JP2023523884A - 可塑化ポリアミド成形組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、
ａ）成分Ａとして、３９．９～９９．９質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
ｂ）成分Ｂとして、０．１～１０質量％の、２５０℃超の沸点を有する、一般式（１）

R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)

（式中、ｎは１～１０であり、
Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
の少なくとも１種の可塑剤、
ｃ）成分Ｃとして、０～４５質量％の少なくとも１種のエラストマーポリマー、
ｄ）成分Ｄとして、０～６０質量％の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
ｅ）成分Ｅとして、０～２５質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物に関し、ここで、成分Ａ～Ｅの質量％の合計が１００質量％である。

Description

本発明は、ポリアミド及び可塑剤を含む熱可塑性成形組成物に関する。

本発明はさらに、本発明の成形組成物を、任意のタイプの繊維、ホイル及び成形品の製造のために使用する方法、及び得られる繊維、ホイル及び成形品に関する。

さらに、本発明はポリアミドのための可塑剤として特定の化合物を使用する方法に関する。

ポリアミドは、引張弾性率の低下及び可撓性の向上を達成するために、可塑剤を添加することで改質することができる。可塑剤は通常、ポリアミドのガラス転移温度を低下させる。ポリアミドに可塑剤を使用することで、特定の機械的特性が得られる。可塑化ポリアミドは、可塑剤を含まないポリアミドと比較して、一般的に低いＥモジュール及び高い破断伸びを有する。さらに、可塑化ポリアミドは、非可塑化ポリアミドと比較して、一般的に向上した衝撃強度を有する。

改質ポリアミドの典型的な用途は、押出パイプ、例えば自動車分野でのブレーキ液管である。さらなる用途は、ケーブルリードシステム又はケーブル管理システム、靴底、ゴムホース（マンドレル）調製のためのマトリックス、スキーブーツ又はサッカーブーツのようなスポーツ用品である。

好適な可塑剤は、典型的に低分子量化合物である。

Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ ＶＩ Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ １９６６，Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．４．２．１．ｂ），表７に関連して２３８及び２３９頁には、好適な可塑剤が記載されている。それらは、芳香族ヒドロキシ化合物、スルホンアミド、及びラクタム、ラクトン、アルコールなどのさらなる可塑剤に分類することができる。

ＷＯ ２０１５／１２７０４８ Ａ１は、ポリアミドのための可塑剤としてポリ（トリメチレンエーテル）グリコール（ＰＰＤ）を開示している。例としては、２５５の数平均分子量を有するポリ（トリメチレンエーテル）グリコール（ＰＰＤ）、及びポリ（トリメチレンエーテル）グリコールベンゾエート（ＰＰＤＢ）が挙げられる。市販の可塑剤の中には、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＮＢＢＳ）、ポリエチレングリコールジベンゾエート（Ｍ_ｎ＝４１０）、及びポリ（１，２－プロピレングリコール）ジベンゾエート（Ｍ_ｎ＝４００）が挙げられている。

ＵＳ ２，２１４，４０５には、ポリアミドのための可塑剤として、モノマーアミド、特にスルホンアミド、例えばＮ－アルキルアリールアミドが開示されている。

ＥＰ １ ８７３ ２００ Ａ１は、ｐ－アルキルベンゼンスルホンアミド及びグアニジン系化合物を含む脂肪族ポリアミドのための異なる可塑剤を開示している。

ＷＯ ２０１０／１３７７２５ Ａ１は、ポリアミド樹脂に、オルガノポリシロキサンで表面処理された無機フィラー（処理に使用されるオルガノポリシロキサンの量の比表面積に対する比が特定範囲にある）（Ａ）、及び数平均分子量２００以上、４，０００以下のポリアルキレングリコール（Ｂ）多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸の部分エステル化合物（Ｃ）を配合して得られるポリアミド樹脂組成物に関する。

ＣＮ １０７７６００２２ Ａは、７３．６～８４．５質量％のナイロン６、１０～１５質量％の強化剤、１０～１５質量％の可塑剤、０．２～０．６質量％の熱安定剤、０．３～０．８質量％の滑剤を含む可塑化された強化ナイロン６材料に関するものである。従来の強化ナイロン６に基づいて、第３成分の可塑剤が使用されるため、可塑化された強化ナイロン６材料は強化剤の割合を大幅に減らし、ナイロン６材料の高い靭性を維持し、ナイロン６材料の流動性を大幅に向上させ、ナイロン６材料の応用範囲を広げることができる。

ＵＳ ２０１５／０５１３２９ Ａ１は、ポリアミドベースポリマー中に有効量の可塑剤を含む、ポリマー組成物に関し、ここで、可塑剤が、１００0以下の数平均分子量を有するポリ（トリメチレンエーテル）グリコールの芳香族エステルを含む。

上記の化合物のほとんど、例えばベンゼンスルホンアミドは、有毒である。カプロラクタムのようなラクタムは、成形組成物の処理中及び最終成形品からの排出が大きくなる。

ＷＯ ２０１５／１２７０４８ Ａ１ ＵＳ ２，２１４，４０５ ＥＰ １ ８７３ ２００ Ａ１ ＷＯ ２０１０／１３７７２５ Ａ１ ＣＮ １０７７６００２２ Ａ ＵＳ ２０１５／０５１３２９ Ａ１

Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ ＶＩ Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ，Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ １９６６，Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．４．２．１．ｂ），表７に関連して２３８及び２３９頁

本発明の根底にある目的は、可塑化効率が高く、ポリアミドへの移行が少なく、ＧＨＳ（化学品の分類及び表示に関する世界調和システム）評価に関して問題のないポリアミドのための可塑剤を提供することである。

本発明によれば、この目的は、
ａ）成分Ａとして、３９．９～９９．９質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
ｂ）成分Ｂとして、０．１～１０質量％の、２５０℃超の沸点を有する、一般式（１）
R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)
（式中、ｎは１～１０であり、
Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
の少なくとも１種の可塑剤、
ｃ）成分Ｃとして、０～４５質量％の少なくとも１種のエラストマーポリマー、
ｄ）成分Ｄとして、０～６０質量％の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
ｅ）成分Ｅとして、０～２５質量％のさらなる添加剤
を含む熱可塑性成形組成物によって達成され、ここで、成分Ａ～Ｅの質量％の合計が１００質量％である。

さらに、この目的は、一般式（１）

R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)

（式中、ｎは１～１０であり、
Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
の化合物を、熱可塑性ポリアミドのための可塑剤として使用する方法によって達成される。

この目的はさらに、成分Ａ～Ｅを混合することにより上記熱可塑性成形組成物を調製する方法によって達成される。

この目的はさらに、熱可塑性成形組成物を、繊維、ホイル及び成形品の製造のために使用する方法、及び熱可塑性成形組成物から作られる繊維、ホイル及び成形品によって達成される。

本発明によれば、（ポリ）エチレングリコールはポリアミドのための非常に効率的な可塑剤であることが見出された。それらは、既知の化合物、特にＮ－（２－ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド又はカプロラクタム又はラウリルラクタムのようなスルホンアミドよりも、ポリアミド成形組成物の引張弾性率を低下させるのに著しく効率的である。さらに、それらは成形組成物及び成形品から溶出しない。

したがって、本発明は、成分Ａと成分Ｂとの組み合わせ、又は成分Ｂをポリアミド中の可塑剤として使用する方法に基づくものである。

本発明による熱可塑性成形組成物中のラクタムの量は、熱可塑性成形組成物の総質量（１００質量％である）に基づいて、好ましくは３質量％未満、より好ましくは２質量％未満である。

成形組成物に使用される化合物の数平均分子量及び質量平均分子量（Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ）、並びに、多分散性データは、ＰＭＭＡ較正を有する、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて得ることができる。

ＩＳＯ規格は２０２０年版を指す。

この分子量の測定は、本発明による熱可塑性樹脂成形組成物の全ての成分について採用することができる。

本発明の成形組成物は、成分Ａとして、３９．９～９９．９質量％、好ましくは４５～９９．５質量％、特に４９～９９．９質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドを含む。

成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、又はそれらの組み合わせが熱可塑性成形組成物中に存在する場合、成分Ａの最大量は、成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、又はそれらの組み合わせのそれぞれの最小量によって減少される。

本発明の成形組成物のポリアミドは、他に示されない限り、一般に９０～３５０ｍｌ／ｇ、好ましくは１１０～２４０ｍｌ／ｇの、ＩＳＯ ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸中の０．５質量％の溶液で決定した固有粘度を有する。

例えば、以下の米国特許：２ ０７１ ２５０、２ ０７１ ２５１、２ １３０ ５２３、２ １３０ ９４８、２ ２４１ ３２２、２ ３１２ ９６６、２ ５１２ ６０６及び３ ３９３ ２１０に記載されている、少なくとも５０００の分子量（質量平均）を有する半結晶又は非晶性樹脂が好ましい。

これらの例としては、７～１３員環を有するラクタムに由来するポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタム及びポリラウロラクタム、及びまたジカルボン酸とジアミンとの反応によって得られるポリアミドが挙げられる。

使用することができるジカルボン酸は、６～１２個、特に６～１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸である。単なる例として、ここで言及されるものは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸である。

特に好適なジアミンとしては、６～１２個、特に６～８個の炭素原子を有するアルカンジアミン、及びまたｍ－キシリレンジアミン、ジ（４－アミノフェニル）メタン、ジ（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノシクロヘキシル）プロパン及び１，５－ジアミノ－２－メチルペンタンが挙げられる。

好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド及びポリカプロラクタム、及びまた特に５～９５質量％のカプロラクタム単位を有するナイロン－６／６，６コポリアミド（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ社からのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１）である。

他の好適なポリアミドは、例えばＤＥ－Ａ １０３１３６８１、ＥＰ－Ａ １１９８４９１及びＥＰ ９２２０６５に記載されているように、水の存在下で直接重合として知られているものを介して、ω－アミノアルキルニトリル、例えばアミノカプロニトリル（ＰＡ ６）及びアジポジニトリル（adipodinitrile）とヘキサメチレンジアミン（ＰＡ ６６）から得ることができる。

また、例えば１，４－ジアミノブタンとアジピン酸を高温で縮合させることによって得ることができるポリアミド（ナイロン－４，６）も挙げられる。この構造のポリアミドの調製方法は、例えば、ＥＰ－Ａ ３８ ０９４、ＥＰ－Ａ ３８ ５８２、及びＥＰ－Ａ ３９ ５２４に記載されている。

他の好適な例は、２種以上の上記のモノマーの共重合によって得ることができるポリアミド、及び任意の所望の混合比での２種以上のポリアミドの混合物である。ナイロン－６，６と他のポリアミドとの混合物、特にナイロン－６とナイロン－６，６とのブレンド、並びに、ナイロン－６／６，６コポリアミド及びナイロン－６，６／６コポリアミドが特に好ましい。

特に有利であることが判明している他のコポリアミドは、半芳香族コポリアミド、例えばＰＡ ６／６Ｔ及びＰＡ ６６／６Ｔであり、ここで、これらのトリアミン含有量は０．５質量％未満、好ましくは０．３質量％未満である（ＥＰ－Ａ ２９９ ４４４を参照）。高温に耐性のある他のポリアミドは、ＥＰ－Ａ １９ ９４ ０７５から知られている（ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤ６）。

以下の非網羅的なリストは、記載されているポリアミドＡ）、及び本発明の目的のための他のポリアミドＡ）、及び含まれるモノマーを含む：
ＡＢポリマー：
ＰＡ ４ ピロリドン
ＰＡ ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ ７ エタノールラクタム
ＰＡ ８ カプリロラクタム
ＰＡ ９ ９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ １１ １１－アミノウンデカン酸
ＰＡ １２ ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ４６ テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ６６ ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ ６９ ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ ６１０ ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ ６１２ ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ ６１３ ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ １２１２ １，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ １３１３ １，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ ６Ｔ ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ＭＸＤ６ ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ ６Ｉ ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ ６－３－Ｔ トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ ６／６．３６ （以下を参照）
ＰＡ ６／６Ｔ （ＰＡ ６及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ６／６６ （ＰＡ ６及びＰＡ ６６を参照）
ＰＡ ６／１２ （ＰＡ ６及びＰＡ １２を参照）
ＰＡ ６６／６／６１０ （ＰＡ ６６、ＰＡ ６及びＰＡ ６１０を参照）
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ （ＰＡ ６Ｉ及びＰＡ ６Ｔを参照）
ＰＡ ＰＡＣＭ １２ ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴ ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＩ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ １２／ＭＡＣＭＴ ラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ ＰＤＡ－Ｔ フェニレンジアミン、テレフタル酸。

好ましいのは、ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ １２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６Ｔ／６、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ９Ｔ、ＰＡ ４Ｔ、及び以下の成分、
Ａ’）１５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’）１６質量％～８５質量％の、以下の成分
Ｂ１’）少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、及び
Ｂ２’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含むモノマー混合物（Ｍ）
の重合によって製造されるコポリアミド（ここで、成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントは、いずれの場合も成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントの合計に基づくものである）、特にＰＡ ６／６．３６である。

ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、及びＰＡ ６／６．３６が最も好ましい。

好適なコポリアミドは、
Ａ１）２０．０質量％～９０．０質量％の、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位、
Ａ２）０質量％～５０．０質量％の、ε－カプロラクタムに由来する単位、
Ａ３）０質量％～８０．０質量％の、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位、
Ａ４）０質量％～４０．０質量％の、さらなるポリアミド形成モノマー
から構成され、ここで、成分Ａ２）又はＡ３）又はＡ４）、又はそれらの混合物の割合が少なくとも１０．０質量％である。

成分Ａ１）は、２０．０質量％～９０．０質量％の、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位を含む。

テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位に加えて、このコポリアミドは、任意に、ε－カプロラクタムに由来する単位、及び／又はジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに由来する単位、及び／又はさらなるポリアミド形成モノマーに由来する単位を含む。

芳香族ジカルボン酸Ａ４）は８～１６個の炭素原子を含む。好適な芳香族ジカルボン酸には、例えば、イソフタル酸、置換テレフタル酸及びイソフタル酸、例えば３－ｔ－ブチルイソフタル酸、多環式ジカルボン酸、例えば４，４’－及び３，３’－ジフェニルジカルボン酸、，４’－及び３，３’－ジフェニルメタンジカルボン酸、，４’－及び３，３’－スルホジフェニルカルボン酸、１，４－又は２，６－ナフタレンジカルボン酸、フェノキシテレフタル酸が含まれ、イソフタル酸が特に好ましい。

さらなるポリアミド形成モノマーＡ４）は、４～１６個の炭素原子を有するジカルボン酸及び４～１６個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式ジアミンに、及び７～１２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸／対応するラクタムに由来してもよい。これらのタイプの好適なモノマーの例としては、脂肪族ジカルボン酸の代表としてスベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸、ジアミンの代表として１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、ピペラジン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２－（４．４’－ジアミノジシクロヘキシル）プロパン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン又はメタ－キシリレンジアミン、及びラクタム／アミノカルボン酸の代表としてカプロラクタム、エナントラクタム、ω－アミノウンデカン酸及びラウロラクタムが挙げられる。

好適なこのようなコポリアミドは、ＤＥ－Ａ－１０ ２００９ ０１１ ６６８においてより詳細に説明されている。

熱可塑性成形材料は、成分Ａ）として、以下の成分、
Ａ’）１５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’）１６質量％～８５質量％の、以下の成分
Ｂ１’）少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、及び
Ｂ２’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含むモノマー混合物（Ｍ）
の重合によって製造される少なくとも１種のコポリアミドを含むことができ、
ここで、成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントは、いずれの場合も成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントの合計に基づくものである。

本発明の文脈において、「成分Ａ’）」及び「少なくとも１種のラクタム」という用語は、同義的に使用され、したがって同じ意味を有する。

同じことが、「成分Ｂ’）」及び「モノマー混合物（Ｍ）」という用語についても当てはまる。これらの用語は、同様に、本発明の文脈において同義的に使用され、したがって同じ意味を有する。

本発明によれば、少なくとも１種のコポリアミドは、１５質量％～８４質量％の成分Ａ’）と１６質量％～８５質量％の成分Ｂ’）との重合によって、好ましくは４０質量％～８３質量％の成分Ａ’）と１７質量％～６０質量％の成分Ｂ’）との重合によって、特に好ましくは６０質量％～８０質量％の成分Ａ’）と２０質量％～４０質量％の成分Ｂ’）との重合によって製造され、ここで、成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントは、いずれの場合も成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントの合計に基づくものである。

好ましくは、成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントの合計は１００質量％である。

成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントは、重合前、すなわち成分Ａ’）及びＢ’）がまだ互いに反応していないときの成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントに関することが理解されよう。成分Ａ’）及びＢ’）の重合中、成分Ａ’）とＢ’）の質量比は任意に変化してもよい。

本発明によれば、少なくとも１種のコポリアミドは、成分Ａ’）とＢ’）との重合によって製造される。成分Ａ’）とＢ’）との重合は当業者に知られている。成分Ａ’）とＢ’）との重合は、典型的に縮合反応である。縮合反応中、成分Ａ’）は、成分Ｂ’）中に存在する成分Ｂ１’）及びＢ２’）と、任意に、同様に成分Ｂ’）中に存在し得る以下に記載する成分Ｂ３’）と反応させる。これにより、個々の成分間にアミド結合が形成される。重合中、成分Ａ’）は、典型的に少なくとも部分的に開鎖の形態、すなわちアミノ酸の形態である。

成分Ａ’）とＢ’）との重合は、触媒の存在下で行われてもよい。好適な触媒は、成分Ａ’）とＢ’）との重合を触媒する当業者に知られている全ての触媒を含む。そのような触媒は、当業者に知られている。好ましい触媒は、リン化合物、例えば次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸、トリフェニルホスフィン又はトリフェニルホスファイトである。

成分Ａ’）とＢ’）との重合は、したがって、成分Ａ’）に由来する単位及び成分Ｂ’）に由来する単位を含む少なくとも１種のコポリアミドを形成する。成分Ｂ’）に由来する単位は、成分Ｂ１’）及びＢ２’）に由来する単位、並びに任意に成分Ｂ３’）に由来する単位を含む。

成分Ａ’）とＢ’）との重合は、コポリアミドをコポリマーとして形成する。コポリマーは、ランダムコポリマーであってもよい。また、同様にブロックコポリマーであってもよい。

ブロックコポリマーで形成されるものは、成分Ｂ’）に由来する単位のブロック、及び成分Ａ’）に由来する単位のブロックである。これらは交互に存在する。ランダムコポリマーでは、成分Ａ’）に由来する単位は成分Ｂ’）に由来する単位と交互に存在する。この交互配列はランダムである。例えば、成分Ｂ’）に由来する２つの単位の後に、成分１つのＡ’）に由来する単位が続き、その後に成分Ｂ’）に由来する単位が続き、さらに３つの成分Ａ’）に由来する単位を含む単位が続くことがある。

少なくとも１種のコポリアミドがランダムコポリマーである場合が好ましい。

好ましくは、少なくとも１種のコポリアミドの製造は、以下の工程：
Ｉ）成分Ａ’）とＢ’）を重合させて、少なくとも１つの第１コポリアミドを得る工程と、
ＩＩ）工程Ｉ）で得られた少なくとも１種の第１コポリアミドをペレット化して、少なくとも１つのペレット化コポリアミドを得る工程と、
ＩＩＩ）工程ＩＩ）で得られた少なくとも１つのペレット化コポリアミドを水で抽出して、少なくとも１つの抽出されたコポリアミドを得る工程と、
ＩＶ）工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１つの抽出されたコポリアミドを温度（ＴＴ）で乾燥させて、少なくとも１つのコポリアミドを得る工程と、
ＩＶ）工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１つの抽出されたコポリアミドを温度（ＴＴ）で乾燥させて、少なくとも１つのコポリアミドを得る工程と、
を含む。

工程Ｉ）における重合は、当業者に知られているあらゆる反応器で行われてもよい。撹拌タンク反応器が好ましい。また、反応管理を改善するために、当業者に知られている助剤、例えばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のような消泡剤を使用することも可能である。

工程ＩＩ）では、工程Ｉ）で得られた少なくとも１種の第１コポリアミドは、当業者に知られている任意の方法、例えばストランドペレット化又は水中ペレット化によってペレット化されてもよい。

工程ＩＩＩ）における抽出は、当業者に知られている任意の方法によって行われてもよい。

工程ＩＩＩ）における抽出の間、工程Ｉ）における成分Ａ’）とＢ’）との重合中に典型的に形成される副生成物は、少なくとも1つのペレット化コポリアミドから抽出される。

工程ＩＶ）において、工程ＩＩＩ）で得られた少なくとも１つの抽出されたコポリアミドを乾燥させる。乾燥のためのプロセスは、当業者に知られている。本発明によれば、少なくとも１つの抽出されたコポリアミドは、温度（ＴＴ）で乾燥される。温度（Ｔ_Ｔ）は、好ましくは、少なくとも１つのコポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））を超え、少なくとも１つのコポリアミドの融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））未満である。

工程ＩＶ）における乾燥は、典型的に１～１００時間の範囲、好ましくは２～５０時間の範囲、特に好ましくは３～４０時間の範囲の期間実施される。

工程ＩＶ）における乾燥は、少なくとも１つのコポリアミドの分子量をさらに増加させると考えられている。

成分Ｂを添加しない少なくとも１つのコポリアミドは、典型的に、ガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））を有する。ガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））は、ＩＳＯ １１３５７－２：２０１４に従って決定され、例えば２０℃～５０℃の範囲、好ましくは２３℃～４７℃の範囲、特に好ましくは２５℃～４５℃の範囲にある。

本発明の文脈において、少なくとも１つのコポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））は、ＩＳＯ １１３５７－２：２０１４に従って、乾燥コポリアミドのガラス転移温度（Ｔ_Ｇ（Ｃ））に基づく。

本発明の文脈において、「乾燥」は、少なくとも１つのコポリアミドが、少なくとも１つのコポリアミドの総質量に基づいて１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、特に好ましくは０．１質量％未満の水を含むことを意味すると理解される。より好ましくは、「乾燥」は、少なくとも１つのコポリアミドが水を含まず、最も好ましくは、少なくとも１つのコポリアミドが溶媒を含まないことを意味すると理解される。

さらに、少なくとも１つのコポリアミドは、典型的には、融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））を有する。少なくとも１つのコポリアミドの融解温度（Ｔ_Ｍ（Ｃ））は、ＩＳＯ １１３５７－３：２０１４に従って決定され、例えば１５０～２１０℃の範囲、好ましくは１６０～２０５℃の範囲、特に好ましくは１６０～２００℃の範囲にある。

少なくとも１つのコポリアミドは、一般に、質量比１：１のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの混合物中の少なくとも１つのコポリアミドの０．５質量％溶液で決定される粘度数（ＶＮ_（Ｃ））が１５０～３００ｍｌ／ｇの範囲のである。

質量比１：１のフェノール／ｏ－ジクロロベンゼンの混合物中の少なくとも１つのコポリアミドの０．５質量％溶液で決定される少なくとも１つのコポリアミドの粘度数（ＶＮ_（Ｃ））は１６０～２９０ｍＬ／ｇの範囲、特に好ましくは１７０～２８０ｍＬ／ｇの範囲であることが好ましい。

成分Ａ’）
本発明によれば、成分Ａ’）は少なくとも１種のラクタムである。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のラクタム」は、正確に１種のラクタム又は２種以上のラクタムの混合物のいずれかを意味すると理解される。

ラクタムは当業者に知られている。本発明によれば、好ましいのは、４～１２個の炭素原子を有するラクタムである。

本発明の文脈において、「ラクタム」は、環に好ましくは４～１２個の炭素原子、特に好ましくは５～８個の炭素原子を有する環状アミドを意味すると理解される。

好適なラクタムは、例えば、３－アミノプロパノールラクタム（プロピオ－３－ラクタム；β－ラクタム；β－プロピオラクタム）、４－アミノブタノールラクタム（ブチロ－４－ラクタム；γ－ラクタム；γ－ブチロラクタム）、アミノペンタノールラクタム（２－ピペリジノン；δ－ラクタム；δ－バレロラクタム）、６－アミノヘキサノールラクタム（ヘキサノ－６－ラクタム；ε－ラクタム；ε－カプロラクタム）、７－アミノヘプタノールラクタム（ヘプタノ－７－ラクタム；ζ－ラクタム；ζ－ヘプタノールラクタム）、８－アミノオクタノールラクタム（オクタノ－８－ラクタム；η－ラクタム；η－オクタノールラクタム）、９－アミノノナノールラクタム（ノナノ－９－ラクタム；θ－ラクタム；θ－ノナノールラクタム）、１０－アミノデカノールラクタム（デカノ－１０－ラクタム；ω－デカノールラクタム）、１１－アミノウンデカノールラクタム（ウンデカノ－１１－ラクタム；ω－ウンデカノールラクタム）、及び１２－アミノドデカノールラクタム（ドデカノ－１２－ラクタム；ω－ドデカノールラクタム）からなる群から選択される。

したがって、本発明は方法も提供し、ここで、成分Ａ’）が、３－アミノプロパノールラクタム、４－アミノブタノールラクタム、５－アミノペンタノールラクタム、６－アミノヘキサノールラクタム、７－アミノヘプタノールラクタム、８－アミノオクタノールラクタム、９－アミノノナノールラクタム、１０－アミノデカノールラクタム、１１－アミノウンデカノールラクタム、及び１２－アミノドデカノールラクタムからなる群から選択される。

ラクタムは、非置換であっても、少なくとも一置換であってもよい。少なくとも一置換のラクタムが使用される場合、その窒素原子及び／又は環の炭素原子は、Ｃ_１～Ｃ_１０－アルキル、Ｃ_５～Ｃ_６－シクロアルキル及びＣ_５～Ｃ_１０－アリールからなる群から独立して選択される１個又は２個以上の置換基を有してもよい。

好適なＣ_１～Ｃ_１０－アルキル置換基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル及びｔｅｒｔ－ブチルである。好適なＣ_５～Ｃ_６－シクロアルキル置換基は、例えば、シクロヘキシルである。好ましいＣ_５～Ｃ_１０－アリール置換基は、フェニル又はアントラニルである。

非置換のラクタムを使用することが好ましく、γ－ラクタム（γ－ブチロラクタム）、δ－ラクタム（δ－バレロラクタム）及びε－ラクタム（ε－カプロラクタム）が好ましい。δ－ラクタム（δ－バレロラクタム）及びε－ラクタム（ε－カプロラクタム）が特に好ましく、ε－カプロラクタムが特に好ましい。

モノマー混合物（Ｍ）
本発明によれば、成分Ｂ’）はモノマー混合物（Ｍ）である。モノマー混合物（Ｍ）は、成分Ｂ１’）少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、及びＢ２’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンを含む。

本発明の文脈において、モノマー混合物（Ｍ）は、２種以上のモノマーの混合物を意味すると理解され、ここで、少なくとも成分Ｂ１’）及びＢ２’）がモノマー混合物（Ｍ）中に存在する。

本発明の文脈において、「成分Ｂ１’）」及び「少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸」という用語は、同義的に使用され、したがって同じ意味を有する。同じことが、「成分Ｂ２’）」及び「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン」という用語についても当てはまる。これらの用語は、同様に、本発明の文脈において同義的に使用され、したがって同じ意味を有する。

モノマー混合物（Ｍ）は、いずれの場合も成分Ｂ１’）及びＢ２’）のモルパーセントの合計に基づいて、好ましくはモノマー混合物（Ｍ）の物質の総量に基づいて、例えば４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ１’）及び４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ２’）を含む。

成分Ｂ’）は、いずれの場合も成分Ｂ１’）及びＢ２’）のモルパーセントの合計に基づいて、好ましくは成分Ｂ’）の物質の総量に基づいて、４７～５３モル％の範囲の成分Ｂ１’）及び４７～５３モル％の範囲の成分Ｂ２’）を含む場合が好ましい。

成分Ｂ’）は、いずれの場合も成分Ｂ１’）及びＢ２’）のモルパーセントの合計に基づいて、好ましくは成分Ｂ’）の物質の総量に基づいて、４９～５１モル％の範囲の成分Ｂ１’）及び４９～５１モル％の範囲の成分Ｂ２’）を含む場合が特に好ましい。

典型的には、成分Ｂ’）に存在する成分Ｂ１’）及びＢ２’）のモルパーセントの合計は１００モル％である。

成分Ｂ’）は、成分Ｂ３’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸をさらに含んでもよい。

本発明の文脈において、「Ｂ３’）」及び「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸」という用語は、同義的に使用され、したがって同じ意味を有する。

成分Ｂ’）が成分Ｂ３’）をさらに含む場合、好ましくは、成分Ｂ’）は、いずれの場合も成分Ｂ’）の物質の総量に基づいて、２５～５４．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４５～５５モル％の範囲の成分Ｂ２’）及び０．１～２５モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む。

特に好ましくは、成分Ｂ’）は、いずれの場合も成分Ｂ’）の物質の総量に基づいて、１３～５２．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４７～５３モル％の範囲の成分Ｂ２’）及び０．１～１３モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む。

最も好ましくは、成分Ｂ’）は、いずれの場合も成分Ｂ’）の物質の総量に基づいて、７～５０．９モル％の範囲の成分Ｂ１’）、４９～５１モル％の範囲の成分Ｂ２’）及び０．１～７モル％の範囲の成分Ｂ３’）を含む。

成分Ｂ’）が成分Ｂ３’）をさらに含む場合、典型的に、成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及びＢ３’）のモルパーセントの合計は１００モル％である。

モノマー混合物（Ｍ）は、水をさらに含んでもよい。

成分Ｂ’）の成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及び任意のＢ３’）は、互いに反応してアミドを得ることができる。この反応は当業者に知られている。したがって、成分Ｂ’）は、完全に反応した形態で、部分的に反応した形態で、又は未反応の形態で、成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及び任意のＢ３’）を含んでもよい。成分Ｂ’）が未反応の形態で、成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及び任意のＢ３’）を含む場合が好ましい。

本発明の文脈において、したがって、「未反応の形態」は、成分Ｂ１’）が少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸として存在し、成分Ｂ２’）が少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンとして存在し、任意に成分Ｂ３’）が少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸として存在することを意味すると理解される。

成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及び任意のＢ３’）が部分的に反応した場合、したがって、成分Ｂ１’）、Ｂ２’）及び任意のＢ３’）は少なくとも部分的にアミドの形態である。

成分Ｂ１’）
本発明によれば、成分Ｂ１’）は少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸である。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸」は、正確に１種のＣ_３２～Ｃ_４０ダイマー酸、又は２種以上のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸の混合物のいずれかを意味すると理解される。

ダイマー酸は、ダイマー脂肪酸とも呼ばれる。Ｃ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸は、当業者に知られており、典型的には不飽和脂肪酸の二量化によって生成される。この二量化は、例えば粘土質土によって触媒されてもよい。

少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸の製造に適した不飽和脂肪酸は、当業者に知られており、例えば、不飽和Ｃ_１６－脂肪酸、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸及び不飽和Ｃ_２０－脂肪酸であり、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸が特に好ましい。

好適な不飽和Ｃ_１６－脂肪酸は、例えばパルミトレイン酸（（９Ｚ）－ヘキサデカ－９－エン酸）である。

好適な不飽和Ｃ_１８－脂肪酸は、例えば、ペトロセル酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）、リノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）、α－リノレン酸（（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）－オクタデカ－９，１２，１５－トリエン酸）、γ－リノレン酸（（６Ｚ，９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－６，９，１２－トリエン酸）、カレンデュル酸（（８Ｅ，１０Ｅ，１２Ｚ）－オクタデカ－８，１０，１２－トリエン酸）、プニカ酸（（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｚ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）、α－エレオステアリン酸（（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）、及びβ－エレオステアリン酸（（９Ｅ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン酸）からなる群から選択される。ペトロセル酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）、リノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）から選択される不飽和Ｃ_１８－脂肪酸が特に好ましい。

好適な不飽和Ｃ_２０－脂肪酸は、例えば、ガドレイン酸（（９Ｚ）－エイコサ－９－エン酸）、エコセン酸（（１１Ｚ）－エイコサ－１１－エン酸）、アラキドン酸（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４－テトラエン酸）及びチムノドン酸（（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ，１７Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４，１７－ペンタエン酸）からなる群から選択される。

特に好ましくは、成分Ｂ１’）は少なくとも１種のＣ_３６－ダイマー酸である。

少なくとも１種のＣ_３６－ダイマー酸は、好ましくは、不飽和Ｃ_１８－脂肪酸から製造される。特に好ましくは、Ｃ_３６－ダイマー酸は、ペトロセル酸（（６Ｚ）－オクタデカ－６－エン酸）、オレイン酸（（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン酸）、エライジン酸（（９Ｅ）－オクタデカ－９－エン酸）、バクセン酸（（１１Ｅ）－オクタデカ－１１－エン酸）及びリノール酸（（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン酸）からなる群から選択されるＣ_１８－脂肪酸から製造される。

不飽和脂肪酸からの成分Ｂ１’）の製造において、トリマー酸がさらに生成される場合があり、未変換の不飽和脂肪酸の残留物が残る可能性もある。

トリマー酸の形成は、当業者に知られている。

本発明によれば、成分Ｂ１’）は、いずれの場合も成分Ｂ１’）の総質量に基づいて、好ましくは０．５質量％以下の未反応の不飽和脂肪酸及び０．５質量％以下のトリマー酸、特に好ましくは０．２質量％以下の未反応の不飽和脂肪酸及び０．２質量％以下のトリマー酸を含む。

ダイマー酸（二量化脂肪酸又はダイマー脂肪酸としても知られている）は、したがって、一般に、特に本発明の文脈において、不飽和脂肪酸のオリゴマー化により製造される混合物を意味すると理解される。これらは、例えば、植物由来の不飽和脂肪酸の触媒的二量化によって製造可能であり、ここで、採用される出発物質は、特に不飽和Ｃ_１６－～Ｃ_２０－脂肪酸である。結合は主にディールスアルダーメカニズムによって進行し、ダイマー酸の製造に使用される脂肪酸中の二重結合の数及び位置に応じて、カルボキシル基の間に脂環式基、直鎖脂肪族基、分岐脂肪族基、及びＣ_６－芳香族炭化水素基を有する主にダイマー酸生成物の混合物が得られる。メカニズム及び／又は任意にその後の水素化に応じて、脂肪族ラジカルは飽和又は不飽和であり得、芳香族基の割合も変化することができる。したがって、カルボン酸基の間のラジカルは、例えば３２～４０個の炭素原子を含む。したがって、製造は、好ましくは、ダイマー酸生成物が３６個の炭素原子を有するように、１８個の炭素原子を有する脂肪酸を使用する。ダイマー脂肪酸のカルボキシル基を結合するラジカルは、好ましくは、不飽和結合及び芳香族炭化水素ラジカルを含まない。

したがって、本発明の文脈において、製造は好ましくは、Ｃ_１８－脂肪酸を使用する。リノレン酸、リノール酸及び／又はオレイン酸を使用することが特に好ましい。

反応管理によって、上記のオリゴマー化では、主にダイマー分子だけでなく、トリマー分子、モノマー分子及びその他の副生成物も含む混合物が得られる。蒸留による精製が一般的である。市販のダイマー酸は一般に、少なくとも８０質量％のダイマー分子、最大１９質量％のトリマー分子、最大１質量％のモノマー分子及びその他の副生成物を含む。

少なくとも９０質量％の程度、好ましくは少なくとも９５質量％の程度、非常に特に好ましくは少なくとも９８質量％の程度のダイマー脂肪酸分子からなるダイマー酸を使用することが好ましい。

ダイマー酸中のモノマー分子、ダイマー分子、トリマー分子及び他の副生成物の割合は、例えばガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により決定することができる。ダイマー酸は、ＧＣ分析の前に、三フッ化ホウ素法（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５５０９参照）により対応するメチルエステルに変換され、その後ＧＣにより分析される。

したがって、本発明の文脈において、その製造が不飽和脂肪酸のオリゴマー化を含むことが「ダイマー酸」の基本的特徴である。このオリゴマー化は、主に、すなわち、好ましくは少なくとも８０質量％の程度、特に好ましくは少なくとも９０質量％の程度、非常に特に好ましくは少なくとも９５質量％の程度、特に少なくとも９８質量％の程度のダイマー酸生成物を生成する。したがって、オリゴマー化が、正確に２つの脂肪酸分子を含むダイマー酸生成物を主に生成するという事実は、いずれの場合も一般的であるこの名称を正当化する。したがって、関連用語「ダイマー酸」の別の表現は、「二量体化脂肪酸を含む混合物」である。

使用されるダイマー酸は市販製品として入手可能である。例には、Ｏｌｅｏｎ社のＲａｄｉａｃｉｄ ０９７０、Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７１、Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７２、Rａｄｉａｃｉｄ ０９７５、Ｒａｄｉａｃｉｄ ０９７６及びＲａｄｉａｃｉｄ ０９７７、Ｃｒｏｄａ社のＰｒｉｐｏｌ １００６、Ｐｒｉｐｏｌ １００９、Ｐｒｉｐｏｌ １０１２及びＰｒｉｐｏｌ １０１３、ＢＡＳＦ ＳＥ社のＥｍｐｏｌ １００８、Ｅｍｐｏｌ １０１２、Ｅｍｐｏｌ １０６１及びＥｍｐｏｌ １０６２、並びに、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＵｎｉｄｙｍｅ １０及びＵｎｉｄｙｍｅ Ｔｌが含まれる。

成分Ｂ１’）は、例えば１９０～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する。

成分Ｂ２’）
本発明によれば、成分Ｂ２’）は少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンである。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン」は、正確に１種のＣ_４～Ｃ_１２ジアミン又は２種以上のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンの混合物のいずれかを意味すると理解される。

本発明の化合物の文脈において、「Ｃ_４～Ｃ_１２－ジアミン」は、４～１２個の炭素原子及び２個のアミノ基（－ＮＨ_２基）を有する脂肪族及び／又は芳香族化合物を意味すると理解される。この脂肪族及び／又は芳香族化合物は、非置換であってもよいし、さらに少なくとも一置換されてもよい。この脂肪族及び／又は芳香族化合物がさらに少なくとも一置換されている場合、それは、成分Ａ’）及びＢ’）の重合に関与しない１個又は２個以上の置換基を有してもよい。このような置換基は、例えば、アルキル又はシクロアルキル置換基である。これらは当業者に知られている。好ましくは、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミンは非置換である。

好適な成分Ｂ２’）は、例えば、１，４－ジアミノブタン（ブタン－１，４－ジアミン；テトラメチレンジアミン；プトレシン）、１，５－ジアミノペンタン（ペンタメチレンジアミン；ペンタン－１，５－ジアミン；カダベリン）、１，６－ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン；ヘキサン－１，６－ジアミン）、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン（デカメチレンジアミン）、１，１１－ジアミノウンデカン（ウンデカメチレンジアミン）及び１，１２－ジアミノドデカン（ドデカメチレンジアミン）からなる群から選択される。

好ましくは、成分Ｂ２’）は、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン及びドデカメチレンジアミンからなる群から選択される。

成分Ｂ３’）
本発明によれば、成分Ｂ’）に存在する任意の成分Ｂ３’）は、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸である。

本発明の文脈において、「少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸」は、正確に１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸又は２種以上のＣ_４～Ｃ_２０－二酸の混合物のいずれかを意味すると理解される。

本発明の文脈において、「Ｃ_４～Ｃ_２０－二酸」は、２～１８個の炭素原子及び２個のカルボキシル基（－ＣＯＯＨ基）を有する脂肪族及び／又は芳香族化合物を意味すると理解される。この脂肪族及び／又は芳香族化合物は、非置換であってもよいし、さらに少なくとも一置換されてもよい。この脂肪族及び／又は芳香族化合物がさらに少なくとも一置換されている場合、それは、成分Ａ’）及びＢ’）の重合に関与しない１個又は２個以上の置換基を有してもよい。このような置換基は、例えば、アルキル又はシクロアルキル置換基である。これらは当業者に知られている。好ましくは、少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_２０－二酸は非置換である。

好適な成分Ｂ３’）は、例えば、ブタン二酸（コハク酸）、ペンタン二酸（グルタル酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、ヘプタン二酸（ピメリン酸）、オクタン二酸（スベリン酸）、ノナン二酸（アゼラン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸及びヘキサデカン二酸からなる群から選択される。

好ましくは、成分Ｂ３’）は、ペンタン二酸（グルタル酸）、ヘキサン二酸（アジピン酸）、デカン二酸（セバシン酸）及びドデカン二酸からなる群から選択される。

特に好ましくは、成分Ｃ）は、好ましくは１９０～２１０℃の融点、特に１９５～２００℃の融点、より特に１９６～１９９℃の融点、及び／又は６０～８０質量％、より好ましくは６５～７５質量％、特に６７～７０質量％の（重合された）カプロラクタム含有量（残りは、ヘキサメチレンジアミン及びＣ_３６－二酸に由来するＰＡ ６．３６単位である）を有するＰＡ６／６．３６である。

本発明の成形組成物は、成分Ｂとして、０．１～１０質量％、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～４質量％の、２５０℃超の沸点を有する、一般式（１）

R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)

（式中、ｎは１～１０であり、
Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
の少なくとも１種の可塑剤を含む。

成分Ｂは、好ましくは少なくとも２９０℃、より好ましくは少なくとも３００℃の沸点を有する。

成分Ｂは、エチレングリコール又はポリエチレングリコールに基づくものである。上記式（１）では、数字ｎは、１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは３～５、最も好ましくは３．８～４．２の範囲内の任意の値を有することができる。

さらなる実施態様において、上記式（１）では、数字ｎは１～４である。

一般式（１）の単一の化合物を使用する場合、ｎは整数である。ｎの値が異なる一般式（１）の化合物の混合物を使用する場合、ｎは、その化合物に含有されるエチレングリコール単位の数平均値を表す。この場合、ｎは１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは３～５、最も好ましくは３．８～４．２の範囲内の任意の数であり得る。例えば、可塑剤は、ｎ＝３、ｎ＝４及びｎ＝５の一般式（１）の化合物の混合物であることができる。

さらなる実施態様において、上記式（１）では、数字ｎは１～４である。

最も好ましくは、一般式（１）の可塑剤は、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール又はそれらの混合物に基づくものである。テトラエチレングリコールが最も好ましい。したがって、最も好ましくは、ｎは３．８～４．２の値、最も好ましくは４の値を有する。

エチレングリコール又はポリエチレングリコールは、１個又は２個のヒドロキシル末端基を有することができる。また、ヒドロキシル基の一方又は両方がエーテル基でキャップされていることも可能である。この場合、Ｒ_１及びＲ_２は、独立して、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである。Ｃ_１～８－アルキル、特にＣ_１～３－アルキルがより好ましい。最も好ましい場合、Ｒ_１及びＲ_２は水素である。

さらなる実施態様において、一般式（１）の可塑剤は、２００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは１９５ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する。

可塑剤として使用される最も好ましい個々の化合物は、式ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－）_４Ｈを有し、１９４．２３ｇ／ｍｏｌの分子量及び３２７℃の沸点を有するテトラエチレングリコールである。

このテトラエチレングリコールは、トリエチレングリコール及び／又はペンタエチレングリコールと混和して使用することができる。したがって、ｎは、好ましくは３．８～４．２である。

テトラエチレングリコールは、無毒であり、高い可塑化効率を有する。スルホンアミド及びラクタムと比較すると、同じ可塑化効果及び同じガラス転移温度の低下効果を達成するために必要なテトラエチレングリコールの量は半分のみである。

したがって、成分Ｂの可塑剤は、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド及びカプロラクタム又はラウリルラクタムのような既知の可塑剤よりも著しく少ない量で使用することができる。

成分Ｂの化合物は、熱可塑性成形組成物から製造される成形品の引張弾性率を低下させるのに極めて有効である。

最も好ましくは、成分Ｂの量は１～５質量％、例えば１～４質量％又は２～５質量％である。２～５質量％である場合、成分Ａの最大量は９８質量％である。

本発明の成形組成物は、成分Ｃとして、０～４５質量％、好ましくは０～４０質量％の少なくとも１種のエラストマーポリマーを含むことができる。

エラストマーポリマーが存在する場合、その最小量は、好ましくは１質量％、より好ましくは２質量％、最も好ましくは５質量％である。したがって、成分Ｃのエラストマーポリマーが成形組成物中に存在する場合、その量は、好ましくは１～４５質量％、より好ましくは２～４０質量％、最も好ましくは５～４０質量％である。この場合、成分Ａの最大量は、成分Ｃの最小量によって減少する。

成分Ｃは、ポリアミド成形組成物に適したすべてのエラストマーポリマー、耐衝撃性改良剤、エラストマー又はゴムから選択することができる。

好ましくは、成分Ｃは、
ｂ１）成分Ｂ１）として、エチレンと、Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマー、
ｂ２）成分Ｂ２）として、ポリエチレン又はポリプロピレン
から選択され、ここで、成分Ｂ１）及びＢ２）は、好ましくはエチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエン－ゴム、エチレン－ブチルアクリレートコポリマー、エチレン及び／又はプロピレン及び無水マレイン酸のコポリマー及びそれらの混合物からの無水マレイン酸でさらにグラフト化されてもよい。

これらのエラストマーポリマー（しばしば耐衝撃性改良剤、エラストマー、又はゴムとも呼ばれる）は、非常に一般的に、好ましくは以下のモノマー：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリロニトリル、アルコール成分中に１～１８個の炭素原子を有するアクリレート及び／又はメタクリレート、の少なくとも２種から構成されるコポリマーである。

このタイプのポリマーは、例えばＨｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１４／１（Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ，１９６１），３９２～４０６頁、及びＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ，Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９７７）の論文に記載されている。

このようなエラストマーの一部の好ましいタイプは以下に記載されている。

このようなエラストマーの好ましいタイプは、エチレン－プロピレン（ＥＰＭ）ゴム及びエチレン－プロピレン－ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られているものである。

ＥＰＭゴムは通常、実質的に残留の二重結合がないが、ＥＰＤＭゴムは、１００個の炭素原子あたり１～２０個の二重結合を有してもよい。

ＥＰＤＭゴム用のジエンモノマーについて言及可能な例は、イソプレン及びブタジエンなどの共役ジエン、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－１，５-ヘキサジエン及び１，４-オクタジエンなどの５～２５個の炭素原子を有する非共役ジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン及びジシクロペンタジエンなどの環状ジエン、及び５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ブチリデン－２－ノルボルネン、２－メタリル－５－ノルボルネン及び２－イソプロペニル－５－ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン、及び３－メチルトリシクロ［５．２．１．０^２，６］－３，８－デカジエンなどのトリシクロジエン、及びこれらの混合物である。好ましくは、１，５－ヘキサジエン、５－エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタジエンである。ＥＰＤＭゴムのジエン含有量は、ゴムの総質量に基づいて、好ましくは０．５～５０質量％、特に１～８質量％である。

ＥＰＭゴム及びＥＰＤＭゴムはまた、好ましくは、反応性カルボン酸又はこれらの誘導体でグラフトされていてもよい。これらの例は、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体（例えば、グリシジル（メタ）アクリレート）、並びに無水マレイン酸である。

エチレンと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸との、及び／又はこれらの酸のエステルとのコポリマーは、好ましいゴムの別のグループである。ゴムはまた、マレイン酸及びフマル酸などのジカルボン酸、又はこれらの酸の誘導体、例えばエステル及び無水物、及び／又はエポキシ基を含むモノマーを含んでもよい。これらのジカルボン酸誘導体又はエポキシ基を含むモノマーは、好ましくは、ジカルボン酸基及び／又はエポキシ基を含み、以下の一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶを有するモノマーをモノマー混合物に加えることによってゴムに組み込まれる

R¹C(COOR²)=C(COOR³)R⁴ (I)

（式中、Ｒ^１～Ｒ^９は、水素又は１～６個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは０～２０の整数であり、ｇは０～１０の整数であり、ｐは０～５の整数である）。

好ましくは、ラジカルＲ^１～Ｒ^９は水素であり、ｍは０又は１であり、ｇは１である。対応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテル、及びビニルグリシジルエーテルである。

式Ｉ、ＩＩ及びＩＶの好ましい化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸、及びグリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートなどのエポキシ基を含む（メタ）アクリレート、及びｔｅｒｔ－ブチルアクリレートなどの三級アルコールとのエステルである。後者には遊離のカルボキシル基は無いが、それらの挙動は遊離酸の挙動に近いため、潜在的なカルボキシル基を持つモノマーと呼ばれる。

コポリマーは、有利には、５０～９８質量％のエチレン、０．１～２０質量％のエポキシ基及び／又はメタクリル酸を含むモノマー及び／又は無水物基を含むモノマーから構成され、残りの量は（メタ）アクリレートである。

－ ５０～９８質量％、特に５５～９５質量％のエチレン、
－ ０．１～４０質量％、特に０．３～２０質量％のグリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、及び／又は無水マレイン酸、及び
－ １～４５質量％、特に１０～４０質量％のｎ－ブチルアクリレート及び／又は２－エチルヘキシルアクリレート
から構成されるコポリマーが特に好ましい。

他の好ましい（メタ）アクリレートは、メチル、エチル、プロピル、イソブチル及びｔｅｒｔ－ブチルエステルである。

これらと一緒に使用することもできるコモノマーは、ビニルエステル及びビニルエーテルである。

上記のエチレンコポリマーは、それ自体が公知のプロセスによって、好ましくは高圧及び高温でのランダム共重合によって調製することができる。適切なプロセスは周知である。

他の好ましいエラストマーは、その調製が、例えば、Ｂｌａｃｋｌｅｙによる論文「乳化重合」に記載されている乳化ポリマーである。使用できる乳化剤及び触媒は、それ自体公知である。

原則として、均一に構造化されたエラストマー、又はシェル構造を持つエラストマーを使用することが可能である。シェルタイプの構造は、個々のモノマーの添加順序によって決定される。ポリマーの形態も、この添加順序によって影響を受ける。

エラストマーのゴム画分を調製するためにここで単に例として挙げられるモノマーは、ｎ－ブチルアクリレート及び２－エチルヘキシルアクリレートなどのアクリレート、対応するメタクリレート、ブタジエン及びイソプレン、並びにこれらの混合物である。これらのモノマーは、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルなどの他のモノマー、及びメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はプロピルアクリレートなどの他のアクリレート又はメタクリレートと共重合させることができる。

エラストマーの（０℃未満ガラス転移温度を有する）軟質相又はゴム相は、コア、外被、又は（その構造が２つを超えるシェルを持つエラストマーの場合には）中間シェルであってもよい。１を超えるシェルを有するエラストマーはまた、ゴム相から構成される１つを超えるシェルを有していてもよい。

エラストマーの構造にゴム相以外に（ガラス転移温度が２０℃を超える）１つ以上の硬質成分が含まれる場合、これらは通常、主要なモノマーとして、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、又はメチルアクリレート、エチルアクリレート又はメチルメタクリレートなどのアクリレート又はメタクリレートを重合させることにより調製される。これらに加えて、他のコモノマーを比較的少量で使用することも可能である。

場合によっては、表面に反応性基を有する乳化ポリマーを使用することが有利であることが証明されている。このタイプの基の例は、エポキシ、カルボキシ、潜在カルボキシ、アミノ及びアミド基、並びに一般式

（式中、置換基は以下のように定義できる：
Ｒ^１０は水素又はＣ_１～Ｃ_４－アルキル基であり、
Ｒ^１１は水素、Ｃ_１～Ｃ_８－アルキル基又はアリール基、特にフェニルであり、
Ｒ^１２は水素、Ｃ_１～Ｃ_１０－アルキル基、Ｃ_６～Ｃ_１２－アリール基又は－ＯＲ^１３であり、
Ｒ^１３は、任意にＯを含む基又はＮを含む基による置換を有することができる、Ｃ_１～Ｃ_８－アルキル基又はＣ_６～Ｃ_１２－アリール基であり、
Ｘは化学結合、Ｃ_１～Ｃ_１０－アルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１２－アリレン基、又は

であり、
ＹはＯ－Ｚ又はＮＨ－Ｚであり、
ＺはＣ_１～Ｃ_１０－アルキレン基又はＣ_６～Ｃ_１２－アリレン基である）
のモノマーの併用によって導入される官能基である。

ＥＰ－Ａ ２０８ １８７に記載されているグラフトモノマーも、表面に反応性基を導入するのに適している。

他の例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、及び置換アクリレート又はメタクリレート、例えば（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）メチルアクリレート及び（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチルアクリレートが挙げられる。

ゴム相の粒子もまた架橋されていてよい。架橋モノマーの例は、１，３－ブタジエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル及びジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、並びにＥＰ－Ａ ５０ ２６５に記載されている化合物である。

グラフト結合モノマーとして知られているモノマー、すなわち、重合中に異なる速度で反応する２つ以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを使用することもまた可能である。少なくとも１つの反応性基が他のモノマーとほぼ同じ速度で重合する一方で、他の（１又は複数の）反応性基が、例えば、著しくよりゆっくりと重合するこのタイプの化合物を使用することが好ましい。異なる重合速度は、ゴム中に特定の割合の不飽和二重結合を生じさせる。もし、他の相がこのタイプのゴムにグラフトされると、ゴムに存在する二重結合の少なくとも一部がグラフトモノマーと反応して化学結合を形成する、つまり、グラフトされた相は、そのグラフトの基部（base）に対して少なくともある程度の化学結合を有する。

このタイプのグラフト結合モノマーの例は、アリル基を含むモノマー、特にエチレン性不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えば、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル及びイタコン酸ジアリル、並びにこれらのジカルボン酸の対応するモノアリル化合物である。これらに加えて、他にも多種多様な適切なグラフト結合モノマーがある。さらなる詳細については、ここで、例えば、米国特許第４ １４８ ８４６号を参照することができる。

耐衝撃性改良ポリマー中のこれらの架橋性モノマーの割合は、耐衝撃性改良ポリマーに基づいて、一般に最大５質量％、好ましくは３質量％以下である。

いくつかの好ましい乳化ポリマーを以下に列記する。ここでは、コアと少なくとも１つの外殻を持ち、以下の構造を持つグラフトポリマーについて最初に言及することができる。

その構造が複数のシェルを有するグラフトポリマーの代わりに、１，３－ブタジエン、イソプレン及びｎ－ブチルアクリレート又はこれらのコポリマーから構成される均質性、すなわち、単一シェルのエラストマーを使用することも可能である。これらの生成物もまた、架橋モノマー又は反応性基を有するモノマーの併用によって調製することができる。

好ましい乳化ポリマーの例は、ｎ－ブチルアクリレート－（メタ）アクリル酸コポリマー、ｎ－ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート又はｎ－ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、ｎ－ブチルアクリレートで構成されるか、又はブタジエンに基づく内部コアと上記のコポリマーで構成される外被とを有するグラフトポリマー、及びエチレンと反応性基を供給するコモノマーとのコポリマーである。

記載されているエラストマーは、他の従来のプロセス、例えば、懸濁重合により調製されてもよい。

ＤＥ－Ａ ３７ ２５ ５７６、ＥＰ－Ａ ２３５ ６９０、ＤＥ－Ａ ３８ ００ ６０３、及びＥＰ－Ａ ３１９ ２９０に記載されているようなシリコーンゴムもまた好ましい。

もちろん、上記で挙げたタイプのゴムの混合物を使用することも可能である。

好ましくは、エラストマーは、
ｂ１）成分Ｂ１）として、エチレンと、Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマー、
ｂ２）成分Ｂ２）として、ポリエチレン又はポリプロピレン
から選択され、ここで、成分Ｂ１）及びＢ２）は無水マレイン酸でさらにグラフト化されてもよい。

成分Ｂ１）は、１種以上の異なるコモノマー、好ましくは１～３種の異なるコポリマー、特に好ましくは１種又は２種の異なるコモノマーを含んでもよい。Ｃ_３～１２－オレフィンは、好ましくは末端の直鎖Ｃ_３～１２－オレフィン、特に好ましくはＣ_３～８－オレフィンである。好適なオレフィンの例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン及び１－オクテンが挙げられる。

一実施態様によれば、成分Ｂ）はポリエチレンではない。本発明の一実施態様によれば、成分Ｂ２）はポリエチレンではない。しかしながら、この実施態様において、成分Ｂ２）は、無水マレイン酸でグラフト化されたポリエチレンであることができる。また、ポリエチレンと、成分Ｂ１）及びＢ２）として挙げた他のエラストマーとの混合物を使用することも可能である。

Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレートは、Ｃ_１～１２－アルキルラジカル、好ましくはＣ_２～６－アルキルラジカル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルヘキシルラジカルを含む。好ましくは、アルキルアクリレートは重要である。

成分Ｂ１）のコポリマーにおいて、エチレンベース単位の割合は、好ましくは１質量％～９９質量％、特に好ましくは６０質量％～９８質量％、特に好ましくは８４質量％～９６質量％である。

コモノマーには。以下の好ましい量が適用される：
Ｃ_３～１２－オレフィン：好ましくは９９質量％～１質量％、特に好ましくは４０質量％～１０質量％、
Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート：好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
（メタ）アクリル酸：好ましくは４０質量％～２質量％、特に好ましくは３０質量％～５質量％、
無水マレイン酸：好ましくは３質量％～０．０１質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％。

コモノマーの総量は、好ましくは１質量％～９９質量％、特に好ましくは２質量％～４０質量％の範囲である。

成分Ｂ１）のコポリマーは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってもよい。前者は、結晶化し、したがって物理的に架橋する主ポリマー（ポリエチレン）からなり、このポリマーの結晶化度は、最終成形材料中の結晶がもはや直接接触しないように、鎖に沿ってランダムに組み込まれたコモノマーによって減少する。そして、従来のエラストマーと同様に、絶縁された架橋点として機能する。

ブロックコポリマーでは、分子内の硬質セグメント及び軟質セグメントが大きく異なる。熱可塑性エラストマーにおいて、材料は、特定の温度未満で連続相と不連続相に分解される。後者がそのガラス温度未満になると、今度はそれが架橋点として機能する。

成分Ｂ１）のコポリマーはまた、無水マレイン酸でグラフト化されてもよい。グラフト化に使用される無水マレイン酸は、成分Ｂ１）のコポリマーに基づいて、好ましくは５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは３質量％～０．０１質量％の量で使用される。成分Ｂ１）のグラフト化コポリマーにおいて、無水マレイン酸の割合は、成分Ｂ１）の非グラフト化コポリマーに基づいて、好ましくは２質量％～０．１質量％の範囲である。

成分Ｂ１）は、好ましくは０．１～２０ｃｍ^３／１０分、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ^３／１０分のメルトフローインデックス（ＭＶＲ）（ＩＳＯ１１３３従って、１９０℃／２．１６ｋｇ）値を有する。

成分Ｂ１）に代えて又はそれに加えて、成分Ｂ２）として使用可能なものは、ポリエチレン又はポリプロピレン又は両者の混合物である。この成分Ｂ２）はまた、無水マレイン酸でグラフト化されてもよく、ここで、ポリオレフィンに基づく無水マレイン酸の割合は、５質量％～０．００５質量％、特に好ましくは２質量％～０．１質量％である。

成分Ｂ２）は、好ましくは０．１～２０ｃｍ^３／１０分、特に好ましくは０．１～１５ｃｍ^３／１０分のＭＶＲ（ＩＳＯ１１３３従って、１９０℃／２．１６ｋｇ）値を有する。

「エラストマー」という用語は、任意に無水マレイン酸でグラフト化されてもよい成分Ｂ１）及びＢ２）を記載する。好ましくは、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が重要である。室温では、ＴＰＥは従来のエラストマーに匹敵する挙動を示すが、加熱すると塑性変形するため、熱可塑性挙動を示す。

また、本発明によれば、成分Ｂ１）及びＢ２）の混合物も使用可能である。これらは特にエラストマーアロイ（ポリブレンド）である。

熱可塑性エラストマーは、通常、「軟質」エラストマー成分及び「硬質」熱可塑性成分を含むコポリマーである。そのため、それらの特性は、エラストマーと熱可塑性物質の間にある。

ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）は、例えばメタロセン触媒を使用して重合され、例えばエチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲまたはＥＰＤＭ）が含まれる。

最も一般的なポリオレフィンエラストマーは、エチレンとブテン又はエチレンとオクテンのコポリマーである。

成分Ｃ）として好適なエラストマーのさらなる詳細については、ＵＳ ５，４８２，９９７、ＵＳ ５，６０２，２００、ＵＳ ４，１７４，３５８及びＷＯ ２００５／０１４２７８ Ａ１を参照することができる。

好適なエラストマーの例は、例えば、Ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ社からＬｕｃａｌｅｎ Ａ２５４０Ｄ及びＬｕｃａｌｅｎ Ａ２７００Ｍの名称で入手可能である。Ｌｕｃａｌｅｎ Ａ２５４０Ｄは、ブチルアクリレートコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。６．５質量％のブチルアクリレート割合で、密度は０．９２３ｇ／ｃｍ^３で、ビカット軟化温度は８５℃で、融点は１０３℃である。

Ｌｕｃａｌｅｎ Ａ２７００Ｍは、同様にブチルアクリレートコモノマーを含む低密度ポリエチレンである。密度は０．９２４ｇ／ｃｍ^３で、ビカット軟化温度は６０℃で、融点は９５℃である。

ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からのポリマー樹脂 Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ １８０１は、、反応性押出成形により無水マレイン酸で官能化された半結晶性のエチレンコポリマーであり、中程度の粘度を有する。ポリマー主鎖は完全に飽和している。密度は０．８８０ｇ／ｃｍ^３であり、無水マレイン酸の割合は、典型的には０．５質量％～１．０質量％の範囲である。

熱可塑性成形組成物は、成分Ｄとして、０～６０質量％、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～４０質量％の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラーを含有する。

好ましくは、成分Ｄは、ガラス繊維を含み、１０～６０質量％、より好ましくは１５～５０質量％、最も好ましくは２０～４０質量％の量で存在する。

成分Ｄが存在する場合、成分Ａの最大量は、成分Ａ～Ｅの総量が依然として１００質量％となるように、成分Ｄの最小量によって減少する。

挙げられる繊維状又は粒子状フィラーは、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、粉末状石英、マイカ、硫酸バリウム及び長石である。

挙げられる好ましい繊維状フィラーは、炭素繊維、アラミド繊維及びチタン酸カリウム繊維であり、Ｅガラスの形態のガラス繊維が特に好ましい。これらは、ロービングとして又は市販のチョップされたガラスの形態で使用されることができる。

繊維状フィラーは、熱可塑性物質との適合性を改善するために、シラン化合物で表面前処理されていてもよい。

好適なシラン化合物は、一般式：
(X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)_4-k
（式中、置換基は以下のように定義される：

ｎは、２～１０、好ましくは３～４の整数であり、
ｍは、１～５、好ましくは１～２の整数であり、
ｋは、１～３の整数、好ましくは１である）
を有する。

好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン及びアミノブチルトリエトキシシラン、及びまた置換基Ｘとしてグリシジル基を含む対応するシランである。

表面コーティングに一般的に使用されるシラン化合物の量は、０．０１～２質量％、好ましくは０．０２５～１．０質量％、特に０．０５～０．５質量％（成分Ｄ）に基づく）である。

針状の鉱物フィラーも適している。本発明の目的のために、針状の鉱物フィラーは、強く発達した針状の特性を有する鉱物フィラーである。一例は、針状珪灰石である。鉱物のＬ／Ｄ（長さ対直径）比は、好ましくは８：１～３５：１、好ましくは８：１～１１：１である。鉱物フィラーは、任意に、上述のシラン化合物で前処理されてよいが、前処理は必須ではない。

挙げられる他のフィラーは、カオリン、焼成カオリン、珪灰石、タルク及びチョーク、及びまた、薄板状又は針状のナノフィラーでもあり、これらの量は、好ましくは０．１～１０％である。この目的のための好ましい材料は、ベーマイト、ベントナイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト及びラポナイトである。薄板状ナノフィラーは、先行技術の方法により、有機バインダーとの良好な適合性を得るように有機的に修飾されている。本発明のナノ複合体への薄板状又は針状のナノフィラーの添加は、機械的強度のさらなる増加をもたらす。

本発明の成形組成物は、成分Ｅとして、０～２５質量％、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０～１５質量％のさらなる添加剤を含有することができる。

さらなる添加剤を使用する場合、最小量は、好ましくは０．１質量％、より好ましくは０．２５質量％、最も好ましくは０．５質量％である。

本発明の熱可塑性成形組成物は、成分Ｅとして、従来の処理助剤、さらなる安定剤、酸化遅延剤、熱分解及び紫外線分解に反作用する薬剤、滑剤及び離型剤、着色剤、例えば染料及び顔料、核剤、可塑剤等を含み得る。

本発明の成形組成物は、成分Ｅ１）として、０．０５～３質量％、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～１質量％の滑剤を含むことができる。

Ａｌ塩、アルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩、又は１０～４４個の炭素原子、好ましくは１２～４４個の炭素原子を有する脂肪酸のエステル又はアミドが好ましい。

金属イオンは、好ましくはアルカリ土類金属及びＡｌであり、特に好ましくは、Ｃａ又はＭｇである。

好ましい金属塩は、ステアリン酸Ｃａ及びモンタン酸Ｃａ、並びにステアリン酸Ａｌである。

様々な塩の混合物を任意の所望の混合比で使用することも可能である。

カルボン酸は一塩基性又は二塩基性であり得る。挙げられる例は、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、及び特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、及びまたモンタン酸（３０～４０個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）である。

脂肪族アルコールは一価から四価であり得る。アルコールの例としては、ｎ－ブタノール、ｎ－オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールが挙げられ、グリセロール及びペンタエリスリトールが好ましい。

脂肪族アミンは、一塩基性から三塩基性であり得る。これらの例としては、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びジ（６－アミノヘキシル）アミンが挙げられ、エチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。好ましいエステル又はアミドは相応に、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネート、及びペンタエリスリトールテトラステアレートである。

任意の所望の混合比での、様々なエステル又はアミドの混合物、又はエステルをアミドと組み合わせた混合物を使用することも可能である。

本発明による成形材料は、成分Ｅとして、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．０１質量％～３質量％、特に好ましくは０．０２質量％～２質量％、特に０．０５質量％～１．０質量％の少なくとも１種の熱安定剤を含むことができる。

熱安定剤は、好ましくは、銅化合物、二級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイト及びそれらの混合物から選択される。

成分Ｅとして、０．０５～３質量％、好ましくは０．１～２質量％、特に０．１～１質量％の少なくとも１種の立体障害フェノール酸化防止剤を使用することができる。

この成分Ｅは、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌを超え、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量を有する。さらに、成分Ｃは、好ましくは高い熱安定性、例えば、ＴＧＡ（熱質量分析）実験（１０℃／分で４０℃～１２０℃、後の温度を１５分間等温、続いて２０℃／分で１２０℃～６００℃）において３００℃窒素下で測定した、最大５％の質量損失、より好ましくは最大２％の質量損失を示す。

成分Ｅは、立体障害性基として、少なくとも１つの分岐状Ｃ_３～１２－アルキル基で置換されたフェノール基を好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つ有する。置換されたフェノール基は、成分Ｅの構造と共有結合している。

好適な立体障害性フェノールＥは、原則として、フェノール構造を有し、フェノール環上に少なくとも１つの嵩高い基を有するあらゆる化合物である。嵩高い基は、例えば、分岐状Ｃ_３～１２－アルキル基、好ましくは分岐状Ｃ_３～６－アルキル基、より好ましくはイソプロピル基又はｔｅｒｔ．－ブチル基である。

例えば、下式の化合物を使用することが好ましい、

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、置換アルキル基、又は置換トリアゾール基であり、ラジカルＲ^１及びＲ^２は同一又は異なっていてもよく、Ｒ^３は、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、又は置換アミノ基である）。アルキル及びアルコキシ残基は、好ましくは１～１２個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子を有する。置換基は、好ましくはＣ_１～１２－アルキル、より好ましくはＣ_１～６－アルキル、最も好ましくはＣ_１～４－アルキルである。好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^３の少なくとも１つは、上記で定義されたような嵩高い基である。

上述のタイプの酸化防止剤は、例えばＤＥ－Ａ ２７ ０２ ６６１（ＵＳ－Ａ ４ ３６０ ６１７）に記載されている。

好ましい立体障害フェノールの別の群は、好ましくはフェニル基上に少なくとも１つの嵩高い基を有する、置換フェニルカルボン酸、特に置換フェニルプロピオン酸に由来するものによって提供される。これらは、好ましくはフェニル基上に少なくとも１つの嵩高い基を有する、その構造中に少なくとも１つ、好ましくは２つの共有結合した置換フェニルカルボン酸単位（単数又は複数）を含む。

好ましいフェニルカルボン酸は、フェニル－Ｃ_１～１２－カルボン酸であり、より好ましくはフェニル－Ｃ_２～６－カルボン酸である。フェニル基は、好ましくは、上記に示したように、フェノール環上に少なくとも１つの嵩高い基を有するフェノール基である。したがって、上記の立体障害性フェノールは、好ましくはＣ_１～１２－アルカンカルボン酸、より好ましくは直鎖状Ｃ_２～６－アルカンカルボン酸と共有結合している。

この部類からの特に好ましい化合物は、下記の式の化合物である、

（式中、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^７、及びＲ^８は、互いに独立して、それ自体が置換基（そのうち少なくとも１個が嵩高い基である）を有し得るＣ_１～Ｃ_８－アルキル基であり、Ｒ^６は、１～１０個の炭素原子を有し、その主鎖がＣ－Ｏ結合を有し得る二価の脂肪族ラジカルである）。

これらの式に対応する好ましい化合物は、

（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）

（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）
である。

以下のすべては立体障害性フェノールの例として挙げられるものである：
２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）、ジステアリル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７－トリオキサ－１－ホスファビシクロ［２．２．２］オクタ－４－イルメチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル－３，５－ジステアリルチオトリアジルアミン、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルジメチルアミン。

特に有効であることが証明され、したがって好ましく使用される化合物は、特に良好な適合性を有する、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，６－ヘキサンジオールビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリトリチルテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、そしてまたＮ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、並びに上記のＢＡＳＦ ＳＥ社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０である。

場合によっては、特に長期間にわたる拡散光での保存時の色堅牢度を評価する場合、フェノール性ヒドロキシ基に関してオルト位に１つ以下の立体障害基を有する立体障害フェノールは、特に有利であることが証明されている。

さらに、十分に高い分子量、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌを超え、特に１０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量も有する立体障害フェノール酸化防止剤を使用することが有利である。さらに、好ましくは、それらは、窒素雰囲気下で３００℃まで２％未満の分解というＴＧＡ（熱重量分析）により測定される高い熱安定性を示す。

本発明の成形組成物は、成分Ｅ２として、０．０５～３質量％、好ましくは０．１～１．５質量％、特に０．１～１質量％の、銅安定剤、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハライド、特にアルカリ金属ハライド、好ましくはＫＩとの混合物（特に１：４の比で）、又は立体障害フェノール、又はこれらの混合物を含むことができる。

使用される好ましい一価銅の塩は、酢酸第一銅、塩化第一銅、臭化第一銅、及びヨウ化第一銅である。材料は、ポリアミドに基づいて、５～５００ｐｐｍ、好ましくは１０～２５０ｐｐｍの量の銅でこれらを含む。

銅がポリアミド中に分子分布を持って存在する場合、特に有利な特性が得られる。ポリアミド、一価銅の塩、固体均一溶液の形態でのアルカリ金属ハロゲン化物を含む濃縮物を添加する場合、これは達成される。例えば、典型的な濃縮物は、７９～９５質量％のポリアミドと、２１～５質量％のヨウ化銅又は臭化銅及びヨウ化カリウムから構成される混合物から構成される。固体均一溶液中の銅の濃度は、溶液の総質量に基づいて、好ましくは０．３～３質量％、特に０．５～２質量％であり、ヨウ化第一銅のヨウ化カリウムに対するモル比は、１～１１．５、好ましくは１～５である。

濃縮物に適したポリアミドは、ホモポリアミド及びコポリアミド、特にナイロン－６である。

本発明の好ましい実施態様によれば、成形組成物は、銅、特に銅安定剤、例えばＣｕ／（Ｉ）ハライド、及びＣｕ（Ｉ）ハライドとアルカリ金属ハライドの組み合わせを含まない。

より好ましくは、本発明の熱可塑性成形組成物は、金属ハロゲン化物を含まない。エレクトロモビリティ、電化及び接続性は、ほぼ全ての産業において増加傾向にあるため、金属ハロゲン化物を含まないシステム、いわゆるエレクトロフレンドリー（electro-friendly）システムに高い関心が寄せられている。

したがって、熱可塑性成形組成物は、好ましくは金属ハロゲン化物、特にＣｕハライド及びアルカリ金属ハライドを含まない。

本発明の成形組成物は、０．００１～１０質量％、好ましくは０．０５～５質量％、特に０．１～２．５質量％の、最大１０μｍの粒径（ｄ_５０値）を有する鉄粉を含むことができる。この鉄粉は好ましくはペンタカルボニル鉄の熱分解によって得ることができる。

鉄は多くの同素体で存在する：
１．α－Ｆｅ（フェライト）は空間中心の（space-centered）立方格子を形成し、磁化可能で、少量の炭素を溶解し、最大９２８℃での純鉄で生成する。７７０℃（キュリー温度）で強磁性を失い常磁性になる。７７０～９２８℃の範囲の温度での鉄はβ－Ｆｅとも呼ばれる。常温及び少なくとも１３０００ＭＰａの圧力では、α－Ｆｅは、体積が約０．２０ｃｍ^３／ｍｏｌ減少し、密度（２００００ＭＰａで）が７．８５から９．１に増加するいわゆるε－Ｆｅとなる；
２．γ－Ｆｅ（オーステナイト）は面心立方格子を形成し、非磁性であり、多量の炭素を溶解し、９２８～１３９８℃の範囲の温度でのみ観察される；
３．δ－鉄は、空間中心で、１３９８℃から１５３９℃の融点まで存在する。

金属鉄は、一般に銀白色であり、密度が７．８７４（重金属）、融点が１５３９℃、沸点が２８８０℃、比熱（１８～１００℃）が約０．５ｇ^－１Ｋ^－１、引張強度が２２０～２８０Ｎ／ｍｍ^２である。これらの値は化学的に純粋な鉄に適用される。

鉄の工業生産には、鉄鉱石、鉄鋼スラグ、焼成パイライト、又は高炉ダストなどの製錬、及びスクラップ及び合金の再製錬が使用される。

本発明の鉄粉は、好ましくは１５０℃～３５０℃の温度で、ペンタカルボニル鉄の熱分解によって製造される。このようにして得られる粒子は、好ましい球状を有し、したがって球状又はほぼ球状である（使用される別の用語は、ｓｐｈｅｒｏｌｉｔｉｃである）。

好ましい鉄粉は、以下に記載する粒度分布を有する。ここでの粒度分布は、非常に希薄な水性懸濁液中（例えば、Ｂｅｃｋｍａｎｎ ＬＳ１３３２０を使用する）のレーザー散乱によって決定される。以下に記載される粒径（及び分布）は、任意に、粉砕及び／又は篩い分けによって得ることができる。

ここで、ｄ_ＸＸは、粒子の総体積のＸＸ％が記載の値よりも小さいことを意味する。

ｄ_５０値：最大１０μｍ、好ましくは１．６～８μｍ、特に２．９～７．５μｍ、極めて特に３．４～５．２μｍであり、
ｄ_１０値：好ましくは１～５μｍ、特に１～３μｍ、極めて特に１．４～２．７μｍであり、
ｄ_９０値：好ましくは３～３５μｍ、特に３～１２μｍ、極めて特に６．４～９．２μｍである。

鉄粉は、好ましくは９７～９９．８ｇ／１００ｇ、好ましくは９７．５～９９．６ｇ／１００ｇの鉄含有量を有する。他の金属の含有量は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、極めて特に１０ｐｐｍ未満である。

Ｆｅ含有量は、通常、赤外分光法で決定される。

Ｃ含有量は、好ましくは０．０１～１．２ｇ／１００ｇ、好ましくは０．０５～１．１ｇ／１００ｇ、特に０．４～１．１ｇ／１００ｇである。好ましい鉄粉中のこのＣ含有量は、熱分解プロセスの後に水素を用いて還元しない粉末の含有量に対応する。

炭素含有量は、通常、試料を酸素の流れの中で燃焼させ、その後、ＡＳＴＭ Ｅ１０１９に基づく方法により、ＩＲを用いて、生じたＣＯ_２ガスを検出する（Ｊｕｗｅ社のＬｅｃｏ ＣＳ２３０又はＣＳ－ｍａｔ ６２５０によって）ことによって決定される。

窒素含有量は、好ましくは最大１．５ｇ／１００ｇ、好ましくは０．０１～１．２ｇ／１００ｇである。

酸素含有量は、好ましくは最大１．３ｇ／１００ｇ、好ましくは０．３～０．６５ｇ／１００ｇである。

Ｎ及びＯは、グラファイト炉で試料を約２１００℃に加熱することによって決定される。ここで、試料から得られた酸素はＣＯに変換され、ＩＲ検出器によって測定される。反応条件下でＮ含有化合物から遊離したＮは、キャリアガスとともに排出され、ＴＣＤ（熱伝導度検出器）により検出及び記録される（いずれもＡＳＴＭ Ｅ１０１９に基づく方法）。

タップ密度は、好ましくは２．５～５ｇ／ｃｍ^３、特に２．７～４．４ｇ／ｃｍ^３である。これは一般に、例えば粉末を容器に入れ、振動により圧縮したときの密度を意味する。さらに好ましい鉄粉は、リン酸鉄、亜リン酸鉄、又はＳｉＯ_２で表面コーティングされたものであり得る。

ＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７によるＢＥＴ表面積は、好ましくは０．１～１０ｍ^２／ｇ、特に０．１～５ｍ^２／ｇ、好ましくは０．２～１ｍ^２／ｇ、特に０．４～１ｍ^２／ｇの範囲である。

鉄粒子の特に良好な分散を達成するために、ポリマーを含むマスターバッチを使用してもよい。この目的に適したポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、又はポリアミドであり、ここではマスターバッチポリマーが成分Ａと同じであることが好ましい。ポリマー中の鉄の質量割合は、一般に１５～８０質量％であり、好ましくは２０～４０質量％である。

挙げることができるＵＶ安定剤は、その使用量が成形組成物に基づいて一般に２質量％以下であり、様々な置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、及びベンゾフェノンである。ニグロシンも使用できる。

着色剤として添加することができる材料は、無機顔料、例えば二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄及びカーボンブラック、及びまた有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、及びまた染料、例えばアントラキノンである。

核剤として使用することができる材料は、ナトリウムフェニルホスフィナート、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、及びまた好ましくはタルクである。

熱可塑性成形組成物は、成分Ｅとして、難燃剤をさらに含有することができる。

成分Ｅとして、熱可塑性成形材料は、１．０～１０．０質量％、好ましくは２．０～６．０質量％、特に３．０～５．０質量％の、難燃剤としての一般式（ＩＸ）又は（Ｘ）の少なくとも１種のホスファゼンを含むことができる。

この成分Ｅの最小量は、少なくとも１．０質量％、好ましくは２．０質量％、特に３．０質量％である。

この成分Ｅの最大量は、１０．０質量％、好ましくは６．０質量％、特に好ましくは５．０質量％である。

「ホスファゼン」とは、一般式（ＩＸ）の環状ホスファゼン、

（式中、ｍは３～２５の整数であり、Ｒ^４及びＲ^４’は同一又は異なり、Ｃ_１～Ｃ_２０－アルキル－、Ｃ_６～Ｃ_３０－アリール－、Ｃ_６～Ｃ_３０－アリールアルキル－、又はＣ_６～Ｃ_３０－アルキル－置換アリールを表す）、又は一般式（Ｘ）の直鎖ホスファゼン、

（式中、ｎは３～１０００を表し、Ｘは－Ｎ＝Ｐ（ＯＰｈ）_３又は－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＰｈを表し、Ｙは－Ｐ（ＯＰｈ）_４又は－Ｐ（Ｏ）（ＯＰｈ）_２を表す）を意味すると理解される。

そのようなホスファゼンの製造は、ＥＰ－Ａ ０ ９４５ ４７８に記載されている。

特に好ましいのは、式（ＸＩ）の式Ｐ_３Ｎ_３Ｃ_３６の環状フェノキシホスファゼン、

又は式（ＸＩＩ）による直鎖フェノキシホスファゼンである。

フェニルラジカルは、任意に置換されてもよい。本出願の文脈におけるホスファゼンは、Ｍａｒｋ，Ｊ．Ａ．，Ａｌｌｃｏｃｋ，Ｈ．Ｒ．，Ｗｅｓｔ，Ｒ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１９９２年，６１～１４１頁に記載されている。

成分Ｅとして好ましく使用されるのは、少なくとも３つのフェノキシホスファゼン単位を有する環状フェノキシホスファゼンである。対応するフェノキシホスファゼンは、例えばＵＳ ２０１０／０２６１８１８の段落［００５１］～［００５３］に記載されている。特にその中の式（Ｉ）が参照される。対応する環状フェノキシホスファゼンは、さらにＥＰ－Ａ－２ １００ ９１９に、特にその段落［００３４］～［００３８］に記載されている。製造は、ＥＰ－Ａ－２ １００ ９１９の段落［００４１］に記載されているように行われてもよい。本発明の一実施態様において、環状フェノキシホスファゼンのフェニル基は、Ｃ_１～４－アルキルラジカルによって置換されてもよい。純粋なフェニルラジカルが関連する場合が好ましい。

環状ホスファゼンのさらなる説明については、Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ，第９版，キーワード「ホスファゼン」が参照される。製造は例えば、ＰＣｌ_５及びＮＨ_４Ｃｌから得ることができるシクロホスファゼンを介して行われ、ここで、環状ホスファゼンの塩素基が、フェノールとの反応によってフェノキシ基に置き換えられている。

環状フェノキシホスファゼン化合物は、例えば、Ａｌｌｃｏｃｋ，Ｈ．Ｒ．，Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ－Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７２年）、及びＭａｒｋ，Ｊ．Ｅ．，Ａｌｌｃｏｃｋ，Ｈ．Ｒ．，Ｗｅｓｔ，Ｒ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ，１９９２年）、Ｈ．Ｒ．Ａｌｌｃｏｃｋに記載されているように製造される。

成分Ｅは、好ましくは、３個及び４個のフェノキシホスファゼン単位を有する環状フェノキシホスファゼンの混合物である。３個のフェノキシホスファゼン単位を含む環の、４個のフェノキシホスファゼン単位を含む環に対する質量比は、好ましくは約８０：２０である。フェノキシホスファゼン単位のより大きな環が同様に存在し得るが、より少量である。好適な環状フェノキシホスファゼンは、伏見製薬株式会社から、ラビトル（登録商標）ＦＰ－１００の商品名で購入できる。これは、融点が１１０℃、リン含有量が１３．４％、及び窒素含有量が６．０％の艶なし白色／黄色がかった固体である。３個のフェノキシホスファゼン単位を含む環の割合は、少なくとも８０．０質量％である。

熱可塑性成形材料は、好ましくは１．０～６．０質量％、好ましくは２．５～５．５質量％、特に３．０～５．０質量％の、難燃剤としての、リン酸又はポリリン酸の少なくとも１つの脂肪族又は芳香族エステルを含むことができる。

この理由のため、７０℃～１５０℃の融点を有する固体の非移動性リン酸エステルが特に好ましい。これにより、生成物の計量が容易になり、成形材料に呈する移動が著しく少なくなる。特に好ましい例は、市販されているリン酸エステル、大八化学工業株式会社のＰＸ－２００（登録商標）（ＣＡＳ：１３９１８９－３０－３）、又はＩＣＬ－ＩＰ社のＳｏｌ－ＤＰ（登録商標）である。フェニル基で適切に置換されたさらなるリン酸エステルは、これによって好ましい溶融範囲が達成される場合に考慮できる。一般的な構造式は、芳香環上のオルト位又はパラ位の置換パターンに応じて、以下のとおりである：

又は、

又は、

（式中、Ｒ^１はＨ、メチル、エチル又はイソプロピルであるが、好ましくはＨであり、
ｎは０～７であるが、好ましくは０であり、
Ｒ^２～６はＨ、メチル、エチル又はイソプロピルであるが、好ましくはメチルであり、Ｒ^６は、好ましくはＲ^４及びＲ^５と同一であり、
ｍは、同一でもよいが、同一である必要はなく、１、２、３、４及び５であるが、好ましくは２であり、
Ｒ’’はＨ、メチル、エチル又はシクロプロピルであるが、好ましくはメチル及びＨである）。

ＰＸ－２００が具体例として挙げられる。

ポリリン酸の少なくとも１つの芳香族エステルを用いる場合が、特に好ましい。そのような芳香族ポリホスフェートは、例えば、大八化学工業株式会社からＰＸ－２００の商品名で購入できる。

本発明による熱可塑性成形材料は、成分Ｅとして、５．０～３０．０質量％、好ましくは１０．０～２５．０質量％、特に１２．０～２０．０質量％、例えば約１６．０質量％の、難燃剤としての、以下に記載される少なくとも１種の金属ホスフィネート又はホスフィン酸塩を含むことができる。

成分Ｅの好ましい難燃剤の例は、次亜リン酸に由来する金属ホスフィネートである。例えば、金属としてＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、又はＺｎを有する次亜リン酸の金属塩が使用されてもよい。ここでは、次亜リン酸アルミニウムが特に好ましい。

式（Ｉ）のホスフィン酸塩又は／及び式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩又はそれらのポリマーも適している

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、同一又は異なり、水素、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_６－アルキル、及び／又はアリールを表し；
Ｒ^３は、直鎖又は分岐のＣ_１～Ｃ_１０－アルキレン、Ｃ_６～Ｃ_１０－アリーレン、－アルキルアリーレン又は－アリールアルキレンを表し；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ及び／又はプロトン化窒素塩基を表し；
ｍは１～４であり；ｎは１～４であり；ｘは１～４であり、好ましくは、ｍは３であり、ｘは３である）。

好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２は同一又は異なり、水素、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ．－ブチル、ｎ－ペンチル及び／又はフェニルを表す。

好ましくは、Ｒ^３は、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、イソプロピレン、ｎ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、ｎ－ペンチレン、ｎ－オクチレン又はｎ－ドデシレン、フェニレン又はナフチレン；メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ－ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン又はｔｅｒｔ－ブチルナフチレン；フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン又はフェニルブチレンを表す。

特に好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２は水素、メチル、エチルであり、ＭはＡｌであり、次亜リン酸Ａｌが特に好ましい。

ホスフィネートの製造は、好ましくは、水溶液から対応する金属塩を沈殿させることにより行われる。しかしながら、ホスフィネートは、担体材料として好適な無機金属酸化物又は硫化物（白色顔料、例えばＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＳｉＯ_２）の存在下で沈殿されてもよい。したがって、これにより、熱可塑性ポリエステル用のレーザーマーキング可能な難燃剤として用いることができる、表面修飾顔料が得られる。

置換されたホスフィン酸の金属塩を用いる場合が好ましい。ここでは、次亜リン酸と比較して１個又は２個の水素原子が、フェニル、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチルに置き換えられており、又はラジカルＲ’－ＣＨ－ＯＨが、Ｒ’－水素、フェニル、トリルに置き換えられている。金属は、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｆｅである。アルミニウムジエチルホスフィネート（ＤＥＰＡＬ）が特に好ましい。

ホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩の説明については、ＤＥ－Ａ １９９ ６０ ６７１及びＤＥ－Ａ ４４ ３０ ９３２及びＤＥ－Ａ １９９ ３３ ９０１が参照される。

さらなる難燃剤は、例えばハロゲン含有の難燃剤である。

好適なハロゲン含有の難燃剤は、好ましくは臭素化化合物、例えば臭素化ジフェニルエーテル、臭素化トリメチルフェニルインダン（ＤＳＢ社のＦＲ １８０８）、テトラブロモビスフェノールＡ及びヘキサブロモシクロドデカンである。

好適な難燃剤は、好ましくは臭素化化合物、例えば構造式を有する臭素化オリゴカーボネート（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社のＢＣ ５２又はＢＣ ５８）である。

特に好適なのは、下記式を有するポリペンタブロモベンジルアクリレート（例えば、ＩＣＬ－ＩＰからのＦＲ １０２５）であり、ここで、ｎは４を超える。

好ましい臭素化化合物は、さらに、下記式を有する、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとのオリゴマー反応生成物（ｎ＞３）（例えば、ＤＳＢ社のＦＲ ２３００及び２４００）を含む。

難燃剤として好ましく使用される臭素化オリゴスチレンは、トルエン中で蒸気圧浸透法により測定した、３～９０、好ましくは５～６０の平均重合度（数平均）を有する。環状オリゴマーも同様に好適である。本発明の好ましい実施態様において、臭素化オリゴマースチレン類、以下に示す式Ｉを有する、

（式中、Ｒは水素又は脂肪族ラジカル、特にアルキルラジカル、例えばＣＨ_２又はＣ_２Ｈ_５を表し、ｎは繰り返し鎖構築ブロックの数を表し、Ｒ^１は、Ｈ、又は臭素、又は通常の遊離ラジカル形成剤の断片であってもよい）。

値ｎは、１～８８、好ましくは３～５８であってもよい。臭素化オリゴスチレンは、４０．０～８０．０質量％、好ましくは５５．０～７０．０質量％の臭素を含む。ポリジブロモスチレンを主成分とする製品が好ましい。この物質は、分解することなく溶融可能であり、例えばテトラヒドロフランに可溶である。前記物質は、例えばスチレンの熱重合（ＤＴ－ＯＳ ２５ ３７ ３８５従って）により得られるような、スチレンオリゴマーの環臭素化（任意に脂肪族水素化）により、又は好適な臭素化スチレンのフリーラジカルオリゴマー化により製造することができる。難燃剤の製造はまた、スチレンのイオン性オリゴマー化及びその後の臭素化によって行われてもよい。ポリアミドに難燃性を付与するために必要な臭素化オリゴスチレンの量は、臭素の含有量に依存する。本発明による成形材料中の臭素含有量は、２．０～３０．０質量％、好ましくは５．０～１２．０質量％である。

本発明による臭素化ポリスチレンは、典型的に、ＥＰ－Ａ ０４７ ５４９に記載されているプロセスによって得られる。

このプロセスによって得ることができる臭素化ポリスチレン、及び市販されている臭素化ポリスチレンは、主に環置換三臭化生成物である。ｎ’（ＩＩＩ参照）は、一般に４２５００～２３５０００、好ましくは１３００００～１３５０００の分子量に相当する、１２５～１５００の値を有する。

臭素含有量（環置換臭素の含有量に基づく）は、一般に少なくとも５０．０質量％、好ましくは少なくとも６０．０質量％、特に６５．０質量％である。

市販の粉末状製品は、一般に１６０℃～２００℃のガラス転移温度を有し、例えばＡｌｂｅｍａｒｌｅ社からＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＨＰ－７０１０の商品名、及びＦｅｒｒｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＰｙｒｏｃｈｅｃｋ（登録商標）ＰＢ ６８の商品名で購入できる。

臭素化オリゴスチレンと臭素化ポリスチレンとの混合物も、本発明による成形材料に使用することができ、その混合比は自由に選択することができる。

また、塩素含有難燃剤も好適であり、ＯｘｙＣｈｅｍ社のＤｅｃｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓ（登録商標）が好ましい。

好ましくは、好適なハロゲン含有難燃剤は、環臭素化ポリスチレン、臭素化ポリベンジルアクリレート、臭素化ビスフェノールＡエポキシドオリゴマー又は臭素化ビスフェノールＡポリカーボネートである。

本発明の一実施態様において、本発明による熱可塑性成形材料には、ハロゲン含有難燃剤は使用されていない。

本発明の文脈において成分Ｅとして好適な難燃性メラミン化合物は、ガラス繊維充填ポリアミド成形材料に添加すると、燃焼性を低下させ、火災挙動に難燃的に影響し、その結果、ＵＬ ９４試験及びグローワイヤー試験において特性が向上されるメラミン化合物である。

メラミン化合物は、例えば、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンスルフェート、メラミンピロホスフェート、メラム、メレム、メロン又はメラミンシアヌレート、又はこれらの混合物から選択される。

本発明に従って優先的に好適なメラミンシアヌレートは、好ましくは等モル量のメラミン（式Ｉ）とシアヌル酸／イソシアヌル酸（式Ｉａ及びＩｂ）との反応生成物である。

例えば、それは出発化合物の水溶液を９０℃～１００℃で反応させることにより得られる。市販の製品は、１．５～７μｍの平均粒径ｄ_５０及び５０μｍ未満のｄ_９９値を有する白色粉末である。

さらに好適な化合物（しばしば、塩又は付加物としても記載される）は、メラミンスルフェート、メラミン、メラミンボレート、オキサレート、ホスフェートｐｒｉｍ．、ホスフェートｓｅｃ．及びピロホスフェートｓｅｃ．、メラミンネオペンチルグリコールボレートである。本発明によれば、成形材料は、好ましくは、ポリマーメラミンホスフェート（ＣＡＳ番号５６３８６－６４－２又は２１８７６８－８４－４）を含まない。

これは、２０～２００の平均縮合度数ｎ、及び１モルのリン原子当たり１．１～２．０モルの、メラミン、メラム、メレム、メロン、アンメリン、アンメリド、２－ウレイドメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン及びジアミノフェニルトリアジンからなる群から選択される１，３，５－トリアジン化合物の１，３，５－トリアジン含有量を有する１，３，５－トリアジン化合物のポリリン酸メラミン塩を意味すると理解される。好ましくは、このような塩のｎ値は一般に４０～１５０であり、１モルのリン原子当たりの１，３，５－トリアジン化合物の比は、好ましくは１．２～１．８である。さらに、ＥＰ－Ｂ１ ０９５ ０３０に従って製造される塩の１０質量％の水性スラリーのｐＨは、一般に４．５を超え、好ましくは少なくとも５．０である。ｐＨは、典型的には、２５℃で２５ｇの塩及び２２５ｇの浄水を３００ｍｌのビーカーに添加し、得られた水性スラリーを３０分間撹拌し、その後ｐＨを測定することにより決定される。なお、上述のｎ値、すなわち数平均縮合度は、３１Ｐ固体ＮＭＲにより決定することができる。Ｊ．Ｒ．ｖａｎ Ｗａｚｅｒ，Ｃ．Ｆ．Ｃａｌｌｉｓ，Ｊ．Ｓｈｏｏｌｅｒｙ及びＲ．Ｊｏｎｅｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７８，５７１５，１９５６は、隣接するホスフェート基の数によって、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェートを明確に区別できる独特の化学シフトを与えることを開示している。

好適なグアニジン塩は以下のものである：
ｇカーボネート（ＣＡＳ番号：５９３－８５－１）、
ｇシアヌレートｐｒｉｍ．（ＣＡＳ番号：７０２８５－１９－７）、
ｇホスフェートｐｒｉｍ．（ＣＡＳ番号：５４２３－２２－３）、
ｇホスフェートｓｅｃ．（ＣＡＳ番号：５４２３－２３－４）、
ｇスルフェートｐｒｉｍ．（ＣＡＳ番号：６４６－３４－４）、
ｇスルフェートｓｅｃ．（ＣＡＳ番号：５９４－１４－９）、
グアニジンペンタエリスリトールボレート（ＣＡＳ番号なし）、
グアニジンネオペンチルグリコールボレート（ＣＡＳ番号なし）、及び
ウレアホスフェートグリーン（ＣＡＳ番号：４８６１－１９－２）、
ウレアシアヌレート（ＣＡＳ番号：５７５１７－１１－０）、
アンメリン（ＣＡＳ番号：６４５－９２－１）、
アンメリド（ＣＡＳ番号：６４５－９３－２）、
メレム（ＣＡＳ番号：１５０２－４７－２）、
メロン（ＣＡＳ番号：３２５１８－７７－７）。

本発明の文脈において、「化合物」は、例えばベンゾグアナミン自体及びその付加物／塩だけでなく、窒素置換誘導体及びその付加物／塩も意味するものと理解される。

また、アンモニウムポリホスフェート（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｎ（式中、ｎは約２００～１０００、好ましくは６００～８００である）、及び式ＩＶのトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、

又は任意に互いに混合して存在してもよい芳香族カルボン酸Ａｒ（ＣＯＯＨ）_ｍ（式中、Ａｒは単環式、二環式又は三環式芳香族六員環システムを表し、ｍは２、３又は４である）とそれの反応生成物も好適である。

好適なカルボン酸の例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸、メロファン酸、プレニト酸、１－ナフトエ酸、２－ナフトエ酸、ナフタレンジカルボン酸及びアントラセンカルボン酸が含まれる。

製造は、ＥＰ－Ａ ５８４ ５６７のプロセスに従って、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと酸、そのアルキルエステル又はそのハロゲン化物との反応によって行われる。

このような反応生成物は、架橋されていてもよい、モノマーエステル及びオリゴマーエステルの混合物である。オリゴマー化度は、典型的に２～約１００、好ましくは２～２０である。ＴＨＥＩＣ及び／又はその反応生成物と、リン含有窒素化合物、特に（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｎ又はメラミンピロホスフェート又はポリマーメラミンホスフェートとの混合物を使用することが好ましい。例えば、（ＮＨ_４ＰＯ_３）_ｎとＴＨＥＩＣとの混合比は、９０．０～５０．０：１０．０～５０．０、特に８０．０～５０．０：５０．０～２０．０であり、質量％はそのような化合物の混合物に基づくものである。

また、好適な難燃剤は、式Ｖのベンゾグアニジン化合物である、

（式中、Ｒ、Ｒ’は、１～１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキルラジカル、好ましくは水素、特にリン酸、ホウ酸及び／又はピロリン酸との付加物を表す）。

式ＶＩのアラントイン化合物、

（式中、Ｒ、Ｒ’は、式Ｖで定義した通りである）、及びまたそれとリン酸、ホウ酸及び／又はピロリン酸との塩、及びまた式ＶＩＩのグリコールウリル、又はそれと上記の酸との塩が好ましい、

（式中、Ｒは、式Ｖで定義した通りである）。

好適な製品は、市販されているか、又はＤＥ－Ａ １９６ １４ ４２４により得ることができる。

本発明に従って使用可能なシアノグアニジン（式ＶＩＩＩ）は、例えば、カルシウムシアナミドを炭酸と反応させることにより得られ、生成したシアナミドはｐＨ９からｐＨ１０で二量化して、シアノグアニジンを得る。

市販の製品は、２０９℃～２１１℃の融点を有する白色粉末である。

メラミンシアヌレート（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ社のＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５）を使用することが特に好ましい。

さらに、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム及び類似の金属酸化物などの別個の金属酸化物を使用することも可能である。しかしながら、このような金属酸化物は、成分Ｆ中に既に存在するので、それらの使用を避けることが好ましい。ペンタブロモベンジルアクリレート及び三酸化アンチモン又は五酸化アンチモンの説明については、ＥＰ－Ａ ０ ６２４ ６２６を参照することができる。

リン、例えば赤リンを難燃剤として使用することも可能である。赤リンは、例えばマスターバッチの形態で使用することができる。

下記式のジカルボン酸も考えられる、

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４は、互いに独立して、ハロゲン又は水素を表し、但し、少なくとも１つのラジカルＲ^１～Ｒ^４はハロゲンを表し、
ｘは、１～３、好ましくは１、２であり、
ｍは、１～９、好ましくは、１～３、６、９、特に１～３であり、
ｎは２～３であり、
Ｍは、アルカリ土類金属、Ｎｉ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｙ、Ｚｎ、Ｈｇである）。

好ましいジカルボン酸塩は、ラジカルＲ^１～Ｒ^４が互いに独立してＣｌ又は臭素又は水素であるもの、特に好ましくは全てのラジカルＲ^１～Ｒ^４がＣｌ又は／及びＢｒであるものを含む。

金属Ｍとしては、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅが好ましい。

このようなジカルボン酸塩は、市販されているか、又はＵＳ ３，３５４，１９１に記載のプロセスに従って製造することができる。

また、成分Ｅとして、官能性ポリマーも使用可能である。これらは、例えば、難燃性ポリマーであってもよい。このようなポリマーは、例えばＵＳ ８，３１４，２０２に記載されており、１，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］エタノン繰り返し単位を含む。炭素残基の量を増加させるためのさらに好適な官能性ポリマーは、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＰＯ）である。

本発明の熱可塑性成形組成物は、それ自体既知のプロセスにより、出発成分を従来の混合装置、例えばスクリュー式押出機、ブラベンダーミキサー、又はバンバリーミキサーで混合し、その後これを押し出すことにより製造することができる。押出成形後、押出成形物を冷却し、ペレット化することができる。また、個々の成分を予備混合し、その後、残りの出発材料を個別に及び／又は同様に混合物の形態で添加することも可能である。混合温度は、一般に２００～３２０℃である。

これらの材料は、任意のタイプの繊維、ホイル、及び成形品の製造に適している。一部の例としては以下が挙げられる：例えば、自動車用途の押出パイプ（例えば、ブレーキ液パイプ）、ケーブル先導システム（cable leading systems）又はケーブル管理システム（ケーブルタイ、波付きパイプ）、靴底、ゴムパイプ製造用マトリックス（マンドレル）、スキーシューズ又はサッカーシューズなどスポーツ用品。

以下、実施例によって本発明をさらに説明する。

実施例Ｉ
可塑化ＰＡ ６／ポリオレフィンブレンドの調製、及びパイプ押出でのテスト
二軸押出機ＺＥ４０で、直径３ｍｍを有する丸型ノズルを通して９５ｋｇ／ｈで、以下の表１に示すポリマーを、表１に示す他の成分と一緒に配合させた。液体可塑剤を溶融ポリマーに直接添加した。ポリマー組成物の顆粒を得た。この顆粒を標準的な射出成形で加工して、引張棒又はプラークを得た。さらに、この顆粒から直径１４．５ｃｍのバーを押し出した。これらを押出し用途にテストした。射出成形は、２５０℃の溶融温度で行った。その結果を以下の表１に示す。

下記の表に示している量は質量％である。

以下の成分を使用した：
ＰＡ１：２．４の相対粘度（ＩＳＯ ３０７，１１５７，１６２８に従って測定した（０．５％、９６％Ｈ_２ＳＯ_４中））を有するポリアミド－６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２４ Ｎ ０３）、
ＰＡ２：約１０質量％のカプロラクタムを有するポリアミド－６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２５ Ｍ ０１）、
ＰＡ３：２．７の相対粘度（ＩＳＯ ３０７，１１５７，１６２８に従って測定した（０．５％、５０：５０のフェノール／オルトジクロルベンゼン中））を有するポリアミド－６／６．３６（水素化）（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＲＸ２２９８）、
ＰＡ４：２．９の相対粘度（ＩＳＯ ３０７，１１５７，１６２８に従って測定した（０．５％、５０：５０のフェノール／オルトジクロルベンゼン中））を有するポリアミド－６／６．３６（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｆ２９）、
可塑剤１：Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（Ｐｒｏｖｉｒｏｎ社のＰｒｏｖｉｐｌａｓｔ（登録商標）２１０２）、
可塑剤２：テトラエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、
可塑剤３：ラウリルラクタム（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、
可塑剤４：カプロラクタム錠、
可塑剤５：ポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４００）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、
可塑剤６：ポリエチレングリコール６０００（ＰＥＧ６０００）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社）、
エラストマー１：無水マレイン酸でグラフトされたエチレン－プロピレンゴム（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０１）、
エラストマー２：エチレン－ブチルアクリレート－コポリマー（Ｂａｓｅｌｌ社のＬＵＣＡＬＥＮ（登録商標）Ａ２５４０Ｄ）、
安定剤１：ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ１１７１、
安定剤２：ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、
安定剤３：ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、
安定剤４：次亜リン酸ナトリウム一水和物、
安定剤５：ＢＡＳＦ ＳＥ社のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２６、
ガラス繊維：ＰＡ－ＰＢＧ－３６６０、
滑剤１：エチレン－ビス－ステアルアミド（ＥＢＳ）、Ｌｏｎｚａ Ｃｏｌｏｇｎｅ ＧｍｂＨ社のＡｃｒａｗａｃｈｓ（登録商標）Ｃ、
滑剤２：ステアリン酸カルシウム（Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ ＧｍｂＨ社のＣｅａｓｉｔ ＡＶ）
着色剤：カーボンブラックマスターバッチ（ＢＡＳＦ ＳＥ社のＵｌｔｒａｂａｔｃｈ ４２０）。

ＩＳＯ規格は２０２０年時点で有効なものである。

結果から、テトラエチレングリコール（可塑剤２）は、可塑剤１のスルホンアミドと比較して、同じ適用レベルで、引張弾性率の有意に高い減少を示すことが明らかである。

実施例ＩＩ
可塑化ガラス繊維強化及び耐衝撃性改良ＰＡ ６の調製。

二軸押出機ＺＥ２５で、以下の表２に定義される組成物（量は質量％で表示する）を、４５ｋｇ／ｈで配合し、直径３ｍｍを有する丸型ノズルを通して押し出した。可塑剤及び滑剤を溶融物に直接添加した。

この顆粒を射出成形し、成形品を表２に示すように特徴付けた。

テトラエチレングリコール（可塑剤２）を含めることにより、破断点引張伸び（乾燥）を大幅に向上させることができた。

実施例ＩＩＩ
ＰＡ ６／６．３６に基づく可塑化化合物の調製
二軸押出機ＺＥ２５で、以下の表３に示す成分（質量％で表示する）を１６ｋｇ／ｈで配合し、その後水中造粒を行った。可塑剤を溶融物に直接添加した。

得られる顆粒を射出成形し、成形品を特徴付けた。結果を以下の表３にまとめている。

比較例の成形品の一部は、数日後に白華が発生したり、異臭がしたりして、実用に耐えなかった。

組成物５及び６から作られた成形品は、引張弾性率、降伏点引張応力、及び破断点引張伸びが向上した。

実施例ＩＶ
実施例４では、２．５及び４．０質量％のテトラエチレングリコールを含む実施例１と同等の耐衝撃性改良の配合物（実施例７及び８）を、同じ添加量でポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４００）（比較例１ｅ及び１ｆ）及びポリエチレングリコール６０００（ＰＥＧ６０００）を含む配合物（比較例１ｇ及び１ｈ）と比較した。乾燥状態での引張弾性率は、可塑化効果を示す（引張弾性率が低い→可塑化効果が高い）。

テトラエチレングリコールで可塑化した本発明の材料は、最も低い引張弾性率を示している。テトラエチレングリコールの場合、可塑剤の含有量を２．５質量％から４質量％まで増加させると、４２８ＭＰａの引張弾性率を有する非常に柔らかい材料を得る。ＰＥＧ４００及びＰＥＧ６０００の場合、可塑剤の含有量を２．５質量％から４．０質量％に増加させても、それほど大きな可塑化効果は得られなかった。おそらく、ＰＥＧ４００及びＰＥＧ６０００のポリアミドへの溶解度は限られており、これらの可塑剤では４質量％未満の低い添加量ではわずかな可塑化効果しか得られない。

二軸押出機ＺＥ４０で、直径２ｍｍを有する丸型ノズル及び水中造粒によって、１５ｋｇ／ｈで、以下の表４に示すポリマーを、表４に示す他の成分と一緒に配合させた。液体可塑剤を溶融ポリマーに直接添加した。ポリマー組成物の顆粒を得た。この顆粒を標準的な射出成形によって加工し、引張棒又はプラークを得た。射出成形は２５０℃の溶融温度で行った。結果を以下の表に示す。

＊実施例７の配合物は実施例１の配合物と同等であるが、配合は異なる押出機で行った。

Claims (15)

1. ａ）成分Ａとして、３９．９～９９．９質量％の少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド、
   ｂ）成分Ｂとして、０．１～１０質量％の、２５０℃超の沸点を有する、一般式（１）
   
   R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)
   
   （式中、ｎは１～１０であり、
   Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
   の少なくとも１種の可塑剤、
   ｃ）成分Ｃとして、０～４５質量％の少なくとも１種のエラストマーポリマー、
   ｄ）成分Ｄとして、０～６０質量％の少なくとも１種の繊維状及び／又は粒子状フィラー、
   ｅ）成分Ｅとして、０～２５質量％のさらなる添加剤
   を含み、成分Ａ～Ｅの質量％の合計が１００質量％である、熱可塑性成形組成物。
2. 成分Ｂが、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃の沸点を有する、請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
3. 一般式（１）において、ｎが、１～５、好ましくは３～５、より好ましくは３．８～４．２の範囲の数字である、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形組成物。
4. 一般式（１）において、Ｒ_１及びＲ_２が、独立して、Ｈ又はＣ_１～８－アルキル、好ましくはＨ又はＣ_１～３－アルキル、より好ましくはＨである、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
5. 成分Ａが、脂肪族ポリアミド又は半芳香族ポリアミドである、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
6. 成分Ａが、ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ １２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６Ｔ／６、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ９Ｔ、ＰＡ ４Ｔ、及び以下の成分、
   Ａ’）１５質量％～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
   Ｂ’）１６質量％～８５質量％の、以下の成分
   Ｂ１’）少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、及び
   Ｂ２’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
   を含むモノマー混合物（Ｍ）であって、成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントが、いずれの場合も成分Ａ’）及びＢ’）の質量パーセントの合計に基づくものである、モノマー混合物（Ｍ）
   の重合によって製造されるコポリアミド、又はそれらの混合物から選択され、
   好ましくは、ＰＡ ６、ＰＡ ６６、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６／６．３６又はそれらの混合物から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
7. 成分Ｃが、１～４５質量％の量で存在し、
   ｂ１）成分Ｂ１）として、エチレンと、Ｃ_３～１２－オレフィン、Ｃ_１～１２－アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマー、
   ｂ２）成分Ｂ２）として、ポリエチレン又はポリプロピレン
   から選択され、
   好ましくは、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、エチレン－ブチルアクリレートコポリマー、エチレン及び／又はプロピレンと無水マレイン酸とのコポリマーから選択され、
   成分Ｂ１）及びＢ２）がさらに、無水マレイン酸でグラフトされてもよい、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
8. 成分Ｄが、ガラス繊維を含み、１０～５０質量％、好ましくは１５～４５質量％、より好ましくは２０～４０質量％の量で存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
9. 成分Ａ～Ｅを混合することにより、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物を調製する方法。
10. 任意のタイプの繊維、ホイル及び成形品を製造するために、請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物を使用する方法。
11. 請求項１から８のいずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物で作られた繊維、ホイル又は成形品。
12. ２５０℃超の沸点を有する、一般式（１）
    
    R₁-O-(CH₂CH₂-O-)_nR₂ (1)
    
    （式中、ｎは１～１０であり、
    Ｒ_１、Ｒ_２は、独立して、Ｈ、Ｃ_１～１２－アルキル、フェニル又はトリルである）
    の化合物の、熱可塑性ポリアミドのための可塑剤としての使用方法。
13. 前記一般式（１）の化合物が、少なくとも２９０℃、好ましくは少なくとも３００℃の沸点を有する、請求項１２に記載の使用方法。
14. 一般式（１）において、ｎが、１～５、好ましくは３～５、より好ましくは３．８～４．２の範囲の数字である、請求項１２又は１３に記載の使用方法。
15. 一般式（１）において、Ｒ_１及びＲ_２が、独立して、Ｈ又はＣ_１～８－アルキル、好ましくはＨ又はＣ_１～３－アルキル、より好ましくはＨである、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の使用方法。