JP2505537B2 - Liquid detergent containing perborate bleach - Google Patents
Liquid detergent containing perborate bleachInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、小粒子、即ち、重量平均粒径0.5〜20μm
を有する粒子の形態のペルボレート(perborate)漂白
剤を含有する水性液体洗剤組成物に関する。小粒子は、
その場での再結晶、好ましくはペルボレート1水和物の
その場での再結晶によって調製する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to small particles, that is, a weight average particle diameter of 0.5 to 20 μm.
An aqueous liquid detergent composition containing a perborate bleach in the form of particles having Small particles
Prepared by in situ recrystallization, preferably in situ recrystallization of perborate monohydrate.
背景 現在市販されているようないわゆるヘビーデューティ
ー液体洗剤組成物は、典型的には、漂白剤を含有してい
ない。過酸化水素などの溶存過酸素化合物は、液体洗剤
で一般に使用する他の成分、例えば、酵素および香料と
相互作用する。BACKGROUND So-called heavy duty liquid detergent compositions such as those currently marketed typically do not contain bleach. Dissolved peroxygen compounds such as hydrogen peroxide interact with other ingredients commonly used in liquid detergents, such as enzymes and perfumes.
不溶性過酸素漂白剤化合物は、それで調製された懸濁
液の不良な物理的安定性の問題を生ずる。Insoluble peroxygen bleach compounds give rise to poor physical stability problems of suspensions prepared therewith.
DE-OS第35 11 515号明細書は、過ホウ酸ナトリウム1
水和物およびペルボレート用活性剤を含む非水性液体洗
剤組成物を開示している。仏国特許第2,579,615明細書
は、カタラーゼ抑制剤を更に含む同様の非水性組成物を
開示している。これらの2つの特許に例示の組成物は、
陰イオン海面活性剤を含有していない。DE-OS 35 11 515 describes sodium perborate 1
Disclosed is a non-aqueous liquid detergent composition comprising a hydrate and an active agent for perborate. French Patent 2,579,615 discloses a similar non-aqueous composition further comprising a catalase inhibitor. The compositions exemplified in these two patents are:
Contains no anionic surfactant.
J.デュグアおよびB.サイモン、「水溶液からの過ホウ
酸ナトリウムの結晶化」、ジャーナル・オブ・クリスタ
ル・グロース(Journal of Crystal Growth)44(197
8),265-286は、過ホウ酸ナトリウム4水和物の核形成
および結晶成長に対する界面活性剤の役割を論じてい
る。J. Dugua and B. Simon, "Crystallization of Sodium Perborate from Aqueous Solution," Journal of Crystal Growth 44 (197).
8), 265-286 discuss the role of surfactants on nucleation and crystal growth of sodium perborate tetrahydrate.
本発明の目的は、重量平均粒径0.5μm〜20μmを有
するペルボレート粒子を含有する水性液体洗剤組成物を
提供することにある。本発明の更に他の目的は、所望の
粒径範囲内の粒子をその場で調製する方法を提供するこ
とにある。An object of the present invention is to provide an aqueous liquid detergent composition containing perborate particles having a weight average particle size of 0.5 μm to 20 μm. Yet another object of the present invention is to provide a method for preparing particles within a desired size range in-situ.
発明の概要 本発明の水性液体洗剤組成物は、pH少なくとも8を有
し、有機非石鹸陰イオン界面活性剤少なくとも5%、ビ
ルダー少なくとも5%、および重量平均粒径0.5μm〜2
0μmを有する粒子の形態のペルボレート(perborate)
漂白剤1%〜40%、好ましくは10%〜20%(上記粒子は
その場での再結晶によって調製されている)を含む。好
ましくは、ペルボレート粒子は、ペルボレート1水和
物、例えば、過ホウ酸ナトリウム1水和物のその場での
再結晶によって調製する。SUMMARY OF THE INVENTION Aqueous liquid detergent compositions of the present invention have a pH of at least 8, at least 5% organic non-soap anionic surfactant, at least 5% builder, and a weight average particle size of 0.5 μm to 2 μm.
Perborate in the form of particles with 0 μm
Bleach 1% to 40%, preferably 10% to 20% (the particles have been prepared by in situ recrystallization). Preferably, the perborate particles are prepared by in-situ recrystallization of perborate monohydrate, such as sodium perborate monohydrate.
好ましい液体液体洗剤組成物は、水混和性有機溶媒5
%〜70%を更に含む。好ましい水混和性有機溶媒は、低
分子量一価アルコールである。これらの溶媒のうち、エ
タノールが最も好ましい。A preferred liquid liquid detergent composition comprises a water-miscible organic solvent 5
% To 70% is further included. The preferred water-miscible organic solvent is a low molecular weight monohydric alcohol. Of these solvents, ethanol is most preferred.
pH少なくとも9、より好ましくは少なくとも9.5を有
する洗剤組成物が、ここで好ましい。Detergent compositions having a pH of at least 9, more preferably at least 9.5 are preferred here.
発明の具体的な説明 本発明は、ペルボレート漂白剤の小粒子が懸濁された
水性液体洗剤組成物を処方するという問題を扱う。物理
的安定性の理由で、ペルボレート粒子は、重量平均粒径
0.5〜20μmを有することが必要である。このような小
粒子を例えば粉砕によって調製することは好ましくな
い。その理由は、このプロセスが経済的に余り魅力的で
はないからである。更に、乾燥状態のこのような小粒子
は、重大な産業衛生および安全性上の問題をもたらすで
あろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention addresses the problem of formulating an aqueous liquid detergent composition in which small particles of perborate bleach are suspended. For reasons of physical stability, perborate particles have a weight average particle size.
It is necessary to have 0.5 to 20 μm. It is not preferred to prepare such small particles, for example by grinding. The reason is that this process is not economically attractive. Moreover, such small particles in the dry state would pose serious industrial hygiene and safety issues.
また、粉砕によって得られた小ペルボレート粒子を含
有する洗剤組成物は、その場での再結晶によって得られ
た同じ直径のペルボレート粒子を含有する組成物よりも
不良な物理的安定性を有することが見出された。この現
象は十分には理解されていないが、粒子形状がそこで役
割を果たすと推測される。Also, detergent compositions containing small perborate particles obtained by milling may have poorer physical stability than compositions containing perborate particles of the same diameter obtained by in-situ recrystallization. Was found. This phenomenon is not fully understood, but it is speculated that particle shape plays a role there.
所要の小ペルボレート粒子は、有機非石鹸陰イオン界
面活性剤少なくとも5%および洗剤ビルダー少なくとも
5%の存在下でその場での再結晶によって調製できるこ
とが今発見された。It has now been discovered that the required small perborate particles can be prepared by in-situ recrystallization in the presence of at least 5% organic non-soap anionic surfactant and at least 5% detergent builder.
ここで使用する%は、液体洗剤組成物の重量%であ
る。粒子が組成に関して異なることがあるとしても(例
えば、4水和物)、ペルボレートの重量%は、ペルボレ
ート1水和物として計算する。The percentages used here are weight percentages of the liquid detergent composition. Even though the particles may differ in composition (eg, tetrahydrate), the weight percent of perborate is calculated as perborate monohydrate.
「その場での再結晶」なる用語は、ペルボレート粒子
を水/陰イオン界面活性剤/洗剤ビルダーマトリックス
の存在下で、より大きい粒子から調製するプロセスに関
する。それゆえ、この用語は、過ホウ酸ナトリウムが化
学量論量過酸化水素とメタホウ酸ナトリウムおよびホウ
砂との反応によって生成される時のような化学反応を含
むプロセスを包含する。この用語は、ペルボレート1水
和物の溶解およびペルボレート4水和物の爾後の生成に
おけるような溶解および再結晶を含むプロセスも包含す
る。また、再結晶は、ペルボレート1水和物が結晶水を
取り上げることによって生じ、それによって1水和物が
溶解工程なしに4水和物に直接再結晶してもよい。The term "in situ recrystallization" relates to the process of preparing perborate particles from larger particles in the presence of a water / anionic surfactant / detergent builder matrix. Therefore, the term encompasses processes involving chemical reactions such as when sodium perborate is produced by the reaction of stoichiometric hydrogen peroxide with sodium metaborate and borax. The term also encompasses processes involving dissolution and recrystallization of perborate monohydrate and subsequent formation of perborate tetrahydrate. Recrystallization may also occur by the perborate monohydrate picking up the water of crystallization, whereby the monohydrate may be recrystallized directly to the tetrahydrate without a dissolution step.
本発明の一態様においては、ペルボレート化合物、例
えば、過ホウ酸ナトリウム4水和物または過ホウ酸ナト
リウム1水和物は、陰イオン界面活性剤および洗剤ビル
ダーを含む水性液体洗剤に加える。得られたスラリー
は、攪拌する。この攪拌時に、ペルボレート化合物は、
溶解/再結晶のプロセスを受ける。陰イオン界面活性剤
および洗剤ビルダーの存在のため、この溶解/再結晶プ
ロセスは、所望の粒径を有する粒子を生ずる。In one aspect of the invention, a perborate compound, such as sodium perborate tetrahydrate or sodium perborate monohydrate, is added to an aqueous liquid detergent containing an anionic surfactant and a detergent builder. The resulting slurry is agitated. During this stirring, the perborate compound
It undergoes a dissolution / recrystallization process. Due to the presence of anionic surfactants and detergent builders, this dissolution / recrystallization process results in particles with the desired particle size.
1水和物が再結晶をより受けやすいので、1水和物が
本発明のこの態様に好ましい。ここで粒径は、特に断ら
ない限り、重量平均粒径である。物理的安定性の理由
で、粒度分布は比較的狭いことが好ましい。即ち、ペル
ボレートの10%未満は、25μmよりも大きい直径を有す
る粒子の形態で存在することが好ましい。より好ましく
は、10%(重量)未満は、10μmよりも大きい粒径を有
する。Monohydrate is preferred for this aspect of the invention as it is more susceptible to recrystallization. The particle size is a weight average particle size unless otherwise specified. A relatively narrow particle size distribution is preferred for reasons of physical stability. That is, less than 10% of the perborate is preferably present in the form of particles having a diameter greater than 25 μm. More preferably, less than 10% (by weight) has a particle size greater than 10 μm.
本発明の第二態様においては、ペルボレート化合物
は、化学反応によってその場で生成する。例えば、メタ
ホウ酸ナトリウムは、陰イオン界面活性剤および洗剤ビ
ルダーを含む水性液体に加える。次いで、化学量論量の
過酸化水素は、攪拌下に加える。化学反応が完了するま
で、攪拌は、続ける。In a second aspect of the invention, the perborate compound is generated in situ by a chemical reaction. For example, sodium metaborate is added to an aqueous liquid containing anionic surfactant and detergent builder. A stoichiometric amount of hydrogen peroxide is then added with stirring. Stirring is continued until the chemical reaction is complete.
メタボレート(metaborate)の代わりに、他のボレー
ト(borate)化合物、例えば、ホウ砂およびホウ酸は、
使用してもよい。ホウ砂をホウ素化合物として使用する
ならば、化学量論量の塩基、例えば、水酸化ナトリウム
は、ホウ砂のメタボレートへの反応を保証するために加
える、次いで、プロセスは、メタボレート転化の場合に
上記したように進行する。過酸化水素の代わりに、他の
過酸化物(例えば、過酸化ナトリウム)は、技術上既知
のように使用してもよい。Instead of metaborate, other borate compounds such as borax and boric acid are
May be used. If borax is used as the boron compound, a stoichiometric amount of base, for example sodium hydroxide, is added to ensure the reaction of the borax to metaborate, then the process is carried out in the above case for metaborate conversion. Proceed as you did. Instead of hydrogen peroxide, other peroxides (eg sodium peroxide) may be used as is known in the art.
通常、ペルボレート4水和物が生成する。約40℃より
も高い温度においては、ペルボレート4水和物は、熱力
学的により安定な3水和物にゆっくりと転化することが
ある。この転化は、それ自体4水和物の大きい粒子から
3水和物の小粒子を調製するのに使用してもよい。Usually, perborate tetrahydrate is produced. At temperatures above about 40 ° C., perborate tetrahydrate may slowly convert to the thermodynamically more stable trihydrate. This conversion may itself be used to prepare small particles of trihydrate from large particles of tetrahydrate.
好ましい液体洗剤組成物は、水に加えて、水混和性有
機溶媒を含有する。溶媒は、ペルボレートの液相中での
ペルボレートの溶解度を減少し、それによって組成物の
化学的安定性を高める。A preferred liquid detergent composition contains a water-miscible organic solvent in addition to water. The solvent reduces the solubility of perborate in the liquid phase of perborate, thereby increasing the chemical stability of the composition.
液相中でのペルボレートの溶解度に影響を及ぼすのに
十分な有機溶媒が組成物の水と混合するならば、有機溶
媒は、水と完全に混和性であることは必要ではない。If sufficient organic solvent is mixed with the water of the composition to affect the solubility of perborate in the liquid phase, the organic solvent need not be completely miscible with water.
勿論、水混和性有機溶媒は、使用するpHでペルボレー
トと相容性でなければならない。それゆえ、vicヒドロ
キシ基を有するポリアルコール(例えば、1,2−プロパ
ンジオールおよびグリセロール)は、望ましさがより低
い。Of course, the water-miscible organic solvent must be compatible with the perborate at the pH used. Therefore, polyalcohols with vic hydroxy groups (eg 1,2-propanediol and glycerol) are less desirable.
好適な水混和性有機溶媒の例としては、低級脂肪族モ
ノアルコール;ジエチレングリコールおよび低級モノ脂
肪族モノアルコールのエーテルが挙げられる。好ましい
溶媒は、エタノール、イソプロパノール、1−メトキシ
−2−プロパノールおよびブチルジグリコールエーテル
である。Examples of suitable water-miscible organic solvents include lower aliphatic monoalcohols; diethylene glycol and ethers of lower monoaliphatic monoalcohols. Preferred solvents are ethanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol and butyl diglycol ether.
他の成分の有無は役割を果たすが、溶液中の有効酸素
の量は、水対有機溶媒の比率によって大部分決定され
る。この比率が小さければ小さい程(即ち、より多い有
機溶媒を溶媒系で使用)、溶液中の有効酸素の量は、少
ない。このことは漂白剤系の安定性には良いが、他の成
分(例えば、電解質、陰イオン界面活性剤)の良好な溶
解性には望ましさがより低い。Although the presence or absence of other components plays a role, the amount of available oxygen in the solution is largely determined by the water to organic solvent ratio. The smaller this ratio (ie the more organic solvent is used in the solvent system), the lower the amount of available oxygen in the solution. While this is good for the stability of the bleach system, it is less desirable for the good solubility of other components (eg electrolytes, anionic surfactants).
実用上、水対有機溶媒の比率は、大抵の系の場合に、
8:1から1:3、好ましくは5:1から1:2の範囲内である。洗
剤組成物中の水量を計算する際に、洗剤組成物の調製時
に生ずることがある化学的プロセスおよび物理的プロセ
スによって放出または取り上げられる水を考慮すべきで
ある。例えば、水は、陰イオン界面活性剤の中和におい
て生成することがあり、一方、水は、メタボレートのペ
ルボレートへの転化、並びにペルボレート1水和物のペ
ルボレート4水和物への転化において取り上げられるこ
とがある。また、水は、大抵の洗剤原料に存在し、考慮
すべきである。In practice, the ratio of water to organic solvent is, for most systems,
It is in the range of 8: 1 to 1: 3, preferably 5: 1 to 1: 2. When calculating the amount of water in a detergent composition, the water released or taken up by chemical and physical processes that may occur during the preparation of the detergent composition should be considered. For example, water may be produced in the neutralization of anionic surfactants, while water is taken up in the conversion of metaborate to perborate as well as the conversion of perborate monohydrate to perborate tetrahydrate. Sometimes. Also, water is present in most detergent ingredients and should be considered.
組成物のイオン強度は溶解/再結晶プロセスに影響を
及ぼすと推測されるので、好ましい組成物は、イオン強
度少なくとも0.8モル/l、好ましくは2〜3.5モル/lを有
する。イオン強度は、組成物に存在するペルボレート以
外のすべてのイオン物質が十分に解離されているという
仮定のもとに計算する。Preferred compositions have an ionic strength of at least 0.8 mol / l, preferably 2-3.5 mol / l, as the ionic strength of the composition is presumed to influence the dissolution / recrystallization process. The ionic strength is calculated under the assumption that all ionic substances present in the composition except perborate are sufficiently dissociated.
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の5%〜
60%、好ましくは15%〜40%の、非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混
合物から選ばれる有機界面活性剤を含有する。洗剤組成
物の少なくとも5%は、陰イオン界面活性剤でなければ
ならない。The liquid detergent composition of the present invention comprises 5% to 5% of the liquid detergent composition.
60%, preferably 15-40% nonionic surfactant,
It contains an organic surfactant selected from anionic surfactants, zwitterionic surfactants and mixtures thereof. At least 5% of the detergent composition should be an anionic surfactant.
合成陰イオン界面活性剤は、一般式 R1SO3M(R1は炭素数約8〜約24の直鎖または分枝アルキ
ル基およびアルキル基中に約9〜約15個の炭素原子を有
するアルキルフェニル基からなる群から選ばれる炭素水
素基を表わす)によって表わすことができる。Mは、典
型的にはナトリウム、カリウム、アンモニウム、および
それらの混合物からなる群から選ばれる塩形成陽イオン
である。Synthetic anionic surfactants have the general formula R 1 SO 3 M (R 1 has about 9 to about 15 carbon atoms in the alkyl group and straight or branched alkyl groups of about 8 to about 24 carbon atoms. Represents a carbon-hydrogen group selected from the group consisting of alkylphenyl groups). M is typically a salt-forming cation selected from the group consisting of sodium, potassium, ammonium, and mixtures thereof.
好ましい合成陰イオン界面活性剤は、アルキル基中に
9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩である。別の好ましい合成陰イオン界面活
性剤は、アルキル基が約8〜約24個、好ましくは約10〜
約18個の炭素原子を有しかつ約0〜約20個、好ましくは
約0〜約12個のエトキシ基があるアルキル硫酸またはア
ルキルポリエトキシレートエーテル硫酸の水溶性塩であ
る。他の好適な陰イオン界面活性剤は、米国特許第4,17
0,565号明細書に開示されている。A preferred synthetic anionic surfactant is a water-soluble salt of an alkylbenzene sulfonic acid having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl group. Another preferred synthetic anionic surfactant is from about 8 to about 24 alkyl groups, preferably about 10 to about.
Water-soluble salts of alkylsulfuric acids or alkylpolyethoxylate ethersulfuric acids having about 18 carbon atoms and having from about 0 to about 20, preferably from about 0 to about 12 ethoxy groups. Other suitable anionic surfactants are described in US Pat.
No. 0,565.
非イオン界面活性剤は、通常、反応性水素原子、例え
ば、ヒドロキシル、カルボキシル、またはアミド基を有
する炭化水素とエチレンオキシドとを酸触媒または塩基
触媒の存在下で縮合することによって生成する。例とし
ては、一般式 RA(CH2CH2O)nH(式中、Rは疎水部分を表わし、Aは反
応性水素原子を担持する基を表わし、nはエチレンオキ
シド部分の平均数を表わす)を有する化合物が挙げられ
る。Rは、典型的には、約8〜22個の炭素原子を有す
る。それらは、プロピレンオキシドと低分子量化合物と
の縮合によっても生成できる。nは、通常、約2〜約24
で変化する。Nonionic surfactants are usually produced by condensing a hydrocarbon having a reactive hydrogen atom such as a hydroxyl, carboxyl, or amide group with ethylene oxide in the presence of an acid catalyst or a base catalyst. As an example, the general formula RA (CH 2 CH 2 O) n H (wherein R represents a hydrophobic moiety, A represents a group carrying a reactive hydrogen atom, and n represents the average number of ethylene oxide moieties) And a compound having R typically has about 8 to 22 carbon atoms. They can also be produced by condensation of propylene oxide with low molecular weight compounds. n is usually about 2 to about 24
Changes.
非イオン化合物の疎水部分は、好ましくは、炭素数約
8〜約24、好ましくは約12〜約20の第一級または第二級
直鎖または分枝脂肪族アルコールである。好適な非イオ
ン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,111,85
5号明細書に見出すことができる。非イオン界面活性剤
の混合物は、望ましいことがある。The hydrophobic portion of the nonionic compound is preferably a primary or secondary linear or branched aliphatic alcohol having from about 8 to about 24 carbon atoms, preferably about 12 to about 20 carbon atoms. A more complete disclosure of suitable nonionic surfactants is found in US Pat. No. 4,111,85.
It can be found in specification No. 5. Mixtures of nonionic surfactants may be desirable.
双性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分
枝鎖であることができ、脂肪族置換基の1つが約8〜約
24個の炭素原子を有し、かつ別の置換基が少なくとも1
個の陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニ
ウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導
体が挙げられる。特に好ましい双性物質は、米国特許第
3,925,262号明細書および第3,929,678号明細書に開示の
エトキシ化アンモニウムスルホネートおよびエトキシ化
アンモニウムサルフェートである。For zwitterionic surfactants, the aliphatic portion can be linear or branched and one of the aliphatic substituents is from about 8 to about
Has 24 carbon atoms and has at least one other substituent
Included are derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium, and sulfonium compounds containing one anionic water solubilizing group. Particularly preferred zwitterions are those disclosed in
Ethoxylated ammonium sulfonates and ethoxylated ammonium sulfates disclosed in 3,925,262 and 3,929,678.
半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数約8〜約
28のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分1個および
炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選ばれる部分2個(これらは場合によ
って環構造に結合できる)を含有する水溶性アミンオキ
シドが挙げられる。As the semipolar nonionic surfactant, carbon number is about 8 to about
Water-soluble amine oxide containing one alkyl or hydroxyalkyl moiety of 28 and two moieties selected from the group consisting of alkyl groups of 1 to about 3 carbon atoms and hydroxyalkyl groups, which can optionally be attached to the ring structure. Is mentioned.
好適な陰イオン合成界面活性剤塩は、スルホネートお
よびサルフェートの群から選ばれる。このような陰イオ
ン洗剤は、洗剤技術上周知であり、商業的洗剤において
広汎な応用を見出している。好ましい陰イオン合成水溶
性スルホン酸塩または硫酸塩は、分子構造中に炭素数約
8〜約22のアルキル基を有する。Suitable anionic synthetic surfactant salts are selected from the group of sulfonates and sulphates. Such anionic detergents are well known in the detergent art and find wide application in commercial detergents. Preferred anionic synthetic water-soluble sulfonates or sulfates have an alkyl group having about 8 to about 22 carbon atoms in the molecular structure.
このような好ましい陰イオン界面活性剤塩の例は、タ
ローおよびヤシ油から誘導されるC8〜C18脂肪アルコー
ルを硫酸化することによって得られる反応生成物;アル
キル基が約9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼ
ンスルホネート;アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム;タローおよびヤシ油から誘導される脂肪
アルコールのエーテルサルフェート;ココナッツ脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびココナッツ脂肪酸モ
ノグリセリドスルホネート;およびアルキル鎖中に約8
〜約22個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸の水
溶性塩である。例えば、米国特許第3,332,880号明細書
に詳述のようなスルホン化オレフィン界面活性剤も、使
用できる。陰イオン合成スルホネートおよび/またはサ
ルフェート用中和陽イオンは、洗剤テクノロジーで広く
使用されるナトリウム、カリウムなどの通常の陽イオン
によって表わされる。Of such preferred anionic surfactant salts example, tallow and the reaction products obtained by sulfating C 8 -C 18 fatty alcohols derived from coconut oil; alkyl group of about 9 to 15 amino Alkyl benzene sulfonates having carbon atoms; sodium alkyl glyceryl ether sulfonate; ether sulfates of fatty alcohols derived from tallow and coconut oil; coconut fatty acid monoglyceride sulfate and coconut fatty acid monoglyceride sulfonate; and about 8 in the alkyl chain.
Is a water-soluble salt of paraffin sulfonic acid having about 22 carbon atoms. Sulfonated olefin surfactants such as those detailed in US Pat. No. 3,332,880 can also be used. Neutralizing cations for anionic synthetic sulfonates and / or sulphates are represented by the usual cations, such as sodium, potassium, which are widely used in detergent technology.
ここで特に好ましい陰イオン合成界面活性剤成分は、
アルキルベンゼンスルホン酸の水溶性塩、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、好ましくはアル
キル基中に約10〜13個の炭素原子を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムによって表わされる。Particularly preferable anionic synthetic surfactant component here is
Represented by a water-soluble salt of an alkylbenzene sulphonic acid, preferably sodium alkylbenzene sulphonate, preferably sodium alkylbenzene sulphonate having about 10 to 13 carbon atoms in the alkyl group.
好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数12
〜15の脂肪アルコールと脂肪アルコール1モル当たり約
4〜10モルのエチレンオキシドとの縮合物によって表わ
される。この種のエトキシレートの好適なものとして
は、C12〜C15オキソアルコールとアルコール1モル当た
り7または9モルのエチレンオキシドとの縮合物;ナロ
ーカットC14〜C15オキソアルコールと脂肪(オキソ)ア
ルコール1モル当たり7または9モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;ナローカットC12〜C13脂肪(オキソ)ア
ルコールと脂肪アルコール1モル当たり6.5モルのエチ
レンオキシドとの縮合物;およびエトキシ化度(EOモル
/脂肪アルコールモル)5〜8を有するC10〜C14ココナ
ッツ脂肪アルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソ
アルコールは、主として線状であるが、加工条件および
原料オレフィンに応じて或る分枝度、特にメチル分枝な
どの短鎖を有することができる。A preferred class of nonionic ethoxylates has 12 carbon atoms.
~ 15 fatty alcohols and about 4 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Suitable ethoxylates of this type include condensation products of C 12 -C 15 oxo alcohols with 7 or 9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol; narrow-cut C 14 -C 15 oxo alcohols and fatty (oxo) alcohols. 1 condensate of molar per 7 or 9 moles of ethylene oxide; narrow-cut C 12 -C 13 fatty (oxo) condensates of alcohol and fatty alcohol per mole 6.5 moles of ethylene oxide; and the degree of ethoxylation (EO mol / fat condensates of C 10 -C 14 coconut fatty alcohol with an alcohol mole) 5-8 and the like. The fatty oxoalcohols are predominantly linear, but can have some degree of branching, especially short chains such as methyl branching, depending on the processing conditions and the raw olefin.
分枝度15%〜50%(重量%)は、しばしば市販のオキ
ソアルコールで見出される。A degree of branching of 15% to 50% (wt%) is often found in commercial oxo alcohols.
また、好ましい非イオンエトキシ化成分は、異なるエ
トキシ化度を有する2種の別個にエトキシ化された非イ
オン界面活性剤の混合物によって表わすことができる。
例えば、疎水部分1モル当たり3〜7モルのエチレンオ
キシドを有する非イオンエトキシレート界面活性剤およ
び疎水部分1モル当たり8〜14モルのエチレンオキシド
を有する第二エトキシ化物。好ましい非イオンエトキシ
化混合物は、分枝50%(重量)までを有するC12〜C15オ
キソアルコールと脂肪オキソアルコール1モル当たり約
3〜7モルのエチレンオキシドとの縮合物である低級エ
トキシレートと、50%(重量)よりも高い分枝を有する
C16〜C19オキソアルコールと分枝オキソアルコール1モ
ル当たり約8〜14モルのエチレンオキシドとの縮合物で
ある高級エトキシレートとを含有する。Also, the preferred nonionic ethoxylated component can be represented by a mixture of two separately ethoxylated nonionic surfactants having different degrees of ethoxylation.
For example, nonionic ethoxylate surfactants having 3 to 7 moles ethylene oxide per mole hydrophobic moiety and secondary ethoxylates having 8 to 14 moles ethylene oxide per mole hydrophobic moiety. Preferred nonionic ethoxylated mixture comprises a lower ethoxylate which is the condensation product of C 12 -C 15 oxo alcohols and fatty oxo alcohols per mole to about 3-7 moles of ethylene oxide with up to branch 50% (by weight), Have branching higher than 50% (by weight)
It contains a C 16 -C 19 oxo alcohol and a higher ethoxylate which is a condensate of about 8 to 14 moles of ethylene oxide per mole of branched oxo alcohol.
本発明の液体洗剤組成物は、場合によって、脂肪酸成
分を含有する、好ましい飽和脂肪酸は、10〜16個、より
好ましくは12〜14個の炭素原子を有する。好ましい不飽
和脂肪酸は、オレイン酸およびパルミトレイン酸であ
る。The liquid detergent compositions of the present invention optionally contain a fatty acid component, preferred saturated fatty acids have 10 to 16 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. Preferred unsaturated fatty acids are oleic acid and palmitoleic acid.
洗剤酵素は、本発明の液体洗剤組成物で使用できる。
事実、本組成物の望ましい特徴の1つは、このような洗
剤酵素と相容性であることである。好適な酵素として
は、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセ
ルラーゼが挙げられる。水性液体洗剤で使用する酵素安
定剤は、周知である。ギ酸の塩、例えば、ギ酸ナトリウ
ムが、ここで好ましい。この安定剤の量は、典型的に
は、0.5%〜2%である。Detergent enzymes can be used in the liquid detergent composition of the present invention.
In fact, one of the desirable features of the composition is that it is compatible with such detergent enzymes. Suitable enzymes include detergent proteases, amylases, lipases and cellulases. Enzyme stabilizers for use in aqueous liquid detergents are well known. Salts of formic acid, for example sodium formate, are preferred here. The amount of this stabilizer is typically 0.5% to 2%.
好ましい組成物は、無機または有機ビルダーを含有す
る。無機ビルダーの例としては、リンをベースとするビ
ルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン
酸ナトリウム、およびアルミノシリケート(ゼオライ
ト)が挙げられる。Preferred compositions contain an inorganic or organic builder. Examples of inorganic builders include phosphorus-based builders such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, and aluminosilicates (zeolites).
有機ビルダーの例は、ポリ酸、例えば、クエン酸、ニ
トリロ三酢酸、およびタルトレートモノスクシネートと
タルトレートジスクシネートとの混合物によって表わさ
れる。ここで使用するのに好ましいビルダーは、クエン
酸およびアルキルまたはアルケニルが10〜16個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル置換コハク酸化合
物である。この群の化合物の一例は、ドデセニルコハク
酸である。ポリアクリレート、ポリヒドロキシアクリレ
ートおよびポリアクリレート/ポリマレエート共重合体
を含めて高分子カルボキシレートビルダーも、使用でき
る。Examples of organic builders are represented by polyacids such as citric acid, nitrilotriacetic acid, and mixtures of tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate. Preferred builders for use herein are citric acid and alkyl or alkenyl substituted succinic acid compounds where the alkyl or alkenyl has from 10 to 16 carbon atoms. One example of this group of compounds is dodecenyl succinic acid. Polymeric carboxylate builders can also be used, including polyacrylates, polyhydroxyacrylates and polyacrylate / polymaleate copolymers.
本組成物は、大抵添加剤量、通常約5%未満の量で使
用される一連の更に他の任意成分を含有できる。このよ
うな添加剤の例としては、ポリ酸、酵素および酵素安定
剤、制泡剤、乳白剤、エナメル被覆表面に関連して機械
相容性を改良する薬剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤
などが挙げられる。The composition may contain a series of further optional ingredients, usually used in additive amounts, usually less than about 5%. Examples of such additives include polyacids, enzymes and enzyme stabilizers, antifoams, opacifiers, agents that improve mechanical compatibility in connection with enamel coated surfaces, bactericides, dyes, fragrances, Whitening agents and the like can be mentioned.
本発明の液体組成物は、0.05〜2%の量の更に他の添
加剤を含有できる。The liquid composition of the present invention may contain further additives in an amount of 0.05-2%.
これらの添加剤としては、ポリアミノカルボキシレー
ト、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリ
アミノ五酢酸、エチレンジアミノジコハク酸またはそれ
らの水溶性アルカリ金属塩が挙げられる。他の添加剤と
しては、オルガノホスホン酸が挙げられる。エチレンジ
アミノテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミノテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノ
ペンタメチレンホスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸が、特に好ましい。These additives include polyaminocarboxylates such as ethylenediaminotetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, ethylenediaminodisuccinic acid or their water-soluble alkali metal salts. Other additives include organophosphonic acids. Particularly preferred are ethylenediaminotetramethylenephosphonic acid, hexamethylenediaminotetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminopentamethylenephosphonic acid and aminotrimethylenephosphonic acid.
組成物は、技術上既知の種類の漂白剤安定剤を更に含
有していてもよい。過酸化水素の使用を含むプロセスを
液体洗剤の調製のために使用するならば、典型的漂白剤
安定剤は、市販の過酸化水素の場合に導入するように存
在していてもよい。好適な漂白剤安定剤の例としては、
アスコルビン酸、ジピコリン酸、スズ酸ナトリウムおよ
び8−ヒドロキシキノリンが挙げられ、それらは0.01〜
1%の量でこれらの組成物に配合できる。The composition may further contain bleach stabilizers of the type known in the art. If a process involving the use of hydrogen peroxide is used for the preparation of liquid detergents, typical bleach stabilizers may be present as they are introduced in the case of commercial hydrogen peroxide. Examples of suitable bleach stabilizers include:
Examples include ascorbic acid, dipicolinic acid, sodium stannate and 8-hydroxyquinoline, which range from 0.01 to
It can be incorporated into these compositions in an amount of 1%.
各種の使用条件下での本組成物の有益な利用は、制泡
剤の利用を必要とすることがある。一般にすべての洗剤
制泡剤は、利用できるが、しばしばシリコーンとも呼ば
れるジメチルポリシロキサンなどのアルキル化ポリシロ
キサンは、ここで使用するのに好ましい。シリコーン
は、しばしば1.5%を超えない量、最も好ましくは0.1%
〜1.0%の量で使用される。The beneficial use of the composition under various conditions of use may require the use of antifoam agents. Generally all detergent defoamers are available, but alkylated polysiloxanes such as dimethyl polysiloxane, often also referred to as silicone, are preferred for use herein. Silicone often does not exceed 1.5%, most preferably 0.1%
Used in an amount of ~ 1.0%.
また、乳白剤が濃厚液体洗剤組成物の均一な外観を生
ずるのに寄与するので、乳白剤を利用することが望まし
いことがある。好適な乳白剤の例としては、モンサント
・ケミカル・コーポレーション製ライトロン(LYTRON)
621として商業上既知のポリスチレンが挙げられる。乳
白剤は、しばしば0.3%〜1.5%の量で使用される。It may also be desirable to utilize opacifiers, as they contribute to the uniform appearance of concentrated liquid detergent compositions. An example of a suitable opacifier is LYTRON from Monsanto Chemical Corporation.
Examples of 621 include polystyrene known commercially. Opacifiers are often used in amounts of 0.3% to 1.5%.
本発明の液体洗剤組成物は、特にエナメル被覆表面に
関連して洗浄機相容性を改良する薬剤を更に含むことが
できる。The liquid detergent compositions of the present invention may further include agents that improve washer compatibility, particularly in connection with enamel coated surfaces.
更に既知の再付着防止および/または相容化剤0.1%
〜5%を加えることが望ましいことがある。このような
添加剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナト
リウム;ヒドロキシ−C1〜6アルキルセルロース;ポ
リカルボン酸単独重合体または共重合体成分、例えば、
ポリマレイン酸、モル比2:1から1:2の無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルとの共重合体;および炭素数5以
下、好ましくは3または4のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体、例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数6
以下、好ましくは4のエチレン性不飽和ジカルボン酸単
量体との共重合体(単量体のモル比は1:4から4:1の範囲
内であり、上記共重合体は欧州特許出願第0 066 915号
明細書に詳述されている)が挙げられる。Further known anti-redeposition and / or compatibilizer 0.1%
It may be desirable to add ~ 5%. Examples of such additives include sodium carboxymethyl cellulose; hydroxy-C 1-6 alkyl cellulose; polycarboxylic acid homopolymer or copolymer components, for example,
Polymaleic acid, a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether in a molar ratio of 2: 1 to 1: 2; and an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomer having 5 or less carbon atoms, preferably 3 or 4 carbon atoms, for example, (Meth) acrylic acid and 6 carbon atoms
Hereinafter, preferably a copolymer of 4 with an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monomer (the molar ratio of the monomer is in the range of 1: 4 to 4: 1, the above copolymer is the European Patent Application No. 0 066 915).
下記例は、本発明を説明し、その理解を容易にする。 The following example illustrates the invention and facilitates its understanding.
液体洗剤組成物は、表示の成分を表示の割合で混合す
ることによって調製する: 下記組成物は、同じ方法で調製する。Liquid detergent compositions are prepared by mixing the indicated ingredients in the indicated proportions: The following compositions are prepared in the same way.
同様な組成物は、次の通り調製する。 A similar composition is prepared as follows.
液体洗剤マトリックスは、水、有機溶媒(1以上、界
面活性剤(1以上)、およびビルダー物質(1以上)を
混合することによって調製する。マトリックスを水酸化
ナトリウムでpH8.5〜9に調節する。メタボレート粉末
を攪拌下に加える。乳白色の懸濁液が得られる。次い
で、過酸化水素を水溶液として加える。ペルボレート4
水和物の小結晶が形成される。典型的には、ペルボレー
ト4水和物結晶は、重量平均粒径約4μmを有する。発
熱反応の結果、温度は、典型的には、約40℃に上がる。
酵素、香料などの感熱成分の添加前に、洗剤組成物を約
25℃に冷却する。A liquid detergent matrix is prepared by mixing water, an organic solvent (one or more, a surfactant (one or more), and a builder substance (one or more). The matrix is adjusted to pH 8.5-9 with sodium hydroxide. The metaborate powder is added with stirring, a milky white suspension is obtained, and then hydrogen peroxide is added as an aqueous solution.
Small crystals of hydrate are formed. Typically, perborate tetrahydrate crystals have a weight average particle size of about 4 μm. As a result of the exothermic reaction, the temperature typically rises to about 40 ° C.
Before adding heat-sensitive ingredients such as enzymes and fragrances, wash the detergent composition
Cool to 25 ° C.
上記洗剤マトリックスに、ホウ砂は、メタボレートの
代わりに添加してもよい。ホウ砂のメタボレートへの転
化に必要な量の水酸化ナトリウムを加える。次いで、メ
タボレートを過酸化水素の添加によってペルボレートに
転化する。約25℃に冷却した後、組成物の感熱成分を加
える。Borax may be added to the detergent matrix instead of metaborate. Add the amount of sodium hydroxide needed to convert the borax to metaborate. The metaborate is then converted to perborate by the addition of hydrogen peroxide. After cooling to about 25 ° C, the heat sensitive component of the composition is added.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−225299(JP,A) 特開 昭56−90895(JP,A) 特開 昭61−57698(JP,A) 特開 昭60−230000(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── --- Continued from the front page (56) References JP-A 61-225299 (JP, A) JP-A 56-90895 (JP, A) JP-A 61-57698 (JP, A) JP-A 60- 230000 (JP, A)
Claims (17)
%、 (b) ビルダー少なくとも5%、および (c) 重量平均粒径0.5μm〜20μmを有する粒子の
形態のペルボレート(perborate)漂白剤1%〜40%
(上記粒子はその場での再結晶によって調製されてい
る) を含むことを特徴とする水性液体洗剤組成物。1. A pH of at least 8; (a) at least 5 organic non-soap anionic surfactants.
%, (B) at least 5% builder, and (c) 1% to 40% perborate bleach in the form of particles having a weight average particle size of 0.5 μm to 20 μm.
Wherein said particles are prepared by in-situ recrystallization.
物と過酸化物とのその場での反応によって調製されてい
る、請求項1に記載の組成物。2. The composition of claim 1 wherein the perborate bleach particles are prepared by the in situ reaction of the borate compound with a peroxide.
砂であり、過酸化物が過酸化水素である、請求項2に記
載の組成物。3. The composition according to claim 2, wherein the borate compound is metaborate or borax and the peroxide is hydrogen peroxide.
物の再結晶によって調製されている、請求項1に記載の
液体洗剤組成物。4. The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the perborate particles are prepared by recrystallization of perborate monohydrate.
請求項1ないし4のいずれかに1項に記載の液体洗剤組
成物。5. Further comprising 5% to 70% of a water-miscible organic solvent,
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4.
ルである、請求項5に記載の液体洗剤組成物。6. The liquid detergent composition according to claim 5, wherein the water-miscible organic solvent is an aliphatic monoalcohol.
請求項6に記載の液体洗剤組成物。7. The water-miscible organic solvent is ethanol,
The liquid detergent composition according to claim 6.
の水およびエタノールを含む、請求項7に記載の液体洗
剤組成物。8. The solvent is a water to ethanol ratio of 8: 1 to 1: 3.
8. A liquid detergent composition according to claim 7 comprising water and ethanol.
る、請求項8に記載の液体洗剤組成物。9. The liquid detergent composition according to claim 8, wherein the ratio of water to ethanol is 5: 1 to 1: 2.
る、請求項1ないし9のいずれか1項に記載の液体洗剤
組成物。10. A liquid detergent composition according to claim 1, which has an ionic strength of at least 0.8 mol / l.
し10のいずれか1項に記載の液体洗剤組成物。11. A liquid detergent composition according to claim 1, which has a pH of at least 9.
記載の液体洗剤組成物。12. The liquid detergent composition according to claim 11, which has a pH of at least 9.5.
いし12のいずれか1項に記載の液体洗剤組成物。13. The liquid detergent composition according to claim 1, which contains less than 4% of fatty acids.
ハク酸;ドデシルコハク酸;タルトレートモノスクシネ
ートとタルトレートジスクシネートとの80:20混合物;
クエン酸;およびそれらの混合物から選ばれるビルダー
5%〜40%を含む、請求項1ないし13のいずれか1項に
記載の液体洗剤組成物。14. Dodecenyl succinic acid; tetradecenyl succinic acid; dodecyl succinic acid; 80:20 mixture of tartrate monosuccinate and tartrate disuccinate;
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 13, comprising 5% to 40% of a builder selected from citric acid; and a mixture thereof.
ーと混合し、 (b) ペルボレート化合物を攪拌下に加えることを特
徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の液体
洗剤組成物の製法。15. The liquid detergent composition according to claim 1, wherein (a) water is mixed with an anionic detergent and a builder, and (b) the perborate compound is added with stirring. How to make things.
ーと混合し、 (b) ボレート化合物を加え、 (c) 過酸化物を攪拌下に加える ことを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記
載の液体洗剤組成物の製法。16. The method according to claim 1, wherein (a) water is mixed with an anionic detergent and a builder, (b) a borate compound is added, and (c) a peroxide is added with stirring. The method for producing the liquid detergent composition according to item 1.
ウ砂であり、過酸化物が過酸化水素である、請求項16に
記載の方法。17. The method according to claim 16, wherein the borate compound is metaborate or borax and the peroxide is hydrogen peroxide.
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