JP2024027639A - 顔料捺染用反応液、インクセット及び記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】発色性及び摩擦堅牢性に優れ、並びに記録装置の金属部材に生じる孔食を抑制できる、インクジェット法により吐出して用いられる顔料捺染用反応液を提供すること。【解決手段】本発明の一実施形態に係る顔料捺染用反応液は、多価金属塩と、カチオンポリマーと、多価アルコールと、アルカリと、水とを含有し、前記アルカリが、アミン化合物であり、インクジェット法により吐出して用いるものである。【選択図】なし

Description

本発明は、顔料捺染用反応液、インクセット及び記録方法に関する。

従来、色材として顔料を含むインク組成物を用いた捺染（顔料捺染）において、色材の発色性を改善するため、インクの成分を凝集させる反応液を、布帛に付着させる処理が行われている。その中で、反応液とインクの付着の工程を１つの記録装置で行う記録方法において、インクジェット法により反応液を吐出することの検討がなされている。

例えば、特許文献１には、顔料捺染において、反応液を付着させる工程からインクを付着させる工程までを、乾燥工程を経ずに行うウェットオンウェット方式の記録方法に適用可能な、多価金属化合物を含む反応液が開示されている。

特開２０１６－０８９２８８号公報

しかしながら、インクジェット法により吐出して用いられる顔料捺染用反応液においては、発色性及び摩擦堅牢性に劣り、並びに記録装置の金属部材に孔食が生じるという課題があった。

本発明に係る顔料捺染用反応液の一態様は、
多価金属塩と、
カチオンポリマーと、
多価アルコールと、
アルカリと、水とを含有し、
前記アルカリが、アミン化合物であり、
インクジェット法により吐出して用いるものである。

本発明に係るインクセットの一態様は、
顔料と樹脂粒子と水とを含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
上記一態様の顔料捺染用反応液と、を備えるものである。

本発明に係る記録方法の一態様は、
インクジェット法により布帛にインク組成物を付着させるインク付着工程と、
インクジェット法により前記布帛に、上記一態様の顔料捺染用反応液を付着させる反応液付着工程と、を有するものである。

本実施形態に係る記録方法に適用可能なインクジェット捺染装置の概略斜視図。 インクジェット捺染装置のインクジェットヘッドの配置の一例を示す概略図。 インクジェット捺染装置のインクジェットヘッドの配置の一例を示す概略図。 インクジェット捺染装置のインクジェットヘッドの配置の一例を示す概略図。

以下に、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

１．顔料捺染用反応液
本発明の一実施形態に係る顔料捺染用反応液は、多価金属塩と、カチオンポリマーと、多価アルコールと、アルカリと、水とを含有し、前記アルカリが、アミン化合物であり、インクジェット法により吐出して用いるものである。

従来、インクジェット顔料捺染において、色材の発色性を改善するため、インクの成分を凝集させる反応液を、布帛に付着させる処理が行われている。当該処理は、通常、インクジェット記録装置とは別装置／設備を用いて浸漬法などで行う。しかしながら、このような方法では、別装置／設備を用いる必要性があるだけでなく、当該別装置／設備を用いることで工程が煩雑になったり、ノウハウが必要となったりする。また、廃液の排出があり環境負荷の観点からも好ましくない。

そこで、インクジェット顔料捺染において、インク組成物だけでなく反応液についてもインクジェット法により吐出させる検討がなされている。このような態様であれば、別装置／設備を用いる必要性がなく、また工程が簡略化され、廃液の排出も無くすことが可能である。

しかしながら、多価金属塩のみを含有させた反応液は、布帛の表面近傍でインクを凝集させ発色性を良好とできるが、布帛の表面近傍にインクが留まることで摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）に劣りやすくなるという課題があった。そこで、反応液にさらにカチオンポリマーを含有させることで、布帛に耐水性を付与でき、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）についても良好とできることを今般見出した。その一方で、カチオンポリマーを用いる場合には、記録装置の記録ヘッド等の金属部材に孔食が生じるという新たな課題が発生した。

これに対して、本実施形態に係る顔料捺染用反応液によれば、さらに特定のアルカリ成分としてアミン化合物を含有することで、発色性及び摩擦堅牢性を良好としつつ、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制することができる。

１．１ 用途
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、インクジェット法により吐出して用いるものである。

「顔料捺染用」とは、例えば、顔料を含有するインク組成物を用いて行う捺染に用いられるものをいう。

「インクジェット法」とは、インクジェット記録装置などのインクジェットヘッドのノズルから、インクや反応液などの液滴を吐出して、記録媒体に付与する記録方法である。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、従来の処理方法とは異なる、インクジェット法
により吐出して用いるものであるため、別装置／設備を用いる必要性がなく、また工程が簡略化され、廃液の排出も無くすことが可能である。さらに、インクジェット法により反応液を塗布することで、インクジェット法ではないスプレー等により塗布する場合と比較し、反応液の塗布量が多い場合であっても画像が滲みにくい。これは、インクジェット法による塗布であると、吐出量を少なく制御でき、かつ、インクとウェットオンウェット方式で即座に接触できるため、反応液とインクの反応が進行しやすくなるためであると推測される。

これに対して、インクジェット法ではないスプレー等による塗布の場合には、吐出量を少なく制御することは難しい。また、乾燥工程を経る必要があり、インクと反応液がウェットオンウェット方式で即座に接触することはない。それゆえ、反応液とインクの反応に劣る。すなわち、反応液をスプレー等により多量に布帛に塗布し乾燥を行った後においては、反応液自体が布帛内部に浸透してしまうことや、反応液の乾燥後の成分とインクとの反応は固体／液体の反応であることや、カチオンポリマーのインクの凝集効果が低いことなどに起因して、後から着弾するインクがすぐには凝集せず、インクの浸透や滲みが生じてしまう。

なお、「反応液」とは、布帛に着色を行うために用いるインク組成物ではなく、インク組成物と共に用いる補助液である。また、反応液は、インク組成物の成分を凝集または増粘させ得るものであることが好ましく、インク組成物の成分を凝集または増粘させる成分を含むものであることがより好ましい。反応液は、色材を含有してもよいが、反応液の総質量に対して０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以下であることがさらに好ましく、下限は０質量％である。反応液は色材を含有しないことが好ましい。

以下、本実施形態に係る顔料捺染用反応液に含有される各成分について説明する。

１．２ 多価金属塩
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、多価金属塩を含有する。多価金属塩は、インク組成物と接触した場合に、インク組成物の成分を凝集させる作用に優れており、布帛の表面近傍でインクを凝集させ発色性を良好とできる。さらに、反応液がアルカリを含有すると、反応液の長期間保管中にカチオンポリマーが劣化してしまう場合があるが、多価金属塩を含有することで良好な発色性を維持できる傾向にある。

多価金属塩とは、２価以上の金属イオンとアニオンから構成される化合物である。２価以上の金属イオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。これらの多価金属塩を構成する金属イオンの中でも、インクの成分の凝集性に優れているという点から、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンの少なくとも一方であることが好ましい。さらに、凝集性と摩擦堅牢性のバランスの観点から、マグネシウムイオンであることがより好ましい。

多価金属塩は、マグネシウム塩であることが好ましい。例えば、多価金属塩がカルシウム塩である場合には凝集性に優れる一方で、凝集反応を制御しにくく、摩擦堅牢性や布帛上の粒状感に劣る場合がある。これに対して、マグネシウム塩は、カルシウム塩等の他の塩と比較して、インクとの凝集反応が穏やかであるため反応を制御しやすい。そのため、発色性を良好とできるとともに、摩擦堅牢性や粒状感においても良好なものとできる傾向にある。

多価金属塩を構成するアニオンとしては、無機イオン又は有機イオンである。このよう
な無機イオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン等が挙げられる。有機イオンとしては有機酸イオンが挙げられ、例えばカルボン酸イオンが挙げられる。

多価金属塩は、硫酸塩であることが好ましい。例えば、多価金属塩がハロゲン化物塩（Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－などの塩）、特には塩化物塩（Ｃｌ^－の塩）であると、記録装置の金属部材に孔食が生じやすい。その機構としては、まず、金属部材（例えば、ステンレス鋼）の表面にある不動態被膜の一部が、塩素イオンによって破壊される。不動態被膜は貴な電位であるのに対し、破壊箇所は卑な電位であるため、局部電池が形成され孔食が進行する。さらに、塩素イオンは当該孔食部に集まり、塩素濃度が高くなって、金属が溶解する。これにより、当該孔食部においてｐＨが低下し、金属の溶解がさらに進行する。これらの反応は孔食部の孔中で局所的に起きるため、孔食が連続的に進展してしまう。これに対して、多価金属塩が硫酸塩であると、このような反応が起きないため、孔食をより抑制することができる。同様の観点から、反応液中の塩化物イオンの濃度は低いことが好ましい。

多価金属塩の具体例としては、特に限定されないが、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムといった炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、水酸化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、塩化バリウム、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム等が挙げられる。これらの多価金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。これらの中でも、発色性を良好とできるとともに、摩擦堅牢性や粒状感においても良好なものとできる点より、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる１種以上が好ましい。特に、孔食をより抑制できる点より、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、酢酸マグネシウムから選ばれる１種以上がより好ましい。なお、これらの金属塩は、原料形態において水和水を有していてもよい。

多価金属塩の含有量の下限は、反応液の総質量に対して０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましく、２．０質量％以上であることが特に好ましく、２．５質量％以上であることがより特に好ましい。また、多価金属塩の含有量の上限は、反応液の総質量に対して１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることがさらに好ましく、５質量％以下であることがよりさらに好ましく、４質量％以下であることが特に好ましく、３．５質量％以下であることがより特に好ましい。多価金属塩の含有量が上記範囲内であると、発色性と摩擦堅牢性と孔食の抑制をバランスよく良好にできる傾向にある。

１．３ カチオンポリマー
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、カチオンポリマーを含有する。カチオンポリマーを含有させることで、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）を良好とできる。

カチオンポリマーとは、カチオン性を有するポリマーのことをいう。カチオンポリマーとしては、例えば、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアミン系樹脂等が挙げられる。これらの中でもカチオンポリマーは、カチオン性のアミン系樹脂であることが好ましい。

カチオン性のウレタン系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、ハイドラ
ン ＣＰ－７０１０、ＣＰ－７０２０、ＣＰ－７０３０、ＣＰ－７０４０、ＣＰ－７０５０、ＣＰ－７０６０、ＣＰ－７６１０（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、スーパーフレックス ６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ウレタンエマルジョン ＷＢＲ－２１２０Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等を用いることができる。

カチオン性のオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィンを構造骨格に有するものであり、公知のものを適宜選択して用いることができる。また、カチオン性のオレフィン樹脂は、水や有機溶媒等を含む溶媒に分散させたエマルジョン状態であってもよい。カチオン性のオレフィン樹脂としては、市販品を用いることができ、例えば、アローベースＣＢ－１２００、ＣＤ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。

カチオン性のアミン系樹脂としては、公知のものを適宜選択して用いることができるが、構造中に第１級アミン基、第２級アミン基、第３級アミン基、第４級アンモニウム塩基、イミノ基及び、アミド基から選ばれるカチオン性官能基を有することが好ましく、カチオン性官能基として第４級アンモニウム塩基を有することが特に好ましい。このようなカチオン性のアミン系樹脂であると、発色性により優れる傾向にある。また、カチオン性のアミン系樹脂は、上記のカチオン性官能基を２種以上有するものであってもよい。

第１級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、メトキシカルボニル化アリルアミン重合体、メチルカルボニル化アリルアミン酢酸塩重合体、尿素化ポリアリルアミン重合体、カルボキシルメチル化ポリアリルアミン重合体、及びヘキサメチレンジアミン／エピクロルヒドリン樹脂などが挙げられる。

第１級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂は市販品を使用することもでき、例えば、ＰＡＡ－０１、ＰＡＡ－０３、ＰＡＡ－０５、ＰＡＡ－０８、ＰＡＡ－１５Ｃ、ＰＡＡ－２５；ＰＡＡ－ＨＣＬ－０１、ＰＡＡ－ＨＣＬ－０３、ＰＡＡ－ＨＣＬ－０５、ＰＡＡ－ＨＣＬ－３Ｌ、ＰＡＡ－ＨＣＬ－１０Ｌ；ＰＡＡ－ＳＡ；ＰＡＡ－Ｕ５０００、ＰＡＡ－Ｕ７０３０；ＰＡＡ－ＡＣ５０５０Ａ；ＰＡＡ－Ｎ５０００、ＰＡＡ－Ｎ５０５０ＣＬ；ＰＡＡ－ＣＢ－１（ニットーボーメディカル社製）、ユニセンスＫＨＥ１０３Ｌ（センカ社製）などが挙げられる。

第２級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、ジアリルアミン重合体、ジアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン樹脂、ジメチルアミン／アンモニア／エピクロルヒドリン樹脂、及びジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロロヒドリンポリマーなどが挙げられる。

第２級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂は市販品を使用することもでき、例えば、ＰＡＳ－２１；ＰＡＳ－２１ＣＬ；ＰＡＳ－９２；ＰＡＳ－９２Ａ；ＰＡＳ－２１４１ＣＬ（ニットーボーメディカル社製）、ユニセンスＫＨＥ１０４Ｌ；ユニセンスＫＨＥ１００Ｌ（センカ社製）、カチオマスターＰＥ－３０（四日市合成社製）などが挙げられる。

第３級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体、メチルジアリルアミン酢酸塩重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体、及びジシアンジアミド・ポリ
アルキレンポリアミン重縮合物などが挙げられる。

第３級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂は市販品を使用することもでき、例えば、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｍ－１；ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０；ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ；ＰＡＳ－２２０１ＣＬ（ニットーボーメディカル社製）、ユニセンスＫＨＰ１０Ｌ(センカ社製)などが挙げられる。

さらに、第１級アミン基、又は第２級アミン基、又は第３級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂の市販品として、スパラミンＣ－３０５（東邦化学工業社製）、アラフィックス２５５、２５１Ｓ（荒川化学社製）、ジェットフィックス３８Ａ、２２０、２６０、Ｎ７００、９０Ｘ（里田化工社製）、ＷＳ４０２０、ＷＳ４０３０、ＷＳ４０２７、ＰＡ６６４６、ＤＫ６８５４（星光ＰＭＣ社製）なども挙げられる。

第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体などが挙げられる。

第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性のアミン系樹脂は市販品を使用することもでき、例えば、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ；ＰＡＳ－２４；ＰＡＳ－２４０１；ＰＡＳ－Ａ－１、ＰＡＳ－Ａ－５；ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌ、ＰＡＳ－Ｊ－８１、ＰＡＳ－Ｊ－４１（ニットーボーメディカル社製）、ＥＰ－１１３７（高松油脂社製）、パピオゲンＰ－１０５、ミリオゲンＰ－２０、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ユニセンスＫＨＥ１０７Ｌ（センカ社製）などが挙げられる。

イミノ基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、ポリエチレンイミン、オクタデシルイソシアネート変性ポリエチレンイミン、及びプロピレンオキサイド変性ポリエチレンイミンなどが挙げられる。

イミノ基を有するカチオン性のアミン系樹脂は市販品を使用することもでき、例えば、ＳＰ－００３、ＳＰ－００６、ＳＰ－０１２、ＳＰ－０１８、ＳＰ－２００、ＨＭ－２０００、Ｐ－１０００、Ｐ－３０００；ＲＰ－２０；ＰＰ－０６１（日本触媒社製）、Ｌｕｐａｓｏｌ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。

アミド基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、ポリアミド、ポリアミドエポキシ樹脂などが挙げられる。アミド基を有するカチオン性のアミン系樹脂の市販品としては、例えば、スミレーズレジン６３３、６３０（３０）、６７５Ａ、６６１５、６７２５、ＳＬＸ－１（田岡化学工業社製）などが挙げられる。

また、カチオン性官能基を２種以上有するカチオン性のアミン系樹脂としては、以下のものが例示される。

第１級アミン基及び第２級アミン基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、アリルアミン・ジアリルアミン共重合体、及びアリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体などが挙げられ、市販品としては、例えば、ＰＡＡ－Ｄ１１；ＰＡＡ－Ｄ１９Ａ（ニットーボーメディカル社製）などが挙げられる。

第１級アミン基及び第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、アリルアミン・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体などが挙げられ、市
販品としては、例えば、ＰＡＡ－１１２３（ニットーボーメディカル社製）などが挙げられる。

第３級アミン基及び第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性のアミン系樹脂としては、メチルジアリルアミン・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド・３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル化ジアリルアミン塩酸塩共重合体などが挙げられ、市販品としては、例えば、ＰＡＡ－２２２３；ＰＡＳ－８８０（ニットーボーメディカル社製）などが挙げられる。

カチオンポリマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらに、カチオンポリマーはエピハロヒドリンに由来する構造を有することが好ましい。エピハロヒドリンは、エポキシ基とハロゲノ基を有するモノマーである。ハロゲノ基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、アスタト基などが挙げられる。エピハロヒドリンは、ハロゲノ基がクロロ基である、エピクロロヒドリンであることがより好ましい。カチオンポリマーがエピハロヒドリンに由来する構造を有する場合には、エピハロヒドリンのうち、未反応で残っているエポキシ基等が、架橋基として架橋反応に貢献できる。すなわちこれにより、インクがより増粘・凝集しやすく発色性をより向上できるとともに、架橋によりインク層が強靭化されるためより良好な摩擦堅牢度を得ることができる傾向にある。また、布帛が綿等の場合には、エピハロヒドリンに由来する架橋基と綿のセルロースの水酸基との間で架橋反応が起こり、布帛とインク層の密着性がより向上し、より良好な摩擦堅牢度を得ることができる傾向にある。

エピハロヒドリンに由来する構造を有するカチオンポリマーとしては、エピハロヒドリンに由来する構造を有するカチオン性のアミン系樹脂であることがより好ましい。このようなポリマーとしては、例えば、ポリアミン－エピハロヒドリン共重合体、ポリアミド－エピハロヒドリン共重合体、ポリアミドポリアミン－エピハロヒドリン共重合体、アミン－エピハロヒドリン共重合体などを挙げることができる。

エピハロヒドリンに由来する構造を有するカチオンポリマーは、市販品を用いてもよく、Ｋｙｍｅｎｅ５５７（ＳＯＬＥＮＩＳ社製）、ミリオゲンＰ－２０、ユニセンスＦＰＡ
１００Ｌ、ユニセンスＫＨＥ １０７Ｌ（センカ社製）、ＷＳ－４０２０、４０３０、４０２７、ＴＳ－４０７０（星光ＰＭＣ社製、ポリアミド－エピクロロヒドリンポリマー）、ＷＳ－４０１１（星光ＰＭＣ社製、ポリアミン－エピクロロヒドリンポリマー）、ＡＦ－１００、２５１Ｓ、２５５、２５５ＬＯＸ、２５００（荒川工業化学社製、ポリアミドポリアミン－エピクロロヒドリンポリマー）、カチオマスターＰＥ－３０（四日市合成社製、ジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロルヒドリン縮合物）、ＥＰＡ－ＳＫ０１（四日市合成社製、ポリアミドポリアミン－エピクロロヒドリン縮合物）などが挙げられる。

カチオンポリマーの質量平均分子量は、１０万以下であることが好ましく、８万以下であることがより好ましく、６万以下であることがさらに好ましく、４万以下であることが特に好ましく、２万以下であることがより特に好ましい。カチオンポリマーの質量平均分子量の下限は、特に限定されないが、１００以上が好ましく、１０００以上がより好ましく、５０００以上がさらに好ましい。カチオンポリマーの質量平均分子量が１０万以下であると、反応液をインクジェット法により塗布する際の吐出性能がより良好になる傾向にある。なお、質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ測定装置）を用い、ポリエチレングリコールを標準ポリマーとして測定可能である。

カチオンポリマーの含有量は、反応液の総量に対して、０．５～５．０質量％であることが好ましく、１．０～４．５質量％であることがより好ましく、１．５～４．０質量％であることがさらに好ましく、２．０～３．５質量％であることが特に好ましく、２．０～３．０質量％であることがより特に好ましい。カチオンポリマーの含有量が０．５質量％以上であると、摩擦堅牢性を良好とできる傾向にある。一方で、カチオンポリマーの含有量が５．０質量％以下であると、反応液の粘度をインクジェット法に適するものとしやすく、間欠印字安定性を良好とできる傾向にある。

１．４ 多価アルコール
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、多価アルコールを含有する。なお、多価アルコールは、有機溶剤の一種である。カチオンポリマーを含有すると、反応液から蒸発する水分が若干量であっても、反応液の粘度は高くなりやすい。そのため、カチオンポリマーを含有する反応液をインクジェット法により吐出する際には、吐出安定性（特に、間欠印字安定性）に劣りやすい。これに対し、反応液に多価アルコールを含有させると、反応液の保湿性が良好となり、吐出安定性を良好にできる傾向にある。また、多価アルコールはカチオンポリマーの劣化を抑制できるものと推測され、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）を良好にできる場合がある。さらに、多価アルコールを含有することで、インクジェット法により吐出された液滴においても乾燥が進みにくくなり、ミストの発生を抑制することができる。これにより、ヘッドのノズル面付近に反応液が付着することを低減でき、孔食による影響をより小さくすることができる傾向にある。

多価アルコールとは、分子中に２個以上の水酸基を有するものであり、好ましくは分子中に３個以上の水酸基を有するものである。多価アルコールとしては、例えば、アルカンジオール類、ポリオール類などが挙げられ、これらから選ばれる１種以上であることが好ましい。なお、多価アルコールの常温常圧における状態は、液体であってもよく固体であってもよいが、液体であることが好ましい。

アルカンジオール類とは、例えば、アルカンが２個の水酸基で置換された化合物が挙げられる。アルカンジオール類としては、例えば、エチレングリコール（別名：エタン－１，２－ジオール）、プロピレングリコール（別名：プロパン－１，２－ジオール）、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール（別名：１，３－ブタンジオール）、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチルペンタン－２，４－ジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール等を挙げることができる。

ポリオール類としては、例えば、アルカンジオール類の２分子以上が水酸基同士で分子間縮合した縮合物、水酸基を３個以上有する化合物などが挙げられる。

アルカンジオール類の２分子以上が水酸基同士で分子間縮合した縮合物としては、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコールや、トリエチレングリコール（標準沸点２８７℃）、トリプロピレングリコール等のトリアルキレングリコールなどが挙げられる。

水酸基を３個以上有する化合物は、アルカンやポリエーテル構造を骨格とする、３個以上の水酸基を有する化合物である。水酸基を３個以上有する化合物としては、例えば、グリセリン（標準沸点２９０℃）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，５－ヘキサントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレントリオールなどが挙げられる。

多価アルコールの含有量は、反応液の総量に対して、５～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１５～３５質量％であることがさらに好ましく、２０～３５質量％であることが特に好ましく、２０～３０質量％であることがより特に好ましい。多価アルコールの含有量が上記範囲内であると、保湿性と乾燥性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

１．４．１ 標準沸点２５０℃以上の多価アルコール
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールを含有してもよい。また、含有する多価アルコールが、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールであってもよい。かかる場合には、反応液の保湿性がより良好となり、より吐出安定性を良好にできる傾向にある。また、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の問題を抑制する観点からも、多価アルコールの標準沸点が２５０℃以上であることは好ましい。

標準沸点２５０℃以上の多価アルコールは、例えば、標準沸点２５０℃以上のポリオール類として、トリエチレングリコール（標準沸点２８７℃）、トリメチロールプロパン（標準沸点２９５℃）、グリセリン（標準沸点２９０℃）などが挙げられる。これらの中でも、保湿性がより良好となり、間欠印字安定性により優れる観点から、グリセリンであることが好ましい。また、同様の観点から、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールは、標準沸点２６０℃以上が好ましく、標準沸点２７０℃以上がより好ましく、標準沸点２８０℃以上がさらに好ましく、標準沸点２８５℃以上が特に好ましい。

標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量は、特に制限されないが、反応液の総量に対して０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましく、５．０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましい。上限は特に制限されないが、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１８質量％以下であることがよりさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量が上記範囲内にあると、保湿性と乾燥性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

１．４．２ 標準沸点２３０℃以下の多価アルコール
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、さらに、標準沸点２３０℃以下の多価アルコールを含有していてもよい。上記標準沸点２５０℃以上の多価アルコールは保湿性に優れるため、溶剤が乾燥し難く布帛上で残留し、これによりカチオンポリマーの反応が阻害され、摩擦堅牢性に劣りやすい場合がある。これに対して、さらに標準沸点２３０℃以下の多価アルコールを含有することで、上記問題が緩和され、カチオンポリマーの反応性が良好となるため、摩擦堅牢性を良好とできる場合がある。

標準沸点２３０℃以下の多価アルコールは、例えば、標準沸点２３０℃以下のアルカンジオール類として、エチレングリコール（標準沸点１９７℃）、プロピレングリコール（標準沸点１８８℃）、１，２－ブタンジオール（標準沸点１９２℃）、１，２－ヘキサンジオール（標準沸点２２３℃）、１，３－プロパンジオール（標準沸点２１３℃）、１，３－ブチレングリコール（標準沸点２０７℃）、１，４－ブタンジオール（標準沸点２３
０℃）、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール（標準沸点２２６℃）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（標準沸点２１４℃）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（標準沸点２１０℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（標準沸点２０３℃）、２－メチルペンタン－２，４－ジオール（標準沸点１９７℃）などが挙げられる。これらの中でも、標準沸点２３０℃以下の多価アルコールは、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールから選ばれる１種以上であることが好ましく、プロピレングリコールであることがより好ましい。上記化合物である場合には、カチオンポリマーの反応の阻害をより低減させ、摩擦堅牢性により優れる傾向にある。また、同様の観点から、標準沸点２３０℃以下の多価アルコールは、標準沸点２２０℃以下であることが好ましく、標準沸点２１０℃以下であることがより好ましく、標準沸点２００℃以下であることがさらに好ましく、標準沸点１９０℃以下であることが特に好ましい。

標準沸点２３０℃以下の多価アルコールの含有量は、特に制限されないが、反応液の総量に対して０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましく、５．０質量％以上であることがよりさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましい。上限は特に制限されないが、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましく、１８質量％以下であることがよりさらに好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。標準沸点２３０℃以下の多価アルコールの含有量が上記範囲内にあると、保湿性と乾燥性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

１．５ アルカリ
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、アルカリを含有する。アルカリとしては、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の無機アルカリ化合物；アミン化合物等の有機アルカリ化合物が挙げられる。本実施形態に係る顔料捺染用反応液に含有されるアルカリは、アミン化合物である。反応液がアルカリを含有することで、孔食は抑制可能であるが、反応液の長期間保管中にカチオンポリマーが劣化してしまう。そうすると、布帛に耐水性を付与することができず、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）に劣ってしまう。これに対して、アルカリがアミン化合物であると、カチオンポリマーの劣化を低減できる。そのため、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）をより良好にできるとともに、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制できる。

アミン化合物としては、例えば、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンなどが挙げられる。なお、アンモニアもアミン化合物に含むものとする。アミン化合物は、前述のカチオンポリマーは異なるものである。アミン化合物の分子量としては、特に制限されないが、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、２５０以下がさらに好ましく、２００以下が特に好ましい。分子量の下限は、特に制限されないが、４０以上が好ましく、８０以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましい。

アルカリは、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンから選ばれる１種以上を含有することが好ましく、第三級アミンを含有することがより好ましい。特に、アルカリが第三級アミンを含有すると、カチオンポリマーの劣化をより低減できる傾向にある。そのため、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）をより良好にできるとともに、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制できる傾向にある。

また、反応液がカチオンポリマーを含有すると、反応液から蒸発する水分が若干量であっても、反応液の粘度は高くなりやすい。そのため、カチオンポリマーを含有する反応液
をインクジェット法により吐出する際には、吐出安定性（特に、間欠印字安定性）に劣りやすい。これに対し、アルカリが第三級アミンを含有する場合には、第三級アミンは乾燥し難いため、反応液の保湿性を良好とできる傾向にある。したがって、アルカリが第三級アミンを含有する場合には、吐出安定性（特に、間欠印字安定性）を良好にできる傾向にある。

第一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミンなどが挙げられる。

第二級アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－プロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ－ｓｅｃ－ブチルアミンなどが挙げられる。

第三級アミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどが挙げられる。

アルカリは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液に含有するアルカリのｐＫａは、７．０～１１．０であることが好ましく、７．０～１０．５がより好ましく、７．０～１０．０がさらに好ましく、７．０～９．５が特に好ましく、７．０～９．０がより特に好ましく、７．５～８．５が殊に好ましい。アルカリのｐＫａが上記範囲内であると、カチオンポリマーの劣化をより低減できる傾向にある。そのため、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）をより良好にできるとともに、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制できる傾向にある。

なお、本発明における「ｐＫａ」とは、水に対する酸解離定数を示す。また、塩基解離定数ｐＫｂは、酸解離定数ｐＫａが分かれば、溶媒の自己解離定数より変換可能である。特に溶媒が水である場合には、ｐＫａ＋ｐＫｂ＝１４が成立する。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液に含有するアルカリの含有量は、反応液の総量に対して０．１～３．０質量％であることが好ましく、０．３～２．５質量％であることがより好ましく、０．５～２．０質量％であることがさらに好ましく、０．７～１．５質量％であることがよりさらに好ましく、０．８～１．２質量％であることが特に好ましい。アルカリの含有量が上記範囲内であると、孔食を良好に抑制できるとともに、カチオンポリマーの劣化をより低減できる傾向にある。すなわち、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）をより良好にできるとともに、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制できる傾向にある。

１．６ 水
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、水を含有する。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を低減したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、反応液を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。

水の含有量は、反応液の総量に対して、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上が
より好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上がよりさらに好ましく、５５質量％以上が特に好ましく、６０質量％以上がより特に好ましい。水の含有量が上記範囲内であることにより、顔料捺染用反応液を比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は特に制限されないが、反応液の総量に対して、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。

１．７ 含有量比
本実施形態に係る顔料捺染用反応液においては、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの反応液の総量に対する含有量をＭ_１、標準沸点２３０℃以下の多価アルコールの反応液の総量に対する含有量をＭ_２としたときに、含有量比（Ｍ_２／Ｍ_１）が０．１～１０であることが好ましい。含有量比（Ｍ_２／Ｍ_１）の上限は、８以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、４以下であることがよりさらに好ましく、３以下であることが特に好ましく、２以下であることがより特に好ましく、１．５以下であることが殊更に好ましい。含有量比（Ｍ_２／Ｍ_１）の下限は、０．２以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましく、０．６以上であることがさらに好ましく、０．８以上であることが特に好ましい。含有量比（Ｍ_２／Ｍ_１）が上記範囲内であると、保湿性と乾燥性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液においては、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの反応液の総量に対する含有量をＭ_１、カチオンポリマーの反応液の総量に対する含有量をＭ_３としたときに、含有量比（Ｍ_１／Ｍ_３）が０．５～２０であることが好ましい。含有量比（Ｍ_１／Ｍ_３）の上限は、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましい。含有量比（Ｍ_１／Ｍ_３）の下限は、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらに好ましく、４以上であることがよりさらに好ましく、５以上であることが特に好ましい。含有量比（Ｍ_１／Ｍ_３）が上記範囲内であると、カチオンポリマーの反応性と保湿性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液においては、カチオンポリマーの反応液の総量に対する含有量をＭ_３、多価金属塩の反応液の総量に対する含有量をＭ_４としたときに、含有量比（Ｍ_３／Ｍ_４）が０．１～３．０であることが好ましい。含有量比（Ｍ_３／Ｍ_４）の上限は、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．２以下であることがさらに好ましく、１．０以下であることがよりさらに好ましい。含有量比（Ｍ_３／Ｍ_４）の下限は、０．２以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましく、０．４以上であることがさらに好ましく、０．５以上であることが特に好ましく、０．６以上であることがより特に好ましい。含有量比（Ｍ_３／Ｍ_４）が上記範囲内であると、発色性と摩擦堅牢性と間欠印字安定性をバランスよく良好にできる場合がある。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液においては、アルカリの反応液の総量に対する含有量をＭ_５、カチオンポリマーの反応液の総量に対する含有量をＭ_３としたときに、含有量比（Ｍ_５／Ｍ_３）が０．１～３．０であることが好ましい。含有量比（Ｍ_５／Ｍ_３）の上限は、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．０以下であることがさらに好ましく、０．８以下であることが特に好ましく、０．６以下であることがより特に好ましい。含有量比（Ｍ_５／Ｍ_３）の下限は、０．２以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。含有量比（Ｍ_５／Ｍ_３）が上記範囲内であると、摩擦堅牢性と孔食の抑制とをバランスよく良好にできる傾向にある。

１．８ 有機溶剤
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、上記多価アルコール以外の有機溶剤を含有してもよい。このような有機溶剤としては、例えば、アルコール類、アルキレングリコールエーテル類、エステル類、環状エステル類、含窒素溶剤などを挙げることができる。含窒素溶剤としては環状アミド類、非環状アミド類などを挙げることができる。非環状アミド類としてはアルコキシアルキルアミド類などが挙げられる。

アルコール類としては、例えば、アルカンが有する１つの水素原子がヒドロキシル基によって置換された化合物が挙げられる。アルカンは、直鎖型であってもよく、分枝型であってもよい。アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｉｓｏ－プロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｉｓｏ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、及びｔｅｒｔ－ペンタノールが挙げられる。

アルキレングリコールエーテル類は、浸透性に優れるため浸透溶剤とも呼ばれる。アルキレングリコールエーテル類としては、アルキレングリコールのモノエーテル又はジエーテルであればよく、アルキルエーテルが好ましい。具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧ、標準沸点２７８℃）テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及び、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類が挙げられる。

グリコールエーテルを用いる場合は、その炭素数は、１２以下が好ましく、８以下が好ましく、６以下が好ましい。下限は２以上が好ましく、３以上がさらに好ましく、５以上がより好ましい。炭素数は分子中の炭素数である。

エステル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、等のグリコールモノアセテート類、エチ
レングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、等のグリコールジエステル類が挙げられる。

環状エステル類としては、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、β－ブチロラクトン、β－バレロラクトン、γ－バレロラクトン、β－ヘキサノラクトン、γ－ヘキサノラクトン、δ－ヘキサノラクトン、β－ヘプタノラクトン、γ－ヘプタノラクトン、δ－ヘプタノラクトン、ε－ヘプタノラクトン、γ－オクタノラクトン、δ－オクタノラクトン、ε－オクタノラクトン、δ－ノナラクトン、ε－ノナラクトン、ε－デカノラクトン等の環状エステル類（ラクトン類）、並びに、それらのカルボニル基に隣接するメチレン基の水素が炭素数１～４のアルキル基によって置換された化合物を挙げることができる。

環状アミド類としては、ラクタム類が挙げられ、例えば、２－ピロリドン、１－メチル－２－ピロリドン、１－エチル－２－ピロリドン、１－プロピル－２－ピロリドン、１－ブチル－２－ピロリドン、等のピロリドン類などが挙げられる。

アルコキシアルキルアミド類としては、例えば、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－ｎ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－ｎ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ｎ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－ｎ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－ｉｓｏ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ｉｓｏ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－ｉｓｏ－プロポキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、３－ｔｅｒｔ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ｔｅｒｔ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピオンアミド、３－ｔｅｒｔ－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－メチルエチルプロピオンアミド、等を例示することができる。

有機溶剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

１．９ 界面活性剤
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられ、これらの少なくとも１種を含有することが好ましく、これらの中でもアセチレングリコール系界面活性剤を含有することがより好ましい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ－５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ－Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ
、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ－００１、ＰＤ－００２Ｗ、ＰＤ－００３、ＰＤ－００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ－１０３、ＡＦ－１０４、ＡＫ－０２、ＳＫ－１４、ＡＥ－３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４１、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７（以上商品名、信越化学工業株式会社製）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。

界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、反応液の総量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上３．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下であることがより好ましい。

１．１０ 金属封止剤
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、金属封止剤を含有してもよい。金属封止剤は、反応液中の所定のイオンを除去することができる。

金属封止剤の例としては、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ－２Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩）、ＥＤＴＡ－３Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸一水素三ナトリウム塩）、ＥＤＴＡ－４Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩）、及び、ＥＤＴＡ－３Ｋ（エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム塩）などのエチレンジアミン四酢酸及びその塩類、ＤＴＰＡ、ＤＴＰＡ－２Ｎａ（ジエチレントリアミン五酢酸二ナトリウム塩）、及び、ＤＴＰＡ－５Ｎａ（ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩）などのジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ＮＴＡ、ＮＴＡ－２Ｎａ（ニトリロ三酢酸二ナトリウム塩）、及び、ＮＴＡ－３Ｎａ（ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩）などのニトリロ三酢酸及びその塩類、エチレンジアミン－Ｎ，Ｎ’－ジコハク酸及びその塩類、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸及びその塩類、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ’－二酢酸及びその塩類、並びに、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸及びその塩類を挙げることができる。

また、酢酸アナログ以外の金属封止剤の例としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びその塩類、エチレンジアミンテトラメタリン酸及びその塩類、エチレンジアミンピロリン酸及びその塩類、並びに、エチレンジアミンメタリン酸及びその塩類等が挙げられる。

金属封止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

金属封止剤を含有する場合には、その含有量は、反応液の総量に対して、例えば０．０
０５質量％以上０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上０．０５質量％以下とすることができる。

１．１１ 抗菌剤
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、抗菌剤を含有してもよい。抗菌剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＩＢ、及びプロキセルＴＮ（いずれもロンザジャパン社製、商品名）、４－クロロ－３－メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。

抗菌剤を含有する場合には、その含有量は、反応液の総量に対して、例えば０．０５質量％以上１．０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下とすることができる。

１．１２ その他の成分
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、上記以外の成分として、例えば、柔軟剤、溶解助剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、腐食防止剤等の種々の添加剤を適宜含有することもできる。

１．１３ 顔料捺染用反応液の製造方法及び物性
本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液は、インクジェット法により吐出する場合の信頼性の観点から、２０℃における表面張力が２０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２～３５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５～３０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。特に、顔料捺染用反応液の２０℃における表面張力が２５～３０ｍＮ／ｍであると、ミストの発生を抑制することができる傾向にある。これにより、ヘッドのノズル面付近に反応液が付着することを低減でき、孔食による影響をより小さくすることができる傾向にある。

また、インクジェット法により吐出する場合の信頼性の観点から、顔料捺染用反応液の２０℃における粘度は、２～１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２．５～８ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３～６ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、３．５～５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。なお、表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した多価アルコールや界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。

なお、表面張力としては、ウィルヘルミー法により測定した値を採用することができる。表面張力の測定は、例えば、協和界面科学社製のＣＢＶＰ－７等の表面張力計を用いることができる。また、粘度は、２０℃にて、例えば、Ｐｙｓｉｃａ社製のＭＣＲ－３００等の粘弾性試験機を用いて、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０［ｓ^－１］から１０００［ｓ^－１］に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００［ｓ^－１］の時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

本実施形態に係る顔料捺染用反応液の２０℃におけるｐＨは、５．０～１０．０であることが好ましく、６．０～９．５であることがより好ましく、６．５～９．０であること
がさらに好ましく、７．０～８．５であることが特に好ましく、７．５～８．０であることがより特に好ましい。反応液のｐＨが上記範囲内であると、孔食を良好に抑制できるとともに、カチオンポリマーの劣化をより低減できる傾向にある。すなわち、反応液を長期間保管した場合であっても、布帛に耐水性を付与することができ、摩擦堅牢性（特に湿潤摩擦堅牢性）をより良好にできるとともに、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制できる傾向にある。

２．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、顔料と樹脂粒子と水とを含有する、捺染インクジェットインク組成物と、上述の顔料捺染用反応液と、を備えるものである。

本実施形態に係るインクセットによれば、上述の顔料捺染用反応液を備えるものであるため、発色性及び摩擦堅牢性を良好としつつ、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制することができる。

なお、本発明においてインクセットとは、少なくとも捺染インクジェットインク組成物と顔料捺染用反応液を組み合わせた、インクと反応液のセットである。インクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、１種のみを用いてもよいし２種以上を併用してもよい。インクセットが備える顔料捺染用反応液についても同様である。

２．１ 顔料捺染用反応液
本実施形態に係るインクセットは、上述の顔料捺染用反応液を備えるものである。顔料捺染用反応液については上述の通りであるから説明を省略する。

２．２ 捺染インクジェットインク組成物
本実施形態に係るインクセットは、顔料と樹脂粒子と水とを含有する、捺染インクジェットインク組成物を備えるものである。

以下、本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物に含まれる各成分について説明する。なお、捺染インクジェットインク組成物は、前述の顔料捺染用反応液とは独立して各成分の調製ができることに留意されたい。

また、以下の説明では「捺染インクジェットインク組成物」を「インクジェットインク組成物」、「インク組成物」又は「インク」ということもある。

２．２．１ 顔料
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、顔料を含有する。顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料を用いることができる。なお、顔料は色材の１種である。色材としては、例えば、顔料や染料を挙げることができる。

無機顔料としては、特に制限されないが、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック類；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカなどの白色無機酸化物が挙げられる。

カーボンブラック類としては、例えば、Ｃ．Ｉ．（Colour Index Generic Name）ピグメントブラック１、７、１１等が挙げられる。カーボンブラック類は市販品を用いてもよく、例えば、三菱化学社の、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂなど、コロンビアカーボン社の、Ｒａｖｅｎ（登録商標）５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００など、ＣＡＢＯＴ社の、Ｒｅｇａ１（登録商標）４００Ｒ
，３３０Ｒ，６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ（登録商標）Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標）７００，８００，８８０，９００，１０００，１１００，１３００，１４００など、Ｄｅｇｕｓｓａ社の、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，ＦＷ２，ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１８，ＦＷ２００，Ｓ１５０，Ｓ１６０，Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）３５，Ｕ，Ｖ，１４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６，５，４Ａ，４などが挙げられる。

有機顔料としては、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料等を例示できる。

有機顔料の具体例としては、下記のものが挙げられる。

シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、及び２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、及び１８０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物を例示できる。

これ以外の色の顔料も使用可能である。例えば、オレンジ顔料、グリーン顔料などが挙げられる。

顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

なお、顔料は、インク組成物中での分散性を高めるために、顔料に表面処理を施すか、分散剤などを配合することが好ましい。

顔料の表面処理とは、物理的または化学的処理によって、顔料の表面にカルボニル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ヒドロキシル基、スルホン基、アンモニウム基、及びこれらの塩からなる官能基などを、直接的又は間接的に結合させる処理をいう。

インク組成物に分散剤を配合する場合は、分子構造中に疎水部（疎水性基）と親水部（親水性基）とを有する分散剤を用いることが好ましい。このような分散剤は、疎水部が顔料の粒子表面に吸着し、親水部がインク組成物の水性媒体側に配向する作用を有している。この作用により、顔料を分散体としてインク組成物中により安定的に含有させることが可能となる傾向にある。
このような分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクレート共重合体などのスチレン－アクリル系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、およびこれらの塩、芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物などが挙げられ、これらの群から選ばれる１種以上が採用可能である。なお、分散剤として市販品を用いてもよい。

また、樹脂などで顔料の粒子を被覆し、分散性を付与する方法を用いてもよい。顔料粒子を被覆する方法としては、酸析法、転相乳化法、ミニエマルション重合法などが採用可能である。

顔料の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上１７．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下であり、特に好ましくは２．０質量％以上５．０質量％以下である。顔料の含有量が上記範囲内であると、インクジェット法による吐出をする際の吐出性能をより向上できる傾向にある。

なお、インク組成物には、上記顔料以外の色材として、染料を含有させてもよい。染料としては、例えば、酸性染料、反応染料、直接染料などが挙げられる。

２．２．２ 樹脂粒子
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、樹脂を含む粒子であり、「樹脂分散体」や「樹脂エマルジョン」ともいう。

樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、シリコーン樹脂、スチレンアクリル樹脂、フルオレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、樹脂粒子は、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂が好ましく、ウレタン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂がより好ましく、ウレタン樹脂がさらに好ましい。特に、樹脂粒子がウレタン樹脂であることにより、前述の反応液に含まれるカチオンポリマーと当該ウレタン樹脂とが反応し得、発色性、摩擦堅牢性、滲み等がより良好となる場合がある。

ウレタン樹脂は、分子内にウレタン結合を有する樹脂である。ウレタン樹脂は、インクの保存安定性の観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン樹脂であることが好ましい。

ウレタン樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。これらのウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。

ウレタン樹脂の市販品としては、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＵＷ－１５０１Ｆ、ＵＷ－１５２７Ｆ、ＵＷ－５００２（以上、宇部興産社製商品名）、タケラック ＷＳ－５０００、Ｗ－６０６１、Ｗ－６１１０、ＷＳ－５９８４、ＷＳ－５１００（以上、三井化学社製
商品名）、パーマリン ＵＡ－１５０、ＵＡ－２００、ユーコート ＵＸ－３９０（以上、三洋化成工業社製商品名）、ハイドラン ＷＬＳ－２１０（ＤＩＣ社製商品名）が挙げられる。

ポリカーボネート樹脂は、分子内にポリカーボネート結合を有する樹脂である。ウレタン樹脂を用いない場合には、代わりにポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。

（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、アクリル樹脂であるモビニール９６６Ａ、６７６０（日本合成化学社製商品名）が挙げられる。

（メタ）アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル骨格を有する樹脂を意味する。（メタ）アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の、（メタ）アクリル系単量体の重合体や、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン等のビニル系単量体が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを表し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを表す。

シリコーン樹脂の市販品としては、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ０１４、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－１８Ｔ、ＰＯＬＯＮ－ＭＦ－３３、ＫＭ－２００２－Ｔ（以上、信越シリコーン社製商品名）、ＷＡＣＫＥＲ ＦＩＮＩＳＨ ＷＲ１１００、ＮＰ２４０６、ＰＯＷＥＲＳＯＦＴ ＦＥ ５５、ＴＳ２４０６（以上、旭化成社製商品名）が挙げられる。

樹脂粒子に含まれる樹脂の酸価は、特に限定されないが、好ましくは１～３００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、より好ましくは１０～２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、さらに好ましくは２０～１００ＫＯＨｍｇ／ｇである。

樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して、固形分量で好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０～２０質量％であり、さらに好ましくは３．０～１０質量％である。樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、優れた発色性及び優れた摩擦堅牢性の記録物を得ることができる傾向にある。

２．２．３ 水
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、水を含有する。このような水としては、前述の顔料捺染用反応液に含有される水と同様のものを用いることができ、含有量についても同様とできる。

２．２．４ 有機溶剤
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、有機溶剤として、多価アルコール、多価アルコール以外の有機溶剤を含有してもよい。このような有機溶剤としては、前述の顔料捺染用反応液に含有され得る有機溶剤と同様のものを用いることができる。

標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量は、特に制限されないが、インク組成物の総量に対して５．０質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１２質量％以上であることがさらに好ましく、１５質量％以上であることがよりさらに好ましい。上限は特に制限されないが、３０質量％以下であることが好ましく、２７質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましく、２２質量％以下であることがよりさらに好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量が上記範囲内にあると、保
湿性と乾燥性のバランスに優れ、間欠印字安定性と摩擦堅牢性を共に良好とできる傾向にある。

多価アルコール以外の有機溶剤としては、アルキレングリコールエーテル類が好ましく、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類がより好ましい。多価アルコール以外の有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、インク組成物の総量に対して０．１～５質量％が好ましく、０．３～３質量％がより好ましく、０．５～１．５質量％がさらに好ましい。

２．２．５ 界面活性剤
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。このような界面活性剤としては、前述の顔料捺染用反応液に含有され得る界面活性剤と同様のものを用いることができ、含有量についても同様とできる。

２．２．６ ｐＨ調整剤
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン－１，４－ビス（２－エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ－（２－アセトアミド）－２－アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル－２－アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。なお、前述の顔料捺染用反応液に含有するアルカリをｐＨ調整剤として用いてもよい。

インク組成物は、ｐＨ調整剤を一種単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。また、ｐＨ調整剤を用いる場合の、インク組成物の全質量に対する合計の含有量は、例えば、０．０５質量％以上３．０質量％以下であり、０．１質量％以上１．０質量％以下がより好ましい。

２．２．７ その他の成分
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、上記以外の成分として、例えば、滑剤、柔軟剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、プロキセルＸＬ２（Arch Chemicals社製商品名）等の抗菌剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するための金属封止剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。

２．２．８ インク組成物の製造及び物性
本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー
等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

本実施形態に係るインクセットが備える捺染インクジェットインク組成物は、インクジェット法により吐出する際の信頼性の観点から、２０℃における表面張力が２０～４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２～３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、同様の観点から、インク組成物の２０℃における粘度は、１．５～１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２～８ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した有機溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。

３．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、インクジェット法により布帛にインク組成物を付着させるインク付着工程と、インクジェット法により前記布帛に、上述の顔料捺染用反応液を付着させる反応液付着工程と、を有するものである。

本実施形態に係る記録方法によれば、上述の顔料捺染用反応液を備えるものであるため、発色性及び摩擦堅牢性を良好としつつ、記録ヘッド等の金属部材の孔食を抑制することができる。

本実施形態に係る記録方法は、布帛に対して行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維等が挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。

布帛は水酸基を有するものであることが好ましい。このような布帛としては、例えば、綿、麻などのセルロースを含む布帛、ポリウレタンを含む布帛等が挙げられる。布帛が水酸基を有するものである場合には、前述の反応液に含まれるカチオンポリマーと当該布帛の水酸基との間で架橋反応が起こり得、増粘凝集による発色性の向上や、布帛とインク層の密着性が向上することによる摩擦堅牢性の向上の効果を得ることができる場合がある。

布帛は、上記の繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付についても、特に限定されず、１．０ｏｚ以上１０．０ｏｚ以下であっても良く、２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下であることが好ましく、３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下であることがより好ましく、４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下であることがさらに好ましい。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録を行うことができる。さらに、本実施形態に係る記録方法では、目付けの異なる複数種の布帛に適用することができ、良好な印捺を行うことができる。

本実施形態において、布帛の形態としては、例えば、布地、衣類やその他の服飾品等が挙げられる。布地には、織物、編物、不織布等が含まれる。衣類やその他の服飾品には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、壁紙等のファーニチャー類の他、縫製前の部品としての裁断前後の布地なども含まれる。これらの形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、製品形状のもの等が挙げられる。

布帛としては、染料によって予め着色された綿布帛を用いても良い。布帛が予め着色される染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散剤を併用する分散染料、反応性染料等が挙げられる。布帛の綿布帛を用いる場合には、綿の染色に適した反応性染料を用いることが好ましい。

以下、本実施形態に係る記録方法が有する各工程について説明する。

３．１ インク付着工程
本実施形態に係る記録方法は、インクジェット法により布帛にインク組成物を付着させるインク付着工程を有するものである。

インク組成物としては、上述の捺染インクジェットインク組成物を好ましく用いることができる。

なお、インクジェット法とは、インクジェット記録装置などのインクジェットヘッドのノズルから、インクなどの液滴を吐出して、記録媒体に付与する記録方法である。

インク組成物の付着量は、布帛の記録領域の単位面積あたり、１０～２１ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることが好ましく、１２～２０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることがより好ましく、１４～１９ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることがさらに好ましく、１５～１８ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることが特に好ましい。

３．１．１ 工程間隔
本実施形態に係る記録方法において、インク付着工程と後述する反応液付着工程との時間差は５秒以内であることが好ましい。インク付着工程と反応液付着工程をこのような時間差で行う場合には、先に付着する第１の液滴が乾燥する前に、後に付着する第２の液滴を付着させるウェットオンウェット方式とすることができる。なお、前記第１の液滴がインク組成物である場合には前記第２の液滴は反応液であり、前記第１の液滴が反応液である場合には前記第２の液滴はインク組成物である。ウェットオンウェット方式は、装置の小型化や高速化の点で利点を有する一方で、滲みや発色性、摩擦堅牢性に劣りやすいという問題があるが、本実施形態に係る記録方法によれば、このようなウェットオンウェット方式であっても発色性、摩擦堅牢性に優れ、滲みも抑制することができる。加えて、本実施形態に係る記録方法においては、上記工程間隔の時間差が５秒以内であると、インクと反応液の反応がより進行しやすく、発色性、摩擦堅牢性により優れる傾向にある。

本発明において、インク付着工程と反応液付着工程との時間差とは、最後に反応液が吐出されてから最初にインク組成物が吐出されるまでの時間差のことをいう。

また、以下の説明において、「交互打ち」とは、インク組成物と反応液を同一の主走査（インクジェットヘッドを布帛の搬送方向と垂直方向に移動させること）により、布帛の同一の走査領域に対して付着させ、インク組成物及び反応液を含む層を形成することをいう。「先打ち」とは、インク組成物と反応液を異なる主走査により、布帛の同一の走査領域に対して付着させ、反応液を含む層と、インク組成物を含む層を積層して形成することをいう。特に、先に反応液を含む層を形成させ、次いでインク組成物を含む層を積層させ形成する場合には「反応液先打ち」という。

インク付着工程と反応液付着工程との時間差は、交互打ちの場合において、１秒以下であることが好ましく、０．８秒以下であることがより好ましく、０．６秒以下であることがさらに好ましく、０．４秒以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されないが、０．１秒以上であることが好ましく、０．２秒以上であることがより好ましい。交互打ちの場合、インク付着工程と反応液付着工程との時間差は、０．３秒であることが特に好ましい。このような時間差であると、インクと反応液の反応がより進行しやすく、発色性、摩擦堅牢性により優れる傾向にある。

インク付着工程と反応液付着工程との時間差は、反応液先打ちの場合において、４．９
秒以下であることが好ましく、４．８秒以下であることがより好ましく、４．７秒以下であることがさらに好ましく、４．６秒以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されないが、３．０秒以上であることが好ましく、３．５秒以上であることがより好ましく、４．０秒以上であることがさらに好ましく、４．２秒以上であることが特に好ましく、４．４秒以上であることがより特に好ましい。反応液先打ちの場合、インク付着工程と反応液付着工程との時間差は、４．５秒であることが特に好ましい。このような時間差であると、インクと反応液の反応がより進行しやすく、発色性、摩擦堅牢性により優れる傾向にある。

３．１．２ 付着法
３．１．２．１ 交互打ち
本実施形態に係る記録方法において、後述する反応液付着工程及び、インク付着工程は、インクジェット法により行われ、前記インクジェット法は、インクジェットヘッドを布帛の搬送方向と垂直方向に移動させて記録を行う主走査を複数回行うものであり、反応液とインク組成物とを同一の主走査により布帛の同一の走査領域に対して付着させ、前記同一の走査領域に対して、前記同一の主走査を複数回行うものであることが好ましい。

このようであると交互打ちとすることができる。すなわち、ある主走査によりインク組成物と反応液を含む層を布帛上のある領域に付着させた後、さらにその上に、別の主走査によりインク組成物と反応液を含む層を重ねて付着させることができる。これにより、反応液とインク組成物とが交互に重なり積層する（ミルフィーユ状に重なる）ため、両者の成分がより混ざりあいやすく反応が進行しやすくなり、発色性、摩擦堅牢性、滲みの抑制により優れる傾向にある。

同一の走査領域に対して、同一の主走査を複数回行う場合、布帛の同一の領域の上を、インク組成物及び反応液を付着させる主走査が複数回通過することになる。走査の回数が多いほど、所望の領域に、複数回（複数パス）で分けてインクや反応液を付着させることができ、得られる記録物の画質がより向上する傾向にある。

なお、任意の領域を記録するに際し、その領域上をインクジェットヘッドが通過した回数を「パス」ともいう。例えば、同一の領域の上を、インク組成物及び反応液を付着させる主走査を４回行う場合、そのパス数を４パスなどという。例えば、図３において、副走査方向ＳＳの１回の副走査の長さが、ノズル列の副走査方向ＳＳの長さの４分の１の長さであった場合は、副走査方向ＳＳに１回の副走査の長さでかつ主走査方向ＭＳに延びる長方形の走査領域に対して、４回の走査が行われることになる。このように見たときの走査の回数を、走査数、またはパス数などという。走査の回数は、２以上であり、３以上が好ましく、４以上がより好ましい。また、走査の回数は、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましく、４以下が特に好ましい。本実施形態に係る記録方法によれば、走査の回数が上記範囲内であっても、発色性、摩擦堅牢性、滲みの抑制により優れる傾向にある。

また、上記交互打ちにおいて、インク組成物及び反応液を含む層を形成する主走査とは異なる主走査により、反応液を含む層を形成し、インク組成物及び反応液を含む層と、反応液を含む層とを、積層して形成するようにしてもよい。このように、反応液を含む層を形成することで、さらに発色性や摩擦堅牢性に優れる場合がある。反応液を含む層の形成は、インク組成物及び反応液を含む層の形成よりも、前に行われても良いし、後に行われてもよいが、前に行われることが好ましい。

３．１．２．２ 先打ち
本実施形態に係る記録方法において、後述する反応液付着工程及び、インク付着工程は
、インクジェット法により行われ、前記インクジェット法は、インクジェットヘッドを布帛の搬送方向と垂直方向に移動させて記録を行う主走査を複数回行うものであり、反応液とインク組成物とを異なる主走査により布帛の同一の走査領域に対して付着させるものであってもよい。

このようであると先打ちとすることができ、反応液を含む層と、インク組成物を含む層を積層して形成することができる。本実施形態に係る記録方法においては、このような先打ちであっても、発色性、摩擦堅牢性、滲みの抑制を良好なものとできる。

なお、先打ちにおいては、インク組成物及び反応液を異なる主走査により付着させるものであれば、その順序は制限されないが、反応液を先に付着してインク組成物をその上から付着させる反応液先打ちであることがより好ましい。

先打ちにおいては、同一の走査領域に対して、インク組成物及び反応液を走査領域に対して付着させる、異なる主走査を、それぞれ、複数回行ようにしてもよい。例えば、反応液を４パスで記録し、その後、インク組成物を４パスで記録することが考えられる。なお先打ちにおけるパス数は、インク組成物と反応液それぞれ独立して設けるものであってよい。

３．１．２．３ その他の付着法
上記交互打ちや先打ちは、シリアル式のインクジェットヘッドを用いるものであるが、ライン式のインクジェットヘッドを用いて、インク付着工程と反応液付着工程を行うものであってよい。

すなわち、本実施形態に係る記録方法において、後述する反応液付着工程及び、インク付着工程は、インクジェット法により行われ、前記インクジェット法は、布帛の記録幅以上の長さを有するインクジェットヘッド（ラインヘッド）を用いて、搬送する布帛に、前記インクジェットヘッドによる走査を１回行うものであってよい。

このようなライン方式の記録方法は、ラインヘッドと布帛の位置を、布帛の幅方向と交差する走査方向（布帛の縦方向、搬送方向）に相対的に移動させながら、インク組成物及び反応液を吐出し、布帛に付着させることができる。

３．２ 反応液付着工程
本実施形態に係る記録方法は、インクジェット法により前記布帛に、上述の顔料捺染用反応液を付着させる反応液付着工程を有するものである。

反応液の付着量は、布帛の記録領域の単位面積あたり、１０～２１ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることが好ましく、１２～２０ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることがより好ましく、１４～１９ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることがさらに好ましく、１５～１８ｍｇ／ｉｎｃｈ^２であることが特に好ましい。

３．２．１ 工程間隔
上述のとおり、本実施形態に係る記録方法は、前述のインク付着工程と反応液付着工程との時間差は５秒以内であることが好ましい。交互打ちや反応液先打ちの場合の好ましい時間差については先の通りであり、説明を省略する。

３．２．２ 付着法
上述のとおり、本実施形態に係る記録方法は、交互打ちであることが好ましく、先打ちや、ライン式のインクジェットヘッドを用いてインク付着工程と反応液付着工程を行うも
のであってもよい。

３．３ その他の工程
本実施形態に係る記録方法は、上述のインク付着工程及び反応液付着工程の後に、布帛に付着されたインク等を加熱する工程を備えていてもよい。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法などが挙げられる。加熱の熱源は、特に限定されないが、例えば、赤外線ランプなどを用いることができる。加熱温度は、インクの樹脂粒子が融着され、かつ水分等の媒体が揮発する温度であることが好ましい。例えば、約１００℃以上約２００℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることがさらに好ましい。ここで、加熱する工程における加熱温度とは、布帛に形成された画像等の表面温度を指す。加熱を施す時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上２０分以下である。

加熱する工程の後に、捺染を行った布帛を水洗、乾燥する工程を備えていてもよい。水洗においては、必要に応じ、ソーピング処理として、布帛に定着されなかったインク等の成分を、熱石けん液等を用いて洗い流してもよい。

３．４ インクジェット捺染装置
本実施形態に係る記録方法に適用可能な、インクジェットヘッドを備えるインクジェット捺染装置の例を図１を参照しながら説明する。

なお、以下の説明に用いるインクジェット捺染装置は、所定の方向に移動するキャリッジに記録用のインクジェットヘッドが搭載され、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより布帛上に液滴を吐出するシリアルプリンターである。本実施形態に係る記録方法に適用可能なインクジェット捺染装置は、シリアルプリンターに限定されるものではなく、ラインプリンターであってもよい。ラインプリンターは、インクジェットヘッドが布帛の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに布帛上に液滴を吐出する方式のプリンターである。

インクジェット捺染装置は、インク組成物や反応液の微小な液滴を吐出する液体吐出部としてのインクジェットヘッドによって、布帛に液滴を着弾させて捺染を行う装置である。図１は、実施形態で使用されるインクジェット捺染装置を示す概略斜視図である。

図１に示すように、本実施形態においてプリンター１は、インクジェットヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、プリンター１全体の動作を制御する制御部（図示せず）を有する。キャリッジ４は、インクジェットヘッド３を搭載すると共に、インクジェットヘッド３に供給されるインク組成物及び反応液を収納する液体カートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆが着脱可能である。

主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を有する。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向、すなわち主走査方向ＭＳに架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向ＭＳに往復移動させる機能を有する。

プラテンローラー６は、捺染を行う布帛２を、上記主走査方向ＭＳと直交する副走査方向ＳＳ、すなわち、布帛２の長さ方向に搬送する機能を有する。これにより、布帛２は副走査方向ＳＳに搬送される。インクジェットヘッド３が搭載されるキャリッジ４は、布帛
２の幅方向と略一致する主走査方向ＭＳに往復移動が可能であり、インクジェットヘッド３は布帛２に対して主走査方向ＭＳ及び副走査方向ＳＳへ相対的に走査が可能に構成される。

液体カートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆは、独立した６つの液体カートリッジである。液体カートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆには、本実施形態に記録方法に用いられるインク組成物及び反応液を収納することができる。これらの液体カートリッジには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ホワイト、オレンジ等の色を呈するインク組成物及び反応液が個別に収納され、任意に組み合わせて用いることが可能である。図１では、液体カートリッジの数を６個としているが、これに限定されるものではない。液体カートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆの底部には、各液体カートリッジに収納されたインク組成物又は反応液をインクジェットヘッド３へ供給するための供給口（図示せず）が設けられている。

インクジェットヘッド３は、液体カートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆから供給されるインク組成物及び反応液を制御部（図示せず）による制御のもとで複数のノズルから布帛２に噴射して付着させる手段である。インクジェットヘッド３は、インク組成物及び反応液を付着させる布帛２と対向する面に、インク組成物及び反応液を吐出して布帛２へ付着させる複数のノズルを備える。これらの複数のノズルは列状に配列されてノズル列が形成され、ノズル列は各色インク組成物及び反応液に対応して個別に配置される。各色インク組成物及び反応液は、各液体カートリッジからインクジェットヘッド３に供給され、インクジェットヘッド３内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出されたインク組成物及び反応液の液滴は布帛２に着弾し、布帛２への付着処理と、インクによる画像、テキスト、模様、色彩等が布帛２の捺染領域に形成される。なお、インクジェットヘッド３はキャリッジ４に複数備えるものであってよい。

ここで、インクジェットヘッド３では、駆動手段であるアクチュエーターとして圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインク組成物を液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。

インクジェットヘッド３は、反応液を吐出する反応液用ノズル群と、インク組成物を吐出するインク組成物用ノズル群と、を有する。吐出するノズル群は、記録方法において記録に用いるノズル群の意味である。主走査を行う際に、該ノズル群と対向する布帛の領域仮に記録すべき画像があればノズルからインク等を吐出し得るノズルの群であり、副走査方向ＳＳに連続するノズル群である。よってノズル群自体は存在するものの記録方法において記録に用いないノズル群は吐出するノズル群に含めない。

図２、図３及び図４はインクジェットヘッド３のヘッドの配置の例を示す。図２は、搬送方向（副走査方向ＳＳ）の上流側から下流側にインクジェットヘッド３ａ、インクジェットヘッド３ｂを配置している。また、図３は、インクジェットヘッド３ａとインクジェットヘッド３ｂが副走査方向ＳＳに同じ位置にあり、横に並んだ配置をしている。また、図４は、互いに重なる部分を有して、搬送方向（副走査方向ＳＳ）の上流側から下流側にインクジェットヘッド３ａ、インクジェットヘッド３ｂを配置している。

本実施形態に係る記録方法においては、インクジェットヘッド３は、記録に用いるインク組成物用ノズル群よりも前記布帛の搬送方向の上流側または重なる部分に記録に用いる反応液用ノズル群を有する構成であることが好ましい。また、同様の観点から、反応液を吐出するヘッドは、布帛の搬送方向に対してインク組成物を吐出するヘッドと同じ位置に
あるか、又は、インク組成物を吐出するヘッドよりも布帛の搬送方向に対して上流側にあることが好ましい。このような構成であると、交互打ちや反応液先打ちによる液滴の付着が可能となり、インク組成物と反応液の成分がより混ざりあいやすく反応が進行しやすくなるため、発色性、摩擦堅牢性、滲みの抑制により優れる傾向にある。

例えば、図２の例において、インクジェットヘッド３ａを反応液を吐出するヘッドとし、インクジェットヘッド３ｂをインク組成物を吐出するヘッドとすることで、記録に用いる反応液用ノズル群を、記録に用いるインク組成物用ノズル群よりも布帛の搬送方向（副走査方向ＳＳ）に対して上流側とすることができる。このような場合には、布帛には反応液がインク組成物より先に付着する。すなわち、反応液先打ちとすることができ、反応液を含む層を形成し、次いでインク組成物を含む層を積層して形成することができる。

例えば、図３の例において、インクジェットヘッド３ａを反応液を吐出するヘッドとし、インクジェットヘッド３ｂをインク組成物を吐出するヘッドとし、かつ、記録に用いる反応液用ノズル群と記録に用いるインク組成物用ノズル群とが重なる部分を有する場合には、交互打ちとすることができる。すなわち、反応液とインク組成物とが交互に重なる積層（ミルフィーユ状の積層）が可能である。

なお、「重なる部分」とは、記録に用いるインク組成物用ノズル群と記録に用いる反応液用ノズル群のうち、副走査方向ＳＳに同じ位置にある部分をいう。これにより、布帛にはインク組成物と反応液とが同じ主走査で重なり付着する。

例えば、図４の例においては、インクジェットヘッド３ａを反応液を吐出するヘッドとし、インクジェットヘッド３ｂをインク組成物を吐出するヘッドとし、かつ、記録に用いる反応液用ノズル群と記録に用いるインク組成物用ノズル群とが重なる部分を有する場合には、交互打ちとすることができる。また、インクジェットヘッド３ａを反応液を吐出するヘッドとし、インクジェットヘッド３ｂをインク組成物を吐出するヘッドとし、かつ、記録に用いる反応液用ノズル群と記録に用いるインク組成物用ノズル群とが重なる部分を有さず、記録に用いるインク組成物用ノズル群よりも布帛の搬送方向（副走査方向ＳＳ）の上流側に記録に用いる反応液用ノズル群を有する場合には、反応液先打ちとすることができる。

プリンター１には、乾燥手段や加熱手段（いずれも図示せず）を設けてもよい。乾燥手段及び加熱手段は、布帛２に付着した反応液やインクを効率的に乾燥させるための手段である。乾燥手段及び加熱手段は、布帛２を乾燥・加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されない。布帛２に付着したインクや反応液を効率的に乾燥するために、例えば、図１であれば、乾燥手段及び加熱手段は、インクジェットヘッド３と対向する位置に設置することができる。

乾燥手段及び加熱手段としては、例えば、布帛２を熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線や２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波であるマイクロウェーブ等を照射する機構や、温風を吹き付けたりするドライヤー機構等が挙げられる。布帛２の加熱は、インクジェットヘッド３のノズルから吐出された液滴が布帛２に付着する前又は付着する時に行われる。加熱の諸条件の制御、例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等は、制御部によって行われる。

また、乾燥手段及び加熱手段を、布帛２の搬送方向の下流側に設置しても良い。この場合には、ノズルから吐出されたインクや反応液が布帛２に付着して画像が形成された後に、当該布帛２の加熱を行う。これにより、布帛２に付着したインクや反応液の乾燥性が向上する。

４．実施例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。

４．１ 顔料捺染用反応液の調製
下表１～３の組成になるように各成分を容器に入れ、純水を各反応液の総量が１００質量％となるように添加し、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで各実施例及び各比較例に係る顔料捺染用反応液を得た。なお、下表１～３中のカチオンポリマーの数値は、有効成分である固形分換算の質量％を示した。

上表１～３の記載について以下の通り説明を補足する。
〈反応液組成〉
〔カチオンポリマー〕
Ｋｙｍｅｎｅ ５５７：ＳＯＬＥＮＩＳ社製商品名、エピクロロヒドリン系樹脂。
〔浸透溶剤〕
ＢＴＧ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル。
〔その他〕
オルフィンＥ１０１０：日信化学工業社製商品名、アセチレングリコール系界面活性剤。
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩。
プロキセルＸＬ２：ロンザジャパン社製商品名。

〈用語〉
「沸点」：標準沸点を示す。
「ｐＫａ」：水に対する酸解離定数を示す。
「ｂ．ｐ．２３０℃以下／ｂ．ｐ．２５０℃以上」：標準沸点２３０℃以下の多価アルコールの含有量／標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量。
「ｂ．ｐ．２５０℃以上／カチオンポリマー」：標準沸点２５０℃以上の多価アルコールの含有量／カチオンポリマーの含有量。
「Ｂｋ」：下表４に記載の組成のインク。
「ＩＪ」：インクジェット法を用いた塗布。

ｐＨは、卓上型ｐＨメータ（型番：Ｆ－７２、メーカー：ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて測定した。なお、ｐＨの測定の温度は２０℃とした。

４．２ 捺染インクジェットインク組成物の調製
下表４の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することでインク組成物を得た。純水はインク組成物の総量が１００質量％となるように添加した。

なお、顔料は、事前に、表中には記載しないスチレン・アクリル系の水溶性樹脂である顔料分散剤と顔料を、質量比が顔料：顔料分散剤＝２：１で水に混合して攪拌して顔料分散液を調製し、これをインクの調製に用いた。

４．３ 捺染物の作製
ＰＸ－Ｈ８０００（セイコーエプソン株式会社製）を改造した装置を用いて、綿１００％白色ブロードの被記録媒体に対して、上表１～３に記載の条件で印刷を行い、同一の走査領域に対して、主走査を複数回（４回）行うことで、被記録媒体であるＡ４サイズの布帛にベタパターン画像を形成した。その後オーブンにて１６０℃で３分間加熱処理し乾燥させることで各実施例及び各比較例に係る捺染物を作製した。なお、「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する（Ｄｕｔｙ１００％）。

・インクジェットヘッドは、被記録媒体幅方向のノズル間距離６００ｄｐｉ、ノズル数
６００個であるヘッドユニットを用いた。
・反応液用ノズル群とインク組成物用ノズル群とは、副走査方向に同じ位置にある部分を有するものであり、図３のヘッドの配置のものを用いた。これにより反応液とインク組成物とを同一の主走査により布帛の同一の走査領域に対して付着するものとした。
・インク付着と反応液付着との時間差は５秒以内とした。
・反応液について、記録解像度は１２００×６００ｄｐｉ、液滴質量は２４．２ｎｇ、打ち込み量は１７．４ｍｇ／ｉｎｃｈ^２とした。
・インクについて、記録解像度は１２００×６００ｄｐｉ、液滴質量は２４．２ｎｇ、打ち込み量は１７．４ｍｇ／ｉｎｃｈ^２とした。

４．４ 評価方法
４．４．１ 間欠印字安定性
ＰＸ－Ｈ８０００（セイコーエプソン株式会社製）を改造した装置に上記で得られた各顔料捺染用反応液を充填し、３分間空走後、ノズルチェックパターンで抜けノズル数をカウントし、間欠印字安定性を以下の基準にて評価した。評価結果がＣ以上の場合、良好な間欠印字安定性が得られているといえる。
（評価基準）
Ａ：不吐出ノズル数が４個未満
Ｂ：不吐出ノズル数が４個以上７個未満
Ｃ：不吐出ノズル数が７個以上１１個未満
Ｄ：不吐出ノズル数が１１個以上

４．４．２ 発色性
上記で得られた捺染物について、蛍光分光濃度計（「ＦＤ－７」、コニカミノルタ社製）を用いてブラックのＯＤ値を測定し、発色性を以下の基準にて評価した。評価結果がＢ以上の場合、良好な発色が得られているといえる。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が１．４５以上
Ｂ：ＯＤ値が１．４０以上１．４５未満
Ｃ：ＯＤ値が１．３５以上１．４０未満
Ｄ：ＯＤ値が１．３５未満

４．４．３ 滲み
滲みの評価には、下記「湿摩擦堅牢性」試験で用いたものと同様の捺染物を用いた。捺染物のベタパターン内のインクの滲み（ベタパターン内の斑点や筋状のムラ）を目視で観察し、下記評価基準で評価した。評価結果がＢ以上であれば、滲みはないと判断した。一方で、評価結果がＣであれば、滲みがあると判断した。
（評価基準）
Ａ：ベタパターン内に滲みが認められなかった
Ｂ：ベタパターン内に滲みが若干認められた
Ｃ：ベタパターン内に滲みが全体的にかなり認められた

４．４．４ 湿摩擦堅牢性
上記で得られた捺染物について、ＩＳＯ１０５－Ｘ１２に準拠した試験方法で摩擦堅牢度を試験し、初期の湿潤摩擦堅牢性について以下の基準にて評価した。また、予め６０℃の恒温槽にて５日間静置させた顔料捺染用反応液を用いた以外は同様として、加速後の湿潤摩擦堅牢性について以下の基準にて評価した。評価結果がＣ以上の場合、良好な摩擦堅牢性が得られているといえる。
（評価基準）
Ａ：摩擦堅牢度が３級以上
Ｂ：摩擦堅牢度が２－３級以上３級未満
Ｃ：摩擦堅牢度が２級以上２－３級未満
Ｄ：摩擦堅牢度が２級未満

４．４．５ 孔食
上記で得られた各顔料捺染用反応液に、インクジェットヘッドに汎用的なＳＵＳ４３０を浸漬させ、６０℃の環境下で静置し、孔食が発生するか否かを確認した。評価結果がＣ以上であれば、孔食はないと判断した。一方で、評価結果がＤであれば、孔食があると判断した。なお、孔食ありの場合でもプリンタの使用は可能なものであった。
（評価基準）
Ａ：４００時間以上放置しても孔食しなかった
Ｂ：２００時間以上４００時間未満で孔食が発生した
Ｃ：５０時間以上２００時間未満で孔食が発生した
Ｄ：５０時間未満で孔食した

４．５ 評価結果
評価結果を上表１～３に示す。

上表１～３より、多価金属塩と、カチオンポリマーと、多価アルコールと、アルカリと、水とを含有し、該アルカリが、アミン化合物であり、インクジェット法により吐出して用いる顔料捺染用反応液を使用した各実施例においては、いずれも発色性及び摩擦堅牢性に優れ、並びに記録装置の金属部材に生じる孔食を抑制できた。

実施例２と比較例１、２との対比より、アルカリを含有しない場合には、孔食が発生した。また、実施例２と比較例６～８との対比より、アルカリがアミン化合物でない場合には、孔食は発生しなかったが加速後の湿潤摩擦堅牢性に劣った。

実施例２と比較例２、４との対比より、多価金属塩を含有しない場合には、発色性に劣った。

実施例２と比較例２、３との対比より、カチオンポリマーを含有しない場合には、湿潤摩擦堅牢性に劣った。

実施例２と比較例５との対比より、多価アルコールを含有しない場合には、加速後の湿潤摩擦堅牢性に劣った。

実施例１～４の結果より、広範なアルカリの含有量で、孔食の抑制と湿潤摩擦堅牢性の両立ができた。

実施例２、５～８の結果より、種々の多価金属塩で、孔食の抑制と湿潤摩擦堅牢性の両立ができた。

実施例２、９～１６の結果より、種々のアミン化合物で、孔食の抑制と湿潤摩擦堅牢性の両立ができた。また、アミン化合物に第三級アミンを含有する場合には、より湿潤摩擦堅牢性に優れた。

実施例２、１７、１８の結果より、標準沸点が比較的高い多価アルコールを所定量含むと、間欠印字安定性がより良好となった。

実施例２、１９の結果より、カチオンポリマーの含有量が所定量であると、加速後の湿
潤摩擦堅牢性がより良好となった。

上述した実施形態から以下の内容が導き出される。

顔料捺染用反応液の一態様は、
多価金属塩と、
カチオンポリマーと、
多価アルコールと、
アルカリと、水とを含有し、
前記アルカリが、アミン化合物であり、
インクジェット法により吐出して用いるものである。

上記顔料捺染用反応液の一態様において、
前記アルカリは、第三級アミンを含有してもよい。

上記顔料捺染用反応液のいずれかの態様において、
反応液のｐＨが５～１０であってもよい。

上記顔料捺染用反応液のいずれかの態様において、
前記アルカリのｐＫａが７．０～１１．０であってもよい。

上記顔料捺染用反応液のいずれかの態様において、
前記アルカリの含有量が、反応液の総量に対して０．１～３．０質量％であってもよい。

上記顔料捺染用反応液のいずれかの態様において、
前記多価金属塩が硫酸塩であってもよい。

上記顔料捺染用反応液のいずれかの態様において、
前記多価アルコールが、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールであってもよい。

インクセットの一態様は、
顔料と樹脂粒子と水とを含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
上記いずれかの態様の顔料捺染用反応液と、を備えるものである。

記録方法の一態様は、
インクジェット法により布帛にインク組成物を付着させるインク付着工程と、
インクジェット法により前記布帛に、上記いずれかの態様の顔料捺染用反応液を付着させる反応液付着工程と、を有するものである。

上記記録方法の一態様において、
前記インク付着工程と前記反応液付着工程との時間差が５秒以内であってもよい。

上記記録方法のいずれかの態様において、
前記インクジェット法は、インクジェットヘッドを前記布帛の搬送方向と垂直方向に移動させて記録を行う主走査を複数回行うものであり、
前記顔料捺染用反応液と前記インク組成物とを同一の主走査により前記布帛の同一の走査領域に対して付着させ、
前記同一の走査領域に対して、前記同一の主走査を複数回行うものであってよい。

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成、を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

１…プリンター、２…布帛、３（３ａ，３ｂ）…インクジェットヘッド、４…キャリッジ、５…主走査機構、６…プラテンローラー、７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆ…液体カートリッジ、８…タイミングベルト、９…モーター、１０…ガイド軸

Claims (11)

1. 多価金属塩と、
   カチオンポリマーと、
   多価アルコールと、
   アルカリと、水とを含有し、
   前記アルカリが、アミン化合物であり、
   インクジェット法により吐出して用いる、顔料捺染用反応液。
2. 前記アルカリは、第三級アミンを含有する、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
3. 反応液のｐＨが５～１０である、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
4. 前記アルカリのｐＫａが７．０～１１．０である、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
5. 前記アルカリの含有量が、反応液の総量に対して０．１～３．０質量％である、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
6. 前記多価金属塩が硫酸塩である、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
7. 前記多価アルコールが、標準沸点２５０℃以上の多価アルコールである、請求項１に記載の顔料捺染用反応液。
8. 顔料と樹脂粒子と水とを含有する、捺染インクジェットインク組成物と、
   請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の顔料捺染用反応液と、を備える、インクセット。
9. インクジェット法により布帛にインク組成物を付着させるインク付着工程と、
   インクジェット法により前記布帛に、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載の顔料捺染用反応液を付着させる反応液付着工程と、を有する、記録方法。
10. 前記インク付着工程と前記反応液付着工程との時間差が５秒以内である、請求項９に記載の記録方法。
11. 前記インクジェット法は、インクジェットヘッドを前記布帛の搬送方向と垂直方向に移動させて記録を行う主走査を複数回行うものであり、
    前記顔料捺染用反応液と前記インク組成物とを同一の主走査により前記布帛の同一の走査領域に対して付着させ、
    前記同一の走査領域に対して、前記同一の主走査を複数回行う、請求項９に記載の記録方法。
    

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