JP2024509152A - ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの固化 - Google Patents

ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの固化 Download PDF

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Abstract

本発明は、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ＤＨＨＢ）の固化のためのプロセスであって、（ａ）８００ｓ－１未満のせん断速度を液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに加えるステップと、（ｂ）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの種晶を添加するステップとを含むプロセに関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ＤＨＨＢ）の固化のためのプロセスであって、（ａ）８００ｓ－１未満のせん断速度を液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに加えるステップと、（ｂ）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの種晶を添加するステップとを含むプロセスに関する。
ＤＨＨＢとも呼ばれるヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート）は、ベンゾフェノン誘導体の群に属するＵＶ－Ａフィルターである。それは、ＢＡＳＦによって商品名Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓで販売されている。それは、約５４℃の融点を有する。
当技術分野において、溶媒を含まないＤＨＨＢ溶融体は、結晶化しにくいことが知られている。過冷却溶融体は、それが最終的に結晶化するまで数週間にわたって準安定液体状態にとどまることができる。そのような非常にゆっくりと結晶化する製品を用いた冷却ベルト上でのフレーク形成又はトローチ化のような経済的な固化プロセスは、これまで知られていない。現在、タブ又はドラムにおけるＤＨＨＢの結晶化及びその後のその破砕のような方法が適用可能である。これらの方法は、一般に、高いせん断速度を加えることを含むが、それは、高いエネルギー投入を必要とする。しかしながら、これらの方法は、不良な空時収量を有し、一様でない粒子の形状及びサイズにつながり、それは、例えば、その粘結性に関して欠点につながり得る。
そのため、ＤＨＨＢの固化のための改善されたプロセスを提供することが本発明の目的であった。特に、先行技術方法と比較して経済的利点を有するプロセスを提供することが本発明の目的であった。これに関連して、減少したエネルギー投入を必要とし、且つ／又は改善された空時収量を提供するプロセスを提供することが特に本発明の目的であった。更に、一様な粒子の形状及びサイズにおける、好ましくは良好な流動性及び／又は良好な貯蔵安定性を示す固化したＤＨＨＢを提供することが目的であった。
前述の目的の少なくとも１つは、本発明のプロセスによって達成できることが意外にも見出された。特に、低いせん断速度をＤＨＨＢ溶融体又は過冷却溶融体に加えることは、シード添加と組み合わせて、ＤＨＨＢの結晶化を引き起こし、そのため、結晶化を強く加速させ得ることが本発明の発明者らによって意外にも見出された。
本発明は、第１の態様では、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ＤＨＨＢ）の固化のためのプロセスであって、（ａ）８００ｓ－１未満のせん断速度を液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに加えるステップと、（ｂ）ステップ（ａ）のせん断速度を加えながら、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの種晶を添加するステップとを含むプロセスに関する。
以下では、第１の態様のプロセスの好ましい実施形態が更に詳細に記載される。それぞれの好ましい実施形態は、そのままで且つ他の好ましい実施形態との組合せで関連することが理解されるべきである。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ１では、液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、溶融体又は過冷却溶融体として提供される。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ２では、溶融体は、約５４超～約７０℃、より好ましくは約５４超～約６５℃の温度を有するか、又は過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、より好ましくは約２０～約５２℃の温度を有する。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ３では、加えられるせん断速度は、７００ｓ－１未満、より好ましくは５００ｓ－１未満、特に４００ｓ－１未満であるか、又は１０～８００ｓ－１未満、好ましくは１５～７００ｓ－１、より好ましくは２０～６００ｓ－１、特に２５～４００ｓ－１の範囲である。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ４では、溶融体又は過冷却溶融体は、５～２００ｒｐｍ、より好ましくは１０～１５０ｒｐｍ、特に１５～１００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌される。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ５では、種晶は、約３０～約６０℃、好ましくは約４０～約５４℃未満の温度で添加される。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ６では、種晶の添加後、固化されるヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの温度は、約１５～約５４℃未満、好ましくは約２５～約５２℃の範囲に保たれる。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ７では、ステップ（ｂ）において、０．０００１～０．１ｇ、好ましくは０．０００５～０．０５ｇ、より好ましくは０．００１～０．０３ｇの種晶は、固化されるヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの１ｇ当たりで添加される。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ８では、種晶は、１０００００μｍ未満、好ましくは１～１００００μｍ、より好ましくは５～５０００μｍの、ふるい分析に従って測定される粒径を有する。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ９では、ステップ（ａ）は、約５４℃未満、好ましくは４０℃以下の温度に冷却される、押出機、きさげ加工表面熱交換器、横型多段冷却晶析装置又は撹拌槽からなる群から好ましくは選択される装置で行われる。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ１０では、ステップ（ａ）は、きさげ加工表面熱交換器で行われ、プロセスは、
（ｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップと、
（ｉ－２）ステップ（ｉ－１）で得られた液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートをきさげ加工表面熱交換器に供給するステップと
を更に含み、その後にステップ（ａ）が続き、液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、スクレーパによって撹拌される。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ１１では、ステップ（ｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられ、及び／又は
ステップ（ｉ－２）は、約５４℃超の温度への供給物の加熱下で行われ、及び／又は
きさげ加工表面熱交換器における温度は、約５４℃未満である。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ１２では、ステップ（ａ）は、撹拌槽で行われ、プロセスは、
（ｉｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップ、
（ｉｉ－２）好ましくは撹拌しながら、ステップ（ｉｉ－１）で得られた液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを冷却して、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの過冷却溶融体を得るステップ、
（ｉｉ－３）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの過冷却溶融体を撹拌槽に供給するステップ
を更に含み、その後にステップ（ａ）が続く。
第１の態様の好ましい実施形態Ａ１３では、ステップ（ｉｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられ、及び／又は
ステップ（ｉｉ－２）において、過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、好ましくは約２０～約５２℃の範囲の温度を有する。
第２の態様では、本発明は、
３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有する、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子、
３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有するトローチ、又は
１５０ｍｍ未満、好ましくは１～１００ｍｍの粒径を有するフレーク
の形態の固化されたヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに関する。
本発明の例示的な実施形態を詳細に記載する前に、本発明を理解するために重要な定義が示される。
本明細書で及び添付の特許請求の範囲で使用する場合、「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」の単数形は、文脈が特に明確に指示しない限り、それぞれの複数形も包含する。本発明に関連して、「およそ」という用語は、対象の特徴の技術的効果を依然として確保すると当業者が理解するであろう精度の幅を示す。この用語は、典型的には、示された数値からの±１５％、好ましくは±１０％、より好ましくは±５％、特に±３％の偏差を示す。「含む」という用語は、非限定的であることが理解されるべきである。本発明の目的のために、「からなる」という用語は、「含む」という用語の好ましい実施形態であると見なされる。以下では、ある群が少なくともある決まった数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくは、これらの実施形態のみからなる群も包含することを意味する。本発明は、本明細書に記載される特定の方法論、プロトコル、試薬等が変動する可能性があるため、それらに限定されないことが理解されるべきである。本明細書で使用される専門用語は、特定の実施形態を記載する目的のためのみに使用され、添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるであろう本発明の範囲を限定することを意図しないことも理解されるべきである。特に定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術及び科学用語は、当業者によって一般的に理解されるような意味と同じ意味を有する。
本明細書で使用する場合、「注ぐことができるか又は流動性を有する粒子」という用語は、注ぐか又は粒状にすることができ、安全であり、且つ処理者により取り扱うのが容易である（例えば、粉末と比較されるときに減少した静電特性を有する）任意の固形を指す。
本明細書で使用する場合、「トローチ」という用語は、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子の亜類型であり、それは、好ましくは、半球形構造である。トローチは、前記トローチが形成されるように小滴に分割し、且つ平面上に置くことができる、依然として液体の溶融体又は溶融体懸濁液によって好ましくは得られる。溶融体又は溶融体懸濁液が晶出した後、トローチは、取り去り、瓶に詰めることができる。
本明細書で使用する場合、「フレーク」という用語は、依然として液体の溶融体又は溶融体懸濁液を平面上に注ぐことによって得することができる特定の固形を指し、好ましくは、得られる層は、０．１～１０ｍｍ、より好ましくは０．２～８ｍｍ、又は０．２～５ｍｍ、又は０．２～２ｍｍの厚さを有する。溶融体又は溶融体懸濁液が晶出した後、固体層は、慣例的に平面から取り去られ、瓶に詰められ、薄層は、通常、破壊によって所望のフレークサイズに細かく砕かれる。
注ぐことができるか又は流動性を有する粒子、トローチ及びフレークの製造プロセスは、不連続的に（回分プロセス）又は連続的に行うことができ、連続的な方法では、例えば、連続的に循環するスチールベルトを本発明の目的のためのモールドとして使用することができる。
本発明によるプロセスに関する好ましい実施形態が本明細書で以下に記載される。本発明の好ましい実施形態は、単独で又は互いに組み合わせて好ましいことが理解されるべきである。
上で示されたように、本発明は、一実施形態では、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ＤＨＨＢ）の固化のためのプロセスであって、
（ａ）８００ｓ－１未満のせん断速度を液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに加えるステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）のせん断速度を加えながら、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの種晶を添加するステップと
を含むプロセスに関する。
好ましい実施形態では、液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、溶融体又は過冷却溶融体として提供される。
ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、約５４℃の融点を有する。融点は、潜在的な不純物に応じて変わり得る。そのため、本発明によるプロセスの温度値に言及するとき、それは、前記温度値±２℃、好ましくは±１℃に言及することが理解されるべきである。例えば、それが約５４℃のＤＨＨＢの融点の温度値に言及する場合、それは、５４℃±２℃、好ましくは±１℃の温度範囲に言及する。
好ましい実施形態では、溶融体は、約５４超～約７０℃、好ましくは約５４超～約６５℃の温度を有する。
好ましい実施形態では、過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、好ましくは約２０～約５２℃の温度を有する。
好ましい実施形態では、加えられるせん断速度は、７００ｓ－１未満、より好ましくは６００ｓ－１未満、更により好ましく５００ｓ－１未満、特に４００ｓ－１未満である。好ましいせん断速度は、１０～８００ｓ－１未満、好ましくは１５～７００ｓ－１、より好ましくは２０～６００ｓ－１、特に２５～４００ｓ－１の範囲である。その上別の好ましい実施形態では、加えられるせん断速度は、２０～８００ｓ－１未満、好ましくは４０～７００ｓ－１、より好ましくは５０～６００ｓ－１、特に６０～４００ｓ－１の範囲である。
本明細書で使用する場合、「せん断速度」という用語は、進展するせん断変形が液体のＤＨＨＢに加えられる速度を指す。一般に、せん断速度は、１つが一定の速度で移動し、他の１つが以下の式：
γ＝ｖ／ｈ
（式中、「γ」は、毎秒単位で測定されるせん断速度であり、「ｖ」は、メートル毎秒単位で測定される移動板の速度であり、「ｈ」は、メートル単位で測定される２つの平行板間の距離である）
に基づいて安定している、２つの平行板間を流れる流体に関して測定され得る。この原理に基づいて、せん断速度を加えるために使用される装置の回転速度及び寸法がせん断速度を決定する。
一般に、高いせん断速度は、核形成が始まるまでの期間を短縮し、それによって固化プロセスの効率を高める。意外にも、効率的な固化プロセスは、シード添加と組み合わせて、低いせん断速度を加えて得ることもできる。そのため、ＤＨＨＢの効率的な固化は、低下したエネルギー投入で得ることができる。
好ましい実施形態では、溶融体又は過冷却溶融体は、２００ｒｐｍ未満、より好ましくは１５０ｒｐｍ未満、特に１００ｒｐｍ未満の撹拌速度で撹拌される。溶融体又は過冷却溶融体は、５～２００ｒｐｍ、好ましくは１０～１５０ｒｐｍ、より好ましくは１５～１００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌されることも好ましい。
好ましくは、低いせん断速度は、溶融体又は過冷却物を５～２００ｒｐｍ、好ましくは１０～１５０ｒｐｍ、より好ましくは１５～１００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌することによって得られる。
好ましい実施形態では、種晶は、約３０～約６０℃、より好ましくは約３５～約５５℃、更により好ましくは約４０～約５４℃未満の温度で添加される。
好ましい実施形態では、種晶の添加後、固化されるヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの温度は、約１５～約５４℃未満、好ましくは約２５～約５２℃の範囲に保たれる。
好ましい実施形態では、ステップ（ｂ）において、０．０００１～０．１ｇ、好ましくは０．０００５～０．０５ｇ、より好ましくは０．００１～０．０３ｇの種晶は、固化されるヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの１ｇ当たりで添加される。
好ましい実施形態では、種晶は、１０００００μｍ未満、好ましくは１～１００００μｍ、より好ましくは５～５０００μｍの、ふるい分析に従って測定される粒径を有する。
これに関連して、粒径の測定は、好ましくは、２つのふるいを使用して行われ、第１のふるいは、第２よりも広い幅を有する。好ましくは、１．５ｍｍの振幅が適用され、２つのふるいは、Ｒｅｔｓｃｈふるい装置に配置され、より広い幅を有するメッシュを有するふるいが上方の位置に置かれる。上方に置かれたふるい上にサンプルを適用した後、ふるい分けが行われる。３つの得られた分画の残渣が変化するかどうかを実証するために、残渣は、１～２０分内の間隔後に検量される。一般に、３つの分画の分布は、５～１０分後にもはや変化しない。
好ましくは、粒径の測定は、２つのふるいを使用して行われ、第１のふるいは、５ｍｍのメッシュ幅を有し、第２のふるいは、０．１ｍｍのメッシュ幅を有する。好ましくは、１．５ｍｍの振幅が適用され、２つのふるいは、Ｒｅｔｓｃｈふるい装置に配置され、５ｍｍのメッシュ幅を有するふるいが上方の位置に置かれる。上方に置かれたふるい上にサンプルを適用した後、ふるい分けが行われる。３つの得られた分画の残渣が変化するかどうかを実証するために、残渣は、１～２０分内の間隔後に検量される。一般に、３つの分画の分布は、５～１０分後にもはや変化しない。第１の分画は、０．１ｍｍ未満の粒径を有する粒子を含み、第２の分画は、０．１～５ｍｍの粒径を有する粒子を含み、第３の分画は、５ｍｍ超の粒径を有する粒子を含む。
好ましい実施形態では、ステップ（ａ）は、約５４℃未満、好ましくは約４０℃以下の温度に冷却される、好ましくはかき取りアジテーター付きの、押出機、きさげ加工表面熱交換器、横型多段冷却晶析装置又は撹拌槽からなる群から好ましくは選択される装置で行われる。
これに関連して、冷却することができ、且つ撹拌を可能にするあらゆる装置が使用され得ることが理解されるべきである。
好ましい実施形態では、プロセスは、連続プロセスである。
好ましくは、連続的に操作されるプロセスは、きさげ加工表面熱交換器とＤＨＨＢ溶融体をその溶融温度よりも上で貯蔵することができる貯蔵容器とを使用することを含む。貯蔵容器からＤＨＨＢ溶融体を供給することができる、きさげ加工表面熱交換器は、溶融体懸濁液を生成するために使用される。きさげ加工表面熱交換器では、液体のＤＨＨＢは、冷却された内側面（きさげ加工表面とも呼ばれる）を用いて冷却され、スクレーパによって撹拌される。本発明によれば、種晶が添加される。結晶化の開始後、結晶が冷たい内側面上に生成し、きさげ加工表面熱交換器中に含まれるスクレーパを用いてこすり落とされる。スタートアップ段階中、生成した溶融体懸濁液は、生成した溶融体懸濁液における所望の固形分に達するまで貯蔵容器に供給されて戻される。結晶化が有意に始まると直ちに、ＤＨＨＢ溶融体懸濁液の濁度の増加を観察することができる（例えば、濁度プローブの信号によって）。更に、茶色っぽいから鮮黄色への色変化を、結晶化が有意に始まったときに観察することができる。
所望の固形分に達すると直ちに、溶融体懸濁液を連続的に熟成ベルト、好ましくは冷却ベルト（より好ましくは複数の温度帯を持った）に適用することができる。
好ましい実施形態では、ステップ（ａ）は、きさげ加工表面熱交換器で行われ、プロセスは、
（ｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップと、
（ｉ－２）ステップ（ｉ－１）で得られた液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートをきさげ加工表面熱交換器に供給するステップと
を更に含み、その後にステップ（ａ）が続き、液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、スクレーパによって撹拌される。
好ましくは、ステップ（ｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられる。ステップ（ｉ－１）において、約５４超～約７０℃、より好ましくは約５４超～約６５℃の温度が加えられる。
好ましくは、ステップ（ｉ－２）は、約５４℃超の温度への供給物の加熱下で行われる。ステップ（ｉ－２）は、約５４超～約７０℃、より好ましくは約５４超～約６５℃の温度への供給物の加熱下で行われることも好ましい。
好ましくは、きさげ加工表面熱交換器における温度は、約５４℃未満、好ましくは約５２℃未満である。
好ましくは、きさげ加工表面熱交換器の内側面は、約５０℃未満、より好ましくは約４０℃未満、更により好ましくは約３０℃未満、特に約２０℃未満の温度を有する。きさげ加工表面熱交換器の内側面は、約１～約５０℃、より好ましくは約２～約４０℃、更により好ましくは約３～約３０℃、特に約５～約２０℃の温度を有することも好ましい。
これに関連して、きさげ加工表面熱交換器は、その内側面を介して冷却されることが理解されるべきである。そのため、きさげ加工表面熱交換器における温度に言及される場合、それは、冷却された内側面を介して冷却される溶融体／溶融体懸濁液のおよその温度に言及する。内側面の温度に言及される場合、それは、きさげ加工表面熱交換器の内側面の温度に言及する。
好ましい実施形態では、ステップ（ｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられ、ステップ（ｉ－２）は、約５４℃超の温度への供給物の加熱下で行われ、きさげ加工表面熱交換器におけるの温度は、約５４℃未満である。
好ましい実施形態では、ステップ（ａ）は、撹拌槽で行われ、プロセスは、
（ｉｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップ、
（ｉｉ－２）好ましくは撹拌しながら、ステップ（ｉｉ－１）で得られた液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを冷却して、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの過冷却溶融体を得るステップ、
（ｉｉ－３）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの過冷却溶融体を撹拌槽に供給するステップ
を更に含み、その後にステップ（ａ）が続く。
好ましくは、ステップ（ｉｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられる。ステップ（ｉｉ－１）において、約５４超～約７０℃、より好ましくは約５４超～約６５℃の温度が加えられることも好ましい。
好ましくは、ステップ（ｉｉ－２）において、過冷却溶融体は、約５４℃未満の温度を有する。ステップ（ｉｉ－２）において、過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、好ましくは約２０～約５２℃の範囲の温度を有することも好ましい。
好ましい実施形態では、ステップ（ｉｉ－１）において、約５４℃超の温度がステップ（ｉｉ－２）において加えられ、過冷却溶融体は、約５４℃未満の温度を有する。
好ましい実施形態では、ステップ（ｂ）は、溶融体懸濁液を提供する。
本発明によれば、「溶融体懸濁液」という用語は、固体を含む溶融体を意味することが理解されるべきである。例えばＤＨＨＢの溶融体懸濁液は、液体、すなわち融解形及び固形でのＤＨＨＢを含む。
ステップ（ｂ）によって提供された溶融体懸濁液は、溶融体懸濁液が更に冷却され、固化することが可能であるために任意の適切な容器上に注がれ得る。
好ましい実施形態では、ステップ（ｂ）は、固化したストランドの形態のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを提供する。
好ましい実施形態では、ステップ（ｂ）は、溶融体懸濁液の形態のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを提供し、それは、
（ｃ）溶融体懸濁液を約５４℃未満、好ましくは約４０℃未満の温度において熟成ベルト、好ましくは冷却ベルト又はドラムフレーカー上で冷却して固化した溶融体を得るステップと、
（ｄ）任意選択的に、固化した溶融体をフレーク又は粒子に破壊するステップと
の更なるステップによって固化される。
好ましい実施形態では、ステップ（ｂ）は、溶融体懸濁液の形態のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを提供し、それは、
（ｃ－ｉ）溶融体懸濁液の滴を形成し、それらを、約５４℃未満、好ましくは約４０℃未満の温度での、熟成ベルト、好ましくは冷却ベルト上で冷却して固化したトローチを得る更なるステップ
によって固化される。
好ましい実施形態では、冷却ベルトが適用され、冷却ベルトは、少なくとも１つの冷却帯を含む。好ましくは、少なくとも１つの冷却帯は、約０～約４０℃、より好ましくは約１０～約３８℃、特に約２０～約３５℃の温度範囲である。
好ましくは、冷却ベルトは、少なくとも２つ冷却帯を含み、より好ましくは、第１の冷却帯の温度は、第２の冷却帯の温度よりも高い。好ましくは、第１の冷却帯における温度は、第２の冷却帯の温度よりも約５℃、より好ましくは約１０℃高い。好ましくは、第１の冷却帯は、約１５～約４０℃、より好ましくは約２２～約３８℃の温度範囲であり、第２の冷却帯は、約５～約３０℃、より好ましくは約１０～約２０℃の温度範囲である。
好ましい実施形態では、プロセスは、連続プロセスとして行われ、液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、きさげ加工表面熱交換器又は押出機に連続的に供給され、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、固化したストランドの形態で又は溶融体懸濁液の形態できさげ加工表面熱交換器又は押出機から連続的に集められる。
ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートが冷却ベルトの滞留時間後に依然として完全に固化していない場合、冷却ベルの後に熟成ベルトを使用することができる。
第２の態様では、本発明は、
３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有する、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子、
３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有するトローチ、又は
１５０ｍｍ未満、好ましくは１～１００ｍｍの粒径を有するフレーク
の形態の固化されたヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに関する。
好ましい実施形態では、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子は、０．０１～３０ｍｍ、より好ましくは０．１～３０ｍｍ、更により好ましくは５超～３０ｍｍ、特に１０～２５ｍｍの、ふるい分析に従って測定される粒径を有する。
注ぐことができるか又は流動性を有する粒子の粒径を測定するための任意の適切な方法が適用され得る。
注ぐことができるか又は流動性を有する粒子の粒径は、ふるい分析によって測定され得る。好ましくは、粒径の測定は、２つのふるいを使用して行われ、第１の及び第２のふるいは、例えば、１～３０ｍｍの測定のために適切であるメッシュ幅を有する。好ましくは、１．５ｍｍの振幅が適用され、２つのふるいは、Ｒｅｔｓｃｈふるい装置に配置され、より広いメッシュ幅を有するふるいが上方位置に置かれる。上方配置ふるい上にサンプルを適用した後、ふるい分けは、３つの分画の分布の変化が全く検出されなくなるまで１～２０分間行われる。
注ぐことができるか又は流動性を有する粒子の粒径は、大きい粒子に関してキャリパーによっても測定され得る。これに関連して、Ｆｅｒｅｔの直径のＦｅｒｅｔｍａｘ．は、粒径にとって決定的であることが理解されるべきである。
ふるい分けは、好ましくは、２０ｍｍ未満、より好ましくは１０未満、特に５ｍｍ以下の粒径を有する、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子に関して使用される。画像解析又はキャリパーは、好ましくは、５ｍｍ超、より好ましくは１０ｍｍ超の粒径を有する、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子に関して使用される。
好ましくは、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子は、０．３５ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．３５～０．５ｇ／ｍＬの嵩密度を有する。
好ましい実施形態では、トローチは、１～３０ｍｍ、より好ましくは２～３０ｍｍ、更により好ましくは５超～３０ｍｍ、特に６～２０ｍｍの粒径を有する。
トローチの粒径を測定するための任意の適切な方法が適用され得る。
トローチの粒径は、画像解析に従って測定され得る。そのため、１００個のトローチが最終製品からランダムに選択される。粒径が測定され、平均粒径は、それらから誘導される。
トローチの粒径は、キャリパーによっても測定され得る。これに関連して、Ｆｅｒｅｔの直径のＦｅｒｅｔｍａｘ．は、粒径にとって決定的であることが理解されるべきである。キャリパー法の使用は、５ｍｍ超の粒径を有するトローチにとって好ましい。
好ましくは、トローチは、０．３５ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．３５～０．５ｇ／ｍＬの嵩密度を有する。
好ましい実施形態では、フレークは、１～１００ｍｍ、より好ましくは５～９０ｍｍ、更により好ましくは５超～８５ｍｍ、更により好ましくは７～８０ｍｍ、特に１０～８０ｍｍの粒径を有する。
フレークの粒径を測定するための任意の適切な方法が適用され得る。
フレークの粒径は、画像解析に従って測定され得る。そのため、１００個のフレークが最終製品からランダムに選択される。粒径が測定され、平均粒径は、それらから誘導される。
フレークの粒径は、キャリパーによっても測定され得る。これに関連して、Ｆｅｒｅｔの直径のＦｅｒｅｔｍａｘ．は、粒径にとって決定的であることが理解されるべきである。キャリパー法の使用は、５ｍｍ以上の粒径を有するフレークにとって好ましい。
好ましくは、フレークは、０．３５ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは０．３５～０．５ｇ／ｍＬの嵩密度を有する。
本発明は、以下の実施例によって更に例示される。
比較例１：シード添加なしの低いせん断速度での冷却板実験
ＤＨＨＢ溶融体の薄層（１～３ｍｍ）の固化挙動を評価するために、冷却板実験を２０℃の固定した冷却板温度で行った。この実験において、ＤＨＨＢ溶融体の薄層を恒温の冷却板面（材料：ステンレス鋼）の表面上に置いた。およそ５０ｓ－１の低いせん断速度を加えるために、スパチュラを使用して液体のＤＨＨＢ溶融体を数分間穏やかに撹拌した。結晶化は、２時間以内に全く観察されなかった。
比較例２：シード添加なしの高いせん断速度
以下の例は、欧州特許第２１５５６６０ Ｂ１号明細書の実施例６に従っている：５ｋｇのＤＨＨＢを５Ｌのアルミニウム容器に注ぎ入れる。溶融体を、電動機により撹拌されるＰＴＦＥプロペラ攪拌機（６０ｍｍ直径）によって撹拌する。溶融体を２５０ｒｐｍ（およそ１０００ｓ－１）の撹拌速度で２５℃において撹拌する。１１ｈの撹拌後、溶融粘度は、撹拌がもはや可能ではないように著しく増加する。最初の結晶は、５時間の撹拌後に観察される。完全な固化は、２４時間後に達成される。
比較例３：シード添加ありのせん断速度なし
以下の例は、欧州特許第２１５５６６０ Ｂ１号明細書の実施例１０に従っている：ＤＨＨＢシード粒子を５ｋｇのＤＨＨＢ溶融体に添加する。シード粒子（１００μｍ未満）が添加される溶融体温度は、約４０℃である。その後、ＤＨＨＢ溶融体を室温まで放冷する。最初の結晶は、１０日後に観察される。完全な固化は、２ヶ月後に達成される。溶融体は、実験中に撹拌しない。
発明実施例１：シード添加ありの低いせん断速度
恒温の１．４ｍ３容器をおよそ６０℃の溶融体温度の１５００ｋｇのＤＨＨＢ溶融体で満たした。その後のステップにおいて、溶融体を容器中で冷却した。冷却中、溶融体を、碇型攪拌機を用いて２５ｒｍｐで連続的に撹拌した。結晶化の進行を実験の全体にわたって濁度プローブによって監視した。シード添加は、５０℃の溶融体温度において１重量％の固体ＤＨＨＢ顆粒（粒径＜５ｍｍ）で適用した。２～４時間後に結晶化が有意に始まった。これは、目及び濁度プローブ信号の増加により視覚的に観察することができた。また、茶色っぽいから黄色っぽいへの生成物の色変化を観察することができた。この時点での溶融体温度は、およそ４３℃であった。結晶化の開始後に溶融体懸濁液のサンプルをバケツに注ぎ入れ（層厚さおよそ１１ｃｍ）、室温で保管した。サンプルの完全な固化は、およそ１２時間後に観察された。更なるプロセスパラメータについては、表２を参照されたい。
発明実施例２：シード添加ありの低いせん断速度
３Ｌのガラス晶析装置をおよそ３ＬのＤＨＨＢ溶融体（およそ３ｋｇ）で満たした。その後溶融体を、その溶融温度を十分に上回っておよそ６０℃に加熱した。その後のステップにおいて、溶融体を、サーモスタットを用いて所望の結晶化温度まで冷却した。碇型攪拌機の撹拌速度を実験中に５０ｒｐｍで一定に維持した。有意な結晶化の開始を検出するために、濁度及び攪拌機トルクを実験の全体にわたって連続的に記録した。ＤＨＨＢ溶融体が５０℃に達すると直ちに、１重量％のＤＨＨＢシード粒子（３０ｇ）を溶融体に添加した。５ｍｍ以下の粒径の、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子の形態のＤＨＨＢをシード粒子として使用した。結晶化の開始は、およそ３３℃の溶融体温度で３時間未満内に観察された。実験中、溶融体を３０℃の所望の結晶化温度まで連続的に冷却した。結晶化の開始は、目、濁度プローブ信号の増加及び攪拌機トルクの上昇によって視覚的に観察することができた。また、茶色っぽいから黄色っぽいへの生成物の色変化を観察することができた。結晶化が始まった後、サンプルをスチールトレイ（層厚さおよそ７ｃｍ）に取り、それは、室温でおよそ６時間後に完全に固化した。
意外にも、ＤＨＨＢ溶融体懸濁液の完全な固化は、たとえより低いせん断速度が加えられるとしても種晶が適用されるときにより速く得ることができる。

Claims (15)

  1. ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート（ＩＮＣＩ ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ＤＨＨＢ）の固化のためのプロセスであって、
    （ａ）８００ｓ－１未満のせん断速度を液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートに加えるステップと、
    （ｂ）ステップ（ａ）の前記せん断速度を加えながら、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの種晶を添加するステップと
    を含むプロセス。
  2. 前記液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、溶融体又は過冷却溶融体として提供される、請求項１に記載のプロセス。
  3. 前記溶融体は、約５４超～約７０℃、好ましくは約５４超～約６５℃の温度を有するか、又は
    前記過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、好ましくは約２０～約５２℃の温度を有する、請求項２に記載のプロセス。
  4. 前記加えられるせん断速度は、７００ｓ－１未満、好ましくは５００ｓ－１未満、特に４００ｓ－１未満であるか、又は１０～８００ｓ－１未満、好ましくは１５～７００ｓ－１、より好ましくは２０～６００ｓ－１、特に２５～４００ｓ－１の範囲である、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。
  5. 前記溶融体又は過冷却溶融体は、５～２００ｒｐｍ、好ましくは１０～１５０ｒｐｍ、より好ましくは１５～１００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌される、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。
  6. 前記種晶は、約３０～約６０℃、好ましくは約４０～約５４℃未満の温度で添加される、請求項１～５のいずれか一項に記載のプロセス。
  7. 前記種晶の添加後、固化される前記ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの温度は、約１５～約５４℃未満、好ましくは約２５～約５２℃の範囲に保たれる、請求項１～６のいずれか一項に記載のプロセス。
  8. ステップ（ｂ）において、０．０００１～０．１ｇ、好ましくは０．０００５～０．０５ｇ、より好ましくは０．００１～０．０３ｇの種晶は、固化される前記ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの１ｇ当たりで添加される、請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセス。
  9. 前記種晶は、１００００未満、好ましくは１～１０００００μｍ、より好ましくは５～５０００μｍの、ふるい分析に従って測定される粒径を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載のプロセス。
  10. 前記ステップ（ａ）は、約５４℃未満、好ましくは約４０℃以下の温度に冷却される、押出機、きさげ加工表面熱交換器、横型多段冷却晶析装置又は撹拌槽からなる群から好ましくは選択される装置で行われる、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセス。
  11. 前記ステップ（ａ）は、きさげ加工表面熱交換器で行われ、前記プロセスは、
    （ｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップと、
    （ｉ－２）ステップ（ｉ－１）で得られた前記液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートをきさげ加工表面熱交換器に供給するステップと
    を更に含み、その後にステップ（ａ）が続き、前記液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートは、スクレーパによって撹拌される、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
  12. ステップ（ｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられ、及び／又は
    前記ステップ（ｉ－２）は、約５４℃超の温度への前記供給物の加熱下で行われ、及び／又は
    前記きさげ加工表面熱交換器における温度は、約５４℃未満である、請求項１１に記載のプロセス。
  13. 前記ステップ（ａ）は、撹拌槽で行われ、前記プロセスは、
    （ｉｉ－１）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを、液体の溶融体が得られるまで加熱するステップ、
    （ｉｉ－２）好ましくは撹拌しながら、ステップ（ｉｉ－１）で得られた前記液体のヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートを冷却して、ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの過冷却溶融体を得るステップ、
    （ｉｉ－３）ヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエートの前記過冷却溶融体を撹拌槽に供給するステップ
    を更に含み、その後にステップ（ａ）が続く、請求項１～１０のいずれか一項に記載のプロセス。
  14. ステップ（ｉｉ－１）において、約５４℃超の温度が加えられ、及び／又は
    ステップ（ｉｉ－２）において、前記過冷却溶融体は、約１５～約５４℃、好ましくは約２０～約５２℃の範囲の温度を有する、請求項１３に記載のプロセス。
  15. ３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有する、注ぐことができるか又は流動性を有する粒子、
    ３０ｍｍ未満、好ましくは５超～３０ｍｍの粒径を有するトローチ、又は
    １５０ｍｍ未満、好ましくは１～１００ｍｍの粒径を有するフレーク
    の形態の固化されたヘキシル２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］ベンゾエート。
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