JP2024055280A - Liquid composition set, image forming method, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
【課題】洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、画像濃度に優れた画像を形成することができる、前処理液組成物とインク組成物とを有する液体組成物セットの提供。【解決手段】記録媒体に画像を形成するために用いられる、前処理液組成物と、インク組成物と、を有する液体組成物セットであって、前記インク組成物が色材及び樹脂を含み、前記前処理液組成物が有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含み、前記前処理液組成物中の前記シリコーンオイルエマルションの含有量が０．２質量％以上３質量％以下である液体組成物セット。【選択図】なし[Problem] To provide a liquid composition set having a pretreatment liquid composition and an ink composition capable of forming an image excellent in washing fastness, friction fastness, and image density. [Solution] A liquid composition set having a pretreatment liquid composition and an ink composition used for forming an image on a recording medium, the ink composition containing a coloring material and a resin, the pretreatment liquid composition containing an organic acid salt and a silicone oil emulsion, and the content of the silicone oil emulsion in the pretreatment liquid composition being 0.2% by mass or more and 3% by mass or less. [Selected Figure] None
Description
本発明は、液体組成物セット、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a liquid composition set, an image forming method, and an image forming apparatus.
インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易であるなどの利点を有するので、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。
近年では、家庭用のみならず、コート紙等の緩浸透性メディアやプラスチックフィルム等の非吸収性メディア、織物や編物等ファブリックに対しても、インクジェット記録方法により、スクリーン捺染法やローラー捺染法といった従来のアナログ印刷並の画質を獲得することが要求されるようになっている。
Inkjet printers have advantages such as low noise, low running costs, and ease of color printing, and therefore are widely used in ordinary households as digital signal output devices.
In recent years, there has been a demand for inkjet recording methods to achieve image quality comparable to that of conventional analog printing methods such as screen printing and roller printing, not only for home use but also for low-permeability media such as coated paper, non-absorbent media such as plastic films, and fabrics such as woven fabrics and knitted fabrics.
捺染分野においても、Ｔシャツ等の衣類に直接印字するいわゆるＤＴＧ（Ｄｉｒｅｃｔ Ｔｏ Ｇａｒｍｅｎｔ）分野の市場規模は年々拡大しており、従来の綿や綿・ポリエステル混紡メディアだけでなく、通気性や速乾性に優れたポリエステルメディア対応性が求められている。このような動向は、ＤＴＧ分野のみならず、捺染分野全体に認められ、綿やポリエステルを始めとする様々な素材のファブリックに対して、発色性及び種々堅牢性に優れた画像を形成可能なインクジェット記録システムへの需要がますます高まりつつある。 In the textile printing field, the market size of the so-called DTG (Direct To Garment) field, which prints directly on clothing such as T-shirts, is expanding year by year, and there is a demand for compatibility with polyester media, which has excellent breathability and quick drying, in addition to the conventional cotton and cotton/polyester blend media. This trend is recognized not only in the DTG field but also in the entire textile printing field, and there is an increasing demand for inkjet recording systems that can form images with excellent color development and various fastness properties on fabrics of various materials including cotton and polyester.
このようなファブリック向けのインクとしては、低ＶＯＣや安全性の観点から、水性インクの開発が最も盛んである。
例えば、特許文献１には、金属イオンの含有量が０．５ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であり、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量が５０００以上５０００００以下の範囲にある処理液を用いることで、ポリエステル等の化学繊維からなる布帛に対する画像の堅牢性を改善し、柔軟な風合いを付与する捺染方法が開示されている。
また、特許文献２には、二種のインクを用いて発色性と手触性に優れた印刷物を得る捺染方法が開示されている。
As inks for such fabrics, water-based inks are being developed most actively from the viewpoints of low VOC and safety.
For example, Patent Document 1 discloses a textile printing method that uses a treatment liquid containing a metal ion in a content of 0.5 g/L or more and 50 g/L or less and an organopolysiloxane having a weight-average molecular weight in a range of 5,000 or more and 500,000 or less, thereby improving the fastness of an image on a fabric made of a chemical fiber such as polyester and imparting a soft texture to the fabric.
Furthermore, Patent Document 2 discloses a textile printing method using two types of ink to obtain a printed matter having excellent color development and tactile properties.
しかし、前記特許文献１、２に記載されている方法では、洗濯時の堅牢性が不十分であり、前記特許文献１では有機酸塩を用いた際は画質も不十分であるという課題があった。
本発明は、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、及び、画像濃度に優れた画像を印刷することができる前処理液組成物と、インク組成物と、を有する液体組成物セットを提供することを目的とする。
However, the methods described in Patent Documents 1 and 2 have problems in that fastness during washing is insufficient, and when an organic acid salt is used in Patent Document 1, image quality is also insufficient.
An object of the present invention is to provide a liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition, which are capable of printing images excellent in washing fastness, abrasion fastness, and image density.
前記課題を解決する手段としての本発明の液体組成物セットは、色材及び樹脂を含有するインク組成物と、有機酸塩、シリコーンオイルエマルションを含有する前処理液組成物、を有し、前記前処理液組成物中の前記シリコーンオイルエマルションの含有量が０.２質量％以上３質量％以下であることを特徴とする。 The liquid composition set of the present invention, which is a means for solving the above problem, is characterized in that it comprises an ink composition containing a colorant and a resin, and a pretreatment liquid composition containing an organic acid salt and a silicone oil emulsion, and the content of the silicone oil emulsion in the pretreatment liquid composition is 0.2% by mass or more and 3% by mass or less.
本発明により、ポリエステル等の化学繊維からなる布帛に対して優れた洗濯堅牢性、摩擦堅牢性および画像濃度に優れた画像を印刷することができるインク組成物と、前処理液組成物、を有する液体組成物セットを提供することができる。
なお、以下ではインク組成物を「インク」といい、「前処理液組成物」を「処理液」といい、「液体組成物セット」を「セット」ということがある。
The present invention can provide a liquid composition set including an ink composition capable of printing images having excellent washing fastness, friction fastness and image density on fabrics made of chemical fibers such as polyester, and a pretreatment liquid composition.
In the following description, the ink composition will be referred to as "ink", the "pretreatment liquid composition" will be referred to as "treatment liquid", and the "liquid composition set" will be referred to as "set".
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態は本発明を限定するものではない。 The following describes an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiment.
本発明の処理液とインクのセットは、色材及び樹脂を含有するインクと、有機酸塩、シリコーンオイルエマルションを含有する処理液と、を有する。
また、前記処理液とインクのセットでは、ポリエステル等の化学繊維からなる布帛に対して堅牢性および画質濃度に優れた画像を提供する。理論に拘束されないが、この理由は以下のように推察される。
The treatment liquid and ink set of the present invention comprises an ink containing a coloring material and a resin, and a treatment liquid containing an organic acid salt and a silicone oil emulsion.
Furthermore, the combination of the treatment liquid and ink provides images with excellent fastness and image density on fabrics made of chemical fibers such as polyester, etc. Without being bound by theory, the reason for this is presumed to be as follows.
前記処理液中の有機酸塩は、記録媒体上における、インク中の樹脂との反応によるインクの凝集化の役割を有し、記録媒体へのインクの浸透が抑制される。さらに、有機酸塩は無機塩に比べてインクの凝集力が弱いため、記録媒体表面にインクが留まりすぎず、摩擦時や洗濯時でのインクの脱離が起こりにくいため、堅牢性に優れた画像が得られる。一方で、有機酸塩を使用する場合は無機塩を使用する場合に比べて画像の画質が劣る。 The organic acid salts in the treatment liquid act to cause the ink to aggregate on the recording medium by reacting with the resin in the ink, suppressing the penetration of the ink into the recording medium. Furthermore, organic acid salts have a weaker cohesive force on the ink than inorganic salts, so the ink does not remain too long on the recording medium surface and is less likely to fall off when rubbed or washed, resulting in an image with excellent robustness. On the other hand, when organic acid salts are used, the image quality is inferior to when inorganic salts are used.
また、前記処理液中のシリコーンオイルエマルションは、離型剤としての役割を有し、顔料及び顔料分散剤から離脱しやすい傾向も有しているため、記録媒体である布帛の繊維上にインクが濡れ広がり、顔料が記録媒体上に留まりやすい。このため、前記処理液中にシリコーンオイルエマルションを０．２質量％以上含有させることで、画質に優れた画像および画像表層に離型性が付与されることによる堅牢性に優れた画像が得られる。さらに、シリコーンオイルエマルションの含有量が３質量％を超えると、記録媒体とインクの間にも離型性が付与され、記録媒体に対するインクの密着力が低下し、摩擦時や洗濯時でのインクの脱離が起こりやすくなるため、画像の堅牢性も低下する。このため、処理液中に含まれるシリコーンオイルエマルションの添加量は０.２質量％以上３質量％以下が好ましい。 In addition, the silicone oil emulsion in the treatment liquid acts as a release agent and has a tendency to easily separate from the pigment and pigment dispersant, so the ink spreads over the fibers of the cloth, which is the recording medium, and the pigment tends to remain on the recording medium. Therefore, by including 0.2% by mass or more of the silicone oil emulsion in the treatment liquid, an image with excellent image quality and an image with excellent robustness due to the release property provided to the image surface can be obtained. Furthermore, if the content of the silicone oil emulsion exceeds 3% by mass, release property is provided between the recording medium and the ink, the adhesion of the ink to the recording medium is reduced, and the ink is more likely to be detached during friction or washing, so the robustness of the image is also reduced. For this reason, the amount of silicone oil emulsion added to the treatment liquid is preferably 0.2% by mass or more and 3% by mass or less.
＜＜処理液とインクのセット＞＞
本発明の処理液とインクのセットは、色材及び樹脂を含有するインクと、有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含有する処理液と、を有する。
<<Treatment liquid and ink set>>
The treatment liquid and ink set of the present invention comprises an ink containing a coloring material and a resin, and a treatment liquid containing an organic acid salt and a silicone oil emulsion.
＜＜処理液＞＞
処理液は、有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。なお、処理液、前処理液はいずれも同義語である。
<<Treatment liquid>>
The treatment liquid contains an organic acid salt and a silicone oil emulsion, and further contains other components as necessary. Note that the terms treatment liquid and pretreatment liquid are synonymous.
＜有機酸塩＞
本発明における処理液に含まれる有機酸塩としては、例えば、クエン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、酒石酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、堅牢性向上の観点から、乳酸塩が好ましい。乳酸塩としては、例えば、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウム、乳酸アンモニウムなどが挙げられる。これらの中でも、洗濯堅牢性向上の観点から、乳酸アンモニウムが更に好ましい。
本発明における処理液中の有機酸塩の役割としては、インク中の樹脂との反応による記録媒体上でのインクの凝集化が挙げられる。記録媒体上でインクが凝集化することにより、記録媒体へのインクの浸み込みが抑制され、発色性に優れた画像が得られる。
<Organic acid salt>
Examples of organic acid salts contained in the treatment liquid in the present invention include citrates, acetates, lactates, and tartrates. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, lactates are preferred from the viewpoint of improving fastness. Examples of lactates include sodium lactate, calcium lactate, aluminum lactate, and ammonium lactate. Among these, ammonium lactate is more preferred from the viewpoint of improving fastness to washing.
The role of the organic acid salt in the treatment liquid in the present invention is to cause the ink to aggregate on the recording medium by reacting with the resin in the ink. By causing the ink to aggregate on the recording medium, penetration of the ink into the recording medium is suppressed, and an image with excellent color development is obtained.
前記処理液中における有機酸塩の含有量は、前記処理液中の有機酸塩の陽イオン濃度が０．０５質量％以上１．６５質量％以下であり、堅牢性および画質向上の観点から０．１８質量％以上１．００質量％以下であるような含有量であることが好ましい。 The content of the organic acid salt in the treatment liquid is such that the cation concentration of the organic acid salt in the treatment liquid is 0.05% by mass or more and 1.65% by mass or less, and from the viewpoint of improving robustness and image quality, the content is preferably 0.18% by mass or more and 1.00% by mass or less.
処理液中の有機酸塩の陽イオン濃度は、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）、イオンクロマトグラフィー等により測定可能である。
インクの凝集化作用を付与することによる画質の向上および記録媒体上に留まるインクの量を制御することによる堅牢性の向上の観点から、処理液中の有機酸塩の陽イオン濃度は上記範囲であることが好ましい。
The cation concentration of the organic acid salt in the treatment liquid can be measured by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES), ion chromatography, or the like.
From the viewpoints of improving image quality by imparting an ink aggregating effect and improving fastness by controlling the amount of ink remaining on the recording medium, it is preferable that the cation concentration of the organic acid salt in the treatment liquid is within the above range.
＜シリコーンオイルエマルション＞
本発明における処理液に含まれるシリコーンオイルエマルションは、シリコーンオイルが微粒子状態（すなわちエマルション状態）で含有されている。前記シリコーンオイルは、シロキサン結合を主鎖とする分子構造をもつオイル状の物質を示すものであり、一般に入手できるものを特に制限なく使用することができる。例えば、ジメチルシリコーンオイルや、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Silicone oil emulsion>
The silicone oil emulsion contained in the treatment liquid in the present invention contains silicone oil in a fine particle state (i.e., emulsion state). The silicone oil refers to an oily substance having a molecular structure with a siloxane bond as the main chain, and any commonly available silicone oil can be used without any particular restrictions. For example, dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, hydroxy-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, phenyl-modified silicone oil, etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、ジメチルシリコーンオイルのエマルションが画像の堅牢性および画質向上の観点から好ましい。
処理液中に含有されているシリコーンオイルの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣ）で測定可能である。
Among these, an emulsion of dimethyl silicone oil is preferred from the viewpoint of image fastness and image quality improvement.
The weight average molecular weight of the silicone oil contained in the treatment liquid can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC).
前記シリコーンオイルの重量平均分子量は、２０００以上１５００００以下の範囲であることが好ましく、堅牢性および風合いの観点から５００００以上１０００００以下であることがさらに好ましい。
シリコーンオイルの重量平均分子量が５００００以上であると、画像からインクが脱離し難くなり、堅牢性に優れた画像が得られる。また、画像の手触り、風合いの観点から、重量平均分子量が１０００００以下であることが好ましい。
The weight average molecular weight of the silicone oil is preferably in the range of 2,000 to 150,000, and more preferably in the range of 50,000 to 100,000 from the viewpoint of fastness and texture.
When the weight average molecular weight of the silicone oil is 50,000 or more, the ink is less likely to be detached from the image, and an image with excellent fastness can be obtained. From the viewpoint of the feel and texture of the image, the weight average molecular weight is preferably 100,000 or less.
重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定される。
・装置：ＧＰＣ－８０２０（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫ Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分間
The weight average molecular weight is measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) under the following conditions.
Apparatus: GPC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK G2000HXL and G4000HXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Temperature: 40°C
Solvent: THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1.0 mL/min
前記処理液中のシリコーンオイルエマルションの含有量は処理液全量に対して、堅牢性および画質向上の観点から固形分換算で０．２質量％以上３質量％以下の範囲が好ましく、０．３質量％以上１.５質量％以下であることがさらに好ましく、０．４質量％以上０．９質量％以下であることがさらに好ましい。 The content of the silicone oil emulsion in the treatment liquid is preferably in the range of 0.2% by mass or more and 3% by mass or less, calculated as solid content, from the viewpoint of improving robustness and image quality, more preferably 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less, and even more preferably 0.4% by mass or more and 0.9% by mass or less, based on the total amount of the treatment liquid.
記録媒体へのインクの浸透性制御による画質向上の観点から、シリコーンオイルエマルションの含有量は処理液全量に対して０．３質量％以上であることが好ましい。
記録媒体上でインク膜に離型性を持たせ、堅牢性を向上させる観点から、シリコーンオイルエマルションの含有量は１．５質量％以下であることが好ましい。
From the perspective of improving image quality by controlling the permeability of the ink into the recording medium, the content of the silicone oil emulsion is preferably 0.3% by mass or more based on the total amount of the treatment liquid.
From the viewpoint of imparting releasability to the ink film on the recording medium and improving fastness, the content of the silicone oil emulsion is preferably 1.5% by mass or less.
処理液中のシリコーンオイルエマルションの含有量は、ＩＣＰ発光分光分析または核磁気共鳴法等により測定可能である。 The content of silicone oil emulsion in the treatment liquid can be measured by ICP emission spectroscopy or nuclear magnetic resonance spectroscopy, etc.
＜その他の成分＞
本発明の処理液は有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含有し、必要に応じてその他の成分を添加してもよい。
処理液は、有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含有する限り、その他の成分には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶剤、水などを含有することが好ましく、溶媒としては、例えば水溶性有機溶剤などが挙げられる。
また、必要に応じて、添加剤等のその他の成分を含有していてもよい。
<Other ingredients>
The treatment liquid of the present invention contains an organic acid salt and a silicone oil emulsion, and other components may be added as required.
As long as the treatment liquid contains the organic acid salt and the silicone oil emulsion, there are no particular limitations on the other components and they can be appropriately selected depending on the purpose. However, it is preferable for the treatment liquid to contain an organic solvent, water, etc., and examples of the solvent include water-soluble organic solvents.
If necessary, other components such as additives may be contained.
＜水＞
前記処理液における水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Water>
The water content in the treatment liquid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等が挙げられる。
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
その他の有機溶剤としては、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
<Organic Solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and any water-soluble organic solvent can be used. Examples of the organic solvent include polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds.
Specific examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, and 1,4-pentanediol. Examples of such glycerin include 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and petriol.
Examples of polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.
Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compounds include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, and γ-butyrolactone.
Examples of the amides include formamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, 3-methoxy-N,N-dimethylpropionamide, and 3-butoxy-N,N-dimethylpropionamide.
Examples of the amines include monoethanolamine, diethanolamine, and triethylamine.
Examples of sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol.
Other organic solvents include propylene carbonate, ethylene carbonate, and the like.
It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250° C. or less, since this not only functions as a wetting agent but also provides good drying properties.
有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
As the organic solvent, polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also suitably used. Specific examples of polyol compounds having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of the glycol ether compound include polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; and polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
有機溶剤の処理液中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、処理液の乾燥性の観点から、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the treatment liquid is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but from the viewpoint of the drying property of the treatment liquid, it is preferably from 1% by mass to 20% by mass, and more preferably from 2% by mass to 10% by mass.
＜添加剤＞
前記処理液には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
<Additives>
If necessary, surfactants, antifoaming agents, antiseptic and antifungal agents, rust inhibitors, pH adjusters, etc. may be added to the treatment liquid.
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が、使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前期シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
<Surfactant>
As the surfactant, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. can be used.
Silicone surfactants are not particularly limited and can be appropriately selected according to purpose. Among them, those that do not decompose even at high pH are preferred, such as side chain modified polydimethylsiloxane, both end modified polydimethylsiloxane, one end modified polydimethylsiloxane, side chain both end modified polydimethylsiloxane, etc., and those having polyoxyethylene group or polyoxyethylene polyoxypropylene group as modified group are particularly preferred because they show good properties as aqueous surfactants. In addition, polyether modified silicone surfactants can also be used as the silicone surfactant, such as a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si part side chain of dimethylsiloxane.
As the fluorine-based surfactant, for example, perfluoroalkyl sulfonic acid compound, perfluoroalkyl carboxylic acid compound, perfluoroalkyl phosphate compound, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct and polyoxyalkylene ether polymer compound having perfluoroalkyl ether group in side chain are particularly preferred because they have low foaming property.As the perfluoroalkyl sulfonic acid compound, for example, perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, etc. can be mentioned.As the perfluoroalkyl carboxylic acid compound, for example, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl carboxylate, etc. can be mentioned.As the polyoxyalkylene ether polymer compound having perfluoroalkyl ether group in side chain, for example, sulfate ester salt of polyoxyalkylene ether polymer having perfluoroalkyl ether group in side chain, salt of polyoxyalkylene ether polymer having perfluoroalkyl ether group in side chain, etc. can be mentioned. Examples of counter ions of the salts in these fluorosurfactants include Li, Na, K , NH4 , NH3CH2CH2OH , NH2 ( CH2CH2OH ) 2 , and NH( CH2CH2OH ) 3 .
Examples of amphoteric surfactants include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamides, polyoxyethylene propylene block polymers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and ethylene oxide adducts of acetylene alcohol.
処理液中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１質量％以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the treatment liquid is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improved image quality, it is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less.
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
<Antifoaming agent>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone-based defoaming agents, polyether-based defoaming agents, and fatty acid ester-based defoaming agents. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silicone-based defoaming agents are preferred because of their excellent foam breaking effect.
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
<Anti-septic and anti-fungal agents>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<Rust inhibitor>
The rust inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include acid sulfite and sodium thiosulfate.
<pH Adjuster>
There are no particular limitations on the pH adjuster, so long as it is capable of adjusting the pH to 7 or higher, and examples of the pH adjuster include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
＜＜インク＞＞
インクは、色材及び樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記インクは、樹脂及び色材を含有する限り、その他の成分には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂の他に、有機溶剤、水などを含有することが好ましく、更に必要に応じて、添加剤等のその他の成分を含有していてもよい。
<<Ink>>
The ink contains a coloring material and a resin, and further contains other components as necessary.
As long as the ink contains a resin and a coloring material, there is no particular limitation on the other components and they can be appropriately selected depending on the purpose. However, in addition to the resin, it is preferable for the ink to contain an organic solvent, water, etc., and further, if necessary, other components such as additives may be contained.
また、インクを乾燥することにより得られる乾燥物の、破断伸度が７００％以上であることが好ましい。
高い柔軟性により優れた堅牢性を持つ画像を得られるという観点から、インクを乾燥することにより得られる乾燥物の、破断伸度が７００％以上であることが好ましい。
破断伸度は以下の計算式（１）によって算出できる。
破断伸度＝１００×（Ｌ－Ｌｏ）／Ｌｏ （１）
（但し、Ｌｏ：試験前の試料長さ、Ｌ：破断時の試料長さ）
Furthermore, it is preferable that the dried product obtained by drying the ink has a breaking elongation of 700% or more.
From the viewpoint of obtaining an image having excellent fastness due to high flexibility, it is preferable that the dried product obtained by drying the ink has a breaking elongation of 700% or more.
The breaking elongation can be calculated by the following formula (1).
Breaking elongation = 100 × (L - Lo) / Lo (1)
(where Lo is the sample length before the test, and L is the sample length at break)
破断伸度は引張試験機を用いて、測定可能である。
引張試験に供するインク乾燥膜は３ｇのインクを均一に広がるように容器に入れ、５０℃で１２時間、８０℃で６時間減圧乾燥の後、１００℃で３時間減圧乾燥させることで得ることができる。引張試験に用いる試験片は、５ｍｍ×４ｍｍに切り出す。厚みはサンプル毎に測定した。
測定サンプルについて、強度や伸びを引張試験機（株式会社島津製作所製、ＡｕｔｏＧｒａｐｈ ＡＧＳ－５ＫＮ）を用いて、以下の条件にて測定した。具体的には以下のようにして、測定した。
The breaking elongation can be measured using a tensile tester.
The ink dried film for the tensile test can be obtained by placing 3 g of ink in a container so that it is spread evenly, drying it under reduced pressure at 50° C. for 12 hours, at 80° C. for 6 hours, and then drying it under reduced pressure at 100° C. for 3 hours. The test pieces for the tensile test are cut to 5 mm x 4 mm. The thickness was measured for each sample.
The strength and elongation of the measurement samples were measured using a tensile tester (Shimadzu Corporation, AutoGraph AGS-5KN) under the following conditions.
（測定条件）
・ロードセル：５ｋＮ
・測定温度：２５℃
・引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
以上の測定条件にて、測定を行い、破断伸度（％）を得た。
(Measurement condition)
Load cell: 5kN
Measurement temperature: 25°C
Pull speed: 50 mm/min
Measurements were carried out under the above measurement conditions to obtain the breaking elongation (%).
＜樹脂＞
樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
前記樹脂としては、前記種類の樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。前記樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
<Resin>
The type of resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, acrylic silicone resin, etc. These may be used alone or in combination of two or more types of resin particles.
The resin may be resin particles made of the above-mentioned type of resin. The resin particles may be dispersed in water as a dispersion medium to form a resin emulsion, and the resin particles may be mixed with materials such as coloring materials and organic solvents to obtain an ink. The resin particles may be appropriately synthesized or may be commercially available. These may be used alone or in combination of two or more types of resin particles.
これらの中でも、前記インク中に含有する前記樹脂の種類としては、ポリウレタン樹脂が好ましい。
前記ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートとポリオールとの反応性生物である。ポリウレタン樹脂の特徴として、凝集力が弱いポリオール成分からなるソフトセグメントと、凝集力の強いウレタン結合からなるハードセグメントのそれぞれの性能を発揮することが挙げられる。ソフトセグメントはやわらかく、引き伸ばしや折り曲げなど基材の変形に強い。一方、ハードセグメントは基材に対する密着性が高く、堅牢性に優れている。
前記ポリウレタン樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂などが挙げられる。
Among these, the type of resin contained in the ink is preferably a polyurethane resin.
The polyurethane resin is a reaction product of polyisocyanate and polyol. The polyurethane resin is characterized by the performance of both soft segments made of polyol components with weak cohesive strength and hard segments made of urethane bonds with strong cohesive strength. The soft segments are soft and resistant to deformation of the substrate, such as stretching and bending. On the other hand, the hard segments have high adhesion to the substrate and excellent robustness.
The type of the polyurethane resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the polyurethane resin include polyether-based urethane resins, polyester-based urethane resins, and polycarbonate-based urethane resins.
前記インクにおける前記樹脂の含有量としては、堅牢性、画質、定着性、インクの保存安定性の点から、前記インク全量に対して、固形分換算で５．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましい。
前記インク中の固形分全量に対する前記樹脂の含有量としては、堅牢性、画質、定着性、インクの保存安定性の点から、４５質量％以上６０質量％以下が好ましい。
なお、本明細書において、前記インク中の固形分としては、前記樹脂や前記色材の粒子等が含まれる。
The content of the resin in the ink is preferably 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less in terms of solid content with respect to the total amount of the ink, from the viewpoints of fastness, image quality, fixation, and storage stability of the ink.
The content of the resin relative to the total amount of solids in the ink is preferably 45% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoints of fastness, image quality, fixation property, and storage stability of the ink.
In this specification, the solid content in the ink includes the resin, the colorant particles, and the like.
前記インクにおける前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
The volume average particle size of the resin particles in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. In order to obtain good fixing property and high image hardness, the volume average particle size is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 200 nm or less, and particularly preferably 10 nm or more and 100 nm or less.
The volume average particle size can be measured, for example, using a particle size analyzer (Nanotrac Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
＜色材＞
本発明の処理液とインクのセットにおけるインクは色材を含む。
前記インクにおける前記色材としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、顔料分散体、染料などを使用することが可能である。
〔顔料〕
前記インクにおける前記顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
前記顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色等の光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
前記顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
また、カラー用の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
<Coloring material>
The ink in the set of treatment liquid and ink of the present invention contains a colorant.
The coloring material in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, pigments, pigment dispersions, dyes, and the like can be used.
[Pigments]
The pigment in the ink may be an inorganic pigment or an organic pigment. These may be used alone or in combination of two or more kinds. Mixed crystals may also be used.
Examples of the pigment that can be used include black pigments, yellow pigments, magenta pigments, cyan pigments, white pigments, green pigments, orange pigments, glossy pigments such as gold and silver pigments, and metallic pigments.
Examples of inorganic pigments that can be used include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as carbon black produced by known methods such as the contact method, furnace method, and thermal method.
Examples of organic pigments that can be used include azo pigments, polycyclic pigments (e.g., phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments), dye chelates (e.g., basic dye chelates, acid dye chelates), nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black.
Among these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
Specific examples of the pigments for black colors include carbon blacks (C.I. Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black; metals such as copper, iron (C.I. Pigment Black 11), and titanium oxide; and organic pigments such as aniline black (C.I. Pigment Black 1).
Specific examples of pigments for color include C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213; C.I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51; C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48:2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48:3, 48:4, 49:1, 52:2, 53:1, 57:1 (Brilliant Carmine 6B), 60:1, 63:1, 63:2, 64:1, 81, 83, 88, 101 (Red ochre), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Quinacridone Magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264; C.I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5:1, 16, 19, 23, 38; C.I. Pigment Blue 1, 2, 15 (Phthalocyanine Blue), 15:1, 15:2, 15:3, 15:4 (Phthalocyanine Blue), 16, 17:1, 56, 60, 63; C.I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, and 36.
The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. One type of dye may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Examples of the dyes include C.I. Acid Yellow 17,23,42,44,79,142, C.I. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C.I. Acid Blue 9,45,249, C.I. Acid Black 1,2,24,94, C.I. Food Black 1,2, C.I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C.I. Direct Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. Reactive Black 3, 4, 35.
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。 The content of colorant in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, from the viewpoints of improving image density, good fixation property and ejection stability.
＜顔料分散体＞
前記顔料分散体は、水、有機溶剤、顔料、及び顔料分散剤、更に必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
前記顔料を分散させて顔料分散体を調製する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記顔料に、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法、前記顔料と、その他水や顔料分散剤等を混合して顔料分散体としたものに、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法などが挙げられる。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
<Pigment Dispersion>
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, an organic solvent, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size.
The method for preparing a pigment dispersion by dispersing the pigment is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods. Examples of the method include a method in which the pigment is mixed with materials such as water and an organic solvent, and a method in which the pigment is mixed with other materials such as water and a pigment dispersant to prepare a pigment dispersion, and then the resulting mixture is mixed with materials such as water and an organic solvent.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but in terms of improving the dispersion stability of the pigment and improving the image quality such as ejection stability and image density, the maximum frequency in terms of the maximum number is preferably 20 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrac Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoints of obtaining good ejection stability and increasing image density, the content of the pigment is preferably from 0.1% by mass to 50% by mass, and more preferably from 0.1% by mass to 30% by mass.
It is preferable that the pigment dispersion is degassed, if necessary, by filtering coarse particles using a filter, a centrifugal separator, or the like.
前記顔料を分散して前記インクを得る方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、前記顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて前記顔料を分散させる方法などが挙げられる。
前記顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、前記顔料（例えば、カーボン）に、スルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。
前記顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、例えば、前記顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、前記インクに配合される顔料は、全てが樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、樹脂に被覆されていない顔料や、部分的に樹脂に被覆された顔料が前記インク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて前記顔料を分散させる方法としては、例えば、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤を用いて分散する方法、公知の高分子型の分散剤を用いて分散する方法などが挙げられる。
前記分散剤としては、特に制限はなく、顔料に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
The method for dispersing the pigment to obtain the ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the method include a method in which a hydrophilic functional group is introduced into the pigment to make it a self-dispersing pigment, a method in which the surface of the pigment is coated with a resin and then dispersed, and a method in which the pigment is dispersed using a dispersant.
Examples of the method for making the pigment self-dispersible by introducing a hydrophilic functional group into the pigment include a method for making the pigment dispersible in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the pigment (e.g., carbon).
Examples of the method for dispersing the pigment by coating its surface with a resin include a method for encapsulating the pigment in a microcapsule to make it dispersible in water. This can be called a resin-coated pigment. In this case, the pigment blended in the ink does not need to be entirely coated with a resin, and pigments that are not coated with a resin or pigments that are partially coated with a resin may be dispersed in the ink as long as the effect of the present invention is not impaired.
Examples of the method for dispersing the pigment using a dispersant include a method for dispersing the pigment using a known low molecular weight dispersant, such as a surfactant, and a method for dispersing the pigment using a known polymeric dispersant.
The dispersant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the pigment, and can be, for example, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
＜その他の成分＞
本発明のインクは必要に応じてその他の成分を添加してもよい。
溶媒としては、水以外のものを添加してもよく、例えば水溶性有機溶剤などが挙げられる。
添加剤は、必要に応じて添加してよい。
<Other ingredients>
If necessary, other components may be added to the ink of the present invention.
As the solvent, a solvent other than water may be added, for example, a water-soluble organic solvent.
Additives may be added as necessary.
＜水＞
前記インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
<Water>
The water content in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoint of the drying property and ejection reliability of the ink, the water content is preferably from 10% by mass to 90% by mass, and more preferably from 20% by mass to 60% by mass.
＜有機溶剤＞
前記インクに使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ-ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
<Organic Solvent>
The organic solvent used in the ink is not particularly limited, and any water-soluble organic solvent can be used, such as polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, and the like. polyhydric alcohols such as pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and petriol; ethylene glycol monoethyl ether; and ethylene glycol monobutyl ether. polyhydric alcohol alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, and γ-butyrolactone; amides such as formamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, 3-methoxy-N,N-dimethylpropionamide, and 3-butoxy-N,N-dimethylpropionamide; amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol; propylene carbonate, and ethylene carbonate.
It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250° C. or less, since this not only functions as a wetting agent but also provides good drying properties.
有機溶剤として、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
As the organic solvent, polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also suitably used. Specific examples of polyol compounds having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of the glycol ether compound include polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether; and polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
前記インクにおける前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記インク全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
＜添加剤＞
前記インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が、使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-1）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。 これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
一般式（Ｆ－２）
ＣｎＦ２ｎ＋１－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ－Ｙ
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ２ｍ＋１でｍは１～６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＣｍＦ２ｍ＋１でｍは４～６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ｎは１～６の整数である。ａは４～１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。
Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds can improve the permeability of the ink when paper is used as the recording medium.
The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. From the viewpoints of the drying property and ejection reliability of the ink, the content of the organic solvent in the ink is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less, based on the total amount of the ink.
<Additives>
If necessary, surfactants, antifoaming agents, antiseptic and antifungal agents, rust inhibitors, pH adjusters, and the like may be added to the ink.
<Surfactant>
As the surfactant, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. can be used.
The silicone surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Among them, those that do not decompose even at high pH are preferable. Examples of silicone surfactants include side chain modified polydimethylsiloxane, both end modified polydimethylsiloxane, one end modified polydimethylsiloxane, and both end modified polydimethylsiloxane of side chain. Those having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modified group are particularly preferable because they show good properties as an aqueous surfactant. In addition, polyether modified silicone surfactants can also be used as silicone surfactants, and examples thereof include compounds in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si part side chain of dimethylsiloxane.
As the fluorine-based surfactant, for example, perfluoroalkyl sulfonic acid compound, perfluoroalkyl carboxylic acid compound, perfluoroalkyl phosphate compound, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct and polyoxyalkylene ether polymer compound having perfluoroalkyl ether group in side chain are particularly preferred because they have low foaming property.As the perfluoroalkyl sulfonic acid compound, for example, perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, etc. can be mentioned.As the perfluoroalkyl carboxylic acid compound, for example, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl carboxylate, etc. can be mentioned.As the polyoxyalkylene ether polymer compound having perfluoroalkyl ether group in side chain, for example, sulfate ester salt of polyoxyalkylene ether polymer having perfluoroalkyl ether group in side chain, salt of polyoxyalkylene ether polymer having perfluoroalkyl ether group in side chain, etc. can be mentioned. Examples of counter ions of the salts in these fluorosurfactants include Li, Na, K , NH4 , NH3CH2CH2OH , NH2 ( CH2CH2OH ) 2 , and NH( CH2CH2OH ) 3 .
Examples of amphoteric surfactants include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamides, polyoxyethylene propylene block polymers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and ethylene oxide adducts of acetylene alcohol.
These may be used alone or in combination of two or more.
The silicone surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples of the silicone surfactant include side-chain modified polydimethylsiloxane, both-end modified polydimethylsiloxane, one-end modified polydimethylsiloxane, and both-end side-chain modified polydimethylsiloxane. Polyether-modified silicone surfactants having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group are particularly preferred because they exhibit good properties as an aqueous surfactant.
Such surfactants may be synthesized appropriately or may be commercially available products, such as those available from BYK-Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., and Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
The polyether-modified silicone surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, it can be a surfactant represented by the general formula (S-1) in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si part side chain of dimethylpolysiloxane.
As the polyether-modified silicone surfactant, commercially available products can be used, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS-1906EX (Nihon Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (BYK-Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.), and the like.
The fluorine-based surfactant is preferably a compound having 2 to 16 fluorine-substituted carbon atoms, and more preferably a compound having 4 to 16 fluorine-substituted carbon atoms.
Examples of the fluorine-based surfactant include perfluoroalkyl phosphate compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and polyoxyalkylene ether polymer compounds having a perfluoroalkyl ether group on the side chain, etc. Among these, polyoxyalkylene ether polymer compounds having a perfluoroalkyl ether group on the side chain are preferred because they have low foaming properties, and the fluorine-based surfactants represented by the general formulas (F-1) and (F-2) are particularly preferred.
General formula (F-2)
CnF2n +1 - CH2CH (OH)CH2 - O- ( CH2CH2O ) a -Y
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H, or C m F 2m+1 where m is an integer from 1 to 6, or CH 2 CH(OH)CH 2 -C m F 2m+1 where m is an integer from 4 to 6, or C p H 2p+1 where p is an integer from 1 to 19. n is an integer from 1 to 6. a is an integer from 4 to 14.
As the fluorine-based surfactant, commercially available products may be used. Examples of the commercially available products include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fullard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, and FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Limited); Megafa F-470, F-1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR, Capstone FS-30, FS-31, FS-3100, FS-34, FS-35 (all manufactured by Chemours); FT-110, FT- 250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omnova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and the like. Among these, preferred are those which have good print quality, particularly color development and paper adhesion. From the viewpoint of significantly improving the permeability, wettability and uniform dyeing property, FS-3100, FS-34 and FS-300 manufactured by Chemours Corporation, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150 and FT-400SW manufactured by Neos Co., Ltd., Polyfox PF-151N manufactured by Omnova Co., Ltd. and Unidyne DSN-403N manufactured by Daikin Industries, Ltd. are particularly preferred.
前記インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but from the viewpoint of excellent wettability, ejection stability, and improved image quality, it is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less.
なお、本発明の処理液及びインク中に含有されている有機溶剤、樹脂、顔料、その他成分等の定性方法、定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）などが挙げられる。例えば、前記ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による測定装置としては、例えば、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ＮＸ（株式会社島津製作所製）などが挙げられる。
インクに含まれる水分量は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による揮発成分の定量や、熱重量・示差熱同時測定法（ＴＧ－ＤＴＡ）による質量変動等により測定することができる。
The organic solvent, resin, pigment, and other components contained in the treatment liquid and ink of the present invention can be qualitatively and quantitatively analyzed, for example, by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), etc. For example, a measuring device using gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) can be GCMS-QP2020NX (manufactured by Shimadzu Corporation).
The amount of water contained in the ink can be measured by general methods such as quantifying the volatile components by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) or by measuring mass fluctuations by thermogravimetry and differential thermal analysis (TG-DTA).
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
<Antifoaming agent>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include silicone-based defoaming agents, polyether-based defoaming agents, and fatty acid ester-based defoaming agents. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silicone-based defoaming agents are preferred because of their excellent foam breaking effect.
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
<Anti-septic and anti-fungal agents>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
<Rust inhibitor>
The rust inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include acid sulfite and sodium thiosulfate.
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
<pH Adjuster>
There are no particular limitations on the pH adjuster, so long as it is capable of adjusting the pH to 7 or higher, and examples of the pH adjuster include amines such as diethanolamine and triethanolamine.
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
The physical properties of the ink are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, it is preferable that the viscosity, surface tension, pH, etc. are within the following ranges.
The viscosity of the ink at 25°C is preferably 5 mPa·s or more and 30 mPa·s or less, and more preferably 5 mPa·s or more and 25 mPa·s or less, in terms of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. Here, the viscosity can be measured using, for example, a rotational viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The measurement conditions are 25°C, a standard cone rotor (1°34'×R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN/m or less, and more preferably 32 mN/m or less at 25° C., in order to ensure that the ink is appropriately leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably from 7 to 12, and more preferably from 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of metal members that come into contact with the ink.
＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。
<Recording media>
There are no particular limitations on the recording medium, and plain paper, glossy paper, special paper, cloth, etc. can be used.
The recording medium is not limited to those generally used as recording media, and building materials such as wallpaper and flooring, cloth for clothing such as T-shirts, textiles, leather, and the like can be used as appropriate.
本発明において、記録に用いる記録媒体としては布帛が好ましい。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよく、繊維の太さや網目の大きさに制限はない。 In the present invention, the recording medium used for recording is preferably a fabric. The material constituting the fabric is not particularly limited, and examples thereof include natural fibers such as cotton, linen, wool, and silk, synthetic fibers such as polypropylene, polyester, acetate, triacetate, polyamide, and polyurethane, and biodegradable fibers such as polylactic acid, and may be blends of these fibers. The fabric may be any of the above-mentioned fibers in the form of woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, etc., and there is no limit to the thickness of the fibers or the size of the mesh.
通常、ポリエステル等の合成繊維に対して発色性と堅牢性を両立させることは難しいが、本発明ではポリエステル等の合成繊維に対しても良好な効果を示す。
本発明の印刷方法は、本発明における処理液を記録媒体に付与する、処理液付与工程を含み、前記処理液を付与した記録媒体に、顔料及び樹脂を含有するインクを付与するインク付与工程を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。
なお、本発明のインクジェット印刷装置およびインクジェット印刷方法では、例えば記録媒体に処理液が付与された後に、好ましくはその場所にインクが吐出される。
Usually, it is difficult to achieve both color development and fastness with synthetic fibers such as polyester, but the present invention shows good effects even with synthetic fibers such as polyester.
The printing method of the present invention includes a treatment liquid application step of applying the treatment liquid of the present invention to a recording medium, and preferably includes an ink application step of applying an ink containing a pigment and a resin to the recording medium to which the treatment liquid has been applied, and may further include other steps as necessary.
In the inkjet printing apparatus and inkjet printing method of the present invention, for example, after the treatment liquid has been applied to the recording medium, ink is preferably ejected onto that location.
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
<Recordings>
The ink recorded matter of the present invention comprises an image formed on a recording medium using the ink of the present invention.
A recorded matter can be obtained by recording using an inkjet recording apparatus and an inkjet recording method.
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
<Recording device and recording method>
The ink of the present invention can be suitably used in various recording devices using the ink jet recording method, such as printers, facsimile machines, copying machines, printer/fax/copier combination machines, and three-dimensional modeling devices.
In the present invention, the recording apparatus and recording method refer to an apparatus capable of ejecting ink, various treatment liquids, etc. onto a recording medium, and a method of recording using the apparatus. The recording medium refers to an object onto which ink or various treatment liquids can be attached even temporarily.
This recording device can include not only the head portion that ejects ink, but also means related to feeding, transporting and discharging the recording medium, and other devices called pre-processing devices and post-processing devices.
The recording apparatus and the recording method may have a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, a means for heating and drying the printed surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater or an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before, during, or after printing.
Furthermore, the recording device and recording method are not limited to those that visualize meaningful images such as characters and figures with ink. For example, those that form patterns such as geometric designs and those that form three-dimensional images are also included.
Furthermore, unless otherwise specified, the recording apparatus includes both a serial type apparatus in which the discharge head is moved and a line type apparatus in which the discharge head is not moved.
Furthermore, this recording device includes not only desktop types, but also wide-width recording devices capable of printing on A0-sized recording media, and continuous-feed printers that can use continuous paper wound into a roll as a recording medium.
An example of a recording apparatus will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective view of the apparatus. FIG. 2 is a perspective view of a main tank. An
On the other hand, a
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
This recording apparatus can include not only a portion that ejects ink, but also devices called pre-processing devices and post-processing devices.
As an embodiment of the pre-treatment device and the post-treatment device, a liquid storage section having a pre-treatment liquid and a liquid ejection head, similar to the case of inks such as black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y), and the like, are added, and the pre-treatment liquid and the post-treatment liquid are ejected by an inkjet recording method.
As another embodiment of the pre-treatment device and the post-treatment device, there is an embodiment in which a pre-treatment device and a post-treatment device using a method other than the inkjet recording method, for example, a blade coating method, a roll coating method, or a spray coating method, are provided.
なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The ink can be used in a wide variety of ways, not just inkjet recording. In addition to inkjet recording, other methods include blade coating, gravure coating, bar coating, roll coating, dip coating, curtain coating, slide coating, die coating, and spray coating.
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
The use of the ink of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and can be applied to, for example, printed matter, paint, coating material, undercoat, etc. Furthermore, the ink can be used not only to form two-dimensional characters and images when used as an ink, but also as a material for three-dimensional modeling for forming three-dimensional images (three-dimensional objects).
A known three-dimensional modeling device for forming a three-dimensional object can be used, and is not particularly limited. For example, a device equipped with an ink storage means, supply means, discharge means, drying means, etc. can be used. The three-dimensional object includes a three-dimensional object obtained by applying ink over and over. Also included is a molded product obtained by processing a structure to which ink is applied on a substrate such as a recording medium. The molded product is, for example, a recorded material or structure formed in a sheet or film shape, which is molded by heat stretching, punching, etc., and is preferably used for applications in which the surface is molded after decoration, such as meters and operation panel of automobiles, office automation equipment, electric and electronic equipment, cameras, etc.
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。 In addition, in the terminology of this invention, image formation, recording, printing, printing, etc. are all synonymous.
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。 Recording medium, media, and printed material are all synonymous.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
また、以下の記載においては特に明記しない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
The present invention will be explained in more detail below by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the following description, unless otherwise specified, "parts" means "parts by mass" and "%" means "% by mass".
＜シリコーンオイルエマルションの合成＞
―シリコーンオイルエマルション１の合成―
温度計・攪拌手段を備えたガラス製の反応容器に、オクタメチルシクロテトラシロキサンを３００質量部、ヘキサメチルジシロキサンを６質量部入れ、水酸化カリウム存在下で７０℃６時間重合反応させた。その後、加熱、減圧蒸留することにより、シリコーンオイル１を得た。
シリコーンオイル１の重量平均分子量（Ｍｗ）は８００００であった。
さらに、シリコーンオイル１を２００部、ポリエチレングリコールドデシルエーテルを１０部、ポリエチレングリコールヘキサデシルエーテルを１０部、およびイオン交換水２０部をビーカーに入れて混合し、ホモミキサーを用いて乳化した後、イオン交換水２６０部を加えて希釈し、シリコーンオイルエマルション１を得た。
<Synthesis of Silicone Oil Emulsion>
-Synthesis of silicone oil emulsion 1-
300 parts by mass of octamethylcyclotetrasiloxane and 6 parts by mass of hexamethyldisiloxane were placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer and stirring means, and a polymerization reaction was carried out in the presence of potassium hydroxide at 70° C. for 6 hours. Silicone oil 1 was then obtained by heating and distillation under reduced pressure.
The weight average molecular weight (Mw) of silicone oil 1 was 80,000.
In addition, 200 parts of silicone oil 1, 10 parts of polyethylene glycol dodecyl ether, 10 parts of polyethylene glycol hexadecyl ether, and 20 parts of ion-exchanged water were mixed in a beaker and emulsified using a homomixer, and then 260 parts of ion-exchanged water was added to dilute the mixture, thereby obtaining silicone oil emulsion 1.
―シリコーンオイルエマルション２の合成―
ヘキサメチルジシロキサンを８．２部入れる以外は、シリコーンオイルエマルション１と同様にして合成し、シリコーンオイル２、シリコーンオイルエマルション２を得た。
シリコーンオイル２の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２０００であった。
-Synthesis of silicone oil emulsion 2-
Silicone oil 2 and silicone oil emulsion 2 were obtained by synthesizing silicone oil emulsion 1 in the same manner as silicone oil emulsion 1, except that 8.2 parts of hexamethyldisiloxane was used.
The weight average molecular weight (Mw) of silicone oil 2 was 52,000.
―シリコーンオイルエマルション３の合成―
ヘキサメチルジシロキサンを８．５部入れる以外は、シリコーンオイルエマルション１と同様にして合成し、シリコーンオイル３、シリコーンオイルエマルション３を得た。
シリコーンオイル３の重量平均分子量（Ｍｗ）は４４０００であった。
-Synthesis of Silicone Oil Emulsion 3-
Silicone oil 3 and silicone oil emulsion 3 were obtained by synthesizing silicone oil emulsion 1 in the same manner as silicone oil emulsion 1, except that 8.5 parts of hexamethyldisiloxane was used.
The weight average molecular weight (Mw) of silicone oil 3 was 44,000.
―シリコーンオイルエマルション４の合成―
ヘキサメチルジシロキサンを５．６部入れる以外は、シリコーンオイルエマルション１と同様にして合成し、シリコーンオイル４、シリコーンオイルエマルション４を得た。
シリコーンオイル４の重量平均分子量（Ｍｗ）は９６０００であった。
-Synthesis of Silicone Oil Emulsion 4-
Silicone Oil 4 and Silicone Oil Emulsion 4 were obtained by synthesizing in the same manner as Silicone Oil Emulsion 1, except that 5.6 parts of hexamethyldisiloxane was used.
The weight average molecular weight (Mw) of Silicone Oil 4 was 96,000.
―シリコーンオイルエマルション５の合成―
ヘキサメチルジシロキサンを５．２部入れる以外は、シリコーンオイルエマルション１と同様にして合成し、シリコーンオイル５、シリコーンオイルエマルション５を得た。
シリコーンオイル５の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２００００であった。
-Synthesis of Silicone Oil Emulsion 5-
Silicone Oil 5 and Silicone Oil Emulsion 5 were obtained by synthesizing in the same manner as Silicone Oil Emulsion 1, except that 5.2 parts of hexamethyldisiloxane was used.
The weight average molecular weight (Mw) of Silicone Oil 5 was 120,000.
―シリコーンオイルエマルション６の合成―
ヘキサメチルジシロキサンを５．０部入れる以外は、シリコーンオイルエマルション１と同様にして合成し、シリコーンオイル６、シリコーンオイルエマルション６を得た。
シリコーンオイル６の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５５０００であった。
-Synthesis of Silicone Oil Emulsion 6-
Silicone Oil Emulsion 6 was obtained by synthesizing Silicone Oil Emulsion 6 in the same manner as Silicone Oil Emulsion 1, except that 5.0 parts of hexamethyldisiloxane was used.
The weight average molecular weight (Mw) of Silicone Oil 6 was 155,000.
＜処理液の調製＞
下記表１－１及び表１－２に示す処方及び配合量（％）で材料を混合攪拌し、５μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過することにより処理液１～２３を得た。
<Preparation of Processing Solution>
The materials were mixed and stirred according to the formulations and blending amounts (%) shown in Tables 1-1 and 1-2 below, and filtered through a 5 μm filter (Minisart, manufactured by Sartorius) to obtain treatment solutions 1 to 23.
使用した添加剤の詳細を以下に示す。
・工業用プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製、溶剤）
・シルフェイスＳＡＧ－５０３Ａ（日信化学工業株式会社製、シリコーン系界面活性剤）
・プロキセルＬＶ（アビシア社製、防腐剤）
なお、表１－１及び表１－２に記載の有機酸塩は全て塩濃度、シリコーンオイルエマルションは固形分量で記載している。
Details of the additives used are given below.
・Industrial propylene glycol (made by ADEKA Corporation, solvent)
・Silface SAG-503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., silicone-based surfactant)
・Proxel LV (manufactured by Avecia, preservative)
The organic acid salts shown in Tables 1-1 and 1-2 are all shown in terms of salt concentration, and the silicone oil emulsions are all shown in terms of solid content.
＜ブラック顔料分散体の調製＞
以下の処方混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール使用）で７時間循環分散してブラック顔料分散体（顔料濃度：１５％）を得た。
下記の部数は質量部を表し、全体を１００質量部とした。
・カーボンブラック顔料： １５部
（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）
・アニオン性界面活性剤： ３部
（商品名：パイオニンＡ－５１－Ｂ、竹本油脂株式会社製）
・イオン交換水： 残部
<Preparation of Black Pigment Dispersion>
The following mixture was premixed and then circulated and dispersed for 7 hours in a disk-type bead mill (KDL type, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., media: zirconia balls with a diameter of 0.3 mm) to obtain a black pigment dispersion (pigment concentration: 15%).
The following parts are by weight, with the total being 100 parts by weight.
Carbon black pigment: 15 parts (product name: Monarch 800, manufactured by Cabot Corporation)
Anionic surfactant: 3 parts (product name: Paionin A-51-B, manufactured by Takemoto Oil Co., Ltd.)
- Ion-exchanged water: Remainder
＜樹脂エマルションの合成＞
―ポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１の合成例―
撹拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹込み管を備えた四つ口フラスコに、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，６００）を１，５００部、２，２－ジメチロールプロピオン酸を２２０部、及びＮ－メチルピロリドンを１，３４７部、窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱して、２，２－ジメチロールプロピオン酸を溶解させた。
次いで、ジシクロヘキシルメタン４，４‘－ジイソシアナート１，４４５部、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６部を加えて９０℃まで加熱し、５時間反応させることで、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。 この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９部を添加、混合したものから４，３４０ｇを抜き出して、強撹拌下、水５，４００部、及びトリエチルアミン１５部の混合溶液の中に加えた。
次に、氷１，５００部を投入し、３５％の２－メチル－１，５－ペンタンジアミン水溶液６２６部を加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が４０％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１を得た。
<Synthesis of resin emulsion>
-Synthesis example of polycarbonate urethane resin emulsion 1-
Into a four-neck flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet tube, 1,500 parts of polycarbonate diol (a reaction product of 1,6-hexanediol and dimethyl carbonate (number average molecular weight (Mn): 1,600), 220 parts of 2,2-dimethylolpropionic acid, and 1,347 parts of N-methylpyrrolidone were charged under a nitrogen stream, and the mixture was heated to 60° C. to dissolve the 2,2-dimethylolpropionic acid.
Next, 1,445 parts of dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate and 2.6 parts of dibutyltin dilaurate (catalyst) were added, and the mixture was heated to 90°C and reacted for 5 hours to obtain an isocyanate-terminated urethane prepolymer. This reaction mixture was cooled to 80°C, and 149 parts of triethylamine was added thereto. 4,340 g was extracted from the mixture and added to a mixed solution of 5,400 parts of water and 15 parts of triethylamine under strong stirring.
Next, 1,500 parts of ice was added, and 626 parts of a 35% aqueous solution of 2-methyl-1,5-pentanediamine was added to carry out a chain extension reaction. The solvent was distilled off so that the solid content concentration became 40%, and a polycarbonate urethane resin emulsion 1 was obtained.
―ガラス転移温度の測定―
得られたポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１について、ガラス転移温度（Ｔｇ）を示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ＴＡインスツルメンツ社製Ｑ２０００）を用いて測定した。
３ｇのポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１を均一に広がるように容器に入れ、それを５０℃で２４時間乾燥させ、次いで１００℃で５時間乾燥させて測定サンプルの固形物を得た。
- Measurement of glass transition temperature -
The glass transition temperature (Tg) of the obtained polycarbonate urethane resin emulsion 1 was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (Q2000 manufactured by TA Instruments).
3 g of the polycarbonate urethane resin emulsion 1 was placed in a container so as to be uniformly spread, and it was dried at 50° C. for 24 hours, and then dried at 100° C. for 5 hours to obtain a solid sample for measurement.
測定サンプルについて、ガラス転移温度を、示差走査熱量計を用いて以下の条件にて測定した。
（測定条件）
・サンプル容器：アルミニウム製サンプルパン（蓋有り）
・サンプル量：５ｍｇ
・リファレンスアルミニウム製サンプルパン（空の容器）
・雰囲気：窒素（流量５０ｍＬ／ｍｉｎ）
・開始温度：－２０℃
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
・終了温度：１５０℃
・保持時間：１ｍｉｎ
・降温速度：５℃／ｍｉｎ
・終了温度：－５０℃
・保持時間：５ｍｉｎ
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
・終了温度：１５０℃
The glass transition temperature of the measurement sample was measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter.
(Measurement condition)
・Sample container: Aluminum sample pan (with lid)
Sample amount: 5 mg
・Reference aluminum sample crucible (empty container)
Atmosphere: Nitrogen (flow rate 50 mL/min)
Start temperature: -20°C
Heating rate: 10°C/min
End temperature: 150°C
Holding time: 1 min
Temperature drop rate: 5°C/min
End temperature: -50°C
Holding time: 5 min
Heating rate: 10°C/min
End temperature: 150°C
以上の測定条件にて、測定を行い、「吸発熱量」と「温度」とのグラフを作成した。
第二昇温過程にて観測される特徴的な変曲部を、ガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
なお、これらは、ＤＳＣ曲線からミッドポイント法によって得た値を使用した。
ポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１のＴｇは－３０℃であった。
Measurements were carried out under the above measurement conditions, and a graph of "amount of heat absorbed and released" versus "temperature" was created.
The characteristic inflection point observed during the second heating step was taken as the glass transition temperature (Tg).
These values were obtained from the DSC curve by the midpoint method.
The Tg of the polycarbonate urethane resin emulsion 1 was -30°C.
―ポリカーボネート樹脂エマルション２の合成例―
前記ポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１と同様にして、ポリカーボネートジオール（１，６－ヘキサンジオールとジメチルカーボネートの反応生成物（数平均分子量（Ｍｎ）：１，６００）を、ポリカーボネートジオール（３－メチル－１，５－ペンタンジオールとジフェニルカーボネートの反応生成物）（数平均分子量（Ｍｎ）：１，２００）に変更した以外は、樹脂エマルション１の合成例と同様にして、固形分濃度４０％のポリカーボネートウレタン樹脂エマルション２を得た。
得られたポリカーボネートウレタン樹脂エマルション２について、ポリカーボネートウレタン樹脂エマルション１と同様にしてガラス転移温度を測定したところ、Ｔｇは１０℃であった。
-Synthesis example of polycarbonate resin emulsion 2-
A polycarbonate urethane resin emulsion 2 having a solid content concentration of 40% was obtained in the same manner as in the synthesis example of resin emulsion 1, except that the polycarbonate diol (a reaction product of 1,6-hexanediol and dimethyl carbonate (number average molecular weight (Mn): 1,600) was changed to a polycarbonate diol (a reaction product of 3-methyl-1,5-pentanediol and diphenyl carbonate) (number average molecular weight (Mn): 1,200).
The glass transition temperature of the obtained polycarbonate urethane resin emulsion 2 was measured in the same manner as for the polycarbonate urethane resin emulsion 1, and the Tg was found to be 10°C.
＜インクの調製＞
下記表２に示す処方及び配合量（％）で材料を混合攪拌し、０．８μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過することによりインク１～６を得た。
色材および樹脂の含有量は固形分換算値である。
インク１～６の乾燥膜の破断伸度（％）も表２に示す。
インク成分として使用した添加剤の詳細を以下に示す。
・精製グリセリン（阪本薬品工業社製、溶剤）
・ソルフィットＭＭＢ（クラレ社製、溶剤）
・ＢＹＫ３４８（ＢＹＫ社製、シリコーン系界面活性剤）
・ＡＤ０１（Ｅｎｖｉｒｏｇｅｍ ＡＤ０１、ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴ社製）
・プロキセルＬＶ（アビシア社製、防腐剤）
<Ink Preparation>
The materials were mixed and stirred according to the formulation and blending amounts (%) shown in Table 2 below, and filtered through a 0.8 μm filter (Minisart, manufactured by Sartorius) to obtain inks 1 to 6.
The content of coloring material and resin is expressed as a solid content value.
The elongation at break (%) of the dried films of Inks 1 to 6 is also shown in Table 2.
Details of the additives used as ink components are shown below.
- Refined glycerin (Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., solvent)
・Solfit MMB (Kuraray Co., Ltd., solvent)
・BYK348 (BYK, silicone surfactant)
AD01 (Envirogem AD01, manufactured by AIR PRODUCT)
・Proxel LV (manufactured by Avecia, preservative)
＜実施例１～２４及び比較例１～５＞
表３に示す処理液１～２３とインク１～６とを組み合わせて、処理液とインクのセット１～２９とし、実施例１～２４、及び比較例１～５について、以下のようにして諸特性を評価した。
<Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5>
Treatment liquids 1 to 23 and inks 1 to 6 shown in Table 3 were combined to form treatment liquid and ink sets 1 to 29, and the various characteristics were evaluated for Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 as follows.
―画像形成方法―
トムス社製ポリエステル生地に対して、前記処理液１～２３を、Ａ４サイズあたり１３ｇスプレー塗布した後にヒートプレスにて１８０℃で３５秒乾燥し、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、Ｒｉ１００）を用いて、前記インク１～６をインクの付着量が１．９ｍｇ／ｃｍ２となるように調整後、６００×６００ｄｐｉでベタ印字を行い、ヒートプレスにて１８０℃で３５秒乾燥させ、実施例１～２４、比較例１～４のベタ印字画像を得た。
比較例５では、処理液の塗布をせずにヒートプレスにて１８０℃で３５秒乾燥させたのち、実施例１～２４、比較例１～４と同様にしてベタ印字画像を得た。
--Image forming method--
The treatment liquids 1 to 23 were sprayed onto polyester fabric manufactured by Toms Co., Ltd. at 13 g per A4 size, and then dried in a heat press at 180° C. for 35 seconds. Using an inkjet printer (manufactured by Ricoh Co., Ltd., Ri100), the inks 1 to 6 were adjusted so that the amount of ink attached was 1.9 mg/ cm2 , and then solid printing was performed at 600×600 dpi. The solid printing images of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained.
In Comparative Example 5, the treatment liquid was not applied, and the substrate was dried at 180° C. for 35 seconds using a heat press, after which a solid printed image was obtained in the same manner as in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 4.
－洗濯堅牢性評価－
ＪＩＳ L１９３０ Ａ形 ３Ｎに準拠し家庭洗濯試験（洗濯堅牢性試験）を行い、ベタ印字画像の洗濯前後のＯＤを測色し、下記評価基準に基づいて判断した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：試験前後のΔＬ値が６未満
Ｂ：試験前後のΔＬ値が６以上１０未満
Ｃ：試験前後のΔＬ値が１０以上１５未満
Ｄ：試験前後のΔＬ値が１５以上
- Washing fastness evaluation -
A home washing test (washing fastness test) was conducted in accordance with JIS L1930 Type A 3N, and the OD of the solid printed image was measured before and after washing, and judged based on the following evaluation criteria. A, B, and C are within the acceptable range.
〔Evaluation criteria〕
A: ΔL value before and after the test is less than 6 B: ΔL value before and after the test is 6 or more and less than 10 C: ΔL value before and after the test is 10 or more and less than 15 D: ΔL value before and after the test is 15 or more
－摩擦堅牢性評価－
得られたベタ印字画像を日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９に準拠し学振型摩擦堅牢度試験機を用いて摩擦堅牢性試験（乾摩擦）を行い、綿布への転写ＯＤを測色し下記評価基準に基づいて判断した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが許容範囲である。
［評価基準］
Ａ：試験後の綿布の転写ＯＤが０．１２未満
Ｂ：試験後の綿布の転写ＯＤが０．１２以上０．１８未満
Ｃ：試験後の綿布の転写ＯＤが０．１８以上０．２２未満
Ｄ：試験後の綿布の転写ＯＤが０．２２以上
- Evaluation of friction durability -
The solid printed image obtained was subjected to a rub fastness test (dry rub) using a Gakushin type rub fastness tester in accordance with Japanese Industrial Standards (JIS) L0849, and the transferred OD to cotton fabric was measured and evaluated based on the following criteria, where A, B, and C are within the acceptable range.
[Evaluation criteria]
A: The transfer OD of the cotton fabric after the test is less than 0.12. B: The transfer OD of the cotton fabric after the test is 0.12 or more and less than 0.18. C: The transfer OD of the cotton fabric after the test is 0.18 or more and less than 0.22. D: The transfer OD of the cotton fabric after the test is 0.22 or more.
－画像濃度評価－
得られたベタ印字画像を分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、以下の基準で判断した。なお、Ａ、Ｂ、Ｃが許容範囲である。
［評価基準］
Ａ：画像濃度１．２８以上
Ｂ：画像濃度１．２３以上１．２８未満
Ｃ：画像濃度１．２以上１．２３未満
Ｄ：画像濃度１．２未満
- Image density evaluation -
The obtained solid printed image was measured using a spectrophotometer (X-Rite eXact, manufactured by X-Rite Corporation) and evaluated according to the following criteria, where A, B, and C are within the acceptable range.
[Evaluation criteria]
A: Image density 1.28 or more B: Image density 1.23 or more and less than 1.28 C: Image density 1.2 or more and less than 1.23 D: Image density less than 1.2
－風合い評価－
ＪＩＳ Ｌ１０６９ Ｅ法に基づき、一片９ｃｍに切り出したべた画像を用いて、風合い（剛軟度）を測定し、以下の基準で判断した。なお、Ａ、Ｂが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：８ｇ未満
Ｂ：８ｇ以上１２ｇ未満
Ｃ：１２ｇ以上
According to JIS L1069 E method, the texture (bending resistance) was measured using a solid image cut into a piece of 9 cm, and was judged according to the following criteria, where A and B are within the acceptable range.
〔Evaluation criteria〕
A: Less than 8g B: 8g to less than 12g C: 12g or more
表３の結果から、各実施例では各特性において実用上十分あるいはそれ以上のレベルを示したが、各比較例では各特性を同時に満足させることができなかった。 The results in Table 3 show that each example exhibited a level sufficient for practical use or higher in each characteristic, but each comparative example was unable to simultaneously satisfy all characteristics.
本発明の実施の態様は例えば以下のとおりである。
（１）記録媒体に画像を形成するために用いられる、前処理液組成物と、インク組成物と、を有する液体組成物セットであって、
前記インク組成物が色材及び樹脂を含み、
前記前処理液組成物が有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含み、
前記前処理液組成物中の前記シリコーンオイルエマルションの含有量が０．２質量％以上３質量％以下である液体組成物セット。
（２）前記記録媒体が布帛からなる、上記（１）に記載の液体組成物セット。
（３）前記布帛が合成繊維からなる、上記（２）に記載の液体組成物セット。
（４）前記前処理液組成物に含まれる前記シリコーンオイルエマルション中のシリコーンオイルの重量平均分子量が５００００以上１０００００以下である、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の液体組成物セット。
（５）前記前処理液組成物に含まれる有機酸塩の陽イオン濃度が０．０５質量％以上１．６５質量％以下である、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載の液体組成物セット。
（６）前記有機酸塩が乳酸塩である、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の液体組成物セット。
（７）前記乳酸塩が乳酸アンモニウムである、上記（６）に記載の液体組成物セット。
（８）前記インク組成物中の前記樹脂の含有量が５質量％以上１５質量％以下である、上記（１）乃至（７）のいずれか１項に記載の液体組成物セット。
（９）前記インク組成物を吐出し乾燥させた乾燥膜の破断伸度が７００％以上である、上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載の液体組成物セット。
（１０）前処理液組成物と、インク組成物と、を有する液体組成物セットを用いて記録媒体上に画像を形成する画像形成方法であって、
前記記録媒体に前記前処理液組成物を付与する工程と、
前記前処理液が付与された記録媒体上に、インク組成物を付与する工程と、
を含み、
前記液体組成物セットが、上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載の液体組成物セットであることを特徴とする画像形成方法。
（１１）前記記録媒体が合成繊維から成る布帛である、上記（１０）に記載の画像形成方法。
（１２）前処理液組成物と、インク組成物と、を有する液体組成物セットを用いて記録媒体上に画像を形成する画像形成装置であって、
前記記録媒体に前記前処理液組成物を付与する手段と、
前記前処理液が付与された記録媒体上に、インク組成物を付与する手段と、
を含み、
前記インク組成物を付与する手段が、ノズルからインク組成物を吐出させる手段であり、
前記液体組成物セットが、上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載の液体組成物セットであることを特徴とする画像形成装置。
For example, the embodiment of the present invention is as follows.
(1) A liquid composition set used for forming an image on a recording medium, the liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition,
the ink composition comprises a colorant and a resin,
the pre-treatment liquid composition comprises an organic acid salt and a silicone oil emulsion,
The liquid composition set, wherein the content of the silicone oil emulsion in the pre-treatment liquid composition is 0.2% by mass or more and 3% by mass or less.
(2) The liquid composition set according to (1) above, wherein the recording medium is made of fabric.
(3) The liquid composition set according to (2) above, wherein the fabric is made of synthetic fibers.
(4) The liquid composition set according to any one of (1) to (3) above, wherein the silicone oil in the silicone oil emulsion contained in the pre-treatment liquid composition has a weight average molecular weight of 50,000 or more and 100,000 or less.
(5) The liquid composition set according to any one of (1) to (4) above, wherein the cation concentration of the organic acid salt contained in the pretreatment liquid composition is 0.05% by mass or more and 1.65% by mass or less.
(6) The liquid composition set according to any one of (1) to (5) above, wherein the organic acid salt is a lactate salt.
(7) The liquid composition set according to (6) above, wherein the lactate salt is ammonium lactate.
(8) The liquid composition set according to any one of (1) to (7) above, wherein the content of the resin in the ink composition is 5% by mass or more and 15% by mass or less.
(9) The liquid composition set according to any one of (1) to (8) above, wherein the ink composition is ejected and dried to form a dried film having a breaking elongation of 700% or more.
(10) An image forming method for forming an image on a recording medium by using a liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition, comprising:
applying the pretreatment liquid composition to the recording medium;
applying an ink composition onto the recording medium to which the pretreatment liquid has been applied;
Including,
10. An image forming method, comprising the liquid composition set according to any one of (1) to (9) above.
(11) The image forming method according to (10) above, wherein the recording medium is a fabric made of synthetic fibers.
(12) An image forming apparatus that forms an image on a recording medium by using a liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition,
a means for applying the pretreatment liquid composition to the recording medium;
a means for applying an ink composition onto the recording medium to which the pretreatment liquid has been applied;
Including,
the means for applying the ink composition is a means for ejecting the ink composition from a nozzle,
10. An image forming apparatus, comprising: the liquid composition set according to any one of (1) to (9) above.
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
400
Claims (12)
前記インク組成物が色材及び樹脂を含み、
前記前処理液組成物が有機酸塩及びシリコーンオイルエマルションを含み、
前記前処理液組成物中の前記シリコーンオイルエマルションの含有量が０．２質量％以上３質量％以下である液体組成物セット。 A liquid composition set used for forming an image on a recording medium, the liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition,
the ink composition comprises a colorant and a resin,
the pre-treatment liquid composition comprises an organic acid salt and a silicone oil emulsion,
The liquid composition set, wherein the content of the silicone oil emulsion in the pre-treatment liquid composition is 0.2% by mass or more and 3% by mass or less.
前記記録媒体に前記前処理液組成物を付与する工程と、
前記前処理液が付与された記録媒体上に、インク組成物を付与する工程と、
を含み、
前記液体組成物セットが、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の液体組成物セットであることを特徴とする画像形成方法。 An image forming method for forming an image on a recording medium using a liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition, comprising:
applying the pretreatment liquid composition to the recording medium;
applying an ink composition onto the recording medium to which the pretreatment liquid has been applied;
Including,
An image forming method, comprising the liquid composition set according to claim 1 .
前記記録媒体に前記前処理液組成物を付与する手段と、
前記前処理液が付与された記録媒体上に、インク組成物を付与する手段と、
を含み、
前記インク組成物を付与する手段が、ノズルからインク組成物を吐出させる手段であり、
前記液体組成物セットが、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の液体組成物セットであることを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus for forming an image on a recording medium by using a liquid composition set including a pretreatment liquid composition and an ink composition,
a means for applying the pretreatment liquid composition to the recording medium;
a means for applying an ink composition onto the recording medium to which the pretreatment liquid has been applied;
Including,
the means for applying the ink composition is a means for ejecting the ink composition from a nozzle,
10. An image forming apparatus, comprising: the liquid composition set according to claim 1.
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