JP2024007191A - Water-repellent composition, and fiber structure including the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、撥水性組成物、撥水性繊維構造物および水着に関する。より詳細には、本発明は、織物などの繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで、優れた撥水性、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性、および、優れた洗濯耐久性を有する撥水性繊維構造物を得ることできる撥水性組成物、撥水性繊維構造物および水着に関する。 The present invention relates to a water-repellent composition, a water-repellent fibrous structure, and a swimsuit. More specifically, the present invention provides excellent water repellency, low water retention that makes it difficult to get wet when immersed in water, and excellent washing properties by immobilizing the fibers on the surface of fibers constituting fiber base materials such as textiles. The present invention relates to a water-repellent composition, a water-repellent fiber structure, and a swimsuit from which a durable water-repellent fiber structure can be obtained.
撥水撥油性を付与し、生地内に水が含浸せず低保水性を持った繊維製品が、スポーツ、アウトドア向けで特に要望されている。このような製品を得るため、フッ素系撥水撥油剤が広く使用されている。たとえば、炭素数6以下のフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなる撥水成分と環状シリコーンをメラミン樹脂やイソシアネート化合物で固着させることで生地の低保水性を得る方法や(特許文献1)、炭素数6以下のフルオロアルキル基含有(メタ)アクリル誘導体とフッ化モノマーとのフッ素重合体に非フッ素撥水成分を含む撥水剤を使用し、メラミン樹脂やイソシアネート化合物を付与する方法が知られている(特許文献2)。また、炭素数6以下の直鎖状パーフルオロアルキル基含有化合物以外のフッ素系撥水剤を繊維に使用したものとしてフルオロアルキルアルコール(メタ)アクリル酸誘導体にフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンを重合させたフッ素重合体が提案されている(特許文献3)。ほかにも、(A)フルオロアルキル基を有するα-ハロゲンアクリレートである含フッ素単量体、(B)フッ素原子を含まない単量体から誘導された繰り返し単位を有してなる含フッ素重合体を含む表面処理剤が知られている(特許文献4)。 Textile products that are water and oil repellent and have low water retention without water being impregnated into the fabric are particularly desired for sports and outdoor use. To obtain such products, fluorine-based water and oil repellents are widely used. For example, a method of obtaining low water retention of fabric by fixing a water repellent component made of an acrylate copolymer having a fluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms and a cyclic silicone with a melamine resin or an isocyanate compound (Patent Document 1), A known method is to use a water repellent containing a non-fluorine water repellent component to a fluoropolymer of a (meth)acrylic derivative containing a fluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms and a fluorinated monomer, and to add a melamine resin or an isocyanate compound to the fluoropolymer. (Patent Document 2). In addition, when a fluorine-based water repellent other than a straight-chain perfluoroalkyl group-containing compound having 6 or less carbon atoms is used in fibers, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene are polymerized with a fluoroalkyl alcohol (meth)acrylic acid derivative. A fluoropolymer has been proposed (Patent Document 3). In addition, (A) a fluorine-containing monomer that is an α-halogen acrylate having a fluoroalkyl group, and (B) a fluorine-containing polymer having a repeating unit derived from a monomer that does not contain a fluorine atom. A surface treatment agent containing the following is known (Patent Document 4).
しかしながら、特許文献1~2に記載の方法には以下の問題がある。これらの文献に記載の撥水性組成物では、2種の撥水成分を用いているが、環状シリコーンや非フッ素撥水成分は撥水性・耐久性が低いことから、フッ素撥水成分と混合した際に性能を低下させる。よって、これらの撥水性組成物を適用した織物などの繊維基材では、高い撥水性と低保水性とその耐久性を両立することができない問題がある。 However, the methods described in Patent Documents 1 and 2 have the following problems. The water-repellent compositions described in these documents use two types of water-repellent components, but since cyclic silicone and non-fluorine water-repellent components have low water-repellency and durability, they are mixed with a fluorine-based water-repellent component. performance may deteriorate in some cases. Therefore, fiber base materials such as textiles to which these water-repellent compositions are applied have a problem in that they cannot achieve both high water repellency, low water retention, and durability.
さらに、撥水性の耐久性を付与するために使用されるメラミン樹脂は、非常に硬い樹脂被膜となり、洗濯や着用時の物理的な揉みや摩耗によって亀裂が入り、水中に浸漬した場合など、亀裂から布帛構造内部に水が含浸しやすく、低保水性が低下するとの問題がある。 Furthermore, melamine resin, which is used to impart durability and water repellency, forms a very hard resin coating that can crack due to physical rubbing or abrasion during washing or wearing, and cracks when immersed in water. Therefore, there is a problem that water tends to be impregnated into the inside of the fabric structure, resulting in low water retention.
特許文献3に記載の方法によれば、重合体を繊維に固着させただけでは低保水性得ることが難しい。特にポリウレタン繊維を含むような繊維布帛に適用した場合、ポリウレタン繊維は、表面に撥水剤が付着しにくく、低保水性が得られないとの問題がある。 According to the method described in Patent Document 3, it is difficult to obtain low water retention just by fixing a polymer to fibers. Particularly when applied to a fiber fabric containing polyurethane fibers, the polyurethane fibers have a problem in that the water repellent agent is difficult to adhere to the surface and low water retention cannot be obtained.
特許文献4に記載の方法によれば、洗濯耐久性が充分でないとの問題がある。 According to the method described in Patent Document 4, there is a problem that washing durability is not sufficient.
本発明は、このような従来の発明に鑑みてなされたものであり、優れた撥水性、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性、および、優れた洗濯耐久性を有する撥水性組成物、撥水性繊維構造物および水着を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such conventional inventions, and provides a water-repellent composition that has excellent water repellency, low water retention that makes it difficult to get wet when immersed in water, and excellent washing durability. The object is to provide a water-repellent fiber structure and a swimsuit.
上記課題を解決する本発明の撥水性組成物、撥水性繊維構造物および水着には、以下の構成が主に含まれる。 The water-repellent composition, water-repellent fiber structure, and swimwear of the present invention that solve the above problems mainly include the following configurations.
(1)示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃未満である含フッ素重合体(I)と、示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃以上である含フッ素重合体(II)とを含み、前記含フッ素重合体(I)と、前記含フッ素重合体(II)との質量比は、(I)/(II)=10/90~90/10である、撥水性組成物。 (1) Contains a fluoropolymer (I) whose heat absorption peak in differential scanning calorimetry is less than 50°C and a fluoropolymer (II) whose heat absorption peak in differential scanning calorimetry is 50°C or higher. A water-repellent composition, wherein the mass ratio of the fluoropolymer (I) to the fluoropolymer (II) is (I)/(II) = 10/90 to 90/10.
このような構成によれば、撥水性組成物は、織物などの繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで、優れた撥水性、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性、および、優れた洗濯耐久性を有する撥水性繊維構造物を得ることができる。 According to such a structure, the water-repellent composition is immobilized on the surface of the fibers constituting the fiber base material such as textiles, thereby providing excellent water repellency, low water retention that makes it difficult to get wet when immersed in water, In addition, a water-repellent fiber structure having excellent washing durability can be obtained.
(2)前記含フッ素重合体(I)および前記含フッ素重合体(II)は、含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位および含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位を有する含フッ素重合体であり、
前記含フッ素単量体(a1)は、
式:CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[式中、X1はハロゲン原子であり、Y1は-O-または-NH-であり、Z1は直接結合または二価の有機基であり、Rf1は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物であり、
前記含フッ素単量体(a2)は、
式:CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[式中、X2は一価の有機基または水素原子であり、Y2は-O-または-NH-であり、Z2は直接結合または二価の有機基であり、Rf2は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物である、(1)記載の撥水性組成物。
(2) The fluorine-containing polymer (I) and the fluorine-containing polymer (II) have repeating units derived from the fluorine-containing monomer (a1) and repeating units derived from the fluorine-containing monomer (a2). A fluorine-containing polymer having units,
The fluorine-containing monomer (a1) is
Formula: CH 2 =C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[In the formula, X1 is a halogen atom, Y1 is -O- or -NH-, Z1 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms] . ]
It is a compound represented by
The fluorine-containing monomer (a2) is
Formula: CH 2 =C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[In the formula, X2 is a monovalent organic group or a hydrogen atom, Y2 is -O- or -NH-, Z2 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf2 is a carbon number of 1 to 6 It is a perfluoroalkyl group. ]
The water-repellent composition according to (1), which is a compound represented by:
このような構成によれば、撥水性組成物は、織物などの繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで、優れた撥水性、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性を有する。 According to such a configuration, the water-repellent composition is immobilized on the surface of the fibers that constitute the fiber base material such as textiles, thereby achieving excellent water repellency and low water retention that makes it difficult to get wet when immersed in water. have
(3)前記含フッ素重合体(I)および前記含フッ素重合体(II)は、ハロゲン化オレフィン単量体(b)から誘導される繰り返し単位を有する含フッ素重合体である、(1)または(2)記載の撥水性組成物。 (3) The fluoropolymer (I) and the fluoropolymer (II) are fluoropolymers having repeating units derived from the halogenated olefin monomer (b), (1) or (2) The water-repellent composition described.
このような構成によれば、撥水性組成物は、織物などの繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで、優れた洗濯耐久性を有する。 According to such a configuration, the water-repellent composition has excellent washing durability by being immobilized on the surface of the fibers constituting the fiber base material such as textiles.
(4)合成繊維からなる繊維基材と、(1)~(3)のいずれかに記載の撥水性組成物と、水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とを有し、前記撥水性組成物と、前記水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とは、前記合成繊維の表面に固定化された、撥水性繊維構造物。 (4) The water-repellent composition comprises a fiber base material made of synthetic fiber, the water-repellent composition according to any one of (1) to (3), and a water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent. and the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent are a water-repellent fiber structure immobilized on the surface of the synthetic fiber.
このような構成によれば、撥水性繊維構造物において撥水性組成物は、繊維基材を構成する合成繊維の表面に柔軟性と優れた撥水性とを併せ持つ皮膜を形成し得る。その結果、撥水性繊維構造物は、水が浸み込みにくく、優れた低保水性を示す。 According to such a configuration, in the water-repellent fiber structure, the water-repellent composition can form a film having both flexibility and excellent water repellency on the surface of the synthetic fibers constituting the fiber base material. As a result, the water-repellent fiber structure is difficult for water to penetrate and exhibits excellent low water retention.
(5)前記合成繊維の断面形状は、外周に広幅部を有する溝部を複数有する形状である、(4)記載の撥水性繊維構造物。 (5) The water-repellent fiber structure according to (4), wherein the synthetic fiber has a cross-sectional shape having a plurality of grooves each having a wide portion on the outer periphery.
このような構成によれば、合成繊維は、溝部の入り口が狭いことにより、水滴が入り込みにくく、さらには溝部に取り込まれた空気が、水滴を押し上げるように作用するため空気層を維持することによって、撥水効果が向上する。さらに、溝内部に付着した撥水成分は、外部からの力を受けにくく、撥水剤などが脱落しにくく、高い耐久性を付与することができる。 According to this structure, synthetic fibers have narrow entrances to the grooves, making it difficult for water droplets to enter, and furthermore, the air taken into the grooves acts to push up the water droplets, thereby maintaining an air layer. , the water repellent effect is improved. Furthermore, the water-repellent component attached to the inside of the groove is less susceptible to external forces, and the water-repellent agent is less likely to fall off, providing high durability.
(6)前記溝部の深さは、1.0~10.0μmであり、前記溝部の入り口の幅は、0.5~5.0μmであり、前記溝部の数は、3~10個である、(5)記載の撥水性繊維構造物。 (6) The depth of the groove is 1.0 to 10.0 μm, the width of the entrance of the groove is 0.5 to 5.0 μm, and the number of grooves is 3 to 10. , (5) The water-repellent fibrous structure described in (5).
このような構成によれば、撥水性繊維構造物は、ロータス効果による撥水性向上効果が発現しやすく、かつ、充分な繊維の強度が得られやすい。 According to such a configuration, the water-repellent fiber structure can easily exhibit a water-repellent improvement effect due to the lotus effect, and can easily obtain sufficient fiber strength.
(7)前記合成繊維は、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維を含む、(4)~(6)のいずれかに記載の撥水性繊維構造物。 (7) The water-repellent fiber structure according to any one of (4) to (6), wherein the synthetic fiber includes polyester fiber or polyamide fiber.
このような構成によれば、撥水性繊維構造物は、合成繊維と多官能性ブロックイソシアネートとの接着性が優れる。これにより、撥水性繊維構造物は、耐久性に優れ水中での使用や洗濯耐久性が優れる。 According to such a configuration, the water-repellent fiber structure has excellent adhesiveness between the synthetic fiber and the polyfunctional block isocyanate. As a result, the water-repellent fiber structure has excellent durability and excellent durability when used in water and when washed.
(8)保水率が撥水性繊維構造物の質量全体の30質量%以下である、(4)~(7)のいずれかに記載の撥水性繊維構造物。 (8) The water-repellent fiber structure according to any one of (4) to (7), which has a water retention rate of 30% by mass or less based on the total mass of the water-repellent fiber structure.
このような構成によれば、撥水性繊維構造物は、たとえば水着やアウトドア向けに使用される場合に好適である。 According to such a configuration, the water-repellent fiber structure is suitable for use, for example, in swimwear or outdoors.
(9)(4)~(8)のいずれかに記載の撥水性繊維構造物を用いた水着。 (9) A swimsuit using the water-repellent fiber structure according to any one of (4) to (8).
このような構成によれば、水着は、水中での撥水性、低保水性が優れ、かつ耐久性が優れ、水中での長時間使用や洗濯にも優れた耐久性を示す。 According to such a configuration, the swimsuit has excellent water repellency and low water retention in water, and has excellent durability, and exhibits excellent durability even when used underwater for a long time and when washed.
本発明によれば、優れた撥水性、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性、および、優れた洗濯耐久性を有する撥水性組成物、撥水性繊維構造物および水着を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a water-repellent composition, a water-repellent fiber structure, and a swimsuit that have excellent water repellency, low water retention that does not easily get wet when immersed in water, and excellent washing durability. .
<撥水性組成物>
本発明の一実施形態の撥水性組成物は、示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃未満である含フッ素重合体(I)と、示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃以上である含フッ素重合体(II)とを含む。含フッ素重合体(I)と、含フッ素重合体(II)との質量比は、(I)/(II)=10/90~90/10である。撥水性組成物は、さらに、(1)液状媒体、および、(2)界面活性剤を含んでよい。以下、それぞれについて説明する。
<Water repellent composition>
The water-repellent composition of one embodiment of the present invention comprises a fluoropolymer (I) having a heat absorption peak of less than 50°C in differential scanning calorimetry, and a fluoropolymer (I) having a heat absorption peak of 50°C or more in differential scanning calorimetry. fluorine-containing polymer (II). The mass ratio of the fluoropolymer (I) to the fluoropolymer (II) is (I)/(II) = 10/90 to 90/10. The water-repellent composition may further include (1) a liquid medium and (2) a surfactant. Each will be explained below.
本実施形態の含フッ素重合体(含フッ素重合体(I)および含フッ素重合体(II))は、含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位および含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位を有することが好ましい。含フッ素重合体は、含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位のみを有していてよい。含フッ素重合体は、含フッ素単量体から誘導された繰り返し単位に加えて、ハロゲン化オレフィン単量体(b)から誘導された繰り返し単位を有していてよい。 The fluorine-containing polymers (fluorine-containing polymer (I) and fluorine-containing polymer (II)) of this embodiment include a repeating unit derived from a fluorine-containing monomer (a1) and a fluorine-containing monomer (a2). It is preferable to have a repeating unit derived from. The fluoropolymer may have only repeating units derived from fluoromonomers. The fluoropolymer may have repeating units derived from the halogenated olefin monomer (b) in addition to repeating units derived from the fluoromonomer.
示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃未満である含フッ素重合体(I)、および、示差走査熱量測定の熱吸収ピークが50℃以上である含フッ素重合体(II)は、第1含フッ素単量体(a1)、第2含フッ素単量体(a2)、非フッ素単量体の量比を調整することにより調製し得る。 The fluoropolymer (I) having a heat absorption peak of less than 50°C in differential scanning calorimetry and the fluoropolymer (II) having a heat absorption peak of 50°C or higher in differential scanning calorimetry are It can be prepared by adjusting the quantitative ratio of the fluorine-containing monomer (a1), the second fluorine-containing monomer (a2), and the non-fluorine monomer.
(a)含フッ素単量体
含フッ素単量体(a)は、フルオロアルキル基およびα位にハロゲン基を有するアクリル酸基を有する第1含フッ素単量体(a1)と、フルオロアルキル基およびα位に一価の有機基または水素原子を有するアクリル酸基を有する第2含フッ素単量体(a2)との組合せを含むことが好ましい。
(a) Fluorine-containing monomer The fluorine-containing monomer (a) is composed of a first fluorine-containing monomer (a1) having a fluoroalkyl group and an acrylic acid group having a halogen group at the α-position, a fluoroalkyl group and It is preferable to include a combination with a second fluorine-containing monomer (a2) having an acrylic acid group having a monovalent organic group or a hydrogen atom at the α position.
(a1)第1含フッ素単量体
第1含フッ素単量体(a1)は、
式:CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[式中、X1はハロゲン原子であり、Y1は-O-または-NH-であり、Z1は直接結合または二価の有機基であり、Rf1は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物である。
(a1) First fluorine-containing monomer The first fluorine-containing monomer (a1) is
Formula: CH 2 =C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[In the formula, X1 is a halogen atom, Y1 is -O- or -NH-, Z1 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms] . ]
This is a compound represented by
第1含フッ素単量体(a1)は、上記構造の中でも、X1は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であることが好ましく、X1は塩素原子であることが好ましい。Y1は-O-であることが好ましい。Z1は、直接結合、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~18の芳香族基または環状脂肪族基、式-R2(R1)N-SO2-または式-R2(R1)N-CO-で示される基(式中、R1は、炭素数1~10のアルキル基であり、R2は、炭素数1~10の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基である。)、あるいは、式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-(式中、R3は、水素原子または炭素数1~10のアシル基(例えば、ホルミルまたはアセチルなど)、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、pは0または1を表す。)で示される基、あるいは、式-(CH2)n-Ar-(O)q-(式中、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、qは0または1である。)で示される基、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基または、-(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10である。)である。脂肪族基は、アルキレン基(特に炭素数は1~4、例えば1または2である。)であることが好ましい。芳香族基または環状脂肪族基は、置換または非置換であってよい。S基または、SO2基はRf1基に直接に結合していてよい。 In the first fluorine-containing monomer (a1), in the above structure, X1 is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and it is preferable that X1 is a chlorine atom. Y1 is preferably -O-. Z1 is a direct bond, an aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group or cycloaliphatic group having 6 to 18 carbon atoms, formula -R2(R1)N-SO 2 - or formula -R2(R1)N A group represented by -CO- (wherein R1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R2 is a straight chain alkylene group or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms), or , the formula -CH 2 CH(OR3)CH 2 -(Ar-O)p- (wherein, R3 is a hydrogen atom or an acyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, formyl or acetyl, etc.), and Ar is a substituted an arylene group optionally having a substituent; arylene group, q is 0 or 1), -(CH 2 )m-SO 2 -(CH 2 )n- group or -(CH 2 )m-S-(CH 2 ) n-group (where m is 1 to 10 and n is 0 to 10). The aliphatic group is preferably an alkylene group (particularly having 1 to 4 carbon atoms, for example 1 or 2 carbon atoms). Aromatic or cycloaliphatic groups may be substituted or unsubstituted. The S group or the SO 2 group may be bonded directly to the Rf1 group.
(a2)第2含フッ素単量体
第2含フッ素単量体(a2)は、
式:CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[式中、X2は一価の有機基または水素原子であり、Y2は-O-または-NH-であり、Z2は直接結合または二価の有機基であり、Rf2は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物である。
(a2) Second fluorine-containing monomer The second fluorine-containing monomer (a2) is
Formula: CH 2 =C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[In the formula, X2 is a monovalent organic group or a hydrogen atom, Y2 is -O- or -NH-, Z2 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf2 is a carbon number of 1 to 6 It is a perfluoroalkyl group. ]
This is a compound represented by
第2含フッ素単量体(a2)は、上記構造の中でも、X2は、一価の有機基または水素原子であり、Y2は、-O-または-NH-であり、Z2は、直接結合または二価の有機基であり、Rf2は、炭素数1~20のフルオロアルキル基である化合物であることが好ましい。X2は、炭素数2~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、または水素原子であることが好ましい。X2はメチル基、水素原子が好ましい。Y2は、-O-であることが好ましい。Z2の例は、直接結合、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~18の芳香族基または環状脂肪族基、式-R2(R1)N-SO2-または式-R2(R1)N-CO-で示される基(式中、R1は、炭素数1~10のアルキル基であり、R2は、炭素数1~10の直鎖アルキレン基または分枝状アルキレン基である。)、あるいは、式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-(式中、R3は、水素原子または炭素数1~10のアシル基(例えば、ホルミルまたはアセチルなど)、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、pは0または1を表す。)で示される基、あるいは、式-(CH2)n-Ar-(O)q-(式中、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基、qは0または1である。)で示される基、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基または-(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10である。)である。脂肪族基は、アルキレン基(特に炭素数は1~4、例えば1または2である。)であることが好ましい。芳香族基または環状脂肪族基は、置換または非置換であってよい。S基またはSO2基はRf2基に直接に結合していてよい。 In the second fluorine-containing monomer (a2), in the above structure, X2 is a monovalent organic group or a hydrogen atom, Y2 is -O- or -NH-, and Z2 is a direct bond or Rf2 is preferably a divalent organic group, and is a compound in which Rf2 is a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. X2 is preferably a linear or branched alkyl group having 2 to 21 carbon atoms or a hydrogen atom. X2 is preferably a methyl group or a hydrogen atom. Y2 is preferably -O-. Examples of Z2 include a direct bond, an aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group or cycloaliphatic group having 6 to 18 carbon atoms, the formula -R2(R1)N-SO 2 - or the formula -R2(R1 ) A group represented by N-CO- (wherein R1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R2 is a linear alkylene group or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.) , or the formula -CH 2 CH(OR3)CH 2 -(Ar-O)p- (wherein R3 is a hydrogen atom or an acyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, formyl or acetyl), and Ar is , an arylene group having optionally a substituent, p represents 0 or 1), or a group represented by the formula -(CH 2 )n-Ar-(O)q- (wherein, Ar is a substituent (q is 0 or 1), -(CH 2 )m-SO 2 -(CH 2 )n- group or -(CH 2 )m-S-(CH 2 ) n-group (where m is 1 to 10 and n is 0 to 10). The aliphatic group is preferably an alkylene group (particularly having 1 to 4 carbon atoms, for example 1 or 2 carbon atoms). Aromatic or cycloaliphatic groups may be substituted or unsubstituted. The S or SO2 group may be bonded directly to the Rf2 group.
(b)非フッ素単量体
非フッ素単量体は、ハロゲン化オレフィン単量体(b)等である。ハロゲン化オレフィン単量体(b)は特に限定されない。一例を挙げると、ハロゲン化オレフィン単量体(b)は、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。
(b) Non-fluorine monomer The non-fluorine monomer is a halogenated olefin monomer (b) and the like. The halogenated olefin monomer (b) is not particularly limited. In one example, the halogenated olefin monomer (b) is vinyl chloride or vinylidene chloride.
本実施形態の撥水性組成物は、含フッ素重合体(I)および含フッ素重合体(II)が、上記第1含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位および上記第2含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位を有する含フッ素重合体であることにより、繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで、撥水性が優れる。 In the water-repellent composition of the present embodiment, the fluorine-containing polymer (I) and the fluorine-containing polymer (II) contain repeating units derived from the first fluorine-containing monomer (a1) and the second fluorine-containing monomer (a1). Since it is a fluorine-containing polymer having a repeating unit derived from the monomer (a2), it is immobilized on the surface of the fibers constituting the fiber base material, resulting in excellent water repellency.
含フッ素重合体(I)および含フッ素重合体(II)において、第1含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位および第2含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位の割合は、10:90~90:10であることが好ましく、25:75~90:10であることがより好ましい。第1含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位および第2含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位の割合が上記範囲内であることにより、撥水性組成物は、繊維基材を構成する繊維の表面に固定化することで撥水性の洗濯耐久性が優れる(撥水性が、洗濯を繰り返しても低下しにくい)。 In the fluorine-containing polymer (I) and the fluorine-containing polymer (II), a repeating unit derived from the first fluorine-containing monomer (a1) and a repeating unit derived from the second fluorine-containing monomer (a2) The ratio is preferably 10:90 to 90:10, more preferably 25:75 to 90:10. When the ratio of the repeating units derived from the first fluorine-containing monomer (a1) and the repeating units derived from the second fluorine-containing monomer (a2) is within the above range, the water-repellent composition has the following properties: By immobilizing it on the surface of the fibers that make up the fiber base material, the water repellency has excellent washing durability (the water repellency does not easily deteriorate even after repeated washing).
また、本実施形態の撥水性組成物は、第1含フッ素単量体(a1)、第2含フッ素単量体(a2)およびハロゲン化オレフィン単量体(b)から誘導される繰り返し単位を有する含フッ素重合体であることにより、撥水性組成物が繊維基材を構成する繊維の表面に固定化されることで撥水性の洗濯耐久性が優れる。 Furthermore, the water-repellent composition of the present embodiment contains repeating units derived from the first fluorine-containing monomer (a1), the second fluorine-containing monomer (a2), and the halogenated olefin monomer (b). By using the fluorine-containing polymer, the water repellent composition is immobilized on the surface of the fibers constituting the fiber base material, resulting in excellent washing durability of water repellency.
含フッ素重合体(I)および含フッ素重合体(II)において、第1含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位、第2含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位およびハロゲン化オレフィン単量体(b)から誘導される繰り返し単位の割合は、第1含フッ素単量体(a1)と第2含フッ素単量体(a2)の合計に対してハロゲン化オレフィン単量体が0~60%であることが好ましく、10~40%であることがより好ましい。第1含フッ素単量体(a1)から誘導される繰り返し単位、第2含フッ素単量体(a2)から誘導される繰り返し単位およびハロゲン化オレフィン単量体(b)から誘導される繰り返し単位の割合が上記範囲内であることにより、撥水性組成物は、繊維基材を構成する繊維の表面に固定化されることで撥水性の洗濯耐久性が優れる。 In the fluorine-containing polymer (I) and the fluorine-containing polymer (II), a repeating unit derived from the first fluorine-containing monomer (a1), a repeating unit derived from the second fluorine-containing monomer (a2) The proportion of repeating units derived from the halogenated olefin monomer (b) is determined based on the total of the first fluorine-containing monomer (a1) and the second fluorine-containing monomer (a2). It is preferable that the weight is 0 to 60%, more preferably 10 to 40%. Repeating units derived from the first fluorine-containing monomer (a1), repeating units derived from the second fluorine-containing monomer (a2), and repeating units derived from the halogenated olefin monomer (b). When the ratio is within the above range, the water-repellent composition is immobilized on the surface of the fibers constituting the fiber base material, resulting in excellent water-repellent washing durability.
また、本実施形態の撥水性組成物の製造過程や、本実施形態の撥水性組成物を適用した撥水性繊維構造物の製造過程などにおいて、含フッ素重合体は、有機溶媒に溶解した溶液の形態で存在してもよく、水系分散体の形態で存在することが好ましい。 Furthermore, in the manufacturing process of the water-repellent composition of the present embodiment and the manufacturing process of a water-repellent fiber structure to which the water-repellent composition of the present embodiment is applied, the fluoropolymer is dissolved in an organic solvent. It may exist in the form of an aqueous dispersion, preferably in the form of an aqueous dispersion.
(1)液状媒体
液状媒体は、水系媒体であってよい。液状媒体は、水の単独、あるいは、水と(水混和性)有機溶媒との混合物であってもよい。有機溶媒の量は、液状媒体に対して、30質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。有機溶媒の量は、液状媒体に対して、0.1質量%以上であることが好ましい。液状媒体は、水の単独であることが好ましい。液状媒体は、有機溶媒のみであってもよい。ここで、液状媒体は、以下のように用いることができる。すなわち、液状媒体は、本実施形態の撥水性組成物を分散させて処理剤組成物とし、繊維基材を構成する合成繊維の表面に撥水性組成物を固定させる工程において用いることができる。
(1) Liquid medium The liquid medium may be an aqueous medium. The liquid medium may be water alone or a mixture of water and a (water-miscible) organic solvent. The amount of the organic solvent is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the liquid medium. The amount of organic solvent is preferably 0.1% by mass or more based on the liquid medium. Preferably, the liquid medium is water alone. The liquid medium may be only an organic solvent. Here, the liquid medium can be used as follows. That is, the liquid medium can be used in the step of dispersing the water-repellent composition of this embodiment to form a treatment composition and fixing the water-repellent composition on the surface of the synthetic fibers constituting the fiber base material.
(2)界面活性剤
表面処理剤組成物が水性分散液である場合、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはアニオン界面活性剤のうち、少なくとも1種を含む。さらに、界面活性剤は、両性界面活性剤を含んでもよい。なお、表面処理剤組成物とは、本実施形態の撥水性組成物と溶媒とを少なくとも有するものであり、「撥水剤」と称することもある。
(2) Surfactant When the surface treatment agent composition is an aqueous dispersion, it may contain a surfactant. The surfactant includes at least one of a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant. Additionally, the surfactant may include an amphoteric surfactant. Note that the surface treatment agent composition includes at least the water repellent composition of the present embodiment and a solvent, and may also be referred to as a "water repellent".
本実施形態において、含フッ素重合体の示差走査熱量測定の熱吸収ピーク温度は、繊維基材上での撥水性組成物の被膜の均一性や柔軟性に影響し、撥水度、低保水性、耐久性を変化させる。熱吸収ピーク温度が高い場合、繊維基材上で硬い被膜が形成されやすい。そのため、得られる構造物は、撥水度が高く、環境応答性が低くなるが、風合いが硬くなり、皮膜に亀裂が入りやすい。その結果、構造物は、亀裂から水が浸み込むことで、低保水性を維持できなくなりやすい。一方、熱吸収ピーク温度が低い場合、比較的柔らかい皮膜が得られ、耐久性が高くなる傾向がある。 In this embodiment, the heat absorption peak temperature of the fluoropolymer measured by differential scanning calorimetry affects the uniformity and flexibility of the film of the water-repellent composition on the fiber base material, and the water repellency and low water retention. , change the durability. When the heat absorption peak temperature is high, a hard film is likely to be formed on the fiber base material. Therefore, the resulting structure has high water repellency and low environmental responsiveness, but has a hard texture and is prone to cracks in the film. As a result, structures tend to be unable to maintain low water retention due to water seeping through the cracks. On the other hand, when the heat absorption peak temperature is low, a relatively soft film is obtained and tends to have high durability.
すなわち、本実施形態の撥水性組成物は、熱吸収ピーク温度が比較的高い含フッ素重合体(含フッ素重合体(II))と、比較的低い含フッ素重合体(含フッ素重合体(I))とを、所定の質量比となるよう混合することにより、両重合体の特徴を両立し、高撥水性、低保水性、および高耐久性の発現を見出したものである。 That is, the water-repellent composition of the present embodiment contains a fluoropolymer (fluoropolymer (II)) with a relatively high heat absorption peak temperature and a fluoropolymer (fluoropolymer (I)) with a relatively low heat absorption peak temperature. ) by mixing them at a predetermined mass ratio, the characteristics of both polymers are compatible, and it has been found that high water repellency, low water retention, and high durability can be achieved.
より詳細には、本実施形態の撥水性組成物は、両含フッ素重合体を区別する際の熱吸収ピーク温度として、「50℃」を境界することを特徴とする。これは、加熱時に皮膜の形成時に熱吸収ピーク温度の差が生じ、柔軟性と優れた撥水性とを併せ持つ皮膜を形成しうるという理由による。 More specifically, the water-repellent composition of the present embodiment is characterized in that the heat absorption peak temperature for distinguishing both fluoropolymers is bordered at 50°C. This is because a difference in heat absorption peak temperature occurs when a film is formed during heating, and a film having both flexibility and excellent water repellency can be formed.
含フッ素重合体(I)の熱吸収ピーク温度は、50℃未満であればよく、45℃以下であることが好ましい。一方、含フッ素重合体(II)の熱吸収ピーク温度は、50℃以上であればよく、55℃以上であることが好ましい。 The heat absorption peak temperature of the fluoropolymer (I) may be less than 50°C, and preferably 45°C or less. On the other hand, the heat absorption peak temperature of the fluoropolymer (II) may be at least 50°C, preferably at least 55°C.
含フッ素重合体(I)と、含フッ素重合体(II)との質量比は、(I)/(II)=10/90~90/10であればよく、20/80~80/20であることがより好ましい。含フッ素重合体(I)の割合が10質量%未満であり、含フッ素重合体(II)の割合が90質量%を超える場合、撥水性組成物は、繊維基材を構成する繊維の表面に固定化された際に撥水性が低下する。一方、含フッ素重合体(I)の割合が90質量%を超え、含フッ素重合体(II)の割合が10質量%未満である場合、撥水性組成物は、加熱時に皮膜が形成しにくい。 The mass ratio of the fluoropolymer (I) and the fluoropolymer (II) may be (I)/(II) = 10/90 to 90/10, and preferably 20/80 to 80/20. It is more preferable that there be. When the proportion of the fluoropolymer (I) is less than 10% by mass and the proportion of the fluoropolymer (II) exceeds 90% by mass, the water-repellent composition is applied to the surface of the fibers constituting the fiber base material. Water repellency decreases when immobilized. On the other hand, when the proportion of the fluoropolymer (I) is more than 90% by mass and the proportion of the fluoropolymer (II) is less than 10% by mass, the water-repellent composition is difficult to form a film when heated.
以上、本実施形態の撥水性組成物は、優れた撥水性を示す。また、撥水性組成物を用いて繊維構造物を得る場合において、得られた繊維構造物は、水中に浸漬した場合に濡れにくい低保水性、および、優れた洗濯耐久性を有する。 As described above, the water repellent composition of this embodiment exhibits excellent water repellency. Furthermore, when a fibrous structure is obtained using a water-repellent composition, the obtained fibrous structure has low water retention that makes it difficult to get wet when immersed in water, and excellent washing durability.
<撥水性繊維構造物>
本発明の一実施形態の撥水性繊維構造物は、合成繊維からなる繊維基材と、上記した撥水性組成物と、水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とを有する。撥水性組成物と、水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とは、合成繊維の表面に固定されている。以下、それぞれについて説明する。
<Water repellent fiber structure>
A water-repellent fiber structure according to an embodiment of the present invention includes a fiber base material made of synthetic fiber, the above-described water-repellent composition, and a water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent. The water-repellent composition and the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent are fixed on the surface of the synthetic fiber. Each will be explained below.
(繊維基材)
繊維基材は、合成繊維からなる。繊維基材は、織物、編み物および不織布等の布帛状の形態などがあり、特に限定されない。
(fiber base material)
The fiber base material consists of synthetic fibers. The fiber base material may be in the form of fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics, and is not particularly limited.
合成繊維は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維等である。これらの中でも、合成繊維は、耐久性が優れる点から、含フッ素重合体を含むことが好ましく、多官能性ブロックドイソシアネートとの接着性が良好なポリエステル繊維またはポリアミド繊維を含むことが好ましい。これにより、撥水性繊維構造物は、撥水性とその耐久性が高い。 Synthetic fibers include polyester fibers, polyamide fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyacrylonitrile fibers, and the like. Among these, the synthetic fibers preferably contain a fluorine-containing polymer because of their excellent durability, and preferably contain polyester fibers or polyamide fibers that have good adhesion to polyfunctional blocked isocyanates. As a result, the water-repellent fiber structure has high water repellency and durability.
本実施形態によれば、布帛を伸長した状態でも、優れた撥水性および低保水性を示し、伸長率の大きい布帛で特に優れた効果を発揮する。通常、伸長率の大きい布帛を伸長した状態では、撥水性被膜が崩れやすく、高い撥水性を維持することは難しい。しかしながら、本実施形態の撥水性繊維構造物は、上記した示差走査熱量測定の吸収ピークが異なる含フッ素重合体を含む撥水性組成物と、水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とを有し、合成繊維の表面に固定化することによって、柔軟性と耐久性を併せ持った樹脂被膜を繊維構造物上に付与することができる。その結果、撥水性繊維構造物は、伸張された状態であっても、優れた高い撥水性と低含水性を両立することができる。 According to the present embodiment, even when the fabric is stretched, it exhibits excellent water repellency and low water retention, and exhibits particularly excellent effects with fabrics that have a high elongation rate. Normally, when a fabric with a high elongation rate is stretched, the water-repellent coating tends to collapse, making it difficult to maintain high water-repellency. However, the water-repellent fiber structure of the present embodiment has a water-repellent composition containing a fluoropolymer having different absorption peaks in differential scanning calorimetry, and a water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent. By immobilizing it on the surface of synthetic fibers, a resin coating that has both flexibility and durability can be provided on the fiber structure. As a result, the water-repellent fiber structure can exhibit both excellent high water repellency and low water content even in a stretched state.
本実施形態の撥水性繊維構造物は、編物や、収縮率の異なる糸を混繊させたり、撚をかけたりした糸を用いた織物や、繊維自身に伸縮性を有するポリトリメチレンテレフタレートやポリウレタン弾性繊維を含んだ編物、織物等であってもよい。伸縮性を有する繊維と組み合わせることができる繊維は特に限定されない。 The water-repellent fiber structure of this embodiment is a knitted fabric, a fabric using yarns mixed or twisted with different shrinkage rates, and polytrimethylene terephthalate or polyurethane material that has elasticity in the fiber itself. It may also be a knitted fabric, a woven fabric, etc. containing elastic fibers. There are no particular limitations on the fibers that can be combined with the stretchable fibers.
合成繊維の断面形状は特に限定されない。一例を挙げると、合成繊維の断面形状は、入り口が狭く、奥に広くなっている溝部(溝の広幅部)を、外周に複数有する特殊断面形状であることが好ましい。このような特殊断面形状を有する合成繊維は、溝部の入り口が狭いことにより、水滴が入り込みにくく、さらには溝部に取り込まれた空気が、水滴を押し上げるように作用するため空気層を維持することによって、撥水効果が向上する。さらに、溝内部に付着した撥水成分は、外部からの力を受けにくく、撥水剤などが脱落しにくく、高い耐久性を付与することができる。 The cross-sectional shape of the synthetic fiber is not particularly limited. For example, it is preferable that the synthetic fiber has a special cross-sectional shape having a plurality of groove portions (wide groove portions) on the outer periphery, each having a narrow entrance and widening at the back. Synthetic fibers with such a special cross-sectional shape have narrow entrances to the grooves, making it difficult for water droplets to enter, and furthermore, the air taken into the grooves acts to push up the water droplets, thereby maintaining an air layer. , the water repellent effect is improved. Furthermore, the water-repellent component attached to the inside of the groove is less susceptible to external forces, and the water-repellent agent is less likely to fall off, providing high durability.
合成繊維の断面形状における溝部の深さは、1.0μm以上であることが好ましい。また、溝部の深さは、10.0μm以下であることが好ましい。溝部の深さが上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、ロータス効果による撥水性向上効果が発現しやすく、かつ、充分な繊維の強度が得られやすい。 The depth of the groove in the cross-sectional shape of the synthetic fiber is preferably 1.0 μm or more. Further, the depth of the groove portion is preferably 10.0 μm or less. When the depth of the groove is within the above range, the water-repellent fiber structure can easily exhibit a water-repellent improvement effect due to the lotus effect, and can easily obtain sufficient fiber strength.
溝部の入り口の幅は、0.5μm以上であることが好ましい。また、溝部の入り口の幅は、5.0μm以下であることが好ましい。溝部の入り口の幅が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、ロータス効果による撥水性向上効果が発現しやすく、凹凸溝内に水が浸入しにくい。なお、本実施形態において、溝部の入り口の幅は、合成繊維の長手方向に対して垂直方向の繊維ポリマー断面である横断面を観察したときに観察される隣り合う凸部の端を結ぶ直線の長さとして定義される。 The width of the entrance of the groove is preferably 0.5 μm or more. Moreover, it is preferable that the width of the entrance of the groove is 5.0 μm or less. When the width of the entrance of the groove is within the above range, the water-repellent fiber structure easily exhibits the water-repellent improvement effect due to the lotus effect, and water is difficult to enter into the uneven groove. In this embodiment, the width of the entrance of the groove is determined by the width of the straight line connecting the ends of adjacent protrusions observed when observing the cross section of the fiber polymer in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the synthetic fiber. Defined as length.
溝部の数は、3個以上であることが好ましい。また、溝部の数は、10個以下であることが好ましく、8個以下であることがより好ましい。溝部の数が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は充分な繊維の強度とロータス効果による撥水性向上効果が得られやすい。 The number of grooves is preferably three or more. Moreover, it is preferable that the number of groove parts is 10 or less, and it is more preferable that it is 8 or less. When the number of grooves is within the above range, the water-repellent fiber structure tends to have sufficient fiber strength and a water-repellent improvement effect due to the lotus effect.
合成繊維は、溝部が形成されていることにより、繊維表面に凹凸が形成されている。そのため、撥水性繊維構造物は、ロータス効果により高い撥水性能が発現され、水中において溝部に空気が満たされ、その空気膜により繊維表面が水に触れず、凸部の個体壁の一部分のみが水に触れることとなる。 Synthetic fibers have grooves formed therein, so that the surface of the fibers is uneven. Therefore, the water-repellent fiber structure exhibits high water-repellent performance due to the lotus effect, and the grooves are filled with air in water, and the air film prevents the fiber surface from coming into contact with water, and only part of the solid wall of the convex part is exposed. It will come into contact with water.
このように、本実施形態の撥水性繊維構造物は、水に触れる凸部をできるだけ小さくすることにより、水摩擦抵抗や繊維表面の皮膜脱落を抑制することができる。また、撥水性繊維構造物は、溝部の空気を、水滴を押し上げるように作用させることができるため、撥水効果を向上させることができる。 In this way, the water-repellent fiber structure of the present embodiment can suppress water friction resistance and shedding of the film on the fiber surface by making the convex portions that come into contact with water as small as possible. In addition, the water-repellent fiber structure can make the air in the grooves act to push up water droplets, so that the water-repellent effect can be improved.
なお、凸部が鋭角になると、撥水性繊維構造物(たとえば水着)は、着用時に、繊維表面と様々な個体面との摩擦によって、繊維表面がフィブリル化し、単糸割れが発生しやすくなったり、ひび割れが発生して繊維表面が白化する問題が発生しやすくなる。そのため、凸部の幅は、1.0μm以上であることが好ましく、10.0μm以下であることが好ましい。凸部の幅が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、ロータス効果が発現しやすく、優れた撥水性を維持しやすい。なお、撥水性繊維構造物は、着用耐久性を重視する場合には、凸部の幅を広くしてもよい。これにより、撥水性繊維構造物は、摩耗耐久性が向上し得る。 In addition, if the convex part becomes an acute angle, the water-repellent fiber structure (for example, a swimsuit) will become fibrillated due to friction between the fiber surface and various solid surfaces when worn, making it more likely that single filament cracks will occur. , the problem of cracking and whitening of the fiber surface is likely to occur. Therefore, the width of the convex portion is preferably 1.0 μm or more, and preferably 10.0 μm or less. When the width of the convex portion is within the above range, the water-repellent fiber structure easily exhibits a lotus effect and maintains excellent water repellency. Note that in the water-repellent fiber structure, when wearing durability is important, the width of the convex portion may be increased. Thereby, the abrasion durability of the water-repellent fiber structure can be improved.
溝部の形状は、水を侵入しにくくし、着用時の摩耗によるフィブリル化を防ぐ点から、狭窄型の溝部であることが好ましい。狭窄型の溝部は、たとえば、繊維の長さ方向に対して垂直方向の横断面を観察したとき、単繊維の外周に広幅部を有する溝部である。広幅部は、複数であることが好ましい。 The shape of the groove is preferably a narrow groove in order to prevent water from penetrating and to prevent fibrillation due to wear during wear. The constricted groove is, for example, a groove that has a wide portion on the outer periphery of a single fiber when a cross section in a direction perpendicular to the length direction of the fiber is observed. It is preferable that there be a plurality of wide portions.
(撥水性組成物)
撥水性組成物は、繊維基材を構成する合成繊維の表面に固定化され、被膜を形成している。
(Water repellent composition)
The water-repellent composition is immobilized on the surface of the synthetic fibers constituting the fiber base material to form a film.
合成繊維に対する撥水性組成物の付着量は、繊維基材の質量全体に対し、0.5質量%以上であることが好ましく、1.0質量%以上であることがより好ましい。また、合成繊維に対する撥水性組成物の付着量は、繊維基材の質量全体に対し、3.0質量%以下であることが好ましく、2.0質量%以下であることがより好ましく、1.5質量%以下であることがさらに好ましい。付着量が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、撥水性が優れるとともに、加工時の加工液の安定性が優れ、かつ、界面活性剤が添加される場合であっても撥水性が低下しにくい。 The amount of the water-repellent composition attached to the synthetic fiber is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, based on the entire mass of the fiber base material. Further, the amount of the water-repellent composition attached to the synthetic fiber is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, based on the entire mass of the fiber base material. More preferably, it is 5% by mass or less. By having the amount of adhesion within the above range, the water-repellent fiber structure has excellent water repellency, excellent stability of the processing fluid during processing, and even when a surfactant is added, the water-repellent fiber structure has excellent water repellency. Water quality is less likely to decrease.
(水分散型多官能性イソシアネート架橋剤)
水分散型多官能性イソシアネート架橋剤は、合成繊維の表面に固定化されている。これにより、水分散型多官能性イソシアネート架橋剤は、繊維基材と含フッ素重合体の間に架橋構造を付与し耐久性を付与することができる。
(Water-dispersed polyfunctional isocyanate crosslinking agent)
The water-dispersed polyfunctional isocyanate crosslinking agent is immobilized on the surface of the synthetic fiber. Thereby, the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent can impart a crosslinked structure between the fiber base material and the fluoropolymer, thereby imparting durability.
水分散型多官能イソシアネート架橋剤は特に限定されない。一例を挙げると、水分散型多官能イソシアネート架橋剤は、分子中に2個以上のイソシアネート官能基を含む有機化合物であればよく、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、水分散型多官能イソシアネート架橋剤は、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクト、などにブロッキング化化合物(イソシアネートアダクトとともに70~200℃に加熱することで、イソシアネート基を再生させる化合物)である、フェノール、イミン、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、ヒドロキシブタン、ε-カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックドイソシアネート架橋剤等であることが好ましい。 The water-dispersed polyfunctional isocyanate crosslinking agent is not particularly limited. For example, the water-dispersed polyfunctional isocyanate crosslinking agent may be any organic compound containing two or more isocyanate functional groups in its molecule, such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diisocyanate, etc. Examples include phenylmethane diisocyanate, triphenyltriisocyanate, xylene diisocyanate, dichlorohexylmethane diisocyanate, and the like. Among these, water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agents include tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, furiselin tolylene diisocyanate adduct, and other blocking compounds (heated to 70 to 200°C together with isocyanate adduct). A multifunctional blocked isocyanate crosslinking agent made by reacting phenol, imine, malonic acid diethyl ester, methyl ethyl ketoxime, sodium bisulfite, hydroxybutane, ε-caprolactam, etc., which is a compound that regenerates isocyanate groups. is preferred.
合成繊維に対する水分散型多官能イソシアネート架橋剤の付着量は、繊維基材の質量全体に対し、0.1質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましい。また、合成繊維に対する水分散型多官能イソシアネート架橋剤の付着量は、繊維基材の質量全体に対し、1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましい。付着量が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、撥水性および耐久性が優れるとともに、界面活性剤が添加される場合であっても撥水性が低下しにくい。 The amount of the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent attached to the synthetic fiber is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on the entire mass of the fiber base material. Further, the amount of the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent attached to the synthetic fiber is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the entire mass of the fiber base material. preferable. When the amount of adhesion is within the above range, the water-repellent fiber structure has excellent water repellency and durability, and even when a surfactant is added, the water repellency does not easily deteriorate.
ブロックイソシアネートの熱分離速度を向上させたり、熱解離温度を低下させたりするために、解離触媒が用いられてもよい。解離触媒は特に限定されない。一例を挙げると、解離触媒は、ジブチルスズジオレート、ジブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物等である。 A dissociation catalyst may be used to improve the rate of thermal separation of the blocked isocyanate or to lower the thermal dissociation temperature. The dissociation catalyst is not particularly limited. For example, the dissociation catalyst is dibutyltindiolate, dibutyltin stearate, stearylzinc, an organic amine compound, or the like.
解離触媒が用いられる場合、解離触媒の含有量は特に限定されない。 When a dissociation catalyst is used, the content of the dissociation catalyst is not particularly limited.
撥水性繊維構造物全体の説明に戻り、本実施形態の撥水性繊維構造物は、撥水性組成物と水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とを合成繊維の表面に固定化する際に、スルホン基含有化合物または多価フェノール系化合物のうち少なくともいずれか1種を介して固定化することが好ましい。これにより、得られる撥水性繊維構造物は、耐久性が向上し、撥水性および低保水性が維持されやすい。 Returning to the explanation of the water-repellent fiber structure as a whole, the water-repellent fiber structure of the present embodiment has a structure in which sulfone It is preferable to immobilize via at least one of a group-containing compound or a polyhydric phenol compound. As a result, the resulting water-repellent fiber structure has improved durability, and water repellency and low water retention are easily maintained.
スルホン基含有化合物は、α-オレフィンスルホン化物の塩やフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物、イソフタル酸ジメチルスルホン酸ナトリウム塩等であり、平均炭素数12~30であるα-オレフィンスルホン化物の塩であることが好ましい。 The sulfonic group-containing compound is a salt of an α-olefin sulfonate, a sulfonated product of phenol-formalin resin, a sodium salt of dimethylsulfonate isophthalate, etc., and must be a salt of an α-olefin sulfonate having an average carbon number of 12 to 30. is preferred.
多価フェノール系化合物は、天然タンニンやノボラック型、レゾール型などのフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物で代表される合成タンニン等である。 Polyhydric phenol compounds include natural tannins and synthetic tannins represented by sulfonated phenol-formalin resins such as novolac type and resol type.
スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物は、アミノ基に対して親和性を有するため、ポリアミド繊維に対して使用される。しかしながら、スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物は、その他の合成繊維(たとえばポリエステル、ポリウレタン弾性繊維、ポリプロピレン繊維等)に対しても皮膜を形成させることができる。このような皮膜を介することにより、撥水性繊維構造物は、含フッ素重合体の付着性が向上しやすく、フッ素重合体が繊維表面に均一に付着しやすく、撥水性が向上しやすい。 Sulfonic group-containing compounds and polyhydric phenol compounds are used for polyamide fibers because they have an affinity for amino groups. However, sulfone group-containing compounds and polyhydric phenol compounds can also form films on other synthetic fibers (eg, polyester, polyurethane elastic fibers, polypropylene fibers, etc.). By interposing such a film, the adhesion of the fluoropolymer to the water-repellent fiber structure tends to improve, the fluoropolymer tends to adhere uniformly to the fiber surface, and the water repellency tends to improve.
スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物を繊維に固着させる方法は特に限定されない。一例を挙げると、スルホン基含有化合物や多価フェノール系化合物を含む水溶液(以下、前処理液と称する)に、繊維構造物を浸漬処理する方法が好ましい。スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物の固着量は、スルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物を含む繊維質量に対し、固形分で、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましい。また、固着量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。固着量が上記範囲内であることにより、撥水性繊維構造物は、風合いが硬くなり過ぎず、かつ、優れた撥水性を示しやすい。 The method for fixing the sulfonic group-containing compound and the polyhydric phenol compound to the fibers is not particularly limited. For example, a method in which the fibrous structure is immersed in an aqueous solution (hereinafter referred to as pretreatment liquid) containing a sulfone group-containing compound or a polyhydric phenol compound is preferred. The fixed amount of the sulfonic group-containing compound and the polyhydric phenol compound is preferably 1% by mass or more, and preferably 2% by mass or more in terms of solid content, based on the mass of the fiber containing the sulfonic group-containing compound and the polyphenol compound. It is more preferable that Further, the amount of adhesion is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. When the amount of adhesion is within the above range, the water-repellent fiber structure does not have an excessively hard feel and tends to exhibit excellent water repellency.
前処理液のpHは、2~6に調整されることが好ましい。pHの調整は、酢酸、マレイン酸、塩酸、硫酸、ギ酸等の酸を使用し得る。撥水性繊維構造物と、前処理液との浴比(質量比)は特に限定されない。撥水性繊維構造物に対する前処理液の浴比は、10~50であることが好ましい。前処理温度は、40~100であることが好ましく、50~90℃であることがより好ましい。前処理時間は、10~60分であることが好ましい。 The pH of the pretreatment liquid is preferably adjusted to 2 to 6. To adjust the pH, acids such as acetic acid, maleic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and formic acid may be used. The bath ratio (mass ratio) between the water-repellent fiber structure and the pretreatment liquid is not particularly limited. The bath ratio of the pretreatment liquid to the water-repellent fiber structure is preferably 10 to 50. The pretreatment temperature is preferably 40 to 100°C, more preferably 50 to 90°C. The pretreatment time is preferably 10 to 60 minutes.
以上、本実施形態の撥水性繊維構造物は、柔軟性と優れた撥水性とを併せ持つ皮膜を形成し得る。その結果、撥水性繊維構造物は、水が浸み込みにくく、優れた低保水性を示す。 As described above, the water-repellent fiber structure of this embodiment can form a film that has both flexibility and excellent water repellency. As a result, the water-repellent fiber structure is difficult for water to penetrate and exhibits excellent low water retention.
本実施形態の撥水性繊維構造物の保水性は、実施例に記載の方法で測定することができ、水着やアウトドア向けに使用する観点から、撥水性繊維構造物の質量全体の30質量%以下であることが好ましく、特に競泳用水着用途などで使用する場合には25%以下であることがより好ましい。 The water retentivity of the water-repellent fiber structure of this embodiment can be measured by the method described in the examples, and from the viewpoint of use for swimwear and outdoors, it is 30% by mass or less of the total mass of the water-repellent fiber structure. The content is preferably 25% or less, particularly when used in competitive swimsuits.
本実施形態の撥水性繊維構造物は、水着に好適に用いられる。撥水性繊維構造物は、水着として着用して泳いだ際に、水中での撥水性、低保水性が優れ、かつ耐久性が優れ、水中での長時間使用や洗濯にも優れた耐久性を示す。 The water-repellent fiber structure of this embodiment is suitably used for swimwear. Water-repellent fiber structures have excellent water repellency, low water retention, and durability when worn as a swimsuit while swimming, and are durable enough to withstand long periods of use underwater and washing. show.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to these examples at all. In addition, unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass."
測定方法、評価方法は、以下のとおりである。
(撥水度)
繊維構造物に対し、JIS L 1092「繊維製品の防水性試験方法」(1998年)に規定される方法でスプレー法により評価を行い、級判定を行った。級判定は4級と5級との間は4-5級、3級と4級との間は3-4級、2級と3級との間は2-3級、1級と2級との間は1-2級とし、1級から5級間の計9段階で級判定を行った。
(保水率)
20×20cmに切った繊維構造物を10枚準備し、1枚ずつ質量を測定したものを「処理前質量」とした。洗濯機(JIS C 9606)に30Lの水を入れ(水温:25~29℃)、繊維構造物10枚を水中に入れ「強条件」で10分間回転させた後、水中から1枚ずつ取り出し、拡布状態で15度程度傾けて10秒間待って、繊維構造物についた水滴を落とし、質量を測定したものを「処理後質量」とし、下記式により保水率を測定した。
保水率(%)=((処理後質量-処理前質量)/処理前質量)×100
(洗濯方法)
JIS L 0217「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」(1995)の付表1の103に規定されている方法で、繊維構造物を、洗濯した。具体的には、JIS C 9606に規定する遠心式脱水装置付きの家庭用電気洗濯機に、浴比(質量比)1:30となるように40±2℃の水を入れ、弱アルカリ性合成洗剤を添加して溶解し、強条件で繊維構造物を、5分洗濯した。次いで排水・脱水し、新たに浴比が1:30となるように水を入れ、2分間すすぎを行った。再び排水・脱水した後、新たに浴比が1:30となるように水を入れ、2分間すすぎを行い、排水・脱水した。これを30回繰り返したものを家庭洗濯30回とした。そして、洗濯後は20℃×65%RHの環境下の室内につり干しし、乾燥した。
The measurement method and evaluation method are as follows.
(Water repellency)
The fibrous structures were evaluated by the spray method according to the method specified in JIS L 1092 "Waterproofing Test Methods for Textile Products" (1998) and graded. Class determination is between 4th and 5th grade: 4-5th grade, between 3rd and 4th grade: 3-4th grade, between 2nd and 3rd grade: 2nd-3rd grade, 1st grade and 2nd grade The grades were graded 1-2, and the grade was determined on a total of 9 levels from grade 1 to grade 5.
(Water retention rate)
Ten pieces of fiber structures cut into 20×20 cm were prepared, and the mass of each piece was measured and defined as the "mass before treatment." Pour 30L of water into a washing machine (JIS C 9606) (water temperature: 25-29°C), put 10 sheets of the fibrous structure into the water, rotate it for 10 minutes under "strong conditions", and then take it out one by one from the water. The spread state was tilted at about 15 degrees, waited for 10 seconds, water droplets attached to the fiber structure were dropped, and the mass was measured, which was defined as the "mass after treatment", and the water retention rate was measured using the following formula.
Water retention rate (%) = ((mass after treatment - mass before treatment) / mass before treatment) x 100
(Washing method)
The fibrous structure was washed by the method specified in Appendix 1, 103 of JIS L 0217 "Display symbols and display methods for handling textile products" (1995). Specifically, water at 40±2°C was poured into a household electric washing machine equipped with a centrifugal dehydrator as specified in JIS C 9606 at a bath ratio (mass ratio) of 1:30, and a weak alkaline synthetic detergent was added. was added and dissolved, and the fibrous structure was washed under strong conditions for 5 minutes. Next, it was drained and dehydrated, and water was added so that the bath ratio was 1:30, and rinsed for 2 minutes. After draining and dewatering again, water was added so that the bath ratio was 1:30, rinsed for 2 minutes, and drained and dehydrated. This was repeated 30 times, which was defined as 30 home washes. After washing, the fabric was hung to dry indoors under an environment of 20° C. and 65% RH.
(試験用基布1)
33デシテックス、10フィラメントのナイロン66加工糸で78デシテックスのポリウレタン弾性繊維をカバーリングした糸を経糸に使用し、33デシテックス、10フィラメントのナイロン66加工糸で55デシテックスのポリウレタン弾性繊維をカバーリングした糸を緯糸に使用したナイロン66%、ポリウレタン34%織物を作製し、通常の精練、染色を行いタテ密度188本/インチ×ヨコ密度182本/インチの織物としたものを試験用基布1とした。試験用基布1の断面形状は、丸断面であった。
(Test base fabric 1)
33 dtex, 10 filament nylon 66 processed yarn covered with 78 dtex polyurethane elastic fiber is used for the warp, and 33 dtex, 10 filament nylon 66 processed yarn covered with 55 dtex polyurethane elastic fiber is used for the warp. A 66% nylon, 34% polyurethane fabric was produced using the weft yarn, and the fabric was made into a fabric with a vertical density of 188 threads/inch x width density of 182 threads/inch by normal scouring and dyeing, which was used as test base fabric 1. . The cross-sectional shape of the test base fabric 1 was a round cross-section.
(試験用基布2)
33デシテックス、10フィラメントで断面形状において外周に広幅部を有した溝部が8箇所存在するナイロン66糸で44デシテックスのポリウレタン弾性繊維をカバーリングした糸を経糸に使用し、33デシテックス、10フィラメントで断面形状において外周に広幅部を有した溝部が8箇所存在するナイロン66糸で44デシテックスのポリウレタン弾性繊維をカバーリングした糸を緯糸に使用したナイロン73%、ポリウレタン27%織物を作製し、通常の精練、染色を行いタテ密度200本/インチ×ヨコ密度196本/インチの織物としたものを試験用基布2とした。それぞれの溝部の寸法は、深さが3μmであり、入り口の幅が1μmであった。凸部の幅は、6μmであった。
(Test base fabric 2)
Nylon 66 yarn with 33 decitex, 10 filaments and 8 grooves with wide width parts on the outer periphery is used for the warp, and a nylon 66 yarn covered with 44 decitex polyurethane elastic fiber is used for the warp. A 73% nylon, 27% polyurethane fabric was made using nylon 66 yarn, which has 8 grooves with wide widths on the outer periphery, covered with 44 dtex polyurethane elastic fibers as the weft, and was subjected to normal scouring. The fabric was dyed to have a vertical density of 200 threads/inch and a horizontal density of 196 threads/inch, which was used as the test base fabric 2. The dimensions of each groove were 3 μm deep and 1 μm wide at the entrance. The width of the convex portion was 6 μm.
(フッ素重合体)
含フッ素重合体(I):ポリマーTg=55℃であるユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 ポリマー固形分25~35質量%)
含フッ素重合体(II):ポリマーTg=36℃であるユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 ポリマー固形分20~30質量%)
(fluoropolymer)
Fluorine-containing polymer (I): Unidyne TG-5573 with polymer Tg = 55°C (manufactured by Daikin Industries, Ltd., polymer solid content 25 to 35% by mass)
Fluorine-containing polymer (II): Unidyne TG-5574 with polymer Tg = 36°C (manufactured by Daikin Industries, Ltd., polymer solid content 20 to 30% by mass)
<実施例1>
試験用基布1を用いて液流染色機を使用し、前処理として加工液(ナイロンフィックス501(センカ(株)製 多価フェノール系縮合物):5%owf)で浴比1:20に調整し、常温から80℃まで2℃/分で昇温し、30分間浴中処理した。次いで50℃まで降温した後、廃液、水洗、脱水後にピンテンターを使用し140℃で乾燥し、基布1を得た。次いで、基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液1に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を洗濯前後で測定した結果を表1に示す。得られた加工布は、高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液1の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 1>
Using a jet dyeing machine using the test base fabric 1, pre-treatment was performed using a processing solution (Nylon Fix 501 (polyhydric phenol condensate manufactured by Senka Co., Ltd.): 5% OWF) at a bath ratio of 1:20. The temperature was raised from room temperature to 80°C at a rate of 2°C/min, and the mixture was treated in a bath for 30 minutes. Next, the temperature was lowered to 50° C., and then the waste liquid was removed, washed with water, dehydrated, and then dried at 140° C. using a pin tenter to obtain a base fabric 1. Next, using the base fabric 1, it was immersed in a processing liquid 1 prepared using distilled water with each drug at the concentration shown below, squeezed with a mangle to a squeezing rate of 55%, and dried at 130 ° C. It was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed fabric before and after washing. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 1)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd. Isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例2>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液2に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液2の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):20g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):60g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 2>
Using the test base fabric 1, which was pretreated in the same manner as in Example 1, it was immersed in processing liquid 2 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 2)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 20g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 60g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd. Isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例3>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液3に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液3の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):60g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):20g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 3>
A test fabric 1 was pretreated in the same manner as in Example 1, and was immersed in processing liquid 3 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 3)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 60g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 20g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd. Isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例4>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液4に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液4の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):25g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 4>
A test fabric 1 was pretreated in the same manner as in Example 1, and was immersed in a processing liquid 4 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and then squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 4)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 25g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例5>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液5に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液5の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・PHOBOL EXTENDER XAN(ハンツマン・ジャパン(株)製 イソシアネート架橋剤 含有量非開示):20g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 5>
A test fabric 1 was pretreated in the same manner as in Example 1, and was immersed in a processing liquid 5 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and then squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 5)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・PHOBOL EXTENDER
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例6>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液6に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液6の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):20g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):60g/L
・リケンレヂンMBX-31(三木理研工業(株)製 イソシアネート架橋剤 含有量45%):20g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 6>
Using the test base fabric 1, which was pretreated in the same way as in Example 1, it was immersed in a processing liquid 6 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 6)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 20g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 60g/L
・Riken Resin MBX-31 (manufactured by Miki Riken Kogyo Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 45%): 20 g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例7>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液7に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液の処方7)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):60g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):20g/L
・メイカネートCX(明成化学工業(株)製 イソシアネート架橋剤 含有量非開示):20g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 7>
Using the test base fabric 1, which was pretreated in the same manner as in Example 1, it was immersed in the processing liquid 7 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentration shown below, and then squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Processing fluid formulation 7)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 60g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 20g/L
・Meikanate CX (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent, content not disclosed): 20 g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例8>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液8に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液8の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):100g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):100g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):25g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 8>
A test fabric 1 was pretreated in the same manner as in Example 1, and was immersed in a processing liquid 8 prepared using distilled water to contain each drug at the concentrations shown below, and squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 8)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 100g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 100g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 25g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例9>
試験用基布1に対して実施例1と同様の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液9に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液9の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):15g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):45g/L
・スーパーフレッシュ JB―7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):25g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 9>
Using the test base fabric 1, which was pretreated in the same manner as in Example 1, it was immersed in processing liquid 9 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and squeezed. After squeezing with a mangle to a ratio of 55%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 9)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 15g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 45g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 25g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<実施例10>
試験用基布2に対して実施例1と同様の前処理を行った基布2を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液10に浸漬し、絞り率84%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに保水率が低く、優れた撥水性、洗濯耐久性を示す繊維構造物であった。
(加工液10の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):20g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):60g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):20g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Example 10>
Using a test base fabric 2 that has been pretreated in the same manner as in Example 1, it is immersed in a processing liquid 10 prepared using distilled water to contain each chemical at the concentrations shown below, and then squeezed. After squeezing with a mangle to a yield of 84%, drying at 130°C, and setting at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention of the obtained processed fabric. The resulting processed fabric was a fibrous structure that exhibited high water repellency, low water retention, and excellent water repellency and washing durability.
(Formulation of processing fluid 10)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 20g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 60g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 20g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例1>
実施例1の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液11に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は家庭洗濯30回後の撥水度が低く、洗濯耐久性に乏しいものであった。
(加工液11の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):80g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 1>
Using the pretreated base fabric 1 of Example 1, it was immersed in a processing liquid 11 prepared using distilled water to contain each drug at the concentration shown below, and squeezed with a mangle to achieve a squeezing rate of 55%. After drying at 130°C, it was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric had low water repellency after 30 home washes and poor washing durability.
(Formulation of processing fluid 11)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 80g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例2>
実施例1の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液12に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は家庭洗濯30回後の撥水度が低く、洗濯耐久性に乏しいものであった。
(加工液12の処方)
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):80g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 2>
Using the pretreated base fabric 1 of Example 1, it was immersed in a processing liquid 12 prepared using distilled water to contain each drug at the concentrations shown below, and squeezed with a mangle to achieve a squeezing rate of 55%. After drying at 130°C, it was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric had low water repellency after 30 home washes and poor washing durability.
(Formulation of processing fluid 12)
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 80g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例3>
実施例1の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液13に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は家庭洗濯30回後の撥水度が低く、洗濯耐久性に乏しいものであった。
(加工液13の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):76g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):4g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 3>
Using the base fabric 1 that was pretreated in Example 1, it was immersed in a processing liquid 13 prepared using distilled water to contain each drug at the concentrations shown below, and squeezed with a mangle to a squeezing rate of 55%. After drying at 130°C, it was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric had low water repellency after 30 home washes and poor washing durability.
(Formulation of processing fluid 13)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 76g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 4g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例4>
実施例1の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液14に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は家庭洗濯30回後の撥水度が低く、洗濯耐久性に乏しいものであった。
(加工液14の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):4g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):76g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):5g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 4>
Using the base fabric 1 that has been pretreated in Example 1, it is immersed in a processing liquid 14 prepared using distilled water to contain each drug at the concentrations shown below, and squeezed with a mangle to achieve a squeezing rate of 55%. After drying at 130°C, it was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric had low water repellency after 30 home washes and poor washing durability.
(Formulation of processing fluid 14)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 4g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 76g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 5g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例5>
試験用基布1を各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液15に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は洗濯耐久性、低保水性ともに乏しいものであった。
(加工液15の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):40g/L
・スーパーフレッシュ JB-7200((株)京絹化成製 イソシアネート架橋剤 含有量36%):20g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 5>
The test base fabric 1 was immersed in a processing liquid 15 prepared using distilled water to contain each drug at the concentration shown below, squeezed with a mangle to a squeezing rate of 55%, dried at 130°C, and then heated at 170°C. Set for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was poor in both washing durability and low water retention.
(Formulation of processing fluid 15)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 40g/L
・Super Fresh JB-7200 (Kyokinu Kasei Co., Ltd., isocyanate crosslinking agent content 36%): 20g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
<比較例6>
実施例1の前処理を行った基布1を使用し、各薬剤を以下に示した濃度に蒸留水を用いて調製した加工液16に浸漬し、絞り率55%になるようマングルで絞り、130℃で乾燥した後、170℃で1分間セットした。得られた加工布について、撥水度、保水率を測定した結果を表1に示す。得られた加工布は洗濯耐久性、低保水性ともに乏しいものであった。
(加工液16の処方)
・ユニダインTG-5573(ダイキン工業(株)製 撥水剤):25g/L
・ユニダインTG-5574(ダイキン工業(株)製 撥水剤):75g/L
・テキスポート BG-290(日華化学(株)製 浸透剤):10g/L
<Comparative example 6>
Using the pretreated base fabric 1 of Example 1, it was immersed in a processing liquid 16 prepared using distilled water to contain each drug at the concentrations shown below, and squeezed with a mangle to achieve a squeezing rate of 55%. After drying at 130°C, it was set at 170°C for 1 minute. Table 1 shows the results of measuring the water repellency and water retention rate of the obtained processed cloth. The resulting processed fabric was poor in both washing durability and low water retention.
(Formulation of processing fluid 16)
・Unidyne TG-5573 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 25g/L
・Unidyne TG-5574 (water repellent manufactured by Daikin Industries, Ltd.): 75g/L
・Texport BG-290 (penetrating agent manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.): 10g/L
Claims (9)
前記含フッ素重合体(I)と、前記含フッ素重合体(II)との質量比は、(I)/(II)=10/90~90/10である、撥水性組成物。 A fluoropolymer (I) having a heat absorption peak measured by differential scanning calorimetry of less than 50°C, and a fluoropolymer (II) having a heat absorption peak measured by differential scanning calorimetry of 50°C or higher,
A water-repellent composition, wherein the mass ratio of the fluoropolymer (I) to the fluoropolymer (II) is (I)/(II) = 10/90 to 90/10.
前記含フッ素単量体(a1)は、
式:CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[式中、X1はハロゲン原子であり、Y1は-O-または-NH-であり、Z1は直接結合または二価の有機基であり、Rf1は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物であり、
前記含フッ素単量体(a2)は、
式:CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[式中、X2は一価の有機基または水素原子であり、Y2は-O-または-NH-であり、Z2は直接結合または二価の有機基であり、Rf2は炭素数1~6のパーフルオロアルキル基である。]
で示される化合物である、請求項1記載の撥水性組成物。 The fluoropolymer (I) and the fluoropolymer (II) have repeating units derived from the fluoromonomer (a1) and repeating units derived from the fluoromonomer (a2). It is a fluorine-containing polymer,
The fluorine-containing monomer (a1) is
Formula: CH 2 =C(-X1)-C(=O)-Y1-Z1-Rf1
[In the formula, X1 is a halogen atom, Y1 is -O- or -NH-, Z1 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms] . ]
It is a compound represented by
The fluorine-containing monomer (a2) is
Formula: CH 2 =C(-X2)-C(=O)-Y2-Z2-Rf2
[In the formula, X2 is a monovalent organic group or a hydrogen atom, Y2 is -O- or -NH-, Z2 is a direct bond or a divalent organic group, and Rf2 is a carbon number of 1 to 6 It is a perfluoroalkyl group. ]
The water-repellent composition according to claim 1, which is a compound represented by:
前記撥水性組成物と、前記水分散型多官能性イソシアネート架橋剤とは、前記合成繊維の表面に固定化された、撥水性繊維構造物。 It has a fiber base material made of synthetic fiber, the water-repellent composition according to claim 1 or 2, and a water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent,
The water-repellent composition and the water-dispersible polyfunctional isocyanate crosslinking agent are fixed to the surface of the synthetic fiber, and the water-repellent fiber structure is a water-repellent fiber structure.
前記溝部の入り口の幅は、0.5~5.0μmであり、
前記溝部の数は、3~10個である、請求項5記載の撥水性繊維構造物。 The depth of the groove is 1.0 to 10.0 μm,
The width of the entrance of the groove is 0.5 to 5.0 μm,
The water-repellent fibrous structure according to claim 5, wherein the number of grooves is 3 to 10.
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