JP2023541036A - 繊維基材のためのシリコーンポリエーテルポリマー処理 - Google Patents

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Abstract

繊維基材処理組成物であって、a)20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)0.5~4重量%のカチオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物と、を有する繊維基材処理組成物が提供され、シリコーンポリエーテルポリマーは、6~100重量%の式(I)又は(II)及び0~94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有し、【化1】TIFF2023541036000022.tif123145式中、a及びbは1~40の整数であり、a+bは少なくとも2の整数であり、c及びdは0~20の整数であり、eは、1~40の整数であり、Xは、直鎖又は分岐鎖のC1~C4アルキレン基であり、R1はC1~C4アルキル基であり、R2は、C(R1)=CH2又はC(R1)で結合したポリマー骨格単位-[C(R1)-CH2]-である。処理は、撥水性と油性汚れ除去性能との改善されたバランスを示す。

Description

シリコーンポリエーテルポリマー組成物は、繊維基材に表面効果を与えるためのコーティング剤又は仕上げ剤として使用される。
各種組成物が、撥水性及び任意で汚れ除去性を布地基材に提供するための処理剤として有用であることは知られている。多くのこのような処理剤は、フッ素化ポリマー及びコポリマー、又は非フッ素化ポリマー及びコポリマーである。非フッ素化合物は、主に、ポリアクリレート系又はウレタン系コポリマーである。
フッ素化ポリマー組成物は、基材に表面効果をもたらすための多種多様な表面処理材料の調製において使用される。多くのこのような組成物は、所望の特性を提供するための、ペルフルオロアルキル鎖中に主に8個以上の炭素を含むフッ素化界面活性剤である。Honda,et al.は、Macromolecules,2005,38,5699-5705において、8個を超える炭素のペルフルオロアルキル鎖では、R基と呼ばれるペルフルオロアルキル基の配向が平行配置に維持される一方で、6個以下の炭素を有する鎖では再配向が起こることを教示している。この再配向は、接触角などの表面特性を低下させると言われている。したがって、短いペルフルオロアルキル鎖を含む化合物、又はフッ素含有量を含まない化合物は、これまで、低い性能を示していた。
Honda,et al.Macromolecules,2005,38,5699-5705
撥水性の性能が油性汚れ除去特性とのバランスがとれている、繊維基材に表面効果を提供する組成物が必要とされている。本発明は、これらの要求を満たすものである。
本発明は、繊維基材と、繊維基材上に塗布された処理組成物とを含む処理された基材に関し、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤と、を含み、シリコーンポリエーテルポリマーは、全てポリマーの総重量に基づいて、約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、
Figure 2023541036000002
式中、a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bは少なくとも2の整数であり、c及びdは、独立して、0~20の整数であり、eは、1~40の整数であり、Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、RはC~Cアルキル基であり、Rは、C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する。
本発明は更に、処理組成物を繊維基材と接触させることを含む、基材に表面効果を提供するプロセスを含み、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤と、を含み、シリコーンポリエーテルポリマーは、全てポリマーの総重量に基づいて、上に示されるように。約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bは少なくとも2の整数であり、c及びdは、独立して、0~20の整数であり、eは、1~40の整数であり、Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、RはC~Cアルキル基であり、Rは、-C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する。
「発明を実施するための形態」に記載される本発明の実施形態の特徴は、任意の方法で組み合わせることができる。
本発明は、改善された撥水性、撥油性又はしみ忌避性(stain repellency)、洗浄性及び/又は他の表面効果を有する処理された繊維基材を提供する。処理組成物は、フッ素を使用することなく、疎水性特性及び疎油性特性のバランスを提供する。形成されたコーティングは耐性があり、即ち、コーティングは、水や洗浄剤で簡単に除去されない持続性のある膜である。一態様では、コーティングは、乾燥すると水又は洗浄剤に不溶であるか又は分散せず、別の態様では、コーティングは、複数回洗浄しても、性能を損なうことなく耐性を保つ。
一態様では、本発明は、繊維基材と、繊維基材上に塗布された処理組成物とを含む処理された基材に関し、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤と、を含み、シリコーンポリエーテルポリマーは、全てポリマーの総重量に基づいて、約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、
Figure 2023541036000003
式中、a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bは少なくとも2の整数であり、c及びdは、独立して、0~20の整数であり、eは、1~40の整数であり、Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、RはC~Cアルキル基であり、Rは、C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する。
用語「コポリマー」は、少なくとも2つの異なるモノマー単位を有するポリマー化合物を意味することを意図する。用語は、4つ以上の異なるモノマー単位を有するターポリマー及びポリマーを含む。式(I)又は(II)の-(OCHCH)-はオキシエチレン基(EO)を表し、-(OCHCH(CH))-はオキシプロピレン基(PO)を表す。これらの化合物は、EO基のみ、PO基のみ、又はそれらの混合物をランダム又はブロック構成で含むことができる。これらの化合物は、例えば、PEG-PPG-PEG(ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコール)と表記されるトリブロックコポリマーとしても存在し得る。一実施形態では、c+dは1~30であり、別の実施形態において、c+dは、1~15であり、第3の実施形態では、c+dは1~12である。一態様では、c+dが0である場合、エチレン性不飽和コモノマーは、1~20個のペンダントアルコキシレート基を有し、別の態様では、c+dが0である場合、エチレン性不飽和コモノマーは、2~20個のペンダントアルコキシレート基を有し、第3の態様では、c+dが0である場合、エチレン性不飽和コモノマーは、3~20個のペンダントアルコキシレート基を有する。
ポリマーのシリコーンポリエーテルセグメントは、式(I)のような(メタ)アクリル繰返し単位のペンダント末端基の一部であってもよく、又は式(II)のような2つの(メタ)アクリル繰返し単位の間の二価の直鎖セグメントであってもよい。式(I)の繰返し単位を有するポリマーは、コモノマーを含むか、又は含まない、シリコーンポリエーテル(メタ)アクリレート化合物のフリーラジカル重合から形成され、一方、式(II)の繰返し単位は、コモノマーを含むか、又は含まない、シリコーンポリエーテルジ(メタ)アクリレート化合物のフリーラジカル重合から形成される。繰返し単位を形成するモノマーは、例えば、Silmer(登録商標)ACR又はSilmer(登録商標)MACRの商品名で見出される。化合物は、シリコーンポリエーテルモノマー単位の組み込みによって顕著な親水性含量を有する。そのようなポリマーは任意で追加の繰返し単位、例えばC~Cのアルキル基を有するアルキルシロキサン単位を含み得る。式(I)において、a及びbは独立して、1~40の整数であり得、別の態様では、a及びbは独立して2~40の整数であってもよく、第3の態様では、a及びbは独立して3~40の整数であってもよい。一態様において、bは、少なくとも1であり、別の態様では、bは少なくとも2であり、第3の態様では、bは少なくとも3である。一態様では、a+bは、少なくとも2であり、別の態様では、a+bは少なくとも4であり、第3の態様では、a+bは少なくとも6である。式(II)では、eは1~40の整数であり、別の態様では、eは2~40の整数であり、第3の態様では、eは3~40の整数である。
式(II)のポリマーは、式(III)のシリコーンジアクリレートモノマーによって形成され、
Figure 2023541036000004
式中、R、c、d、X、及びeは、上記のように定義される。式(II)において、Rは、重合性単位-C(R)=CH又はC(R)で結合されたポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-のいずれかであり得る。C(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-は、シリコーンジアクリレートモノマーの別の重合性単位-C(R)=CHと反応する重合性単位-C(R)=CHから得られる。
式(I)又は(II)のいずれについても、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する。このコモノマーは、1つ以上のペンダントアルコキシレート基を有する任意のエチレン性不飽和化合物(例えば、(メタ)アクリレート化合物、(メタ)アクリルアミド化合物、又はビニル化合物が挙げられるが、これらに限定されない)であり得る。例えば、エチレン性不飽和化合物は、1~40個のペンダントアルコキシレート基を有し得、別の態様では、エチレン性不飽和化合物は、1~20個のペンダントアルコキシレート基を有し、別の態様では、エチレン性不飽和化合物は、1~10個のペンダントアルコキシレート基を有する。アルコキシレート基は、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物であってもよい。
シリコーンポリエーテルポリマーは、式(I)又は式(II)に由来する100%の繰返し単位を有するホモポリマーであってもよい。別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位、及び1つ以上のコモノマーに由来する繰返し単位を有するコポリマーであってもよい。コモノマーが使用される場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、又はコポリマーの他の構成の形態であってもよい。コモノマーは、任意の好適なエチレン性不飽和コモノマーであってもよい。例えば、コモノマーは、アルコキシル化(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択され得る。c+dが0である場合、少なくとも1つのペンダント基を有するエチレン性不飽和モノマーは、アルコキシル化(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロアルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択され得る。
シリコーンポリエーテルポリマーは、約6~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約10~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~90重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約20~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~80重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約30~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~70重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約40~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~60重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約60~100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、0~40重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、全て、シリコーンポリエーテルポリマーの総重量%を基準とする。
別の態様では、コモノマーが明確に存在する。一態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、式(I)又は式(II)に由来する約6~99重量%の繰返し単位と、エチレン性不飽和コモノマーに由来する1~94重量%の繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約10~99重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、1~90重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約20~99重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、1~80重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約30~99重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、1~70重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約40~99重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、1~60重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約60~99重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、1~40重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、全て、シリコーンポリエーテルポリマーの総重量%を基準とする。
一実施形態において、シリコーンポリエーテルポリマーは、2つを超えるコモノマーに由来する繰返し単位を有してもよい。例えば、シリコーンポリエーテルポリマーは、式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、アルコキシル化(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つの親水性モノマー;並びに環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つの追加のモノマーの共重合に由来する繰返し単位と、を有してもよい。一態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約40~89重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約1~20重量%の親水性モノマーに由来する繰返し単位と、約10~40重量%の上記の追加のモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約50~85重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約5~20重量%の親水性モノマーに由来する繰返し単位と、約10~30重量%の上記の追加のモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、第3の態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、約60~75重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約10~15重量%の親水性モノマーに由来する繰返し単位と、約15~25重量%の上記の追加のモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、全て、エチレン性不飽和コモノマーの総重量に基づく。一実施形態において、シリコーンポリエーテルポリマーは、室温で1重量%の水に可溶性又は分散性である。
一態様では、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも5,000Daの分子量Mを有し、別の態様では、分子量Mは少なくとも10,000Daであり、別の態様では、分子量Mは少なくとも20,000Daである。分子量M及びMは、較正標準を使用してサイズ排除クロマトグラフィによって測定することができる。例えば、ポリマー溶液を希釈し、周囲温度で4日間静置し、0.2μmのシリンジフィルタに通す。ポリマー溶液を、G1362A屈折率検出器を備えたAGILENT 1100システムを通して移動相に注入し、30℃で保持した2つのPSS SUPREMAカラム(10,000A、10μm;1,000A、5μm、両方とも8×300mm)を通して、1.0mL/分で40分間圧送した。
少なくとも1つの界面活性剤は、任意のカチオン性界面活性剤、又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との任意の混合物であってもよい。アニオン性界面活性剤はこれらの処理組成物において有益ではないため、一態様では、処理組成物は、0.01%未満のアニオン性界面活性剤を有する。カチオン性界面活性剤としては、布地用途で使用されるものが挙げられ、プロトン化アミンの塩;第四級アンモニウム塩;又はアルキルアミンオキシドが挙げられるが、これに限定されない。プロトン化アミンは、アミン化合物を塩酸又は酢酸等の酸と混合することによって形成される。アミン化合物の例としては、アルキルジメチルアミン、ジアルキルメチルアミン、アルキルエトキシ化アミン、アルキルジアミン、及びそれらのそれぞれのエトキシレートが挙げられ、Armeen(登録商標)の商品名で販売されている化合物が挙げられる。第四級アミン塩は、典型的には、上に列挙したものを含むアミンのアルキル化によって生成される。アルキル化剤としては、塩化メチル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、及び塩化ベンジルが挙げられるが、これらに限定されない。具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩;ジアルキルジメチルアンモニウム塩、具体的にはジアルキルジメチルアンモニウムクロリド;アルキルメチルエトキシ化アンモニウム;アルキルジメチルベンジルアンモニウム;ジアルキルメチルベンジルアンモニウム;アルキル、アルキルアミドメチル、及びカルボアルコキシピリジニウム(環置換あり及び環置換なし);アルキルキノリニウム;アルキルイソキノリニウム;N,N-アルキルメチルピロリジニウム;アミドイミダゾリニウム;アミドアンモニウム;並びにアルキルジアミン及びそれらのエトキシレートの第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの化合物のいくつかは、Arquad(登録商標)の商品名で販売されている。アルキルアミンオキシドとしては、アルキルジメチルアミンオキシド、ジアルキルメチルアミンオキシド、及びアルキルジアミンオキシド等の化合物が挙げられる。
したがって、いずれかのカテゴリのカチオン界面活性剤は、典型的には、プロトン化アルキルジメチルアミン塩、プロトン化ジアルキルメチルアミン塩、プロトン化アルキルエトキシ化アミン塩、プロトン化アルキルジアミン塩、プロトン化アルキルエトキシ化ジアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルメチルエトキシ化アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルアミドメチルピリジニウム塩、カルボアルコキシピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、N,N-アルキルメチルピロリジニウム塩、アミドイミダゾリウム塩、アミドアンモニウム塩;アルキルジアミンの第四級アンモニウム塩;アルキルジアミンの第四級アンモニウム塩のエトキシレート;アルキルジメチルアミンオキシド;ジアルキルメチルアミンオキシド;及びアルキルジアミンオキシドから選択される。
非イオン性界面活性剤としては、限定されないが、アルコキシレート縮合物化合物を含む、布地用途で使用されるものが挙げられる。例としては、脂肪酸及びジエタノールアミンのアミド等の脂肪酸アルカノールアミドとのアルコキシレート縮合物;イソオクチルフェノール等のアルキルフェノールとのアルコキシレート縮合物;ステアレート等の脂肪酸とのアルコキシレート縮合物;直鎖脂肪アルコールとのアルコキシレート縮合物;分枝脂肪アルコールとのアルコキシレート縮合物;ポリ(オキシプロピレン)ブロックコポリマーとのアルコキシレート縮合物が挙げられる。
一態様では、処理組成物は、約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーを含み、第2の態様では、約40~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーを含み、第3の態様では、約50~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーを含み、全て処理組成物の総乾燥重量に基づく。一態様では、処理組成物は、約0.5~4重量%の少なくとも1つの上で定義された界面活性剤を含み、別の態様では、約0.5~3.5重量%の界面活性剤を含み、第3の態様では、約0.5~3重量%の界面活性剤を含み、全て処理組成物の総乾燥重量に基づく。コーティング組成物はまた、コーティングが乾燥又は固体になると存在しない液体担体、例えば水又は有機溶媒を含み得る。一態様では、液体担体は水である。処理組成物の総乾燥重量の残りを構成するコーティング組成物中に存在する追加の成分としては、表面効果剤、染料又はTiO等の顔料、界面活性剤、硬化剤、pH調整剤、又は湿潤剤が含まれ得るが、これらに限定されない。「コーティングの総乾燥重量」という語は、水性成分、溶媒成分、又はその他の液体成分が蒸発した後に残るコーティング成分の総量を指して用いられる。即ち、コーティングの非水、非溶媒、不揮発性成分の総量である。
コーティング組成物は、フッ素化又は非フッ素化され得る疎水性表面効果剤を更に含み得る。例えばコーティング組成物は、環状又は非環状ポリオールの脂肪酸エステル、ポリカルボン酸の脂肪エステル、疎水性非フッ素化(メタ)アクリルポリマー、部分フッ素化ウレタン、疎水性非フッ素化ウレタン、部分フッ素化(メタ)アクリルポリマー又はコポリマー、部分フッ素化(メタ)アクリルアミドポリマー又はコポリマー、フッ素化ホスフェート、フッ素化エトキシレート、フッ素化又は非フッ素化オルガノシラン、シリコーン、パラフィンを含むワックス、及びそれらの混合物を更に含み得る。一実施形態では、処理組成物はフッ素化されていない。別の態様では、フッ素化疎水性表面効果剤が、シリコーンポリエーテルポリマーを補うために使用される。一態様では、シリコーンポリエーテルポリマーの量は、疎水性表面効果剤の量よりも多い。
一実施形態では、処理組成物は、全てが処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~95重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、c)約1~79.5重量%の疎水性表面効果剤と、を含む。別の実施形態では、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~86重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、c)約10~79.5重量%の疎水性表面効果剤とを含み、第3の実施形態では、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約39.5~86重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、c)約10~60重量%の疎水性表面効果剤と、を含む。疎水性表面効果剤は、湿度調節、強度、滑り防止、帯電防止、抗スナッグ(anti-snag)、抗ピル(anti-pill)、しみ忌避性(stain repellency)、しみ除去(stain release)、汚れ忌避性(soil repellency)、汚れ放出(soil release)、撥水性、撥油性、匂い防除、抗菌性、日焼け防止、粘着防止、清浄性(cleanability)、防塵性、均染性(leveling)、耐食性、耐酸性、防曇性、又は氷結防止、及び類似の効果などの、表面効果を提供する。一部のしみ落とし剤及び防汚剤は親水性であり、ポリアクリル酸メチルや親水性ウレタン等の化合物を含む。
環状又は非環状ポリオールの適切な脂肪酸エステルは、脂肪酸と環状又は非環状アルコールとの反応生成物、又はジペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトール、を含み、内部アルコキシド単位も更に含み得る。ポリカロチルオキシ酸の脂肪酸エステルは、ポリカルボン酸と長鎖アルカノールとの反応生成物が含まれる。ポリオール及びポリカルボン酸の例は、グルコース、1,4-無水-D-グルシトール、2,5-無水-D-マンニトール、2,5-無水-L-イジトール、イソソルビド、ソルビタン、グリセルアルデヒド、エリトロース、アラビノース、リボース、アラビノース、アロース、アルトロース、マンノース、キシロース、リキソース、グロース、ガラクトース、タロース、フルクトース、リブロース、マンノヘプツロース、セドヘプツロース、トレオース、エリスリトール、トレイトール、グルコピラノース、マンノピラノース、タロピラノース、アロピラノース、アルトロピラノース、イドピラノース、グロピラノース、グルシトール、マンニトール、エリスリトール、ソルビトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ボレミトール、グルコン酸、グリセリン酸、キシロン酸、ガラクタル酸、アスコルビン酸、クエン酸、グルコン酸ラクトン、グリセリン酸ラクトン、キシロン酸ラクトン、グルコサミン、ガラクトサミン又はそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。好適な脂肪酸としては、限定されないが、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、オレイン酸、エルカ酸、これら酸類のアルコキシル化変種、及びこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、脂肪酸エステル又は脂肪酸エステルは、11~29個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を含み、別の実施形態では、17~21個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を含む。特定の例としては、SPAN、ソルビタンステアレート、又はソルビタンベヘニンなどの一置換、二置換、又は三置換ソルビタン;パルミトレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、及びエルカ酸から誘導された一置換、二置換、及び三置換ソルビタン;ポリソルベートトリステアレート及びポリソルベートモノステアレートなどのポリソルベート;アルキル基で一置換、二置換、又は三置換されたシトレート;アルキル基で一置換、二置換、又は三置換されたペンタエリスリオールエステルが挙げられる。
物品に塗布する前に、シリコーンポリエーテルポリマーと疎水性表面効果剤との組み合わせにより、低黄変及び良好な耐久性という望ましい特性に加えて、優れた特性が物品に付与される。これら組み合わせブレンドは、他の処理化学薬品の塗布前、塗布後又は塗布中のいずれかに、水又は他の溶媒中の分散体の形態で物品に塗布される。
他の有用な疎水性表面効果剤としては、処理された基材の表面に撥水性特性を提供するフッ素化ポリマーが挙げられる。これには、フッ素化された、安定、不活性、かつ非極性である、好ましくは飽和性で一価の、疎油性と疎水性の両方を備える1つ以上のフルオロ脂肪族基(本明細書ではR基と称する)を含有するフルオロケミカル化合物又はポリマーが含まれる。R基は、少なくとも3個の炭素原子、好ましくは3~20個の炭素原子、より好ましくは4~12個の炭素原子、最も好ましくは約4~約6個の炭素原子を含有する。R基は、直鎖若しくは分枝鎖若しくは環式フッ素化アルキレン基又はそれらの組み合わせを含有してもよい。R基の末端部分は、式C2n+1(式中、nは約3~約20である)の過フッ素化脂肪族基であることが好ましい。フッ素化ポリマー処理剤の例としては、Chemours Company(Wilmington,DE)から入手可能なCAPSTONE及びZONYL、Asahi Glass Company,Ltd.(Tokyo,Japan)から入手可能なASAHI GARD、Daikin America,Inc.(Orangeburg,NY)から入手可能なUNIDYNE、3M Company,St.Paul,MNから入手可能なSCOTCHGARD、Nanotex,Emeryville,CAから入手可能なNANO TEXが挙げられる。
そのようなフッ素化ポリマーの例としては、R含有ポリウレタン及びポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。フルオロケミカル(メタ)アクリレートモノマーと共重合性モノビニル化合物又は共役ジエンとのコポリマーが特に好ましい。共重合性モノビニル化合物としては、アルキル(メタ)アクリレート、脂肪酸ビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、並びにアクリルアミドが挙げられる。共役ジエンは好ましくは1,3-ブタジエンである。上記に分類される代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、2-ヒドロキシプロピル、2-ヒドロキシエチル、イソアミル、2-エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、及びオクダデシルのアクリレート及びメタクリレート;ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルカプリレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、スチレン、アルファメチルスチレン、p-メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、アリルヘプタノエート、アリルアセテート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、1,3-ブタジエン、2-クロロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、イソプレン、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端(メタ)アクリレート、及びポリオキシ(メタ)アクリレートが含まれる。
疎水性非フッ素化アクリルポリマーとしては、アルキル(メタ)アクリレート、脂肪酸ビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、並びにアクリルアミドが挙げられる。共役ジエンは好ましくは1,3-ブタジエンである。上記に分類される代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、2-ヒドロキシプロピル、2-ヒドロキシエチル、イソアミル、2-エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、及びオクダデシルのアクリレート及びメタクリレート;ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルカプリレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、スチレン、アルファメチルスチレン、p-メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、アリルヘプタノエート、アリルアセテート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、1,3-ブタジエン、2-クロロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロロ-1,3-ブタジエン、イソプレン、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端(メタ)アクリレート、及びポリオキシ(メタ)アクリレートが含まれる。
疎水性非フッ素化ウレタンの例としては、イソシアネート化合物を、上述の疎水性化合物にアルコール試薬として反応させたウレタンが挙げられる。これらの化合物は、米国特許第10,138,392号及び同第10,246,608号に記載されている。疎水性非フッ素化非イオン性アクリルポリマーの例としては、上述の疎水性化合物のアクリルエステルを重合又は共重合したものが挙げられる。そのような化合物は、米国特許第9,915,025号に記載されている。
シリコーンポリエーテルポリマーは、一般に、シリコーンポリエーテルモノマーを任意のコモノマー及び界面活性剤と共に水中で反応させることによって形成される。モノマー及び界面活性剤は、ブレンダー、ホモジナイザ、又は他の剪断機構を使用して乳化される。次いで、内容物を加熱し、過酸化物又は他のフリーラジカル開始剤を用いて酸素の非存在下で反応させる。一態様では、反応シリコーンポリエーテルポリマーは、水性反応媒体中で形成され、別の態様において、反応媒体は、5重量%未満の有機溶媒を含有し、別の態様では、反応媒体は1重量%未満の有機溶媒を含有し、別の態様では、反応媒体は有機溶媒を含有せず、全て、反応内容物の総重量に基づく。別の態様では、シリコーンポリエーテルポリマー、界面活性剤、及び任意の表面効果剤は、室温又は周囲温度で十分に撹拌することによって効果的に混合されて、処理組成物を形成し得る。メカニカルシェーカを用いるか、又は熱を与えるか、又は他の方法によって、更に精密な混合を使用することができる。
本発明のブレンド組成物は、任意で、追加の表面効果を達成するための追加処理剤若しくは仕上げ剤、又はかかる処理剤若しくは仕上げ剤と共に一般に使用される添加剤などの追加成分を更に含む。1つ以上のこのような処理剤又は仕上げ剤をブレンド組成物と組み合わせ、物品に塗布してもよい。界面活性剤、pH調整剤、架橋剤、湿潤剤、及び当業者に周知の他の添加剤等の、一般的にこのような処理剤又は仕上げ剤と共に使用される他の添加剤が存在してもよい。更に、効果の組み合わせを得るために、任意選択的に、他のエクステンダー組成物が含まれる。
一態様では、本発明は、処理組成物を繊維基材と接触させることを含む、基材に表面効果を提供するプロセスに関し、処理組成物は、全て処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤と、を含み、シリコーンポリエーテルポリマーは、全てポリマーの総重量に基づいて、上に示されるように。約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bは少なくとも2の整数であり、c及びdは、独立して、0~20の整数であり、eは、1~40の整数であり、Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、RはC~Cアルキル基であり、Rは、-C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する。この実施形態は、前述の実施形態のうちの1つ以上と組み合わせることができる。
接触工程は、処理組成物を、水溶液、水性分散体、有機溶媒溶液又は分散体、あるいは共溶媒溶液又は分散体の形で塗布することによって行ってもよい。接触工程は、吸尽、フォーム、フレックニップ、ニップ、パッド、キスロール、ベック、綛(かせ)、ウインチ、液噴射、オーバーフローフラッド、はけ塗り、スプレー、ロール、ディップスクイズ、塗装、滴下、浸漬、粉末コーティング、タンブリング、又はスクリーン印刷を含む任意の従来の方法によって起こり得るが、これらに限定されない。繊維基材としては、繊維、織物若しくは混紡織物を含む布地、紙、不織布、皮革、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。「織物」とは、例えば、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、及びアラミド等の繊維からなる、天然若しくは合成の織物、又はこれらの混紡を意味する。「混紡織物」とは、2種類以上の繊維で作製された織物(fabric)を意味する。典型的には、これら混紡は、少なくとも1つの天然繊維と少なくとも1つの合成繊維との組み合わせであるが、2つ以上の天然繊維又は2つ以上の合成繊維の混紡である場合もある。
繊維基材に塗布される、本発明の処理組成物は、任意選択的に、共重合後に添加される、耐久性を高めるためのブロックイソシアネート(即ち、ブレンドされたイソシアネートとして)を更に含む。好適なブロックイソシアネートの例は、Huntsman Corp(Salt Lake City,UT)から入手可能なPHOBOL XANである。他の市販のブロックイソシアネートも、本明細書で使用するのに好適である。ブロックイソシアネートを添加する望ましさは、コポリマーの具体的な用途に依存する。本発明で想定される用途の大部分については、鎖間架橋又は繊維への結合を十分に達成する上で、ブロックイソシアネートの存在は必須ではない。ブレンドイソシアネートとして添加する場合、最大約20重量%の量を添加する。合成織物を処理するとき、E.I.du Pont de Nemours and Company,Wilmington,DEから入手可能なALKANOL 6112等の湿潤剤を使用することができる。更なる例として、綿又は綿混紡織物を処理するとき、Emerald Carolina,LLC(Cahrlotte,NC)から入手可能なPERMAFRESH EFC等の防しわ性樹脂を使用することができる。不織布織物を処理するとき、Omnova Solutions(Chester,SC)から入手可能なFREEPEL 1225WR等のワックスエクステンダーを用いることができる。Stepan(Northfield,IL)から入手可能なZELEC KC等の帯電防止剤、又はヘキサノール等の湿潤剤も好適である。
分散体は、一般的に、噴霧、浸漬、パディング、又は他の周知の方法によって繊維基材に塗布される。例えば、圧搾ロールによって過剰な液体を除去した後、処理した繊維質基材を乾燥させ、次いで、例えば、少なくとも30秒間、典型的には約60~約240秒間かけて、約100℃~約190℃に加熱することによって硬化させる。このような硬化は、撥油性、撥水性、及び防汚性(soil repellency)、並びに撥性の耐久性を高める。これらの硬化条件は典型的であるが、一部の市販の装置は、その特有の設計特徴のため、この範囲外で作動してもよい。
一実施形態では、接触工程は洗濯機の内部で行われる。この工程は、任意の好適な方法によって実施することができる。例えば、洗濯機の洗い工程又は濯ぎ工程等における水の使用により、コーティング組成物の分散が促進される。洗い工程又は濯ぎ工程における水の温度は、低温、室温、又は高温であってもよい。添加剤を基材と接触させる方法は、洗濯機の槽内に注ぐことによって、洗濯機の洗剤若しくは処理剤リザーバにコーティング組成物を注ぐことによって、コーティング組成物を含む溶解性パウチを加えることによって、又は水性液中に導入され、手で織物を洗浄するときのように、槽、バケツ若しくはシンクの中で繊維基材と接触させることができる管理されたコーティング組成物を加えることによって、コーティング組成物を導入することを含むが、これらに限定されない。一態様では、コーティング組成物は洗剤組成物の一部であり、非フッ素化化合物は、完成した乾燥織物上に仕上げコーティングを形成する。
一実施形態では、コーティング組成物は、洗濯機の洗濯槽に入れるか、洗剤又は処理剤投入口に注ぎ、洗濯機がプログラムされたとおりに洗い工程又は濯ぎ工程を実行する。一実施形態では、洗濯槽内の水が一部満たされたところで、洗濯用処理組成物又は洗濯用添加組成物を水に注いで、その後洗濯槽が水で満たされる。その後任意で洗剤を加え、繊維基材を洗濯槽に投入すると、洗濯機が粗い又は濯ぎ工程を完全に実行できる。
一態様では、方法は一部又は完全にコーティングされた物品を加熱する工程を更に含む。例えば、処理組成物は塗布され得、処理された物品を加熱して、疎水性剤を物品表面に融解、流動、乾燥、又はその他の方法では固定され得る。別の態様では、方法はコーティング組成物を紫外線照射する工程を更に含む。物品上の最終的なコーティングは固まった、耐久性のある、永久コーティングとなる。別の態様では、乾燥、冷却、又は放冷によってコーティングを固める工程を更に含む。加熱又は自然乾燥により液体キャリアを乾燥させて液体キャリアを蒸発させてよく、したがって、恒久的な固体コーティングを残してよい。
全ての溶媒及び試薬は、特に指示がない限り、Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)から購入し、供給された状態のまま直接使用した。
Vazo(商標)56及びVazo(商標)68はフリーラジカル開始剤であり、Zelan(商標)R3は、持続性のある撥水剤であり、全て、The Chemours Company(Wilmington,DE)から入手可能である。
Armeen(登録商標)DM-18Dは、ジメチルステアラミンカチオン性界面活性剤であり、Arquad(登録商標)16-50は、50重量%の固形分を有するC16トリメチルアンモニウムクロリドカチオン性界面活性剤であり、Arquad(登録商標)15-29は、27~30重量%の固形分を有するC16トリメチルアンモニウムクロリドカチオン性界面活性剤であり、Nouryon(Chicago,IL)から市販されている。
PHOBOL(登録商標)XANは、撥水性増量剤であり、ULTRATEX(登録商標)SIは織物柔軟化添加剤であり、TURPEX(登録商標)ACNは織物柔軟化添加剤であり、INVADINE(登録商標)PBNは湿潤剤であり、KNITTEX(登録商標)7636は架橋剤であり、全てHuntsman Corp(Salt Lake City,UT)から入手可能である。
C13-メタクリレートは直鎖C13アルキルメタクリレートであり、IBOMAはイソボルニルメタクリレートであり、両方ともEvonik(Essen,Germany)から入手可能である。
Blemmer(登録商標)GLMは、グリセロールモノメタクリレートであり、Blemmer(登録商標)PLE-200はラウロキシポリエチレングリコールメタクリレートであり、Blemmer(登録商標)AME-400はメトキシポリエチレングリコールアクリレートであり、Blemmer(登録商標)ADE-400Aは、ポリアルキレングリコールジアクリレートであり、Blemmer(登録商標)PE-90は、ヒドロキシ末端ポリエチレングリコールメタクリレートであり、Blemmer(登録商標)VMA-70は、ベヘニルメタクリレートであり、NOF(Tokyo,Japan)から入手可能である。
CD9075は、Sartomer(Exton,PA)から入手可能なアルコキシル化ラウリルアクリレートである。
Tergitol(登録商標)TMN-10は、Dow Chemicals(Midland,MI)から入手可能な非イオン性界面活性剤である。
Chemidex(商標)Sは、Lubrizol(Wickliffe,OH)から入手可能なカチオン性界面活性剤である。
Silmer(登録商標)ACR D208は、3000の分子量を有する多官能性アクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)ACR Di-1010は、二官能性アクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)ACR Di-1508は、1500の分子量を有する直鎖シリコーンポリエーテルジアクリレートであり、Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dは、二官能性アクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)MACR Di-1010は、二官能性メタクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)MACR Di-1017は、二官能性メタクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)MACR Di-1508は、二官能性メタクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)MACR D212-CGは、多官能性メタクリレートシリコーンポリエーテルであり、Silmer(登録商標)MACR D208は、多官能性メタクリレートシリコーンポリエーテルであり、全てSiltech(Toronto,Canada)から市販されている。
以下の試験方法及び材料を、本明細書の実施例で使用した。
試験方法
試験方法1-織物処理
この試験で処理した織物は、SDL Atlas Textile Testing Solutions(Rock Hill,South Carolina 29732)から入手可能な100重量%のカーキ色の綿ツイルであった。従来のパッド浴(浸漬)プロセスを用い、種々のエマルションポリマーの水性分散物を用い、織物を処理した。調製した濃縮分散液は、脱イオン水で希釈して60g/Lの生成物を浴中に有するパッド浴を得た。織物を浴中でパディングし、過剰の液体を圧搾ローラーによって除去した。含浸量は、綿基材に対して約95%であった。「含浸量」とは、織物の乾燥重量に基づく、織物に塗布されたエマルションポリマーの浴溶液の重量である。エマルションを約165℃で3分間硬化させ、処理及び硬化後、少なくとも15時間「静置」した。
試験方法2-スプレー試験
処理済み基材の動的撥水性を、繊維化学染色協会(American Association of Textile Chemists and Colorists)(AATCC)TM-22に従って測定した。試料を、公開基準を参照して目視で採点し、100の評価は、水の浸透又は表面付着がないことを示す。90の評価は、浸透のない若干の無作為な固着又は濡れを示し、値が低くなればなるほど、濡れ及び浸透が漸進的に増加することを表している。動的撥水性試験は、要件の厳しい現実的な撥水性の試験である。
試験方法3-しみ除去
本試験は、油性汚れを除去する織物の能力を測定する。処理済み布地を平面上に置く。点眼器を使用して、マゾーラ(MAZOLA)コーン油5滴又は鉱油(0.2mL)を織物上に置き、油1滴を形成した。重り(5lb、2.27kg)を、1枚のグラシン紙と共に油滴の上に置き、油滴を分離する。重りを所定位置に60秒間置いた。60秒後、重りとグラシン紙を除去した。初期評価を観察した。布地について、残留汚れを1~5で評価し、1は、最も多い残留汚れの残留であり、5は、汚れの残留が可視でない。次に、全自動洗濯機の「高」を使用して、12分間、AATCC1993年標準的基準洗剤WOB12(AATCC 1993 Standard Reference Detergent WOB12)又は粒状洗剤(100g)で、布地試料を洗浄した。次に、布地を「高」で45~50分、乾燥させた。布地を、上記のように1~5の残留汚れについて再び評価した。以下の実施例では、コーン油の汚れ除去性評価は「コーン油」という用語で表され、鉱油の汚れ除去性評価は「鉱油」という用語で表される。用語「HW」は、家庭洗浄サイクルを示し、「10HW」は、最終評価が記録される前に10回の家庭洗浄サイクルが行われたことを示す。
比較例A
綿布を、上記の試験方法に従って、処理組成物なしで試験した。
実施例1~7
容器中で、シリコーンモノマー(16.35重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。実施例4では、組成物をパッド浴から100g/Lで基材に塗布した。
実施例8~11
Phobol(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した以外は、実施例1を繰り返した。
Figure 2023541036000005
比較例B
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(16.52重量%)及び脱イオン水(85.58重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.87重量%の水中の全混合物の0.04重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーはゲル化し、性能について試験することができなかった。
比較例C
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(13.14重量%)、7EO MA(3.29重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.28重量%)、氷酢酸(0.23重量%)及び脱イオン水(82.15重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.04重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例12~13
表2に列挙した量を使用して、比較例Cを繰り返した。実施例12は、Armeen(登録商標)DM18Dの代わりにChemidex(登録商標)Sを使用した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
Figure 2023541036000006
実施例14~15
Phobol(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した以外は、実施例12~13を繰り返した。
Figure 2023541036000007
実施例16
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-2010-D(13.08重量%)、7EO MA(3.27重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例17~22
添加剤を以下に示す量でパッド浴に含めた以外は、実施例16を繰り返した。
Figure 2023541036000008
実施例23~25
列挙したシリコーンモノマーを用いて、実施例16を繰り返した。
実施例26
Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dの代わりにSilmer(登録商標)ACR Di-1508を使用し、7EO MAの代わりにヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を使用して、実施例16を繰り返した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
Figure 2023541036000009
比較例D
16.35重量%のHEMAを使用し、Silmer(登録商標)ACR Di-1508を使用せずに、実施例26を繰り返した。得られたポリマーはゲル化し、性能について試験することができなかった。
実施例27~35
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(4.09重量%)、7EO MA(4.09重量%)、追加のモノマー(8.17重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例36~38
PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加したこと以外は、実施例27を繰り返した。
Figure 2023541036000010
実施例39~69及び比較例E~H
以下のモノマーを使用して実施例27を繰り返した。DI水(81.71重量%)及びVazo(商標)56(0.05重量%)の量を上記の手順から変更した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。実施例69及び比較例Hでは、0.03重量%のVazo(商標)56を使用した。
Figure 2023541036000011
実施例70~73
追加のモノマーとしてメチルメタクリレートを使用し、以下に挙げるシリコーンモノマーを使用して、実施例27を繰り返した。
実施例74~75
追加のモノマーとしてメチルメタクリレートを使用し、7EO MAの代わりにBlemmer(登録商標)ADE-400Aを使用して、実施例27を繰り返した。実施例75では、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
Figure 2023541036000012
実施例76~77
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(4.09重量%)、メチルメタクリレート(12.26重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。実施例77では、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
実施例78
Silmer(登録商標)ACR Di-1508の代わりにSilmer(登録商標)ACR Di-1010を用いて、実施例76を繰り返した。
Figure 2023541036000013
実施例79~82
追加のモノマーとしてエチルヘキシルメタクリレートを使用し、7EO MAの代わりに以下のモノマーを使用して、実施例27を繰り返した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例83~84
4.09質量%のエチルヘキシルメタクリレート及び8.17質量%の以下のモノマーを使用して、実施例79を繰り返した。
Figure 2023541036000014
実施例85~86
Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dの代わりにSilmer(登録商標)ACR Di-1508を使用し、7EO MAの代わりにBlemmer(登録商標)PLE-200を使用して、実施例16を繰り返した。実施例86では、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
実施例87
Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dの代わりにSilmer(登録商標)ACR Di-1010を使用し、7EO MAの代わりにBlemmer(登録商標)AME-400を使用して、実施例16を繰り返した。PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
実施例88~89
7EO MAの代わりにCD9075を使用して、実施例16を繰り返した。実施例89では、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
実施例90
追加のモノマーとしてBlemmer(登録商標)VMA-70を使用し、Silmer(登録商標)ACR Di-1010-Dの代わりにSilmer(登録商標)ACR Di-2010を使用して、実施例27を繰り返した。
実施例91
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-2010-D(7.84重量%)、ドデシルメルカプタン(0.01重量%)、エチレングリコールジメタクリレート(1.96重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.65重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で2.5時間混合した。この時点で、エチルヘキシルメタクリレート(3.27重量%)、IBOMA(2.94重量%)、及び7EO MA(0.33重量%)の混合物を10分間かけて反応器に添加した。追加のVazo(商標)56(0.09重量%の水中の全混合物の0.003重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例92
エチルヘキシルメタクリレート(6.53重量%)を使用し、第2段階でIBOMA及び7EO MAを省略して、実施例91を繰り返した。
Figure 2023541036000015
実施例93~95
Silmer(登録商標)ACR Di-1508の代わりにSilmer(登録商標)MACR Di-1508を使用し、下表のモノマーを使用して、実施例27を繰り返した。
Figure 2023541036000016
実施例96~97
容器中で、Silmer(登録商標)MACR D208(10.99重量%)、7EO MA(1.21重量%)、ヒドロキシエチルメタクリレート(1.10重量%)、IBOMA(3.05重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.04重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。実施例97では、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
実施例98
容器中で、Silmer(登録商標)MACR D208(11.44重量%)、7EO MA(3.27重量%)、塩化ビニリデン(1.63重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.72重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.05重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例99
容器中で、Silmer(登録商標)MACR D208(12.07重量%)、HEMA(2.73重量%)、塩化ビニリデン(0.82重量%)、Tergitol(登録商標)TMN-10(0.43重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(82.01重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.87重量%の水中の全混合物の0.05重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例100
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(10.99重量%)、HEMA(1.10重量%)、7EO MA(1.21重量%)、エチルヘキシルメタクリレート(3.05重量%)、Armeen(登録商標)DM18D(0.57重量%)、氷酢酸(0.46重量%)及び脱イオン水(81.73重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.86重量%の水中の全混合物の0.04重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例101
容器中で、Silmer(登録商標)ACR Di-1508(10.77重量%)、HEMA(1.08重量%)、7EO MA(1.19重量%)、エチルヘキシルメタクリレート(2.99重量%)、Arquad(登録商標)16-50(3.00重量%)、及び脱イオン水(80.09重量%)を秤量した。内容物を、ブレンダー中で設定3で2分間ブレンドした。混合物を反応器に加え、窒素でスパージし、55℃に加熱した。窒素ブランケット下で、開始剤(Vazo(商標)56、0.85重量%の水中の全混合物の0.03重量%)を添加した。組成物を70℃で4時間混合した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例102
Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dの代わりにSilmer(登録商標)MACR D212-CGを使用し、7EO MAの代わりにヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を使用して、実施例16を繰り返した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例103
Armeen DM18Dの代わりにArquad(登録商標)16-29を使用して、実施例102を繰り返した。また、わずか0.04重量%のVazo(登録商標)56を使用した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例104
Silmer(登録商標)ACR Di-2010-Dの代わりにSilmer(登録商標)ACR D208を使用し、7EO MAの代わりにヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を使用して、実施例16を繰り返した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
実施例105
Armeen DM18Dの代わりにArquad(登録商標)16-29を使用して、実施例104を繰り返した。得られたポリマーエマルションを織物に塗布し、上記の試験方法に従って試験した。
Figure 2023541036000017
実施例106~121
異なる実施例の生成物を以下の表に従ってブレンドした。各成分の重量%は、その成分の固形分に基づいていた。次いで、ブレンドした生成物を20%固形分に希釈した。実施例112~114及び119~121を除いて、PHOBOL(登録商標)XANをパッド浴に5g/Lで添加した。
Figure 2023541036000018
Figure 2023541036000019

Claims (20)

  1. 繊維基材と、前記繊維基材上に塗布された処理組成物と、を含む処理された基材であって、前記処理組成物が、前記処理組成物の総乾燥重量に基づいて、
    a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、
    b)約0.5~4重量%の、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される、少なくとも1つの界面活性剤と、
    を含み、
    前記シリコーンポリエーテルポリマーが、全て前記ポリマーの総重量に基づいて、約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0重量%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、
    Figure 2023541036000020
    [式中、
    a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bが少なくとも2の整数であり、
    c及びdは、独立して、0~20の整数であり、
    eは、1~40の整数であり、
    Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、
    は、C~Cアルキル基であり、
    は、-C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、
    ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する、
    処理された基材。
  2. 前記ポリマーが、約10~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0~約90重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有する、請求項1に記載の処理された基材。
  3. 前記ポリマーが、約40~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0~約60重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有する、請求項1に記載の処理された基材。
  4. 前記ポリマーが、約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位を有する、請求項1に記載の処理された基材。
  5. 前記エチレン性不飽和コモノマーが、アルコキシル化(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択される、請求項1~3のいずれか一項に記載の処理された基材。
  6. 前記シリコーンポリエーテルポリマーが、
    アルコキシル化(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つのモノマーと、
    環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つの追加のモノマーと、
    の共重合に由来する繰返し単位を有する、請求項5に記載の処理された基材。
  7. 前記処理組成物が、環状又は非環状ポリオールの脂肪酸エステル、ポリカルボン酸の脂肪エステル、疎水性非フッ素化(メタ)アクリルポリマー、部分フッ素化ウレタン、疎水性非フッ素化ウレタン、部分フッ素化(メタ)アクリルポリマー又はコポリマー、部分フッ素化(メタ)アクリルアミドポリマー又はコポリマー、フッ素化ホスフェート、フッ素化エトキシレート、フッ素化又は非フッ素化オルガノシラン、シリコーン、パラフィンを含むワックス、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性表面効果剤を更に含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の処理された基材。
  8. 前記処理組成物がフッ素化されていない、請求項1~7のいずれか一項に記載の処理された基材。
  9. 前記処理組成物が、全てが前記処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~95重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、c)約1~79.5重量%の疎水性表面効果剤と、を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の処理された基材。
  10. 基材に表面効果を提供するプロセスであって、前記プロセスは、処理組成物を繊維基材と接触させることを含み、前記処理組成物が、全て前記処理組成物の総乾燥重量に基づいて、
    a)約20~99.5重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、
    b)約0.5~4重量%の、少なくとも1つのカチオン性界面活性剤又は少なくとも1つのカチオン性界面活性剤と少なくとも1つの非イオン性界面活性剤との混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤と、
    を含み、
    前記シリコーンポリエーテルポリマーが、全て前記ポリマーの総重量に基づいて、約6~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0%~約94重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有し、
    Figure 2023541036000021
    [式中、
    a及びbは、独立して、1~40の整数であり、a+bが少なくとも2の整数であり、
    c及びdは、独立して、0~20の整数であり、
    eは、1~40の整数であり、
    Xは、直鎖又は分岐C~Cアルキレン基であり、
    は、C~Cアルキル基であり、
    は、-C(R)=CH又はC(R)で結合したポリマー骨格単位-[C(R)-CH]-であり、
    ただし、c+dが0である場合、シリコーンポリエーテルポリマーは、少なくとも1つのペンダントアルコキシレート基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位を有する、
    プロセス。
  11. 前記ポリマーが、約10~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0~約90重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有する、請求項10に記載のプロセス。
  12. 前記ポリマーが、約40~約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位と、約0~約60重量%のエチレン性不飽和コモノマーに由来する繰返し単位と、を有する、請求項10に記載のプロセス。
  13. 前記ポリマーが、約100重量%の式(I)又は式(II)に由来する繰返し単位を有する、請求項10に記載のプロセス。
  14. 前記エチレン性不飽和コモノマーが、アルコキシル化(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択される、請求項10~13のいずれか一項に記載のプロセス。
  15. 前記シリコーンポリエーテルポリマーが、
    アルコキシル化(メタ)アクリレート、アルコキシル化(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つのモノマーと、
    環状炭化水素(メタ)アクリレート、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリルアミド、環状炭化水素(メタ)アクリルアミド、直鎖若しくは分岐アルキル(メタ)アクリルアミド、又はこれらの混合物から選択される少なくとも1つの追加のモノマーと、
    の共重合に由来する繰返し単位を有する、請求項14に記載のプロセス。
  16. 前記処理組成物が、環状又は非環状ポリオールの脂肪酸エステル、ポリカルボン酸の脂肪エステル、疎水性非フッ素化(メタ)アクリルポリマー、部分フッ素化ウレタン、疎水性非フッ素化ウレタン、部分フッ素化(メタ)アクリルポリマー又はコポリマー、部分フッ素化(メタ)アクリルアミドポリマー又はコポリマー、フッ素化ホスフェート、フッ素化エトキシレート、フッ素化又は非フッ素化オルガノシラン、シリコーン、パラフィンを含むワックス、及びそれらの混合物を更に含む、請求項10~16のいずれか一項に記載のプロセス。
  17. 前記処理組成物がフッ素化されていない、請求項10~16のいずれか一項に記載のプロセス。
  18. 前記接触工程が、吸尽、フォーム、フレックニップ、ニップ、パッド、キスロール、ベック、綛(かせ)、ウインチ、液噴射、オーバーフローフラッド、はけ塗り、スプレー、ロール、ディップスクイズ、塗装、滴下、浸漬、粉末コーティング、タンブリング、又はスクリーン印刷によって起こる、請求項10~17のいずれか一項に記載のプロセス。
  19. 前記接触工程が、洗濯機内で生じる、請求項10~17のいずれか一項に記載のプロセス。
  20. 前記処理組成物が、全てが前記処理組成物の総乾燥重量に基づいて、a)約20~95重量%のシリコーンポリエーテルポリマーと、b)約0.5~4重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、c)約1~79.5重量%の疎水性表面効果剤と、を含む、請求項10~19のいずれか一項に記載のプロセス。
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