JP2506291B2 - Plastisol composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の車両の耐チ
ッピング性を向上させる車両防錆塗料用塩化ビニルプラ
スチゾル組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride plastisol composition for vehicle anticorrosive paints which improves the chipping resistance of vehicles such as automobiles.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、トリレンジイソシアネートなどの
有機ポリイソシアネートを使用したブロック化ウレタン
プレポリマーと活性アミノ基含有モノもしくはポリアミ
ド系化合物とからなる接着性付与剤を配合した塩化ビニ
ルプラスチゾル組成物がある（たとえば特公昭５９−５
２９０１号公報）。また特開昭６２−４１２７８号およ
び特開昭６２−１９０２６７号には芳香族ジイソシアネ
ート重合物の長鎖アルキルフェノールブロック体を用い
ることが記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, there is a vinyl chloride plastisol composition containing an adhesiveness-imparting agent composed of a blocked urethane prepolymer using an organic polyisocyanate such as tolylene diisocyanate and an active amino group-containing mono- or polyamide-based compound. (For example, Japanese Patent Publication Sho 59-5
2901). Further, JP-A-62-41278 and JP-A-62-190267 describe the use of a long chain alkylphenol block of an aromatic diisocyanate polymer.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記組成物は
比較的低温、短時間（たとえば１２０℃、２０分）での
加熱処理では充分な接着性が得られない問題点がある。However, the above composition has a problem that sufficient adhesiveness cannot be obtained by heat treatment at a relatively low temperature for a short time (for example, 120 ° C., 20 minutes).

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは比較的低
温、短時間での加熱処理で充分な接着性と塩化ビニルプ
ラスチゾルの貯蔵安定性に優れた塩化ビニルプラスチゾ
ル組成物について鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は、塩化ビニル（共）重合体（Ａ）、可
塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須成分として
なるプラスチゾル組成物において、接着性付与剤（Ｃ）
が、（１）ジメチルイソプロペニルベンジルイソシアネ
ートをブロック化剤でマスクしたブロック化イソシアネ
ート化合物（ａ）とラジカル反応性モノマー（ｂ）との
共重合体（ｃ）と、（２）ブロック化剤解離触媒（ｄ）
と、（３）活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系
化合物（ｅ）とからなることを特徴とするプラスチゾル
組成物である。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive investigations by the present inventors, a vinyl chloride plastisol composition excellent in adhesiveness and storage stability of vinyl chloride plastisol by heat treatment at a relatively low temperature for a short time was obtained. The present invention has been reached.
That is, the present invention provides a plastisol composition comprising a vinyl chloride (co) polymer (A), a plasticizer (B) and an adhesiveness-imparting agent (C) as essential components.
(1) A copolymer (c) of a blocked isocyanate compound (a) obtained by masking dimethylisopropenylbenzyl isocyanate with a blocking agent and a radical reactive monomer (b), and (2) a blocking agent dissociation catalyst (D)
And (3) an active amino group-containing mono- or polyamide-based compound (e), which is a plastisol composition.

【０００５】本発明におけるブロック化イソシアネート
化合物（ａ）の一成分として使用されるジメチルイソプ
ロペニルベンジルイソシアネートとしてはｏ−、ｍ−、
ｐ−体およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは
ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネート
（以下ＴＭＩという）である。The dimethylisopropenylbenzyl isocyanate used as one component of the blocked isocyanate compound (a) in the present invention is o-, m-,
Included are p-forms and mixtures thereof. Dimethyl-m-isopropenylbenzyl isocyanate (hereinafter referred to as TMI) is preferable.

【０００６】本発明におけるブロック化イソシアネート
化合物（ａ）を得るため使用されるモノアルキルフェノ
ール化合物のブロック化剤としては、ｏ−クレゾール、
ｍ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｎ−プロピル
フェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｎ−オクチルフェ
ノール、ｎ−ノニルフェノール、イソプロピルフェノー
ル、ｔ−ブチルフェノール、ｓｅｃ−ブチルフェノー
ル、２−エチルヘキシルフェノール等およびこれらの二
種以上の混合物が挙げられる。ジアルキルフェノール化
合物のブロック化剤としては、３，４−キシレノール、
３，５−キシレノール、２，３−キシレノール、２，４
−キシレノール、２，５−キシレノール、ジ−ｎ−プロ
ピルフェノール、ジ−ｎ−ブチルフェノール、ジオクチ
ルフェノール、ジノニルフェノール、ジイソプロピルフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール、ジ−ｓｅｃ−ブ
チルフェノール、ジ−２−エチルヘキシルフェノール、
ジイソプロピルフェノール等およびこれらの二種以上の
混合物が挙げられる。トリアルキルフェノール化合物の
ブロック化剤としては、トリメチルフェノール、トリエ
チルフェノール等およびこれらの二種以上の混合物が挙
げられる。これらのうちで好ましいものは、イソプロピ
ルフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾールおよび
３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３
−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシ
レノールである。特に好ましいものは３，５−キシレノ
ールである。As the blocking agent for the monoalkylphenol compound used to obtain the blocked isocyanate compound (a) in the present invention, o-cresol,
m-cresol, o-ethylphenol, n-propylphenol, n-butylphenol, n-octylphenol, n-nonylphenol, isopropylphenol, t-butylphenol, sec-butylphenol, 2-ethylhexylphenol, etc. and mixtures of two or more thereof. Is mentioned. As the blocking agent for the dialkylphenol compound, 3,4-xylenol,
3,5-xylenol, 2,3-xylenol, 2,4
-Xylenol, 2,5-xylenol, di-n-propylphenol, di-n-butylphenol, dioctylphenol, dinonylphenol, diisopropylphenol, di-t-butylphenol, di-sec-butylphenol, di-2-ethylhexylphenol,
Examples include diisopropylphenol and the like, and mixtures of two or more thereof. Examples of the blocking agent for the trialkylphenol compound include trimethylphenol, triethylphenol and the like, and mixtures of two or more thereof. Of these, preferred are isopropylphenol, o-cresol, m-cresol and 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, 2,3.
-Xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol. Particularly preferred is 3,5-xylenol.

【０００７】ブロック化剤は、ラジカル重合反応を行な
う前、或は、ラジカル重合反応終了後に添加する方法が
ある。好ましくは、ラジカル重合反応を行なう前に添加
する方法である。その添加量は、遊離イソシアネート基
に対して通常１．０〜２．０当量であり、好ましくは
１．０５〜１．５ 当量である。ブロック化剤を添加す
る場合の反応温度は、通常、５０〜１５０℃ である。
反応に際し公知のウレタン重合用触媒を添加して反応を
促進することも可能である。There is a method of adding the blocking agent before the radical polymerization reaction or after the completion of the radical polymerization reaction. Preferably, it is added before the radical polymerization reaction. The amount added is usually 1.0 to 2.0 equivalents, preferably 1.05 to 1.5 equivalents, relative to the free isocyanate groups. When the blocking agent is added, the reaction temperature is usually 50 to 150 ° C.
In the reaction, a known urethane polymerization catalyst may be added to promote the reaction.

【０００８】本発明における共重合体（ｃ）を得るため
にブロック化イソシアネート化合物（ａ）と共重合可能
なラジカル反応性モノマー（ｂ）としては、炭素数１な
いし１４の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレート
［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）ア
クリレ−ト等］；直鎖もしくは分岐の天然もしくは合成
（オキソ法、チーグラー法等）アルコールの（メタ）ア
クリレート；脂環式アルコールの（メタ）アクリレート
［シクロヘキシル（メタ）アクリレート等］；芳香族ア
ルコールの（メタ）アクリレート［ベンジル（メタ）ア
クリレート等］；カルボキシル基を有するビニルモノマ
ー［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸等］；ヒドロキシル基を有するビニ
ルモノマー［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］；アミド
基を有するビニルモノマー［（メタ）アクリルアミド
等］；エポキシ基を有するビニルモノマー［グリシジル
（メタ）アクリレート等］；メチロール基を有するビニ
ルモノマー（Ｎ−メチロールアクリルアミド等）；芳香
族モノマ−（スチレン、ビニルトルエン等）；アリル基
を有するモノマー（酢酸アリル等）；ニトリル基を有す
るモノマー［（メタ）アクリロニトリル等］；ハロゲン
含有のビニルまたはビニリデン系モノマー（塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等）；ビニルエステル系モノマー
（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バー
サティク酸ビニル等）；ビニルエーテル系モノマー（ビ
ニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等）等、およびこれらの二種以上の
混合物を使用することができる。これらのうち好ましい
ものは、炭素数１ないし１０の脂肪族アルコールの（メ
タ）アクリレート、芳香族モノマーおよびビニルエステ
ル系モノマーであり、特に好ましいものは、炭素数１な
いし８の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレートおよ
びこれらの混合物である。As the radical-reactive monomer (b) copolymerizable with the blocked isocyanate compound (a) for obtaining the copolymer (c) in the present invention, an aliphatic alcohol (meta) having 1 to 14 carbon atoms (meta) is used. ) Acrylate [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate , Octyl (meth) acrylate, 2
-Ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, etc.]; linear or branched natural or synthetic (oxo method, Ziegler method, etc.) ) Alcohol (meth) acrylate; Alicyclic alcohol (meth) acrylate [cyclohexyl (meth) acrylate etc.]; Aromatic alcohol (meth) acrylate [benzyl (meth) acrylate etc.]; Vinyl monomer having a carboxyl group [ (Meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, etc.]; vinyl monomer having a hydroxyl group [hydroxyethyl (meth) acrylate,
Hydroxypropyl (meth) acrylate and the like]; Vinyl monomer having an amide group [(meth) acrylamide and the like]; Vinyl monomer having an epoxy group [glycidyl (meth) acrylate and the like]; Vinyl monomer having a methylol group (N-methylol acrylamide and the like) ); Aromatic monomer (styrene, vinyltoluene, etc.); Monomer having allyl group (allyl acetate, etc.); Monomer having nitrile group [(meth) acrylonitrile, etc.]; Halogen-containing vinyl or vinylidene-based monomer (vinyl chloride, Vinylidene chloride, etc.); Vinyl ester-based monomers (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl versatate, etc.); Vinyl ether-based monomers (vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.) , And these can be used mixtures of two or more of the foregoing. Of these, preferred are (meth) acrylates of aliphatic alcohols having 1 to 10 carbon atoms, aromatic monomers and vinyl ester-based monomers, and particularly preferred are (meth) acrylates of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms. ) Acrylate and mixtures thereof.

【０００９】共重合体（ｃ）において、全モノマーの重
量に基づいて、（ａ）は通常５〜９０％、好ましくは１
０〜８０％である。（ｂ）は通常２０〜９０％、好まし
くは３０〜８０％である。In the copolymer (c), the content of (a) is usually 5 to 90%, preferably 1 based on the weight of all the monomers.
It is 0 to 80%. (B) is usually 20 to 90%, preferably 30 to 80%.

【００１０】本発明におけるブロック化剤解離触媒
（ｄ）としては、無機または有機の金属化合物、アルキ
ル硫酸、アルキルホスホン酸のカリウム、ナトリウム塩
等；炭素数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、
ニッケル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウ
ム、亜鉛等の金属塩；ジブチル錫ラウレート、ジオクチ
ル錫マレエート、ジブチルジブトキシ錫、ビス（２−エ
チルヘキシル）錫オキサイド、１，１，３，３−テトラ
ブチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等および
これらの二種以上の混合物が挙げられる。これらのブロ
ック化剤解離触媒（ｄ）の使用量は、通常共重合体
（ｃ）１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、好
ましくは０．０２〜２０重量部である。The blocking agent dissociation catalyst (d) in the present invention includes inorganic or organic metal compounds, potassium sulfate, alkylphosphonic acid potassium and sodium salts; sodium and potassium fatty acids having 8 to 20 carbon atoms,
Metal salts of nickel, cobalt, cadmium, barium, calcium, zinc and the like; dibutyltin laurate, dioctyltin maleate, dibutyldibutoxytin, bis (2-ethylhexyl) tin oxide, 1,1,3,3-tetrabutyl-1, Examples thereof include 3-diacetoxy distannoxane and the like, and a mixture of two or more kinds thereof. The amount of the blocking agent dissociation catalyst (d) used is usually 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.02 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer (c).

【００１１】共重合体（ｃ）の製造は、通常溶媒または
可塑剤の存在化で（共）重合をおこなう。溶媒または可
塑剤は一般にこの目的で使用されるものはすべて有効
で、溶剤としては、芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン等）、エ
ステル系（酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルアジペー
ト、ジメチルグルタレート、ジメチルサクシネート
等）、エーテル系（ジオキサン、セロソルブアセテート
等）、ケトン系（アセトン、メチルエチルケトン等）等
およびこれらの二種以上の混合溶媒を挙げることができ
る。可塑剤としては、フタル酸エステル（ジシクロヘキ
シルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタ
レート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジウンデシルフタレート等）；アジピン酸エステ
ル（ジオクチルアジペート、ジイソノニルフタレート
等）；セバチン酸エステル（ジオクチルセバケート
等）；リン酸エステル（トリクレジルフォスフェート
等）等およびこれらの二種以上の混合物を挙げることが
できる。The copolymer (c) is usually produced by (co) polymerization in the presence of a solvent or a plasticizer. All solvents or plasticizers generally used for this purpose are effective. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, trimethylbenzene, triethylbenzene, etc.), ester-based compounds (ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl adipate). , Dimethyl glutarate, dimethyl succinate, etc.), ethers (dioxane, cellosolve acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and mixed solvents of two or more thereof. As the plasticizer, phthalic acid esters (dicyclohexyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dilauryl phthalate, distearyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, etc.); adipine Examples thereof include acid esters (dioctyl adipate, diisononyl phthalate, etc.); sebacic acid esters (dioctyl sebacate, etc.); phosphoric acid esters (tricresyl phosphate, etc.) and the like, and mixtures of two or more thereof.

【００１２】共重合体（ｃ）の製造は、公知の重合用触
媒および重合方法で行うことができる。The copolymer (c) can be produced by a known polymerization catalyst and polymerization method.

【００１３】本発明における接着性付与剤（Ｃ）のもう
一方の必須成分である活性アミノ基含有モノもしくはポ
リアミド系化合物（ｅ）は、エポキシ樹脂硬化剤として
公知であり、重合脂肪酸および一塩基酸からなる群より
選ばれる少なくとも１種とポリアミン類とを反応させて
得られるモノアミド系化合物およびポリアミド系化合物
（ポリアミド樹脂）が挙げられる。上記重合脂肪酸、一
塩基酸およびポリアミン類は特公昭５３−４１１２１号
公報および特公昭５３−４１１２２号公報に記載のもの
が使用できる。モノもしくはポリアミド系化合物（ｅ）
のアミン価は通常９０以上、好ましくは１００〜４５
０、とくに好ましくは１５０〜４００である。アミン価
が９０未満のものは一般に高分子量であるため、プラス
チゾルに対する相溶性が低下する。この化合物は特開昭
５５−１１８９４８号公報に記載されておりこのものを
使用することができる。モノもしくはポリアミド系化合
物（ｅ）にはその部分変性体たとえば分子中にイミダゾ
リン環を含むもの、またはモノもしくはポリアミド系化
合物（ｅ）を電子吸引基を有するビニル化合物（アクリ
ルニトリル、アクリル酸エポキシ等）等の化合物で変性
した活性アミノ基を有する変性化合物（たとえば特公昭
５１−２３５６０号、特公昭５２−５５５４号公報に記
載のもの）およびケトン化合物（メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等）との変性化合物であるケチ
ミンも含む。またモノもしくはポリアミド系化合物
（ｅ）中には遊離のポリアミンを含んでもよい。このポ
リアミンとしてはたとえば脂肪族ポリアミン［アルキレ
ン（Ｃ₂〜Ｃ₄）ジアミン（エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン等）］、ポリアルキレンポリアミン（ジエチ
レントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン等）、芳香族ポリアミン（フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン等）、脂
環式ポリアミン（シクロヘキシレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジメチ
ルジアミノジシクロヘキシルメタン等）、複素環式ポリ
アミン［ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン
（アミノエチルピペラジン等）等］およびこれらの二種
以上の混合物が挙げられる。ポリアミンについては特開
昭５４−１２２３９５号および特開昭５４−１０１８９
９号公報でポリアミン類として記載されているものを使
用できる。ポリアミンのうちで好ましいのはポリアルキ
レンポリアミンである。The active amino group-containing mono- or polyamide-based compound (e), which is the other essential component of the adhesiveness-imparting agent (C) in the present invention, is known as an epoxy resin curing agent, and includes polymerized fatty acid and monobasic acid. Examples thereof include monoamide compounds and polyamide compounds (polyamide resins) obtained by reacting at least one selected from the group consisting of with polyamines. As the polymerized fatty acid, monobasic acid and polyamines, those described in JP-B-53-41121 and JP-B-53-41122 can be used. Mono or polyamide compound (e)
Has an amine value of usually 90 or more, preferably 100 to 45.
0, particularly preferably 150 to 400. Since those having an amine value of less than 90 generally have a high molecular weight, the compatibility with plastisol decreases. This compound is described in JP-A-55-118948, and this compound can be used. The mono- or polyamide compound (e) is a partially modified product thereof, for example, a compound containing an imidazoline ring in the molecule, or the mono- or polyamide compound (e) is a vinyl compound having an electron-withdrawing group (acrylonitrile, acrylate epoxy, etc.). And modified compounds having an active amino group (for example, those described in JP-B-51-23560 and JP-B-52-5554) and ketone compounds (methyl ethyl ketone,
Ketimine which is a modified compound with (methyl isobutyl ketone etc.) is also included. In addition, a free polyamine may be contained in the mono- or polyamide-based compound (e). Examples of the polyamine include aliphatic polyamines [alkylene (C ₂ -C ₄ ) diamines (ethylenediamine, propylenediamine, etc.)], polyalkylenepolyamines (diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, etc.), aromatic polyamines (phenylenediamine, Tolylenediamine, xylylenediamine, etc.), alicyclic polyamine (cyclohexylenediamine, isophoronediamine, diaminodicyclohexylmethane, dimethyldiaminodicyclohexylmethane, etc.), heterocyclic polyamine [piperazine, aminoalkyl-substituted piperazine (aminoethylpiperazine, etc.) Etc.] and mixtures of two or more thereof. Regarding polyamines, JP-A-54-122395 and JP-A-54-10189
Those described as polyamines in JP-A-9 can be used. Preferred among the polyamines are polyalkylene polyamines.

【００１４】本発明のプラスチゾル組成物は該接着性付
与剤（Ｃ）の他に塩化ビニル（共）重合体（Ａ）とその
可塑剤（Ｂ）を主要成分とするものである。該塩化ビニ
ル（共）重合体（Ａ）としては通常用いられるものを使
用することができる。塩化ビニル（共）重合体として
は、たとえば塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルモノマ
ーと共重合しうる他のビニルモノマーたとえば酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸もしくはマレイン酸エステル、ビニ
ルエーテルなどとの共重合体が挙げられる。塩化ビニル
（共）重合体の重合度は通常１０００〜１７００であ
る。塩化ビニル（共）重合体の市販品としてはカネビニ
ルＰＳＬ−１０、カネビニルＰＳＨ−１０、カネビニル
ＰＣＨ−１２ （以上鐘淵化学工業製）、ゼオン１２１
およびゼオン１３５Ｊ（以上日本ゼオン製）、デンカビ
ニルＰＡ−１００、およびデンカビニルＭＥ−１８０
（以上 電気化学工業製）が挙げられる。これらは二種
以上混合して使用することもできる。The plastisol composition of the present invention contains a vinyl chloride (co) polymer (A) and its plasticizer (B) as main components in addition to the adhesion-imparting agent (C). As the vinyl chloride (co) polymer (A), those usually used can be used. Examples of vinyl chloride (co) polymers include vinyl chloride homopolymers and copolymers with other vinyl monomers that can be copolymerized with vinyl chloride monomers such as vinyl acetate, maleic anhydride or maleic acid ester, and vinyl ether. To be The polymerization degree of the vinyl chloride (co) polymer is usually 1000 to 1700. Commercially available vinyl chloride (co) polymers are Kanevinyl PSL-10, Kanevinyl PSH-10, Kanevinyl PCH-12 (all manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.), ZEON 121.
And Zeon 135J (all manufactured by Nippon Zeon), Denka Vinyl PA-100, and Denka Vinyl ME-180.
(The above are manufactured by Denki Kagaku Kogyo). These may be used as a mixture of two or more.

【００１５】可塑剤（Ｂ）としては上記の可塑剤が使用
でき、これらの二種以上の混合物を挙げることができ
る。これらのうち好ましいものはフタル酸エステル、特
にジイソノニルフタレートである。As the plasticizer (B), the above-mentioned plasticizers can be used, and examples thereof include a mixture of two or more kinds. Of these, preferred are phthalates, especially diisononyl phthalate.

【００１６】本発明の組成物には上記（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の他に種々の他の添加剤、たとえば充填
剤や安定剤を配合できる。充填剤としては無機系充填剤
（炭酸カルシウム、タルク、ケイ藻土、カオリン等）お
よび有機系充填剤（セルロース粉末、粉末ゴム、再生ゴ
ム等）が挙げられる。また安定剤としては金属石けん類
（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム
等）、無機酸塩類（二塩基性亜リン酸塩、二塩基硫酸塩
等）および有機金属化合物（ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫マレエート等）が挙げられる。また、顔料な
どの着色剤も任意に添加できる。In addition to the above-mentioned components (A), (B) and (C), various other additives such as fillers and stabilizers can be added to the composition of the present invention. Examples of the filler include inorganic fillers (calcium carbonate, talc, diatomaceous earth, kaolin, etc.) and organic fillers (cellulose powder, powdered rubber, recycled rubber, etc.). As stabilizers, metal soaps (calcium stearate, aluminum stearate, etc.), inorganic acid salts (dibasic phosphite, dibasic sulfate, etc.) and organometallic compounds (dibutyltin dilaurate,
Dibutyl tin maleate). Further, a colorant such as a pigment can be added optionally.

【００１７】本発明のプラスチゾル組成物において、各
成分の含有量はとくに制限されないが処方の一例を示せ
ば下記のとおりである。（％は重量％である） 通常 好ましくは 塩化ビニル（共）重合体（Ａ） １０〜６０％ ２０〜５０％ 可塑剤 （Ｂ） １０〜５０％ ２０〜４０％ 接着性付与剤 （Ｃ） ０．５〜２０％ １〜１０％ 添加剤 ０〜７０％ ０〜６０％ In the plastisol composition of the present invention, the content of each component is not particularly limited, but an example of the formulation is as follows. (% Is% by weight) Usually preferably vinyl chloride (co) polymer (A) 10 to 60% 20 to 50% plasticizer (B) 10 to 50% 20 to 40% adhesiveness imparting agent (C) 0 0.5 to 20% 1 to 10% Additive 0 to 70% 0 to 60%

【００１８】本発明のプラスチゾル組成物は、通常用い
られている分散混練機を用いて製造することができる。
本発明のプラスチゾル組成物は各種金属素地面および金
属（とくに鋼材）面に施された各種下塗り塗装面に適用
できるが、とくにカチオン型電着塗装面およびアクリル
樹脂塗装面に有利に適用できる。カチオン型電着塗装と
しては、通常の該電着塗装たとえばポリアミン樹脂（分
子中にアミノ基を有するエポキシ樹脂など）をフィルム
形成成分とし、これを低級有機酸などで中和せしめて水
溶液または水分散体液としたものを塗料（陽イオンとし
て存在）とし、被塗物（金属）を陰極として直流通電に
よって被塗物の表面に塗料を析出せしめる塗装方法が挙
げられる。アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂
塗料としては熱可塑タイプのものおよび熱硬化タイプの
ものが挙げられる。熱可塑タイプのものはアクリル
（共）重合体を繊維素誘導体（ニトロセルロース、セル
ロースアセテートブチレートなど）、可塑剤などと併用
して主に常温乾燥用に使用される。熱硬化タイプのもの
はアクリル（共）重合体中に官能基をもちそのものの単
独または架橋剤との反応で加熱することで三次元網状構
造を形成するものである。塗装方法としては、ハケ塗
り、スプレー塗装、静電塗装、フローコート、浸漬塗
り、粉体塗装、ローラーコート等が挙げられる。The plastisol composition of the present invention can be produced by using a commonly used dispersion kneader.
The plastisol composition of the present invention can be applied to various metal substrates and various undercoating surfaces applied to metal (especially steel) surfaces, and can be particularly advantageously applied to cationic electrodeposition coating surfaces and acrylic resin coating surfaces. As the cationic electrodeposition coating, the usual electrodeposition coating such as polyamine resin (epoxy resin having an amino group in the molecule) as a film forming component is neutralized with a lower organic acid or the like to prepare an aqueous solution or water dispersion. A coating method in which the body fluid is used as a coating (existing as cations), and the object to be coated (metal) is used as a cathode to direct current to deposit the coating on the surface of the object to be coated is mentioned. Acrylic resin paints used for acrylic resin coating include thermoplastic type and thermosetting type. The thermoplastic type is mainly used for room temperature drying by using an acrylic (co) polymer in combination with a fibrin derivative (nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, etc.), a plasticizer and the like. The thermosetting type has a functional group in an acrylic (co) polymer and forms a three-dimensional network structure by heating by itself or by reacting with a crosslinking agent. Examples of the coating method include brush coating, spray coating, electrostatic coating, flow coating, dip coating, powder coating and roller coating.

【００１９】本発明のプラスチゾル組成物の上記塗装面
に対する塗布量は、通常３００〜２０００ｇ／ｍ²であ
り塗布膜厚は通常０．２〜２ｍｍである。塗装方法とし
てはハケ塗り、ローラーコート、エアレススプレー塗装
などが挙げられる。また塗布後熱処理が行われるが、そ
の場合の温度は通常１２０〜１４０℃、時間は通常２０
〜４０分である。The coating amount of the plastisol composition of the present invention on the above coated surface is usually 300 to 2000 g / m ² , and the coating film thickness is usually 0.2 to ² mm. Examples of the coating method include brush coating, roller coating, airless spray coating and the like. In addition, heat treatment is performed after coating, in which case the temperature is usually 120 to 140 ° C., and the time is usually 20.
~ 40 minutes.

【００２０】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。 実施例 １ （１）ブロック化イソシアネートを含む共重合体の製造 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を付した１Ｌ容積
の４つ口コルベンに、ジメチル−ｍ−イソプロペニルイ
ソシアネ−ト（ＡＣＣ社製、ＮＣＯ含量２０．９％）１
４１部およびトルエン２３０部を仕込み、窒素ガス気流
下８０℃まで加熱し、次いでイソプロピルフェノール５
０部、３，５−キシレノール４５部、１，８−ジアザ−
ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ、サ
ンアプロ社製）０．２部を加え８０〜９０℃で４時間反
応させ、赤外吸収スペクトルによりイソシアネ−ト基の
吸収（２２５０ｃｍ−１）が完全に消滅していることを
確認した。次いでアクリル酸ブチル１３０部およびメタ
アクリル酸メチル１６部を仕込み、窒素ガス気流下６０
℃まで加熱した後、アゾビスイソブチロニトリル０．５
部を投入し、６０℃で１時間重合させた。発熱状況を観
察しながらこの触媒投入、重合操作を８回繰り返した
後、８０℃で５時間反応させて共重合反応を完了させ、
次いでトルエン１５０部で希釈して、常温で低粘度液状
の共重合体（ｃ−１）を得た。 （２）プラスチゾル組成物の製造 カネビニルＰＳＬ−１０（鐘淵化学工業製ストレートレ
ジン）７０部、カネビニルＰＣＨ−１２（鐘淵化学工業
製共重合レジン）３０部、ジイソノニルフタレート（Ｄ
ＩＮＰ）１１０部、ＮＣＣ−１１０（日本粉化工業製、
炭酸カルシウム）１５０部、二塩基性亜リン酸鉛３部、
上記共重合体（ｃ−１）６．７部 とポリアミド系化合
物（ｅ）［ポリマイドＬ−２５９０（三洋化成工業社
製、アミン価２８５、活性水素当量１３０］３．３部、
ブロック化剤解離触媒（ｄ）１，１，３，３−テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン（武田薬品
工業社製）０．５部とを均一に混練しプラスチゾル組成
物を作成した。 （３）プラスチゾル組成物の特性 該プラスチゾルの初期粘度は２５０ＰＳ／２５℃であり
４０℃で１０日間貯蔵後の粘度は３００ＰＳ／２５℃で
あった。カチオン型電着塗装を施した鋼板に該プラスチ
ゾル組成物を塗布厚さが０．５ｍｍになるように塗布
し、１２０℃で２０分間加熱処理を行ったところ、弾性
に富み密着性の極めて良好な塗膜が得られた。さらにこ
のものを４０℃温水中に１０日間浸漬したあとの密着性
はほとんど変化しなかった。さらに、カチオン型電着塗
装板を被着体としてＪＩＳＫ−６８３０（自動車、シ−
リング材試験方法）に記載の方法に準じて引っ張り剪断
強度を測定（ただし、ゾル厚さ１．０ｍｍ、加熱処理１
２０℃×２０分）した結果、２１．０ｋｇ／ｃｍ² であ
った。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in the examples are parts by weight. Example 1 (1) Production of Copolymer Containing Blocked Isocyanate Dimethyl-m-isopropenyl isocyanate (ACC Co., Ltd.) was placed in a 1 L volume four-necked corben equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube. Made, NCO content 20.9%) 1
41 parts and 230 parts of toluene were charged and heated to 80 ° C. under a nitrogen gas stream, and then isopropylphenol 5 was added.
0 part, 3,5-xylenol 45 parts, 1,8-diaza-
Bicyclo- (5,4,0) undecene-7 (DBU, manufactured by San-Apro) (0.2 part) was added and the reaction was carried out at 80 to 90 ° C. for 4 hours. ) Has completely disappeared. Next, 130 parts of butyl acrylate and 16 parts of methyl methacrylate were charged, and the mixture was fed under a nitrogen gas stream at 60
After heating to ℃, azobisisobutyronitrile 0.5
Parts were added and the mixture was polymerized at 60 ° C. for 1 hour. After observing the heat generation state, the catalyst was charged and the polymerization operation was repeated 8 times, and then the reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours to complete the copolymerization reaction.
Then, it was diluted with 150 parts of toluene to obtain a low-viscosity liquid copolymer (c-1) at room temperature. (2) Production of plastisol composition Kanevinyl PSL-10 (Kanebuchi Chemical Industry straight resin) 70 parts, Kanevinyl PCH-12 (Kanebuchi Chemical Industry copolymer resin) 30 parts, diisononyl phthalate (D
INP) 110 parts, NCC-110 (manufactured by Nippon Flour Mills,
Calcium carbonate) 150 parts, dibasic lead phosphite 3 parts,
6.7 parts of the above copolymer (c-1) and polyamide compound (e) [Polymide L-2590 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., amine value 285, active hydrogen equivalent 130] 3.3 parts,
A plastisol composition was prepared by uniformly kneading 0.5 parts of a blocking agent dissociation catalyst (d) 1,1,3,3-tetrabutyl-1,3-diacetoxydistanoxane (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). . (3) Properties of plastisol composition The initial viscosity of the plastisol was 250 PS / 25 ° C, and the viscosity after storage at 40 ° C for 10 days was 300 PS / 25 ° C. When the plastisol composition was applied to a steel sheet coated with cation-type electrodeposition to a coating thickness of 0.5 mm and heat-treated at 120 ° C. for 20 minutes, it was rich in elasticity and had excellent adhesion. A coating film was obtained. Furthermore, the adhesiveness of this product after being dipped in warm water at 40 ° C. for 10 days hardly changed. Furthermore, a cation-type electrodeposition coated plate is used as an adherend in accordance with JIS K-6830 (automobile, sheet
The tensile shear strength is measured according to the method described in "Ring material test method" (however, sol thickness 1.0 mm, heat treatment 1
After 20 ° C. × 20 minutes), the result was 21.0 kg / cm ² .

【００２１】実施例 ２ 実施例１に記載したものと同じ反応装置を用いて、ＴＭ
Ｉ８９部およびトルエン２１４部を仕込み、窒素ガス気
流下８０℃まで加熱。次いでイソプロピルフェノール３
２部、３，５−キシレノール２９部、１，８−ジアザ−
ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７を０．２部を
加え８０〜９０℃で４時間反応させ、赤外吸収スペクト
ルによりイソシアネート基の吸収（２２５０ｃｍ−¹）
が完全に消滅していることを確認した。次いで６０℃ま
で冷却後、アクリル酸−２−エチルヘキシル１８５部お
よびメタアクリル酸メチル２４部、ラウロイルパーオキ
サイド０．３部を仕込６０℃で２時間重合させた。発熱
状況を観察しながらこの触媒投入重合操作を８回繰り返
した後８０℃で５時間反応させて共重合反応を完了さ
せ、次いでトルエン１４３部で希釈して、常温で低粘度
液状の共重合体（ｃ−２）を得た。以下実施例１のプラ
スチゾル組成物の製造と同様に行ってプラスチゾル組成
物を得た。Example 2 Using the same reactor as described in Example 1, TM
Charge 89 parts I and 214 parts toluene, and heat to 80 ° C under a nitrogen gas stream. Then isopropylphenol 3
2 parts, 3,5-xylenol 29 parts, 1,8-diaza-
Bicyclo- (5,4,0) undecene-7 (0.2 part) was added, and the mixture was reacted at 80 to 90 ° C. for 4 hours. The infrared absorption spectrum showed absorption of an isocyanate group (2250 cm ^-1 )
It has been confirmed that has completely disappeared. Then, after cooling to 60 ° C., 185 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 24 parts of methyl methacrylate and 0.3 part of lauroyl peroxide were charged and polymerized at 60 ° C. for 2 hours. This catalyst charging polymerization operation was repeated 8 times while observing the heat generation state, followed by reacting at 80 ° C. for 5 hours to complete the copolymerization reaction, and then diluted with 143 parts of toluene to give a low viscosity liquid copolymer at room temperature. (C-2) was obtained. Thereafter, the plastisol composition was obtained in the same manner as in the production of the plastisol composition of Example 1.

【００２２】実施例 ３ 実施例１の（２）の工程で使用したポリマイドＬ−２５
９０を使用せず、ポリマイドＬ−２５９０とＭＩＢＫか
らの変性体（ケチミン）４．０部を使用する以外、実施
例１のプラスチゾル組成物の製造と同様に行ってプラス
チゾル組成物を得た。Example 3 Polyamide L-25 used in the step (2) of Example 1
A plastisol composition was obtained in the same manner as in the production of the plastisol composition of Example 1 except that 90 parts were not used and 4.0 parts of modified product (ketimine) from polymide L-2590 and MIBK was used.

【００２３】比較例 １ 実施例１に記載したものと同じ反応装置を用いて、ポリ
テトラメチレングリコール１６７部（三洋化成工業社
製、分子量１０００）、トリメチロールプロパン（分子
量１３４）１１．２部およびキシレン３５０部を仕込
み、窒素ガス気流下６０℃で３０分混合してトリメチロ
ールプロパンを融解させた。次いでトリレンジイソシア
ネート１０２部を投入して８０℃〜８５℃で７時間反応
させ、ＮＣＯ３．８％のウレタンプレポリマー溶液を得
た。次いでε−カプロラクタム（分子量１１３）７０部
を加えた後、９０℃〜９５℃で４時間反応させ、赤外吸
収スペクトルによりイソシアネート基の吸収（２２５０
ｃｍ−１）が完全に消滅していることを確認し、ブロッ
ク化ウレタンプレポリマー溶液を得た。以下実施例１の
（２）の工程のプラスチゾル組成物の製造と同様に行っ
てプラスチゾル組成物を得た。Comparative Example 1 Using the same reaction apparatus as described in Example 1, 167 parts of polytetramethylene glycol (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., molecular weight 1000), 11.2 parts of trimethylolpropane (molecular weight 134) and 350 parts of xylene was charged and mixed under a nitrogen gas stream at 60 ° C. for 30 minutes to melt trimethylolpropane. Then, 102 parts of tolylene diisocyanate was added and reacted at 80 ° C. to 85 ° C. for 7 hours to obtain a urethane prepolymer solution containing 3.8% NCO. Then, 70 parts of ε-caprolactam (molecular weight 113) was added, followed by reacting at 90 ° C to 95 ° C for 4 hours, and absorption of an isocyanate group (2250
It was confirmed that (cm-1) had completely disappeared, and a blocked urethane prepolymer solution was obtained. A plastisol composition was obtained in the same manner as in the production of the plastisol composition in the step (2) of Example 1 below.

【００２４】比較例 ２ 実施例１の（２）の工程で使用したポリマイドＬ−２５
９０を使用せず、それ以外は、実施例１のプラスチゾル
組成物の製造と同様に行ってプラスチゾル組成物を得
た。Comparative Example 2 Polyamide L-25 used in the step (2) of Example 1
A plastisol composition was obtained in the same manner as in the production of the plastisol composition of Example 1 except that 90 was not used.

【００２５】比較例 ３ 実施例２で使用した共重合体（ｃ−２）を使用しない
で、実施例１のプラスチゾル組成物の製造と同様に行っ
てプラスチゾル組成物を得た。Comparative Example 3 A plastisol composition was obtained in the same manner as in the production of the plastisol composition of Example 1 without using the copolymer (c-2) used in Example 2.

【００２６】実施例および比較例の特性を下記表１に記
載した。The characteristics of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

【００２７】[0027]

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比較例 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ ２ ３ １ ２ ３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− プラスチゾルの粘度 ２５０ ２７０ ３００ ２８０ ３２０ ２９０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＰＳ／２５℃ ３００ ３５０ ３７０ ３２０ ３８０ ３２０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− カチオン電着塗装鋼板 良 良 良 不良 不良 不良 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− に対する密着性 良 良 良 不良 不良 不良 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 引張剪断強度 ２１ ２２ ２０ ９ ８ ７ Ｋｇ／ｃｍ² −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− カチオン電着塗装鋼板 （ＣＦ） （ＣＦ）（ＣＦ）（ＡＦ） （ＡＦ）（ＡＦ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ：プラスチゾル製造直後 ：４０℃×１０日保
存後 ：１２０℃×２０分焼付け後 ：＋４０℃温水１
０日浸漬後 （ＣＦ）凝集破壊 （ＡＦ）界面剥離[Table 1] ----------------------------------------- Examples Comparative Examples ---- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 2 3 1 2 3 3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− -------------- Plastisol viscosity 250 270 300 280 320 320 290 ----------------------------------------------- PS / 25 C 300 350 370 320 320 380 320 -------------------------------- Cationic electrodeposition coated steel sheet Good Good Good Poor Poor Poor −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Adhesion to Good Poor Poor Poor Poor ----------------- ------- Tensile shear strength 21 22 20 9 8 7 7 Kg / cm ² ------------------------- Cationic electrodeposition coated steel sheet ( CF) (CF) (CF) (AF) (AF) (AF) ---------------------. ---: Immediately after the production of plastisol: After storage at 40 ° C for 10 days: After baking at 120 ° C for 20 minutes: + 40 ° C warm water 1
After immersion for 0 days (CF) Cohesive failure (AF) Interface peeling

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物は、従来の
カチオン電着塗膜に対する密着性およびプラスチゾルゾ
ルの貯蔵安定性を変えないで、焼付け温度を従来のもの
より１０〜２０℃低下させることが可能である。そのた
め、これら防錆剤施工の際の熱エネルギーが大幅に削減
さるため工業的メリットは非常に大きい。本発明のプラ
スチゾル組成物は多くの下地たとえばカチオン電着塗装
面のみならずアクリル塗装面および各種メッキ鋼板に対
しても比較的低温、短時間（たとえば１２０℃、２０
分）の加熱処理で強固に接着するという効果を奏する。
更に本発明のプラスチゾル組成物は接着剤、シーラン
ト、塗料などとして各種工業用途に応用できるが、自動
車工業とくに下塗りにカチオン型電着塗装が施された自
動車車体のボデーシーラー、アンダーコート用塗料とし
てとくに優れている。The plastisol composition of the present invention can lower the baking temperature by 10 to 20 ° C. as compared with the conventional one without changing the adhesion to the conventional cationic electrodeposition coating film and the storage stability of the plastisol sol. It is possible. Therefore, the thermal energy at the time of applying these rust preventive agents is greatly reduced, and the industrial merit is very large. The plastisol composition of the present invention can be applied to many substrates such as a cationic electrodeposition coated surface as well as an acrylic coated surface and various plated steel sheets at a relatively low temperature for a short time (for example, 120 ° C., 20 ° C.).
The effect of firmly adhering is obtained by the heat treatment of (1).
Furthermore, the plastisol composition of the present invention can be applied to various industrial applications such as adhesives, sealants, paints, etc., but especially as a body sealer for automobile bodies with cationic electro-deposition coating as an undercoat, as a coating for undercoat. Are better.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＦＲ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＦＲ 75/12 ＮＧＪ 75/12 ＮＧＪ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＳＤ 5/02 ＰＰＵ 5/02 ＰＰＵ 5/08 ＰＰＸ 5/08 ＰＰＸ ＰＱＡ ＰＱＡ 175/12 ＰＨＰ 175/12 ＰＨＰ ＰＨＶ ＰＨＶ // Ｃ０８Ｇ 18/80 ＮＦＭ Ｃ０８Ｇ 18/80 ＮＦＭ (Ｃ０８Ｌ 27/06 (Ｃ０８Ｌ 27/06 75:12 75:12 77:00） 77:00） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 27/06 LFR C08L 27/06 LFR 75/12 NGJ 75/12 NGJ C09D 5/00 PSD C09D 5 / 00 PSD 5/02 PPU 5/02 PPU 5/08 PPX 5/08 PPX PQA PQA 175/12 PHP 175/12 PHP PHV PHV // C08G 18/80 NFM C08G 18/80 NFM (C08L 27/06 (C08L 27/06 75:12 75:12 77:00) 77:00)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 塩化ビニル（共）重合体（Ａ）、可塑剤
（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須成分としてなる
プラスチゾル組成物において、接着性付与剤（Ｃ）が、
（１）ジメチルイソプロペニルベンジルイソシアネート
をブロック化剤でマスクしたブロック化イソシアネート
化合物（ａ）とラジカル反応性モノマー（ｂ）との共重
合体（ｃ）と、（２）ブロック化剤解離触媒（ｄ）と、
（３）活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化合
物（ｅ）とからなることを特徴とするプラスチゾル組成
物。1. A plastisol composition comprising a vinyl chloride (co) polymer (A), a plasticizer (B) and an adhesion-imparting agent (C) as essential components, wherein the adhesion-imparting agent (C) is
(1) A copolymer (c) of a blocked isocyanate compound (a) obtained by masking dimethylisopropenylbenzyl isocyanate with a blocking agent, and a radical-reactive monomer (b), and (2) a blocking agent dissociation catalyst (d). )When,
(3) A plastisol composition comprising an active amino group-containing mono- or polyamide compound (e). 【請求項２】 ブロック化剤がモノおよびジおよび／ま
たはトリアルキルフェノール類である請求項１記載の組
成物。2. The composition according to claim 1, wherein the blocking agent is mono- and di- and / or trialkylphenols.