JP2024064509A - Anti-reflective film - Google Patents
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Abstract
【課題】高屈折率層の寄与により、優れた耐擦傷性を備える反射防止フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された高屈折率層と、前記高屈折率層の面上に形成された低屈折率層と、を有し、前記高屈折率層は、バインダー樹脂と、金属酸化物粒子と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成され、前記バインダー樹脂は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物とともに、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を、前記バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含有する、反射防止フィルムとする。【選択図】図１[Problem] To provide an anti-reflection film with excellent scratch resistance due to the contribution of a high refractive index layer. [Solution] An anti-reflection film having a base film, a hard coat layer formed on a surface of the base film, a high refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, and a low refractive index layer formed on the surface of the high refractive index layer, the high refractive index layer being composed of a cured product of an ionizing radiation curable composition containing a binder resin and metal oxide particles, the binder resin containing 10% by mass or more and 35% by mass or less of a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton together with a (meth)acrylate compound not having an isocyanuric acid skeleton, based on 100% by mass of the solid content of the binder resin. [Selected Figure] Figure 1
Description
本発明は、反射防止フィルムに関し、さらに詳しくは、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、スマートホンなどのタッチパネル等のディスプレイ表面に好適に用いられる反射防止フィルムに関するものである。 The present invention relates to an anti-reflection film, and more specifically, to an anti-reflection film suitable for use on the surfaces of displays such as liquid crystal displays, organic electroluminescence displays, and touch panels of smartphones, etc.
液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、スマートホンなどのタッチパネル等のディスプレイ表面には、画面への外光の映り込みを防止するなどの目的で、反射防止フィルムを配置することがある。 Anti-reflective film is sometimes placed on the surface of displays such as liquid crystal displays, organic electroluminescence displays, and touch panels on smartphones to prevent external light from being reflected on the screen.
反射防止フィルムとしては、基材フィルム上にハードコート層および反射防止層（低屈折率層）をこの順に有するものが知られている。例えば、出願人の出願による特許文献１では、ハードコート層の面上に形成される低屈折率層の組成を検討することで、反射防止フィルムの反射防止性、耐擦傷性、防汚性の向上を図っている。 Anti-reflective films that have a hard coat layer and an anti-reflective layer (low refractive index layer) in that order on a substrate film are known. For example, in Patent Document 1, filed by the applicant, the composition of the low refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer is examined to improve the anti-reflective properties, scratch resistance, and anti-fouling properties of the anti-reflective film.
反射防止フィルムにおいて、耐擦傷性を高めるために、特許文献１の形態のように、ハードコート層の面上に形成される低屈折率層の構成材料を工夫することは効果的である。しかし、反射防止フィルムにおいては、低屈折率層の下側に高屈折率層が設けられることが多く、その場合に、高屈折率層の構成材料を工夫することも、反射防止フィルムの耐擦傷性の向上に効果を有すると考えられる。高屈折率層も耐擦傷性の向上に効果を有する材料より構成すれば、反射防止フィルム全体としての耐擦傷性を効果的に高められる可能性がある。 In order to improve the scratch resistance of an anti-reflective film, it is effective to devise a constituent material for the low refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, as in the form of Patent Document 1. However, in anti-reflective films, a high refractive index layer is often provided below the low refractive index layer, and in such cases, it is thought that devising a constituent material for the high refractive index layer is also effective in improving the scratch resistance of the anti-reflective film. If the high refractive index layer is also made of a material that is effective in improving scratch resistance, it may be possible to effectively improve the scratch resistance of the anti-reflective film as a whole.
本発明が解決しようとする課題は、高屈折率層の寄与により、優れた耐擦傷性を備える反射防止フィルムを提供することにある。 The problem that the present invention aims to solve is to provide an anti-reflection film that has excellent scratch resistance thanks to the contribution of the high refractive index layer.
上記課題を解決するため本発明に係る反射防止フィルムは、以下の構成を有する。
［１］本発明に係る反射防止フィルムは、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された高屈折率層と、前記高屈折率層の面上に形成された低屈折率層と、を有し、前記高屈折率層は、バインダー樹脂と、金属酸化物粒子と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成され、前記バインダー樹脂は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物とともに、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を、前記バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含有する。
In order to solve the above problems, the anti-reflection film according to the present invention has the following configuration.
[1] An antireflection film according to the present invention has a base film, a hard coat layer formed on a surface of the base film, a high refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, and a low refractive index layer formed on the surface of the high refractive index layer, the high refractive index layer being composed of a cured product of an ionizing radiation curable composition containing a binder resin and metal oxide particles, the binder resin containing a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton together with a (meth)acrylate compound not having an isocyanuric acid skeleton in an amount of 10 mass % or more and 35 mass % or less relative to 100 mass % of the solid content of the binder resin.
［２］上記［１］の態様において、前記イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物は、イソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレート化合物を、前記イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の固形分１００質量％のうち、６０質量％以上含有するとよい。 [2] In the embodiment of [1] above, the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton may contain 60% by mass or more of a trifunctional (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton out of 100% by mass of the solid content of the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton.
［３］上記［１］または［２］の態様において、前記金属酸化物粒子は、酸化チタン粒子であるとよい。 [3] In the above aspect [1] or [2], the metal oxide particles may be titanium oxide particles.
［４］上記［１］から［３］のいずれか１つの態様において、前記高屈折率層は１層からなり、屈折率が１．６０以上、２．００以下であるとよい。 [4] In any one of the above aspects [1] to [3], the high refractive index layer may consist of one layer and have a refractive index of 1.60 or more and 2.00 or less.
［５］上記［１］から［３］のいずれか１つの態様において、前記高屈折率層は２層からなり、前記２層のうち、前記高屈折率層の前記低屈折率層側に位置する層の屈折率が１．６０以上、２．００以下であり、前記ハードコート層側に位置する層の屈折率が１．５６以上、１．８５以下であるとよい。 [5] In any one of the above aspects [1] to [3], the high refractive index layer may be composed of two layers, and the refractive index of the layer located on the low refractive index layer side of the high refractive index layer may be 1.60 or more and 2.00 or less, and the refractive index of the layer located on the hard coat layer side may be 1.56 or more and 1.85 or less.
上記［１］の構成を有する本発明に係る反射防止フィルムによれば、基材フィルムと、前記基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の面上に形成された高屈折率層と、前記高屈折率層の面上に形成された低屈折率層と、を有し、前記高屈折率層は、バインダー樹脂と、金属酸化物粒子と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成され、前記バインダー樹脂は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物とともに、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を、前記バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含有することにより、高屈折率層の寄与により、優れた耐擦傷性を備えるものとなる。 According to the anti-reflection film of the present invention having the configuration of [1] above, the film has a base film, a hard coat layer formed on the surface of the base film, a high refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, and a low refractive index layer formed on the surface of the high refractive index layer, and the high refractive index layer is composed of a cured product of an ionizing radiation curable composition containing a binder resin and metal oxide particles, and the binder resin contains a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton in an amount of 10% by mass or more and 35% by mass or less out of 100% by mass of the solid content of the binder resin, together with a (meth)acrylate compound not having an isocyanuric acid skeleton. As a result, the film has excellent scratch resistance due to the contribution of the high refractive index layer.
上記［２］の態様においては、前記イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物が、イソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレート化合物を、前記イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の固形分１００質量％のうち、６０質量％以上含有することにより、高屈折率層において、耐擦傷性向上の効果が高く得られる。 In the above aspect [2], the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton contains 60% by mass or more of a trifunctional (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton out of 100% by mass of the solid content of the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton, thereby achieving a high effect of improving scratch resistance in the high refractive index layer.
上記［３］の態様においては、前記金属酸化物粒子が、酸化チタン粒子であることにより、高屈折率層が、高屈折率と透明性の両立に優れたものとなる。 In the above embodiment [3], the metal oxide particles are titanium oxide particles, so that the high refractive index layer has both a high refractive index and excellent transparency.
上記［４］の態様においては、前記高屈折率層が１層からなり、屈折率が１．６０以上、２．００以下であることにより、反射防止フィルムにおいて、耐擦傷性の向上と低反射率化を高度に両立することができる。 In the above embodiment [4], the high refractive index layer is composed of one layer, and the refractive index is 1.60 or more and 2.00 or less, so that the anti-reflection film can achieve both improved scratch resistance and low reflectance at a high level.
上記［５］の態様においては、前記高屈折率層が２層からなり、前記２層のうち、前記高屈折率層の前記低屈折率層側に位置する層の屈折率が１．６０以上、２．００以下であり、前記ハードコート層側に位置する層の屈折率が１．５６以上、１．８５以下であることにより、反射防止フィルムにおいて、耐擦傷性の向上と低反射率化を高度に両立することができる。さらに、高屈折率層の生産性が高くなる。 In the above embodiment [5], the high refractive index layer is composed of two layers, and the refractive index of the layer located on the low refractive index layer side of the high refractive index layer is 1.60 or more and 2.00 or less, and the refractive index of the layer located on the hard coat layer side is 1.56 or more and 1.85 or less. This makes it possible to achieve a high degree of both improved scratch resistance and low reflectance in the anti-reflection film. Furthermore, the productivity of the high refractive index layer is high.
以下、本発明について詳細に説明する。本明細書において、各種物性は、特記しない限り、室温、大気中における値を指すものとする。 The present invention will be described in detail below. In this specification, various physical properties refer to values at room temperature and in the atmosphere unless otherwise specified.
＜第一実施形態の反射防止フィルム＞
図１は、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルムの断面図である。図１に示すように、本発明の第一実施形態に係る反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１６と、高屈折率層１６の面上に形成された低屈折率層１８と、を有する。反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２、ハードコート層１４、高屈折率層１６、低屈折率層１８をこの順に有する。好ましくは、高屈折率層１６と低屈折率層１８が、他の層を介さずに直接接触しているとよい。本実施形態においては、ハードコート層１４と高屈折率層１６も、他の層を介さずに直接接触している。
<Antireflection film of first embodiment>
FIG. 1 is a cross-sectional view of an anti-reflection film according to a first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, an
（基材フィルム）
基材フィルム１２は、透明性を有していれば、構成材料や厚さ等を特に限定されるものではない。基材フィルム１２としては、以下のように、特許文献１で用いられているのと同様のものを、好適に用いることができる。
(Base film)
The
基材フィルム１２としては、透明高分子フィルム、ガラスフィルムなどが挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいい、全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定することができる。基材フィルム１２の厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れるなどの観点から、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である。なお、「フィルム」とは、一般に厚さが０．２５ｍｍ未満のものをいうが、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであってもロール状に巻くことが可能であれば、厚さが０．２５ｍｍ以上のものであっても「フィルム」に含まれるものとする。
Examples of the
基材フィルム１２の高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂，ポリエチレンナフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリシクロオレフィン樹脂，シクロオレフィンコポリマー樹脂などのポリオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂，ジアセチルセルロース樹脂などのセルロース系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。基材フィルム１２の高分子材料は、これらのうちの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。これらのうちでは、光学特性や耐久性などの観点から、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂、トリアセチルセルロース樹脂がより好ましい。
基材フィルム１２は、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、上記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層など、２層以上の層で構成されていてもよい。
Examples of the polymeric material of the
The
（ハードコート層）
ハードコート層１４は、反射防止フィルム１０の耐擦傷性の向上に寄与する。ハードコート層１４としては、特許文献１で用いられているのと同様のものを、好適に用いることができる。以下、簡単にその構成を説明する。
(Hard Coat Layer)
The
ハードコート層１４は、反射防止フィルム１０の耐擦傷性の向上に寄与する。ハードコート層１４は、反応性基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されている。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線（ＥＢ）、α線、イオン線等の荷電粒子線などが挙げられる。これらのうちでは、反射防止フィルム１０の生産性の観点から、紫外線（ＵＶ）が特に好ましい。以下、電離放射線硬化性組成物を、単に、硬化性組成物と称する場合がある。また、本明細書において「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート化合物」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどが挙げられる。以下、（メタ）アクリレート化合物を単に（メタ）アクリレートと称する場合がある。
The
（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートであっても、多官能（メタ）アクリレートであってもよい。あるいは、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。硬化性組成物は、（メタ）アクリレートとして、硬化性の向上等の観点から、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。 The (meth)acrylate may be a monofunctional (meth)acrylate or a polyfunctional (meth)acrylate. Alternatively, the (meth)acrylate may be a combination of a monofunctional (meth)acrylate and a polyfunctional (meth)acrylate. From the viewpoint of improving curability, it is more preferable that the curable composition contains a polyfunctional (meth)acrylate as the (meth)acrylate.
（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのうちでは、ウレタン（メタ）アクリレート、特にウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。ハードコート層１４を形成するための硬化性組成物が紫外線硬化性樹脂としてウレタン（メタ）アクリレートを含む場合には、ハードコート層１４が適度な柔軟性を有するため、反射防止フィルム１０の耐屈曲性が高くなり、フォルダブルディスプレイやローラブルディスプレイ等の繰り返し屈曲されるフレキシブルディスプレイに好適に用いることができる。また、基材フィルム１２が例えばポリシクロオレフィンやシクロオレフィンコポリマーなどから形成され、比較的割れやすいものでも、基材フィルム１２の割れを抑えやすい。
Examples of (meth)acrylates include urethane (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate, and aryl (meth)acrylate. Of these, urethane (meth)acrylate, particularly urethane (meth)acrylate oligomer, is preferred. When the curable composition for forming the
硬化性組成物を構成する（メタ）アクリレートとしてさらに、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物が含有されることが好ましい。ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。特に、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが硬化性組成物に含有されることが好ましい。 It is preferable that the (meth)acrylate constituting the curable composition further contains a pentaerythritol (meth)acrylate compound. Specific examples of pentaerythritol (meth)acrylate compounds include pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol tetra(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, and tripentaerythritol octa(meth)acrylate. In particular, it is preferable that the curable composition contains pentaerythritol tri(meth)acrylate.
ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、紫外線硬化性樹脂に加え、非紫外線硬化性樹脂が含まれていてもよいし、含まれていなくてもよい。また、ハードコート層１４を形成する硬化性組成物には、光重合開始剤が含まれていてもよい。また、必要に応じ、硬化性組成物に一般に添加可能な添加剤などが含まれていてもよい。添加剤としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、帯電防止剤、金属酸化物粒子、樹脂粒子などが挙げられる。また、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。
The curable composition forming the
非紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、金属酸化物粒子、またハードコート層１４を形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、後に高屈折率層１６の形成用材料として列挙しているのと同様のものを適用することができる。樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロースなどの樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。
The non-UV curable resin, photopolymerization initiator, metal oxide particles, and solvent used in the curable composition that forms the
ハードコート層１４の厚みは、特に限定されるものではないが、十分な硬度を有するなどの観点から、０．５μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．７５μｍ以上である。また、基材フィルム１２との熱収縮差に起因するカールが抑えられやすいなどの観点から、２０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以下である。ハードコート層１４の厚みは、厚み方向において金属酸化物粒子や樹脂粒子に起因する凹凸のない部分における比較的平滑な部分の厚みである。
The thickness of the
ハードコート層１４の屈折率は、基材フィルム１２とハードコート層１４の屈折率差から生じる干渉ムラを抑制する観点から、１．４９以上１．５６以下の範囲内が好ましい。
ハードコート層１４の表面凹凸が形成されている表面の算術平均粗さＲａは、ブロッキング抑制などの観点から、０．３ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．５ｎｍ以上であり、また１０ｎｍ以下である。
From the viewpoint of suppressing interference unevenness caused by the difference in refractive index between the
The arithmetic mean roughness Ra of the surface of the
（高屈折率層）
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、ハードコート層１４の面上には、高屈折率層１６が設けられている。高屈折率層１６は、ハードコート層１４および低屈折率層１８よりも高い屈折率を有する層である。高屈折率層１６をハードコート層１４と低屈折率層１８の間に設けることによって、反射防止フィルム１０に、高い反射防止効果を発現させる。
(High Refractive Index Layer)
In the
高屈折率層１６は、バインダー樹脂と、金属酸化物粒子と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成され、バインダー樹脂は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物と、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物と含む。上記でハードコート層１４について説明したとおり、電離放射線には、種々の電磁波および荷電粒子線が含まれるが、バインダー樹脂は紫外線（ＵＶ）硬化性であることが特に好ましい。
The high
高屈折率層１６を構成するバインダー樹脂が、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物を含むことで、高屈折率層１６において高い硬度が得られ、それによって、反射防止フィルム１０の耐擦傷性が高められる。以下、高屈折率層１６の構成成分について、単に(メタ)アクリレートと称する場合は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレートを指すものとする。
When the binder resin constituting the high
（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリレートは、単官能（メタ）アクリレートのみで構成されていてもよいし、多官能（メタ）アクリレートで構成されていてもよいし、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの組み合わせで構成されていてもよい。（メタ）アクリレートとしては、多官能（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。 Examples of the (meth)acrylate include urethane (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate, and aryl (meth)acrylate. The (meth)acrylate may be composed of only a monofunctional (meth)acrylate, may be composed of a polyfunctional (meth)acrylate, or may be composed of a combination of a monofunctional (meth)acrylate and a polyfunctional (meth)acrylate. It is more preferable that the (meth)acrylate contains a polyfunctional (meth)acrylate.
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Monofunctional (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate, bornyl (meth)acrylate, tricyclodecanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 1-naphthylmethyl (meth)acrylate, 2-naphthylmethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxy-2-methylethyl (meth)acrylate, phenoxyethoxyethyl (meth)acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, 4-phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, 3-(2-phenylphenyl)-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, ) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, etc.
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。より具体的には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of polyfunctional (meth)acrylates include difunctional (meth)acrylates, trifunctional (meth)acrylates, and tetrafunctional (meth)acrylates. More specifically, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, and trimethylolpropane tri(meth)acrylate. , pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol tetra(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, tripentaerythritol octa(meth)acrylate, etc.
（メタ）アクリレートは１種単独で構成されていてもよいし、２種以上で構成されていてもよい。バインダー樹脂は、耐擦傷性の向上の観点から、５官能以上の多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、また、５官能以上の多官能（メタ）アクリレートの含有率を大きくすることが好ましい。 The (meth)acrylate may be composed of one type alone or two or more types. From the viewpoint of improving scratch resistance, it is preferable that the binder resin contains a polyfunctional (meth)acrylate having five or more functional groups, and it is also preferable to increase the content of the polyfunctional (meth)acrylate having five or more functional groups.
また、多官能（メタ）アクリレートは、二量体を含むことが好ましい。多官能（メタ）アクリレートの二量体は硬化速度に優れ、硬化性組成物の硬化率を容易に上げることができるため、より耐擦傷性を向上させることができる。なかでも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの二量体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの二量体からなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。 The polyfunctional (meth)acrylate preferably contains a dimer. The dimer of the polyfunctional (meth)acrylate has an excellent curing speed and can easily increase the curing rate of the curable composition, thereby further improving the scratch resistance. In particular, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of dimers of pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and it is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of dimers of pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
上記二量体の含有量は、耐擦傷性の観点から、多官能（メタ）アクリレートの固形分全量基準で、２５質量％以上とすることが好ましい。より好ましくは３０質量％以上である。一方、二量体の含有量は、透明性や溶剤への溶解性の観点から、多官能（メタ）アクリレートの固形分全量基準で、５０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは４０質量％以下である。 From the viewpoint of scratch resistance, the content of the dimer is preferably 25% by mass or more, based on the total solid content of the polyfunctional (meth)acrylate. More preferably, it is 30% by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of transparency and solubility in a solvent, the content of the dimer is preferably 50% by mass or less, based on the total solid content of the polyfunctional (meth)acrylate. More preferably, it is 40% by mass or less.
バインダー樹脂は、（メタ）アクリレート化合物に加え、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでいる。イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を、（メタ）アクリレート化合物とともに用いることで、反射防止フィルム１０の耐擦傷性が向上する。これは、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物が硬化収縮しにくい特性を有することによると推測される。高屈折率層１６において、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリレート化合物との間に結合を形成する。その高屈折率層１６において、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の硬化収縮しにくい特性から、高屈折率層１６と隣接する層（低屈折率層１８、ハードコート層１４）との間に生じる内部応力を抑えることができ、反射防止フィルム１０に外力が加わったときに層間剥離が発生しにくくなることから、耐擦傷性が向上すると推測される。
The binder resin contains a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton in addition to the (meth)acrylate compound. By using the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton together with the (meth)acrylate compound, the scratch resistance of the
イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ε－カプロラクトン変性ビス（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε－カプロラクトン変性トリス（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。硬化性組成物は、これらのイソシアヌレート化合物を１種のみ含んでも、２種以上含んでもよい。 Examples of (meth)acrylate compounds having an isocyanuric acid skeleton include tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate diacrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate, ε-caprolactone-modified bis(2-acryloxyethyl)isocyanurate, and ε-caprolactone-modified tris(2-acryloxyethyl)isocyanurate. The curable composition may contain only one type of these isocyanurate compounds, or two or more types.
高屈折率層１６におけるイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、バインダー樹脂の固形分全量基準で（固形分１００質量％のうち）、１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１３質量％以上であるとよい。すると、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物による耐擦傷性向上の効果が高く得られる。一方、その含有量は、３５質量％以下、好ましくは３３質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。すると、高屈折率層１６の硬度を確保しやすくなる。（メタ）アクリレート化合物およびイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物がそれぞれ、異なる機構によって、高屈折率層１６の耐擦傷性の向上に寄与することから、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量が、これらの範囲よりも多すぎても少なすぎても、耐擦傷性向上の効果を高く得ることは難しくなる。なお、ここでいう高屈折率層１６の固形分とは、高屈折率層１６において固定化されていない、常温において液状の成分を除く成分である。高屈折率層１６の固形分としては、（メタ）アクリレート化合物、イソシアヌル酸骨格を含む（メタ）アクリレート化合物、金属酸化物粒子などが含まれる。溶剤などは含まれない。
The content of the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton in the high
また、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物は、架橋度を高め、高硬度を実現する観点からイソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。上に列挙したイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物のうち、３官能のものは、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートとε－カプロラクトン変性トリス（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレートである。特に３官能のイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレートの含有量が、バインダー樹脂の固形分全量基準で、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１１質量％以上であるとよい。また、イソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレートの含有量が、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物１００質量％のうち、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上であるとよい。イソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレート化合物がこれらの含有量をとる場合には、耐擦傷性向上の効果が高く得られる。イソシアヌル酸骨格を有する３官能の（メタ）アクリレートの含有量が、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物１００質量％のうちに占める割合に、特に上限は設定されない。その割合が高いほど、高硬度化による高屈折率層１６の耐擦傷性の向上に高い効果を示すからである。
In addition, the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton preferably contains a trifunctional (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton from the viewpoint of increasing the degree of crosslinking and achieving high hardness. Among the (meth)acrylate compounds having an isocyanuric acid skeleton listed above, the trifunctional ones are tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate and ε-caprolactone-modified tris(2-acryloxyethyl)isocyanurate. In particular, the content of the trifunctional (meth)acrylate having an isocyanuric acid skeleton is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 11% by mass or more, based on the total solid content of the binder resin. In addition, the content of the trifunctional (meth)acrylate having an isocyanuric acid skeleton is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 85% by mass or more, based on 100% by mass of the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton. When the trifunctional (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton has these contents, the effect of improving scratch resistance is highly obtained. There is no particular upper limit set for the content of the trifunctional (meth)acrylate having an isocyanuric acid skeleton in 100 mass% of the (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton. This is because the higher the content, the greater the effect of improving the scratch resistance of the high
高屈折率層１６は、上記のとおり、バインダー樹脂に加えて、金属酸化物粒子を含む。金属酸化物粒子を含有することで高屈折率層１６の屈折率が高くなり、低屈折率層１８を上に積層したときに、反射防止フィルム１０の反射防止機能をより高めることができる。高屈折率とは、測定波長５８９．３ｎｍにおける屈折率が１．５０以上であることをいい、高屈折率層１６の屈折率は、好ましくは１．６０～２．００の範囲内、より好ましくは１．６５～１．９８の範囲内、さらに好ましくは１．７０～１．９５の範囲内である。なお、本明細書において、特記しないかぎり、物質および物質層の屈折率は、測定波長５８９．３ｎｍにおける値を指すものとする。
As described above, the high
金属酸化物粒子としては、チタン，ジルコニウム，スズ，亜鉛，ケイ素，ニオブ，アルミニウム，クロム，マグネシウム，ゲルマニウム，ガリウム，アンチモン，白金などの金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらは、光学調整可能な金属酸化物粒子として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。これらのうちでは、高屈折率と透明性の両立に優れるなどの観点から、チタン酸化物，ジルコニウム酸化物が特に好ましい。金属酸化物粒子は、シランカップリング剤等の表面処理剤により、表面処理されていてもよい。その場合に、表面処理剤が、（メタ）アルリロイル基等、（メタ）アクリレート化合物およびイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物と結合形成可能な官能基を有するものであることが好ましい。また、金属酸化物粒子は、固溶や層状の被覆構造の形成等により、複数の金属種を含む粒子として構成されてもよい。 Metal oxide particles include metal oxide particles made of oxides of metals such as titanium, zirconium, tin, zinc, silicon, niobium, aluminum, chromium, magnesium, germanium, gallium, antimony, and platinum. These may be used alone or in combination as optically adjustable metal oxide particles. Among these, titanium oxide and zirconium oxide are particularly preferred from the viewpoint of achieving both a high refractive index and transparency. The metal oxide particles may be surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent. In this case, it is preferable that the surface treatment agent has a functional group such as a (meth)aryl group that can form a bond with a (meth)acrylate compound and a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton. In addition, the metal oxide particles may be configured as particles containing multiple metal species by forming a solid solution or a layered coating structure.
金属酸化物粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上、２００ｎｍ以下が好ましい。平均粒子径は、２０ｎｍ以上がより好ましく、３０ｎｍ以上がさらに好ましい。一方、１２０ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましい。金属酸化物粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値であって、一次粒子径だけではなく、粒子の凝集体である二次粒子径も含む。金属酸化物粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球状、針状、鱗片状、棒状、繊維状、不定形などであってもよい。無機酸化物粒子は、中実粒子であることが好ましい。中実粒子とは、粒子の内部に実質的に空洞を有していない粒子であり、空洞の割合が中実粒子の体積の５％未満である粒子をいう。 The average particle size of the metal oxide particles is preferably 5 nm or more and 200 nm or less. The average particle size is more preferably 20 nm or more, and even more preferably 30 nm or more. On the other hand, it is more preferably 120 nm or less, and even more preferably 80 nm or less. The average particle size of the metal oxide particles is a volume-based average arithmetic value obtained by a laser diffraction/scattering method according to JIS Z8825, and includes not only the primary particle size but also the secondary particle size which is an aggregate of particles. The shape of the metal oxide particles is not particularly limited, and may be spherical, needle-like, scale-like, rod-like, fibrous, amorphous, etc. The inorganic oxide particles are preferably solid particles. A solid particle is a particle that does not have a substantial cavity inside the particle, and the ratio of cavities is less than 5% of the volume of the solid particle.
金属酸化物粒子の含有量は、高屈折率化、および耐擦傷性向上の観点から、硬化性組成物の固形分全量基準で、好ましくは２０質量％以上、８０質量％以下である。より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。一方、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。 From the viewpoint of increasing the refractive index and improving scratch resistance, the content of the metal oxide particles is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, based on the total solid content of the curable composition. More preferably, it is 30% by mass or more, and even more preferably, it is 40% by mass or more. On the other hand, it is more preferably 75% by mass or less, and even more preferably, it is 70% by mass or less.
高屈折率層１６の厚みは、好ましくは４０ｎｍ以上、１２０ｎｍ以下の範囲内である。より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは７０ｎｍ以上である。一方、より好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは９０ｎｍ以下である。この範囲内であると、他の層との界面で生じる光干渉効果から良好な低い視感度反射率を得ることができ、光の反射を軽減することができる。
The thickness of the high
高屈折率層１６には、必要に応じて、添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、防汚剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、屈折率調整剤などが挙げられる。
The high
また、高屈折率層１６の形成用組成物は、バインダー樹脂が紫外線反応性の反応性基を有するものを含む場合（紫外線硬化性樹脂である場合）、光重合開始剤を含むことが好ましい。さらに高屈折率層１６の形成用組成物は、必要に応じ、溶剤を含んでいてもよい。高屈折率層１６のバインダー樹脂は、紫外線硬化性樹脂のみで構成されていてもよいし、紫外線硬化性樹脂と非紫外線硬化性樹脂の組み合わせで構成されていてもよい。
In addition, when the binder resin contains a reactive group that is reactive to ultraviolet light (when the binder resin is an ultraviolet curable resin), the composition for forming the high
非紫外線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。 Non-UV curable resins include thermoplastic resins and thermosetting resins. Thermoplastic resins include polyester resins, polyether resins, polyolefin resins, and polyamide resins. Thermosetting resins include unsaturated polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, and phenolic resins.
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系などの光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチルー６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾールー３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）などが挙げられる。光重合開始剤は、これらの１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。 Examples of photopolymerization initiators include alkylphenone-based, acylphosphine oxide-based, and oxime ester-based photopolymerization initiators. Examples of alkylphenone-based photopolymerization initiators include 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, and Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, etc. Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, etc. Examples of oxime ester photopolymerization initiators include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-2-(O-benzoyloxime), ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1-(O-acetyloxime), etc. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more of these.
光重合開始剤の含有量は、高屈折率層１６の形成用組成物の固形分全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲とすることが好ましい。より好ましくは１質量％以上である、また５質量％以下である。
The content of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total solid content of the composition for forming the high
高屈折率層１６の形成用組成物において用いられる溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＧＭ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール系溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、Ｎ－メチルピロリドン、アセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、溶剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上組み合わせて用いられてもよい。
Solvents used in the composition for forming the high
上記のとおり、高屈折率層１６の屈折率は、測定波長５８９．３ｎｍにおいて、好ましくは１．６０以上、２．００以下の範囲内にあるとよい。屈折率が１．６０以上であると、後述する低屈折率層１８の屈折率を極端に下げることなく反射防止フィルム１０を低反射にすることができる。すると、低屈折率層１８の組成を、屈折率が極端に低くはないが高い耐擦傷性を示すものとすることにより、反射防止フィルム１０を良好な耐擦傷性を有するものとできる。高屈折率層１６の屈折率は、より好ましくは、１．６５以上、さらに好ましくは１．７０以上である。一方、高屈折率層１６の屈折率が２．００以下であると、金属酸化物粒子を高屈折率層１６に多量に含有させる必要がなくなることで、金属酸化物粒子の高屈折率層１６からの脱落を抑制し、良好な耐擦傷性を得ることができる。高屈折率層１６の屈折率は、より好ましくは１．９８以下、さらに好ましくは１．９５以下である。各層が上記の成分組成を有し、かつ高屈折率層１６全体として上記範囲の屈折率を示せば、高屈折率層１６における積層数は、特に限定されない。構成の簡素性の観点からは、高屈折率層１６を１層のみより構成すればよい。この場合に、その１層が上記範囲の屈折率を有するようにすればよい。
As described above, the refractive index of the high
一方で、高屈折率層１６は、反射防止機能をさらに高めるために、屈折率の異なる２層以上の多層膜から構成されていてもよい。特に、生産性と反射防止性の両立の観点から、２層構成とすることが好ましい。２層構成の高屈折率層のうち、ハードコート層１４の側に位置する層を高屈折率層Ａ、低屈折率層１８の側に位置する層を高屈折率層Ｂとした場合、高屈折率層Ｂの測定波長５８９．３ｎｍにおける屈折率は、好ましくは１．６０以上、２．００以下の範囲内である。より好ましくは１．６５以上、さらに好ましくは１．７０以上とするとよい。一方、より好ましくは１．９８以下、さらに好ましくは１．９５以下とするとよい。
On the other hand, the high
高屈折率層Ａの測定波長５８９．３ｎｍにおける屈折率は、高屈折率層Ｂとハードコート層１４との中間の屈折率とすればよい。具体的には、その屈折率は、好ましくは１．５６以上、１．８５以下の範囲内である。より好ましくは１．６０以上、さらに好ましくは１．６５以上であるとよい。一方、より好ましくは１．８０以下、さらに好ましくは１．７５以下であるとよい。屈折率の調整は、例えば、上記金属酸化物粒子の選択、配合量の調整などにより行うことができる。
The refractive index of the high refractive index layer A at a measurement wavelength of 589.3 nm may be intermediate between the refractive index of the high refractive index layer B and the
上記２層構成とした場合、高屈折率層Ｂの厚みは、好ましくは４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の範囲内、より好ましくは４５ｎｍ以上、８０ｎｍ以下の範囲内、さらに好ましくは５０ｎｍ以上、７０ｎｍ以下の範囲内である。高屈折率層Ａの厚みは、好ましくは５０ｎｍ以上、１２０ｎｍ以下の範囲内、より好ましくは６０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の範囲内、さらに好ましくは７０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下の範囲内である。厚みを上記範囲とすることで、反射防止フィルム１０の反射防止機能をさらに高めることができる。
In the case of the two-layer structure, the thickness of the high refractive index layer B is preferably in the range of 40 nm or more and 100 nm or less, more preferably in the range of 45 nm or more and 80 nm or less, and even more preferably in the range of 50 nm or more and 70 nm or less. The thickness of the high refractive index layer A is preferably in the range of 50 nm or more and 120 nm or less, more preferably in the range of 60 nm or more and 100 nm or less, and even more preferably in the range of 70 nm or more and 90 nm or less. By setting the thickness within the above range, the anti-reflection function of the
高屈折率層１６の表面における算術平均粗さＳａは、耐擦傷性の観点から、好ましくは０．３ｎｍ以上１０ｎｍ以下である。より好ましくは、Ｓａは０．４ｎｍ以上であり、さらに好ましくは０．５ｎｍ以上である。また、より好ましくは、Ｓａは７ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３ｎｍ以下である。
From the viewpoint of scratch resistance, the arithmetic mean roughness Sa of the surface of the high
（低屈折率層）
本実施形態に係る反射防止フィルム１０において、高屈折率層１６の面上には、低屈折率層１８が設けられている。低屈折率層１８は、高屈折率層１６よりも低い屈折率を有するものであって、高屈折率層１６との有意な屈折率差により反射防止効果を発現させる。さらに、低屈折率層１８の屈折率はハードコート層１４の屈折率よりも低いことが好ましい。低屈折率層１８の屈折率は、好ましくは１．２９以上、１．４５以下であり、より好ましくは１．３２以上、また１．４３以下である。低屈折率層１８の屈折率は、測定波長５８９．３ｎｍにおける屈折率である。
(Low Refractive Index Layer)
In the
低屈折率層１８は、その組成を特に限定されるものではないが、金属酸化物粒子、中空シリカ粒子、含フッ素化合物、バインダー樹脂を含有するものとすることが好ましい。低屈折率層１８としては、特許文献１に記載されているものを好適に適用することができる。以下、簡単にその構成を説明する。
The composition of the low
バインダー樹脂としては、低屈折率層１８の耐擦傷性向上などの観点から、熱硬化性化合物の硬化物や紫外線硬化性化合物の硬化物などが好ましい。また、生産性などの観点から、紫外線硬化性化合物の硬化物がより好ましい。
As the binder resin, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the low
紫外線硬化性樹脂としては、紫外線反応性の反応性基を有するモノマー，オリゴマー，プレポリマーなどが挙げられる。紫外線反応性の反応性基としては、アクリロイル基，メタクリロイル基，アリル基，ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基やオキセタニル基などのカチオン重合型の反応性基などが挙げられる。これらのうちでは、アクリロイル基，メタクリロイル基，オキセタニル基がより好ましく、アクリロイル基，メタクリロイル基が特に好ましい。すなわち、（メタ）アクリレートを用いることが特に好ましい。 Examples of ultraviolet-curable resins include monomers, oligomers, and prepolymers having a reactive group that is reactive to ultraviolet light. Examples of ultraviolet-curable reactive groups include radical polymerization type reactive groups having an ethylenically unsaturated bond, such as acryloyl groups, methacryloyl groups, allyl groups, and vinyl groups, and cationic polymerization type reactive groups, such as oxetanyl groups. Of these, acryloyl groups, methacryloyl groups, and oxetanyl groups are more preferred, and acryloyl groups and methacryloyl groups are particularly preferred. In other words, it is particularly preferred to use (meth)acrylates.
具体的な（メタ）アクリレートとしては、上で高屈折率層１６に含有させるイソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物の例として挙げたものを、ここでも好適に用いることができる。５官能以上の多官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい点や、二量体を含み、さらにその好適な含有量が、多官能（メタ）アクリレートの固形分全量基準で、２５質量％以上５０質量％以下の範囲、より好ましくは３０質量％以上、また４０質量％以下である点も、高屈折率層１６のイソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物と同様である。
Specific examples of (meth)acrylates that can be suitably used here include the (meth)acrylate compounds not having an isocyanuric acid skeleton that are contained in the high
無機酸化物粒子は、低屈折率層１８に含まれることで、低屈折率層１８の表面に凸部を形成するものである。無機酸化物粒子によって低屈折率層１８の表面に凸部が形成されることで、低屈折率層１８は良好な耐擦傷性を有することができる。
The inorganic oxide particles, when contained in the low
無機酸化物粒子としては、上に高屈折率層１６に含有される金属酸化物粒子の具体例として挙げたのと同様のものを、好適に用いることができる。ここもでも、無機酸化物粒子は中実粒子であることが好ましいが、中空粒子であってもよい。
As the inorganic oxide particles, the same ones as those given above as specific examples of the metal oxide particles contained in the high
無機酸化物粒子は、低屈折率層１８の表面に凸部を形成し、良好な耐擦傷性を得るために、無機酸化物粒子の平均粒子径ｒと低屈折率層１８の平均厚みｄの差（ｒ－ｄ）が、１０ｎｍ以上であるとよい。差（ｒ－ｄ）は、より好ましくは１５ｎｍ以上、さらに好ましくは１８ｎｍ以上である。一方、形成される凸部の高さを抑えて透明性を維持するなどの観点から、差（ｒ－ｄ）は、３００ｎｍ以下であるとよい。より好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
In order for the inorganic oxide particles to form convex portions on the surface of the low
無機酸化物粒子の平均粒子径ｒは、低屈折率層１８の平均厚みｄにもよるが、６０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは７０ｎｍ以上、さらに好ましくは９０ｎｍ以上である。また、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下である。無機酸化物粒子の平均粒子径ｒは、ＪＩＳ Ｚ８８２５に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値であって、一次粒子径だけではなく、粒子の凝集体である二次粒子径も含む。
The average particle diameter r of the inorganic oxide particles depends on the average thickness d of the low
低屈折率層１８における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し０．１質量％以上４．０質量％以下であるとよい。低屈折率層１８における無機酸化物粒子の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し０．１質量％以上であると、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１８における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上である。そして、低屈折率層１８における無機酸化物粒子の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し４．０質量％以下であると、高い透明性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１８における無機酸化物粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは３．５質量％以下、さらに好ましくは３．２質量％以下である。なお、ここでいう低屈折率層１８の固形分とは、低屈折率層１８においてバインダー樹脂に固定化されていない、常温において液状の成分を除く成分である。低屈折率層１８の固形分としては、無機酸化物粒子、中空シリカ粒子、バインダー樹脂、バインダー樹脂に固定化された含フッ素化合物などが含まれる。添加剤としてのオイル成分やバインダー樹脂に固定化されていない界面活性剤などは含まれない。
The content of inorganic oxide particles in the low
中空シリカ粒子は、低屈折率層１８の平均厚さよりも平均粒子径の小さい粒子である。中空シリカ粒子は、低屈折率層１８の表面に凸部を形成する無機酸化物粒子よりも平均粒子径の小さい粒子であるとよい。中空シリカ粒子は、低屈折率層１８の表面凹凸の形成に実質的に寄与しない粒子である。中空シリカ粒子は、粒子の内部に空洞を有している粒子であり、空洞の割合が体積の５％以上である粒子をいう。中空とは、外殻とその内部の空洞からなるシェル構造のものや、多数の空洞を有する多孔質構造のものなどをいう。中空シリカ粒子は、中空構造であることで、低屈折率層１８の屈折率を低くして、光の反射を低減させることができる。中空シリカ粒子の形状は、特に限定されるものではないが、球状、紡錘状、卵状、平板状、立方体状、不定形などが好ましい。これらのうちでは、球状、平板状、立方体状などが特に好ましい。
The hollow silica particles are particles having an average particle diameter smaller than the average thickness of the low
中空シリカ粒子において、空洞の割合は、体積の１０％以上８０％以下であることが好ましい。空洞の割合が体積の１０％以上であると、屈折率を低くして光の反射を低減することができる。より好ましくは体積の２０％以上、さらに好ましくは体積の３０％以上である。一方、空洞の割合が体積の８０％以下であると、中空シリカ粒子の分散性の低下を抑えることができる。より好ましくは体積の６０％以下である。 In hollow silica particles, the proportion of cavities is preferably 10% or more and 80% or less by volume. If the proportion of cavities is 10% or more by volume, the refractive index can be lowered to reduce light reflection. More preferably, it is 20% or more by volume, and even more preferably, it is 30% or more by volume. On the other hand, if the proportion of cavities is 80% or less by volume, it is possible to suppress a decrease in the dispersibility of the hollow silica particles. More preferably, it is 60% or less by volume.
中空シリカ粒子の平均粒子径は、低屈折率層１８の平均厚みにもよるが、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０ｎｍ以上、さらに好ましくは４０ｎｍ以上である。また、より好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以下である。中空シリカ粒子の平均粒子径がこれら好ましい範囲内であると、低屈折率層１８の優れた反射防止効果と透明性を得ることができる。平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に従うレーザー回折・散乱法により得られる体積基準の平均算術値である。一次粒子径だけではなく、粒子の凝集体である二次粒子径も含む。
The average particle diameter of the hollow silica particles depends on the average thickness of the low
中空シリカ粒子の屈折率は、１．０１以上１．４５以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１．１５以上１．３８以下の範囲内、さらに好ましくは１．１５以上１．３５以下の範囲内である。中空シリカ粒子の屈折率がこの範囲内であると、優れた反射防止効果が得られる。 The refractive index of the hollow silica particles is preferably in the range of 1.01 to 1.45. More preferably, it is in the range of 1.15 to 1.38, and even more preferably, it is in the range of 1.15 to 1.35. When the refractive index of the hollow silica particles is in this range, an excellent anti-reflection effect can be obtained.
低屈折率層１８における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し６．０質量％以上４９．９質量％以下であるとよい。低屈折率層１８における中空シリカ粒子の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し６．０質量％であると、優れた反射防止性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１８における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上である。そして、低屈折率層１８における中空シリカ粒子の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し４９．９質量％以下であると、耐擦傷性の低下が抑えられる。また、この観点から、低屈折率層１８における中空シリカ粒子の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
The content of hollow silica particles in the low
そして、低屈折率層１８における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し１０質量％以上５０質量％以下であるとよい。低屈折率層１８における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し１０質量％以上であると、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１８における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。一方、低屈折率層１８における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し５０質量％以下であると、低屈折率層１８に無機酸化物粒子と中空シリカ粒子を十分に保持することができるため、優れた耐擦傷性を得ることができる。また、この観点から、低屈折率層１８における無機酸化物粒子と中空シリカ粒子の合計量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは４８質量％以下、さらに好ましくは４６質量％以下、特に好ましくは４３質量％以下である。
The total amount of inorganic oxide particles and hollow silica particles in the low
低屈折率層１８において、含フッ素化合物は、防汚剤として機能することができる。また、低屈折率層１８の表面の滑り性が向上するため、耐擦傷性の向上に寄与することができる。含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。このような化合物としては、信越化学工業製「ＫＹ－１２０３」、ＤＩＣ製「メガファックＲＳ－７５」、ダイキン工業製「オプツールＤＡＣ－ＨＰ」、ネオス製「フタージェント６０１ＡＤ」などが挙げられる。このような含フッ素化合物により、汚れや指紋の付着を抑え、汚れや指紋の除去を容易にすることができる。
In the low
低屈折率層１８における含フッ素化合物の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し１．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。低屈折率層１８における含フッ素化合物の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し１．０質量％以上であると、低屈折率層１８の表面の滑り性が向上し、耐擦傷性が向上する。また、防汚性が向上する。そして、この観点から、低屈折率層１８における含フッ素化合物の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．０質量％以上である。そして、低屈折率層１８における含フッ素化合物の含有量が低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し１５．０質量％以下であると、耐擦傷性の低下が抑えられる。また、この観点から、低屈折率層１８における含フッ素化合物の含有量は、低屈折率層１８の固形分１００質量％に対し、より好ましくは１３．０質量％以下、さらに好ましくは１０．０質量％以下、特に好ましくは５．０質量％以下である。
The content of the fluorine-containing compound in the low
低屈折率層１８の屈折率は、高屈折率層１６より、また好ましくはハードコート層１４より低い限りにおいて特に限定されないが、好ましくは１．３５以上、１．４９以下である。屈折率が１．３５以上であると、低屈折率層１８の強度を十分なものとすることができ、良好な耐擦傷性を得ることができる。一方、屈折率が１．４９以下であると、反射防止フィルム１０をより低反射率化することができる。上記観点から低屈折率層１８の屈折率は、より好ましくは１．３８以上、１．４６以下であり、さらに好ましくは１．４０以上、１．４４以下である。
The refractive index of the low
低屈折率層１８の厚みは、好ましくは８０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下の範囲内である。より好ましくは８５ｎｍ以上、さらに好ましくは９０ｎｍ以上である。また、より好ましくは１０５ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。この範囲内であると、良好な低い視感度反射率を得ることができ、光の反射を軽減することができる。
The thickness of the low
低屈折率層１８は、無機酸化物粒子、中空シリカ粒子、含フッ素化合物、バインダー樹脂を含む組成物を用いて形成することができる。含フッ素化合物およびバインダー樹脂は、紫外線反応性の反応性基を有することが好ましい。紫外線反応性の反応性基としては、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。含フッ素化合物およびバインダー樹脂が紫外線反応性の反応性基を有すると、低屈折率層１８の耐擦傷性が向上し、反射防止フィルム１０の耐擦傷性が向上する。低屈折率層１８の形成用組成物は、バインダー樹脂が紫外線反応性の反応性基を有するもの（紫外線硬化性樹脂）を含む場合、光重合開始剤を含むことが好ましい。低屈折率層１８の形成用組成物には、必要に応じ、溶剤が含まれていてもよい。低屈折率層１８のバインダー樹脂は、紫外線硬化性樹脂で構成されていてもよいし、非紫外線硬化性樹脂で構成されていてもよいし、紫外線硬化性樹脂と非紫外線硬化性樹脂の組み合わせで構成されていてもよい。非紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤、低屈折率層１８の形成用組成物において用いられる溶剤としては、それぞれ、上に高屈折率層１６に用いられる成分と具体例として挙げたのと同様のものを、好適に用いることができる。
The low
他に、低屈折率層１８には、必要に応じて、添加剤などが含まれていてもよい。このような添加剤としては、防汚剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤、屈折率調整剤などが挙げられる。
In addition, the low
（反射防止フィルムの製造方法）
反射防止フィルム１０を製造するには、まず、基材フィルム１２の面上にハードコート層１４を形成する組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、紫外線等の電離放射線照射により硬化させて、基材フィルム１２の面上にハードコート層１４を形成する。その後、ハードコート層１４の面上に高屈折率層１６を形成する組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、紫外線等の電離放射線線照射により硬化させて、ハードコート層１４の面上に高屈折率層１６を形成する。さらに高屈折率層１６の面上に低屈折率層１８を形成する組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、紫外線等の電離放射線照射により硬化させて、高屈折率層１６の面上に低屈折率層１８を形成する。これらの工程を経ることにより、反射防止フィルム１０を製造することができる。高屈折率層１６を多層構成とする場合には、各層を形成する組成物を塗工し、必要に応じて乾燥後、硬化させる工程を繰り返せばよい。
(Method of manufacturing anti-reflection film)
To manufacture the
基材フィルム１２の面上にハードコート層１４を形成する際、基材フィルム１２とハードコート層１４の密着性を向上させるために、基材フィルム１２の表面には、塗工前に表面処理が施されてもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
When forming the
ハードコート層１４を形成する組成物、高屈折率層１６を形成する組成物、低屈折率層１８を形成する組成物の塗工には、例えば、リバースグラビアコート法，ダイレクトグラビアコート法，ダイコート法，バーコート法，ワイヤーバーコート法，ロールコート法，スピンコート法，ディップコート法，スプレーコート法，ナイフコート法，キスコート法などの各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷，スクリーン印刷，フレキソ印刷などの各種印刷法を用いて行うことができる。
The composition forming the
各層に対する乾燥工程は、塗工液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、５０～１５０℃の温度で１０秒～１８０秒程度行うことが好ましい。 The drying process for each layer is not particularly limited as long as it can remove the solvents used in the coating liquid, but it is preferable to perform the process at a temperature of 50 to 150°C for about 10 to 180 seconds.
各層に対する紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極（マイクロ波方式）ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、５０～８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００～３００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。 For the irradiation of each layer with ultraviolet light, a high pressure mercury lamp, an electrodeless (microwave type) lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, or any other ultraviolet light irradiation device can be used. The ultraviolet light irradiation may be performed under an inert gas atmosphere such as nitrogen, if necessary. The amount of ultraviolet light irradiation is not particularly limited, but is preferably 50 to 800 mJ/ cm2 , and more preferably 100 to 300 mJ/ cm2 .
（反射防止フィルムの特性）
以上の構成の反射防止フィルム１０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１６と、高屈折率層１６の面上に形成された低屈折率層１８と、を有し、高屈折率層１６が、（メタ）アクリレート化合物と、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成されている。高屈折率層１６において、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下となっている。この高屈折率層１６の寄与により、反射防止フィルム１０は、優れた耐擦傷性を備えるものとなる。さらに、上記で具体例として挙げたハードコート層１４および低屈折率層１８も、高い耐擦傷性を備えるものであり、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を所定量含んだ高屈折率層１６とともに反射防止フィルム１０を構成することで、反射防止フィルム１０全体が、特に耐擦傷性に優れたものとなる。
(Characteristics of anti-reflective film)
The
＜他の形態の反射防止フィルム＞
本発明に係る反射防止フィルムは、第一実施形態に係る反射防止フィルム１０の構成に限定されるものではない。以下に、本発明に係る反射防止フィルムの他の実施形態について説明する。
<Other forms of anti-reflection film>
The antireflection film according to the present invention is not limited to the configuration of the
（第二実施形態）
図２には、第二実施形態に係る反射防止フィルム２０を示している。第二実施形態に係る反射防止フィルム２０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１６と、高屈折率層１６の面上に形成された低屈折率層１８と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。離型フィルム２４は、反射防止フィルム２０の使用前に透明粘着層２２の保護層として機能し、反射防止フィルム２０の使用時には、透明粘着層２２から剥がされる。
Second Embodiment
2 shows an
第二実施形態に係る反射防止フィルム２０は、第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と比較して、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する点が相違し、これ以外については第一実施形態に係る反射防止フィルム１０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
The
透明粘着層２２は、反射防止フィルム２０をディスプレイ等の表面に密着性良く貼り付けるためのものである。また、反射防止フィルム２０は、透明粘着層２２を有することで、ディスプレイ等のガラスの飛散を防止する効果を有する。すなわち、反射防止フィルム２０は、飛散防止フィルムとしての機能も有する。
The transparent
透明粘着層２２を形成する粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などの公知の粘着性樹脂を含有することができる。中でも、光学的な透明性や耐熱性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤組成物は、透明粘着層２２の凝集力を高めるために、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、キレート系架橋剤などが挙げられる。
The adhesive composition forming the transparent
粘着剤組成物には、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、可塑剤、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、充填剤、硬化促進剤、硬化遅延剤などの公知の添加剤が挙げられる。また、生産性などの観点から、有機溶剤を使用して希釈してもよい。 The adhesive composition may contain additives as necessary. Examples of additives include known additives such as plasticizers, silane coupling agents, surfactants, antioxidants, fillers, curing accelerators, and curing retarders. From the standpoint of productivity, the adhesive composition may be diluted with an organic solvent.
透明粘着層２２の厚みは、特に限定されるものではないが、５μｍ以上、１００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。より好ましくは１０μｍ以上であり、また５０μｍ以下である。
The thickness of the transparent
透明粘着層２２は、基材フィルム１２の他方の面上に粘着剤組成物を直接塗布して形成する方法、離型フィルム２４の面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法、第一の離型フィルムの面上に粘着剤組成物を塗布して形成した後、第二の離型フィルムを貼り合わせ、いずれか一方の離型フィルムを剥離して基材フィルム１２の他方の面上に転写する方法などにより形成することができる。
The transparent
透明粘着層２２は、ガラスの飛散防止効果の観点から、ガラスに対する粘着力が、４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましくは６Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
From the viewpoint of preventing glass from shattering, it is preferable that the adhesive strength of the transparent
（第三実施形態）
図３には、第三実施形態に係る反射防止フィルム３０を示している。第三実施形態に係る反射防止フィルム３０は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面上に形成されたハードコート層１４と、ハードコート層１４の面上に形成された高屈折率層１６と、高屈折率層１６上に形成された低屈折率層１８と、低屈折率層１８の面上に粘着剤層２６を介して配置された保護フィルム２８と、を有する。また、基材フィルム１２の他方の面上に透明粘着層２２を有する。透明粘着層２２の面上には、必要に応じて離型フィルム２４が配置される。
Third Embodiment
3 shows an
第三実施形態に係る反射防止フィルム３０は、第二実施形態に係る反射防止フィルム２０と比較して、低屈折率層１８の面上に粘着剤層２６を介して保護フィルム２８を有する点が相違し、これ以外については第二実施形態に係る反射防止フィルム２０と同様であり、同様の構成についてはその説明を省略する。
The
保護フィルム２８は、例えばロールプロセスなどで連続加工したりディスプレイ等に貼り合わせられたりするなどの反射防止フィルム３０の取扱い時において、低屈折率層１８の表面に傷が付くのを抑えることができる。保護フィルム２８は、粘着剤層２６を介して低屈折率層１８の面に貼り付けられている。保護フィルム２８は、反射防止フィルム３０の加工後などにおいては、粘着剤層２６とともに低屈折率層１８の面から剥がされる。このため、粘着剤層２６は、低屈折率層１８と粘着剤層２６の間の接着力よりも保護フィルム２８と粘着剤層２６の間の接着力のほうが強く、低屈折率層１８と粘着剤層２６の間で界面剥離可能な接着力に調整される。
The
保護フィルム２８を構成する材料は、基材フィルム１２を構成する材料として例示したものなどを適宜選択することができる。保護フィルム２８の厚みは、特に限定されるものではないが、２μｍ以上５００μｍ以下の範囲内、２μｍ以上２００μｍ以下の範囲内とすることができる。
The material constituting the
粘着剤層２６としては、特許文献１に記載されているものを好適に適用することができる。粘着剤層２６を形成する粘着剤は、特に限定されるものではなく、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤などを好適に用いることができる。特に、アクリル系粘着剤は、透明性や耐熱性に優れるため、好適である。アクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル重合体および架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。
As the
（メタ）アクリル重合体は、（メタ）アクリルモノマーの単独重合体もしくは共重合体である。（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、カルボキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。 The (meth)acrylic polymer is a homopolymer or copolymer of a (meth)acrylic monomer. Examples of the (meth)acrylic monomer include an alkyl group-containing (meth)acrylic monomer, a carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer, and a hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer.
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤は、これらの１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and melamine-based crosslinking agents. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
粘着剤組成物には、（メタ）アクリル重合体、架橋剤以外に、その他添加剤を含んでもよい。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着性付与樹脂（タッキファイヤー）、帯電防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、剥離助剤、顔料、染料、湿潤剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属不活性剤、アルキル化剤、難燃剤などが挙げられる。これらは粘着剤の用途や使用目的に応じて、適宜選択して使用される。 The adhesive composition may contain other additives in addition to the (meth)acrylic polymer and crosslinking agent. Other additives include crosslinking accelerators, crosslinking retarders, tackifier resins, antistatic agents, silane coupling agents, plasticizers, release aids, pigments, dyes, wetting agents, thickeners, UV absorbers, preservatives, antioxidants, metal deactivators, alkylating agents, and flame retardants. These are appropriately selected and used depending on the application and purpose of the adhesive.
粘着剤層２６の厚みは、特に限定されるものではないが、１～１０μｍの範囲内であることが好ましい。より好ましくは２～７μｍの範囲内である。
The thickness of the
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible without departing from the spirit of the present invention.
例えば上記実施形態では、基材フィルム１２の表面に表面処理を施してもよい記載をしているが、表面処理に代えて、基材フィルム１２の表面に、易接着層を設ける構成であってもよい。
For example, in the above embodiment, it is described that the surface of the
他に、上記各実施形態において、低屈折率層１８の表面には、防汚性をさらに高めるために、防汚層を形成してもよい。
反射防止フィルム２０の表面に防汚層を設ける場合は、界面での反射を低減する観点から、低屈折率層１８と防汚層との屈折率差が小さいことが好ましい。防汚層の屈折率は、１．６以下が好ましく、１．５５以下がより好ましい。防汚層の材料としては、フッ素基含有のシラン系化合物や、フッ素基含有の有機化合物等が好ましい。防汚層は、リバースコート法、ダイコート法、グラビアコート法等のウエット法や、真空蒸着法、ＣＶＤ法等のドライプロセスにより形成できる。防汚層の厚みは、通常、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下程度であり、好ましくは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。また、防汚層を形成する前に、表面処理を施してもよい。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理などが挙げられる。
Additionally, in each of the above-described embodiments, an anti-soiling layer may be formed on the surface of the low
When an antifouling layer is provided on the surface of the
そして、上記保護フィルム２８は、図３に示すように、図２に示す第二実施形態の反射防止フィルム２０に追加する形で示しているが、図１に示す第一実施形態の反射防止フィルム１０に追加する形であってもよい。
The
そして、基材フィルム１２の表面には、各層を形成する前に、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層などの各種機能層を予め設けてもよい。帯電防止層としては、特許文献１に記載されているものを好適に適用することができる。
In addition, various functional layers such as a gas barrier improving layer, an antistatic layer, and an oligomer block layer may be provided on the surface of the
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。以下、特記しない限り、試料の作製および評価は、室温、大気中において行っている。 The present invention will be described in detail below using examples and comparative examples. Unless otherwise specified, the preparation and evaluation of samples were carried out at room temperature in the atmosphere.
（実施例１～８、比較例１～５）
＜ハードコート層形成用組成物の調製＞
紫外線硬化性組成物「ルクシディアＥＳＳ－６２０」（ＤＩＣ製、ウレタンアクリレート樹脂、溶剤：酢酸エチル、固形分濃度：７９質量％）に、光重合開始剤「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン）を、ハードコート層形成用組成物全量に対し３質量％となるように加え、固形分濃度が４０質量％となるように酢酸エチルを加えて、ハードコート層形成用組成物を調製した。
(Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 5)
<Preparation of hard coat layer forming composition>
A photopolymerization initiator "Omnirad127" (manufactured by IGM Resins B.V., 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one) was added to an ultraviolet-curable composition "Luxidia ESS-620" (manufactured by DIC, urethane acrylate resin, solvent: ethyl acetate, solid content concentration: 79% by mass) in an amount of 3% by mass relative to the total amount of the composition for forming a hard coat layer, and ethyl acetate was added so that the solid content concentration became 40% by mass, thereby preparing a composition for forming a hard coat layer.
＜高屈折率層形成用組成物の調製＞
表１に記載の配合組成（単位：全固形分中の質量％）となるように各成分を配合し、表１に記載の固形分濃度となるようにＰＧＭを加えて、高屈折率層形成用組成物を調製した。
<Preparation of high refractive index layer forming composition>
Each component was blended to obtain the blending composition shown in Table 1 (unit: mass % of total solids), and PGM was added to obtain the solids concentration shown in Table 1 to prepare a composition for forming a high refractive index layer.
高屈折率層形成用組成物の構成成分として用いた材料は以下の通りである。
・多官能アクリレート（イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物）－東亞合成製「アロニックスＭＴ－３０４１」、多官能アクリレート、固形分濃度：１００質量％
・イソシアヌレート化合物（イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物）－東亞合成製「アロニックスＭ－３１５」、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート（８質量％）とイソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート（９２質量％）の混合物、固形分濃度：１００質量％
・脂肪族ＵＡ－Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製「ＣＮ９６８ ＮＳ」脂肪族ポリエステル系ウレタンアクリレート、固形分濃度：１００質量％
・ＰＥＴＡ－東亞合成製「アロニックスＭ－９３３」、ペンタエリスリトールトリアクリレートを主成分とするペンタエリスリトールのアクリレート化反応生成物、固形分濃度：１００質量％
・酸化チタン粒子－石原産業製「ＬＤＢ－１０２－４５」、酸化チタン粒子（水酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素で被覆）、分散剤、溶剤：ＰＧＭ、固形分濃度：４５質量％
・光重合開始剤－上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」
The materials used as components of the composition for forming the high refractive index layer are as follows.
Multifunctional acrylate ((meth)acrylate compound not having an isocyanuric acid skeleton) - "Aronix MT-3041" manufactured by Toagosei, multifunctional acrylate, solid content concentration: 100% by mass
Isocyanurate compound ((meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton) - "Aronix M-315" manufactured by Toagosei Co., Ltd., a mixture of ethylene oxide-modified diacrylate with isocyanuric acid (8% by mass) and ethylene oxide-modified triacrylate with isocyanuric acid (92% by mass), solid content: 100% by mass
Aliphatic UA-Sartomer's "CN968 NS" aliphatic polyester-based urethane acrylate, solid content: 100% by mass
PETA - "Aronix M-933" manufactured by Toagosei, an acrylate reaction product of pentaerythritol, mainly composed of pentaerythritol triacrylate, solid content: 100% by mass
Titanium oxide particles - "LDB-102-45" manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, titanium oxide particles (coated with aluminum hydroxide and silicon dioxide), dispersant, solvent: PGM, solid content: 45% by mass
Photopolymerization initiator - the above "Omnirad 127"
＜低屈折率層形成用組成物の調製＞
全固形分中の質量％濃度で、紫外線硬化性樹脂５５質量％、アルミナ粒子３．８質量％（アルミナゾルとして添加）、含フッ素化合物８質量％、中空シリカ粒子３０質量％、光重合開始剤３質量％となるように、各成分を配合し、溶剤（ＭＥＫ／ＰＧＭ＝１／３）を用いて固形分濃度３質量％に調整することにより、低屈折率層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming low refractive index layer>
The components were blended so that the concentrations by mass% of the total solid content were 55% by mass of ultraviolet curable resin, 3.8% by mass of alumina particles (added as alumina sol), 8% by mass of fluorine-containing compound, 30% by mass of hollow silica particles, and 3% by mass of photopolymerization initiator, and the solid content concentration was adjusted to 3% by mass using a solvent (MEK/PGM=1/3), thereby preparing a composition for forming a low refractive index layer.
低屈折率要層形成用組成物の構成成分として用いた材料は以下の通りである。
・紫外線硬化性樹脂－上記「アロニックスＭＴ－３０４１」
・アルミナゾル－トーヨーケム製「リオデュラスＫＴ－１１０ＡＬ」、アルミナ粒子（平均粒子径：１１０ｎｍ）２５質量％、感光性モノマー及び樹脂１５質量％、溶剤（ＭＥＫ、シクロヘキサノン、脂肪族系溶剤）
・含フッ素化合物－信越化学工業製「ＫＹ－１２０３」、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート、溶剤：ＭＩＢＫ、固形分濃度：２０質量％
・中空シリカ粒子－日揮触媒化成工業製「スルーリア４３２０」、平均粒子径：６０ｎｍ、溶剤：ＭＩＢＫ、固形分濃度：２０質量％
・光重合開始剤－上記「Ｏｍｎｉｒａｄ１２７」
The materials used as components of the composition for forming the low refractive index main layer are as follows.
・UV-curable resin - "Aronix MT-3041"
Alumina sol - Toyochem's "Lioduras KT-110AL", 25% by mass of alumina particles (average particle size: 110 nm), 15% by mass of photosensitive monomer and resin, solvent (MEK, cyclohexanone, aliphatic solvent)
Fluorine-containing compound: "KY-1203" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., perfluoroalkyl group-containing (meth)acrylate, solvent: MIBK, solid content: 20% by mass
Hollow silica particles - "Sururia 4320" manufactured by JGC Catalysts and Chemicals, average particle size: 60 nm, solvent: MIBK, solid content: 20% by mass
Photopolymerization initiator - the above "Omnirad 127"
＜ハードコート層の作製＞
実施例１～８および比較例１～５のそれぞれについて、基材フィルム（東レ製「ルミラー＃５０－Ｕ４０３」、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み５０μｍ）に、＃４のワイヤーバーを用いて、ハードコート層形成用組成物を塗布した。８０℃×３分で乾燥後、無電極（マイクロ波式）ランプを用いて光量８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してハードコート層を形成した。
<Preparation of hard coat layer>
For each of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, the composition for forming a hard coat layer was applied to a substrate film (Toray's "Lumirror #50-U403", a polyethylene terephthalate film, thickness 50 μm) using a #4 wire bar. After drying at 80°C for 3 minutes, the composition was irradiated with ultraviolet light at a light intensity of 80 mJ/ cm2 using an electrodeless (microwave) lamp to form a hard coat layer.
＜高屈折率層の作製＞
実施例１～８および比較例１～５のそれぞれについて、ハードコート層の面上に、高屈折率層形成用組成物を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃×３分で乾燥後、無電極（マイクロ波式）ランプを用いて光量１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して高屈折率層を形成した。
<Preparation of high refractive index layer>
For each of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, a composition for forming a high refractive index layer was applied onto the surface of the hard coat layer using a #4 wire bar, and dried at 80°C for 3 minutes. After that, an electrodeless (microwave) lamp was used to irradiate the composition with ultraviolet light at a light intensity of 150 mJ/ cm2 to form a high refractive index layer.
＜低屈折率層の作製＞
実施例１～８および比較例１～５のそれぞれについて、高屈折率層の面上に、低屈折率層形成用組成物を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃×６０秒で乾燥後、窒素雰囲気下、無電極（マイクロ波式）ランプを用いて光量１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して低屈折率層を形成した。
<Preparation of low refractive index layer>
For each of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, a composition for forming a low refractive index layer was applied onto the surface of the high refractive index layer using a #4 wire bar, and then dried at 80°C for 60 seconds. After that, a low refractive index layer was formed by irradiating the composition with ultraviolet light at a light intensity of 150 mJ/ cm2 using an electrodeless (microwave) lamp in a nitrogen atmosphere.
（実施例９）
表２に記載の配合組成（単位：全固形分中の質量％）となるように各成分を配合し、表２に記載の固形分濃度となるようにＰＧＭを加えて、高屈折率層Ｂの形成用組成物を調製した。
実施例６において高屈折率層を形成後（高屈折率層Ａとする）、さらに第２の高屈折率層として、高屈折率層Ｂを形成した以外は、実施例６と同様にして、実施例９の反射防止フィルムを作製した。実施例９の反射防止フィルムは、２層からなる高屈折率層を有する。
以上により、実施例１～９および比較例１～５に係る反射防止フィルムを作製した。
Example 9
The components were blended to obtain the composition shown in Table 2 (unit: mass % of total solids), and PGM was added to obtain the solids concentration shown in Table 2, thereby preparing a composition for forming high refractive index layer B.
An antireflection film of Example 9 was produced in the same manner as in Example 6, except that after forming a high refractive index layer (referred to as high refractive index layer A) in Example 6, a high refractive index layer B was further formed as a second high refractive index layer. The antireflection film of Example 9 has a high refractive index layer consisting of two layers.
As described above, anti-reflection films according to Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared.
＜評価方法＞
（各層の厚みおよび屈折率）
各試料について、ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層の各厚みおよび屈折率を評価した。この際、各層を形成するごとに、顕微分光膜厚計（大塚電子製「ＯＰＴＭ－Ｆ１」）を用いて得られた波長領域３８０～７８０ｎｍの反射分光スペクトルと、フレネルの式に基づいて導出される理論スペクトルとを、最小二乗法によりカーブフィッティングすることにより、各層の厚みおよび波長５８９．３ｎｍにおける屈折率を算出した。
<Evaluation method>
(Thickness and refractive index of each layer)
The thickness and refractive index of each of the hard coat layer, high refractive index layer, and low refractive index layer were evaluated for each sample. Each time each layer was formed, the thickness and refractive index of each layer at a wavelength of 589.3 nm were calculated by curve fitting the reflection spectrum in the wavelength range of 380 to 780 nm obtained using a microspectrophotometer (Otsuka Electronics'"OPTM-F1") to a theoretical spectrum derived based on the Fresnel equation using the least squares method.
（耐擦傷性）
平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＤＡＳ－４００」）を使用し、２０ｍｍ×２０ｍｍの平面摩擦子に固定したスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）を、反射防止フィルムの低屈折率層表面に載せて往復させた。試験台のストローク長は５０ｍｍ、試験台往復速度は６０往復／分とし、荷重１．０ｋｇで往復動させた。５００往復までは１００往復ごとに、５００往復を超えたときはそれ以降５００往復ごとにサンプルを目視観察し、長さ１０ｍｍ以上の傷が観察されるまでの最大の往復回数を評価値とした。評価値が１２００回以上であれば、十分な耐擦傷性を有するとみなすことができる。さらに評価値が２０００回以上であれば、高い耐擦傷性を有し、評価値が２５００回以上であれば、特に高い耐擦傷性を有するとみなすことができる。
(Scratch resistance)
Using a flat surface abrasion tester (Daiei Scientific Instruments Manufacturing Co., Ltd. "DAS-400"), steel wool #0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) fixed to a flat surface frictional element of 20 mm x 20 mm was placed on the surface of the low refractive index layer of the anti-reflective film and reciprocated. The stroke length of the test stand was 50 mm, the test stand reciprocation speed was 60 reciprocations/min, and the load was 1.0 kg. The sample was visually observed every 100 reciprocations up to 500 reciprocations, and every 500 reciprocations thereafter when the number of reciprocations exceeded 500, and the maximum number of reciprocations until a scratch of 10 mm or more in length was observed was used as the evaluation value. If the evaluation value is 1200 times or more, it can be considered that the sample has sufficient scratch resistance. Furthermore, if the evaluation value is 2000 times or more, it can be considered that the sample has high scratch resistance, and if the evaluation value is 2500 times or more, it can be considered that the sample has particularly high scratch resistance.
（視感度反射率）
作製した反射防止フィルムの裏面（低屈折率層とは反対側の面）を＃４００のサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶし、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ－３６００」）を用いて、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける低屈折率層の表面の５°正反射率を測定し、この測定値に比視感度値を乗じて視感度反射率を算出した。視感度反射率が２．０％以下であれば、反射防止性が十分であるとみなすことができる。
(Luminous reflectance)
The back surface of the antireflection film thus prepared (the surface opposite to the low refractive index layer) was roughened with #400 sandpaper and painted over with black paint, and the 5° regular reflectance of the surface of the low refractive index layer at wavelengths of 380 nm to 780 nm was measured using an ultraviolet-visible-near infrared spectrophotometer (Shimadzu Corporation's "UV-3600"), and the luminous reflectance was calculated by multiplying this measurement value by the relative luminous efficiency value. If the luminous reflectance is 2.0% or less, the antireflection properties can be considered to be sufficient.
＜評価結果＞
下の表１および表２に、実施例１～９および比較例１～５について、高屈折率層の成分組成および各層の厚みとともに、各評価結果を示す。
<Evaluation Results>
Tables 1 and 2 below show the component compositions of the high refractive index layers and the thicknesses of each layer for Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5, as well as the evaluation results.
高屈折率層を構成する硬化性組成物にイソシアヌレート化合物が含有されていない比較例１では、耐擦傷性の評価結果が、評価値で１２００回に達しておらず、悪くなっている。また、イソシアヌレート化合物が、バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上含まれていない比較例２、および３５質量％を超えて含まれている比較例３も同様に、耐擦傷性の評価結果が悪くなっている。 In Comparative Example 1, in which the curable composition constituting the high refractive index layer does not contain an isocyanurate compound, the evaluation result for scratch resistance is poor, with the evaluation value not reaching 1200 times. Similarly, Comparative Example 2, in which the isocyanurate compound is contained in an amount of less than 10 mass% of the 100 mass% solid content of the binder resin, and Comparative Example 3, in which the isocyanurate compound is contained in an amount of more than 35 mass%, also have poor evaluation results for scratch resistance.
比較例４，５では、高屈折率層を構成する硬化性組成物に、イソシアヌレート化合物が含有されていないが、代わりに種類の異なる（メタ）アクリレートが含有されている。具体的には、比較例４では脂肪族ウレタンアクリレートを用いており、比較例５では３官能アクリレートを用いている。それらの（メタ）アクリレートは、適度な強靭性と柔軟性を有するものの代表例であるが、イソシアヌル酸骨格を有さないため、耐擦傷性の評価結果が悪くなっている。 In Comparative Examples 4 and 5, the curable composition constituting the high refractive index layer does not contain an isocyanurate compound, but instead contains a different type of (meth)acrylate. Specifically, Comparative Example 4 uses an aliphatic urethane acrylate, and Comparative Example 5 uses a trifunctional acrylate. These (meth)acrylates are representative examples of compounds that have appropriate toughness and flexibility, but because they do not have an isocyanuric acid skeleton, the evaluation results for scratch resistance are poor.
これに対し、いずれも高屈折率層を構成する硬化性組成物にイソシアヌレート化合物が、バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含有されている実施例１～９では、評価値で１２００回を超える高い耐擦傷性が得られている。このことから、高屈折率層を構成する硬化性組成物にイソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を含有させることで、反射防止フィルムの耐擦傷性が向上することが分かる。さらに、実施例１～９ではいずれも、２．０％以下の視感度反射率が得られており、これらは反射防止フィルムの性能として十分に高いものである。特に実施例９は、高屈折率層が２層（基材フィルム側から順に中屈折率、高屈折率）の構成であることから、実施例１～８よりもさらに低い視感度反射率が得られており、さらに高い反射防止性を有している。 In contrast, in Examples 1 to 9, in which the curable composition constituting the high refractive index layer contains an isocyanurate compound in an amount of 10% by mass or more and 35% by mass or less of the binder resin solid content of 100% by mass, a high scratch resistance of more than 1200 times is obtained as an evaluation value. From this, it can be seen that the scratch resistance of the anti-reflective film is improved by including a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton in the curable composition constituting the high refractive index layer. Furthermore, in all of Examples 1 to 9, a luminous reflectance of 2.0% or less is obtained, which is sufficiently high as the performance of an anti-reflective film. In particular, in Example 9, since the high refractive index layer is composed of two layers (medium refractive index and high refractive index in that order from the substrate film side), a luminous reflectance lower than Examples 1 to 8 is obtained, and the anti-reflective property is even higher.
以上に示されるとおり、基材フィルムと、基材フィルムの面上に形成されたハードコート層と、ハードコート層の面上に形成された高屈折率層と、高屈折率層の面上に形成された低屈折率層を有する反射防止フィルムにおいて、高屈折率層を、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物とともに、イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を前記バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成することで、高屈折率層の寄与により、優れた耐擦傷性を備える反射防止フィルムとなる。 As described above, in an anti-reflective film having a substrate film, a hard coat layer formed on the surface of the substrate film, a high refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, and a low refractive index layer formed on the surface of the high refractive index layer, the high refractive index layer is composed of a cured product of an ionizing radiation curable composition containing 10% by mass or more and 35% by mass or less of a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton, together with a (meth)acrylate compound not having an isocyanuric acid skeleton, out of 100% by mass of the solid content of the binder resin, and the high refractive index layer contributes to an anti-reflective film with excellent scratch resistance.
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 The above describes an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the above examples, and various modifications are possible without departing from the spirit of the present invention.
１０，２０，３０ 反射防止フィルム
１２ 基材フィルム
１４ ハードコート層
１６ 高屈折率層
１８ 低屈折率層
２２ 透明粘着層
２４ 離型フィルム
２６ 粘着剤層
２８ 保護フィルム
REFERENCE SIGNS
Claims (5)
前記高屈折率層は、バインダー樹脂と、金属酸化物粒子と、を含む電離放射線硬化性組成物の硬化物より構成され、
前記バインダー樹脂は、イソシアヌル酸骨格を有さない（メタ）アクリレート化合物とともに、
イソシアヌル酸骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を、前記バインダー樹脂の固形分１００質量％のうち、１０質量％以上、３５質量％以下含有する、反射防止フィルム。 a substrate film, a hard coat layer formed on a surface of the substrate film, a high refractive index layer formed on the surface of the hard coat layer, and a low refractive index layer formed on the surface of the high refractive index layer;
the high refractive index layer is composed of a cured product of an ionizing radiation curable composition containing a binder resin and metal oxide particles,
The binder resin comprises, together with a (meth)acrylate compound having no isocyanuric acid skeleton,
An anti-reflection film comprising a (meth)acrylate compound having an isocyanuric acid skeleton in an amount of 10% by mass or more and 35% by mass or less based on 100% by mass of a solid content of the binder resin.
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