JP2024079656A - Adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet - Google Patents

Abstract

【課題】一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、前記光重合開始剤（Ｂ）が、特定の構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。【選択図】なし[Problem] To provide a pressure-sensitive adhesive composition which provides excellent adhesive properties in a low crosslinked state after primary curing, which can be efficiently cured in multiple stages even with a small amount of active energy radiation during curing, and which provides excellent adhesive properties and reliability even after final curing. [Solution] A pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and a photopolymerization initiator (B), wherein the acrylic resin (A) has a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, and a structural unit derived from an amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3), and the photopolymerization initiator (B) contains a photopolymerization initiator (b) having a specific structure. [Selected Figure] None

Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive composition, an adhesive, and an adhesive sheet.

近年、テレビやパソコン用モニター、ノートパソコンや携帯電話、スマートフォン、タブレット端末等のモバイル機器において、ディスプレイと位置入力装置を組み合わせたタッチパネルが広く用いられている。なかでも、静電容量式タッチパネルが一般的に普及している。
タッチパネルは、通常、有機ＥＬ又は液晶からなるディスプレイ、透明電導膜基板（ＩＴＯ基板）、保護フィルム（保護ガラス）から構成される。これらのタッチパネルの部材の貼り合わせには透明粘着シートが用いられている。 In recent years, touch panels that combine a display and a position input device have been widely used in televisions, PC monitors, laptops, mobile phones, smartphones, tablet devices, and other mobile devices. Among them, capacitive touch panels are the most popular.
A touch panel is usually composed of a display made of an organic electroluminescence (EL) or liquid crystal, a transparent conductive film substrate (ITO substrate), and a protective film (protective glass). A transparent adhesive sheet is used to bond these components of the touch panel together.

有機ＥＬ等のフレキシブルデバイスからなるディスプレイは、その特徴から平面、曲面、さらには折り畳み式や巻き取り式まで様々な形状のディスプレイに使用することが可能である。曲面などの複雑な形状のディスプレイから構成される積層体を貼り合わせる透明粘着シートにおいては様々な形状の部材を貼り合わせる必要があるため、透明粘着シート用の粘着剤は最終硬化する前の低架橋状態において貼り合わせられる。そのため、低架橋状態の粘着層を最終硬化させるまでの工程において、十分な粘着物性が要求される。
例えば、複雑形状の部材に貼り合わせる場合においては、目的とする箇所以外への透明粘着シートの貼りつき等による貼り合わせ不良が発生しやすい。そのため、タック性が低い透明粘着シートの要求がある。
また、複雑形状の部材同士を固定するためには、応力がかかった状態で部材から透明粘着シートの剥がれを抑制することが求められる。そのため、低架橋状態においても定荷重保持力が高い透明粘着シートの要求もある。 Displays made of flexible devices such as organic electroluminescence (EL) devices can be used for displays of various shapes, including flat, curved, and even foldable and rollable displays, due to their characteristics. In a transparent adhesive sheet for laminating a laminate made up of a display having a complex shape such as a curved surface, it is necessary to laminate members of various shapes, so the adhesive for the transparent adhesive sheet is laminated in a low crosslinked state before final curing. Therefore, sufficient adhesive properties are required in the process up to final curing of the adhesive layer in a low crosslinked state.
For example, when attaching to a component having a complex shape, attachment defects are likely to occur due to the transparent adhesive sheet sticking to places other than the intended place, etc. Therefore, there is a demand for a transparent adhesive sheet with low tackiness.
Furthermore, in order to fix components with complex shapes together, it is necessary to prevent the transparent adhesive sheet from peeling off from the components when stress is applied, and therefore there is a demand for a transparent adhesive sheet that has high constant load retention even in a low cross-linking state.

加えて、最終硬化後の粘着層においては、通常の粘着力等の粘着物性のみならず、偏光板やガラス等の様々な部材を貼合した際の信頼性においても優れた性能が求められる。例えば、最終硬化後の優れた耐久性を得るためには、被着体に貼合するまでは低架橋度であることが求められ、また、最終硬化時に効率的に架橋度を上げることが求められる。 In addition, the adhesive layer after final curing is required to have not only normal adhesive properties such as adhesive strength, but also excellent performance in terms of reliability when attached to various components such as polarizing plates and glass. For example, to obtain excellent durability after final curing, a low degree of crosslinking is required until it is attached to the adherend, and the degree of crosslinking must be efficiently increased during final curing.

低架橋状態で被着体に貼合することで十分に被着体に密着することが可能となると期待される。さらに、低架橋状態で被着体に貼合した状態で最終硬化することで粘着シートが高架橋度になり、耐久性が向上すると期待される。
一般的に一次硬化では熱架橋又は活性エネルギー線の照射により架橋して硬化し、最終硬化では活性エネルギー線の照射により架橋して硬化する。かかる多段硬化性の粘着剤を用いた粘着シートとして、例えば特許文献１～３に記載の粘着シートが挙げられる。 It is expected that by laminating the sheet to the adherend in a low cross-linked state, it will be possible to achieve sufficient adhesion to the adherend. Furthermore, by laminating the sheet to the adherend in a low cross-linked state and then final curing, it is expected that the PSA sheet will have a high degree of cross-linking, improving durability.
Generally, in the primary curing, crosslinking and curing are performed by thermal crosslinking or irradiation with active energy rays, and in the final curing, crosslinking and curing are performed by irradiation with active energy rays. Examples of pressure-sensitive adhesive sheets using such multi-stage curing pressure-sensitive adhesives include the pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 to 3.

特許文献１には、アクリル系樹脂からなる溶剤系の粘着剤に、一般の乾燥条件において揮発しやすい有機溶剤をさらに用いると共に、揮発しにくいエチレン性不飽和モノマーを特定割合で配合することにより、厚塗り塗工が可能であり、綺麗な塗膜表面の粘着剤層が得られることが開示されている。
また、特許文献２には、架橋剤を使用せず溶剤型アクリル酸エステル系粘着剤の３次元網目構造を形成するために、水素引抜型光重合開始剤を用い、塗工乾燥工程の後に光照射することでエージング工程を省略することが開示されている。
さらに特許文献３には、ガラス転移温度が高いアクリル系樹脂を用いることで、段差追従性と耐ブリスター性の高い粘着剤が得られることが開示されている。 Patent Document 1 discloses that by further using an organic solvent that is easily volatilized under general drying conditions in a solvent-based adhesive made of an acrylic resin, and by blending an ethylenically unsaturated monomer that is less likely to volatilize in a specific ratio, it is possible to apply a thick coating and obtain an adhesive layer with a clean coating surface.
Furthermore, Patent Document 2 discloses that in order to form a three-dimensional network structure of a solvent-based acrylate-based pressure-sensitive adhesive without using a crosslinking agent, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is used and light irradiation is performed after the coating and drying process, thereby eliminating the aging process.
Furthermore, Patent Document 3 discloses that a pressure-sensitive adhesive having excellent step conformability and blister resistance can be obtained by using an acrylic resin having a high glass transition temperature.

特開２０１２－１１１９３９号公報JP 2012-111939 A 特開２０１７－２１０５４２号公報JP 2017-210542 A 国際公開第２０１７／０２２７７０号International Publication No. 2017/022770

しかしながら特許文献１～３のいずれにおいても、一次硬化時の低架橋状態における粘着物性について考慮されていない。そのため、一次硬化時の低架橋状態における粘着物性が不十分となることがあるため、改良の余地がある。また、硬化時の効率化、完全硬化後の粘着物性にも優れることが求められている。 However, none of Patent Documents 1 to 3 take into consideration the adhesive properties in a low crosslinked state during primary curing. As a result, there is room for improvement since the adhesive properties in a low crosslinked state during primary curing may be insufficient. There is also a demand for improved curing efficiency and excellent adhesive properties after complete curing.

そこで、本発明は、多段硬化させるために用いることができる粘着剤組成物であって、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤組成物が架橋されてなる粘着剤、及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an adhesive composition that can be used for multi-stage curing, which provides excellent adhesive properties in a low crosslinked state after primary curing, can be efficiently multi-stage cured even with a small amount of active energy radiation during curing, and provides excellent adhesive properties and reliability even after final curing; an adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition; and an adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive.

上記の課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、特定組成の共重合成分を用いて得られるアクリル系樹脂と光重合開始剤を含有する粘着剤組成物を用いることで、一次硬化後の低架橋状態においてもタック性が低く、定荷重保持力が高いといった優れた粘着物性を実現でき、硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく硬化することができ、更に最終硬化後の優れた粘着物性及び信頼性も実現できることを見出した。 In order to solve the above problems, the present inventors conducted extensive research and found that by using an adhesive composition containing an acrylic resin obtained by using copolymer components of a specific composition and a photopolymerization initiator, it is possible to achieve excellent adhesive properties such as low tackiness and high constant load retention even in a low crosslinked state after primary curing, and it is possible to achieve efficient curing even with a small amount of active energy radiation during curing, and further to achieve excellent adhesive properties and reliability after final curing.

すなわち、本発明は、下記の構成要件［１］～［１１］を有する。
［１］アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。

［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ^１がＹと結合する場合のＲ^２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２がＹと結合する場合のＲ^１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ^３Ｏ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３ＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３Ｓ）_ｎ－Ｒ^４－又は－（Ｒ^３ＯＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
［２］前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が分岐構造を有する、上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位が、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含有する、上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、５０，０００～５００，０００である、上記［１］～［３］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［５］架橋剤（Ｃ）をさらに含有する、上記［１］～［４］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［６］上記［１］～［５］いずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。
［７］架橋が活性エネルギー線の照射により行われる、上記［６］に記載の粘着剤。
［８］上記［６］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［９］上記［７］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［１０］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［８］に記載の粘着シート。
［１１］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［９］に記載の粘着シート。 That is, the present invention has the following constituent features [1] to [11].
[1] A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin (A) and a photopolymerization initiator (B),
the acrylic resin (A) has a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a structural unit derived from an amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3);
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the photopolymerization initiator (B) contains a photopolymerization initiator (b) having a structure represented by the following general formula (1):

[In the formula (1), X is represented by the following general formula (2), one of R ¹ and R ² is a bonding group bonding to Y, when R ¹ is bonded to Y, R ² is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and when R ² is bonded to Y, R ¹ is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Y is a bonding chain represented by -(R ³ O) _n -R ⁴ -, -(R ³ COO) _n -R ⁴ -, -(R ³ S) _n -R ⁴ - or -(R ³ OCOO) _n -R ⁴ -, n is an integer of 1 to 5, and R ³ and R ⁴ are each independently a bonding group bonding to X, or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.]
[2] The pressure-sensitive adhesive composition according to the above-mentioned [1], wherein the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms has a branched structure.
[3] The pressure-sensitive adhesive composition according to the above-mentioned [1] or [2], wherein the structural unit derived from the alkyl(meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms contains a structural unit derived from an alkyl(meth)acrylate having a glass transition temperature of 0°C or higher when forming a homopolymer.
[4] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above [1] to [3], wherein the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is 50,000 to 500,000.
[5] The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above [1] to [4], further comprising a crosslinking agent (C).
[6] A pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [5] above.
[7] The pressure-sensitive adhesive according to the above-mentioned [6], wherein crosslinking is carried out by irradiation with active energy rays.
[8] A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive according to [6] above.
[9] A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive according to [7] above.
[10] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above-mentioned [8], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a multi-stage curing layer that is cured in multiple stages.
[11] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above-mentioned [9], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a multi-stage curing layer that is cured in multiple stages.

本発明によれば、多段硬化させるために用いることができる粘着剤組成物であって、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく硬化することができ、更に最終硬化後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤組成物が架橋されてなる粘着剤；及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートが提供される。 According to the present invention, there are provided an adhesive composition that can be used for multi-stage curing, which provides excellent adhesive properties in a low crosslinked state after primary curing, can be cured efficiently even with a small amount of active energy radiation during curing, and provides excellent adhesive properties and reliability even after final curing; an adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition; and an adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive.

以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
また、本明細書における下記の用語の意味を以下に示す。
「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル系モノマーを少なくとも１種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂である。
「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含する用語である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。 The present invention will be described in detail below, but these are merely examples of preferred embodiments.
In addition, the following terms used in this specification have the following meanings:
"(Meth)acrylic" means acrylic or methacrylic.
"(Meth)acryloyl" means acryloyl or methacryloyl.
"(Meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.
The term "acrylic resin" refers to a resin obtained by polymerizing a monomer component containing at least one type of (meth)acrylic monomer.
The term "sheet" conceptually encompasses a sheet, a film, and a tape.
The use of "to" indicating a range of numerical values means that the numerical values before and after it are included as the lower limit and upper limit.

＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とを含有する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を必要に応じてさらに含有してもよい。
以下、各成分について順に説明する。 <Adhesive Composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic resin (A) and a photopolymerization initiator (B).
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain, in addition to the acrylic resin (A) and the photopolymerization initiator (B), a crosslinking agent (C), a silane coupling agent (D), and other optional components as necessary.
Each component will be described in turn below.

（アクリル系樹脂（Ａ））
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位、及び必要に応じて用いるその他の共重合成分由来の構造単位を有するアクリル系樹脂（Ａ）である。
共重合成分は、重合性二重結合を有するモノマー成分の総称である。共重合成分には、重合開始剤、重合溶媒を含めないものとする。
また、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、必要に応じて用いるその他の共重合成分を共重合することによって得られる。
以下に順番に各共重合成分を説明する。 (Acrylic Resin (A))
The acrylic resin (A) used in the present invention is an acrylic resin (A) having a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a structural unit derived from an amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3), and a structural unit derived from other copolymerization components used as necessary.
The copolymerization component is a general term for monomer components having a polymerizable double bond, and does not include a polymerization initiator or a polymerization solvent.
The acrylic resin (A) of the present invention can be obtained by copolymerizing an alkyl(meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, an alkyl(meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3), and other copolymerization components used as necessary.
Each copolymer component will be explained in turn below.

〔炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）〕
本発明で用いられる炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、例えば、直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）、分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）が挙げられる。
直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）としては、例えば、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）としては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、１－メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝－７０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ＝－１０℃）イソノニルアクリレート（Ｔｇ＝－５８℃）、イソノニルメタクリレート、イソデシルアクリレート（Ｔｇ＝－６２℃）、イソデシルメタクリレート（Ｔｇ＝－４１℃）、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。 [Alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms]
Examples of the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms used in the present invention include an alkyl (meth)acrylate (a1-1) containing a linear alkyl group and a branched alkyl (meth)acrylate (a1-2).
Examples of alkyl (meth)acrylates (a1-1) containing a straight-chain alkyl group include n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate.
Examples of the branched alkyl (meth)acrylate (a1-2) include alkyl group-containing (meth)acrylates such as isoamyl (meth)acrylate, 1-methylheptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl acrylate (Tg = -70°C), 2-ethylhexyl methacrylate (Tg = -10°C), isononyl acrylate (Tg = -58°C), isononyl methacrylate, isodecyl acrylate (Tg = -62°C), isodecyl methacrylate (Tg = -41°C), isotridecyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate.
The alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms may be used alone or in combination of two or more kinds.
The number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate (a1) having 5 or more carbon atoms is preferably 8 or more. The upper limit is 24 or less, preferably 18 or less.

アクリル系樹脂（Ａ）が分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位を有することが、活性エネルギー線により効率よく硬化可能な点で好ましい。
なかでも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点から、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート由来の構造単位を有することが好ましい。
また前記分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）のアルキル基の炭素数は、５以上、好ましくは、８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。 The acrylic resin (A) preferably has a structural unit derived from a branched alkyl (meth)acrylate (a1-2) in that it can be efficiently cured by active energy rays.
Among these, it is preferable to have structural units derived from 2-ethylhexyl (meth)acrylate or isodecyl (meth)acrylate, because these have excellent active energy ray curability during curing.
The number of carbon atoms in the alkyl group of the branched alkyl (meth)acrylate (a1-2) is 5 or more, preferably 8 or more, and the upper limit is 24 or less, preferably 18 or less.

本発明で用いられる炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が－８０℃～０℃のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくは－７５℃～－２０℃である。Ｔｇが上記範囲のアルキル（メタ）アクリレートを使用することで活性エネルギー線硬化性や硬化後の粘着物性を向上させることができる。 The alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms used in the present invention is preferably an alkyl (meth)acrylate having a glass transition temperature (Tg) of -80°C to 0°C when a homopolymer is formed, and particularly preferably -75°C to -20°C. By using an alkyl (meth)acrylate with a Tg in the above range, it is possible to improve the active energy ray curability and the adhesive properties after curing.

〔炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）〕
本発明で用いられる炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、例えば、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：－２２℃）、エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）、ｎ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：－５５℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：－２６℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔｇ：４８℃）、ｔ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：１４℃）、ｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）等が挙げられる。
前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）のアルキル基の炭素数は、１～４であり、好ましくは、１～２である。
かかる炭素数を上記範囲とすることでポリマーの極性を上げることができ、ガラス等の高極性被着体への粘着力が向上する。 [Alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]
Examples of the alkyl(meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms used in the present invention include methyl acrylate (Tg: 8° C.), methyl methacrylate (Tg: 105° C.), ethyl acrylate (Tg: −22° C.), ethyl methacrylate (Tg: 65° C.), n-butyl acrylate (Tg: −55° C.), n-butyl methacrylate (Tg: 20° C.), isobutyl acrylate (Tg: −26° C.), isobutyl methacrylate (Tg: 48° C.), t-butyl acrylate (Tg: 14° C.), and t-butyl methacrylate (Tg=107° C.).
The alkyl (meth)acrylate (a2) may be used alone or in combination of two or more kinds.
The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate (a2) has 1 to 4 carbon atoms, and preferably 1 to 2 carbon atoms.
By setting the number of carbon atoms within the above range, the polarity of the polymer can be increased, and the adhesive strength to a highly polar adherend such as glass can be improved.

本発明で用いられる炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃～１５０℃のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、更に好ましくは０℃～１１０℃であり、特に好ましくは５℃～１０５℃である。Ｔｇが上記範囲のアルキル（メタ）アクリレートを使用することで一次硬化時のタック性を低くすることや最終硬化後の粘着力を向上させることができる。前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、Ｔｇの異なる、２種以上を併用してもよいが、１種以上のアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）のＴｇが０℃以上であることが好ましい。 The alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms used in the present invention is preferably an alkyl (meth)acrylate having a glass transition temperature (Tg) of -30°C to 150°C when a homopolymer is formed, more preferably 0°C to 110°C, and particularly preferably 5°C to 105°C. By using an alkyl (meth)acrylate having a Tg in the above range, it is possible to reduce tackiness during primary curing and improve adhesive strength after final curing. The alkyl (meth)acrylate (a2) may be used in combination of two or more types with different Tgs, but it is preferable that the Tg of one or more types of alkyl (meth)acrylate (a2) is 0°C or higher.

〔アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）〕
本発明で用いられるアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の１級及び２級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ’－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジオクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドやアクリロイルモルフォリン、メタクリロイルモルフォリン等の３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。これらのうち、好ましくは、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルメタクリルアミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミドである。
アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、硬化後の信頼性に優れる点、硬化後の粘着力に優れる点、更には耐熱時の着色防止の点で３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）が好ましく、特に３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）の中でも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点と耐湿熱性が優れる点でＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミド好ましい。Ｎ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドのＮ置換アルキル基の炭素数は２以下が好ましく、更に好ましくは１である。 [Amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3)]
Examples of the amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3) used in the present invention include primary and secondary amide group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, and N-butoxymethyl(meth)acrylamide; N,N'-disubstituted (meth)acrylamides such as N,N'-dimethyl(meth)acrylamide, N-methyl-N'-ethyl(meth)acrylamide, N,N'-diethyl(meth)acrylamide, N,N'-dibutyl(meth)acrylamide, N,N'-dihexyl(meth)acrylamide, and N,N'-dioctyl(meth)acrylamide; and tertiary amide group-containing ethylenically unsaturated monomers such as acryloylmorpholine and methacryloylmorpholine. Of these, N,N'-dimethylacrylamide, N,N'-dimethylmethacrylamide, N,N'-diethylacrylamide and N,N'-diethylmethacrylamide are preferred, and N,N'-dimethylacrylamide and N,N'-dimethylmethacrylamide are more preferred.
The amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3) may be used alone or in combination of two or more kinds.
Among these, tertiary amide group-containing ethylenically unsaturated monomers (a3-1) are preferred in terms of excellent reliability after curing, excellent adhesive strength after curing, and further in terms of prevention of coloration during heat resistance, and among the tertiary amide group-containing ethylenically unsaturated monomers (a3-1), N,N'-disubstituted (meth)acrylamide is particularly preferred in terms of excellent active energy ray curability during curing and excellent moist heat resistance. The number of carbon atoms in the N-substituted alkyl group of N,N'-disubstituted (meth)acrylamide is preferably 2 or less, more preferably 1.

本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位以外のその他のエチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位を有してもよい。 The acrylic resin (A) used in the present invention may have a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, and a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer (a4) other than the structural unit derived from the amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3).

〔エチレン性不飽和モノマー（ａ４）〕
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート等のアクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、Ｎ－グリコール酸、ケイ皮酸等のカルボキシ基含有モノマー；４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン含有モノマー；その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
エチレン性不飽和モノマー（ａ４）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Ethylenically unsaturated monomer (a4)]
Other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (a4) include, for example, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 5-hydroxypentyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2,2-dimethyl 2-hydroxyethyl (meth)acrylate; phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, and phenoxyethyl (meth)acrylate. aromatic ring-containing monomers such as phenyldiethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, orthophenylphenoxyethyl (meth)acrylate, and nonylphenol ethylene oxide adduct (meth)acrylate; alicyclic ring-containing monomers such as cyclohexyloxyalkyl (meth)acrylate; 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2-butoxydiethylene glycol (meth)acrylate, and methoxydiethylene Ether chain-containing monomers such as ethylene glycol (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxydipropylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, octoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol mono(meth)acrylate, lauroxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, and stearoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate; (meth)acrylic acid, acrylic acid dimers such as β-carboxyethyl acrylate, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, glutathione, butyl acrylate ... Carboxy group-containing monomers such as acrylonitrile, itaconic acid, N-glycolic acid, and cinnamic acid; benzophenone-containing monomers such as 4-(meth)acryloyloxybenzophenone; and others such as acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl vinyl ethers, vinyl toluene, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, itaconic acid dialkyl esters, fumaric acid dialkyl esters, acrylic chloride, methyl vinyl ketone, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, allyltrimethylammonium chloride, and dimethylallyl vinyl ketone.
The ethylenically unsaturated monomer (a4) may be used alone or in combination of two or more kinds.

また、エチレン性不飽和基を２つ以上有するエチレン性不飽和モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を併用することもできる。 Ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, divinylbenzene, etc. can also be used in combination as an ethylenically unsaturated monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.

〔アクリル系樹脂（Ａ）の組成〕
アクリル系樹脂（Ａ）の炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２５～６５重量％であり、３０～６０重量％がより好ましく、３５～５０重量％がさらに好ましい。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化性が低下する傾向がある。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が上記の範囲内であると、一次硬化時のタック性等の粘着物性や硬化後の粘着力に優れる。 [Composition of acrylic resin (A)]
The content of the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms in the acrylic resin (A) is preferably 25 to 65% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, and even more preferably 35 to 50% by weight, based on the total acrylic resin (A) (100% by weight). If the content of the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms is too small, the active energy ray curability tends to decrease. If the content of the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms is within the above range, the adhesive properties such as tackiness during primary curing and the adhesive strength after curing are excellent.

また、分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位の含有量は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位中、５０重量％以上が好ましく、さらに８０重量％以上、特に９０重量％以上が好ましい。かかる分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位の含有量を５０重量％以上とすることで、活性エネルギー線硬化性や最終硬化後の粘着力が優れる。 The content of structural units derived from the branched alkyl (meth)acrylate (a1-2) is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more, of the structural units derived from the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group with 5 or more carbon atoms. By making the content of such structural units derived from the branched alkyl (meth)acrylate (a1-2) 50% by weight or more, the active energy ray curability and the adhesive strength after final curing are excellent.

アクリル系樹脂（Ａ）の炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２０～６０重量％であり、より好ましくは２５～５５重量％、さらに好ましくは３０～５０重量％である。かかる含有量が少なすぎると、一次硬化時のタック性等の粘着物性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、活性エネルギー線硬化性が低下する傾向がある。 The content of structural units derived from alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms in the acrylic resin (A) is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 25 to 55% by weight, and even more preferably 30 to 50% by weight, based on the total acrylic resin (A) (100% by weight). If the content is too low, the adhesive properties such as tackiness during primary curing tend to decrease, and if the content is too high, the active energy ray curability tends to decrease.

また炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位のうち、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上のアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位の含有量は、好ましくは２０～５０重量％であり、より好ましくは２５～４５重量％である。かかる含有量が少なすぎると、一次硬化時のタック性等の粘着物性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、活性エネルギー線硬化性が低下したり、粘着層の誘電特性の調整が困難になる傾向がある。 Furthermore, among the structural units derived from alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, the content of structural units derived from alkyl (meth)acrylate having a glass transition temperature (Tg) of 0°C or higher when a homopolymer is formed is preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 45% by weight. If the content is too low, the adhesive properties such as tackiness during primary curing tend to decrease, and if the content is too high, the active energy ray curability tends to decrease and it tends to become difficult to adjust the dielectric properties of the adhesive layer.

アクリル系樹脂（Ａ）のアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは５～２５重量％であり、より好ましくは１０～２２重量％、さらに好ましくは１５～２０重量％である。かかる含有量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化性、最終硬化後の粘着力、さらに耐湿熱性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、硬化後の粘着物性が低下する傾向がある。 The content of the amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3) in the acrylic resin (A) is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 22% by weight, and even more preferably 15 to 20% by weight, based on the total weight of the acrylic resin (A) (100% by weight). If the content is too low, the active energy ray curability, adhesive strength after final curing, and moist heat resistance tend to decrease, while if the content is too high, the adhesive properties after curing tend to decrease.

アクリル系樹脂（Ａ）がエチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位を含む場合、エチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。エチレン性不飽和モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると粘着物性のバランスが悪化する傾向がある。 When the acrylic resin (A) contains a structural unit derived from an ethylenically unsaturated monomer (a4), the content of the structural unit derived from the ethylenically unsaturated monomer (a4) is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and even more preferably 5% by weight or less, based on the total acrylic resin (A) (100% by weight). If the content of the ethylenically unsaturated monomer (a4) is too high, the balance of the adhesive properties tends to deteriorate.

〔アクリル系樹脂（Ａ）の物性〕
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性に基づくＴｇ、すなわち動的粘弾性の損失正接が最大となる温度は、好ましくは－１０℃以上であり、より好ましくは－５～２５℃、さらに好ましくは０～２０℃、特に好ましくは２～１５℃である。
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が高すぎると、粘着剤層の段差追従性の低下や密着性の低下に伴って粘着力が低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が低すぎると、一次硬化時の低架橋状態において粘着物性が低下する傾向がある。 [Physical Properties of Acrylic Resin (A)]
The Tg based on the dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A), i.e., the temperature at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity is maximum, is preferably -10°C or higher, more preferably -5 to 25°C, even more preferably 0 to 20°C, and particularly preferably 2 to 15°C.
If the temperature at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A) is maximized is too high, the adhesive strength tends to decrease due to a decrease in the step-following ability and adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer, whereas if the temperature at which the loss tangent of the dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A) is maximized is too low, the adhesive properties tend to decrease in the low crosslinking state during primary curing.

動的粘弾性に基づくＴｇは、下記の測定法により求められる。
適当な有機溶媒を添加することにより、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）と有機溶媒のみを含有するアクリル系樹脂溶液を作成する。アクリル系樹脂溶液の濃度を調整した後、離型シート上に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗工する。その後、９０～１０５℃、５～１０分間加熱処理等により乾燥させることで、有機溶媒を除去した後、これを離型シートに貼付し、アクリル系樹脂（Ａ）を９９重量％以上含有するアクリル系樹脂シートを作成する。その後、複数のアクリル系樹脂シートを積層して、厚さ約８００μｍのアクリル系樹脂シートを作成する。
作製したシートの動的粘弾性を以下の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ’’／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、動的粘弾性に基づくアクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。 The Tg based on dynamic viscoelasticity is determined by the following measurement method.
By adding an appropriate organic solvent, an acrylic resin solution containing only the acrylic resin (A) of the present invention and the organic solvent is prepared. After adjusting the concentration of the acrylic resin solution, it is coated on a release sheet so that the thickness after drying is 50 μm. Thereafter, it is dried by heating at 90 to 105° C. for 5 to 10 minutes to remove the organic solvent, and then it is attached to a release sheet to prepare an acrylic resin sheet containing 99% by weight or more of the acrylic resin (A). Then, a plurality of acrylic resin sheets are laminated to prepare an acrylic resin sheet having a thickness of about 800 μm.
The dynamic viscoelasticity of the prepared sheet is measured under the following conditions, and the temperature at which the loss tangent (loss modulus G''/storage modulus G'=tan δ) becomes maximum is read and regarded as the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) based on the dynamic viscoelasticity.

（動的粘弾性の測定条件）
測定機器：動的粘弾性測定装置（商品名：ＤＶＡ－２２５、アイティー計測制御社製）
変形モード：せん断
歪み：０．１％
測定温度：－１００～６０℃
測定周波数：１Ｈｚ (Measurement conditions for dynamic viscoelasticity)
Measuring equipment: Dynamic viscoelasticity measuring device (product name: DVA-225, manufactured by IT Measurement and Control Co., Ltd.)
Deformation mode: shear Strain: 0.1%
Measurement temperature: -100 to 60°C
Measurement frequency: 1Hz

これに対し、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。本発明における「アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性に基づくＴｇ」は計算Ｔｇとは異なる。 In contrast, the calculated glass transition temperature (calculated Tg) is calculated using the following Fox formula. In this invention, the "Tg based on the dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A)" is different from the calculated Tg.

Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇａ：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗａ：共重合体中のモノマーＡ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｂ：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｂ：共重合体中のモノマーＢ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｎ：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｎ：共重合体中のモノマーＮ由来の構造単位の重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１） Tg: glass transition temperature of the copolymer (K)
Tga: glass transition temperature of the homopolymer of monomer A (K)
Wa: weight fraction of structural units derived from monomer A in the copolymer Tgb: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer B
Wb: weight fraction of structural units derived from monomer B in the copolymer Tgn: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer N
Wn: weight fraction of structural units derived from monomer N in the copolymer (Wa + Wb + ... + Wn = 1)

アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００～５００，０００が好ましく、１００，０００～４５０，０００がより好ましく、１５０，０００～４００，０００がさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が大きすぎると粘度が高くなりすぎて、塗工性やハンドリングが低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が小さすぎると凝集力が低下し、粘着物性が低下したり、最終硬化後の耐久性が低下する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、製造完了時の重量平均分子量である。重量平均分子量は、製造後に加熱等がされていないアクリル系樹脂（Ａ）について測定される。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin (A) is preferably 50,000 to 500,000, more preferably 100,000 to 450,000, and even more preferably 150,000 to 400,000. If the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is too large, the viscosity becomes too high, and the coating property and handling tend to be deteriorated. If the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is too small, the cohesive force tends to be reduced, the adhesive property tends to be reduced, and the durability after final curing tends to be reduced.
The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is the weight average molecular weight at the time of completion of production. The weight average molecular weight is measured on the acrylic resin (A) that has not been subjected to heating or the like after production.

アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。重量平均分子量は、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０^７、分離範囲：１００～２×１０^７、理論段数：１００００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本を直列にして用いることにより測定される。
数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。 The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is a weight average molecular weight calculated based on the molecular weight of standard polystyrene. The weight average molecular weight is measured by using three columns in series: Shodex GPC KF-806L (molecular weight exclusion limit: 2×10 ⁷ , separation range: 100 to 2×10 ⁷ , theoretical plate number: 10,000 plates/column, packing material: styrene-divinylbenzene copolymer, packing particle size: 10 μm) in a high performance liquid chromatograph (Waters Japan, "Waters2695 (main body)" and "Waters2414 (detector)").
The number average molecular weight can be measured in a similar manner. The dispersity can be determined from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.

アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。アクリル系樹脂（Ａ）の分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の分散度が低すぎると取り扱い性が低下する傾向がある。分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。 The degree of dispersion (weight average molecular weight/number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, even more preferably 7 or less, and particularly preferably 5 or less. If the degree of dispersion of the acrylic resin (A) is too high, the durability of the adhesive layer tends to decrease and foaming and the like tends to occur easily. If the degree of dispersion of the acrylic resin (A) is too low, the handleability tends to decrease. The lower limit of the degree of dispersion is usually 1.1 in view of the limitations of production.

〔アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法〕
アクリル系樹脂（Ａ）は、上述した炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、及び必要に応じて用いるエチレン性不飽和モノマー（ａ４）（以下、これらをまとめて共重合成分（ａ）ともいう。）を重合させることで製造できる。 [Method for producing acrylic resin (A)]
The acrylic resin (A) can be produced by polymerizing the above-mentioned alkyl(meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, alkyl(meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3), and optionally, ethylenically unsaturated monomer (a4) (hereinafter, these are also collectively referred to as copolymerization component (a)).

アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法が挙げられる。反応の安全性及び安定性、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で溶液重合が好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。 Examples of the polymerization method for the acrylic resin (A) include conventionally known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, etc. Solution polymerization is preferred in terms of the safety and stability of the reaction and the ability to produce the acrylic resin (A) with any monomer composition.
An example of a preferred method for producing the acrylic resin (A) will be described below.

まず、有機溶媒中に、共重合成分（ａ）、重合開始剤を混合又は滴下し、溶液重合を行う。
重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の脂肪族エーテル類；塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等が挙げられる。
これらの有機溶媒のなかでも、エステル類、ケトン類が好ましく、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが特に好ましい。
有機溶媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 First, the copolymerization component (a) and a polymerization initiator are mixed or dropped into an organic solvent to carry out solution polymerization.
Examples of the organic solvent used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; aliphatic alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; aliphatic ethers such as dimethyl ether and diethyl ether; aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; and cyclic ethers such as tetrahydrofuran.
Among these organic solvents, esters and ketones are preferred, and ethyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone are particularly preferred.
The organic solvent may be used alone or in combination of two or more kinds.

重合反応に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤等を用いることができる。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド等が挙げられる。
なかでもアゾ系重合開始剤が好ましく、より好ましくは２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）である。
重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the polymerization initiator used in the polymerization reaction, azo-based polymerization initiators and peroxide-based polymerization initiators, which are ordinary radical polymerization initiators, can be used.
Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, (1-phenylethyl)azodiphenylmethane, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-cyclopropylpropionitrile), and 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile).
Examples of the peroxide polymerization initiator include benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate, tert-hexyl peroxypivalate, tert-hexyl peroxyneodecanoate, diisopropyl peroxycarbonate, and diisobutyryl peroxide.
Among these, azo-based polymerization initiators are preferred, and 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) are more preferred.
The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.

重合開始剤の使用量は、共重合成分（ａ）１００重量部に対して、通常０．００１～１０重量部であり、好ましくは０．１～８重量部、より好ましくは０．５～６重量部、特に好ましくは１～４重量部、さらに好ましくは１．５～３重量部、最も好ましくは２～２．５重量部である。重合開始剤の使用量が少なすぎると、アクリル系樹脂（Ａ）の重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が高くなる傾向がある。重合開始剤の使用量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）がゲル化する傾向がある。 The amount of polymerization initiator used is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight, particularly preferably 1 to 4 parts by weight, even more preferably 1.5 to 3 parts by weight, and most preferably 2 to 2.5 parts by weight, per 100 parts by weight of copolymerization component (a). If the amount of polymerization initiator used is too small, the polymerization rate of the acrylic resin (A) tends to decrease and the amount of residual monomers tends to increase. In addition, the weight average molecular weight of the acrylic resin (A) tends to increase. If the amount of polymerization initiator used is too large, the acrylic resin (A) tends to gel.

溶液重合の重合条件については特に限定されず、従来公知の重合条件にしたがって重合することができる。例えば、有機溶媒中に、共重合成分（ａ）、重合開始剤を混合又は滴下して重合することができる。 The polymerization conditions for the solution polymerization are not particularly limited, and the polymerization can be carried out according to conventionally known polymerization conditions. For example, the copolymerization component (a) and a polymerization initiator can be mixed or dropped into an organic solvent to carry out the polymerization.

重合反応における重合温度は、通常４０～１２０℃であるが、本発明においては、安定的に反応できる点から５０～９０℃が好ましい。重合温度が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）がゲル化しやすくなる傾向があり、低すぎると重合開始剤の活性が低下するため、重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。
重合反応における重合時間は特に制限はないが、最後の重合開始剤の添加から０．５時間以上、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、特に好ましくは５時間以上である。
重合反応は、除熱しやすい点で溶媒を還流しながら行うことが好ましい。 The polymerization temperature in the polymerization reaction is usually 40 to 120° C., but in the present invention, from the viewpoint of stable reaction, it is preferably 50 to 90° C. If the polymerization temperature is too high, the acrylic resin (A) tends to gel easily, whereas if the polymerization temperature is too low, the activity of the polymerization initiator decreases, so that the polymerization rate decreases and the amount of residual monomers tends to increase.
The polymerization time in the polymerization reaction is not particularly limited, but is preferably 0.5 hours or more, preferably 1 hour or more, more preferably 2 hours or more, and particularly preferably 5 hours or more from the final addition of the polymerization initiator.
The polymerization reaction is preferably carried out while refluxing the solvent in order to facilitate removal of heat.

（光重合開始剤（Ｂ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）のほかに光重合開始剤（Ｂ）を含有する。
光重合開始剤（Ｂ）は、下記一般式で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する。 (Photopolymerization Initiator (B))
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a photopolymerization initiator (B) in addition to the acrylic resin (A).
The photopolymerization initiator (B) contains a photopolymerization initiator (b) having a structure represented by the following general formula:

［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ^１がＹと結合する場合のＲ^２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２がＹと結合する場合のＲ^１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ^３Ｏ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３ＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３Ｓ）_ｎ－Ｒ^４－又は－（Ｒ^３ＯＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］ [In the formula (1), X is represented by the following general formula (2), one of R ¹ and R ² is a bonding group bonding to Y, when R ¹ is bonded to Y, R ² is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and when R ² is bonded to Y, R ¹ is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Y is a bonding chain represented by -(R ³ O) _n -R ⁴ -, -(R ³ COO) _n -R ⁴ -, -(R ³ S) _n -R ⁴ - or -(R ³ OCOO) _n -R ⁴ -, n is an integer of 1 to 5, and R ³ and R ⁴ are each independently a bonding group bonding to X, or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.]

Ｒ^１及びＲ^２の炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルケニル基が挙げられる。炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ^１及びＲ^２の１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、１～２がより好ましい。
Ｒ^３及びＲ^４の炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数１～２０のアルケニレン基が挙げられる。炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ^３及びＲ^４の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、２～４がより好ましい。 Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms for ^R1 and ^R2 include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms. The monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms may be linear or branched.
The monovalent aliphatic hydrocarbon group of ^R1 and ^R2 preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 or 2 carbon atoms.
The divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms for ^R3 and ^R4 includes an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and an alkenylene group having 1 to 20 carbon atoms. The divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be linear or branched.
The divalent aliphatic hydrocarbon group for ^R3 and ^R4 preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably has 2 to 4 carbon atoms.

一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）としては、複数のフェニルグリオキシレート構造を含有する光重合開始剤が挙げられる。例えば、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル、［４－（４－ブトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸ブチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェニルスルファニル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－ベンジル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル等が挙げられる。
光重合開始剤（ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by the general formula (1) include photopolymerization initiators containing multiple phenyl glyoxylate structures, such as oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester, [4-(4-methoxyoxalyl-phenoxy)-phenyl]-oxoacetic acid methyl ester, [4-(4-butoxyoxalyl-phenoxy)-phenyl]-oxoacetic acid butyl ester, [4-(4-methoxyoxalyl-phenylsulfanyl)-phenyl]-oxoacetic acid methyl ester, and [4-(4-methoxyoxalyl-benzyl)-phenyl]-oxoacetic acid methyl ester.
The photopolymerization initiator (b) may be used alone or in combination of two or more kinds.

これらの中でも硬化時の架橋効率の点で、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステルが好ましい。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」が挙げられる。 Among these, oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester and [4-(4-methoxyoxalyl-phenoxy)-phenyl]-oxoacetic acid methyl ester are preferred in terms of crosslinking efficiency during curing.
In addition, an example of a commercially available product is "Omnirad 754" manufactured by IGM RESINS B.V.

また、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）は、一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を除いた水素引き抜き光重合開始剤を含有することが好ましい。
水素引き抜き光重合開始剤としては、分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）及び分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）が挙げられ、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を含有することが更に好ましい。 The photopolymerization initiator (B) used in the present invention preferably contains a hydrogen abstraction photopolymerization initiator other than the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by general formula (1).
Examples of the hydrogen abstraction photopolymerization initiator include an intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) and an intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2), and it is more preferable to contain an intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2).

光重合開始剤（Ｂ）は、発明の効果を損なわない範囲内であれば、一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）以外にも、分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）及び分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）以外の他の光重合開始剤（ｂ３）をさらに含有してもよい。 The photopolymerization initiator (B) may further contain, in addition to the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by general formula (1), another photopolymerization initiator (b3) other than the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) and the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2), as long as the effect of the invention is not impaired.

〔分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）〕
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）（ただし、光重合開始剤（ｂ）は除く。）は光重合開始剤自身の水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはフェニルグリオキシレート構造等である。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）としては、例えば、フェニルグリオキシル酸メチル等が挙げられる。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ」が挙げられる。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Intramolecular Hydrogen Abstraction Photopolymerization Initiator (b1)]
The intramolecular hydrogen abstraction photopolymerization initiator (b1) (excluding the photopolymerization initiator (b)) has a structure capable of generating radicals by abstracting hydrogen from the photopolymerization initiator itself, and specifically, a phenyl glyoxylate structure, etc.
Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) include methyl phenylglyoxylate.
In addition, an example of a commercially available product is "Omnirad MBF" manufactured by IGM RESINS B.V. The intramolecular hydrogen abstraction photopolymerization initiator (b1) may be used alone or in combination of two or more kinds.

〔分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）〕
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は、光重合開始剤自身以外から水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはベンゾフェノン構造、チオキサントン構造等である。
例えば、ベンゾフェノン、４－メチル－ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン－ポリエチレングリコール２５０ジエステル、２－ベンゾイル安息香酸メチル、４－（１，３－アクリロイル－１，４，７，１０，１３－ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４－ジエチルチオキサンソン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、1－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等のチオキサントン類が挙げられる。 [Intermolecular Hydrogen Abstraction Photopolymerization Initiator (b2)]
The intermolecular hydrogen abstraction photopolymerization initiator (b2) has a structure capable of generating radicals by abstracting hydrogen from a site other than the photopolymerization initiator itself, and specifically, it has a benzophenone structure, a thioxanthone structure, or the like.
For example, benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4-(meth)acryloyloxybenzophenone, 4-[2-((meth)acryloyloxy)ethoxy]benzophenone, 4-(meth)acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, carboxymethoxymethoxybenzophenone-polyethylene glycol 250 diester, 2-benzoyl methyl benzoate, 4-(1,3-acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxotridecyl)benzophenone and other benzophenones; 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone and other thioxanthones.

これらのなかでも高架橋が可能な点で、分子内に架橋点が複数存在する４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン－ポリエチレングリコール２５０ジエステルが好ましい。
また、市販品としては、新菱社製の「ＭＢＰ」、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「ＯｍｎｉｒａｄＢＰ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４ＭＢＺ」、「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」が挙げられる。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Among these, 4-(meth)acryloyloxybenzophenone, 4-[2-((meth)acryloyloxy)ethoxy]benzophenone, 4-(meth)acryloyloxy-4'-methoxybenzophenone, and carboxymethoxymethoxybenzophenone-polyethylene glycol 250 diester, which have multiple crosslinking points within the molecule, are preferred because they are capable of high crosslinking.
Commercially available products include "MBP" manufactured by Shinryo Corporation, and "Omnirad BP", "Omnirad 4MBZ", "Esacure TZT", and "Omnipol BP" manufactured by IGM RESINS B.V.
The intermolecular hydrogen abstraction photopolymerization initiator (b2) may be used alone or in combination of two or more kinds.

〔他の光重合開始剤（ｂ３）〕
他の光重合開始剤（ｂ３）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類が挙げられる。
他の光重合開始剤（ｂ３）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Other photopolymerization initiators (b3)]
Other examples of the photopolymerization initiator (b3) include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyl dimethyl ketal, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-2-morpholino(4-thiomethylphenyl)propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl acetophenones such as bis(2,6-phenyl)phenyl]propanone oligomer; benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; and acylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide.
The other photopolymerization initiators (b3) may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤（Ｂ）の助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル等を併用することも可能である。
光重合開始剤（Ｂ）の助剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As an auxiliary for the photopolymerization initiator (B), it is also possible to use in combination triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4'-dimethylaminobenzophenone (Michler's ketone), 4,4'-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and the like.
The auxiliary for the photopolymerization initiator (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.

（架橋剤（Ｃ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。
架橋剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）が挙げられる。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Crosslinking Agent (C))
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a crosslinking agent (C) in addition to the acrylic resin (A) and the photopolymerization initiator (B).
Examples of the crosslinking agent (C) include an active energy ray crosslinking agent (c1) and a thermal crosslinking agent (c2). The active energy ray crosslinking agent (c1) and the thermal crosslinking agent (c2) may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤（Ｃ）として活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）のみを含有する場合は、活性エネルギー線量を制御することのみで多段硬化が可能となる。また架橋剤（Ｃ）として活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）と熱架橋剤（ｃ２）とを含有する場合は、熱硬化と活性エネルギー線硬化を併用することでも多段硬化が可能となる。
このように架橋反応を制御することで、粘着剤層全体の凝集力を調整し、一次硬化後や最終硬化後において安定した粘着物性を得ることができる。 When the crosslinking agent (C) contains only the active energy ray crosslinking agent (c1), multi-stage curing is possible by simply controlling the amount of active energy radiation. When the crosslinking agent (C) contains both the active energy ray crosslinking agent (c1) and the thermal crosslinking agent (c2), multi-stage curing is also possible by using both thermal curing and active energy ray curing.
By controlling the crosslinking reaction in this manner, the cohesive strength of the entire pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted, and stable adhesive properties can be obtained after primary curing and final curing.

〔活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）〕
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）としては、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有する多官能性架橋剤が挙げられる。
例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ペンタメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、硬化後の粘着物性のバランスの点で、２つのエチレン性不飽和基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、特には、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能性架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 [Active energy ray crosslinking agent (c1)]
The active energy ray crosslinking agent (c1) may be a polyfunctional crosslinking agent containing two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule.
For example, hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol mono(meth)acrylate, (poly)butylene glycol mono(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, (poly)tetramethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)pentamethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)hexamethylene glycol di(meth)acrylate, acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, EO-modified glycerin tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri(meth)acrylate, and polyfunctional urethane (meth)acrylate.
Among these, from the viewpoint of the balance of adhesive properties after curing, (meth)acrylates containing two ethylenically unsaturated groups are preferred, and (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, and (poly)tetramethylene glycol di(meth)acrylate are particularly preferred.
The polyfunctional crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.

〔熱架橋剤（ｃ２）〕
熱架橋剤（ｃ２）は、主としてアクリル系樹脂（Ａ）の構成モノマーである官能基含有モノマー由来の官能基と反応することで、優れた粘着力を発揮できる。例えば、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）、エポキシ系架橋剤（ｃ２－２）、アジリジン系架橋剤（ｃ２－３）、メラミン系架橋剤（ｃ２－４）、アルデヒド系架橋剤（ｃ２－５）、アミン系架橋剤（ｃ２－６）、金属キレート系架橋剤（ｃ２－７）が挙げられる。これらのなかでも、基材との密着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）が好適に用いられる。
熱架橋剤（ｃ２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 [Thermal crosslinking agent (c2)]
The thermal crosslinking agent (c2) can exert excellent adhesive strength by reacting with the functional group derived from the functional group-containing monomer, which is a constituent monomer of the acrylic resin (A). For example, an isocyanate-based crosslinking agent (c2-1), an epoxy-based crosslinking agent (c2-2), an aziridine-based crosslinking agent (c2-3), a melamine-based crosslinking agent (c2-4), an aldehyde-based crosslinking agent (c2-5), an amine-based crosslinking agent (c2-6), and a metal chelate-based crosslinking agent (c2-7) can be mentioned. Among these, an isocyanate-based crosslinking agent (c2-1) is preferably used in terms of improving adhesion to the substrate and reactivity with the acrylic resin (A).
The thermal crosslinking agent (c2) may be used alone or in combination of two or more kinds.

イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族イソシアネート系化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート系化合物やリジンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート系化合物；イソホロンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート系化合物；及びこれらのイソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体；これらイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体；等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）のなかでも、反応性に優れる点からは芳香族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはトリレンジイソシアネート系化合物である。また、黄変を抑制する点からは脂肪族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート系化合物である。 Examples of the isocyanate crosslinking agent (c2-1) include tolylene diisocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate compounds such as 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate and tetramethyl xylylene diisocyanate, aromatic isocyanate compounds such as 1,5-naphthalene diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate; hexamethylene diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, and aliphatic isocyanate compounds such as lysine diisocyanate; alicyclic isocyanate compounds such as isophorone diisocyanate; and adducts of these isocyanate compounds with polyol compounds such as trimethylolpropane; biuret compounds and isocyanurate compounds of these isocyanate compounds; and the like.
Among the isocyanate-based crosslinking agents (c2-1), aromatic isocyanate-based compounds are preferred from the viewpoint of excellent reactivity, and tolylene diisocyanate-based compounds are particularly preferred, while aliphatic isocyanate-based compounds are preferred from the viewpoint of suppressing yellowing, and hexamethylene diisocyanate-based compounds are particularly preferred.

エポキシ系架橋剤（ｃ２－２）としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of epoxy crosslinking agents (c2-2) include bisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resins, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether, etc.

アジリジン系架橋剤（ｃ２－３）としては、例えば、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。 Examples of aziridine crosslinking agents (c2-3) include tetramethylolmethane-tri-β-aziridinyl propionate, trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), and N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide).

メラミン系架橋剤（ｃ２－４）としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。 Examples of melamine-based crosslinking agents (c2-4) include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, melamine resins, etc.

アルデヒド系架橋剤（ｃ２－５）としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。 Examples of aldehyde crosslinking agents (c2-5) include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maleic dialdehyde, glutaric dialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde.

アミン系架橋剤（ｃ２－６）としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。 Examples of amine-based crosslinking agents (c2-6) include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetraamine, diethylenetriamine, triethyltetraamine, isophoronediamine, amino resins, polyamides, etc.

金属キレート系架橋剤（ｃ２－７）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。 Examples of metal chelate crosslinking agents (c2-7) include acetylacetone and acetoacetyl ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, and zirconium.

（シランカップリング剤（Ｄ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）以外の化合物としてシランカップリング剤（Ｄ）をさらに含有することが耐久性を向上させる点で好ましい。 (Silane Coupling Agent (D))
It is preferable for the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to further contain a silane coupling agent (D) as a compound other than the acrylic resin (A), the photopolymerization initiator (B) and the crosslinking agent (C) in order to improve durability.

シランカップリング剤（Ｄ）は、その構造中に、反応性官能基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基とをそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。シランカップリング剤（Ｄ）としては、モノマー型とオリゴマー型が挙げられる。
シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基等が挙げられる。これらのなかでも、耐久性、リワーク性に優れる点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。 The silane coupling agent (D) is an organosilicon compound containing, in its structure, at least one reactive functional group and at least one alkoxy group bonded to a silicon atom. Examples of the silane coupling agent (D) include monomeric and oligomeric types.
Examples of the reactive functional group in the silane coupling agent (D) include an epoxy group, a (meth)acryloyl group, a mercapto group, a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an amide group, an isocyanate group, etc. Among these, an epoxy group and a mercapto group are preferred from the viewpoints of excellent durability and reworkability.

シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基の含有割合としては、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、１，５００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましい。反応性官能基が前記数値範囲内であると、耐久性及びリワーク性のバランスが向上する。シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基の含有割合の下限値は、２００ｇ／ｍｏｌである。 The content of reactive functional groups in the silane coupling agent (D) is preferably 3,000 g/mol or less, more preferably 1,500 g/mol or less, and even more preferably 1,000 g/mol or less. When the reactive functional groups are within the above numerical range, the balance between durability and reworkability is improved. The lower limit of the content of reactive functional groups in the silane coupling agent (D) is 200 g/mol.

シランカップリング剤（Ｄ）中のケイ素原子に結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から、炭素数１～８のアルコキシ基が好ましい。なかでもメトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機官能基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。 As the alkoxy group bonded to the silicon atom in the silane coupling agent (D), from the viewpoints of durability and storage stability, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferred, of which a methoxy group and an ethoxy group are more preferred.
The silane coupling agent (D) may have a reactive functional group and an organic functional group other than an alkoxy group bonded to a silicon atom, such as an alkyl group or a phenyl group.

シランカップリング剤（Ｄ）としては例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、耐熱性の点からγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the silane coupling agent (D) include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methyltri(glycidyl)silane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, etc. Among these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred from the viewpoint of heat resistance.
The silane coupling agent (D) may be used alone or in combination of two or more kinds.

（任意成分）
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、その他の任意成分としての粘着剤を含有してもよい。本発明の粘着剤組成物は、カルボジイミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋促進剤、帯電防止剤、粘着付与剤、機能性色素等の従来公知の添加剤を含有してもよい。 (Optional ingredients)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a pressure-sensitive adhesive as an optional component, if necessary. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a conventionally known additive such as a carbodiimide, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a crosslinking accelerator, an antistatic agent, a tackifier, or a functional dye.

（粘着剤組成物の組成）
アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物全体に対して８０重量％以上が好ましく、９０～９９．９重量％がより好ましく、９２～９９．９重量％がさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の含有量が前記数値範囲内であると、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られやすい。 (Composition of Pressure-Sensitive Adhesive Composition)
The content of the acrylic resin (A) is preferably 80% by weight or more, more preferably 90 to 99.9% by weight, and even more preferably 92 to 99.9% by weight, based on the total weight of the adhesive composition. When the content of the acrylic resin (A) is within the above range, excellent adhesive properties are likely to be obtained in a low crosslinking state after primary curing.

光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～４．０重量部がより好ましく、１．０～３．０重量部がさらに好ましい。光重合開始剤（Ｂ）の含有量が前記数値範囲内であると、最終硬化を行う際に十分な硬化性を得ることができる。 The content of the photopolymerization initiator (B) is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, and even more preferably 1.0 to 3.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A). If the content of the photopolymerization initiator (B) is within the above numerical range, sufficient curability can be obtained when performing final curing.

一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．２～２．０重量部がより好ましい。
一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。 The content of the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by formula (1) is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by general formula (1) is too high, the color tends to change easily after endurance in wet heat. If the content of the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by general formula (1) is too low, the degree of crosslinking does not increase, and therefore the adhesive properties during primary curing and the durability after final curing tend to deteriorate.

分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～３．０重量部がより好ましい。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。 The content of the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) is too high, the color tends to change after endurance in wet heat.If the content of the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b1) is too low, the degree of crosslinking does not increase, and therefore the adhesive properties during primary curing and the durability after final curing tend to deteriorate.

分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～３．０重量部がより好ましい。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が多すぎるとブリードアウトにより耐久性が悪化する傾向がある。分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。 The content of the intermolecular hydrogen abstraction photopolymerization initiator (b2) is preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, and more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) is too high, the durability tends to deteriorate due to bleed-out, whereas if the content of the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) is too low, the degree of crosslinking does not increase, and therefore the adhesive properties during primary curing and the durability after final curing tend to deteriorate.

一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）と分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有割合は重量比で、（ｂ）／（ｂ２）が好ましくは１／９～９／１、さらに好ましくは５／５～８／２である。 The ratio by weight of the photopolymerization initiator (b) containing the structure represented by general formula (1) and the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) is preferably (b)/(b2) 1/9 to 9/1, more preferably 5/5 to 8/2.

光重合開始剤（Ｂ）が他の光重合開始剤（ｂ３）を含有する場合、光重合開始剤（ｂ３）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２．０重量部以下が好ましく、１．０重量部以下がより好ましい。 When the photopolymerization initiator (B) contains another photopolymerization initiator (b3), the content of the photopolymerization initiator (b3) is preferably 2.0 parts by weight or less, and more preferably 1.0 part by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A).

粘着剤組成物が架橋剤（Ｃ）を含有する場合、架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常２０重量部以下が好ましく、０．００１～１０重量部がより好ましく、０．１～７．５重量部がさらに好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、粘着力が低下する傾向がある。架橋剤（Ｃ）の含有量が少なすぎると、耐久性が低下する傾向がある。 When the adhesive composition contains a crosslinking agent (C), the content of the crosslinking agent (C) is usually preferably 20 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 7.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A). If the content of the crosslinking agent (C) is too high, the adhesive strength tends to decrease. If the content of the crosslinking agent (C) is too low, the durability tends to decrease.

粘着剤組成物が活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）を含有する場合、活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１～２０重量部が好ましく、０．１～１０重量部がより好ましく、０．５～７．５重量部がさらに好ましい。
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がある。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が多すぎると一次硬化時における粘着物性が低下する傾向がある。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains an active energy ray crosslinking agent (c1), the content of the active energy ray crosslinking agent (c1) is usually preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.5 to 7.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the active energy ray crosslinking agent (c1) is too low, the cohesive force is insufficient and sufficient durability tends to be difficult to obtain, whereas if the content of the active energy ray crosslinking agent (c1) is too high, the adhesive properties during primary curing tend to decrease.

粘着剤組成物が熱架橋剤（ｃ２）を含む場合、熱架橋剤（ｃ２）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１～５重量部が好ましく、０．０２～１重量部がより好ましく、０．０５～０．５重量部がさらに好ましい。
熱架橋剤（ｃ２）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、一次硬化時において粘着物性が低下する傾向がある。熱架橋剤（ｃ２）の含有量が多すぎると最終硬化時において粘着力が低下する傾向がある。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains a thermal crosslinking agent (c2), the content of the thermal crosslinking agent (c2) is usually preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, and even more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the thermal crosslinking agent (c2) is too low, the cohesive strength is insufficient, and the adhesive properties tend to decrease during primary curing. If the content of the thermal crosslinking agent (c2) is too high, the adhesive strength tends to decrease during final curing.

粘着剤組成物がシランカップリング剤（Ｄ）を含有する場合、シランカップリング剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１～３重量部が好ましく、０．００５～１重量部がより好ましく、０．０１～０．５重量部がさらに好ましく、０．０１５～０．３重量部が特に好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると耐久性を向上させる効果が得られにくい傾向がある。シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が多すぎるとブリードアウト等の影響で粘着力が低下する傾向がある。 When the pressure-sensitive adhesive composition contains a silane coupling agent (D), the content of the silane coupling agent (D) is preferably 0.001 to 3 parts by weight, more preferably 0.005 to 1 part by weight, even more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and particularly preferably 0.015 to 0.3 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
If the content of the silane coupling agent (D) is too low, it is difficult to obtain the effect of improving durability, whereas if the content of the silane coupling agent (D) is too high, the adhesive strength tends to decrease due to the influence of bleed-out or the like.

粘着剤組成物が他の粘着剤や添加剤を含有する場合、他の粘着剤や添加剤の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましい。 When the adhesive composition contains other adhesives or additives, the content of the other adhesives or additives is preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic resin (A).

（粘着剤組成物の調製）
アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、必要に応じて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を混合することにより本発明の粘着剤組成物を得ることができる。混合方法については、特に限定されるものではなく、各成分を一括で混合する方法や、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括又は順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。 (Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained by mixing the acrylic resin (A), the photopolymerization initiator (B), and, if necessary, the crosslinking agent (C), the silane coupling agent (D), and other optional components. The mixing method is not particularly limited, and various methods can be adopted, such as a method of mixing each component at once, or a method of mixing the optional components and then mixing the remaining components at once or sequentially.

（用途）
本発明の粘着剤組成物は、複数の段階で硬化する多段硬化性粘着シートの粘着剤に好適に用いることができる。一次硬化後の低架橋状態においても優れた粘着物性が得られ、さらに最終硬化後には、通常の粘着力等の粘着物性のみならず、偏光板やガラスなど様々な種類、形状の部材を貼合した際において優れた耐久性が発現する。
本発明の粘着剤組成物は、一次硬化後の低架橋状態においてもタック性が低く、定荷重保持力が高いといった粘着物性に優れるため、作業性や信頼性が向上する。そのため、特にタッチパネル及び画像表示装置等に用いられる粘着剤や粘着シートの用途に好適に適用できる。 (Application)
The adhesive composition of the present invention can be suitably used as an adhesive for a multi-stage curing adhesive sheet that is cured in multiple stages. Even in a low crosslinking state after primary curing, excellent adhesive properties are obtained, and after final curing, not only do they have normal adhesive properties such as adhesive strength, but they also exhibit excellent durability when bonded to members of various types and shapes, such as polarizing plates and glass.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent adhesive properties such as low tackiness and high constant load retention even in a low crosslinked state after primary curing, and therefore improves workability and reliability. Therefore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably applied to applications of pressure-sensitive adhesives and pressure-sensitive adhesive sheets used in touch panels, image display devices, etc.

＜粘着剤＞
本発明の粘着剤は、上述した本発明の粘着剤組成物が架橋されてなるものである。本発明の粘着剤組成物が架橋（硬化）することにより、粘着剤組成物中に含まれるアクリル系樹脂（Ａ）が分子内及び分子間の少なくとも一方で架橋構造を形成する。その結果、本発明の粘着剤組成物が架橋されて本発明に係る粘着剤となる。
アクリル系樹脂（Ａ）が活性エネルギー線架橋性構造部位を有する場合は活性エネルギー線の照射により、架橋構造を形成できる。 <Adhesive>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is crosslinked (cured), the acrylic resin (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition forms a crosslinked structure at least either intramolecularly or intermolecularly. As a result, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is crosslinked to become the pressure-sensitive adhesive according to the present invention.
When the acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structural site, a crosslinked structure can be formed by irradiation with active energy rays.

本発明の粘着剤は、複数の段階で硬化させることができる多段硬化性を示す。本発明の粘着剤は、最終硬化前の一次硬化により低架橋状態となる。最終硬化と一次硬化は、必ずしも明確に区別できるものではないが、ゲル分率や動的粘弾性の相違により区別することができる。 The adhesive of the present invention exhibits multi-stage curing properties, allowing it to be cured in multiple stages. The adhesive of the present invention is in a low cross-linked state due to primary curing before final curing. Although the final curing and primary curing are not necessarily clearly distinguishable, they can be distinguished based on differences in gel fraction and dynamic viscoelasticity.

一次硬化工程及び最終硬化工程のいずれの工程においても硬化手段は特に限定されず、加熱や活性エネルギー線の照射のいずれでもよい。また一次硬化工程を複数回に分けて行ってもよく、また最終硬化状態とするために多段硬化を行ってもよい。
本発明の粘着剤は、一次硬化後の粘着物性に優れるため、タッチパネルや画像表示装置等を構成する光学部材の貼り合せに好適に用いられる。 The curing means in both the primary curing step and the final curing step is not particularly limited and may be any of heating and irradiation with active energy rays. The primary curing step may be carried out in multiple steps, or multi-stage curing may be carried out to reach the final cured state.
The pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent adhesive properties after primary curing, and is therefore suitably used for bonding optical members constituting touch panels, image display devices, and the like.

本発明の粘着剤は、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）の架橋物を少なくとも含むとも言える。架橋物は、アクリル系樹脂（Ａ）の少なくとも一部が部分的に架橋した部分架橋物であってもよく、アクリル系樹脂（Ａ）の全てが全体的に架橋した完全架橋物であってもよい。また、本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）の部分架橋物及び完全架橋物の両方を含んでもよい。 It can also be said that the pressure-sensitive adhesive of the present invention contains at least a cross-linked product of the acrylic resin (A) of the present invention. The cross-linked product may be a partially cross-linked product in which at least a part of the acrylic resin (A) is partially cross-linked, or a completely cross-linked product in which the entire acrylic resin (A) is entirely cross-linked. The pressure-sensitive adhesive of the present invention may also contain both a partially cross-linked product and a completely cross-linked product of the acrylic resin (A).

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、粘着剤層が複数の段階で硬化する多段硬化性を示し得る。
本発明の粘着剤からなる粘着剤層を基材シート上に設けることにより粘着シートとすることができる。また、粘着剤層を離型シート上に設けることにより両面粘着シートとすることができる。さらに、基材シートに替えて離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。形成された粘着剤層上に、粘着剤層をさらに形成して、厚膜の粘着剤層をさらに形成してもよい。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。 <Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can exhibit multi-stage curing properties in which the pressure-sensitive adhesive layer is cured in multiple stages.
A pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive of the present invention can be provided on a substrate sheet to form a pressure-sensitive adhesive sheet. A pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on a release sheet to form a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Furthermore, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can also be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet instead of a substrate sheet, and laminating a release sheet on the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive layer may be further formed on the formed pressure-sensitive adhesive layer to form a thick pressure-sensitive adhesive layer.
When the obtained pressure-sensitive adhesive sheet or double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, the release sheet is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着シートの作製方法として、例えば、以下の（ｉ）、（ｉｉ）等の方法が挙げられる。
（ｉ）本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする方法。
（ｉｉ）本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする方法。 Examples of methods for producing the pressure-sensitive adhesive sheet include the following methods (i) and (ii).
(i) A method in which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is dissolved in a solvent and coated to form a pressure-sensitive adhesive sheet.
(ii) A method in which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is melted by heating to form a pressure-sensitive adhesive sheet.

（ｉ）の方法について説明する。
本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする際には、適当な有機溶剤により本発明の粘着剤組成物を含有する塗工液の濃度を調整し、基材シート上に直接塗工する。その後、例えば８０～１０５℃、０．５～１０分間加熱処理等により乾燥させ、これを基材シート又は離型シートに貼付する。その後、活性エネルギー線照射又はエージングすることによって粘着剤組成物を架橋（硬化）させ、粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。 Method (i) will now be described.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is dissolved in a solvent and applied to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet, the concentration of the coating solution containing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is adjusted with an appropriate organic solvent, and the coating solution is directly applied onto a substrate sheet. The coating solution is then dried, for example, by heat treatment at 80 to 105° C. for 0.5 to 10 minutes, and attached to a substrate sheet or a release sheet. The pressure-sensitive adhesive composition is then crosslinked (cured) by irradiation with active energy rays or aging, to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive.

濃度調整に用いられる有機溶剤としては、アクリル系樹脂（Ａ）の重合反応に用いられる有機溶媒として挙げられたものを使用することができる。粘着剤組成物の濃度は、固形分として通常、２０～６０重量％であり、好ましくは３０～５０重量％である。 As the organic solvent used to adjust the concentration, the organic solvents listed as those used in the polymerization reaction of the acrylic resin (A) can be used. The concentration of the adhesive composition is usually 20 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight, as solids content.

（ｉｉ）の方法について説明する。
本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする場合、溶融した状態で基材シートの片面又は両面に塗工し、その後に冷却する方法や、Ｔダイ等により基材シート上に押出しラミネートする方法等によって、基材シート上の片面又は両面に所望の厚みとなるように粘着剤層を形成する。次いで、必要に応じて粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。
また、基材シート上に粘着剤層を形成した後、必要に応じて活性エネルギー線照射処理を行ない、さらにエージングすることで粘着剤組成物が硬化（架橋）してなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
さらに、離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。 Method (ii) will now be described.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is melted by heating to form a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive layer having a desired thickness is formed on one or both sides of a substrate sheet by a method of applying the composition in a molten state to one or both sides of a substrate sheet and then cooling, or by a method of extrusion laminating the composition on the substrate sheet using a T-die, etc. Next, a release sheet can be attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer as necessary to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
In addition, after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base sheet, if necessary, an active energy ray irradiation treatment may be carried out, and further aging may be carried out to produce a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is cured (crosslinked).
Furthermore, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can also be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet and laminating a release sheet to the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer.
When the obtained pressure-sensitive adhesive sheet or double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, the release sheet is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer.

基材シートとしては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド等の合成樹脂シート，アルミニウム、銅、鉄等の金属箔，上質紙、グラシン紙等の紙，硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材シートは、単層体として又は２種以上が積層された複層体として用いることができる。これらのなかでも軽量化等の点から、合成樹脂シートが好ましい。 Examples of the substrate sheet include polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; polyethylene fluoride resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride; polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6; vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, and vinylon; cellulose resins such as cellulose triacetate and cellophane; acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl acrylate; polystyrene; polycarbonate; polyarylate; and synthetic resin sheets such as polyimide; metal foils such as aluminum, copper, and iron; paper such as fine paper and glassine paper; and woven fabrics and nonwoven fabrics made of glass fibers, natural fibers, and synthetic fibers. These substrate sheets can be used as a single layer or as a multilayer body in which two or more types are laminated. Of these, synthetic resin sheets are preferred for their lightweight nature.

離型シートとしては、例えば、基材シートで例示した各種の合成樹脂シート、紙、織物、不織布等に離型処理したものを使用することができる。離型シートとしては、例えば、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。 As the release sheet, for example, the various synthetic resin sheets, paper, woven fabrics, nonwoven fabrics, etc. exemplified as the base material sheet, which have been subjected to a release treatment, can be used. As the release sheet, for example, it is preferable to use a silicone-based release sheet.

粘着剤組成物の塗工方法は特に限定されない。例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スロットコーティング、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。 The method for applying the adhesive composition is not particularly limited. Examples include roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, slot coating, and screen printing.

活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線；Ｘ線、γ線等の電磁波の他；電子線；プロトン線；中性子線等が利用できる。硬化速度、照射装置の入手のしやすさ、価格等から紫外線による硬化が好ましい。 Activation energy rays that can be used include light rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, and infrared rays; electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays; electron beams; proton beams; and neutron beams. Curing with ultraviolet rays is preferred in terms of curing speed, availability of irradiation equipment, cost, etc.

粘着シートの粘着剤層の最終硬化前のゲル分率については、被着体の形状に依らず、容易に貼り合わせることが可能な点と、貼り合わせた後に粘着層が被着体を保持できる点から、０．５～７０重量％が好ましく、より好ましくは１～５０重量％、特に好ましくは５～４５重量％である。 The gel fraction of the adhesive layer of the adhesive sheet before final curing is preferably 0.5 to 70% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, and particularly preferably 5 to 45% by weight, because the adhesive layer can be easily attached to the adherend regardless of its shape, and the adhesive layer can hold the adherend in place after attachment.

粘着シートの粘着剤層の最終硬化後のゲル分率については、耐久性能と粘着力の点から、６０～９０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２～８７重量％、特に好ましくは６５～８５重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することにより耐久性が低下する傾向がある。なお、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇により粘着力が低下する傾向がある。 From the standpoint of durability and adhesive strength, the gel fraction of the adhesive layer of the adhesive sheet after final curing is preferably 60 to 90% by weight, more preferably 62 to 87% by weight, and particularly preferably 65 to 85% by weight. If the gel fraction is too low, the cohesive strength will decrease, which will tend to reduce durability. However, if the gel fraction is too high, the cohesive strength will increase, which will tend to reduce adhesive strength.

ゲル分率は、例えば、以下の手法で適宜調整できる。
・活性エネルギー線照射量を調整すること。
・アクリル系樹脂（Ａ）中の活性エネルギー線架橋性構造部位の含有量を調整すること。
・光重合開始剤（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）の種類や量を調整すること。 The gel fraction can be appropriately adjusted, for example, by the following method.
- Adjusting the amount of active energy ray irradiation.
Adjusting the content of the active energy ray crosslinkable structural moiety in the acrylic resin (A).
- Adjusting the types and amounts of the photopolymerization initiator (B) and the crosslinking agent (C).

ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（離型シートを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、２３℃に保持したトルエン中に２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、トルエン溶解の前後における重量から基材の重量は差し引いて算出する。 The gel fraction is a measure of the degree of crosslinking (hardening) and is calculated, for example, by the following method. That is, an adhesive sheet (without a release sheet) consisting of an adhesive layer formed on a polymeric sheet (e.g., polyethylene terephthalate (PET) film, etc.) that serves as a substrate is wrapped in a 200-mesh SUS wire mesh and immersed in toluene maintained at 23°C for 24 hours, and the weight percentage of the undissolved adhesive component remaining in the wire mesh is taken as the gel fraction. However, the weight of the substrate is subtracted from the weight before and after dissolution in toluene to calculate the gel fraction.

粘着シートの粘着剤層の厚みは、通常、５０～３０００μｍが好ましく、より好ましくは７５～１０００μｍ、特に好ましくは１００～３５０μｍである。粘着剤層の厚みが薄すぎると衝撃吸収性が低下する傾向がある。粘着剤層の厚みが厚すぎると、例えば光学部材に貼り付けた際に全体の厚みが増して実用性が低下する傾向がある。 The thickness of the adhesive layer of the adhesive sheet is usually preferably 50 to 3000 μm, more preferably 75 to 1000 μm, and particularly preferably 100 to 350 μm. If the adhesive layer is too thin, the impact absorption properties tend to decrease. If the adhesive layer is too thick, for example, when it is attached to an optical member, the overall thickness tends to increase, decreasing the practicality.

本発明における粘着剤層の厚みは、ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層含有積層体の全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。 The thickness of the adhesive layer in this invention is determined by subtracting the measured thickness of the components other than the adhesive layer from the measured thickness of the entire adhesive layer-containing laminate using a Mitutoyo ID-C112B.

本発明の粘着シートの粘着剤層は、粘着剤層の厚みが１００μｍの場合のヘイズ値は、２％以下が好ましく、より好ましくは０～１．５％、特に好ましくは０～１％である。ヘイズ値が高すぎると粘着剤層が白化して透明性が低下する傾向がある。
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記［式１］に代入して算出する。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］ The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has a haze value of 2% or less, more preferably 0 to 1.5%, and particularly preferably 0 to 1%, when the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 100 μm. If the haze value is too high, the pressure-sensitive adhesive layer tends to whiten and lose transparency.
The haze value is calculated by measuring the diffuse transmittance and total light transmittance using a HAZE MATER NDH4000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and substituting the obtained diffuse transmittance (DT) and total light transmittance (TT) values into the following [Equation 1]. This machine complies with JIS K7361-1.
Haze value (%)=(DT/TT)×100...[Formula 1]

本発明においては、粘着剤層を光学部材上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。例えば、離型シート上に粘着剤層が形成された本発明の粘着シートの粘着剤層面を光学部材に貼り付けた後、離型シートを剥離することによって、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。また、上記の両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼合することもできる。 In the present invention, an optical member with an adhesive layer can be obtained by laminating an adhesive layer on an optical member. For example, an optical member with an adhesive layer can be obtained by attaching the adhesive layer surface of the adhesive sheet of the present invention, in which an adhesive layer is formed on a release sheet, to an optical member and then peeling off the release sheet. In addition, optical members can be attached to each other using the above-mentioned double-sided adhesive sheet.

光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置を構成する部材が挙げられる。例えば、ディスプレイ（有機ＥＬ、液晶）、透明電導膜基板（ＩＴＯ基板）、保護フィルム（ガラス）、透明アンテナ（フィルム）、透明配線等が挙げられる。 Optical components include components that make up touch panels and image display devices. Examples include displays (organic electroluminescence, liquid crystal), transparent conductive film substrates (ITO substrates), protective films (glass), transparent antennas (films), transparent wiring, etc.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載に限定されない。例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、動的粘弾性に基づくガラス転移温度、粘着剤層の厚み、ヘイズ値（％）に関しては、上述の実施形態に記載の方法に従って測定した。 The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description. In the examples, "parts" and "%" refer to weight standards. The weight average molecular weight of the acrylic resin (A), the glass transition temperature based on dynamic viscoelasticity, the thickness of the adhesive layer, and the haze value (%) were measured according to the method described in the above embodiment.

＜略語、原料＞
炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－７０℃） <Abbreviations, ingredients>
Alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms (a1)
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (Tg of homopolymer: -70°C)

炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）
・ＭＡ：メチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：８℃）
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃） Alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (a2)
MA: methyl acrylate (Tg of homopolymer: 8° C.)
MMA: methyl methacrylate (Tg of homopolymer: 105° C.)

３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）
・ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：１１９℃）
・ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：８１℃） Tertiary amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3)
DMAA: Dimethylacrylamide (Tg of homopolymer: 119° C.)
DEAA: diethylacrylamide (Tg of homopolymer: 81° C.)

・ＡＤＶＮ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（１０時間半減期温度５２℃） - ADVN: 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (10-hour half-life temperature 52°C)

（光重合開始剤（Ｂ））
〔一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）〕
・ｂ１－１：オキシフェニル酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステルおよびオキシフェニル酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４
・ｂ１－２：［４－（４－メトキシオキサリル－フェニルスルファニル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル
〔分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）〕
・ｂ２－１：４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン 新菱社製 ＭＢＰ
・ｂ２－２：２－４－６トリメチルベンゾフェノンおよび４－メチルベンゾフェノンのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ (Photopolymerization Initiator (B))
[Photopolymerization initiator (b) containing a structure represented by general formula (1)]
b1-1: A blend of oxyphenylacetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester and oxyphenylacetic acid 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester, manufactured by IGM Resins B.V., Omnirad 754
b1-2: [4-(4-methoxyoxalyl-phenylsulfanyl)-phenyl]-oxoacetic acid methyl ester [intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2)]
b2-1: 4-methacryloyloxybenzophenone, MBP, manufactured by Shinryo Corporation
b2-2: A blend of 2-4-6 trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone, Esacure TZT, manufactured by IGM Resins B.V.

（架橋剤（Ｃ））
・ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（ＮＫエステルＡＰＧ４００、新中村化学工業社製の製品） (Crosslinking Agent (C))
・Polypropylene glycol #400 diacrylate (NK Ester APG400, a product manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

（シランカップリング剤（Ｄ））
・ＫＢＭ４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 信越化学工業社製 (Silane Coupling Agent (D))
KBM403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

＜製造例１：アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：３３．３部（沸点７７℃）、メチルエチルケトン：６．７部（沸点８０℃）を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：４０部、ＭＡ：４５部、ＤＭＡＡ：１５部を３時間かけて滴下した。さらに、滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－１）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。 <Production Example 1: Production of acrylic resin (A-1)>
In a 2L flask equipped with a condenser, 33.3 parts of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) and 6.7 parts of methyl ethyl ketone (boiling point 80 ° C.) were placed as a polymerization solvent, and the mixture was heated to reflux in the flask, and then 10 parts of ethyl acetate, 0.2 parts of ADVN, 40 parts of 2EHA, 45 parts of MA, and 15 parts of DMAA were added dropwise over 3 hours. Further, 60 minutes after the dropwise addition, a mixture of 5 parts of ethyl acetate and 0.07 parts of ADVN was added, and 120 minutes later, a mixture of 5 parts of ethyl acetate and 0.07 parts of ADVN was added. The mixture was then allowed to react for 2 hours to obtain a solution of acrylic resin (A-1). Table 1 shows the polymer composition of the acrylic resin (A-1), the weight average molecular weight (Mw), the polydispersity (PDI), and the glass transition temperature based on dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A-1).

＜製造例２：アクリル系樹脂（Ａ－２）の製造＞
アクリル系樹脂の共重合成分を下記の表１の通りとした以外は製造例１と同様にしてアクリル系樹脂（Ａ－２を製造した。得られたアクリル系樹脂（Ａ－２）の物性を下記の表１に示す。 <Production Example 2: Production of acrylic resin (A-2)>
An acrylic resin (A-2) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the copolymerization components of the acrylic resin were as shown in Table 1 below. The physical properties of the obtained acrylic resin (A-2) are shown in Table 1 below.

＜製造例３：アクリル系樹脂（Ａ－３）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４０．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：５．５部、ＭＡ：２．５部、ＤＭＡＡ：１．５部、ＭＭＡ：０．５部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．１７部、２ＥＨＡ：４９．５部、ＭＡ：２２．５部、ＤＭＡＡ：１３．５部、ＭＭＡ：４．５部を３時間かけて滴下した。さらに滴下４５分後、酢酸エチル：１２部、ＡＤＶＮ：０．１３部を１時間かけて滴下し、その後３．２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－３）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－３）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。 <Production Example 3: Production of acrylic resin (A-3)>
In a 2L flask equipped with a condenser, ethyl acetate: 40.0 parts (boiling point 77 ° C.), ADVN: 0.01 parts, 2EHA: 5.5 parts, MA: 2.5 parts, DMAA: 1.5 parts, MMA: 0.5 parts were put as a polymerization solvent, and the mixture was heated to reflux in the flask, and then ethyl acetate: 10 parts, ADVN: 0.17 parts, 2EHA: 49.5 parts, MA: 22.5 parts, DMAA: 13.5 parts, MMA: 4.5 parts were dropped over 3 hours. After further dropping for 45 minutes, ethyl acetate: 12 parts, ADVN: 0.13 parts were dropped over 1 hour, and then reacted for 3.2 hours to obtain a solution of acrylic resin (A-3). The polymer composition of the acrylic resin (A-3), the weight average molecular weight (Mw), the polydispersity (PDI), and the glass transition temperature based on dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A-3) are shown in Table 1.

＜製造例４：アクリル系樹脂（Ａ－４）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４４．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：７部、ＤＭＡＡ：３部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：６３部、ＤＭＡＡ：２７部を３時間かけて滴下した。さらに滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後３時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－４）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－４）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－４）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。 <Production Example 4: Production of acrylic resin (A-4)>
In a 2L flask equipped with a condenser, 44.0 parts of ethyl acetate (boiling point 77 ° C.), 0.01 parts of ADVN, 7 parts of 2EHA, and 3 parts of DMAA were placed as a polymerization solvent, and the mixture was heated to reflux in the flask, and then 10 parts of ethyl acetate, 0.2 parts of ADVN, 63 parts of 2EHA, and 27 parts of DMAA were added dropwise over 3 hours. After 60 minutes of the dropwise addition, a mixture of 5 parts of ethyl acetate and 0.07 parts of ADVN was added, and 120 minutes later, a mixture of 5 parts of ethyl acetate and 0.07 parts of ADVN was added. The mixture was then reacted for 3 hours to obtain a solution of acrylic resin (A-4). Table 1 shows the polymer composition of the acrylic resin (A-4), the weight average molecular weight (Mw), the polydispersity (PDI), and the glass transition temperature based on dynamic viscoelasticity of the acrylic resin (A-4).

＜実施例１＞
アクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液１００部（固形分換算）に対して、Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４：２．０部（固形分換算）、ＭＢＰ：１．０部（固形分換算）、ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート：１．５部（固形分換算）、ＫＢＭ４０３：０．１部（固形分換算）を混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物をトルエンにて固形分濃度４５％に調整し、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが約５０μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、粘着剤組成物層を形成した。 Example 1
100 parts (solid content equivalent) of the solution of acrylic resin (A-1) was mixed with 2.0 parts (solid content equivalent) of Omnirad 754, 1.0 part (solid content equivalent) of MBP, 1.5 parts (solid content equivalent) of polypropylene glycol #400 diacrylate, and 0.1 part (solid content equivalent) of KBM403 to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The obtained pressure-sensitive adhesive composition was adjusted to a solid content concentration of 45% with toluene, and applied to a polyester release sheet so that the thickness after drying was about 50 μm, and dried at 100° C. for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive composition layer.

このようにして粘着剤組成物層が形成されたポリエステル系離型シートを２枚用意し、両粘着剤組成物層を対向させて積層した。積層した粘着剤組成物層の両側をポリエステル系離型シートで挟んだ状態で、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×１パス）で紫外線照射を行うことで粘着剤層を形成し（一次硬化）、粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シートを得た。
次いで、得られた基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（厚み１２５μｍ）に押圧し、粘着剤層の厚みが１００μｍの粘着剤層付きＰＥＴシートを得た。 Two polyester release sheets on which the pressure-sensitive adhesive composition layers were formed in this way were prepared, and the two pressure-sensitive adhesive composition layers were laminated facing each other. With both sides of the laminated pressure-sensitive adhesive composition layer sandwiched between the polyester release sheets, a pressure-sensitive adhesive layer was formed (primary curing) by irradiating the laminate with ultraviolet light at a peak irradiance of 150 mW/ ^cm2 and an accumulated exposure dose of 1000 mJ/ ^cm2 (1000 mJ/ ^cm2 x 1 pass) using a high-pressure mercury UV irradiation device, to obtain a substrateless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 μm.
Next, the release sheet on one side was peeled off from the adhesive layer of the obtained substrate-less double-sided adhesive sheet, and the exposed adhesive layer side was pressed against an easy-adhesion treated polyethylene terephthalate (PET) sheet (thickness 125 μm) to obtain a PET sheet with an adhesive layer having a thickness of 100 μm.

＜実施例２＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。 Example 2
The pressure-sensitive adhesive composition of each example was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin (A-1) was changed as shown in Table 2. Then, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 μm and a PET sheet with a pressure-sensitive adhesive layer were successively produced in the same manner as in Example 1. The composition of the pressure-sensitive adhesive composition of each example is shown in Table 2.

＜実施例３＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。 Example 3
The pressure-sensitive adhesive compositions of each example were prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin (A-1), the photopolymerization initiator (b) containing a structure represented by general formula (1), and the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) were changed as shown in Table 2. Next, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 μm and a PET sheet with a pressure-sensitive adhesive layer were successively produced in the same manner as in Example 1. The composition of the pressure-sensitive adhesive composition of each example is shown in Table 2.

＜比較例１＞
表２に示す通りに、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。 <Comparative Example 1>
The pressure-sensitive adhesive compositions of each example were prepared in the same manner as in Example 1, except that the photopolymerization initiator (b) containing a structure represented by general formula (1) and the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) were changed as shown in Table 2. Next, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 μm and a PET sheet with a pressure-sensitive adhesive layer were successively produced in the same manner as in Example 1. The compositions of the pressure-sensitive adhesive compositions are shown in Table 2.

＜比較例２＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。 <Comparative Example 2>
The pressure-sensitive adhesive compositions of each example were prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin (A-1), the photopolymerization initiator (b) containing a structure represented by general formula (1), and the intermolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (b2) were changed as shown in Table 2. Next, a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 100 μm and a PET sheet with a pressure-sensitive adhesive layer were successively produced in the same manner as in Example 1. The compositions of the pressure-sensitive adhesive compositions are shown in Table 2.

＜測定方法、評価方法＞
実施例、比較例の粘着組成物の測定方法、評価方法を以下に示す。結果を表３～５に示す。 <Measurement method and evaluation method>
The measurement and evaluation methods for the adhesive compositions of the Examples and Comparative Examples are shown below. The results are shown in Tables 3 to 5.

（ゲル分率：最終硬化前（一次硬化後））
各例の基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。 (Gel fraction: before final curing (after primary curing))
The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of each example was cut to 40 mm x 40 mm, and left to stand for 30 minutes under conditions of 23 ° C. x 50% RH, and then one release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a 50 mm x 100 mm SUS mesh sheet (200 mesh). The remaining release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in the SUS mesh sheet by folding back the center in the longitudinal direction of the SUS mesh sheet. The gel fraction (%) was calculated from the weight change when this was immersed for 24 hours in a sealed container containing 250 g of toluene kept at 23 ° C.

（定荷重保持力（４０℃）：最終硬化前（一次硬化後））
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）して、４０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
〇・・・剥離距離が５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。 (Constant load retention (40°C): before final curing (after primary curing))
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 25 mm wide x 75 mm long (adhesive layer part width 25 mm x length 50 mm + non-adhesive layer part width 25 mm x length 25 mm), and the release sheet was peeled off. The exposed adhesive layer side was pressed back and forth with a 2 kg roller to a stainless steel plate (SUS304) and attached (attached area 25 mm x 50 mm), and left to stand for 20 minutes in a 40°C atmosphere. Then, a 50 g weight was hung from the end of the length direction of the non-attached part (area 25 mm x 25 mm), and a 50 g load was applied in a direction 90° to the plane of the stainless steel plate, and the plate was left to stand for 60 minutes in that state, and the distance the PET sheet peeled off was measured. The evaluation criteria are as follows.
. . The peeling distance was less than 5 mm.
◯: The peeling distance is 5 mm or more and less than 10 mm.
×: The peeled distance was 10 mm or more, or the PET sheet was completely peeled off and dropped.

（プローブタック：最終硬化前（一次硬化後））
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間１秒、貼り付け圧力５００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５未満である。
〇・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５以上、７．５未満である。
△・・・プローブタック（単位：Ｎ）が７．５以上、１０未満である。
×・・・プローブタック（単位：Ｎ）が１０以上である。 (Probe tack: before final curing (after primary curing))
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 12 mm wide x 12 mm long, the release sheet was peeled off, and the probe tack (unit: N) was measured using a probe tack tester (Tester Sangyo Co., Ltd., Probe Tack Tester TE-6001) under the conditions of pressure time 1 second, attachment pressure 500 gf, push-in speed 120 mm/min, pull-up speed 600 mm/min, and probe diameter 5.1 mm (diameter). The evaluation criteria are as follows.
. . The probe tack (unit: N) is less than 5.
◯: Probe tack (unit: N) is 5 or more and less than 7.5.
Δ: Probe tack (unit: N) is 7.5 or more and less than 10.
×: Probe tack (unit: N) is 10 or more.

（ゲル分率：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートを高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した。その後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。 (Gel fraction: after final curing)
The substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of each example was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak irradiance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² × 3 passes), then cut into 40 mm × 40 mm and left to stand for 30 minutes under conditions of 23 ° C. × 50% RH. Then, one release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer side was attached to a 50 mm × 100 mm SUS mesh sheet (200 mesh). The remaining release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in the SUS mesh sheet by folding back the center in the longitudinal direction of the SUS mesh sheet. The gel fraction (%) was calculated from the weight change when this was immersed for 24 hours in a sealed container containing 250 g of toluene maintained at 23 ° C.

（１８０度剥離強度（２３℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラー２往復で加圧して貼付し、同雰囲気下で３０分間静置した。この後、常温（２３℃）下、剥離速度６０ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。 (180 degree peel strength (23°C): after final curing)
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut into a size of 25 mm wide x 100 mm long, and was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak irradiance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), and then the release sheet was peeled off. The exposed adhesive layer side was attached to alkali-free glass (Corning's "Eagle XG", thickness 1.1 mm) by pressing with a 2 kg rubber roller two times in an atmosphere of 23°C and 50% RH, and left to stand for 30 minutes in the same atmosphere. After this, the 180° peel strength (N/25 mm) was measured at room temperature (23°C) and a peel speed of 60 mm/min.

１８０度剥離強度の評価基準は下記の通りである。
○・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）未満である。 The evaluation criteria for 180 degree peel strength are as follows.
◯: Peel strength is 25 (N/25 mm) or more.
×: The peel strength is less than 25 (N/25 mm).

（定荷重保持力（８０℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）の条件で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）し、８０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
○・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
△・・・剥離距離が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。 (Constant load retention (80°C): after final curing)
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 25 mm wide x 75 mm long (adhesive layer width 25 mm x length 50 mm + non-adhesive layer width 25 mm x length 25 mm), and irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device under the conditions of peak irradiance: 150 mW/cm ² and cumulative exposure: 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), and then the release sheet was peeled off. The exposed adhesive layer side was pressed back and forth with a 2 kg roller to a stainless steel plate (SUS304) and attached (attached area 25 mm x 50 mm), and left to stand for 20 minutes in an 80°C atmosphere. Then, a 50 g weight was hung from the end of the length direction of the non-attached part (area 25 mm x 25 mm), and a load of 50 g was applied in a direction of 90° to the plane of the stainless steel plate, and the plate was left to stand for 60 minutes in that state, and the distance the PET sheet peeled off was measured. The evaluation criteria are as follows:
◯: The peeling distance was less than 5 mm.
Δ: The peeling distance is 5 mm or more and less than 10 mm.
×: The peeled distance was 10 mm or more, or the PET sheet was completely peeled off and dropped.

（保持力（８０℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側にステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）を静置し、２ｋｇローラーを往復させて加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）し、クリープテスター（テスター産業社製、恒湿槽付保持力試験機ＢＥ－５０１）を用いて、８０℃雰囲気下で２４時間、荷重１ｋｇを加えて保持力を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・ズレなし（Ｎ．Ｃ）。
〇・・・ズレが０．５ｍｍ未満である。
×・・・ズレが０．５ｍｍ以上であるか、ＰＥＴシートが落下した。 (Holding power (80°C): after final curing)
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 25 mm x 50 mm, and irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak irradiance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), after which the release sheet was peeled off. A stainless steel plate (SUS304) was placed on the exposed adhesive layer side, and a 2 kg roller was reciprocated to apply pressure to the sheet (application area 25 mm x 25 mm), and the holding power was measured by applying a load of 1 kg under an atmosphere of 80°C for 24 hours using a creep tester (Tester Sangyo Co., Ltd., holding power tester BE-501 with constant humidity chamber). The evaluation criteria are as follows.
◎...No misalignment (N.C.).
◯: The deviation is less than 0.5 mm.
×: The displacement was 0.5 mm or more, or the PET sheet fell off.

（光学測定：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、残りの離型シートを剥離することで「無アルカリガラス／粘着剤層」の層構成を有する試験片を作製した。 (Optical measurement: after final curing)
The substrate-less double-sided adhesive sheet of each example was cut to a size of 30 mm x 50 mm, and was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak illuminance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), and then one of the release sheets was peeled off. The exposed adhesive layer side was attached to alkali-free glass (Corning's "Eagle XG", thickness 1.1 mm). Then, autoclave treatment was performed under conditions of 50 ° C, 0.5 MPa, and 20 minutes, and the remaining release sheet was peeled off to prepare a test piece having a layer structure of "alkali-free glass/adhesive layer".

得られた試験片を用いてヘイズ値、色差ｂ^＊値を測定した。
［ヘイズ値］
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式１に代入して算出した。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
［色差］
色差ｂ^＊値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計（ＳＥ６０００：日本電色工業社製）を用いて、透過条件で行った。
なお、本発明における、ヘイズ、色差ｂ^＊値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス（ヘイズ＝０．０６、ｂ^＊値＝０．１６）に貼着し測定した値である。 The haze value and color difference b ^* value were measured using the obtained test pieces.
[Haze value]
The haze value was calculated by measuring the diffuse transmittance and total light transmittance using a HAZE MATER NDH4000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and substituting the obtained diffuse transmittance (DT) and total light transmittance (TT) values into the following formula 1. This machine complies with JIS K7361-1.
Haze value (%)=(DT/TT)×100...[Formula 1]
[Color difference]
The color difference b ^* value was measured in accordance with JIS K7105, and the measurement was performed under transmission conditions using a spectrophotometer (SE6000: manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
In the present invention, the haze and color difference b ^* value are measured by attaching only the pressure-sensitive adhesive layer to non-alkali glass (haze=0.06, b ^* value=0.16).

〔耐熱性：最終硬化後〕
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／離型シート」の層構成を有する試験片を作製した。 [Heat resistance: after final curing]
The substrate-less double-sided adhesive sheet of each example was cut to a size of 30 mm x 50 mm, and was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak illuminance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), and then one of the release sheets was peeled off. The exposed adhesive layer side was attached to alkali-free glass (Corning's "Eagle XG", thickness 1.1 mm). Then, autoclave treatment was performed under conditions of 50 ° C, 0.5 MPa, and 20 minutes, and the sheet was left to stand for 30 minutes in an atmosphere of 23 ° C and 50% RH to prepare a test piece having a layer structure of "alkali-free glass / adhesive layer / release sheet".

得られた試験片を用いて、１３０℃の雰囲気下で１００時間の耐熱性試験を行った。試験後、離型シートを剥離し、耐熱性試験後のｂ^＊値を測定した。耐熱性試験後のｂ^＊値から耐熱性試験前のｂ^＊値を差し引くことでΔｂ^＊値を算出し、下記の基準で評価した。ｂ^＊値は、上記粘着剤層の光学特性測定と同様の方法で測定した。
（評価）
○・・・Δｂ^＊値が１．５０未満
×・・・Δｂ^＊値が１．５０以上 The obtained test piece was used to carry out a heat resistance test for 100 hours in an atmosphere at 130°C. After the test, the release sheet was peeled off, and the b ^* value after the heat resistance test was measured. The Δb ^* value was calculated by subtracting the b ^* value before the heat resistance test from the b ^* value after the heat resistance test, and was evaluated according to the following criteria. The b ^* value was measured in the same manner as in the measurement of the optical properties of the pressure-sensitive adhesive layer.
(evaluation)
○: Δb ^* value is less than 1.50 ×: Δb ^* value is 1.50 or more

（耐湿熱性試験：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／ＰＥＴ」の層構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いて８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐湿熱性試験を行い、耐湿熱性試験前と、耐湿熱性試験後のヘイズ値を測定した。
なお、耐湿熱試験後のヘイズ値は、耐湿熱試験後２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２時間放置した後に測定した。 (Moisture and heat resistance test: after final curing)
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 30 mm x 50 mm, and was irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak irradiance of 150 mW/cm ² and an accumulated exposure dose of 3000 mJ/cm ² (1000 mJ/cm ² x 3 passes), and then the release sheet was peeled off. The exposed adhesive layer side was attached to alkali-free glass (Corning's "Eagle XG", thickness 1.1 mm). Then, autoclave treatment was performed under conditions of 50°C, 0.5 MPa, and 20 minutes, and the test piece having a layer structure of "alkali-free glass/adhesive layer/PET" was prepared by leaving it for 30 minutes in an atmosphere of 23°C and 50% RH.
Using the obtained test pieces, a moist heat resistance test was carried out for 7 days (168 hours) in an atmosphere of 85° C. and 85% RH, and the haze values before and after the moist heat resistance test were measured.
The haze value after the moist heat resistance test was measured after leaving the sample for 2 hours in an atmosphere of 23° C. and 50% RH after the moist heat resistance test.

ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式１に代入して算出した。さらに、下記式２からヘイズ値の上昇値（％）を算出した。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
ヘイズ値差（％）＝耐湿熱性試験後のヘイズ値－耐湿熱性試験開始前のヘイズ値 ・・・［式２］ The haze value was calculated by measuring the diffuse transmittance and total light transmittance using a HAZE MATER NDH4000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and substituting the obtained diffuse transmittance (DT) and total light transmittance (TT) values into the following formula 1. Furthermore, the increase in the haze value (%) was calculated from the following formula 2. This machine complies with JIS K7361-1.
Haze value (%)=(DT/TT)×100...[Formula 1]
Haze value difference (%)=Haze value after moist heat resistance test−Haze value before moist heat resistance test [Formula 2]

耐湿熱性試験の評価基準は下記の通りである。
◎・・・ヘイズ値差が２．０％未満である。
○・・・ヘイズ値差が２．０％以上、２．５％未満である。
×・・・ヘイズ値差が２．５％以上である。 The evaluation criteria for the moist heat resistance test are as follows.
. . The haze difference is less than 2.0%.
◯: The haze difference is 2.0% or more and less than 2.5%.
×: The haze difference is 2.5% or more.

（プローブタック：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間５秒、貼り付け圧力１０００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。 (Probe tack: after final curing)
The PET sheet with the adhesive layer of each example was cut to a size of 12 mm wide x 12 mm long and irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury UV irradiation device at a peak illuminance of 150 mW/ ^cm2 and an accumulated exposure of 3000 mJ/ ^cm2 (1000 mJ/ ^cm2 x 3 passes).The release sheet was then peeled off and the probe tack (unit: N) was measured using a probe tack tester (Tester Sangyo Co., Ltd., Probe Tack Tester TE-6001) under conditions of a pressure time of 5 seconds, application pressure of 1000 gf, a push-in speed of 120 mm/min, a pull-up speed of 600 mm/min, and a probe diameter of 5.1 mm (diameter).

（偏光板耐久性：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートについて、６０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を、偏光子の両面にＴＡＣ系フィルムが積層された偏光板の一方のＴＡＣ系フィルム表面偏光板に加圧貼合した。次にもう一方の離型シートを剥離し、露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、無アルカリガラス側よりピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ^２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ^２（１０００ｍＪ／ｃｍ^２×３パス）で紫外線照射を行い、偏光板耐久性評価用サンプルを作製した。
偏光板耐久性評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１日間静置した後、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐久試験を行い、以下の基準にて評価を行った。尚、耐久性評価は無アルカリガラスに貼り合わせた際に混入した気泡を除外し耐久試験で発生した浮き、気泡を評価した。
◎・・・偏光板に浮き、気泡のいずれも見られない。
〇・・・偏光板に浮きは見られないが、極僅かな気泡が見られる。
×・・・偏光板に浮き、気泡のいずれかが見られる、または両方が見られる。 (Polarizing plate durability: after final curing)
The substrate-less double-sided adhesive sheet of each example was cut to a size of 60 mm x 100 mm, and one of the release sheets was peeled off. The exposed adhesive layer side was pressed and bonded to one of the TAC film surface polarizing plates of a polarizing plate in which a TAC film was laminated on both sides of a polarizer. Next, the other release sheet was peeled off, and the exposed adhesive layer side was bonded to an alkali-free glass (Corning "Eagle XG", thickness 1.1 mm), and autoclaved (50 ° C, 0.5 MPa, 20 minutes). Then, using a high-pressure mercury UV irradiation device, ultraviolet light was irradiated from the alkali-free glass side at a peak illuminance of 150 mW / cm ² and an accumulated exposure amount of 3000 mJ / cm ² (1000 mJ / cm ² x 3 passes) to prepare a sample for evaluating the durability of the polarizing plate.
The polarizing plate durability evaluation sample was left to stand for one day in an atmosphere of 23°C and 50% RH, and then a durability test was performed for 7 days (168 hours) in an atmosphere of 85°C and 85% RH, and the durability was evaluated according to the following criteria. Note that the durability evaluation was performed by excluding air bubbles mixed in when the sample was attached to the alkali-free glass and evaluating the floating and air bubbles generated during the durability test.
. . . Neither floating nor air bubbles were observed on the polarizing plate.
◯: No floating is observed on the polarizing plate, but very few air bubbles are observed.
×: Either floating or air bubbles are found on the polarizing plate, or both are found.

本発明の粘着剤組成物を用いた実施例１～３は、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤、及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを得ることができた。
一方、本発明で用いられる特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いなかった比較例１では最終硬化後の保持力や耐久性に劣り、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）を用いなかった比較例２では、低架橋状態でのプローブタックに劣り、最終硬化後の保持力や耐久性に劣るものであった。 In Examples 1 to 3, which used the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it was possible to obtain a pressure-sensitive adhesive that exhibited excellent adhesive properties in a low crosslinked state after primary curing, and that was capable of efficient multi-stage curing even with a small amount of active energy radiation during curing, and that exhibited excellent adhesive properties and reliability even after final curing, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive.
On the other hand, Comparative Example 1, which did not use the specific acrylic resin (A) used in the present invention, was inferior in retention and durability after final curing, and Comparative Example 2, which did not use the photopolymerization initiator (B) used in the present invention, was inferior in probe tack in a low crosslinking state and was inferior in retention and durability after final curing.

本発明の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤は一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られるものである。本発明の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤は、特にタッチパネルや画像表示装置等を構成する光学部材の貼り合せや有機ＥＬディスプレイ封止用途等に用いられる粘着剤として有用である。 The adhesive obtained using the adhesive composition of the present invention has excellent adhesive properties in a low crosslinked state after primary curing, and can be efficiently cured in multiple stages even with a small amount of active energy radiation during curing, and has excellent adhesive properties and reliability even after final curing. The adhesive obtained using the adhesive composition of the present invention is particularly useful as an adhesive used for bonding optical members constituting touch panels, image display devices, etc., and for sealing organic EL displays, etc.

Claims (11)

アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。

［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ^１及びＲ^２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ^１がＹと結合する場合のＲ^２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２がＹと結合する場合のＲ^１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ^３Ｏ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３ＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－、－（Ｒ^３Ｓ）_ｎ－Ｒ^４－又は－（Ｒ^３ＯＣＯＯ）_ｎ－Ｒ^４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］ A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin (A) and a photopolymerization initiator (B),
the acrylic resin (A) has a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a structural unit derived from an amide group-containing ethylenically unsaturated monomer (a3);
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the photopolymerization initiator (B) contains a photopolymerization initiator (b) having a structure represented by the following general formula (1):

[In the formula (1), X is represented by the following general formula (2), one of R ¹ and R ² is a bonding group bonding to Y, when R ¹ is bonded to Y, R ² is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and when R ² is bonded to Y, R ¹ is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Y is a bonding chain represented by -(R ³ O) _n -R ⁴ -, -(R ³ COO) _n -R ⁴ -, -(R ³ S) _n -R ⁴ - or -(R ³ OCOO) _n -R ⁴ -, n is an integer of 1 to 5, and R ³ and R ⁴ are each independently a bonding group bonding to X, or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.] 前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が分岐構造を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the alkyl (meth)acrylate (a1) having an alkyl group having 5 or more carbon atoms has a branched structure. 前記炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位が、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the structural unit derived from the alkyl (meth)acrylate (a2) having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate that has a glass transition temperature of 0°C or higher when it forms a homopolymer. 前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、５０，０００～５００，０００である、請求項１に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the weight-average molecular weight of the acrylic resin (A) is 50,000 to 500,000. 架橋剤（Ｃ）をさらに含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, further comprising a crosslinking agent (C). 請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。 An adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition according to any one of claims 1 to 5. 架橋が活性エネルギー線の照射により行われる、請求項６に記載の粘着剤。 The adhesive according to claim 6, in which crosslinking is performed by irradiation with active energy rays. 請求項６に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive according to claim 6. 請求項７に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer made of the adhesive according to claim 7. 前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、請求項８に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 8, wherein the adhesive layer is a multi-stage curing layer that cures in multiple stages. 前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、請求項９に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 9, wherein the adhesive layer is a multi-stage curing layer that cures in multiple stages.