ内蔵）
を用いて測定した。20回の平均値をもって表面粗さとし
た。(8) Surface roughness WYKO HiRES-TOTO-3D (built-in high-resolution camera)
It measured using. The average value of 20 times was used as the surface roughness.

［実施例］ 次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説明する。[Example] Next, an embodiment of the present invention will be described based on an example.

実施例１（第１表） 第１表に示した組成からなる、架橋ポリ（エチルビニ
ルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体粒子（粒子
Ａ）を乳化重合法（シード法）にて合成した。この粒子
の乳化状態で含有する10重量％の水スラリーを粒子を含
有しないポリエチレンテレフタレートのペレットと共に
ベント式二軸混練押出機に供給し粒子Ａのマスターペレ
ットを得た。ポリエステルに対する粒子Ａの含有量は、
1.0重量％であった。Example 1 (Table 1) Crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles (particle A) having the composition shown in Table 1 were synthesized by an emulsion polymerization method (seed method). A 10 wt% water slurry containing the particles in the emulsified state was supplied to a vent type twin-screw kneading extruder together with the particle-free polyethylene terephthalate pellets to obtain particle A master pellets. The content of particles A with respect to polyester is
1.0% by weight.

このペレット35部と実質的に粒子を含有しないペレッ
ト65部を混ぜ合わせ、180℃で３時間減圧乾燥（3Torr）
した後、押出機に供給し、高精度濾過した後275℃で溶
融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃の
キャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約
150μｍの未延伸フイルムを作った。この時のドラフト
比は7.5であった。35 parts of these pellets and 65 parts of substantially particle-free pellets are mixed and dried under reduced pressure at 180 ° C. for 3 hours (3 Torr).
After that, it is supplied to the extruder, filtered with high precision, melt-extruded at 275 ° C, wrapped around a casting drum with a surface temperature of 30 ° C by the electrostatically applied casting method, cooled and solidified to a thickness of about
An unstretched film of 150 μm was made. The draft ratio at this time was 7.5.

この未延伸フイルムを３段階に分けて長手方向に延伸
した。一段めの延伸は123℃にて1.2倍、２段めの延伸は
126℃にて1.45倍、更に３段めの延伸は115℃にて2.3倍
延伸した。総合の長手方向延伸倍率は4.0倍であった。
この一軸フイルムをステンタを用いて105℃で幅方向に
3.4倍延伸し、一旦室温まで冷却した後、再び205℃で1.
3倍延伸し、更に200℃で幅方向に５％収縮させ、その後
定長下で205℃にて４秒間熱処理し、厚さ12μｍのフイ
ルムを得た。粒子の平均粒径は0.45μｍ、粒度分布係数
は1.35であった。This unstretched film was stretched in the longitudinal direction in three stages. The first drawing is 1.2 times at 123 ° C and the second drawing is
It was 1.45 times stretched at 126 ° C., and the third stage was stretched 2.3 times at 115 ° C. The total stretching ratio in the longitudinal direction was 4.0 times.
This uniaxial film is stretched in the width direction at 105 ° C using a stenter.
Stretched 3.4 times, once cooled to room temperature, then again at 205 ° C 1.
The film was stretched 3 times, further shrunk by 5% in the width direction at 200 ° C., and then heat-treated at 205 ° C. for 4 seconds under a constant length to obtain a film having a thickness of 12 μm. The average particle size of the particles was 0.45 μm, and the particle size distribution coefficient was 1.35.

また、このフイルムの平均表面粗さは、0.014μｍで
あった。The average surface roughness of this film was 0.014 μm.

次にこのフイルムの耐高速削れ性を測定すると、40μ
ｍであり非常に良好であった。また耐ダビング性も1.2d
Bで良好であった。Next, the high-speed abrasion resistance of this film is measured to be 40μ.
m was very good. Also, dubbing resistance is 1.2d
B was good.

このように、特殊な組成をもった架橋有機粒子を含有
し、かつ粒子の含有量を特定の範囲としたため、耐ダビ
ング性と耐高速削れ性を共に満足する優れたフイルムと
なり得ることが分る。As described above, since the crosslinked organic particles having a special composition are contained and the content of the particles is set in a specific range, it can be seen that an excellent film that satisfies both dubbing resistance and high-speed abrasion resistance can be obtained. .

実施例２〜４、比較例１〜10（第１表） 含有する粒子の種類、含有量などを種々変えて、実施
例１と同様にポリエチレンテレフタレートの二軸配向フ
イルムとした。含有する粒子の種類、含有量の全てが本
発明の範囲内であるものは、耐ダビング性と耐高速削れ
性が共に良好であった。（実施例２〜４）。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 10 (Table 1) A biaxially oriented film of polyethylene terephthalate was prepared in the same manner as in Example 1 by changing the kind and content of the particles contained therein. When all of the types and the contents of the particles contained were within the range of the present invention, both the dubbing resistance and the high speed abrasion resistance were good. (Examples 2-4).

しかし、含有する粒子の種類、含有量、粒度分布係数
のいずれかが本発明外であるときは、耐ダビング性と高
高速削れ性を共に満足させることはできなかった（比較
例１〜10）。However, when any of the types of particles contained, the content, and the particle size distribution coefficient is outside the present invention, it was not possible to satisfy both the dubbing resistance and the high speed abrasion resistance (Comparative Examples 1 to 10). .

［発明の効果］ 本発明は、特殊な組成をもった架橋有機粒子を含有
し、かつ粒子の含有量及び粒度分布係数を特定の範囲と
したポリエステルフイルムとしたので、粒子とポリエス
テルが特異な相互作用を示し、次に如き優れた効果を奏
するものである。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention is a polyester film containing cross-linked organic particles having a special composition and having a particle content and a particle size distribution coefficient in a specific range. It has an action and has the following excellent effects.

フイルムの加工工程で、加工速度が増大してもフイ
ルム表面が削られにくく、また削れた粉などによるトラ
ブルがなくなる。In the film processing process, even if the processing speed is increased, the film surface is hardly scraped, and troubles due to scraped powder are eliminated.

ビデオテープにした時、高速でダビングしても出力
の低下が小さい。Output on a video tape is small even when dubbing at high speed.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】粒度分布係数が1.15〜5.0である架橋ポリ
（エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン）共重合体
粒子を0.001〜10重量％含有することを特徴とするポリ
エステルフィルム。1. A polyester film containing 0.001 to 10% by weight of crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles having a particle size distribution coefficient of 1.15 to 5.0. 【請求項２】架橋ポリ（エチルビニルベンゼン−ジビニ
ルベンゼン）共重合体粒子の平均粒径が0.01〜５μｍで
あることを特徴とする請求項（１）に記載のポリエステ
ルフィルム。2. The polyester film according to claim 1, wherein the crosslinked poly (ethylvinylbenzene-divinylbenzene) copolymer particles have an average particle size of 0.01 to 5 μm.