JP2024033211A

JP2024033211A - 積層体と車両用天井材

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Publication number: JP2024033211A
Application number: JP2022136670A
Authority: JP
Inventors: 陽祐長谷川; Yosuke Hasegawa
Original assignee: Inoue MTP KK; Inoac Corp
Current assignee: Inoac Corp
Priority date: 2022-08-30
Filing date: 2022-08-30
Publication date: 2024-03-13

Abstract

【課題】基材と、基材に積層、接着された無機繊維層との接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体とその積層体を備える車両用天井材を得る。【解決手段】基材１１と、基材１１に積層、接着された無機繊維層２１、２５とを有する積層体１０において、基材１１は、ポリオール、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料用組成物と、ポリイソシアネートとで構成されるポリウレタンフォーム原料から形成されたポリウレタンフォームであり、ポリオールには、ポリエステルポリオールが含まれ、積層体の剥離強度は、１．１Ｎ以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、基材と無機繊維層が積層、接着された積層体とその積層体を備える車両用天井材に関する。

従来、基材に無機繊維層が積層、接着された積層体は、種々の製品に使用されている。例えば、車両内装の天井材には、基材に無機繊維層が積層、接着された積層体に裏面材と表面材が積層、接着された車両用天井材が用いられている（特許文献１）。

特開２００２－４６５４５号公報

しかし、積層体には、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させることが求められている。
本発明は前記の点に鑑みなされたものであり、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体とその積層体を備える車両用天井材の提供を目的とする。

第１の発明の態様は、基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体において、前記基材は、ポリオール、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料用組成物と、ポリイソシアネートとで構成されるポリウレタンフォーム原料から形成されたポリウレタンフォームであり、前記ポリオールには、ポリエステルポリオールが含まれ、積層体の剥離強度は、１．１Ｎ以上であることを特徴とする。

第２の発明の態様は、第１の発明の態様において、前記ポリオールには、ポリエステルポリオールがポリオール全体１００重量％に対して１５～７５重量％含まれる。

第３の発明の態様は、第１の発明の態様において、前記ポリオールには、ポリエステルポリオールがポリオール全体１００重量％に対して３５～７５重量％含まれる。

第４の発明の態様は、第１～第３の発明の態様の何れか一の態様の積層体を備える車両用天井材である。

本発明によれば、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体と、その積層体を備える車両用天井材が得られる。

本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。積層前の成形前積層体の構成を示す断面図である。成形前積層体の加熱プレスを示す断面図である。剥離試験時のサンプルの状態を示す概略図である。実施例と比較例の配合及び物性等を示す表である。

図１に示す積層体１０は、車両用天井材等として使用されるものであり、基材１１の両面に無機繊維層２１、２５と裏面材３１及び表面材３５が積層、接着されている。

基材１１は、ポリレタンフォーム原料用組成物とポリイソシアネートとで構成されるポリウレタンフォーム原料から形成されたポリウレタンフォームである。

ポリウレタンフォーム原料用組成物は、ポリオール、触媒、発泡剤を含み、その他適宜の助剤を含む。
ポリオールは、一つの分子内に水酸基を二つ以上持つ化合物の総称であり、官能基数を２以上有するアルコール（多価アルコール）、又は、これらを開始剤としてエチレンオキサイドやプロピレオキサイドを付加重合して製造されるものである。

ポリオールには、メインポリオールと、必要に応じて添加される架橋用ポリオールが含まれる。
メインポリオールとしては、ポリウレタンフォーム用のポリオールを使用することができ、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール等の何れでもよく、それらの一種類あるいは複数種類を使用してもよい。

ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、及び、これらの多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。

ポリエステルポリオールとしては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。
また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは１分子内にポリエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。

ポリエステルポリオールの量は、例えば、ポリオール全体（メインポリオールと架橋用ポリオールの合計）１００重量％中に、下限値としては、１５重量％以上含まれるのが好ましく、２５重量％以上がより好ましく、３０重量％以上がさらに好ましく、３５重量％以上含まれるのが特に好ましい。ポリエステルポリオールの上限値は、例えば、ポリオール全体（メインポリオールと架橋用ポリオールの合計）１００重量％中に、７５重量％以下含まれるのが好ましく、７０重量％以下がより好ましく、６５重量％以下がさらに好ましい。ポリエステルポリオールの量が少な過ぎたり多過ぎたりすると、積層体の剥離強度が低下する。

メインポリオールは、例えば、水酸基価（ＯＨＶ）が１０～７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数が２～４、分子量が２００～１００００のポリオールが好ましく、水酸基価（ＯＨＶ）は、２０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。分子量は、３００～７０００がより好ましく、３００～６０００のポリオールがさらに好ましい。

架橋用ポリオールは、主にポリウレタンフォームの物性向上に使用される。架橋用ポリオールとしては、例えば、水酸基価（ＯＨＶ）が５００～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、６００～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、７００～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数は２～３、分子量が６０～８００、６０～３００、６０～２００のものが挙げられる。官能基数が２の架橋剤として、エチレングリコール（水酸基価１８１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量６２）、１．４－ブタンジオール（水酸基価１２４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９０）等が挙げられ、官能基数が３の架橋剤として、グリセリン（水酸基価１８２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量９２）、トリメチロールプロパン（水酸基価１２５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１３４）等を挙げることができる。

触媒としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。

発泡剤としては、水、炭化水素等を挙げることができ、これらの中から１種類でもよく、又２種類以上でもよい。炭化水素としては、シクロペンタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等を挙げることができる。これらの中でも発泡剤として水が特に好適である。発泡剤（水）の量は、ポリオール１００重量部に対して３～１０重量部が好ましい。

その他の適宜添加される助剤としては、整泡剤、難燃剤等を挙げることができる。

整泡剤としては、ポリウレタンフォーム用として公知のものを使用することができる。例えば、シリコーン系整泡剤、フッ素系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。

難燃剤としては、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、あるいはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。

ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有する脂肪族系または芳香族系ポリイソシアネート、それらの混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネートを使用することができる。
脂肪族系ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキサメタンジイソシアネート等を挙げることができる。
芳香族系ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）等を挙げることができる。なお、その他プレポリマーも使用することができる。

イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は７５～１４０が好ましく、８０～１３０、９０～１２０とすることができる。イソシアネートインデックスは、［（ポリウレタンフォーム原料中のイソシアネート基の当量／ポリウレタンフォーム原料中の活性水素基の当量）×１００］で計算される。

ポリウレタンフォームの製造は、ポリウレタンフォーム原料を撹拌、混合して発泡させることにより行うことができる。
基材１１として使用されるポリウレタンフォームの密度（ＪＩＳＫ７２２２）は、例えば、１５～５０ｋｇ／ｍ^３が好ましく、２０～４０ｋｇ／ｍ^３がより好ましく、２０～３５ｋｇ／ｍ^３がさらに好ましい。

無機繊維層２１、２５は、積層体１０の剛性を高めるためのものであり、炭素繊維、ガラス繊維、ロックウール、金属繊維などの層が挙げられる。特にガラス繊維は、安価で剛性が高く、好ましいものである。無機繊維層２１、２５がガラス繊維層の場合、ガラス繊維のチョップ（ロービングガラスをカットしたもの）を堆積して層状としたもの、あるいはガラス繊維マット、ガラス繊維クロス等を使用することができる。

裏面材３１は、積層体１０の裏面保護や、積層体１０に対する作業時の裏面滑り性を向上させる部材であり、不織布やプラスチックシート等が、適宜使用される。
表面材３５は、積層体１０の装飾性向上等を目的とする部材であり、ポリエステル不織布等の不織布、織布（ニット表布）、ポリエステル繊維等のファブリック、ＴＰＯ（ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー）やＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）等のプラスチックシート等が、適宜使用される。

基材１１と無機繊維層２１、２５と裏面材３１及び表面材３５は、無機繊維層２１、２５に含浸または塗布されたバインダー（接着剤）によって接着されている。
バインダーは、安価で、かつ、基材である発泡体と良好な接着性が得られる液状ポリイソシアネートが好適である。

バインダーとして使用される液状ポリイソシアネートは、湿分硬化型であり、熱及び反応促進剤の存在下で水（空気中の湿分の場合もある）との反応により反応硬化し、その硬化によってバインダーとして機能する。
反応促進剤は、アミン等の触媒と水との混合液である触媒水溶液が好ましい。

液状ポリイソシアネートの例として、芳香族系のＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ポリメリックＭＤＩ（４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５－ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＰＰＤＩ（パラフェニレンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネート）及びそれらの変成体等が挙げられる。好ましくは、ポリメリックＭＤＩ、ウレタン変成、アロファネート変性、ビューレット変性、カルボイミド／ウレトニミン変性等種々の変性がなされた変性ＴＤＩ、変性ＭＤＩ等や、それらの混合物の使用が適している。

積層体１０の製造について図２、図３を用いて説明する。
図２に示すように、ポリオールにポリエステルポリオールが含まれるポリウレタンフォーム原料から形成された発泡体で構成された基材１１と、無機繊維層２１、２５と、裏面材３１及び表面材３５を用意する。
基材１１の厚みは、積層体１０の用途等に応じて適宜決定されるが、例として３～１０ｍｍを挙げる。
無機繊維層２１、２５の目付量は、積層体１０の用途や無機繊維層２１、２５の材質等に応じて決定されるが、無機繊維層２１、２５がガラス繊維の場合の一例として６０～１５０ｋｇ／ｍ^２を挙げる。

無機繊維層２１、２５には、少なくとも基材１１との接着予定面に、バインダー２７、２９を含浸または塗布して付着させ、一方、基材１１の両面には、バインダー２７、２９に対する反応促進剤１３、１５を塗布し、図３に示すように、基材１１の両面に無機繊維層２１、２５を積層して成形前積層体１０Ａを形成する。
なお、バインダー２７、２９は、基材１１と無機繊維層２１、２５の両方に塗布してもよく、それによってバインダー２７、２９による接着強度をさらに高めることができる。

無機繊維層２１、２５に対するバインダー２７、２９の含浸は、無機繊維層２１、２５を液状のバインダー２７、２９が収容されたバインダー槽に漬けたり、無機繊維層２１、２５にバインダー２７、２９を吹き付けたりすること等によって行うことができる。また、無機繊維層２１、２５に対するバインダー２７、２９の塗布は、無機繊維層２１、２５の表面に刷毛やスプレー等を用いて行ったり、ロールコータ等の塗布装置を使用したりして行うことができる。バインダー２７、２９の含浸量や塗布量は、無機繊維層２１の厚み、目付量等によって異なるが、一例として１０～４０ｇ／ｍ^２を挙げる。

反応促進剤１３、１５は、バインダー２７、２９の反応を促進させるものであり、バインダー２７、２９が液状ポリイソシアネートの場合、アミン触媒水溶液を例示する。反応促進剤１３、１５は、基材１１の両面に、あるいは基材１１の両面と無機繊維層２１との両方に、スプレー等によって塗布される。反応促進剤１３、１５の塗布量は適宜の量とされ、例として２０～７０ｇ／ｍ^２を挙げる。

成形前積層体１０Ａを、プレス型４１、４５で加熱プレスする。加熱プレス時、成形前積層体１０Ａが圧縮されることにより、バインダー２７、２９が、無機繊維層２１、２５と基材１３との積層面（界面）及び、無機繊維層２１、２５と裏面材３１と表面材３５との積層面（界面）に滲出し、反応硬化してそれらを接着して一体化し、積層体１０を形成する。

加熱プレスには、コールドプレス法とホットプレス法があり、何れでもよい。
コールドプレス法は、成形前積層体１０Ａを所定温度に加熱した後、常温のプレス型で加圧する方法である。
一方、ホットプレス法は、常温の成形前積層体１０Ａを、所定温度に加熱したプレス型で加圧する方法である。
加熱温度は、バインダーの反応硬化を可能とする温度であり、例として７０～２２０℃を挙げる。

成形前積層体１０Ａを加圧するプレス型４１、４５の型面形状は、平面に限られず、積層体１０の用途等に応じた形状、例えば車両用天井に応じた凹凸形状や曲面形状等にされるのが好ましい。

積層体１０は、剥離強度が１．１Ｎ以上である。剥離強度の測定は、平面サイズ１５０×２５ｍｍにカットした積層体１０の試験サンプルを用い、図４に示すように、基材１１の表面材３５側について、無機繊維層２５と表面材３５を長さ方向の一端Ａから８０ｍｍの範囲で基材１１から剥がし、剥がされて残った基材１１側（基材１１と無機繊維層２１と裏面材３１）の端Ａと剥がした表面材３５側の無機繊維層２５と表面材３５の端Ｂをそれぞれ引張試験機に取り付け、速度２００ｍｍ／ｍｉｎでさらに剥がし、その際の平均荷重を剥離強度とした。

積層体１０の製造は、連続成形によって行ってもよい。例えば、基材１１と無機繊維層２１、２５を連続的に供給し、その供給途中で基材１１に反応促進剤１３、１５を塗布し、一方無機繊維層２１、２５にはバインダー２７、２９を含浸または塗布し、その後に基材１１の両面に無機繊維層２１、２５を積層し、さらに無機繊維層２１、２５には裏面材３１と表面材３５を積層して、それらを加熱プレスしてバインダー２７、２９を反応硬化させ、積層体１０を連続的に形成してもよい。

以下の原料を用いて図５の実施例、比較例の配合からなるポリウレタンフォーム原料用組成物を作製し、ポリイソシアネートと混合・撹拌して２７０ｍｍ角の箱中で、上部がオープンの状態で発泡させることにより、ポリウレタンフォームを形成した。ポリウレタンフォームの上部、下部及び側面を裁断して、コア部を２５０×２５０×厚み８ｍｍのサイズに整えて基材を形成した。

・ポリエーテルポリオール１：分子量２０００、官能基数２、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；Ｄ２０００、三井化学株式会社製
・ポリエーテルポリオール２：分子量４００、官能基数３、水酸基価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；ＧＰ４００、三洋化成工業株式会社製
・ポリエステルポリオール１：芳香族系ポリエステルポリオール、分子量３３０、官能基数２、水酸基価３１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；マキシモールＲＤＫ１３３、川崎化成工業株式会社製
・ポリエステルポリオール２：分子量７００、官能基数２、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；ＴＡ２２－５９９、日立化成ポリマー株式会社製
・ポリエステルポリオール３：分子量３０００、官能基数３、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番；ＯＤＸ－２５１８、大日本インキ化学工業株式会社製
・架橋用ポリオール：グリセリン、分子量９２、官能基数３、水酸基価１８３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・樹脂化触媒：アミン触媒、品番；ＤＡＢＣＯ３３ＬＳＩ、エボニックジャパン株式会社製
・泡化触媒：アミン触媒、品番；ＤＡＢＣＯＢＬ－１１、エボニックジャパン株式会社製
・整泡剤：シリコーン系整泡剤、品番；ＳＲＸ２８０Ａ（２０℃粘度６５０ｍＰａ・ｓ）、東レ・ダウコーニング株式会社製
・発泡剤：水
・ポリイソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．５％、粘度５５ｍＰａ・ｓ

基材の両面に反応促進剤を塗布し、無機繊維層の基材との接着予定面にはバインダーを塗布する。バインダー塗布後の無機繊維層を、反応促進剤塗布後の基材の両面に積層し、さらに一方の無機繊維層には裏面材を積層し、また他方の無機繊維層には表面材を積層して成形前積層体を形成した。

反応促進剤は、濃度４％のアミン触媒水を用い、基材の両面にスプレー塗布した。アミン触媒としてはジメチルエタノールアミンを用いた。塗布量はそれぞれ片面に３２ｇ／ｍ^２であった。
無機繊維層は、ガラスマット、目付８０ｇ／ｍ^２、品番；ＧＭ８０－１４３０、日本電気硝子社製を用いた。
バインダーは、ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．５％、粘度２００ｍＰａ・ｓを用い、無機繊維層の基材との接着予定面にそれぞれ塗布量１６ｇ／ｍ^２でスプレー塗布した。
裏面材は、ポリエチレンテレフタレート繊維とポリプロピレン繊維とからなる不織布、目付４５ｇ／ｍ^２、品番；ＢＣＰ１２２０－１５００、キラックス社製を用いた。
表面材は、ポリエチレンテレフタレート繊維からなるニードルパンチ不織布、目付１６０ｇ／ｍ^２、品番；２ＲＧ１４５ＹＲ４１６Ｌ、ダイニック社製を用いた。

成形前積層体を、プレス型で挟み、加熱プレスした。プレス型の型面は平面であり、加熱はプレス型を１１０℃に加熱し、プレス圧力５ＭＰａで３０秒間、加圧圧縮した。その際、積層前積層体を、加熱プレス前の厚み１０．５ｍｍから９．５ｍｍ（圧縮量１ｍｍ）にした。

各実施例及び各比較例について、加熱プレス前のポリウレタンフォームの密度、セル径、３点曲げ最大荷重、引張強度、引張伸び率と、加熱プレス後の積層体の剥離強度と３点曲げ最大荷重を測定した。測定結果は図５に示す。

ポリウレタンフォームの密度（ＪＩＳＫ７２２２）は、１００×５０×厚み１０ｍｍにカットした試験サンプルについて、重量と正確な寸法を測定し、ポリウレタンフォームの密度を算出した。
セル径は、ポリウレタンフォームの表面のセルについて、マイクロスコープで５０倍に拡大してランダムに１０ヵ所計測し、その平均値を算出した。
３点曲げ最大荷重は、１００×５０ｍｍ×厚み１０ｍｍにカットしたポリウレタンフォームのサンプルを、支点間距離を５０ｍｍにした支持台上にセットし、サンプルの長さ方向中央部を５０ｍｍ／ｍｉｎで加圧し、応力を測定した。加圧子と支点はＲ＝５である。
引張強度と引張伸び率（ＪＩＳＫ６４００－５）は、一号ダンベル（ダンベル長１２０ｍｍ、標線間距離４０ｍｍ）でポリウレタンフォームを打ち抜いた厚み１０ｍｍのサンプルについて測定した。

積層体の剥離強度は、平面サイズ１５０×２５ｍｍにカットした試験サンプルを用い、基材の表面材側について、無機繊維層と表面材を長さ方向の一端から８０ｍｍの範囲で基材から剥がし、剥がされて残った基材側（基材と無機繊維層と裏面材）の端と、剥がした表面材側の無機繊維層と表面材の端をそれぞれ引張試験機に取り付け、速度２００ｍｍ／ｍｉｎでさらに剥がし、その際の平均荷重を剥離強度とした。使用した引張試験機は、品番；オートグラフＡＧ―ＩＳ１ＫＮ、島津製作所社製である。

積層体の３点曲げ最大荷重は、１５０×５０ｍｍ×厚み９．５ｍｍにカットした積層体のサンプルを、支点間距離を１００ｍｍにした支持台上にセットし、サンプルの中央部を５０ｍｍ／ｍｉｎで加圧し、応力を測定した。加圧子と支点はＲ＝５である。

・実施例１～３
実施例１～３は、ポリエーテルポリオール１、２とポリエステルポリオール１を使用し、ポリオールの全体１００重量％に含まれるポリエステルポリオール１の量を、１９．７～５９．０重量％の間で変化させてポリウレタンフォームを形成し、無機繊維層のみにバインダーを塗布して積層体を形成した例である。
実施例１～３のポリウレタンフォームは、密度２４．８～２６．８ｋｇ／ｍ^３、セル径２５９～４０２μｍ、３点曲げ最大荷重１２．９～１４．３Ｎ、引張強度２０．４～２２．１Ｎ／ｃｍ^２、引張伸び率８．８～１２．０％である。

実施例１～３の積層体の剥離強度は１．２１～１．８７Ｎである。ポリオールの全体１００重量％に含まれるポリエステルポリオールの量が０重量％である比較例１の積層体の剥離強度を、基準の１００％にして、実施例１～３の積層体における剥離強度の上昇率を算出すると１１２～１７３％になり、ポリオール全体の１００重量％にポリエステルポリオール１を１９．７～５９．０重量％含むことによって剥離強度が上昇した。
実施例１～３の積層体の３点曲げ最大荷重は１９．９～２１．７Ｎであり、実施例１～３の積層体は剛性が高いものであり、車両用天井材として好適である。

・実施例４
実施例４は、実施例２におけるポリエステルポリオール１に代えてポリエステルポリオール２を使用した例である。
実施例４のポリウレタンフォームは、密度２５．６ｋｇ／ｍ^３、セル径３４８μｍ、３点曲げ最大荷重８．９Ｎ、引張強度１６．３Ｎ／ｃｍ^２、引張伸び率１４．０％である。
実施例４の積層体は、剥離強度が１．４７Ｎであり、比較例１の積層体の剥離強度に対する上昇率が１３６％、３点曲げ最大荷重は１８．９Ｎであり、実施例２と同等の剥離強度及び３点曲げ最大荷重を有し、車両用天井材として好適である。

・実施例５
実施例５は、ポリエーテルポリオール２とポリエステルポリオール３を使用し、ポリオールの全体１００重量％に含まれるポリエステルポリオール３の量を２７．８重量％にしてポリウレタンフォームを形成し、無機繊維層のみにバインダーを塗布して積層体を形成した例である。
実施例５のポリウレタンフォームは、密度２７ｋｇ／ｍ^３、セル径３３８μｍ、３点曲げ最大荷重１０．３Ｎ、引張強度１８．５Ｎ／ｃｍ^２、引張伸び率１０．１％である。
実施例５の積層体は、剥離強度が１．３２Ｎであり、比較例１の積層体の剥離強度に対して上昇率が１２２％、３点曲げ最大荷重１９．９Ｎであり、実施例１～４と同等の剥離強度及び３点曲げ最大荷重を有し、車両用天井材として好適である。

・比較例１
比較例１は、ポリエーテルポリオール１、２を使用し、ポリエステルポリオールについては使用せずにポリウレタンフォームを形成し、無機繊維層のみにバインダーを塗布して積層体を形成した例である。
比較例１のポリウレタンフォームは、密度２６．４ｋｇ／ｍ^３、セル径４７７μｍ、３点曲げ最大荷重１３．２Ｎ、引張強度１８．２Ｎ／ｃｍ^２、引張伸び率６．９％である。
比較例１の積層体の剥離強度は１．０８Ｎ、３点曲げ最大荷重は１９．２Ｎであり、ポリオールにポリエステルポリオールを含む実施例１～５と比べ、剥離強度が低くなっている。

・比較例２
比較例２は、ポリエーテルポリオール１とポリエステルポリオール３を使用し、ポリオールの全体１００重量％に含まれるポリエステルポリオール３の量を７８．７重量％にしてポリウレタンフォームを形成し、無機繊維層のみにバインダーを塗布して積層体を形成した例である。
比較例２のポリウレタンフォームは、密度２６．１ｋｇ／ｍ^３、セル径８６８μｍ、３点曲げ最大荷重１１．０Ｎ、引張強度１２．１Ｎ／ｃｍ^２、引張伸び率７．０％である。

比較例２の積層体は、剥離強度が１．０２Ｎであり、剥離強度が本発明の積層体よりも低いものである。
比較例２は、ポリオールの全体１００重量％に含まれるポリエステルポリオールの量が、好ましい範囲である１５～７５重量％を超えて多すぎることにより、積層体の剥離強度が、ポリエステルポリオールが配合されていない比較例１の積層体の剥離強度１００％に対して９４％に低下する結果となった。

このように、本発明によれば、基材と無機繊維層の接着性を高め、剥離強度を向上させた積層体が得られ、車両用天井材として好適である。
なお、本発明は実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更可能である。

１０積層体
１１基材
１３、１５バインダー
２１、２５無機繊維層
２７、２９反応促進剤
３１裏面材
３５表面材

Claims

基材と、前記基材に積層、接着された無機繊維層とを有する積層体において、
前記基材は、ポリオール、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム原料用組成物と、ポリイソシアネートとで構成されるポリウレタンフォーム原料から形成されたポリウレタンフォームであり、
前記ポリオールには、ポリエステルポリオールが含まれ、
積層体の剥離強度は、１．１Ｎ以上であることを特徴とする積層体。
前記ポリオールには、ポリエステルポリオールがポリオール全体１００重量％に対して１５～７５重量％含まれる、請求項１に記載の積層体。
前記ポリオールには、ポリエステルポリオールがポリオール全体１００重量％に対して３５～７５重量％含まれる、請求項１に記載の積層体。
請求項１～３のいずれか１項に記載の積層体を備える車両用天井材。