JP2024024429A - Hydrophilicity imparting agent, hydrophilicity imparting agent composition containing the same, hydrophilic resin composition containing them, and molding of the same - Google Patents

Hydrophilicity imparting agent, hydrophilicity imparting agent composition containing the same, hydrophilic resin composition containing them, and molding of the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrophilicity imparting agent which can impart excellent hydrophilicity and its persistence and water-wiping resistance to a synthetic resin, a hydrophilicity imparting agent composition containing the same, a hydrophilic resin composition containing them, and a molding which has excellent hydrophilicity and its persistence, water-wiping resistance and appearance.
SOLUTION: A hydrophilicity imparting agent contains one or more polymer compounds (E) obtained by reacting polyester (a) obtained by reacting diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), a compound (b) having hydroxyl groups at both terminals having one or more ethylene oxy groups, and an epoxy compound (D) having two or more epoxy groups.
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Description

本発明は、親水性付与剤、これを含む親水性付与剤組成物、これらを含む親水性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも称す）、およびその成形体に関し、詳しくは、合成樹脂に対して、優れた親水性（濡れ性）を付与することができる親水性付与剤、これを含む親水性付与剤組成物、これらを含む親水性樹脂組成物、およびその成形体に関する。 The present invention relates to a hydrophilicity-imparting agent, a hydrophilicity-imparting agent composition containing the same, a hydrophilic resin composition containing these (hereinafter also simply referred to as a "resin composition"), and a molded article thereof. The present invention relates to a hydrophilicity-imparting agent capable of imparting excellent hydrophilicity (wettability) to a resin, a hydrophilicity-imparting agent composition containing the same, a hydrophilic resin composition containing these, and a molded article thereof.

熱可塑性樹脂等の合成樹脂は、軽量で加工が容易であるのみならず、用途に応じて基材を設計することができる等の優れた特性を有しているため、現代では欠かすことのできない重要な素材である。これら熱可塑性樹脂の成形体の表面に塗装や印刷したり、成形体同士を接着させたりする場合に、塗料やインキ、接着剤等の材料が使用されている。しかしながら、成形体表面の濡れ性が悪い場合、塗料やインキ、接着剤等との相性が悪くなり、塗装性、印刷性、塗料密着性、接着性などに問題が生じていた。特に水性塗料や水性インキ、水性接着剤を使用する場合は、大きな問題となる。 Synthetic resins such as thermoplastic resins are indispensable in modern times because they are not only lightweight and easy to process, but also have excellent properties such as the ability to design base materials depending on the application. It is an important material. Materials such as paints, inks, and adhesives are used when painting or printing the surfaces of these thermoplastic resin molded bodies or when bonding the molded bodies together. However, if the wettability of the surface of the molded product is poor, it becomes incompatible with paints, inks, adhesives, etc., resulting in problems in paintability, printability, paint adhesion, adhesion, etc. This is especially a big problem when using water-based paints, water-based inks, or water-based adhesives.

従来、濡れ性を向上させる方法としては、熱可塑性樹脂、例えば、特許文献１では、オレフィン樹脂成形体の表面にコロナ処理またはプラズマ処理を施す方法が、特許文献２では、ポリオレフィン樹脂組成物に界面活性剤を添加し、これを成形品とする方法等が提案されている。 Conventionally, methods for improving wettability of thermoplastic resins include applying corona treatment or plasma treatment to the surface of an olefin resin molded article in Patent Document 1; A method of adding an activator and making the product into a molded product has been proposed.

特開２０００－３１９４２６号公報Japanese Patent Application Publication No. 2000-319426 特開２００４－１６９０１４号公報Japanese Patent Application Publication No. 2004-169014

しかしながら、成形体表面にコロナ処理またはプラズマ処理を施す方法では、処理後の時間の経過とともに親水性（濡れ性）が低下し、親水性の持続性に問題がある。また、界面活性剤を添加し、これを成形体とする方法では、その親水性が十分ではなく、また、水を含んだ布等で拭いた場合、親水性が落ちるという耐水拭き性の問題があり、さらに、効果を十分に発揮させようと添加量を増やした場合、界面活性剤が成形体からブリードアウトしたり、成形体の外観が損なわれるという問題があった。 However, in the method of subjecting the surface of the molded article to corona treatment or plasma treatment, hydrophilicity (wettability) decreases with the passage of time after treatment, and there is a problem in the sustainability of hydrophilicity. In addition, in the method of adding a surfactant and forming a molded product, its hydrophilicity is not sufficient, and there is also a problem of water resistance in that the hydrophilicity decreases when wiped with a cloth containing water. Furthermore, when the amount added is increased in order to fully exhibit the effect, there is a problem that the surfactant bleeds out from the molded product or the appearance of the molded product is impaired.

そこで、本発明の目的は、合成樹脂に対して、優れた親水性とその持続性、耐水拭き性を付与することができる親水性付与剤、これを含む親水性付与剤組成物、これらを含む親水性樹脂組成物、およびその成形体を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to provide a hydrophilicity-imparting agent capable of imparting excellent hydrophilicity, durability thereof, and water wiping resistance to synthetic resins, a hydrophilicity-imparting agent composition containing the same, and a hydrophilicity-imparting agent composition containing the same. An object of the present invention is to provide a hydrophilic resin composition and a molded article thereof.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定の構造を有する高分子化合物が、合成樹脂に対して優れた親水性を付与することができ、これを用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor found that a polymer compound having a predetermined structure can impart excellent hydrophilicity to synthetic resins, and by using this, the above problems could be solved. The inventors have discovered that the problem can be solved, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の親水性付与剤は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とが反応して得られるポリエステル（ａ）と、エチレンオキシ基を一つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）と、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）と、が反応して得られる高分子化合物（Ｅ）の１種以上を含有することを特徴とするものである。ここで、本発明でいう親水性（濡れ性）とは、水に対する親和性を意味し、後述する水接触角で評価されるものである。 That is, the hydrophilicity imparting agent of the present invention comprises a polyester (a) obtained by reacting a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), and a compound having one or more ethyleneoxy groups and a hydroxyl group at both ends ( b) and an epoxy compound (D) having two or more epoxy groups, containing one or more types of polymer compounds (E) obtained by the reaction. Here, hydrophilicity (wettability) as used in the present invention means affinity for water, and is evaluated by the water contact angle described below.

本発明の親水性付与剤においては、前記高分子化合物（Ｅ）が、前記ポリエステル（ａ）から構成されるポリエステルのブロック（Ａ）と、前記化合物（ｂ）から構成されるポリエーテルのブロック（Ｂ）と、を有し、前記ポリエステル（ａ）の末端に有する水酸基またはカルボキシル基と、前記化合物（ｂ）の末端に有する水酸基と、前記エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基またはエポキシ基が反応することによって形成された水酸基、との反応により形成された、エステル結合またはエーテル結合を介して結合してなる構造を有することが好ましい。 In the hydrophilicity imparting agent of the present invention, the polymer compound (E) includes a polyester block (A) composed of the polyester (a) and a polyether block (A) composed of the compound (b). B), and the hydroxyl group or carboxyl group at the end of the polyester (a), the hydroxyl group at the end of the compound (b), and the epoxy group or epoxy group of the epoxy compound (D) react. It is preferable to have a structure formed by a reaction with a hydroxyl group formed by bonding via an ester bond or an ether bond.

また、本発明の親水性付与剤においては、前記高分子化合物（Ｅ）が、前記ポリエステルのブロック（Ａ）と、前記ポリエーテルのブロック（Ｂ）と、がエステル結合を介して繰り返し交互に結合してなる両末端にカルボキシル基を有するブロックポリマー（Ｃ）と、前記エポキシ化合物（Ｄ）と、がエステル結合を介して結合してなる構造を有することが好ましい。 Further, in the hydrophilicity imparting agent of the present invention, the polymer compound (E) is repeatedly and alternately bonded to the polyester block (A) and the polyether block (B) via ester bonds. It is preferable to have a structure in which the block polymer (C) having carboxyl groups at both ends and the epoxy compound (D) are bonded via an ester bond.

本発明の親水性付与剤組成物は、アルカリ金属の塩（Ｆ）およびイオン性液体（Ｇ）からなる群から選択される１種以上と、本発明の親水性付与剤とを含有することを特徴とするものである。 The hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention contains one or more selected from the group consisting of alkali metal salts (F) and ionic liquids (G) and the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. This is a characteristic feature.

本発明の親水性樹脂組成物は、合成樹脂と、本発明の親水性付与剤とを含有することを特徴とするものである。 The hydrophilic resin composition of the present invention is characterized by containing a synthetic resin and the hydrophilicity-imparting agent of the present invention.

本発明の親水性樹脂組成物においては、前記親水性付与剤の含有量が、合成樹脂１００質量部に対して、１．０～５０質量部であることが好ましい。 In the hydrophilic resin composition of the present invention, the content of the hydrophilicity imparting agent is preferably 1.0 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the synthetic resin.

本発明の他の親水性樹脂組成物は、合成樹脂と、本発明の親水性付与剤組成物とを含有することを特徴とするものである。 Another hydrophilic resin composition of the present invention is characterized by containing a synthetic resin and the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention.

本発明の他の親水性樹脂組成物においては、前記親水性付与剤組成物の含有量が、合成樹脂１００質量部に対して、１．１～６０質量部であることが好ましい。 In another hydrophilic resin composition of the present invention, the content of the hydrophilicity-imparting agent composition is preferably 1.1 to 60 parts by mass based on 100 parts by mass of the synthetic resin.

本発明の成形体は、本発明の親水性樹脂組成物から得られることを特徴とするものである。 The molded article of the present invention is characterized in that it is obtained from the hydrophilic resin composition of the present invention.

本発明の成形体としては、塗装または印刷の少なくとも一方を施したものであることが好ましい。 The molded article of the present invention is preferably coated with at least one of painting and printing.

本発明の他の成形体は、本発明の他の親水性樹脂組成物から得られることを特徴とするものである。 Another molded article of the present invention is characterized by being obtained from another hydrophilic resin composition of the present invention.

本発明の他の成形体としては、塗装または印刷の少なくとも一方を施したものであることが好ましい。 Other molded articles of the present invention are preferably coated with at least one of painting and printing.

本発明によれば、合成樹脂に対して、優れた親水性とその持続性、耐水拭き性を付与することができる親水性付与剤を提供できる。さらに、これを含む親水性付与剤組成物、これらを含む親水性樹脂組成物、および、優れた親水性とその持続性、耐水拭き性、外観に優れた成形体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a hydrophilicity-imparting agent that can impart excellent hydrophilicity, durability thereof, and water resistance to wiping to synthetic resins. Furthermore, it is possible to provide a hydrophilicity-imparting agent composition containing the same, a hydrophilic resin composition containing the same, and a molded article having excellent hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の親水性付与剤は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とが反応して得られるポリエステル（ａ）と、エチレンオキシ基を一つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）と、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）と、が反応して得られる高分子化合物（Ｅ）の１種以上を含有するものである。ここでエチレンオキシ基とは、下記一般式（１）で示される基である。 Embodiments of the present invention will be described in detail below.
The hydrophilicity imparting agent of the present invention comprises a polyester (a) obtained by reacting a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), and a compound (b) having a hydroxyl group at both ends and having one or more ethyleneoxy groups. and an epoxy compound (D) having two or more epoxy groups, and a polymer compound (E) obtained by the reaction. Here, the ethyleneoxy group is a group represented by the following general formula (1).

Figure 2024024429000001
Figure 2024024429000001

高分子化合物（Ｅ）は、ポリエステル（ａ）から構成されるポリエステルのブロック（Ａ）と、エチレンオキシ基を一つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）から構成されるポリエーテルのブロック（Ｂ）を有し、ポリエステル（ａ）の末端に有する水酸基またはカルボキシル基と、化合物（ｂ）の末端に有する水酸基と、エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基またはエポキシ基が反応することによって形成された水酸基の反応により形成された、エステル結合またはエーテル結合を介して結合してなる構造を有することが、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましい。 The polymer compound (E) is a polyester block (A) composed of polyester (a) and a polyether block composed of a compound (b) having one or more ethyleneoxy groups and a hydroxyl group at both ends. (B), and is formed by the reaction of the hydroxyl group or carboxyl group at the end of the polyester (a), the hydroxyl group at the end of the compound (b), and the epoxy group or epoxy group of the epoxy compound (D). It is preferable to have a structure formed by a reaction of hydroxyl groups bonded via an ester bond or an ether bond from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance, and appearance of the molded product.

高分子化合物（Ｅ）のポリエステルのブロック（Ａ）は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とが反応して得られるポリエステル（ａ）から構成される。なお、ポリエステル（ａ）はジオールとジカルボン酸とをエステル化反応させれば得ることができる。 The polyester block (A) of the polymer compound (E) is composed of a polyester (a) obtained by reacting a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2). Note that the polyester (a) can be obtained by subjecting a diol and a dicarboxylic acid to an esterification reaction.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）で用いられるジオール（ａ１）としては、脂肪族ジオールおよび芳香族基含有ジオールが挙げられる。ジオール（ａ１）は、２種以上の混合物でもよい。 Examples of the diol (a1) used in the polymer compound (E) according to the present invention include aliphatic diols and aromatic group-containing diols. The diol (a1) may be a mixture of two or more.

脂肪族ジオールとしては、例えば、１，２－エタンジオール（エチレングリコール）、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（３，３－ジメチロールペンタン）、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３プロパンジオール（３，３－ジメチロールヘプタン）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－オクタデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、１，２－、１，３－または１，４－シクロヘキサンジオール、シクロドデカンジオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。ただし、脂肪族ジオールは、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、疎水性を有することが好ましいので、親水性を有するポリエチレングリコールの使用は好ましくない。 Examples of aliphatic diols include 1,2-ethanediol (ethylene glycol), 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol. , 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 2,2-diethyl- 1,3-propanediol (3,3-dimethylolpentane), 2-n-butyl-2-ethyl-1,3propanediol (3,3-dimethylolheptane), 3-methyl-1,5-pentane Diol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9- Nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-octadecanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, 1,2-, 1,3- or 1,4-cyclohexanediol, cyclododecanediol , dimer diol, hydrogenated dimer diol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol and the like. However, it is preferable that the aliphatic diol has hydrophobicity from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water resistance, and appearance of the molded product, so it is not preferable to use polyethylene glycol that has hydrophilicity.

芳香族基含有ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、１，２－ヒドロキシベンゼン、１，３－ヒドロキシベンゼン、１，４－ヒドロキシベンゼン、１，４－ベンゼンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシン、ピロカテコール等の単核２価フェノール化合物のポリヒドロキシエチル付加物等が挙げられる。 Examples of aromatic group-containing diols include bisphenol A, 1,2-hydroxybenzene, 1,3-hydroxybenzene, 1,4-hydroxybenzene, 1,4-benzenedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, Examples include propylene oxide adducts of bisphenol A, polyhydroxyethyl adducts of mononuclear dihydric phenol compounds such as 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene, resorcinol, and pyrocatechol.

これらジオールの中でも、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－ブタンジオール、エチレングリコールが好ましく、１，４－ブタンジオールおよびエチレングリコールのうちから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましく、１，４－ブタンジオールがさらにより好ましい。 Among these diols, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butanediol, and ethylene glycol are preferred from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water wiping resistance, and appearance of the molded product, and 1,4-butanediol and ethylene glycol, and 1,4-butanediol is even more preferred.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）で用いられるジカルボン酸（ａ２）としては、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸（ａ２）は、２種以上の混合物でもよい。 The dicarboxylic acid (a2) used in the polymer compound (E) according to the present invention includes aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids. The dicarboxylic acid (a2) may be a mixture of two or more.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）で用いられる脂肪族ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸の誘導体（例えば、酸無水物、アルキルエステル、アルカリ金属塩、酸ハライド等）であってもよい。脂肪族ジカルボン酸およびその誘導体は、２種以上の混合物でもよい。 The aliphatic dicarboxylic acid used in the polymer compound (E) according to the present invention may be an aliphatic dicarboxylic acid derivative (eg, an acid anhydride, an alkyl ester, an alkali metal salt, an acid halide, etc.). A mixture of two or more types of aliphatic dicarboxylic acids and derivatives thereof may be used.

脂肪族ジカルボン酸としては、好ましくは炭素原子数２～２０の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、例えば、例えば、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、３－メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸（１，１０－デカンジカルボン酸）、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサン二酢酸、１，３－シクロヘキサン二酢酸、１，２－シクロヘキサン二酢酸、１，１－シクロヘキサン二酢酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。これら脂肪族ジカルボン酸の中でも、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、コハク酸またはアジピン酸が好ましく、コハク酸がより好ましい。 The aliphatic dicarboxylic acids preferably include aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms, such as oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, methylsuccinic acid, dimethylmalonic acid, 3-methylglutaric acid, Ethylsuccinic acid, isopropylmalonic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid (1,10-decanedicarboxylic acid), tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid , octadecanedioic acid, eicosanedioic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid , 1,4-cyclohexanediacetic acid, 1,3-cyclohexanediacetic acid, 1,2-cyclohexanediacetic acid, 1,1-cyclohexanediacetic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and the like. Among these aliphatic dicarboxylic acids, succinic acid or adipic acid is preferred, and succinic acid is more preferred, from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of molded articles.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）で用いられる芳香族ジカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸の誘導体（例えば、酸無水物、アルキルエステル、アルカリ金属塩、酸ハライド等）であってもよい。また、芳香族ジカルボン酸およびその誘導体は、２種以上の混合物でもよい。 The aromatic dicarboxylic acid used in the polymer compound (E) according to the present invention may be a derivative of aromatic dicarboxylic acid (for example, an acid anhydride, an alkyl ester, an alkali metal salt, an acid halide, etc.). Moreover, a mixture of two or more types of aromatic dicarboxylic acids and derivatives thereof may be used.

芳香族ジカルボン酸としては、好ましくは炭素原子数８～２０の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フェニルマロン酸、ホモフタル酸、フェニルコハク酸、β－フェニルグルタル酸、α－フェニルアジピン酸、β－フェニルアジピン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、３－スルホイソフタル酸ナトリウムおよび３－スルホイソフタル酸カリウム等が挙げられる。これら芳香族ジカルボン酸の中でも、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸（無水フタル酸を含む）が好ましく、フタル酸（無水フタル酸を含む）がより好ましい。 The aromatic dicarboxylic acid preferably includes aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms, such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phenylmalonic acid, homophthalic acid, phenylsuccinic acid, and β-phenylglutaric acid. acids, α-phenyladipic acid, β-phenyladipic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, sodium 3-sulfoisophthalate and 3-sulfoisophthalic acid. Examples include potassium. Among these aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid (including phthalic anhydride) are preferable from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of molded products. (containing acid) is more preferable.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）においては、ジカルボン酸（ａ２）は、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸の両者を併用することも好ましい。 In the polymer compound (E) according to the present invention, it is also preferable to use both an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid together as the dicarboxylic acid (a2).

ジカルボン酸（ａ２）は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、コハク酸、または、コハク酸を含有するジカルボン酸の混合物であることが、特に好ましく、中でも、コハク酸が最も好ましい。 The dicarboxylic acid (a2) is particularly preferably succinic acid or a mixture of dicarboxylic acids containing succinic acid, from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance, and appearance of the molded article, and among them, Succinic acid is most preferred.

コハク酸との混合物として使用できるジカルボン酸の例としては、前記脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of dicarboxylic acids that can be used as a mixture with succinic acid include the aforementioned aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, which may be used alone or in combination of two or more.

コハク酸との混合物で使用するジカルボン酸は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、セバシン酸がより好ましく、アジピン酸が最も好ましい。 The dicarboxylic acid used in the mixture with succinic acid is preferably an aliphatic dicarboxylic acid, more preferably adipic acid or sebacic acid, and more preferably adipic acid or sebacic acid, from the viewpoint of hydrophilicity, durability, water wiping resistance, and appearance of the molded product. Most preferred.

ジカルボン酸（ａ２）がコハク酸を含有するジカルボン酸の混合物である場合、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、コハク酸と、他のジカルボン酸（例えば、アジピン酸）との比率は、モル比で、１００：０～５０：５０が好ましく。１００：０～７０：３０がより好ましく、１００：０～８０：２０がさらにより好ましく、１００：０～９０：１０がさらにより好ましい。 When the dicarboxylic acid (a2) is a mixture of dicarboxylic acids containing succinic acid, from the viewpoints of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of the molded product, succinic acid and other dicarboxylic acids (for example, adipine (acid) is preferably 100:0 to 50:50 in terms of molar ratio. The ratio is more preferably 100:0 to 70:30, even more preferably 100:0 to 80:20, and even more preferably 100:0 to 90:10.

次に化合物（ｂ）と、高分子化合物（Ｅ）のポリエーテル（Ｂ）のブロックについて説明する。ポリエーテル（Ｂ）のブロックは、下記一般式（１）で示されるエチレンオキシ基を一つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）から構成される。 Next, the compound (b) and the polyether (B) block of the polymer compound (E) will be explained. The polyether (B) block is composed of a compound (b) having one or more ethyleneoxy groups and a hydroxyl group at both ends, represented by the following general formula (1).

Figure 2024024429000002
Figure 2024024429000002

一般式（１）で示されるエチレンオキシ基を一つ以上有し両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）としては、親水性を有する化合物が好ましく、一般式（１）で示されるエチレンオキシ基を有するポリエーテルがより好ましく、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、ポリエチレングリコールがさらにより好ましく、下記一般式（２）で表されるポリエチレングリコールが特に好ましい。 As the compound (b) having one or more ethyleneoxy groups represented by the general formula (1) and hydroxyl groups at both ends, a hydrophilic compound is preferable. From the viewpoints of hydrophilicity and sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded product, polyethylene glycol is even more preferred, and polyethylene glycol represented by the following general formula (2) is particularly preferred.

Figure 2024024429000003
Figure 2024024429000003

一般式（２）中、ｍは５～２５０の数を表す。ｍは、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、２０～２００が好ましく、４０～１８０がより好ましい。 In general formula (2), m represents a number from 5 to 250. m is preferably from 20 to 200, more preferably from 40 to 180, from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water resistance and appearance of the molded product.

化合物（ｂ）としては、エチレンオキサイドを付加反応させて得られるポリエチレングリコール以外に、エチレンオキサイドと、他のアルキレンオキサイド（例えば、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－または１，３－ブチレンオキサイド等）の１種以上とを付加反応させたポリエーテルが挙げられ、このポリエーテルはランダムでもブロックでもいずれでもよい。 In addition to polyethylene glycol obtained by addition reaction of ethylene oxide, the compound (b) may include ethylene oxide and other alkylene oxides (for example, propylene oxide, 1,2-, 1,4-, 2,3- or 1,3-butylene oxide, etc.), and this polyether may be either random or block.

化合物（ｂ）の例をさらに挙げると、活性水素原子含有化合物にエチレンオキサイドが付加した構造の化合物や、エチレンオキサイドおよび他のアルキレンオキサイド（例えば、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－または１，３－ブチレンオキサイド等）の１種以上が付加した構造の化合物が挙げられる。これらはランダム付加およびブロック付加のいずれでもよい。 Further examples of compound (b) include compounds with a structure in which ethylene oxide is added to an active hydrogen atom-containing compound, ethylene oxide and other alkylene oxides (for example, propylene oxide, 1,2-, 1,4-, 2,3- or 1,3-butylene oxide, etc.). These may be either random addition or block addition.

活性水素原子含有化合物としては、グリコール、２価フェノール、１級モノアミン、２級ジアミンおよびジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the active hydrogen atom-containing compound include glycol, dihydric phenol, primary monoamine, secondary diamine, and dicarboxylic acid.

グリコールとしては、炭素原子数２～２０の脂肪族グリコール、炭素原子数５～１２の脂環式グリコールおよび炭素原子数８～２６の芳香族グリコール等が使用できる。 As the glycol, aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms, alicyclic glycols having 5 to 12 carbon atoms, aromatic glycols having 8 to 26 carbon atoms, and the like can be used.

脂肪族グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，２０－エイコサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびチオジエチレングリコール等が挙げられる。 Examples of aliphatic glycols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,3- Hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,18-octadecane Examples include diol, 1,20-eicosandiol, diethylene glycol, triethylene glycol, and thiodiethylene glycol.

脂環式グリコールとしては、例えば、１－ヒドロキシメチル－１－シクロブタノール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１－メチル－３，４－シクロヘキサンジオール、２－ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、４－ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールおよび１，１’－ジヒドロキシ－１，１’－ジシクロヘキシル等が挙げられる。 Examples of the alicyclic glycol include 1-hydroxymethyl-1-cyclobutanol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1-methyl-3,4-cyclohexanediol , 2-hydroxymethylcyclohexanol, 4-hydroxymethylcyclohexanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,1'-dihydroxy-1,1'-dicyclohexyl.

芳香族グリコールとしては、例えば、ジヒドロキシメチルベンゼン、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２－フェニル－１，３－プロパンジオール、２－フェニル－１，４－ブタンジオール、２－ベンジル－１，３－プロパンジオール、トリフェニルエチレングリコール、テトラフェニルエチレングリコールおよびベンゾピナコール等が挙げられる。 Examples of aromatic glycols include dihydroxymethylbenzene, 1,4-bis(β-hydroxyethoxy)benzene, 2-phenyl-1,3-propanediol, 2-phenyl-1,4-butanediol, 2-benzyl -1,3-propanediol, triphenylethylene glycol, tetraphenylethylene glycol, benzopinacol and the like.

２価フェノールとしては、炭素原子数６～３０のフェノールが使用でき、例えば、カテコール、レゾルシノール、１，４－ジヒドロキシベンゼン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、ビナフトールおよびこれらのアルキル（炭素原子数１～１０）またはハロゲン置換体等が挙げられる。 As the dihydric phenol, phenols having 6 to 30 carbon atoms can be used, such as catechol, resorcinol, 1,4-dihydroxybenzene, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, dihydroxydiphenyl ether, dihydroxydiphenylthioether, and binaphthol. and alkyl (having 1 to 10 carbon atoms) or halogen-substituted products thereof.

１級モノアミンとしては、炭素原子数１～２０の脂肪族１級モノアミンが挙げられ、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｓ－ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ－アミルアミン、イソアミルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－ヘプチルアミン、ｎ－オクチルアミン、ｎ－デシルアミン、ｎ－オクタデシルアミンおよびｎ－イコシルアミン等が挙げられる。 Examples of primary monoamines include aliphatic primary monoamines having 1 to 20 carbon atoms, such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, s-butylamine, isobutylamine, n- Examples include amylamine, isoamylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, n-decylamine, n-octadecylamine and n-icosylamine.

２級ジアミンとしては、炭素原子数４～１８の脂肪族２級ジアミン、炭素原子数４～１３の複素環式２級ジアミン、炭素原子数６～１４の脂環式２級ジアミン、炭素原子数８～１４の芳香族２級ジアミンおよび炭素原子数３～２２の２級アルカノールジアミン等が使用できる。 Examples of secondary diamines include aliphatic secondary diamines having 4 to 18 carbon atoms, heterocyclic secondary diamines having 4 to 13 carbon atoms, alicyclic secondary diamines having 6 to 14 carbon atoms, and alicyclic secondary diamines having 6 to 14 carbon atoms. Aromatic secondary diamines having 8 to 14 carbon atoms and secondary alkanol diamines having 3 to 22 carbon atoms can be used.

脂肪族２級ジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルデカメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルデカメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’－ジブチルデカメチレンジアミン等が挙げられる。 Examples of aliphatic secondary diamines include N,N'-dimethylethylenediamine, N,N'-diethylethylenediamine, N,N'-dibutylethylenediamine, N,N'-dimethylpropylenediamine, and N,N'-diethylpropylene. Diamine, N,N'-dibutylpropylenediamine, N,N'-dimethyltetramethylenediamine, N,N'-diethyltetramethylenediamine, N,N'-dibutyltetramethylenediamine, N,N'-dimethylhexamethylenediamine , N,N'-diethylhexamethylenediamine, N,N'-dibutylhexamethylenediamine, N,N'-dimethyldecamethylenediamine, N,N'-diethyldecamethylenediamine and N,N'-dibutyldecamethylenediamine etc.

複素環式２級ジアミンとしては、例えば、ピペラジン、１－アミノピペリジン等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic secondary diamine include piperazine and 1-aminopiperidine.

脂環式２級ジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，２－シクロブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－シクロブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチル－１，２－シクロブタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，４－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，４－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチル－１，４－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジブチル－１，３－シクロヘキサンジアミン等が挙げられる。 Examples of the alicyclic secondary diamine include N,N'-dimethyl-1,2-cyclobutanediamine, N,N'-diethyl-1,2-cyclobutanediamine, and N,N'-dibutyl-1,2- Cyclobutanediamine, N,N'-dimethyl-1,4-cyclohexanediamine, N,N'-diethyl-1,4-cyclohexanediamine, N,N'-dibutyl-1,4-cyclohexanediamine, N,N'- Examples include dimethyl-1,3-cyclohexanediamine, N,N'-diethyl-1,3-cyclohexanediamine, and N,N'-dibutyl-1,3-cyclohexanediamine.

芳香族２級ジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－ジフェニルメタンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－ジフェニルエーテルジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－ベンジジンおよびＮ，Ｎ’－ジメチル－１，４－ナフタレンジアミン等が挙げられる。 Examples of aromatic secondary diamines include N,N'-dimethyl-phenylenediamine, N,N'-dimethyl-xylylenediamine, N,N'-dimethyl-diphenylmethanediamine, and N,N'-dimethyl-diphenyl ether diamine. , N,N'-dimethyl-benzidine and N,N'-dimethyl-1,4-naphthalenediamine.

２級アルカノールジアミンとしては、例えば、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－オクチルジエタノールアミン、Ｎ－ステアリルジエタノールアミンおよびＮ－メチルジプロパノールアミン等が挙げられる。 Examples of the secondary alkanol diamine include N-methyldiethanolamine, N-octyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, and N-methyldipropanolamine.

ジカルボン酸としては、炭素原子数２～２０のジカルボン酸が使用でき、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂環式ジカルボン酸等が用いられる。 As the dicarboxylic acid, dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms can be used, such as aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and alicyclic dicarboxylic acids.

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、β－メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸およびイコサンジ酸が挙げられる。 Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, methylsuccinic acid, dimethylmalonic acid, β-methylglutaric acid, ethylsuccinic acid, isopropylmalonic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Mention may be made of azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid and icosandioic acid.

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フェニルマロン酸、ホモフタル酸、フェニルコハク酸、β－フェニルグルタル酸、α－フェニルアジピン酸、β－フェニルアジピン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、３－スルホイソフタル酸ナトリウムおよび３－スルホイソフタル酸カリウム等が挙げられる。 Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phenylmalonic acid, homophthalic acid, phenylsuccinic acid, β-phenylglutaric acid, α-phenyladipic acid, β-phenyladipic acid, biphenyl-2 , 2'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, sodium 3-sulfoisophthalate and potassium 3-sulfoisophthalate.

脂環式ジカルボン酸としては、例えば、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジ酢酸、１，３－シクロヘキサンジ酢酸、１，２－シクロヘキサンジ酢酸およびジシクロヘキシル－４、４’－ジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of alicyclic dicarboxylic acids include 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid. acid, 1,4-cyclohexane diacetic acid, 1,3-cyclohexane diacetic acid, 1,2-cyclohexane diacetic acid, and dicyclohexyl-4,4'-dicarboxylic acid.

これらの活性水素原子含有化合物は、１種でも２種以上の混合物でも使用することができる。 These active hydrogen atom-containing compounds can be used alone or in a mixture of two or more.

次に、高分子化合物（Ｅ）を構成するエポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）について説明する。本発明に用いるエポキシ化合物（Ｄ）としては、エポキシ基を二つ以上有するものであれば特に制限されず、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルクシノール等の単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ－エチレンオキシド付加物、ジシクロペンタジエンジメタノール等の多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体；Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ビス（４－（Ｎ－メチル－Ｎ－グリシジルアミノ）フェニル）メタン、ジグリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物、エポキシ化大豆油等が挙げられる。また、これらのエポキシ化合物は、末端イソシアネートのプレポリマーによって内部架橋されたもの、あるいは多価の活性水素化合物（多価フェノール、ポリアミン、カルボニル基含有化合物、ポリリン酸エステル等）を用いて高分子量化したものであってもよい。かかるエポキシ化合物（Ｄ）は、２種以上を使用してもよい。 Next, the epoxy compound (D) having two or more epoxy groups constituting the polymer compound (E) will be explained. The epoxy compound (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it has two or more epoxy groups, and examples include mononuclear polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, resorcinol, pyrocatechol, and phloroglucinol. Polyglycidyl ether compounds; dihydroxynaphthalene, biphenol, methylene bisphenol (bisphenol F), methylene bis (orthocresol), ethylidene bisphenol, isopropylidene bisphenol (bisphenol A), isopropylidene bis (orthocresol), tetrabromo bisphenol A, 1,3 -bis(4-hydroxycumylbenzene), 1,4-bis(4-hydroxycumylbenzene), 1,1,3-tris(4-hydroxyphenyl)butane, 1,1,2,2-tetra( Polyglydyl ethers of polynuclear polyhydric phenol compounds such as 4-hydroxyphenyl)ethane, thiobisphenol, sulfobisphenol, oxybisphenol, phenol novolak, orthocresol novolak, ethylphenol novolak, butylphenol novolak, octylphenol novolak, resorcinol novolak, and terpene phenol. Compounds; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polyglycol, thiodiglycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, bisphenol A-ethylene oxide adduct , polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as dicyclopentadiene dimethanol; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, succinic acid, glutaric acid, suberic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, trimer acid, Glycidyl aliphatic, aromatic or alicyclic polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, etc. Homopolymers or copolymers of esters and glycidyl methacrylate; glycidylamino groups such as N,N-diglycidylaniline, bis(4-(N-methyl-N-glycidylamino)phenyl)methane, diglycidyl orthotoluidine, etc. Epoxy compounds with; vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6-methylcyclohexanecarboxylate , epoxidized products of cyclic olefin compounds such as bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate; epoxidized conjugated diene polymers such as epoxidized polybutadiene, epoxidized styrene-butadiene copolymer, triglycidyl isocyanurate and epoxidized soybean oil. In addition, these epoxy compounds are internally crosslinked with a prepolymer of terminal isocyanates, or are made to have a high molecular weight using polyvalent active hydrogen compounds (polyhydric phenols, polyamines, carbonyl group-containing compounds, polyphosphate esters, etc.). It may be something that has been done. Two or more kinds of such epoxy compounds (D) may be used.

エポキシ化合物（Ｄ）は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテルが好ましく、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルがより好ましい。 Epoxy compounds (D) are selected from the viewpoints of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of molded products, such as bisphenol F diglycidyl ether, dicyclopentadiene dimethanol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, and hexane. Diol diglycidyl ether is preferred, and bisphenol F diglycidyl ether is more preferred.

エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ当量は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、７０～２，０００が好ましく、１００～１，０００がより好ましく、１５０～６００がさらにより好ましい。 The epoxy equivalent of the epoxy compound (D) is preferably from 70 to 2,000, more preferably from 100 to 1,000, and from 150 to 600 from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded product. Even more preferred.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とが反応して得られるポリエステル（ａ）と、エチレンオキシ基を１つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）と、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）と、が反応して得られるものであり、ポリエステル（ａ）から構成されるポリエステルのブロック（Ａ）と、化合物（ｂ）から構成されるポリエーテルのブロック（Ｂ）と、を有し、ポリエステル（ａ）の末端に有する水酸基またはカルボキシル基と、化合物（ｂ）の末端に有する水酸基と、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物のエポキシ基、またはこのエポキシ基が反応することによって形成された水酸基と、の反応により形成された、エステル結合またはエーテル結合を介して結合してなる構造を有するものが、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましい。 The polymer compound (E) according to the present invention is a polyester (a) obtained by reacting a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), and a compound having a hydroxyl group at both ends and having one or more ethyleneoxy groups. (b) and an epoxy compound (D) having two or more epoxy groups. An epoxy compound having a polyether block (B) consisting of a hydroxyl group or a carboxyl group at the end of the polyester (a), a hydroxyl group at the end of the compound (b), and two or more epoxy groups. Hydrophilicity and its sustainability are those that have a structure in which the epoxy group of or the hydroxyl group formed by the reaction of , water resistance and appearance of the molded product.

さらに、高分子化合物（Ｅ）は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、ポリエステル（ａ）から構成されるポリエステルのブロック（Ａ）および化合物（ｂ）から構成されるポリエーテルのブロック（Ｂ）がエステル結合を介して繰り返し交互に結合してなる両末端にカルボキシル基を有するブロックポリマー（Ｃ）と、エポキシ化合物（Ｄ）とが、ブロックポリマー（Ｃ）のカルボキシル基と、エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基と、により形成されたエステル結合を介して結合してなる構造を有するものが好ましく、さらにカルボキシル基との反応でエポキシ基が開環して形成された水酸基と、カルボキシル基との反応により形成されたエステル結合を介して結合する構造を有していることも好ましい。 Furthermore, the polymer compound (E) is composed of a polyester block (A) composed of polyester (a) and a compound (b), from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance, and appearance of the molded product. A block polymer (C) having carboxyl groups at both ends, which is formed by repeatedly and alternately bonding polyether blocks (B) to each other via ester bonds, and an epoxy compound (D) are combined in the block polymer (C). It is preferable to have a structure in which a carboxyl group is bonded to an epoxy group of the epoxy compound (D) via an ester bond formed by the epoxy group, and further formed by ring opening of the epoxy group by reaction with the carboxyl group. It is also preferable to have a structure in which the hydroxyl group and the carboxyl group are bonded via an ester bond formed by a reaction with the carboxyl group.

本発明に係るポリエステル（Ａ）のブロックを構成するポリエステル（ａ）は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とからなるものであればよく、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくは、ジオール（ａ１）の水酸基を除いた残基と、ジカルボン酸（ａ２）のカルボキシル基を除いた残基とが、エステル結合を介して結合する構造を有する。 The polyester (a) constituting the block of the polyester (A) according to the present invention may be one consisting of a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), and has excellent hydrophilicity and durability, water resistance, and moldability. From the viewpoint of physical appearance, it preferably has a structure in which the residue of the diol (a1) excluding the hydroxyl group and the residue of the dicarboxylic acid (a2) excluding the carboxyl group are bonded via an ester bond.

また、ポリエステル（ａ）は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、両末端にカルボキシル基を有する構造のものが好ましい。さらに、ポリエステル（ａ）の重合度は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好適には２～５０の範囲である。 Further, the polyester (a) preferably has a structure having carboxyl groups at both ends from the viewpoints of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of the molded product. Further, the degree of polymerization of the polyester (a) is preferably in the range of 2 to 50 from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance and appearance of the molded product.

両末端にカルボキシル基を有するポリエステル（ａ）は、ジオール（ａ１）と、ジカルボン酸（ａ２）とをエステル化反応させることにより得ることができる。 Polyester (a) having carboxyl groups at both ends can be obtained by subjecting diol (a1) and dicarboxylic acid (a2) to an esterification reaction.

ジカルボン酸（ａ２）は、その誘導体（例えば、酸無水物、アルキルエステル等のエステル、アルカリ金属塩、酸ハライド等）であってもよく、誘導体を使用してポリエステル（ａ）を得た場合は、最終的に両末端を処理してカルボキシル基にすればよく、そのままの状態で、次の、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）を得るための反応に進んでもよい。 The dicarboxylic acid (a2) may be a derivative thereof (for example, an acid anhydride, an ester such as an alkyl ester, an alkali metal salt, an acid halide, etc.), and when a derivative is used to obtain the polyester (a), Finally, both ends may be treated to form carboxyl groups, and the polymer may be left as it is to proceed to the next reaction for obtaining a block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends.

ジカルボン酸（ａ２）と、ジオール（ａ１）との反応比は、両末端がカルボキシル基となるように、ジカルボン酸（ａ２）を過剰に使用することが好ましく、モル比で、ジオール（ａ１）に対して１モル過剰に使用することが好ましい。エステル化反応には、エステル化反応を促進する触媒を使用してもよく、触媒としては、ジブチル錫オキサイド、テトラアルキルチタネート、酢酸ジルコニウム、酢酸亜鉛等、従来公知のものが使用できる。 Regarding the reaction ratio of dicarboxylic acid (a2) and diol (a1), it is preferable to use an excess of dicarboxylic acid (a2) so that both ends become carboxyl groups, and the molar ratio is It is preferable to use an excess of 1 molar amount. In the esterification reaction, a catalyst that promotes the esterification reaction may be used, and conventionally known catalysts such as dibutyltin oxide, tetraalkyl titanate, zirconium acetate, and zinc acetate can be used.

また、ジカルボン酸の代わりに、エステル、アルカリ金属塩、酸ハライド等の誘導体を使用した場合には、それらとジオールとの反応後に、両末端を処理してジカルボン酸としてもよく、そのままの状態で、次の、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）を得るための反応に進んでもよい。 In addition, when derivatives such as esters, alkali metal salts, acid halides, etc. are used instead of dicarboxylic acids, after reacting them with diols, both ends may be treated to form dicarboxylic acids, or they may be used as they are. Then, the reaction may proceed to the next reaction for obtaining a block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends.

ジオール（ａ１）と、ジカルボン酸（ａ２）からなり両末端にカルボキシル基を有する好適なポリエステル（ａ）は、化合物（ｂ）と反応することでエステル結合を形成し、ブロックポリマー（Ｃ）の構造を形成するものが好ましく、両末端のカルボキシル基は、保護されていてもよく、修飾されていてもよく、また、前駆体の形であってもよい。また、反応時に生成物の酸化を抑えるために、反応系にフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤を添加してもよい。 Suitable polyester (a) consisting of diol (a1) and dicarboxylic acid (a2) and having carboxyl groups at both ends forms an ester bond by reacting with compound (b), resulting in the structure of block polymer (C). Preferably, the carboxyl groups at both ends may be protected or modified, or may be in the form of a precursor. Further, in order to suppress oxidation of the product during the reaction, an antioxidant such as a phenolic antioxidant may be added to the reaction system.

エチレンオキシ基を一つ以上有し両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）は、好ましくはポリエステル（ａ）と反応することでエステル結合またはエーテル結合、好ましくはエステル結合を形成しブロックポリマー（Ｃ）の構造を形成するものであり、両末端の水酸基は、保護されていてもよく、修飾されていてもよく、また、前駆体の形であってもよい。 The compound (b) having one or more ethyleneoxy groups and hydroxyl groups at both ends is preferably reacted with the polyester (a) to form an ester bond or an ether bond, preferably an ester bond, and form a block polymer (C). The hydroxyl groups at both ends may be protected, modified, or in the form of a precursor.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）の両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）は、上記ポリエステル（ａ）から構成されたブロック（Ａ）と、上記化合物（ｂ）から構成されたブロック（Ｂ）とを有し、これらのブロックが、カルボキシル基と水酸基とにより形成されたエステル結合を介して繰り返し交互に結合してなる構造を有する。かかるブロックポリマー（Ｃ）の一例を挙げると、例えば、下記一般式（３）で表される構造を有するものが挙げられる。 The block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends of the polymer compound (E) according to the present invention is composed of a block (A) composed of the above polyester (a) and the above compound (b). It has a structure in which these blocks are repeatedly and alternately bonded via ester bonds formed by carboxyl groups and hydroxyl groups. An example of such a block polymer (C) is one having a structure represented by the following general formula (3).

Figure 2024024429000004
Figure 2024024429000004

一般式（３）中、（Ａ）は、上記両末端にカルボキシル基を有するポリエステル（ａ）から構成されたブロックを表し、（Ｂ）は、上記両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）から構成されたブロックを表し、ｔは繰り返し単位の繰り返しの数であり、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましくは１～１０の数を表す。ｔは、より好ましくは１～７の数であり、最も好ましくは１～５の数である。 In the general formula (3), (A) represents a block composed of the polyester (a) having carboxyl groups at both ends, and (B) represents a block composed of the compound (b) having hydroxyl groups at both ends. t is the number of repetitions of the repeating unit, preferably from 1 to 10 from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water wiping resistance, and appearance of the molded product. t is more preferably a number from 1 to 7, most preferably a number from 1 to 5.

両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）は、両末端にカルボキシル基を有するポリエステル（ａ）と、両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）とを、重縮合反応させることによって得ることができるが、上記ポリエステル（ａ）と上記化合物（ｂ）とが、カルボキシル基と水酸基とにより形成されたエステル結合を介して繰り返し交互に結合してなる構造を有するものと同等の構造を有するものであれば、必ずしも上記ポリエステル（ａ）と上記化合物（ｂ）とから合成する必要はない。 The block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends is obtained by polycondensation reaction of a polyester (a) having carboxyl groups at both ends and a compound (b) having hydroxyl groups at both ends. However, the polyester (a) and the compound (b) have a structure equivalent to one in which the polyester (a) and the compound (b) are repeatedly and alternately bonded via ester bonds formed by carboxyl groups and hydroxyl groups. It is not necessarily necessary to synthesize the above-mentioned polyester (a) and the above-mentioned compound (b) as long as it is a compound.

上記ポリエステル（ａ）と上記化合物（ｂ）との反応比は、上記化合物（ｂ）がＸモルに対して、上記ポリエステル（ａ）がＸ＋１モルとなるように調整すれば、両末端にカルボキシル基を有するブロックポリマー（Ｃ）を好ましく得ることができる。 If the reaction ratio of the polyester (a) and the compound (b) is adjusted so that the amount of the compound (b) is X+1 moles of the polyester (a), carboxyl groups are present at both ends. A block polymer (C) having the following can be preferably obtained.

反応に際しては、上記ポリエステル（ａ）の合成反応の完結後に、上記ポリエステル（ａ）を単離せずに、上記化合物（ｂ）を反応系に加えて、そのまま反応させてもよい。 In the reaction, after the synthesis reaction of the polyester (a) is completed, the compound (b) may be added to the reaction system without isolating the polyester (a), and the reaction may be allowed to proceed as it is.

重縮合反応には、エステル化反応を促進する触媒を使用してもよく、触媒としては、ジブチル錫オキサイド、テトラアルキルチタネート、酢酸ジルコニウム、酢酸亜鉛等、従来公知のものが使用できる。また、反応時に生成物の酸化を抑えるために、反応系にフェノール系酸化防止剤等の酸化防止剤を添加してもよい。 A catalyst that promotes the esterification reaction may be used in the polycondensation reaction, and conventionally known catalysts such as dibutyltin oxide, tetraalkyl titanate, zirconium acetate, and zinc acetate can be used. Further, in order to suppress oxidation of the product during the reaction, an antioxidant such as a phenolic antioxidant may be added to the reaction system.

本発明に係る高分子化合物（Ｅ）は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくは、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）と、二つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｄ）とが、エステル結合を介して結合してなる構造を有する。エステル結合は、ブロックポリマー（Ｃ）の末端のカルボキシル基とエポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基との反応により形成されたエステル結合、さらにこの反応（カルボキシル基とエポキシ基との反応）によって形成された水酸基と、カルボキシル基との反応により形成されたエステル結合のいずれでもよく、両方のエステル結合が存在することが、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましい。 The polymer compound (E) according to the present invention is preferably a block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends, from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance, and appearance of the molded product. , has a structure in which the epoxy compound (D) having two or more epoxy groups are bonded via an ester bond. The ester bond is an ester bond formed by the reaction between the terminal carboxyl group of the block polymer (C) and the epoxy group of the epoxy compound (D), and an ester bond formed by this reaction (reaction between the carboxyl group and the epoxy group). It may be either an ester bond formed by a reaction between a hydroxyl group and a carboxyl group, and the presence of both ester bonds is preferred from the viewpoints of hydrophilicity and sustainability, water resistance, and appearance of the molded product.

また、かかる高分子化合物（Ｅ）は、さらに、上記ポリエステル（ａ）のカルボキシル基と上記エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基とにより形成されたエステル結合を含んでいてもよい。 Further, the polymer compound (E) may further contain an ester bond formed by the carboxyl group of the polyester (a) and the epoxy group of the epoxy compound (D).

さらに、かかる高分子化合物（Ｅ）は、上記ポリエステル（ａ）のカルボキシル基と、上記エポキシ化合物のエポキシ基が反応して形成された水酸基とにより形成されたエステル結合を含んでいてもよい。 Furthermore, the polymer compound (E) may contain an ester bond formed by a hydroxyl group formed by the reaction between the carboxyl group of the polyester (a) and the epoxy group of the epoxy compound.

さらにまた、かかる高分子化合物（Ｅ）は、さらに、上記ポリエステル（ａ）の水酸基または上記化合物（ｂ）の水酸基と、上記エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基とにより形成されたエーテル結合を含んでいてもよい。 Furthermore, the polymer compound (E) further contains an ether bond formed by the hydroxyl group of the polyester (a) or the hydroxyl group of the compound (b) and the epoxy group of the epoxy compound (D). You can stay there.

好ましい高分子化合物（Ｅ）を得るためには、上記ブロックポリマー（Ｃ）と上記エポキシ化合物（Ｄ）を反応させればよい。すなわち、上記ブロックポリマー（Ｃ）のカルボキシル基を、上記エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基と反応させればよい。さらに好ましくは、反応したエポキシ基から形成された水酸基と、カルボキシル基を反応させればよい。エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基の数は、反応させるブロックポリマー（Ｃ）のカルボキシル基の数の、０．５～５当量が好ましく、０．５～１．５当量がより好ましい。また、上記反応は、各種溶媒中で行ってもよく、溶融状態で行ってもよい。 In order to obtain a preferable polymer compound (E), the above block polymer (C) and the above epoxy compound (D) may be reacted. That is, the carboxyl group of the block polymer (C) may be reacted with the epoxy group of the epoxy compound (D). More preferably, a hydroxyl group formed from the reacted epoxy group and a carboxyl group may be reacted. The number of epoxy groups in the epoxy compound (D) is preferably 0.5 to 5 equivalents, more preferably 0.5 to 1.5 equivalents, of the number of carboxyl groups in the block polymer (C) to be reacted. Further, the above reaction may be carried out in various solvents or in a molten state.

反応させるエポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）は、反応させるブロックポリマー（Ｃ）のカルボキシル基の数の、０．１～２．０当量が好ましく、０．２～１．５当量がより好ましい。 The epoxy compound (D) having two or more epoxy groups to be reacted is preferably 0.1 to 2.0 equivalents, and 0.2 to 1.5 equivalents of the number of carboxyl groups in the block polymer (C) to be reacted. More preferred.

反応に際しては、上記ブロックポリマー（Ｃ）の合成反応の完結後に、ブロックポリマー（Ｃ）を単離せずに、反応系にエポキシ化合物（Ｄ）を加えて、そのまま反応させてもよい。その場合、ブロックポリマー（Ｃ）を合成するときに過剰に使用した未反応のポリエステル（ａ）のカルボキシル基と、エポキシ化合物（Ｄ）の一部のエポキシ基とが反応して、エステル結合を形成してもよい。 In the reaction, after the synthesis reaction of the block polymer (C) is completed, the epoxy compound (D) may be added to the reaction system without isolating the block polymer (C), and the reaction may be carried out as it is. In that case, the carboxyl group of the unreacted polyester (a) used in excess when synthesizing the block polymer (C) reacts with some epoxy groups of the epoxy compound (D) to form an ester bond. You may.

本発明に係る好ましい高分子化合物（Ｅ）は、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）とエポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）とが、それぞれのカルボキシル基とエポキシ基とにより形成されたエステル結合を介して結合した構造を有するものと同等の構造を有するものであれば、必ずしも上記ブロックポリマー（Ｃ）と上記エポキシ化合物（Ｄ）とから合成する必要はない。ここでいうカルボキシル基とエポキシ基とにより形成されたエステル結合には、カルボキシル基と、カルボキシル基と反応することによってエポキシ基から形成された水酸基とにより形成されたエステル結合も含まれる。 A preferred polymer compound (E) according to the present invention is a block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends, and an epoxy compound (D) having two or more epoxy groups, each of which has a carboxyl group and an epoxy group. It is not necessarily necessary to synthesize the above block polymer (C) and the above epoxy compound (D) as long as it has a structure equivalent to that having a structure bonded via an ester bond formed by a group. The ester bond formed by a carboxyl group and an epoxy group herein also includes an ester bond formed by a carboxyl group and a hydroxyl group formed from an epoxy group by reacting with the carboxyl group.

また、本発明に係る高分子化合物（Ｅ）は、ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）からポリエステル（ａ）を得たのち、ポリエステル（ａ）を単離せずに、化合物（ｂ）および／またはエポキシ化合物（Ｄ）と反応させてもよい。 Moreover, the polymer compound (E) according to the present invention can be obtained by obtaining the polyester (a) from the diol (a1) and the dicarboxylic acid (a2), and then producing the compound (b) and/or without isolating the polyester (a). Alternatively, it may be reacted with an epoxy compound (D).

本発明において、高分子化合物（Ｅ）における、両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）から構成されるブロック（Ｂ）を構成する化合物（ｂ）の数平均分子量は、水酸基価の測定値から算出し、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくは４００～１０，０００であり、より好ましくは１，０００～８，０００であり、さらに好ましくは２，０００～８，０００である。水酸基価の測定方法と水酸基価からの数平均分子量の算出方法を以下に記す。 In the present invention, the number average molecular weight of the compound (b) constituting the block (B) composed of the compound (b) having hydroxyl groups at both ends in the polymer compound (E) is calculated from the measured value of the hydroxyl group value. However, from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded article, it is preferably 400 to 10,000, more preferably 1,000 to 8,000, and even more preferably 2,000. ~8,000. The method for measuring the hydroxyl value and the method for calculating the number average molecular weight from the hydroxyl value are described below.

＜水酸基価からの数平均分子量の算出方法＞
下記水酸基価測定方法で水酸基価を測定し、下記式で数平均分子量（以下「Ｍｎ」とも称する）を決定した。
数平均分子量＝（５６１１０×２）／水酸基価 <How to calculate number average molecular weight from hydroxyl value>
The hydroxyl value was measured using the hydroxyl value measuring method described below, and the number average molecular weight (hereinafter also referred to as "Mn") was determined using the following formula.
Number average molecular weight = (56110 x 2) / hydroxyl value

＜水酸基価測定法＞
・試薬Ａ（アセチル化剤）
（１）トリエチルホスフェート １５６０ｍＬ
（２）無水酢酸 １９３ｍＬ
（３）過塩素酸（６０％） １６ｇ
上記試薬を（１）→（２）→（３）の順に混合する。
・試薬Ｂ
ピリジンと純水を体積比率で３：１に混合する。
・試薬Ｃ
５００ｍＬのイソプロピルアルコールにフェノールフタレイン液を２～３滴加え、１Ｎ－ＫＯＨ水溶液で中性にする。 <Hydroxyl value measurement method>
・Reagent A (acetylating agent)
(1) Triethyl phosphate 1560mL
(2) Acetic anhydride 193mL
(3) Perchloric acid (60%) 16g
The above reagents are mixed in the order of (1) → (2) → (3).
・Reagent B
Mix pyridine and pure water at a volume ratio of 3:1.
・Reagent C
Add 2 to 3 drops of phenolphthalein solution to 500 mL of isopropyl alcohol, and neutralize with 1N-KOH aqueous solution.

まず、２００ｍＬ三角フラスコにサンプルを２ｇ量りとり、トリエチルホスフェート１０ｍＬを加え、加熱溶解させる。試薬Ａ１５ｍＬを加え、共栓をして激しく振盪する。試薬Ｂ２０ｍＬを加え、共栓をして激しく振盪する。試薬Ｃ５０ｍＬを加える。１Ｎ－ＫＯＨ水溶液で滴定し、下式で計算する。 First, 2 g of a sample is weighed into a 200 mL Erlenmeyer flask, 10 mL of triethyl phosphate is added, and the sample is heated and dissolved. Add 15 mL of Reagent A, stopper and shake vigorously. Add 20 mL of Reagent B, stopper and shake vigorously. Add 50 mL of Reagent C. Titrate with 1N-KOH aqueous solution and calculate using the formula below.

水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝５６．１１×ｆ×（Ｔ－Ｂ）／Ｓ
ｆ：１Ｎ－ＫＯＨ水溶液のｆａｃｔｏｒ
Ｂ：空試験滴定量［ｍＬ］
Ｔ：本試験滴定量［ｍＬ］
Ｓ：サンプル量［ｇ］ Hydroxyl value [mgKOH/g]=56.11×f×(T-B)/S
f: factor of 1N-KOH aqueous solution
B: Blank test titer [mL]
T: Main test titer [mL]
S: Sample amount [g]

また、本発明において、高分子化合物（Ｅ）における、ポリエステル（ａ）から構成されるブロック（Ａ）を構成するポリエステル（ａ）の数平均分子量は、ポリスチレン換算で、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくは１，０００～１０，０００であり、より好ましくは１，５００～８，０００であり、さらに好ましくは２，５００～７，５００である。数平均分子量が１，０００未満だと保存安定性が劣るおそれがあり、１０，０００を超えると高分子化合物（Ｅ）を得るための反応に時間がかかり経済性に劣るおそれや、得られる高分子化合物が長時間の反応により着色するおそれがある。 In addition, in the present invention, the number average molecular weight of the polyester (a) constituting the block (A) composed of polyester (a) in the polymer compound (E) is the hydrophilicity and its sustainability, in terms of polystyrene. From the viewpoint of water resistance and appearance of the molded article, it is preferably 1,000 to 10,000, more preferably 1,500 to 8,000, and even more preferably 2,500 to 7,500. If the number average molecular weight is less than 1,000, the storage stability may be poor; if it exceeds 10,000, the reaction to obtain the polymer compound (E) may take a long time, and the resulting polymer may be uneconomical. There is a risk that the molecular compound will become colored due to long-term reaction.

ポリスチレン換算による数平均分子量の測定方法は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法が好ましく、その測定方法を以下に示す。 The method for measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably gel permeation chromatography (GPC), and the measuring method is shown below.

＜ポリスチレン換算による数平均分子量の測定方法＞
数平均分子量（以下、「Ｍｎ」とも称する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定した。Ｍｎの測定条件は以下の通りである。
装置 ：日本分光（株）製ＧＰＣ装置
溶媒 ：クロロホルム
基準物質 ：ポリスチレン
検出器 ：示差屈折計（ＲＩ検出器）
カラム固定相：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ－８０４
カラム温度 ：４０℃
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍＬ
流量 ：０．８ｍＬ／ｍｉｎ．
注入量 ：１００μＬ <Method for measuring number average molecular weight in terms of polystyrene>
The number average molecular weight (hereinafter also referred to as "Mn") was measured by gel permeation chromatography (GPC). The conditions for measuring Mn are as follows.
Equipment: GPC device manufactured by JASCO Corporation Solvent: Chloroform reference material: Polystyrene detector: Differential refractometer (RI detector)
Column stationary phase: Shodex LF-804 manufactured by Showa Denko K.K.
Column temperature: 40℃
Sample concentration: 1mg/1mL
Flow rate: 0.8mL/min.
Injection volume: 100μL

さらに、高分子化合物（Ｅ）における、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）の数平均分子量は、ポリスチレン換算で、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくは５，０００～５０，０００であり、より好ましくは１０，０００～，４５，０００であり、さらに好ましくは１５，０００～４０，０００である。数平均分子量が５，０００未満だと保存安定性が劣るおそれがあり、５０，０００を超えると高分子化合物（Ｅ）を得るための反応に時間がかかり経済性に劣るおそれや、得られる高分子化合物（Ｅ）が長時間の反応により着色するおそれがある。ポリスチレン換算による数平均分子量の測定方法は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法が好ましく、その測定方法は上述のとおりである。 Furthermore, in the polymer compound (E), the number average molecular weight of the block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends, in terms of polystyrene, hydrophilicity and its sustainability, water resistance, and appearance of the molded product. From this point of view, it is preferably 5,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 45,000, and even more preferably 15,000 to 40,000. If the number average molecular weight is less than 5,000, the storage stability may be poor, and if it exceeds 50,000, the reaction to obtain the polymer compound (E) may take a long time and be less economical, or the obtained polymer may be There is a possibility that the molecular compound (E) may become colored due to the long-term reaction. The method for measuring the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably gel permeation chromatography (GPC), and the measuring method is as described above.

次に、本発明の親水性付与剤組成物について説明する。
本発明の親水性付与剤組成物は、本発明の親水性付与剤に対し、さらに、アルカリ金属の塩およびイオン性液体からなる群から選択される１種以上が配合されてなるものである。本発明の親水性付与剤は、さらに、アルカリ金属の塩およびイオン性液体からなる群から選択される１種以上を配合することにより、優れた親水性付与性能とその持続性を有する親水性付与剤組成物となり好ましい。 Next, the hydrophilicity imparting agent composition of the present invention will be explained.
The hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention further contains one or more selected from the group consisting of alkali metal salts and ionic liquids in addition to the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The hydrophilicity imparting agent of the present invention has excellent hydrophilicity imparting performance and long-lasting properties by further blending one or more selected from the group consisting of alkali metal salts and ionic liquids. It is preferable because it becomes a drug composition.

以下、まずはアルカリ金属の塩について説明する。アルカリ金属の塩としては有機酸または無機酸の塩が挙げられ、アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム等が挙げられる。有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸等の炭素原子数１～１８の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸等の炭素原子数１～１２の脂肪族ジカルボン酸；安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸；メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の炭素原子数１～２０のスルホン酸等が挙げられる。無機酸の例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、ポリリン酸、硝酸、過塩素酸等が挙げられる。中でも、親水性とその持続性、生体や環境に対する安全性の点から、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩が好ましく、ナトリウムがより好ましい。また、親水性とその持続性の点から、酢酸の塩、過塩素酸の塩、ｐ－トルエンスルホン酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩がより好ましい。アルカリ金属の塩は２種以上でもよい。 Below, we will first explain about alkali metal salts. Examples of alkali metal salts include salts of organic acids or inorganic acids, and examples of alkali metals include lithium, sodium, potassium, cesium, rubidium, and the like. Examples of organic acids include aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and lactic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, adipic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids having 1 to 12 carbon atoms; aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and salicylic acid; methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, trifluoromethane Examples include sulfonic acids having 1 to 20 carbon atoms such as sulfonic acid. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, polyphosphoric acid, nitric acid, perchloric acid, and the like. Among these, lithium, sodium, and potassium salts are preferred, and sodium is more preferred, from the viewpoint of hydrophilicity, sustainability, and safety for living organisms and the environment. Furthermore, from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, acetic acid salts, perchloric acid salts, p-toluenesulfonic acid salts, and dodecylbenzenesulfonic acid salts are preferable, and dodecylbenzenesulfonic acid salts are more preferable. Two or more types of alkali metal salts may be used.

アルカリ金属の塩の具体例としては、例えば、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、ｐ－トルエンスルホン酸リチウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム等が挙げられる。これらの中で、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観、生体や環境に対する安全性の点から、好ましいのは、ｐ－トルエンスルホン酸リチウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等であり、最も好ましいのはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。 Specific examples of alkali metal salts include lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate, lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, lithium phosphate, sodium phosphate, potassium phosphate, lithium sulfate, sodium sulfate, and perchlorine. Lithium acid, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium p-toluenesulfonate, sodium p-toluenesulfonate, potassium p-toluenesulfonate, lithium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, dodecylbenzenesulfonic acid Examples include potassium. Among these, lithium p-toluenesulfonate, sodium p-toluenesulfonate, and dodecyl are preferred from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water resistance, appearance of the molded product, and safety for living organisms and the environment. These include lithium benzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and the most preferred is sodium dodecylbenzenesulfonate.

アルカリ金属の塩は、本発明の親水性付与剤に配合してもよいし、本発明の親水性付与剤とともに合成樹脂に配合して使用してもよい。アルカリ金属の塩の配合量は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、本発明の親水性付与剤１００質量部に対して、０．０１～２５質量部が好ましく、０．１～２０質量部がより好ましく、３．０～１８質量部がさらにより好ましく、５．０～１５質量部がさらにより好ましい。 The alkali metal salt may be blended with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, or may be blended into the synthetic resin together with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The amount of the alkali metal salt to be blended is 0.01 to 25 parts by mass based on 100 parts by mass of the hydrophilicity imparting agent of the present invention, from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded product. It is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 3.0 to 18 parts by weight, even more preferably 5.0 to 15 parts by weight.

次にイオン性液体について説明する。
イオン性液体の例としては、１００℃以下の融点を有し、イオン性液体を構成するカチオンまたはアニオンのうち少なくとも一つが有機物イオンであり、初期電導度が１～２００ｍｓ／ｃｍ、好ましくは１０～２００ｍｓ／ｃｍである常温溶融塩であって、例えば、国際公開第９５／１５５７２号に記載の常温溶融塩が挙げられる。 Next, the ionic liquid will be explained.
Examples of ionic liquids include those having a melting point of 100° C. or lower, at least one of the cations or anions constituting the ionic liquid being an organic ion, and having an initial conductivity of 1 to 200 ms/cm, preferably 10 to 200 ms/cm. Examples of the room temperature molten salt having a velocity of 200 ms/cm include the room temperature molten salt described in International Publication No. 95/15572.

イオン性液体を構成するカチオンとしては、アミジニウム、ピリジニウム、ピラゾリウムおよびグアニジニウムカチオンからなる群から選ばれるカチオンが挙げられる。このうち、アミジニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
（１）イミダゾリニウムカチオン
炭素原子数５～１５のものが挙げられ、例えば、１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウム、１，３－ジメチルイミダゾリニウム；
（２）イミダゾリウムカチオン
炭素原子数５～１５のものが挙げられ、例えば、１，３－ジメチルイミダゾリウム、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム；
（３）テトラヒドロピリミジニウムカチオン
炭素原子数６～１５のものが挙げられ、例えば、１，３－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４－テトラメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジニウム；
（４）ジヒドロピリミジニウムカチオン
炭素原子数６～２０のものが挙げられ、例えば、１，３－ジメチル－１，４－ジヒドロピリミジニウム、１，３－ジメチル－１，６－ジヒドロピリミジニウム、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７，９－ウンデカジエニウム、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７，１０－ウンデカジエニウム。 Examples of the cations constituting the ionic liquid include cations selected from the group consisting of amidinium, pyridinium, pyrazolium, and guanidinium cations. Among these, examples of amidinium cations include the following.
(1) Imidazolinium cation Examples include those having 5 to 15 carbon atoms, such as 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1,3-dimethylimidazolinium;
(2) Imidazolium cation Examples include those having 5 to 15 carbon atoms, such as 1,3-dimethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium;
(3) Tetrahydropyrimidinium cation Examples include those having 6 to 15 carbon atoms, such as 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetra Methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium;
(4) Dihydropyrimidinium cation Examples include those having 6 to 20 carbon atoms, such as 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 1,3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7,9-undecadienium, 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7,10-un Decadienium.

ピリジニウムカチオンとしては、炭素原子数６～２０のものが挙げられ、例えば、３－メチル－１－プロピルピリジニウム、１－ブチル－３，４－ジメチルピリジニウムが挙げられる。 Examples of the pyridinium cation include those having 6 to 20 carbon atoms, such as 3-methyl-1-propylpyridinium and 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium.

ピラゾリウムカチオンとしては、炭素原子数５～１５のものが挙げられ、例えば、１、２－ジメチルピラゾリウム、１－ｎ－ブチル－２－メチルピラゾリウムが挙げられる。 Examples of the pyrazolium cation include those having 5 to 15 carbon atoms, such as 1,2-dimethylpyrazolium and 1-n-butyl-2-methylpyrazolium.

グアニジニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
（１）イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
炭素原子数８～１５のものが挙げられ、例えば、２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリニウム、２－ジエチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリニウム；
（２）イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
炭素原子数８～１５のものが挙げられ、例えば、２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリウム、２－ジエチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリウム；
（３）テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
炭素原子数１０～２０のものが挙げられ、例えば、２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジニウム、２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチル－４－エチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジニウム；
（４）ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
炭素原子数１０～２０のものが挙げられ、例えば、２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチル－１，４－ジヒドロピリミジニウム、２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチル－１，６－ジヒドロピリミジニウム、２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチル－４－エチル－１，４－ジヒドロピリミジニウム、２－ジエチルアミノ－１，３－ジメチル－４－エチル－１，６－ジヒドロピリミジニウム。 Examples of guanidinium cations include the following.
(1) Guanidinium cation having an imidazolinium skeleton Examples include those having 8 to 15 carbon atoms, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3 ,4-trimethylimidazolinium;
(2) Guanidinium cation having an imidazolium skeleton Examples include those having 8 to 15 carbon atoms, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2-diethylamino-1,3,4 -trimethylimidazolium;
(3) Guanidinium cation having a tetrahydropyrimidinium skeleton Examples include those having 10 to 20 carbon atoms, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydro Pyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium;
(4) Guanidinium cation having a dihydropyrimidinium skeleton Examples include those having 10 to 20 carbon atoms, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1 ,3-dimethyl-4-ethyl-1,6-dihydropyrimidinium.

カチオンは１種を単独で用いても、また、２種以上を併用しても、いずれでもよい。これらのうち、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、好ましくはアミジニウムカチオン、より好ましくはイミダゾリウムカチオン、特に好ましくは１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンである。 The cations may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of hydrophilicity and sustainability, water resistance and appearance of the molded product, amidinium cations are preferred, imidazolium cations are more preferred, and 1-ethyl-3-methylimidazolium cations are particularly preferred. It is.

イオン性液体において、アニオンを構成する有機酸または無機酸としては、下記のものが挙げられる。有機酸としては、例えば、カルボン酸、硫酸エステル、スルホン酸およびリン酸エステル；無機酸としては、例えば、超強酸（例えば、ホウフッ素酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸および六フッ化ヒ素酸）、リン酸およびホウ酸が挙げられる。上記有機酸および無機酸は、１種を単独で用いても、また、２種以上を併用しても、いずれでもよい。 In the ionic liquid, examples of the organic acid or inorganic acid constituting the anion include the following. Examples of organic acids include carboxylic acids, sulfuric esters, sulfonic acids, and phosphoric esters; examples of inorganic acids include superstrong acids (e.g., fluoroboric acid, tetrafluoroboric acid, perchloric acid, phosphorus hexafluoride). phosphoric acid and boric acid). The above organic acids and inorganic acids may be used alone or in combination of two or more.

有機酸および無機酸のうち、イオン性液体の、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましいのは、イオン性液体を構成するアニオンのＨａｍｅｔｔ酸度関数（－Ｈ０）が１２～１００である、超強酸の共役塩基、超強酸の共役塩基以外のアニオンを形成する酸およびこれらの混合物である。 Among organic acids and inorganic acids, the ionic liquid is preferable from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water wiping resistance, and appearance of the molded product, based on the Hamett acidity function (-H 0 ) is 12 to 100, a conjugate base of a super strong acid, an acid that forms an anion other than the conjugate base of a super strong acid, and mixtures thereof.

超強酸の共役塩基以外のアニオンとしては、例えば、ハロゲン（例えば、フッ素、塩素および臭素）イオン、アルキル（炭素原子数１～１２）ベンゼンスルホン酸（例えば、ｐ－トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸）イオンおよびポリ（ｎ＝１～２５）フルオロアルカンスルホン酸（例えば、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸）イオンが挙げられる。 Examples of anions other than the conjugate base of superstrong acids include halogen (e.g., fluorine, chlorine, and bromine) ions, alkyl (1 to 12 carbon atoms) benzenesulfonic acids (e.g., p-toluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid) ) ion and poly(n=1-25) fluoroalkanesulfonic acid (eg, undecafluoropentanesulfonic acid) ion.

また、超強酸としては、プロトン酸およびプロトン酸とルイス酸との組み合わせから誘導されるもの、およびこれらの混合物が挙げられる。超強酸としてのプロトン酸としては、例えば、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド酸、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタン、過塩素酸、フルオロスルホン酸、アルカン（炭素原子数１～３０）スルホン酸（例えば、メタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸等）、ポリ（ｎ＝１～３０）フルオロアルカン（炭素原子数１～３０）スルホン酸（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸およびトリデカフルオロヘキサンスルホン酸）、ホウフッ素酸および四フッ化ホウ素酸が挙げられる。これらのうち、合成の容易さの観点から好ましいのはホウフッ素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸およびビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド酸である。 Superstrong acids also include those derived from protic acids and combinations of protic acids and Lewis acids, and mixtures thereof. Examples of protonic acids as superstrong acids include bis(trifluoromethylsulfonyl)imidic acid, bis(pentafluoroethylsulfonyl)imidic acid, tris(trifluoromethylsulfonyl)methane, perchloric acid, fluorosulfonic acid, and alkanes( 1-30 carbon atoms) sulfonic acids (e.g. methanesulfonic acid, dodecane sulfonic acid, etc.), poly(n=1-30) fluoroalkane (1-30 carbon atoms) sulfonic acids (e.g. trifluoromethanesulfonic acid, pentafluoroethanesulfonic acid, heptafluoropropanesulfonic acid, nonafluorobutanesulfonic acid, undecafluoropentanesulfonic acid and tridecafluorohexanesulfonic acid), borofluoric acid and tetrafluoroboric acid. Among these, preferred from the viewpoint of ease of synthesis are borofluoric acid, trifluoromethanesulfonic acid, bis(trifluoromethanesulfonyl)imidic acid, and bis(pentafluoroethylsulfonyl)imidic acid.

ルイス酸と組合せて用いられるプロトン酸としては、例えば、ハロゲン化水素（例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素）、過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸およびこれらの混合物が挙げられる。これらのうち、イオン性液体の初期電導度の観点から好ましいのはフッ化水素である。 Protic acids used in combination with Lewis acids include, for example, hydrogen halides (e.g. hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide), perchloric acid, fluorosulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethane. Sulfonic acids include pentafluoroethanesulfonic acid, nonafluorobutanesulfonic acid, undecafluoropentanesulfonic acid, tridecafluorohexanesulfonic acid and mixtures thereof. Among these, hydrogen fluoride is preferred from the viewpoint of the initial conductivity of the ionic liquid.

ルイス酸としては、例えば、三フッ化ホウ素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化タンタルおよびこれらの混合物が挙げられる。これらのうちでも、イオン性液体の初期電導度の観点から好ましいのは三フッ化ホウ素および五フッ化リンである。 Lewis acids include, for example, boron trifluoride, phosphorus pentafluoride, antimony pentafluoride, arsenic pentafluoride, tantalum pentafluoride, and mixtures thereof. Among these, boron trifluoride and phosphorus pentafluoride are preferred from the viewpoint of the initial conductivity of the ionic liquid.

プロトン酸とルイス酸との組み合わせは任意であるが、これらの組み合わせからなる超強酸としては、例えば、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、六フッ化タンタル酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化タンタルスルホン酸、四フッ化ホウ素酸、六フッ化リン酸、塩化三フッ化ホウ素酸、六フッ化ヒ素酸およびこれらの混合物が挙げられる。 Although the combination of protonic acid and Lewis acid is arbitrary, examples of super strong acids made of these combinations include tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, tantalic acid hexafluoride, antimonic acid hexafluoride, and hexafluoroantimonic acid. Examples include chlorinated tantalum sulfonic acid, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, chlorotrifluoroboric acid, hexafluoroarsenic acid, and mixtures thereof.

これらのアニオンのうち、イオン性液体の親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましいのは超強酸の共役塩基（プロトン酸からなる超強酸およびプロトン酸とルイス酸との組合せからなる超強酸）であり、さらに好ましいのはプロトン酸からなる超強酸およびプロトン酸と、三フッ化ホウ素および／または五フッ化リンとからなる超強酸の共役塩基である。 Among these anions, conjugate bases of super strong acids (super strong acids consisting of protonic acids and super strong acids consisting of protonic acids and Lewis acids A super strong acid consisting of a combination of the above), and more preferred is a super strong acid consisting of a protic acid and a conjugate base of a super strong acid consisting of a protic acid and boron trifluoride and/or phosphorus pentafluoride.

イオン性液体のうち、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から好ましいのは、アミジニウムカチオンを有するイオン性液体、より好ましいのは１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンを有するイオン性液体、特に好ましいのは１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドである。 Among the ionic liquids, from the viewpoint of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of the molded product, ionic liquids having amidinium cations are preferred, and 1-ethyl-3-methylimidazo is more preferred. Ionic liquids having a lithium cation are particularly preferred, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide.

イオン性液体は、本発明の親水性付与剤に配合してもよいし、本発明の親水性付与剤とともに合成樹脂に配合して使用してもよい。イオン性液体の配合量は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、本発明の親水性付与剤１００質量部に対して、０．０１～２５質量部が好ましく、０．１～２０質量部がより好ましく、３．０～１８質量部がさらにより好ましく、５．０～１５質量部がさらにより好ましい。 The ionic liquid may be blended with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, or may be blended with the synthetic resin together with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The blending amount of the ionic liquid is preferably 0.01 to 25 parts by mass based on 100 parts by mass of the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded product. , more preferably 0.1 to 20 parts by weight, even more preferably 3.0 to 18 parts by weight, and even more preferably 5.0 to 15 parts by weight.

本発明の親水性付与剤組成物においては、アルカリ金属の塩とイオン性液体は併用してもよい。 In the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention, an alkali metal salt and an ionic liquid may be used in combination.

本発明の親水性付与剤組成物を得るためには、本発明の親水性付与剤と、アルカリ金属の塩およびイオン性液体の群から選択される１種以上を、さらに必要に応じて他の任意成分を混合すればよく、混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機の例を挙げると、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。また、高分子化合物（Ｅ）の合成反応中に、反応系にアルカリ金属の塩およびイオン性液体の群から選択される１種以上を添加したものでもよい。 In order to obtain the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention, the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, one or more selected from the group of alkali metal salts and ionic liquids, and, if necessary, other Any component may be mixed, and various mixers can be used for mixing. It may be heated during mixing. Examples of mixers that can be used include tumbler mixers, Henschel mixers, ribbon blenders, V-type mixers, W-type mixers, super mixers, and Nauta mixers. Furthermore, one or more selected from the group of alkali metal salts and ionic liquids may be added to the reaction system during the synthesis reaction of the polymer compound (E).

また、本発明の親水性付与剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、第２族元素の塩を配合して、親水性付与性を有する親水性付与剤組成物として使用してもよい。第２族元素の塩としては、有機酸または無機酸の塩が挙げられ、第２族元素の例としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸等の炭素原子数１～１８の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸等の炭素原子数１～１２の脂肪族ジカルボン酸；安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸；メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の炭素原子数１～２０のスルホン酸等が挙げられる。無機酸の例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、ポリリン酸、硝酸、過塩素酸等が挙げられる。 Further, the hydrophilicity-imparting agent of the present invention may be used as a hydrophilicity-imparting agent composition having hydrophilicity-imparting properties by blending a salt of a Group 2 element within a range that does not impair the effects of the present invention. . Examples of salts of Group 2 elements include salts of organic acids or inorganic acids, and examples of Group 2 elements include beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, and the like. Examples of organic acids include aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and lactic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, adipic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids having 1 to 12 carbon atoms; aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and salicylic acid; methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, trifluoromethane Examples include sulfonic acids having 1 to 20 carbon atoms such as sulfonic acid. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, sulfurous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, polyphosphoric acid, nitric acid, perchloric acid, and the like.

第２族元素の塩は、本発明の親水性付与剤に配合してもよく、本発明の親水性付与剤とともに合成樹脂に配合して使用してもよい。第２族元素の塩の配合量は、本発明の親水性付与剤１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～１５質量部がより好ましく、３．０～１２質量部が最も好ましい。 The salt of the Group 2 element may be blended into the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, or may be blended into a synthetic resin together with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The compounding amount of the salt of Group 2 element is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and 3.0 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the hydrophilicity imparting agent of the present invention. 12 parts by weight is most preferred.

また、本発明の親水性付与剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤を配合して、親水性付与性を有する親水性付与剤組成物として使用してもよい。界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤を使用することができる。 Moreover, the hydrophilicity-imparting agent of the present invention may be used as a hydrophilicity-imparting agent composition having hydrophilicity-imparting properties by adding a surfactant to the extent that the effects of the present invention are not impaired. As surfactants, nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants can be used.

非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビット若しくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤等が挙げられる。 Examples of nonionic surfactants include polyethylene glycol type nonionic surfactants such as higher alcohol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, and polypropylene glycol ethylene oxide adducts; fatty acid esters of polyethylene oxide and glycerin. , pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol or sorbitan fatty acid ester, alkyl ether of polyhydric alcohol, aliphatic amide of alkanolamine, and other polyhydric alcohol type nonionic surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン酸塩；高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩；高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include carboxylates such as alkali metal salts of higher fatty acids; sulfate ester salts such as higher alcohol sulfate ester salts and higher alkyl ether sulfate ester salts; alkylbenzene sulfonates; alkyl sulfonates; Examples include sulfonate salts such as paraffin sulfonate; phosphate ester salts such as higher alcohol phosphate ester salts;

カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts.

両性界面活性剤としては、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include amino acid type amphoteric surfactants such as higher alkylaminopropionates, betaine type amphoteric surfactants such as higher alkyl dimethyl betaine, and higher alkyl dihydroxyethyl betaine.

これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。本発明の親水性付与剤組成物においては、上記界面活性剤の中でも、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩が好ましい。 These can be used alone or in combination of two or more. In the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention, anionic surfactants are preferred among the surfactants, and sulfonates such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfonates, and paraffin sulfonates are particularly preferred. .

界面活性剤は、本発明の親水性付与剤に配合してもよく、本発明の親水性付与剤とともに合成樹脂に配合して使用してもよい。界面活性剤の配合量は、本発明の親水性付与剤１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～１５質量部がより好ましく、１～１０質量部が最も好ましい。 The surfactant may be blended with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, or may be blended with the synthetic resin together with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The amount of surfactant to be blended is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight, and most preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophilicity imparting agent of the present invention. preferable.

さらにまた、本発明の親水性付与剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、相溶化剤を配合して、親水性付与性を有する親水性付与剤組成物としてもよい。相溶化剤を配合することで、本発明の親水性付与剤と他成分や合成樹脂との相溶性を向上させることができる。 Furthermore, the hydrophilicity-imparting agent of the present invention may be blended with a compatibilizer to form a hydrophilicity-imparting agent composition having hydrophilicity-imparting properties within a range that does not impair the effects of the present invention. By blending a compatibilizer, the compatibility of the hydrophilicity imparting agent of the present invention with other components and synthetic resins can be improved.

かかる相溶化剤としては、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基およびポリオキシアルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基（極性基）を有する変性ビニル重合体、例えば、特開平３－２５８８５０号公報に記載の重合体や、特開平６－３４５９２７号公報に記載のスルホニル基を有する変性ビニル重合体、あるいはポリオレフィン部分と芳香族ビニル重合体部分とを有するブロック重合体等が挙げられる。 Such compatibilizers include modified vinyl polymers having at least one functional group (polar group) selected from the group consisting of carboxyl groups, epoxy groups, amino groups, hydroxyl groups, and polyoxyalkylene groups, such as Examples include the polymer described in JP-A No. 3-258850, the modified vinyl polymer having a sulfonyl group described in JP-A-6-345927, or the block polymer having a polyolefin part and an aromatic vinyl polymer part. It will be done.

さらに好ましい相溶化剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水イタコン酸変性ポリエチレン、無水イタコン酸変性ポリプロピレン等の酸無水物変性ポリオレフィンが挙げられる。 More preferred compatibilizers include acid anhydride-modified polyolefins such as maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, itaconic anhydride-modified polyethylene, and itaconic anhydride-modified polypropylene.

相溶化剤は、本発明の親水性付与剤に配合してもよく、本発明の親水性付与剤とともに合成樹脂に配合して使用してもよい。相溶化剤の配合量は、本発明の親水性付与剤１００質量部に対して、０．１～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。 The compatibilizer may be blended with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention, or may be blended with the synthetic resin together with the hydrophilicity-imparting agent of the present invention. The amount of the compatibilizer to be blended is preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophilicity imparting agent of the present invention.

本発明の親水性付与剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の親水性付与剤と先に挙げた成分以外にも、任意の成分として他の成分を配合してもよい。これら他の成分は、親水性付与剤組成物に直接配合してもよいし、本発明の親水性付与剤や本発明の親水性付与剤組成物を熱可塑性樹脂等の合成樹脂に配合して、親水性を有する樹脂組成物として使用する場合に、合成樹脂に配合してもよい。 The hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention may optionally contain other components in addition to the hydrophilicity-imparting agent of the present invention and the components listed above, to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Good too. These other components may be directly blended into the hydrophilicity-imparting agent composition, or the hydrophilicity-imparting agent of the present invention or the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention may be blended into a synthetic resin such as a thermoplastic resin. When used as a hydrophilic resin composition, it may be blended into a synthetic resin.

本発明の親水性付与剤および親水性付与剤組成物は、合成樹脂、特に好ましくは、熱可塑性樹脂に配合して、親水性を有する親水性樹脂組成物として使用できる。 The hydrophilicity-imparting agent and the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention can be blended into a synthetic resin, particularly preferably a thermoplastic resin, and used as a hydrophilic resin composition having hydrophilic properties.

次に、本発明の親水性樹脂組成物について説明する。
本発明の親水性樹脂組成物は、合成樹脂に対し、本発明の親水性付与剤、または、本発明の親水性付与剤組成物が配合されてなるものである。 Next, the hydrophilic resin composition of the present invention will be explained.
The hydrophilic resin composition of the present invention is obtained by blending the hydrophilicity-imparting agent of the present invention or the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention with a synthetic resin.

合成樹脂としては、成形性の点から、熱可塑性樹脂が好ましく、なかでも、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂がより好ましく、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂がさらにより好ましい。 As the synthetic resin, thermoplastic resins are preferred from the viewpoint of moldability, and among them, polyolefin resins, polystyrene resins, and polycarbonate resins are preferred from the viewpoints of hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance of molded products. , polyester resins, polyether resins, polyamide resins, halogen-containing resins, acrylic resins, and fluororesins are more preferred, and polyolefin resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyester resins, and acrylic resins are even more preferred.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、架橋ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン－プロピレンのブロックまたはランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体、ポリフルオロオレフィン、さらにポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられ、これらの２種以上の共重合体でもよい。 Examples of polyolefin resins include polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, crosslinked polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, impact copolymer polypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, Isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4- α-olefin polymers such as methyl-1-pentene, ethylene-propylene block or random copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene- Examples include butyl acrylate copolymers, α-olefin copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers, polyfluoroolefins, and polyolefin thermoplastic elastomers, and copolymers of two or more of these may also be used.

ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ビニル基含有芳香族炭化水素単独、および、ビニル基含有芳香族炭化水素と、他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、（メタ）アクリル酸エステル、ブタジエン、（メタ）アクリロニトリル等）との共重合体が挙げられ、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、アクリレート－スチレン－アクリロニトリル（ＡＳＡ）樹脂、スチレン－無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂、メタクリレート－スチレン（ＭＳ）樹脂、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）樹脂、アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン（ＡＥＳ）樹脂、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレン（ＳＢＢＳ）樹脂、メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＭＡＢＳ）樹脂等の熱可塑性樹脂、並びに、これらのブタジエンあるいはイソプレンの二重結合を水素添加したスチレン－エチレン－ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）樹脂、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）樹脂、スチレン－エチレン－プロピレン（ＳＥＰ）樹脂、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＥＰＳ）樹脂等の水素添加スチレン系エラストマー樹脂が挙げられる。 Examples of polystyrene resins include vinyl group-containing aromatic hydrocarbons alone, vinyl group-containing aromatic hydrocarbons, and other monomers (for example, maleic anhydride, phenylmaleimide, (meth)acrylic esters, butadiene, (meth)acrylonitrile, etc.), such as polystyrene (PS) resin, high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile-styrene (AS) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin. , methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) resin, heat-resistant ABS resin, acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA) resin, styrene-maleic anhydride (SMA) resin, methacrylate-styrene (MS) resin, styrene-isoprene-styrene (SIS) resin, acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene (AES) resin, styrene-butadiene-butylene-styrene (SBBS) resin, methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene (MABS) resin, and other thermoplastic resins; Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) resin, styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) resin, styrene-ethylene-propylene (SEP) resin, styrene-ethylene-styrene-styrene (SEBS) resin, styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) resin, which is obtained by hydrogenating the double bonds of butadiene or isoprene. Examples include hydrogenated styrenic elastomer resins such as ethylene-propylene-styrene (SEEPS) resins.

ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート／ＡＳＡ樹脂、分岐ポリカーボネート等が挙げられる。 Examples of the polycarbonate resin include polycarbonate, polycarbonate/ABS resin, polycarbonate/ASA resin, and branched polycarbonate.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート；ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレート等の芳香族ポリエステル；ポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル；ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサン、ポリ（２－オキセタノン）等の分解性脂肪族ポリエステル等が挙げられる。 Examples of polyester resins include polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexane dimethylene terephthalate; aromatic polyesters such as polyalkylene naphthalates such as polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate; and polytetramethylene terephthalate. Linear polyesters such as polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polylactic acid, polymalic acid, polyglycolic acid, polydioxane, poly(2-oxetanone) and other degradable aliphatic polyesters, etc. can be mentioned.

ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトンケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド等が挙げられる。 Examples of the polyether resin include polyacetal, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether ketone ketone, polyether ether ketone ketone, polyether sulfone, and polyether imide.

ポリアミド系樹脂としては、例えば、ε－カプロラクタム（ナイロン６）、ウンデカンラクタム（ナイロン１１）、ラウリルラクタム（ナイロン１２）、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７－アミノヘプタン酸、１１－アミノウンデカン酸、９－アミノノナン酸、α－ピロリドン、α－ピペリドン等の重合物；ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、ノナンメチレンジアミン、メチルペンタジアミン、ウンデカンメチレンジアミン、ドデカンメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、アジビン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸等のジカルボン酸等のカルボン酸化合物とを共重合させて得られる共重合体、または、これらの重合体または共重合体の混合物等が挙げられる。また、デュポン社製商品名“ケブラー”、デュポン社製商品名“ノ－メックス”、株式会社帝人製商品名“トワロン（登録商標）”、“コーネックス”等のアラミド系樹脂が挙げられる。 Examples of polyamide resins include ε-caprolactam (nylon 6), undecanelactam (nylon 11), lauryl lactam (nylon 12), aminocaproic acid, enantholactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 9- Polymers such as aminononanoic acid, α-pyrrolidone, α-piperidone; diamines such as hexamethylenediamine, nonanediamine, nonanemethylenediamine, methylpentadiamine, undecanemethylenediamine, dodecanemethylenediamine, metaxylenediamine, and adibic acid, sebacic acid. , a copolymer obtained by copolymerizing carboxylic acid compounds such as dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, dodecanedicarboxylic acid, and glutaric acid, or a mixture of these polymers or copolymers. . Other examples include aramid resins such as "Kevlar" (trade name) manufactured by DuPont, "Nomex" (trade name) manufactured by DuPont, and "Twaron (registered trademark)" and "Conex" manufactured by Teijin Corporation.

含ハロゲン樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－シクロヘキシルマレイミド共重合体等が挙げられる。 Examples of halogen-containing resins include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinylidene fluoride, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, and vinyl chloride-chloride. Vinylidene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-cyclohexylmaleimide copolymer, etc. It will be done.

フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）、四フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。 Examples of fluororesins include polytetrafluoroethylene (PTFE), copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoroalkoxyethylene (PFA), and polyvinylidene fluoride resins (PVDF). ) etc.

アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレートが挙げられる。 Examples of acrylic resins include polymethyl methacrylate.

さらに熱可塑性樹脂の例を挙げると、例えば、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物を用いることができる。 Further examples of thermoplastic resins include petroleum resin, coumaron resin, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyphenylene sulfide, polyurethane, cellulose resin, polyimide resin, polysulfone, liquid crystal polymer, etc. Thermoplastic resins and blends thereof can be used.

また、熱可塑性樹脂は、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ナイロン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等のエラストマーであってもよく、併用してもよい。 In addition, thermoplastic resins include isoprene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, fluororubber, silicone rubber, polyester elastomer, nitrile elastomer, nylon elastomer, vinyl chloride elastomer, Elastomers such as polyamide elastomers and polyurethane elastomers may be used, and they may be used in combination.

これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、２種以上を併せて使用してもよい。また、アロイ化されていてもよい。なお、これらの熱可塑性樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず使用することができる。 These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Further, it may be alloyed. These thermoplastic resins are characterized by their molecular weight, degree of polymerization, density, softening point, proportion of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence or absence of catalyst residue, type and blending ratio of monomers used as raw materials, and polymerization catalyst. It can be used regardless of the type (for example, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.).

合成樹脂に対する本発明の親水性付与剤の配合量は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、合成樹脂１００質量部に対して、１．０～５０質量部が好ましく、２．０～４０質量部がより好ましく、５．０～２５質量部がさらにより好ましい。 The blending amount of the hydrophilicity imparting agent of the present invention in the synthetic resin is 1.0 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the synthetic resin, from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water resistance, and appearance of the molded product. is preferable, 2.0 to 40 parts by weight is more preferable, and 5.0 to 25 parts by weight is even more preferable.

また、合成樹脂に対する本発明の親水性付与剤組成物の配合量は、親水性とその持続性、耐水拭き性、成形体の外観の点から、合成樹脂１００質量部に対して、親水性付与剤組成物が、１．１～６０質量部が好ましく、２．２～４５質量部がより好ましく、５．５～３０質量部がさらにより好ましい。 In addition, the amount of the hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention to be added to the synthetic resin is determined from the viewpoint of hydrophilicity and its sustainability, water wiping resistance, and appearance of the molded product, based on 100 parts by mass of the synthetic resin. The agent composition preferably has 1.1 to 60 parts by weight, more preferably 2.2 to 45 parts by weight, and even more preferably 5.5 to 30 parts by weight.

本発明の親水性付与剤の合成樹脂への配合方法は特に限定されず、通常使用されている任意の方法を用いることができる。例えば、ロール混練り、バンパー混練り、押し出し機、ニーダー等により混合、練り込みして配合すればよい。また、本発明の親水性付与剤は、そのまま合成樹脂に添加してもよいが、必要に応じて、担体に含浸させてから添加してもよい。担体に含浸させるには、そのまま加熱混合してもよいし、必要に応じて、有機溶媒で希釈してから担体に含浸させ、その後に溶媒を除去する方法でもよい。こうした担体としては、合成樹脂のフィラーや充填剤として知られているもの、または、常温で固体の難燃剤や光安定剤が使用でき、例えば、ケイ酸カルシウム粉末、シリカ粉末、タルク粉末、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、または、これら担体の表面を化学修飾したもの、下記に挙げる難燃剤や酸化防止剤の中で固体のもの等が挙げられる。これらの担体の中でも担体の表面を化学修飾したものが好ましく、シリカ粉末の表面を化学修飾したものがより好ましい。これらの担体は、平均粒径が０．１～１００μｍのものが好ましく、０．５～５０μｍのものがより好ましい。 The method of blending the hydrophilicity imparting agent of the present invention into the synthetic resin is not particularly limited, and any commonly used method can be used. For example, the ingredients may be mixed and kneaded using roll kneading, bumper kneading, an extruder, a kneader, or the like. Further, the hydrophilicity imparting agent of the present invention may be added to the synthetic resin as it is, or, if necessary, may be added after being impregnated into a carrier. To impregnate the carrier, it may be heated and mixed as is, or if necessary, it may be diluted with an organic solvent and then impregnated into the carrier, and then the solvent may be removed. As such a carrier, what is known as a synthetic resin filler or filler, or a flame retardant or light stabilizer that is solid at room temperature can be used, such as calcium silicate powder, silica powder, talc powder, alumina powder. , titanium oxide powder, chemically modified surfaces of these carriers, and solid ones among the flame retardants and antioxidants listed below. Among these carriers, carriers whose surfaces are chemically modified are preferred, and silica powder whose surfaces are chemically modified are more preferred. These carriers preferably have an average particle size of 0.1 to 100 μm, more preferably 0.5 to 50 μm.

本発明の親水性付与剤の合成樹脂への配合方法としては、ブロックポリマー（Ｃ）と、エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（Ｄ）とを合成樹脂と同時に練り込みながら高分子化合物（Ｅ）を合成して配合してもよく、そのときにさらにアルカリ金属の塩およびイオン性液体の群から選択される１種以上を同時に練り込んでもよく、また、射出成形等の成形時に本発明の親水性付与剤と合成樹脂とを混合して成形品を得る方法で配合してもよく、そのときにさらにアルカリ金属の塩およびイオン性液体の群から選択される１種以上を配合してもよく、さらに、あらかじめ本発明の親水性付与剤と合成樹脂とのマスターバッチを製造しておき、このマスターバッチを配合してもよく、そのときにアルカリ金属の塩およびイオン性液体の群から選択される１種以上を配合してもよい。 The method for blending the hydrophilicity imparting agent of the present invention into a synthetic resin is to simultaneously knead the block polymer (C) and the epoxy compound (D) having two or more epoxy groups into the synthetic resin while adding the polymer compound (E ) may be synthesized and blended, and at that time, one or more selected from the group of alkali metal salts and ionic liquids may be simultaneously kneaded. The hydrophilicity imparting agent and the synthetic resin may be mixed to obtain a molded article, and at this time, one or more selected from the group of alkali metal salts and ionic liquids may be further blended. Furthermore, a masterbatch of the hydrophilicity-imparting agent of the present invention and a synthetic resin may be prepared in advance and this masterbatch may be blended. One or more of these may be blended.

本発明の親水性樹脂組成物には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の各種添加剤をさらに添加することができ、これにより、本発明の樹脂組成物を安定化させることができる。 The hydrophilic resin composition of the present invention may further contain various additives such as a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, a thioether antioxidant, an ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer, if necessary. This can stabilize the resin composition of the present invention.

これら酸化防止剤等の各種添加剤は、合成樹脂に配合するまえに、本発明の親水性付与剤または親水性付与剤組成物中に配合しておいてもよい。さらには高分子化合物（Ｅ）の製造時に配合しておいてもよい。特に酸化防止剤は、高分子化合物（Ｅ）の製造時に配合することで、製造中の高分子化合物（Ｅ）の酸化劣化も防ぐことができるので好ましい。 Various additives such as these antioxidants may be incorporated into the hydrophilicity-imparting agent or hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention before being incorporated into the synthetic resin. Furthermore, it may be blended during the production of the polymer compound (E). In particular, an antioxidant is preferably added during the production of the polymer compound (E) because it can also prevent oxidative deterioration of the polymer compound (E) during production.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤の添加量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０５～５質量部であることがより好ましい。 Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexamethylenebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid amide], 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol) , 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl- m-cresol), 2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis(4-sec-butyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3- Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl)isocyanurate, 1,3 , 5-tris(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, 1,3,5-tris(3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6 -Trimethylbenzene, 2-tert-butyl-4-methyl-6-(2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl)phenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) propionate, tetrakis [methyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, thiodiethylene glycol bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], bis[3,3-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)butyric acid] glycol ester, bis[2-tert-butyl-4-methyl-6-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl)phenyl]terephthalate, 1,3,5-tris[(3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxyethyl]isocyanurate, 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-{(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy} Examples include ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane, triethylene glycol bis[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate], and the like. The amount of these phenolic antioxidants added is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらのリン系酸化防止剤の添加量は、合成樹脂１００質量部に対して０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０５～５質量部であることがより好ましい。 Examples of phosphorus antioxidants include trisnonylphenyl phosphite, tris[2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl] phosphite, phyto, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di(decyl) monophenyl phosphite, di(tridecyl) pentaerythritol diphosphite, di(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di- (tri-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite phyto, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)isopropylidene diphenol diphosphite, tetra(tridecyl)-4,4'-n-butylidene bis(2-tert-butyl- 5-methylphenol) diphosphite, hexa(tridecyl)-1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane triphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl) ) Biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,2'-methylenebis(4,6-tert-butylphenyl)-2-ethylhexylphosphite , 2,2'-methylenebis(4,6-tert-butylphenyl)-octadecylphosphite, 2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)fluorophosphite, tris(2-[( 2,4,8,10-tetrakis-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)oxy]ethyl)amine, 2-ethyl-2-butylpropylene glycol and 2,4,6-tritert-butylphenol phosphite. The amount of these phosphorus antioxidants added is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、および、ペンタエリスリトールテトラ（β－アルキルチオプロピオン酸）エステル類が挙げられる。これらのチオエーテル系酸化防止剤の添加量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０５～５質量部であることがより好ましい。 Examples of thioether antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra(β-alkylthiopropionic acid) esters. Examples include: The amount of these thioether antioxidants added is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ第三アミルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらの紫外線吸収剤の添加量は、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１～３０質量部であることが好ましく、０．０５～１０質量部であることがより好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone). 2-hydroxybenzophenones such as; 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzo Triazole, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octyl) phenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tert-octyl-6-(benzotriazolyl)phenol) ), 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles such as 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl)benzotriazole; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4 -di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-amylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5 -benzoates such as ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; substituted oxanilides such as 2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano- Cyanoacrylates such as β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl) acrylate; 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-4,6- Bis(2,4-ditert-butylphenyl)-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-propoxy) Examples include triaryltriazines such as -5-methylphenyl)-4,6-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-s-triazine. The amount of these ultraviolet absorbers added is preferably 0.001 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ポリ〔｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、１，２，３，４－ブタンカルボン酸／２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール／３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロパナール／１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル重縮合物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）＝デカンジオアート／メチル＝１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル＝セバカート混合物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１－ウンデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルヘキサデカノエート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオクタデカノエート等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、合成樹脂１００質量部に対して０．００１～３０質量部であることが好ましく、０．０５～１０質量部であることがより好ましい。 Examples of hindered amine light stabilizers include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butane Tetracarboxylate, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4 -piperidyl) bis(tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis(tridecyl)-1,2, 3,4-butanetetracarboxylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-butyl-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate , 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, poly[{6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4- diyl}{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}hexamethylene{(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino}], 1,2,3, 4-Butanecarboxylic acid/2,2-bis(hydroxymethyl)-1,3-propanediol/3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal/1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe Lysinyl ester polycondensate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)=decanedioate/methyl=1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl=sebacate mixture, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol/diethyl succinate polycondensate, 1,6 -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexane/dibromoethane polycondensate, 1,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexane /2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)hexane/2,4-dichloro-6- Tertiary octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis[2,4-bis(N-butyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)) amino)-s-triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis[2,4-bis(N-butyl-N-(1,2 ,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino)-s-triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris[2,4-bis (N-Butyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino)-s-triazin-6-ylamino]undecane, 1,6,11-tris[2,4-bis( N-Butyl-N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino)-s-triazin-6-ylamino]undecane, 3,9-bis[1,1-dimethyl-2- {tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyl)butylcarbonyloxy}ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-{tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)butylcarbonyloxy}ethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5 .5] Undecane, bis(1-undecyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)carbonate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylhexadecanoate, Examples include hindered amine compounds such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloctadecanoate. The amount of these hindered amine light stabilizers added is preferably 0.001 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

また、合成樹脂としてポリオレフィン系樹脂を使用する場合は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてさらに、ポリオレフィン樹脂中の残渣触媒を中和するために、公知の中和剤を添加することが好ましい。中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩、または、エチレンビス（ステアロアミド）、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアロアミド）、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物が挙げられ、これら中和剤は混合して用いてもよい。 In addition, when using a polyolefin resin as the synthetic resin, a known neutralizing agent may be added as necessary to neutralize the residual catalyst in the polyolefin resin, as long as the effects of the present invention are not impaired. It is preferable to do so. Examples of the neutralizing agent include fatty acid metal salts such as calcium stearate, lithium stearate, and sodium stearate, or fatty acid amides such as ethylene bis(stearamide), ethylene bis(12-hydroxystearamide), and stearamide. These neutralizing agents may be used in combination.

本発明の親水性樹脂組成物には、その他の添加剤として、必要に応じてさらに、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香族カルボン酸金属塩、脂環式アルキルカルボン酸金属塩、ｐ－第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類等の結晶核剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、ホスフェート系難燃剤、無機リン系難燃剤、（ポリ）リン酸塩系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、その他の有機系難燃助剤、充填剤、顔料、滑剤、加工助剤、可塑剤、強化材、老化防止剤、木粉、発泡剤等を添加してもよい。 The hydrophilic resin composition of the present invention may further contain other additives as necessary, such as aromatic carboxylic acid metal salts, alicyclic alkyl carboxylic acid metal salts, p -Crystal nucleating agents such as tert-butyl aluminum benzoate, aromatic phosphate metal salts, dibenzylidene sorbitols, metal soaps, hydrotalcites, triazine ring-containing compounds, metal hydroxides, phosphate ester flame retardants, Condensed phosphate flame retardants, phosphate flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants, (poly)phosphate flame retardants, halogen flame retardants, silicone flame retardants, antimony oxides such as antimony trioxide, and other inorganic Flame retardant aids, other organic flame retardant aids, fillers, pigments, lubricants, processing aids, plasticizers, reinforcing agents, anti-aging agents, wood flour, blowing agents, etc. may be added.

トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３－ヘキシレンジメラミン等が挙げられる。 Examples of triazine ring-containing compounds include melamine, ammeline, benzguanamine, acetoguanamine, phthalodiguanamine, melamine cyanurate, melamine pyrophosphate, butylene diguanamine, norbornene diguanamine, methylene diguanamine, ethylene dimelamine, and trimethylene diguanamine. Examples include melamine, tetramethylene dimelamine, hexamethylene dimelamine, 1,3-hexylene dimelamine, and the like.

金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（水酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等が挙げられる。 Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, Kismer 5A (magnesium hydroxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔ－ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（ｔ－ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス－（ｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス－（イソプロピルフェニル）ホスフェート等が挙げられる。 Examples of phosphoric acid ester flame retardants include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trischloroethyl phosphate, trisdichloropropyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and tricresyl phosphate. Silenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, tris-isopropylphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, t-butylphenyl diphenyl phosphate, bis-(t-butylphenyl)phenyl phosphate, tris-(t-butylphenyl) ) phosphate, isopropylphenyl diphenyl phosphate, bis-(isopropylphenyl) diphenyl phosphate, tris-(isopropylphenyl) phosphate, and the like.

縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３－フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３－フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられる。 Examples of condensed phosphate ester flame retardants include 1,3-phenylene bis(diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis(dixylenyl phosphate), bisphenol A bis(diphenyl phosphate), and the like.

（ポリ）リン酸塩系難燃剤の例としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ピペラジン等の（ポリ）リン酸のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。 Examples of (poly)phosphate flame retardants include ammonium salts and amine salts of (poly)phosphoric acid, such as ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate.

その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、タルク、モンモリロナイト等の無機化合物、およびその表面処理品が挙げられ、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ Ｒ－６８０（酸化チタン：石原産業（株）製）、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）、ＤＨＴ－４Ａ（ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製）、アルカマイザー４（亜鉛変性ハイドロタルサイト：協和化学工業（株）製）等の種々の市販品を用いることができる。また、その他の有機系難燃助剤としては、例えば、ペンタエリスリトールが挙げられる。 Examples of other inorganic flame retardant aids include inorganic compounds such as titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, hydrotalcite, talc, and montmorillonite, and surface-treated products thereof, such as TIPAQUE R-680 ( Titanium oxide: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kyowa Mag 150 (magnesium oxide: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4A (hydrotalcite: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Alkamizer 4 (zinc-modified hydro Various commercial products such as talcite (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) can be used. Furthermore, examples of other organic flame retardant aids include pentaerythritol.

老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、ｐ－フェニルジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダートフェノール系、亜リン酸エステル系などが挙げられる。 Examples of anti-aging agents include naphthylamine-based, diphenylamine-based, p-phenyldiamine-based, quinoline-based, hydroquinone derivatives, monophenol-based, thiobisphenol-based, hindered phenol-based, phosphite-based, and the like.

結晶核剤としては、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤が挙げられ、無機系結晶核剤の具体例としては、カオリナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネート等の金属塩を挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていてもよい。 Examples of crystal nucleating agents include inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agents. Specific examples of inorganic crystal nucleating agents include kaolinite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, and oxidized Mention may be made of metal salts such as magnesium, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, neodymium oxide and phenylphosphonate. These inorganic crystal nucleating agents may be modified with an organic substance in order to improve their dispersibility in the composition.

有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ－ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート等の有機カルボン酸金属塩、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウム等の有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ－ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホォスフェート等のリン化合物金属塩、および２，２－メチルビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ナトリウム等を挙げることができる。 Specific examples of organic crystal nucleating agents include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, and calcium oxalate. , sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosanoate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, stearic acid Metal organic carboxylates such as barium, sodium montanate, calcium montanate, sodium toluate, sodium salicylate, potassium salicylate, zinc salicylate, aluminum dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate, sodium β-naphthalate, and sodium cyclohexane carboxylate. Salts, organic sulfonates such as sodium p-toluenesulfonate and sodium sulfoisophthalate, stearamide, ethylene bislaurate amide, palmitic acid amide, hydroxystearic acid amide, erucic acid amide, trimesic acid tris(t-butyl amide) ), benzylidene sorbitol and its derivatives, phosphorus compound metal salts such as sodium-2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate, and 2,2-methylbis(4, Examples include sodium 6-di-t-butylphenyl.

滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。 Examples of lubricants include pure hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene, and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon lubricants; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids; Fatty acid amide lubricants such as fatty acid amide and bis fatty acid amide; ester lubricants such as lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids (ester waxes); Examples include lubricants based on metallic soaps, fatty alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols, partial esters of fatty acids and polyhydric alcohols, partial esters of fatty acids and polyglycols and polyglycerols, silicone oils, mineral oils, and the like.

加工助剤としては、アクリル系加工助剤が挙げられ、アクリル系加工助剤は、（メタ）アクリル酸エステルの１種を重合または２種以上を共重合させたものが使用できる。重合または共重合する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。 Examples of the processing aid include acrylic processing aids, and the acrylic processing aid may be obtained by polymerizing one type of (meth)acrylic acid ester or copolymerizing two or more types of (meth)acrylic acid esters. Examples of (meth)acrylic acid esters to be polymerized or copolymerized include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, and isobutyl. Examples include (meth)acrylic acid esters such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, and tridecyl methacrylate. In addition to the above, (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester containing a hydroxy group may also be mentioned.

可塑剤としては、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤およびエポキシ系可塑剤等が挙げられる。 Examples of the plasticizer include polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polycarboxylic acid ester plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers, ether ester plasticizers, and epoxy plasticizers.

強化材としては、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化材、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化材が挙げられる。これらの強化材は、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていてもよい。 Examples of reinforcing materials include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium whisker, silicon whisker, wollastenite, sepiolite, asbestos, slag fiber, Inorganic fibrous reinforcement materials such as zonolite, elestadite, gypsum fiber, silica fiber, silica/alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, and boron fiber, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, regenerated cellulose fiber, acetate Fibers, organic fibrous reinforcement materials such as kenaf, ramie, cotton, jute, hemp, sisal, flax, linen, silk, Manila hemp, sugar cane, wood pulp, waste paper, waste paper and wool, glass flakes, non-swellable mica, graphite, Metal foil, ceramic beads, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, finely divided silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, Examples include plate-like or granular reinforcing materials such as titanium oxide, aluminum silicate, silicon oxide, gypsum, novaculite, dawsonite, and clay. These reinforcing materials may be coated or bundled with a thermoplastic resin such as ethylene/vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be coated with a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may be processed.

充填剤の例としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム繊維、シリカ、クレー、カオリン、アルミナ、カーボンブラック、ガラス繊維等が挙げられる。これら充填剤は、微粉化や微粒子化等の処理や表面処理をされていてもよい。 Examples of fillers include talc, calcium carbonate, magnesium sulfate fibers, silica, clay, kaolin, alumina, carbon black, glass fibers, and the like. These fillers may be subjected to treatments such as pulverization or microparticulation, or surface treatment.

木粉は、樹脂組成物から得られる成形体に、天然木材の有する木目模様や木質感を付与し、天然木材に近い色調および風合いをもたせて、車両用内装材、サイドモ－ル、住宅用内装材、外装建材等の建材、テラス、バルコニー、デッキ材等の床材、土木材料、自然公園内の湿地等に渡される木道、鋼管に被覆した手すり、テ－ブル枠、ガスケット等の用途に使用するために配合される。木粉の平均粒径は、好ましくは３０～５００μｍであり、より好ましくは１００～２００μｍである。平均粒径が５００μｍを超えると成形物の表面状態が悪くなる傾向があり好ましくない。木粉に使用される木の種類としては、特には限定されないが、例えば、杉、ラワン、栂、檜等針葉樹が好適である。使用目的によっては広葉樹から得られた木粉も使用できる。また、おが屑、籾殻、パーチクルボードの表面研磨粉等を微粉砕したものも使用できる。木粉を微粉末にする方法としては、特には限定されず、例えば、チップ化された木材を乾式粉砕機にて微粉砕する方法等がある。 Wood flour imparts the wood grain pattern and wood feel of natural wood to molded products obtained from resin compositions, giving it a color tone and texture close to natural wood, making it suitable for use in vehicle interior materials, side moldings, and residential interiors. For use in building materials such as exterior building materials, flooring materials for terraces, balconies, deck materials, civil engineering materials, wooden walkways across wetlands in natural parks, handrails coated with steel pipes, table frames, gaskets, etc. Formulated for use. The average particle size of the wood flour is preferably 30 to 500 μm, more preferably 100 to 200 μm. If the average particle size exceeds 500 μm, the surface condition of the molded product tends to deteriorate, which is not preferable. The type of tree used for the wood flour is not particularly limited, but coniferous trees such as cedar, lauan, toga, and cypress are suitable, for example. Depending on the intended use, wood flour obtained from hardwoods can also be used. Further, finely pulverized materials such as sawdust, rice husks, and particle board surface polishing powder can also be used. The method for turning wood powder into fine powder is not particularly limited, and includes, for example, a method of finely pulverizing chipped wood using a dry pulverizer.

その他、本発明の親水性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、通常合成樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、上述の難燃剤以外の難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、上述の酸化防止剤以外の酸化防止剤、上述の光安定剤以外の光安定剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。 In addition, the hydrophilic resin composition of the present invention may contain additives normally used for synthetic resins, as necessary, to the extent that the effects of the present invention are not impaired, such as crosslinking agents, antifogging agents, plate-out prevention agents, etc. surface treatment agents, flame retardants other than those mentioned above, fluorescent agents, fungicides, bactericidal agents, metal deactivators, mold release agents, pigments, antioxidants other than those mentioned above, light mentioned above. Light stabilizers and the like other than the stabilizer may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

本発明の親水性樹脂組成物に配合される添加剤は、合成樹脂に直接添加してもよく、本発明の親水性付与剤または親水性付与剤組成物に配合してから、合成樹脂に添加してもよい。 The additives blended into the hydrophilic resin composition of the present invention may be added directly to the synthetic resin, or may be added to the synthetic resin after being blended with the hydrophilicity-imparting agent or hydrophilicity-imparting agent composition of the present invention. You may.

本発明の親水性樹脂組成物を成形することにより、親水性を有する樹脂成形体を得ることができる。成形方法としては、特に限定されるものではなく、押出加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形、回転成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、ボトル、繊維、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。本発明の親水性樹脂組成物により得られる成形体は、親水性とその持続性、耐水拭き性、外観に優れるものである。 By molding the hydrophilic resin composition of the present invention, a resin molded article having hydrophilic properties can be obtained. Molding methods are not particularly limited, and include extrusion processing, calendar processing, injection molding, roll molding, compression molding, blow molding, rotary molding, etc., and include resin plates, sheets, films, bottles, fibers, and irregularly shaped products. Molded products of various shapes can be manufactured. The molded article obtained from the hydrophilic resin composition of the present invention is excellent in hydrophilicity and durability, water resistance, and appearance.

本発明の親水性樹脂組成物およびこれを用いた成形体は、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用できる。 The hydrophilic resin composition of the present invention and molded articles using the same are applicable to electrical/electronic/communications, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textiles, clothing, medical care, coal, petroleum, rubber, leather, automobiles, and precision instruments. It can be used in a wide range of industrial fields such as wood, building materials, civil engineering, furniture, printing, and musical instruments.

より具体的には、本発明の親水性樹脂組成物およびその成形体は、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器、自動車用内外装材、製版用フィルム、粘着フィルム、ボトル、食品用容器、食品包装用フィルム、製薬・医薬用ラップフィルム、製品包装フィルム、農業用フィルム、農業用シート、温室用フィルム等の用途に用いられる。 More specifically, the hydrophilic resin composition of the present invention and its molded product can be used in printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small digital assistants), telephones, copiers, facsimile machines, and ECRs (electronic cash registers). ), office equipment such as calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, office automation equipment, washing machines, refrigerators, vacuum cleaners, microwave ovens, lighting equipment, game consoles, irons, kotatsu, and other home appliances, TVs, VTRs, video cameras. , radio cassette players, tape recorders, mini discs, CD players, speakers, AV equipment such as liquid crystal displays, connectors, relays, capacitors, switches, printed circuit boards, coil bobbins, semiconductor sealing materials, LED sealing materials, electric wires, cables, transformers, Electrical/electronic parts such as deflection yokes, switchboards, watches, communication equipment, interior/exterior materials for automobiles, film for plate making, adhesive films, bottles, containers for food, films for food packaging, wrap films for pharmaceuticals/pharmaceuticals, and products. Used for packaging films, agricultural films, agricultural sheets, greenhouse films, etc.

本発明の成形体は、優れた親水性とその持続性、耐水拭き性を有すると共に、良好な塗装性および印刷性を有し、成形品に塗装及び／又は印刷を施すことにより、良好な成形物品が得られる。 The molded article of the present invention has excellent hydrophilicity, durability, and water wiping resistance, as well as good paintability and printability. Goods are obtained.

成形体を塗装する方法としては、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、浸漬塗装、ローラー塗装及び刷毛塗り等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Methods for coating the molded body include, but are not limited to, air spray coating, airless spray coating, electrostatic spray coating, dip coating, roller coating, and brush coating.

塗料としては、プラスチックの塗装に一般に用いられる塗料が使用でき、具体的にはポリエステルメラミン樹脂塗料、エポキシメラミン樹脂塗料、アクリルメラミン樹脂塗料及びアクリルウレタン樹脂塗料等が挙げられる。 As the paint, paints commonly used for painting plastics can be used, and specific examples include polyester melamine resin paint, epoxy melamine resin paint, acrylic melamine resin paint, and acrylic urethane resin paint.

塗装膜厚（乾燥膜厚）は、目的に応じて適宜選択することができるが通常１０～５０μｍである。 The coating film thickness (dry film thickness) can be appropriately selected depending on the purpose, but is usually 10 to 50 μm.

成形体または成形体に塗装を施した面に印刷する方法としては、一般的にプラスチックの印刷に用いられる印刷法であればいずれも用いることができ、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、ドライオフセット印刷及びオフセット印刷等が挙げられる。 As a method for printing on the molded body or the painted surface of the molded body, any printing method generally used for printing plastics can be used, including gravure printing, flexographic printing, screen printing, and pad printing. , dry offset printing, offset printing, etc.

印刷インキとしては、プラスチックの印刷に通常用いられるものが使用でき、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、パッドインキ、ドライオフセットインキ及びオフセットインキ等が挙げられる。 As the printing ink, those commonly used for printing plastics can be used, and examples include gravure ink, flexo ink, screen ink, pad ink, dry offset ink, and offset ink.

以下、本発明を、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例等において、「％」、「ｐｐｍ」および「部」は、特に記載がない限り、質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, in the following examples and the like, "%", "ppm", and "part" are based on mass unless otherwise specified.

下記の製造例に従い、本発明の親水性付与剤である高分子化合物（Ｅ）を製造した。なお、下記の製造例において、化合物（ｂ）の数平均分子量は、下記＜水酸基価からの数平均分子量の算出方法＞で算出し、化合物（ｂ）以外の数平均分子量は、下記＜ポリスチレン換算による数平均分子量の測定方法＞で算出した。 According to the following production example, a polymer compound (E) which is a hydrophilicity imparting agent of the present invention was produced. In addition, in the following production examples, the number average molecular weight of compound (b) is calculated according to the following <Method for calculating number average molecular weight from hydroxyl value>, and the number average molecular weight of compounds other than compound (b) is calculated according to the following <polystyrene conversion method>. The number average molecular weight was calculated using the following method.

＜水酸基価からの数平均分子量の算出方法＞
下記水酸基価測定方法で水酸基価を測定し、下記式で数平均分子量を決定した。
数平均分子量＝（５６１１０×２）／水酸基価 <How to calculate number average molecular weight from hydroxyl value>
The hydroxyl value was measured using the hydroxyl value measurement method described below, and the number average molecular weight was determined using the following formula.
Number average molecular weight = (56110 x 2) / hydroxyl value

＜水酸基価測定法＞
・試薬Ａ（アセチル化剤）
（１）トリエチルホスフェート １５６０ｍＬ
（２）無水酢酸 １９３ｍＬ
（３）過塩素酸（６０％） １６ｇ
上記試薬を（１）→（２）→（３）の順に混合する。
・試薬Ｂ
ピリジンと純水を体積比率で３：１に混合する。
・試薬Ｃ <Hydroxyl value measurement method>
・Reagent A (acetylating agent)
(1) Triethyl phosphate 1560mL
(2) Acetic anhydride 193mL
(3) Perchloric acid (60%) 16g
The above reagents are mixed in the order of (1) → (2) → (3).
・Reagent B
Mix pyridine and pure water at a volume ratio of 3:1.
・Reagent C

５００ｍＬのイソプロピルアルコールにフェノールフタレイン液を２～３滴加え、１Ｎ－ＫＯＨ水溶液で中性にする。 Add 2 to 3 drops of phenolphthalein solution to 500 mL of isopropyl alcohol, and neutralize with 1N-KOH aqueous solution.

まず、２００ｍＬ三角フラスコにサンプルを２ｇ量りとり、トリエチルホスフェート１０ｍＬを加え、加熱溶解させる。試薬Ａ１５ｍＬを加え、共栓をして激しく振盪する。試薬Ｂ２０ｍＬを加え、共栓をして激しく振盪する。試薬Ｃ５０ｍＬを加える。１Ｎ－ＫＯＨ水溶液で滴定し、下式で計算する。 First, 2 g of a sample is weighed into a 200 mL Erlenmeyer flask, 10 mL of triethyl phosphate is added, and the sample is heated and dissolved. Add 15 mL of Reagent A, stopper and shake vigorously. Add 20 mL of Reagent B, stopper and shake vigorously. Add 50 mL of Reagent C. Titrate with 1N-KOH aqueous solution and calculate using the formula below.

水酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝５６．１１×ｆ×（Ｔ－Ｂ）／Ｓ
ｆ：１Ｎ－ＫＯＨ水溶液のｆａｃｔｏｒ
Ｂ：空試験滴定量［ｍＬ］
Ｔ：本試験滴定量［ｍＬ］
Ｓ：サンプル量［ｇ］ Hydroxyl value [mgKOH/g]=56.11×f×(T-B)/S
f: factor of 1N-KOH aqueous solution
B: Blank test titer [mL]
T: Main test titer [mL]
S: Sample amount [g]

＜ポリスチレン換算による数平均分子量の測定方法＞
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定した。Ｍｎの測定条件は以下の通りである。 <Method for measuring number average molecular weight in terms of polystyrene>
The number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) method. The conditions for measuring Mn are as follows.

装置 ：日本分光（株）製ＧＰＣ装置
溶媒 ：クロロホルム
基準物質 ：ポリスチレン
検出器 ：示差屈折計（ＲＩ検出器）
カラム固定相：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ－８０４
カラム温度 ：４０℃
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍＬ
流量 ：０．８ｍＬ／ｍｉｎ．
注入量 ：１００μＬ Equipment: GPC device manufactured by JASCO Corporation Solvent: Chloroform reference material: Polystyrene detector: Differential refractometer (RI detector)
Column stationary phase: Shodex LF-804 manufactured by Showa Denko K.K.
Column temperature: 40℃
Sample concentration: 1mg/1mL
Flow rate: 0.8mL/min.
Injection volume: 100μL

〔製造例１〕
セパラブルフラスコ中で、酸化防止剤（テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン、アデカスタブＡＯ－６０（株）ＡＤＥＫＡ製）０．２ｇ存在下、１，４－ブタンジオール１２２ｇ（１．３５モル）と、コハク酸１６８ｇ（１．４２モル）を、１４０℃から１９０℃まで徐々に昇温しながら常圧で３時間重合して、ポリエステル（ａ）－１を得た。得られたポリエステル（ａ）－１の数平均分子量は３，０００であった。 [Manufacture example 1]
In a separable flask, in the presence of 0.2 g of an antioxidant (tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane, ADEKA STAB AO-60 manufactured by ADEKA Co., Ltd.). Polyester ( a) -1 was obtained. The number average molecular weight of the obtained polyester (a)-1 was 3,000.

次に、得られたポリエステル（ａ）－１を２５０ｇ、両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）－１として数平均分子量３，３００、エチレンオキシ基の繰り返し単位の数＝７５のポリエチレングリコールを１６０ｇ、酸化防止剤（アデカスタブＡＯ－６０）を０．２ｇ、オクチル酸ジルコニウムを０．４ｇ仕込み、２００℃で３時間、減圧下で重合して、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－１を４００ｇ得た。この両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－１の数平均分子量Ｍｎは１６，５００であった。 Next, 250 g of the obtained polyester (a)-1, and 160 g of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 3,300 and the number of repeating units of ethyleneoxy groups = 75 as compound (b)-1 having hydroxyl groups at both ends. , 0.2 g of an antioxidant (ADK STAB AO-60) and 0.4 g of zirconium octylate were polymerized at 200°C for 3 hours under reduced pressure to obtain a block polymer (having a structure with carboxyl groups at both ends). 400g of C)-1 was obtained. The number average molecular weight Mn of block polymer (C)-1 having a structure having carboxyl groups at both ends was 16,500.

得られた両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－１の４００ｇに、エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（Ｄ）－１として、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）３ｇを仕込み、２２０℃で５時間、減圧下で重合して、本発明の親水性付与剤である高分子化合物（Ｅ）－１を得た。 To 400 g of the obtained block polymer (C)-1 having a structure having carboxyl groups at both ends, bisphenol F diglycidyl ether (epoxy equivalent 170 g/ 3 g of eq) was charged and polymerized at 220° C. for 5 hours under reduced pressure to obtain the polymer compound (E)-1, which is the hydrophilicity imparting agent of the present invention.

〔製造例２〕
セパラブルフラスコに、１，４－シクロヘキサンジメタノールを６５６ｇ、アジピン酸を７０８ｇ、無水フタル酸を０．７ｇ、酸化防止剤（テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン、アデカスタブＡＯ－６０（株）ＡＤＥＫＡ製）を０．７ｇ仕込み、１６０℃から２１０℃まで徐々に昇温しながら常圧で４時間、その後２１０℃、減圧下で３時間重合して、ポリエステル（ａ）－２を得た。 [Production example 2]
In a separable flask, add 656 g of 1,4-cyclohexanedimethanol, 708 g of adipic acid, 0.7 g of phthalic anhydride, and antioxidant (tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionyloxymethyl]methane, 0.7 g of ADEKA STAB AO-60 manufactured by ADEKA Co., Ltd.) was charged, and the temperature was gradually raised from 160°C to 210°C for 4 hours at normal pressure, and then at 210°C for 3 hours under reduced pressure. Polyester was polymerized to obtain polyester (a)-2.

次に、得られたポリエステル（ａ）－２を６００ｇ、両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）－２として数平均分子量４０００、エチレンオキシ基の繰り返し単位の数＝８０のポリエチレングリコールを３００ｇ、酸化防止剤（アデカスタブＡＯ－６０）を０．５ｇ、オクチル酸ジルコニウムを０．８ｇ仕込み、２１０℃で７時間、減圧下で重合して、両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－２を得た。この両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－２の数平均分子量Ｍｎは１２，０００であった。 Next, 600 g of the obtained polyester (a)-2, 300 g of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 4000 and the number of repeating units of ethyleneoxy group = 80 as compound (b)-2 having hydroxyl groups at both ends, and oxidation. 0.5 g of inhibitor (ADK STAB AO-60) and 0.8 g of zirconium octylate were charged and polymerized at 210°C for 7 hours under reduced pressure to obtain a block polymer (C) having a structure having carboxyl groups at both ends. I got -2. The number average molecular weight Mn of block polymer (C)-2 having a structure having carboxyl groups at both ends was 12,000.

得られた両末端にカルボキシル基を有する構造を有するブロックポリマー（Ｃ）－２の３６０ｇに、エポキシ化合物（Ｄ）－１としてビスフェノールＦジグリシジルエーテル（エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）６ｇを仕込み、２４０℃で３時間、減圧下で重合して、本発明の親水性付与剤である高分子化合物（Ｅ）－２を得た。 To 360 g of the obtained block polymer (C)-2 having a structure having carboxyl groups at both ends, 6 g of bisphenol F diglycidyl ether (epoxy equivalent: 170 g/eq) was charged as the epoxy compound (D)-1, and the mixture was heated at 240°C. Polymerization was carried out under reduced pressure for 3 hours to obtain a polymer compound (E)-2 which is a hydrophilicity imparting agent of the present invention.

〔実施例１～２３、比較例１～１８〕
下記の表１～７に記載した配合量（質量部）に基づいてブレンドした各実施例および比較例の樹脂組成物を用いて、下記に示す試験片作製条件に従い、試験片を得た。得られた試験片を用いて、下記の手順に従い、親水性（濡れ性）とその持続性の評価試験を行った。結果を表１～７に併記する。また得られた試験片を用いて、下記の手順に従い耐水拭き性の評価試験を行った。結果を表１～７に併記する。また得られた試験片を用いて、下記の手順に従い、成形体の外観の評価試験を行った。結果を表１～７に併記する。 [Examples 1 to 23, Comparative Examples 1 to 18]
Using the resin compositions of each example and comparative example blended based on the blending amounts (parts by mass) listed in Tables 1 to 7 below, test pieces were obtained according to the test piece preparation conditions shown below. Using the obtained test piece, an evaluation test for hydrophilicity (wettability) and its sustainability was conducted according to the following procedure. The results are also listed in Tables 1 to 7. Furthermore, using the obtained test piece, a water wiping resistance evaluation test was conducted according to the following procedure. The results are also listed in Tables 1 to 7. Further, using the obtained test piece, an evaluation test of the appearance of the molded body was conducted according to the following procedure. The results are also listed in Tables 1 to 7.

なお、比較例では、比較親水性付与剤として、界面活性剤のグリセリンモノステアレートを使用した。 In the comparative example, a surfactant, glycerin monostearate, was used as a comparative hydrophilicity imparting agent.

＜ＡＢＳ樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいてＡＢＳ樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２３０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２３０℃、金型温度５０℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ＡＢＳ樹脂は、メルトフローレート＝１７ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２２０℃×１０．００ｋｇ）を使用した。 <ABS resin composition test piece creation conditions>
Based on the blending amounts shown in Tables 1 to 7 below, the ABS resin composition was granulated at 230°C and 6 kg/hour using a twin-screw extruder (PCM30, 60 mesh) manufactured by Ikegai Co., Ltd. and obtained pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80, manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under the processing conditions of a resin temperature of 230°C and a mold temperature of 50°C, and a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm) was obtained. I got it. The ABS resin used had a melt flow rate of 17 g/10 min (ISO1133, 220°C x 10.00 kg).

＜ポリカーボネート／ＡＢＳ（ＰＣ／ＡＢＳ）樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいてポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２５０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ポリカーボネート／ＡＢＳは、ポリカーボネート／ＡＢＳ＝７／３（質量比）であり、メルトフローレート＝４０ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２６０℃×５．００ｋｇ）を使用した。 <Polycarbonate/ABS (PC/ABS) resin composition test piece preparation conditions>
Based on the blending amounts shown in Tables 1 to 7 below, polycarbonate/ABS resin compositions were prepared using a twin-screw extruder manufactured by Ikegai Co., Ltd. (with PCM30, 60 mesh) at 250°C and 6 kg/hour. Granulation was performed to obtain pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80, manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under the processing conditions of a resin temperature of 250°C and a mold temperature of 50°C, and a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm) was obtained. I got it. Polycarbonate/ABS had a polycarbonate/ABS ratio of 7/3 (mass ratio), and a melt flow rate of 40 g/10 min (ISO1133, 260° C. x 5.00 kg) was used.

＜耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいて耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２３０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２３０℃、金型温度５０℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。耐衝撃性ポリスチレンは、メルトフローレート＝３ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２００℃×５．００ｋｇ）を使用した。 <High impact polystyrene (HIPS) resin composition test piece preparation conditions>
Based on the blending amounts shown in Tables 1 to 7 below, impact-resistant polystyrene resin compositions were prepared using a twin-screw extruder manufactured by Ikegai Co., Ltd. (with PCM30, 60 mesh) at 230°C and 6 kg/hour. The mixture was granulated to obtain pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80, manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under the processing conditions of a resin temperature of 230°C and a mold temperature of 50°C, and a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm) was obtained. I got it. The impact-resistant polystyrene used had a melt flow rate of 3 g/10 min (ISO1133, 200° C. x 5.00 kg).

＜ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいてポリメチルメタクリレート樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２４０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２４０℃、金型温度５０℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ポリメチルメタクリレートは、メルトフローレート＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃×３．８０ｋｇ）を使用した。 <Polymethyl methacrylate (PMMA) resin composition test piece preparation conditions>
Based on the blending amounts shown in Tables 1 to 7 below, polymethyl methacrylate resin compositions were prepared at 240° C. and 6 kg/hour using a twin-screw extruder manufactured by Ikegai Co., Ltd. (PCM 30, 60 mesh included). Granulation was performed to obtain pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80: manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under processing conditions of a resin temperature of 240°C and a mold temperature of 50°C, and a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm) was obtained. I got it. Polymethyl methacrylate was used at a melt flow rate of 2 g/10 min (ISO1133, 230°C x 3.80 kg).

＜ポリ乳酸（ＰＬＡ）樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいてポリ乳酸樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２１０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２１０℃、金型温度２５℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ポリ乳酸は、メルトフローレート＝７ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２１０℃×２．１６ｋｇ）を使用した。 <Polylactic acid (PLA) resin composition test piece preparation conditions>
A polylactic acid resin composition was produced based on the blending amounts shown in Tables 1 to 7 below using a twin-screw extruder manufactured by Ikegai Co., Ltd. (with PCM30, 60 mesh) at 210°C and 6 kg/hour. It was ground to obtain pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80, manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under processing conditions of a resin temperature of 210°C and a mold temperature of 25°C, and a test piece (100 mm x 100 mm x 3 mm) was obtained. I got it. Polylactic acid was used at a melt flow rate of 7 g/10 min (ISO1133, 210° C. x 2.16 kg).

＜ホモポリプロピレン（ｈＰＰ）樹脂組成物試験片作成条件＞
下記の表１～７中に示す配合量に基づいてブレンドした樹脂組成物を、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０，６０ｍｅｓｈ入り）を用いて、２３０℃、６ｋｇ／時間の条件で造粒し、ペレットを得た。得られたペレットを、横型射出成形機（ＮＥＸ８０：日精樹脂工業（株）製）を用い、樹脂温度２３０℃、金型温度４０℃の加工条件で成形し、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ホモポリプロピレンは、メルトフローレート＝８ｇ／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃×２．１６ｋｇ）を使用した。 <Homopolypropylene (hPP) resin composition test piece preparation conditions>
A resin composition blended based on the amounts shown in Tables 1 to 7 below was produced using a twin screw extruder (PCM30, 60 mesh) manufactured by Ikegai Co., Ltd. at 230 ° C. and 6 kg/hour. Grind and obtain pellets. The obtained pellets were molded using a horizontal injection molding machine (NEX80, manufactured by Nissei Jushi Kogyo Co., Ltd.) under processing conditions of resin temperature 230°C and mold temperature 40°C, and test pieces (100 mm x 100 mm x 3 mm) were obtained. I got it. For homopolypropylene, a melt flow rate of 8 g/10 min (ISO1133, 230° C. x 2.16 kg) was used.

＜親水性（濡れ性）とその持続性の評価試験方法＞
得られた試験片を、成形加工後直ちに、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの条件下に保存し、成形加工の１日および３０日保存後に、協和界面科学（株）製接触角計（ＤＭｏ－６０１）を用いて、温度２３℃の条件下で純水を滴下し、滴下後３０秒後の水接触角（単位：°）の測定を行った。測定は５枚の試験片で１枚あたり５点について行い、その平均値を求めた。水接触角が小さいほど、親水性付与効果に優れ、親水性（濡れ性）が良好であることを示す。 <Evaluation test method for hydrophilicity (wettability) and its sustainability>
Immediately after the molding process, the obtained test piece was stored under conditions of a temperature of 25°C and a humidity of 50% RH. -601), pure water was dropped at a temperature of 23°C, and the water contact angle (unit: °) was measured 30 seconds after dropping. Measurements were performed on five test pieces at five points per piece, and the average value was calculated. The smaller the water contact angle, the more excellent the effect of imparting hydrophilicity and the better the hydrophilicity (wettability).

＜耐水拭き性の評価試験方法＞
得られた試験片の表面を水で濡らしたウエスで２０回拭いた後、温度６０℃、真空減圧下で８時間乾燥し、その後、協和界面科学（株）製接触角計（ＤＭｏ－６０１）を用いて、温度２３℃の条件下で純水を滴下し、滴下後３０秒後の水接触角（単位：°）の測定を行った。測定は５枚の試験片で１枚あたり５点について行い、その平均値を求めた。水接触角が小さいほど、親水性（濡れ性）が良好であり、耐水拭き性に優れる。 <Water resistance evaluation test method>
After wiping the surface of the obtained test piece 20 times with a cloth moistened with water, it was dried at a temperature of 60°C for 8 hours under reduced pressure in a vacuum, and then a contact angle meter (DMo-601 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used. Pure water was dropped under conditions of a temperature of 23° C., and the water contact angle (unit: °) was measured 30 seconds after dropping. Measurements were performed on five test pieces at five points per piece, and the average value was calculated. The smaller the water contact angle, the better the hydrophilicity (wettability) and the better the water resistance.

＜成形体の外観の評価試験方法＞
得られた試験片の表面の外観を目視で観察して、以下の基準で評価した。
［評価基準］
×：表面荒れ、膨れ等が認められ、外観に劣る。
○：表面荒れ、膨れ等が無く、外観に優れる。 <Test method for evaluating appearance of molded body>
The appearance of the surface of the obtained test piece was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[Evaluation criteria]
×: Surface roughness, swelling, etc. are observed, and the appearance is poor.
○: Excellent appearance with no surface roughness or blisters.

Figure 2024024429000005
＊１：グリセリンモノステアレート
＊２：ＮａＤＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
＊３：１－エチル－３－メチルイミダゾリウムドデシルベンゼンスルホナート
Figure 2024024429000005
*1: Glycerin monostearate *2: NaDBS: Sodium dodecylbenzenesulfonate *3: 1-ethyl-3-methylimidazolium dodecylbenzenesulfonate

Figure 2024024429000006
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Figure 2024024429000007
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Figure 2024024429000010
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Figure 2024024429000011
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以上より、本発明の親水性付与剤は、合成樹脂に対して、持続性と耐水性に優れた親水性（濡れ性）を付与でき、持続性と耐水性に優れた親水性と外観に優れる成形体を提供できることがわかる。 From the above, the hydrophilicity imparting agent of the present invention can impart hydrophilicity (wettability) with excellent sustainability and water resistance to synthetic resins, and has excellent hydrophilicity with excellent sustainability and water resistance and excellent appearance. It can be seen that a molded body can be provided.

Claims (12)

ジオール（ａ１）とジカルボン酸（ａ２）とが反応して得られるポリエステル（ａ）と、エチレンオキシ基を一つ以上有する両末端に水酸基を有する化合物（ｂ）と、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ化合物（Ｄ）と、が反応して得られる高分子化合物（Ｅ）の１種以上を含有することを特徴とする親水性付与剤。 A polyester (a) obtained by reacting a diol (a1) and a dicarboxylic acid (a2), a compound (b) having one or more ethyleneoxy groups and a hydroxyl group at both ends, and a compound having two or more epoxy groups. A hydrophilicity-imparting agent characterized by containing one or more types of polymer compounds (E) obtained by reacting with an epoxy compound (D). 前記高分子化合物（Ｅ）が、前記ポリエステル（ａ）から構成されるポリエステルのブロック（Ａ）と、前記化合物（ｂ）から構成されるポリエーテルのブロック（Ｂ）と、を有し、前記ポリエステル（ａ）の末端に有する水酸基またはカルボキシル基と、前記化合物（ｂ）の末端に有する水酸基と、前記エポキシ化合物（Ｄ）のエポキシ基またはエポキシ基が反応することによって形成された水酸基、との反応により形成された、エステル結合またはエーテル結合を介して結合してなる構造を有する請求項１記載の親水性付与剤。 The polymer compound (E) has a polyester block (A) composed of the polyester (a) and a polyether block (B) composed of the compound (b), and the polyester Reaction between the hydroxyl group or carboxyl group at the terminal of (a), the hydroxyl group at the terminal of the compound (b), and the hydroxyl group formed by the reaction of the epoxy group or epoxy group of the epoxy compound (D). The hydrophilicity imparting agent according to claim 1, which has a structure formed by bonding via an ester bond or an ether bond. 前記高分子化合物（Ｅ）が、前記ポリエステルのブロック（Ａ）と、前記ポリエーテルのブロック（Ｂ）と、がエステル結合を介して繰り返し交互に結合してなる両末端にカルボキシル基を有するブロックポリマー（Ｃ）と、前記エポキシ化合物（Ｄ）と、がエステル結合を介して結合してなる構造を有する請求項２記載の親水性付与剤。 A block polymer in which the polymer compound (E) has carboxyl groups at both ends, in which the polyester block (A) and the polyether block (B) are repeatedly and alternately bonded via ester bonds. The hydrophilicity-imparting agent according to claim 2, which has a structure in which (C) and the epoxy compound (D) are bonded via an ester bond. アルカリ金属の塩（Ｆ）およびイオン性液体（Ｇ）からなる群から選択される１種以上と、請求項１～３のうちいずれか一項記載の親水性付与剤とを含有することを特徴とする親水性付与剤組成物。 It is characterized by containing one or more selected from the group consisting of alkali metal salts (F) and ionic liquids (G) and the hydrophilicity imparting agent according to any one of claims 1 to 3. A hydrophilicity-imparting agent composition. 合成樹脂と、請求項１～３のうちいずれか一項記載の親水性付与剤とを含有することを特徴とする親水性樹脂組成物。 A hydrophilic resin composition comprising a synthetic resin and the hydrophilicity imparting agent according to any one of claims 1 to 3. 親水性付与剤の含有量が、合成樹脂１００質量部に対して、１．０～５０質量部である請求項５記載の親水性樹脂組成物。 The hydrophilic resin composition according to claim 5, wherein the content of the hydrophilicity imparting agent is 1.0 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the synthetic resin. 合成樹脂と、請求項４記載の親水性付与剤組成物とを含有することを特徴とする親水性樹脂組成物。 A hydrophilic resin composition comprising a synthetic resin and the hydrophilicity-imparting agent composition according to claim 4. 親水性付与剤組成物の含有量が、合成樹脂１００質量部に対して、１．１～６０質量部である請求項７記載の親水性樹脂組成物。 The hydrophilic resin composition according to claim 7, wherein the content of the hydrophilicity-imparting agent composition is 1.1 to 60 parts by mass based on 100 parts by mass of the synthetic resin. 請求項５記載の親水性樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。 A molded article obtained from the hydrophilic resin composition according to claim 5. 塗装または印刷の少なくとも一方を施した請求項９記載の成形体。 The molded article according to claim 9, which is coated with at least one of painting and printing. 請求項７記載の親水性樹脂組成物から得られることを特徴とする成形体。 A molded article obtained from the hydrophilic resin composition according to claim 7. 塗装または印刷の少なくとも一方を施した請求項１１記載の成形体。
 The molded article according to claim 11, which is coated with at least one of painting and printing.
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