JP2023506479A - 耐衝撃性改良生分解性ポリマー組成物 - Google Patents

耐衝撃性改良生分解性ポリマー組成物 Download PDF

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Abstract

1種または複数の耐衝撃性改良剤と組み合わせて、セルロースアセテートを含有するポリマー組成物が記載される。ポリマー組成物はまた、セルロースアセテートに加えて、可塑剤およびバイオベースポリマーを含有し得る。ポリマー組成物は、例えば、1回使い切りの生分解性物品を生成するための石油系ポリマーと同様の特性を有するように配合される。【選択図】図1

Description

関連出願
[0001]本出願は、2019年12月10日の出願日を有する米国仮特許出願第62/946,125号、および2020年10月12日の出願日を有する米国仮特許出願第63/090,349号に基づき、これらへの優先権を主張し、これらの両方は参照により本明細書に組み込まれる。
[0002]毎年、プラスチックの世界的生産は増加し続けている。毎年生産されるプラスチックの量の半分超は、プラスチックボトル、容器、飲用ストローおよび他の1回使い切り品目を生産するために使用される。例えば、年間100百万本を超える使い捨てプラスチックストローが製造され、使用されている。
[0003]プラスチック飲用ボトルおよびストローを含む、廃棄された1回使い切りのプラスチック物品は、典型的には、リサイクルされず、埋め立てごみ処理される。さらに、これらの品目の多くは、適切に処分されず、世界中の川、湖および海洋に捨てられる。実際、プラスチック廃棄物は、流れおよび生成物の浮力に起因して、世界のある特定の海洋領域に集積し、集中する傾向がある。
[0004]プラスチック廃棄物は、生態系、ならびに海の生物および鳥を含む動物に有害であり得る。プラスチック廃棄物は、例えば、非常にゆっくりと、どんどん小さな破片に崩壊し、この破片は水生生物および魚に摂取されることになる。
[0005]上記を考慮して、当業者は、生分解性ポリマーから作製されたプラスチック物品を生成することを試みてきた。しかしながら、多くの生分解性ポリマーは、ポリプロピレンおよび/またはポリエチレンテレフタレートなどの従来のポリマーの物理特性および特徴を有さない。
[0006]過去、セルロースエステルは、一部の石油系ポリマーまたはプラスチックの代替品として提案されてきた。例えば、セルロースエステルは、一般に、リサイクル可能であり、分解性であり、木材パルプなどの再生可能資源に由来するため環境に優しいポリマーであると考えられる。しかしながら、多くの石油系ポリマーに匹敵する特性を有するセルロースエステル組成物を生成する際、問題が生じた。例えば、セルロースエステルは、比較的硬く、一部の適用については十分な衝撃強度特性を有さない場合がある。さらに、セルロースエステルポリマーの溶融温度は、分解温度に非常に近く、ポリマーを成功裡に溶融加工する上での障害がさらに生じる。
[0007]上記を考慮して、従来のプラスチック材料を置き換えるために使用され得る生分解性成分を含有するポリマー組成物への必要性が、現在存在する。また、容易に溶融加工でき、および/または改善された耐衝撃強度を有し得るセルロースエステルポリマーを含有するポリマー組成物への必要性も存在する。
[0008]一般に、本開示は、セルロースアセテートのみを含有する組成物と比較して改善された耐衝撃特性を有するポリマー組成物を生成するために、種々の他のポリマー成分と組み合わせてセルロースアセテートポリマーを含有するポリマー組成物を対象とする。得られる組成物は、プラスチック容器、飲料ホルダー、自動車部品、民生機器部品(cosumer appliance parts)などを含む多種多様な物品を生成するために使用され得る。
[0009]例えば、一実施形態では、本開示は、セルロースアセテート、可塑剤および少なくとも1種の耐衝撃性改良剤を含むポリマー組成物を対象とする。ポリマー組成物はまた、セルロースアセテートに加えて少なくとも1種のバイオベースポリマーを含有し得る。本開示によると、耐衝撃性改良剤は、バイオベースの耐衝撃性改良剤、アクリルコア/シェル粒子、またはそれらの混合物を含み得る。ポリマー組成物は、80mm×10mm×4mmの寸法を有する標本を使用してISO試験180に従って23℃で試験した場合、約100J/m以上、例えば約110J/m以上、例えば約125J/m以上、例えば約150J/m以上、例えば約175J/m以上、例えば、約200J/m以上のアイゾッドノッチ付衝撃強さを示すように配合され得る。
[00010]上記のように、耐衝撃性改良剤は、アクリルコア/シェル粒子を含み得る。アクリルコア/シェル粒子は、ブチルアクリレートモノマー、エチルヘキシルアクリレートモノマー、またはそれらの混合物から形成されたポリマーで構成されるコアを含み得る。一態様では、シェルは、メチルメタクリレートで構成され得る。コア/シェル粒子はまた、シェルおよびコアに加えて、バイオベースポリマー層も含有し得る。
[00011]ポリマー組成物に使用されてもよいバイオベースの耐衝撃性改良剤としては、ポリブチレンアジペートテレフタレートが挙げられる。バイオベースの耐衝撃性改良剤はまた、ポリブチレンスクシネートを含んでもよい。一実施形態では、ポリマー組成物は、バイオベースの耐衝撃性改良剤およびアクリルコア/シェル粒子を含有する。
[00012]1種または複数の耐衝撃性改良剤は、約5%以上の量、例えば約10%以上の量、例えば約12%以上の量でポリマー組成物中に存在し得る。1種または複数の耐衝撃性改良剤は、一般に、約25重量%以下の量、例えば約20重量%以下の量、例えば約18重量%以下の量で存在する。
[00013]ポリマー組成物中に存在するセルロースアセテートは、主にセルロースジアセテートを含み得る。例えば、セルロースジアセテートは、セルロースアセテートの約90重量%超、例えば約95重量%超、例えば約98重量%超を構成し得る。セルロースアセテートは、一般に約15重量%~約85重量%の量、例えば約55重量%~約80重量%の量でポリマー組成物中に存在し得る。
[00014]上記のように、ポリマー組成物は、可塑剤を含有し得る。ポリマー組成物に含まれてもよい可塑剤としては、トリアセチン、トリス(クロロイソプロピル(clorisopropyl))ホスフェート、トリス(2-クロロ-1-メチルエチル)ホスフェート、グリセリン、モノアセチン、ジアセチン、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、またはそれらの混合物が挙げられる。1種または複数の可塑剤は、約8重量%超の量、例えば約12重量%超の量、例えば約15重量%超の量、かつ一般に、約40重量%未満の量、例えば約35重量%未満の量でポリマー組成物中に存在し得る。一実施形態では、可塑剤の使用は最小化され、組成物は、約19重量%以下、例えば約15重量%以下、例えば約12重量%以下の量の1種または複数の可塑剤を含有する。
[00015]バイオベースの耐衝撃性改良剤およびセルロースアセテートを含有することに加えて、ポリマー組成物はまた、他のバイオベースポリマーを含有し得る。他のバイオベースポリマーとしては、例えば、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、またはポリヒドロキシアルカノエートが挙げられ得る。例えば、耐衝撃性改良剤に加えて、ポリマー組成物は、ポリ乳酸と組み合わせてポリヒドロキシアルカノエートを含有してもよい。一実施形態では、ポリヒドロキシアルカノエートおよび/またはポリカプロラクトンはまた、ポリマーが低ガラス転移温度を有する場合、耐衝撃性改良剤としても役立ち得る。例えば、多くのバイオベースポリマーは、ポリマーが約-10℃未満のガラス転移温度を有する場合、耐衝撃性改良剤として役立ち得る。
[00016]多種多様な物品が、ポリマー組成物から作製され得る。例えば、ポリマー組成物は、飲用ストロー、飲料ホルダー、自動車部品、例えば自動車用内装部品、ノブ、ドアハンドル、蓋、パッケージング、カトラリー、民生機器部品、容器、および任意の他の好適な使い捨て製品を生成するために使用され得る。
[00017]セルロースエステルポリマー組成物はまた、医療分野における使用のための成形物品を生成するために使用され得る。例えば、組成物は、温感をもたらす医療デバイス用のハウジングを生成するために使用され得る。ハウジングは、セルロースエステルポリマー、耐衝撃性改良剤、可塑剤および場合によりバイオベースポリマーを含有する組成物から作製され得る。
[00018]本開示の他の特徴および態様は、以下でさらに詳細に議論される。
[00019]本開示の完全かつ授権開示は、添付の図面への参照を含む本明細書の以下の部分でより詳細に示される。
本開示に従って作製され得る飲用ストローの透視図である。 本開示に従って作製され得る飲料ホルダーの横断面図である。 本開示に従って作製され得る飲料ポッドの一実施形態の側面図である。 本開示に従って作製され得る飲用ボトルの横断面図である。 本開示に従って作製され得る種々の物品を例示する自動車の内装の透視図である。 本開示に従って作製されたカトラリーの透視図である。 本開示に従って作製された蓋の透視図である。 本開示に従って作製された容器の透視図である。 本開示に従って調製された組成物を含む医療装置の一実施形態を例示する図である。 本開示に従って調製された組成物を含む医療装置の別の実施形態を例示する図である。 本開示に従って調製された組成物を含む医療装置のなお別の実施形態を例示する図である。 本開示に従って調製された組成物を含む医療装置の別の実施形態を例示する図である。
[00020]本明細書および図面において参照記号を繰り返し使用することで、本発明の同じまたは類似の特徴または要素を表すことが意図される。
[00021]当業者であれば、本議論が例示の実施形態のみを記載し、本開示のより幅広い態様を限定するとは意図されないことを理解するであろう。
[00022]一般に、本開示は、セルロースアセテートの物理特性を改善する他のポリマーおよび成分と組み合わせてセルロースアセテートを含有するポリマー組成物を対象とする。例えば、本開示に従って配合されたポリマー組成物は、劇的に改善された耐衝撃特性を有し得る。さらに、本開示のポリマー組成物は、生分解性であり、したがって環境に優しくなるように配合され得る。ポリマー組成物は、任意の好適な成形技術、例えば、押出、射出成形、回転成形、ゲル処理などを使用して、すべての様々な種類の生成物を形成するために使用され得る。
[00023]一般に、本開示のポリマー組成物は、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤および少なくとも1種の可塑剤と組み合わせてセルロースアセテートを含有する。耐衝撃性改良剤は、バイオベースの耐衝撃性改良剤であり得、および/またはアクリルコア/シェル粒子であり得る。セルロースアセテートおよび耐衝撃性改良剤に加えて、ポリマー組成物はまた、場合により少なくとも1種の他のバイオベースポリマーを含有し得る。
[00024]本明細書で使用される場合、「バイオベースポリマー」は、再生可能バイオマス資源から少なくとも部分的に生成された、例えば植物物質または食品廃棄物から生成されたポリマーを指す。例えば、バイオベースポリマーは、30%超の再生可能資源、例えば約40%超の再生可能資源、例えば約50%超の再生可能資源、例えば約60%超の再生可能資源、例えば約70%超の再生可能資源、例えば約80%超の再生可能資源、例えば約90%超の再生可能資源から生成されたポリマーであり得る。バイオベースポリマーは、石油などの化石資源由来のポリマーとは区別される。バイオベースポリマーは、ポリマーが生物資源に由来するか、または生物学的反応を介して、例えば、発酵もしくは他の微生物プロセスにより、生成されるバイオ由来の手段であり得る。セルロースエステルポリマーはバイオベースポリマーと考えることができるが、本明細書においてこの用語は、セルロースエステルポリマーと組み合わせられ得る他のバイオベースポリマーを指す。
[00025]本開示によると、セルロースアセテートは、ポリマー組成物の物理特性を劇的に改善し得る方法で、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤、少なくとも1種の可塑剤、および場合により1種または複数の追加のバイオベースポリマーと組み合わせられる。例えば、ポリマー組成物は、予想外に改善された耐衝撃性を有する一方、なお50重量%超、例えば約70重量%超、例えば約90重量%超の生分解性を維持するように配合され得る。1種または複数の耐衝撃性改良剤はまた、ポリマー組成物の溶融強度を増加させることが見出された。
[00026]本開示に従って配合されたポリマー組成物は、例えば、23℃で試験した場合、約100J/m以上、例えば約110J/m以上、例えば約125J/m以上、例えば約150J/m以上、例えば約175J/m以上、例えば約200J/m以上、例えば約300J/m以上、例えば約400J/mのアイゾッドノッチ付衝撃強さを有し得る。アイゾッドノッチ付衝撃強さは、一般に、約700J/m未満、例えば約600J/m未満である。
[00027]耐衝撃強度を増加することに加えて、本開示に従って配合されたポリマー組成物はまた、より低い硬度特性を有し得る。例えば、本開示のポリマー組成物は、約2000MPa以下、例えば約1900MPa以下、例えば約1800MPa以下、例えば約1700MPa以下、例えば約1600MPa以下の曲げ弾性率を示すように配合され得る。曲げ弾性率は、約500MPa以上、例えば約700MPa以上、例えば約1000MPa以上、例えば約1200MPa以上であり得る。ポリマー組成物の曲げ弾性率は、ISO試験178:2010によって測定されてもよい。
[00028]本開示のポリマー組成物は、約2000MPa以下、例えば約1900MPa以下、例えば約1800MPa以下、例えば約1700MPa以下、例えば約1600MPa以下の引張弾性率を示し得る。引張弾性率は、約800MPa以上、例えば約900MPa以上、例えば約1000MPa以上、例えば約1200MPa以上であり得る。ポリマー組成物の引張弾性率は、ISO試験527-1:2012によって測定され得る。
[00029]本開示のポリマー組成物はまた、改善された伸縮特徴を示し得る。例えば、ポリマー組成物は、約10%以上、例えば約12%以上、例えば約15%以上、例えば約20%以上、例えば約30%以上、例えば約40%以上、例えば約50%以上、例えば約60%以上、約70%以上、例えば約80%以上の破断伸びを示し得る。破断伸びは、約500%未満、例えば約400%未満、例えば約200%未満、例えば約150%未満であり得る。破断伸びは、ISO試験527-1:2012に従って測定され得る。
[00030]一般に、任意の好適なセルロースエステルポリマーが、本開示のポリマー組成物に組み込まれ得る。一態様では、セルロースエステルポリマーは、セルロースアセテートである。
[00031]セルロースアセテートは、セルロースを酢酸で活性化した後、セルロースをエステル化することによって形成され得る。セルロースは、これらに限定されないが、植物由来のバイオマス、トウモロコシの茎葉、サトウキビの茎、バガスおよびサトウキビ残留物、コメおよびコムギ藁、農業用の草、硬材、広葉樹パルプ、軟材、針葉樹パルプ、コットンリンター、スイッチグラス、バガス、ハーブ、リサイクル紙、紙屑、木材チップ、パルプおよび紙廃棄物、廃棄木材、間伐材、ヤナギ材、ポプラ材、多年生牧草(例えば、Miscanthus属の草)、バクテリアセルロース、種殻(例えば、ダイズ)、トウモロコシの茎、もみ殻、ならびに他の形態の木材、竹、ダイズ外皮、靱皮繊維、例えば、ケナフ、麻、ジュートおよび亜麻、農業残留生成物、農業廃棄物、家畜の***物、微生物、藻類セルロース、海藻、ならびに植物に近接的にまたは最終的に由来するすべての他の材料を含む多数の種類のセルロース系材料から得られてもよい。そのようなセルロース系原材料は、好ましくは、ペレット、チップ、クリップ、シート、摩耗繊維、粉末形態、またはそれらをさらなる精製に適したものにする他の形態に加工される。
[00032]一部の実施形態では、本開示の組成物の生成における使用に好適なセルロースエステルは、これらに限定されないが、C~C20脂肪族エステル(例えば、アセテート、プロピオネートまたはブチレート)、官能性C~C20脂肪族エステル(例えば、スクシネート、グルタレート、マレエート)、芳香族エステル(例えば、ベンゾエートまたはフタレート)、置換芳香族エステルなど、その任意の誘導体、およびその任意の組合せを含むエステル置換基を有してもよい。
[00033]組成物に使用されるセルロースアセテートは、セルロースジアセテートまたはセルローストリアセテートであってもよい。一実施形態では、セルロースアセテートは、主にセルロースジアセテートを含む。例えば、セルロースアセテートは、1重量%未満のセルローストリアセテート、例えば約0.5重量%未満のセルローストリアセテートを含有し得る。セルロースジアセテートは、セルロースアセテートの90重量%超、例えばセルロースアセテートの約95重量%超、例えば約98重量%超、例えば約99重量%超を構成し得る。
[00034]一般に、セルロースアセテートは、約10,000超、例えば約20,000超、例えば約30,000超、例えば約40,000超、例えば約50,000超の分子量を有し得る。セルロースアセテートの分子量は、一般に、約300,000未満、例えば約250,000未満、例えば約200,000未満、例えば約150,000未満、例えば約100,000未満、例えば約90,000未満、例えば約70,000未満、例えば約50,000未満である。上で特定された分子量は、数平均分子量を指す。分子量は、ポリスチレン等価物または標準を使用したゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定され得る。
[00035]セルロースエステルポリマーまたはセルロースアセテートは、一般に、約0.5dL/g超、例えば約0.8dL/g超、例えば約1dL/g超、例えば約1.2dL/g超、例えば約1.4dL/g超、例えば約1.6dL/g超の固有粘度を有し得る。固有粘度は、一般に、約2dL/g未満、例えば約1.8dL/g未満、例えば約1.7dL/g未満、例えば約1.65dL/g未満である。固有粘度は、98/2wt/wtアセトン/水中0.20g/dLセルロースエステルの溶液を形成し、#25 Cannon-Ubbelohde粘度計において30℃で溶液および溶媒の流下時間を測定することによって測定されてもよい。次いで、固有粘度(「IV」)を決定するために修正Baker-Philippoff等式が使用されてもよく、これは、この溶媒系の場合、等式1である。
Figure 2023506479000002
=溶液(セルロースエステルを有する)の平均流下時間、単位秒、t=溶媒の平均流下時間、単位秒、k=溶媒定数(98/2wt/wtアセトン/水の場合、10)、およびc=濃度(0.200g/dL)。
[00036]セルロースアセテートは、一般に、約15重量%超の量、例えば約25重量%超の量、例えば約35重量%超の量、例えば約45重量%超の量、例えば約55重量%超の量でポリマー組成物中に存在する。セルロースアセテートは、一般に、約85重量%未満の量、例えば約80重量%未満の量、例えば約75重量%未満の量、例えば約70重量%未満の量、例えば約65重量%未満の量でポリマー組成物中に存在する。
[00037]セルロースアセテートは、本開示に従って1種または複数の耐衝撃性改良剤と組み合わせられて、ポリマー組成物から作製された物品の耐衝撃特性を増加させる。本開示によると、耐衝撃性改良剤は、機械特性の所望の増加を実現するだけでなく、耐衝撃性改良剤がポリマー組成物に含有される他の成分と適合性でもあるように、注意深く選択される。さらに、セルロースアセテートおよび組成物に含有される他のバイオベースの成分の生分解性特性を実質的に低下させない耐衝撃性改良剤が、選択される。
[00038]例えば、一実施形態では、耐衝撃性改良剤は、バイオベースの耐衝撃性改良剤である。バイオベースの耐衝撃性改良剤は、再生可能原材料から作製されたポリマーである。バイオベースの耐衝撃性改良剤は、石油資源に由来しない。
[00039]本開示に従って使用されてもよいバイオベースの耐衝撃性改良剤としては、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)、ポリブチレンスクシネート、またはそれらの混合物が挙げられる。PBATは、ポリブチレンアジペートおよびブチレンテレフタレートのコポリマーであり、アジピン酸、1,4-ブタンジオールおよびテレフタル酸から形成される。PBATは、ランダムコポリマーであり、可撓性脂肪族鎖および剛性芳香属鎖を含有する。PBATは、とりわけエステル結合の存在に起因して生分解性であるポリマーについて、高靱性および高温抵抗を有する。
[00040]PBAT耐衝撃性改良剤のメルトインデックスは、190℃の温度および2.16kgの荷重でISO試験1133に従って試験した場合、一般に、約2g/10分超、例えば約4g/10分超、例えば約6g/10分超、かつ一般に、約24g/10分未満、例えば約20g/10分未満、例えば約18g/10分未満、例えば約15g/10分未満である。
[00041]バイオベースの耐衝撃性改良剤はまた、ポリブチレンスクシネートであってもよい。ポリブチレンスクシネートは、単独でまたはPBATと組み合わせて使用されてもよい。ポリブチレンスクシネート(PBS)は、優れた機械特性および良好な耐熱特性を有する生分解性脂肪族ポリエステルである。ポリブチレンスクシネートは、一般に、およそ114℃の融点を有し、およそ-30℃のガラス転移温度を有する。ポリブチレンスクシネートは、約30%~約50%の結晶化度を有し得、良好な伸縮特性を有する。
[00042]ISO試験1133に従って試験した場合、ポリブチレンスクシネートは、一般に、約20g/10分未満、例えば約15g/10分未満、例えば約12g/10分未満、かつ一般に、約2g/10分超、例えば約5g/10分超のメルトフローレートを有し得る。メルトフローレートは、190℃の温度および2.16kgの荷重重量で測定され得る。
[00043]バイオベースの耐衝撃性改良剤に加えて、セルロースアセテートは、アクリルコア/シェル型の耐衝撃性改良剤と組み合わせられ得る。コア/シェル耐衝撃性改良剤は、より硬質のシェルに取込まれた軟質エラストマーコアを有する粒子で構成され得る。あるいは、コア/シェル粒子は、軟質エラストマーまたはゴム様層、続いて硬質シェルによって被覆された硬質コアを含み得る。
[00044]コア/シェル粒子内のエラストマーコアまたは層は、ブタジエンゴムまたは他の同様のゴムから作製され得るが、一実施形態では、エラストマー層またはコアは、比較的低いガラス転移温度を有する全アクリルホモポリマーまたはコポリマーから作製される。例えば、エラストマー層またはコアは、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、またはブチルアクリレート/スチレンから形成され得る。エラストマーまたはゴム様ポリマーのガラス転移温度は、一般に低く、例えば約40℃未満、例えば約25℃未満、例えば約20℃未満、例えば約15℃未満、かつ一般に、約-10℃超であり得る。
[00045]シェル/コア粒子内に含有されるエラストマーまたはゴム様ポリマーはまた、架橋され得る。ポリマーは、多官能性モノマーにより架橋され得る。例えば、モノマーは、ポリマーの形成中に存在し得る一不飽和モノマーと共重合可能であり、反応性を有するエチレン性多官能性基を有するように選択され得る。架橋モノマーの例としては、ジビニルベンゼン、ジ-およびトリメタクリレートおよびアクリレートのグリコール、トリオールトリアクリレート、メタクリレート、アリルメタクリレートなどが挙げられる。グラフトモノマーもまた、層間グラフトを促進するために生成物中に組み込まれてもよい。使用されてもよいグラフトモノマーとしては、任意の多官能性架橋モノマーが挙げられる。
[00046]一実施形態では、アクリルコア/シェル耐衝撃性改良剤は、ゴム質コアを有するコア-シェルポリマーを有するアクリレート系コポリマー、例えば、1,3-ジエン(また、ビニル芳香属化合物とのコポリマー)または4個以上の炭素を含有するアルキル基を有するアルキルアクリレートであり、シェルは、コア上にグラフトされ、ビニル芳香族化合物(例えば、スチレン)、アルキルメタクリレート(1~4個の炭素を有するアルキル基)、アルキルアクリレート(1~4個の炭素を有するアルキル基)、およびアクリロニトリルなどのモノマーで構成される。
[00047]一態様では、粒子のコアは、例えば約-20℃未満、例えば約-40℃未満の比較的低いガラス転移温度を有するポリマーまたはポリマー混合物から作製され得る。しかしながら、粒子のシェルは、コアのガラス転移温度よりも高いかまたは低いガラス転移温度を有するポリマーまたはポリマー混合物から作製され得る。例えば、一実施形態では、より高いガラス転移温度を有する比較的硬質のシェルが使用され得る。あるいは、シェルは、コアよりも低いガラス転移温度を有するポリマーから作製され得、これは、一部の実施形態では、耐衝撃性および靱性が改善され得る。
[00048]コア/シェル粒子内で、コアは、全粒子の重量の約30%以上、粒子の総重量の例えば40%以上、例えば50%以上、例えば60%以上、例えば70%以上、例えば80%以上、例えば85%以上を占め得る。コアは、一般に、粒子の重量の約95%以下、例えば約90%以下、例えば約85%以下を占める。シェル/コア粒子の外側シェルは、粒子の約5重量%超、例えば約10重量%超、例えば約15重量%超、例えば約25重量%超、例えば約35重量%超を占め得る。外側シェルは、一般に、粒子全体の重量の約70重量%以下、例えば約50重量%以下、例えば約20重量%以下を占める。架橋モノマーおよび/またはグラフトモノマーは、約0重量%~約5重量%の量で粒子中に存在し得る。
[00049]一実施形態では、コア/シェル粒子のコアは、約80重量%超の量、例えば約85重量%超の量、例えば約90重量%の量の1種または複数のアクリルポリマーを含有する。他方、シェルは、メチルメタクリレートから作製され得る。メチルメタクリレートは、約75重量%超の量、例えば約85重量%超の量、例えば約95重量%超の量でシェル中に含有され得る。外側シェルはまた、約0~約20重量%の量のブチルアクリレートおよび/または約0~約25重量%の量のエチルアクリレートを含有してもよい。一態様では、コアは、ブチルアクリレートホモポリマー、エチルヘキシルアクリレートホモポリマー、ブチルアクリレートおよびエチルヘキシルアクリレートのコポリマー、またはそれらの混合物から形成される。
[00050]一態様では、コア/シェル粒子は、粒子の約70重量%~約90重量%を占めるコアを有し得、主にブチルアクリレートおよび/または2-エチルヘキシルアクリレート、ならびに場合により0~約15重量%ブタジエンを含有し得る。他方、シェルは、コア/シェル粒子の約5重量%~約30重量%を占め得、約75重量%~約100重量%の量のメチルメタクリレートを含有し得る。場合により、シェルは、約0~約25重量%の量のブチルアクリレートおよび/またはエチルアクリレートを含有し得る。
[00051]アクリルコア/シェル耐衝撃性改良剤の粒径は、種々の因子および所望の結果に依存し得る。一態様では、アクリルコア/シェル耐衝撃性改良剤は、比較的小さい粒子で構成される。例えば、メジアン体積粒径(光散乱によって決定され得る)は、約150ミクロン未満、例えば約100ミクロン未満、例えば約50ミクロン未満、例えば約30ミクロン未満、例えば約10ミクロン未満である。一実施形態では、約0.25ミクロン~約5ミクロン、例えば約0.25ミクロン~約1ミクロン、例えば約0.28ミクロン~約0.83ミクロンのメジアン体積粒径を有する比較的小さいサイズの粒子が使用される。
[00052]別の態様では、コア/シェル耐衝撃性改良剤粒子は、比較的大きいサイズを有し得る。例えば、コア/シェル粒子は、約150ミクロン超、例えば約200ミクロン超、例えば約250ミクロン超、かつ一般に、約1000ミクロン未満、例えば約500ミクロン未満、例えば約300ミクロン未満のメジアン体積粒径を有し得る。一実施形態では、粒子は、約125ミクロン~約175ミクロンのメジアン粒径を有する。代替の実施形態では、粒子は、約250ミクロン~約300ミクロンのメジアン粒径を有し得る。一実施形態では、2%未満の粒子が、1000ミクロン超のサイズを有する。代替の実施形態では、15%未満の粒子が、約280ミクロン超の粒径を有する。
[00053]ポリマー組成物に組み込まれる耐衝撃性改良剤の量はまた、使用されている耐衝撃性改良剤の種類および種々の他の因子に依存して変動し得る。一般に、1種または複数の耐衝撃性改良剤は、約2重量%以上の量、例えば約4重量%以上の量、例えば約5重量%以上の量、例えば約8重量%以上の量、例えば約10重量%以上の量、例えば約12重量%以上の量でポリマー組成物に組み込まれ得る。1種または複数の耐衝撃性改良剤は、一般に、約25重量%以下の量、例えば約20重量%以下の量、例えば約15重量%以下の量でポリマー組成物に組み込まれ得る。例えば、バイオベースの耐衝撃性改良剤は、一般に、約3重量%~約25重量%の量、例えば約10重量%~約20重量%の量でポリマー組成物に組み込まれ得る。他方、コア/シェル耐衝撃性改良剤は、一態様において非限定例として、約2重量%~約15重量%の量、例えば約5重量%~約12重量%の量でポリマー組成物に組み込まれてもよい。
[00054]セルロースアセテートおよび少なくとも1種の耐衝撃性改良剤に加えて、ポリマー組成物はまた、可塑剤を含有し得る。ポリマー組成物における使用に特によく適した可塑剤としては、トリアセチン、モノアセチン、ジアセチン、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適な可塑剤としては、トリス(クロロイソプロピル(clorisopropyl))ホスフェート、トリス(2-クロロ-1-メチルエチル)ホスフェート、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、グリセリン、またはそれらの混合物が挙げられる。
[00055]可塑剤の他の例としては、これらに限定されないが、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、クエン酸アセチルトリブチル、トリブチル-o-アセチルシトレート、酒石酸ジブチル、エチルo-ベンゾイルベンゾエート、n-エチルトルエンスルホンアミド、o-クレシルp-トルエンスルホネート、芳香族ジオール、置換芳香族ジオール、芳香族エーテル、トリプロピオニン、トリベンゾイン、グリセリン、グリセリンエステル、グリセロールトリベンゾエート、グリセロールアセテートベンゾエート、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールジエステル、ジ-2-エチルヘキシルポリエチレングリコールエステル、グリセロールエステル、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリコールジグリシジルエーテル、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリジノン、プロピレンカーボネート、C~C20ジカルボン酸エステル、アジピン酸ジメチル(および他のジアルキルエステル)、ジ-ブチルマレエート、ジ-オクチルマレエート、一酢酸レゾルシノール、カテコール、カテコールエステル、フェノール、エポキシ化ダイズ油、ヒマシ油、亜麻仁油、エポキシ化亜麻仁油、他の植物油、他の種子油、ポリエチレングリコールをベースとする二官能性グリシジルエーテル、アルキルラクトン(例えば、ガンマ-バレロラクトン)、アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、リン脂質、芳香剤(本明細書に記載されるいくつかのもの、例えば、オイゲノール、シンナミルアルコール、樟脳、メトキシヒドロキシアセトフェノン(アセトバニロン)、バニリンおよびエチルバニリンを含む)、2-フェノキシエタノール、グリコールエーテル、グリコールエステル、グリコールエステルエーテル、ポリグリコールエーテル、ポリグリコールエステル、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、エチレングリコールエステル(例えば、エチレングリコールジアセテート)、プロピレングリコールエステル、ポリプロピレングリコールエステル、アセチルサリチル酸、アセトアミノフェン、ナプロキセン、イミダゾール、トリエタノールアミン、安息香酸、ベンジルベンゾエート、サリチル酸、4-ヒドロキシ安息香酸、プロピル-4-ヒドロキシベンゾエート、メチル-4-ヒドロキシベンゾエート、エチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ベンジル-4-ヒドロキシベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ネオペンチルジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリメチロールエタントリベンゾエート、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ソルビトール、キシリトール、エチレンジアミン、ピペリジン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、トリアジン、トリアゾール、ピロールなど、その任意の誘導体、およびその任意の組合せが挙げられる。
[00056]一態様では、炭酸エステルは、可塑剤として役立ち得る。例示の炭酸エステルとしては、これらに限定されないが、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニルメチルカーボネート、ジクレシルカーボネート、グリセリンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、イソプロピルフェニル2-エチルヘキシルカーボネート、フェニル2-エチルヘキシルカーボネート、イソプロピルフェニルイソデシルカーボネート、イソプロピルフェニルトリデシルカーボネート、フェニルトリデシルカーボネートなど、およびその任意の組合せが挙げられ得る。
[00057]なお別の態様では、可塑剤は、ポリオールベンゾエートであり得る。例示のポリオールベンゾエートとしては、これらに限定されないが、グリセリルトリベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、トリメチロールエタントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、スクロースベンゾエート(1~8の置換度を有する)、およびその組合せが挙げられ得る。一部の例では、グリセリルトリベンゾエートのようなトリベンゾエートが好ましい場合がある。一部の例では、ポリオールベンゾエートは、25℃で固体あり得、25℃で0.05g/100mL未満の水溶解度であり得る。
[00058]一態様では、可塑剤は、フタレートを含まない。実際、ポリマー組成物は、フタレートを含まないように配合され得る。例えば、フタレートは、約0.5%以下の量、例えば約0.1%以下の量でポリマー組成物中に存在し得る。
[00059]一般に、1種または複数の可塑剤は、約8重量%~約40重量%の量、例えば約12重量%~約35重量%の量でポリマー組成物中に存在し得る。過去、溶融加工することが可能なセルロースアセテート組成物を生成するためには、比較的大量の可塑剤が必要であると考えられていた。しかしながら、上記のような少なくとも1種の耐衝撃性改良剤および/または1種もしくは複数のバイオベースポリマーの存在に起因して、可塑剤の量は、組成物の溶融加工特徴を損なうことなく大幅かつ劇的に低減され得る。例えば、一態様では、1種または複数の可塑剤は、約19%以下の量、例えば約17%以下の量、例えば約15%以下の量、例えば約13%以下の量、例えば約10%以下の量でポリマー組成物中に存在し得る。1種または複数の可塑剤は、一般に、約5%以上の量、例えば約10%以上の量で存在する。
[00060]セルロースアセテートは、可塑剤に関して、セルロースアセテートと可塑剤との間の重量比が約60:40~約85:15、例えば約70:30~約80:20であるように存在し得る。一実施形態では、セルロースアセテート対可塑剤の重量比は、約75:25である。
[00061]本開示によると、ポリマー組成物はまた、セルロースアセテートに加えて1種または複数のバイオベースポリマーを含み得る。一態様では、バイオベースポリマーは、ポリエステルポリマー、例えば脂肪族ポリエステルであり得る。ポリマー組成物に組み込まれてもよい特定のバイオベースポリマーとしては、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、またはそれらの混合物が挙げられる。
[00062]一態様では、セルロースアセテートの物理特性は、少なくとも1種のバイオベースポリマーが、低ガラス転移温度を有するおよび/または非晶質もしくは半結晶性であるセルロースアセテートと組み合わせられる場合に、特に改善され得る。例えば、バイオベースポリマーは、完全にもしくは実質的に非晶質であるか、または低結晶化度を有するセルロースアセテートと組み合わせるように選択され得る。結晶化度は、格子構造を有する規則的な状態で存在するポリマーの分率である。例えば、セルロースアセテートと組み合わせられたバイオベースポリマーは、約30%未満、例えば約25%未満、例えば約20%未満、例えば約15%未満、例えば約10%未満、例えば約5%未満の結晶化度を有し得る。結晶化度は、X線および電子回折、示差走査熱量測定、赤外吸収(FTIR)またはラマン分光法を使用して決定され得る。
[00063]セルロースアセテートと組み合わせられる少なくとも1種のバイオベースポリマーはまた、比較的低いガラス転移温度を有し得る。例えば、バイオベースポリマーのガラス転移温度は、約40℃未満、例えば約20℃未満、例えば約10℃未満、例えば約5℃未満、例えば約0℃未満、例えば約-5℃未満、例えば約-10℃未満、例えば約-20℃未満であり得る。ガラス転移温度(Tg)は、一般に、約-40℃超、例えば約-30℃超である。
[00064]比較すると、セルロースアセテートのガラス転移温度は、一般に、160℃~180℃である。ガラス転移温度の差は、適合性の問題につながり得る。しかしながら、これとは反対に、低ガラス転移温度および/または低結晶化度を有するバイオベースポリマーの使用は、セルロースアセテートと適合性であるだけでなく、破断伸びおよび靱性を含むセルロースアセテートの多くの物理特性を改善することが見出された。上記のようなバイオベースポリマーの添加はまた、曲げ弾性率も低減し得る。
[00065]一態様では、セルロースアセテートと組み合わせられる少なくとも1種のバイオベースポリマーは、ポリヒドロキシアルカノエートである。ポリヒドロキシアルカノエートは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。「PHA」としても公知のポリヒドロキシアルカノエートは、糖または脂質の細菌発酵によって自然に生成される直鎖状ポリエステルである。100種を超える異なるモノマーが、このファミリー内で組み合わせられて、極度に異なる特性を有する材料を得ることができる。一般に、それらは、40~180℃の範囲の融点を有する熱可塑性またはエラストマー材料のいずれかであり得る。最も一般的な種類のPHAは、PHB(ポリ-ベータ-ヒドロキシブチレート)である。ポリ(3-ヒドロキシブチレート)(PHB)は、現在多数の野生細菌種または遺伝子修飾細菌または酵母などの細胞壁の内側で微生物により生成される天然に存在する熱可塑性ポリマーの一種である。PHBは生分解性であり、処分後の環境問題を提示しない、つまり、PHBから作製された物品は堆肥になり得る。
[00066]PHAを生成するために使用される1種または複数のモノマーは、ポリマーの物理特性に大きな影響を与え得る。例えば、結晶性、半結晶性または完全に非晶質のPHAが生成され得る。例えば、ポリ-4-ヒドロキシブチレートホモポリマーは、完全に非晶質であり、約-30℃未満のガラス転移温度を有し、検知可能な融点を有さない。ポリヒドロキシブチレート-バレレートコポリマーもまた、低硬度特徴を有する半結晶性から非晶質になるように配合され得る。
[00067]PHAに組み込まれ得るモノマー単位の例としては、2-ヒドロキシブチレート、グリコール酸、3-ヒドロキシブチレート(以下、3HBと呼ぶ)、3-ヒドロキシプロピオネート(以下、3HPと呼ぶ)、3-ヒドロキシバレレート(以下、3HVと呼ぶ)、3-ヒドロキシヘキサノエート(以下、3HHと呼ぶ)、3-ヒドロキシヘプタノエート(以下、3HHと呼ぶ)、3-ヒドロキシオクタノエート(以下、3HOと呼ぶ)、3-ヒドロキシノナノエート(以下、3HNと呼ぶ)、3-ヒドロキシデカノエート(以下、3HDと呼ぶ)、3-ヒドロキシドデカノエート(以下、3HDdと呼ぶ)、4-ヒドロキシブチレート(以下、4HBと呼ぶ)、4-ヒドロキシバレレート(以下、4HVと呼ぶ)、5-ヒドロキシバレレート(以下、5HVと呼ぶ)、および6-ヒドロキシヘキサノエート(以下、6HHと呼ぶ)が挙げられる。PHAに組み込まれる3-ヒドロキシ酸モノマーは、キラル中心を有さない3HPを除き、(D)または(R)3-ヒドロキシ酸異性体である。
[00068]一部の実施形態では、本明細書に記載の方法におけるPHAは、ホモポリマーである(すべてのモノマー単位が同じである)。PHAホモポリマーの例としては、ポリ3-ヒドロキシアルカノエート(例えば、ポリ3-ヒドロキシプロピオネート(以下、P3HPと呼ぶ))、ポリ3-ヒドロキシブチレート(以下、P3HBと呼ぶ)、およびポリ3-ヒドロキシバレレート、ポリ4-ヒドロキシアルカノエート(例えば、ポリ4-ヒドロキシブチレート(以下、P4HBと呼ぶ))、ポリ4-ヒドロキシバレレート(以下、P4HVと呼ぶ))、またはポリ5-ヒドロキシアルカノエート(例えば、ポリ5-ヒドロキシバレレート(以下、P5HVと呼ぶ))が挙げられる。
[00069]ある特定の実施形態では、PHAは、異なるモノマーがポリマー鎖中にランダムに分布したコポリマー(2種以上の異なるモノマー単位を含有する)であり得る。PHAコポリマーの例としては、ポリ3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシプロピオネート(以下、PHB3HPと呼ぶ)、ポリ3-ヒドロキシブチレート-co-4-ヒドロキシブチレート(以下、P3HB4HBと呼ぶ)、ポリ3-ヒドロキシブチレート-co-4-ヒドロキシバレレート(以下、PHB4HVと呼ぶ)、ポリ3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシバレレート(以下、PHB3HVと呼ぶ)、ポリ3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシヘキサノエート(以下、PHB3HHと呼ぶ)、およびポリ3-ヒドロキシブチレート-co-5-ヒドロキシバレレート(以下、PHB5HVと呼ぶ)が挙げられる。
[00070]4つの異なるモノマー単位を有するPHAの例は、PHB-co-3HH-co-3HO-co-3HDまたはPHB-co-3-HO-co-3HD-co-3HDdである。典型的には、PHB3HXが3つ以上のモノマー単位を有する場合、3HBモノマーは、全モノマーの少なくとも70重量%、例えば全モノマーの90重量%超である。
[00071]本開示の一実施形態では、セルロースアセテートは、約25%以下の結晶化度を有し、低ガラス転移温度を有するPHAと組み合わせられる。例えば、ガラス転移温度は、約10℃未満、例えば約5℃未満、例えば約0℃未満、例えば約-5℃未満、かつ一般に、約-40℃超、例えば約-20℃超であり得る。そのようなPHAは、セルロースアセテートの硬度特性を劇的に低減し得、それによって、伸び特性が上昇し、曲げ弾性率特性が減少する。本明細書で使用される場合、ガラス転移温度は、ASTM試験E1640-09に従う動的機械分析によって決定され得る。
[00072]存在する場合、1種または複数のPHAが、約2%以上、例えば約3%以上、例えば約5%以上、例えば約7%以上、例えば約10%以上、例えば約12%以上、例えば約15%以上、例えば約18%以上の量でポリマー組成物中に含有され得る。1種または複数のPHAは、一般に、約30%以下の量、例えば約25%以下の量、例えば約20%以下の量、例えば約15%以下の量でポリマー組成物中に存在する。
[00073]1種または複数のPHAに加えて、ポリマー組成物は、種々の他のバイオベースポリマー、例えば、ポリ乳酸またはポリカプロラクトンを含有し得る。「PLA」としても公知のポリ乳酸は、1種または複数のPHAと組み合わせるのによく適している。ポリ乳酸ポリマーは、一般に、PHAよりも硬く、より剛性であるため、全配合物の特性をさらに調整するためにポリマー組成物に添加され得る。
[00074]ポリ乳酸は、一般に、乳酸の任意の異性体のモノマー単位、例えば、左旋性(levorotory)-乳酸(「L-乳酸」)、右旋性-乳酸(「D-乳酸」)、メソ-乳酸またはそれらの混合物から誘導され得る。モノマー単位はまた、L-ラクチド、D-ラクチド、メソ-ラクチド、またはそれらの混合物を含む乳酸の任意の異性体の無水物から形成されてもよい。そのような乳酸および/またはラクチドの環式二量体もまた、用いられてもよい。任意の公知の重合方法、例えば、重縮合または開環重合が、乳酸を重合するために使用されてもよい。少量の鎖伸長剤(例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物または酸無水物)もまた、用いられてもよい。ポリ乳酸は、ホモポリマーであってもよく、またはL-乳酸由来のモノマー単位およびD-乳酸由来のモノマー単位を含有するものなどのコポリマーであってもよい。必要なわけではないが、L-乳酸由来のモノマー単位およびD-乳酸由来のモノマー単位のうちの1種の含有量は、好ましくは約85モル%以上、一部の実施形態では、約90モル%以上、一部の実施形態では約95モル%以上である。各々L-乳酸由来のモノマー単位とD-乳酸由来のモノマー単位との間の異なる比を有する複数のポリ乳酸が、任意のパーセンテージでブレンドされてもよい。
[00075]特定の一実施形態では、ポリ乳酸は、以下の一般構造:
Figure 2023506479000003
を有する。
[00076]ポリ乳酸は、典型的には、1モル当たり約40,000~約160,000グラム、一部の実施形態では、1モル当たり約50,000~約140,000グラム、一部の実施形態では、1モル当たり約80,000~約120,000グラムの範囲の数平均分子量(「M」)を有する。同様に、ポリマーはまた、典型的には、1モル当たり約80,000~約200,000グラム、一部の実施形態では、1モル当たり約100,000~約180,000グラム、一部の実施形態では、1モル当たり約110,000~約160,000グラムの範囲の重量平均分子量(「M」)を有する。重量平均分子量対数平均分子量の比(「M/M」)、すなわち、「多分散指数」もまた、比較的低い。例えば、多分散指数は、典型的には、約1.0~約3.0、一部の実施形態では、約1.1~約2.0、一部の実施形態では、約1.2~約1.8の範囲である。重量および数平均分子量は、当業者に公知の方法によって決定されてもよい。
[00077]ポリ乳酸はまた、190℃の温度および1000秒-1のせん断速度で決定して、約50~約600パスカル秒(Pa・秒)、一部の実施形態では、約100~約500Pa・秒、一部の実施形態では、約200~約400Pa・秒の見かけ粘度を有し得る。ポリ乳酸のメルトフローレート(乾燥基準で)はまた、2160グラムの荷重および190℃で決定して、10分当たり約0.1~約40グラム、一部の実施形態では、10分当たり約0.5~約20グラム、一部の実施形態では、10分当たり約5~約15グラムの範囲であり得る。
[00078]ポリ乳酸は、約1%以上の量、例えば約3%以上の量、例えば約5%以上の量、かつ一般に、約20%以下の量、例えば約15%以下の量、例えば約10%以下の量、例えば約8%以下の量でポリマー組成物中に存在し得る。
[00079]上記のように、セルロースアセテートと単独でまたは他のバイオベースポリマーと併せて組み合わせられてもよい別のバイオベースポリマーは、ポリカプロラクトンである。PHAと同様にポリカプロラクトンは、比較的低いガラス転移温度を有するように配合され得る。例えば、ガラス転移温度は、約10℃未満、例えば約-5℃未満、例えば約-20℃未満、かつ一般に、約-60℃超であり得る。ポリマーは、非晶質または半結晶性であるように生成され得る。ポリマーの結晶化度は、約50%未満、例えば約25%未満であり得る。
[00080]ポリカプロラクトンは、一般に約5,000超、例えば約8,000超、かつ一般に、約15,000未満、例えば約12,000未満の数平均分子量を有して作製され得る。低分子量ポリカプロラクトンはまた、可塑剤として生成され、使用され得る。
[00081]ポリカプロラクトンは、約2%以上、例えば約3%以上、例えば約5%以上、例えば約7%以上、例えば約10%以上、例えば約12%以上、例えば約15%以上、例えば約18%以上の量でポリマー組成物中に含有され得る。ポリカプロラクトンは、一般に、約30%以下の量、例えば約25%以下の量、例えば約20%以下の量、例えば約15%以下の量でポリマー組成物中に存在する。
[00082]ポリマー組成物に組み込まれてもよい他のバイオベースポリマーとしては、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、可塑化デンプン、他のデンプンベースのポリマーなどが挙げられる。さらに、バイオベースポリマーは、再生可能資源から作製されたポリオレフィンまたはポリエステルポリマーであり得る。例えば、そのようなポリマーとしては、バイオベースのポリエチレン、バイオベースのポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
[00083]本開示のポリマー組成物は、場合により、種々の他の添加剤および成分を含有してもよい。例えば、ポリマー組成物は、酸化防止剤、顔料、滑沢剤、軟化剤、抗菌剤、抗真菌剤、保存剤、難燃剤、およびその組合せを含有してもよい。上記の添加剤の各々は、一般に、約5%以下の量、例えば約2%以下の量、かつ一般に、約0.1%以上の量、例えば約0.3%以上の量でポリマー組成物中に存在し得る。
[00084]本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な難燃剤としては、一部の実施形態では、これらに限定されないが、シリカ、金属酸化物、リン酸塩、カテコールホスフェート、レゾルシノールホスフェート、ホウ酸塩、無機水酸化物、芳香剤ポリハライドなど、およびその任意の組合せが挙げられ得る。
[00085]本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な抗真菌および/または抗菌剤としては、一部の実施形態では、これらに限定されないが、ポリエン抗真菌剤(例えば、ナタマイシン、リモシジン(rimocidin)、フィリピン、ナイスタチン、アムホテリシンB、カンジシン(candicin)およびハマイシン)、イミダゾール抗真菌剤、例えば、ミコナゾール(MICATIN(登録商標)としてWellSpring Pharmaceutical Corporationから入手可能)、ケトコナゾール(NIZORAL(登録商標)としてMcNeil consumer Healthcareから市販)、クロトリマゾール(LOTRAMIN(登録商標)およびLOTRAMIN AF(登録商標)としてMerckから、ならびにCANESTEN(登録商標)としてBayerから市販)、エコナゾール、オモコナゾール、ビホナゾール、ブトコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、オキシコナゾール、セルタコナゾール(ERTACZO(登録商標)としてOrthoDematologicsから市販)、スルコナゾールおよびチオコナゾール;トリアゾール抗真菌剤、例えば、フルコナゾール、イトラコナゾール、イサブコナゾール、ラブコナゾール、ポサコナゾール、ボリコナゾール、テルコナゾールおよびアルバコナゾール)、チアゾール抗真菌剤(例えば、アバファンギン)、アリルアミン抗真菌剤(例えば、テルビナフィン(LAMISIL(登録商標)としてNovartis Consumer Health, Inc.から市販)、ナフチフィン(NAFTIN(登録商標)としてMerz Pharmaceuticalsから市販)、およびブテナフィン(LOTRAMIN ULTRA(登録商標)としてMerckから市販)、エキノカンジン抗真菌剤(例えば、アニデュラファンギン、カスポファンギン、およびミカファンギン)、ポリゴジアル、安息香酸、シクロピロックス、トルナフタート(例えば、TINACTIN(登録商標)としてMDS Consumer Care,Inc.から市販)、ウンデシレン酸、フルシトシン、5-フルオロシトシン、グリセオフルビン、ハロプロジン、カプリル酸、ならびにその任意の組合せが挙げられ得る。
[00086]一部の実施形態では、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な保存剤としては、これらに限定されないが、ベンゾエート、パラベン(例えば、プロピル-4-ヒドロキシベンゾエート系)など、およびその任意の組合せが挙げられる。
[00087]一部の実施形態では、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な顔料および染料としては、これらに限定されないが、草木染料、植物染料、二酸化チタン、二酸化ケイ素、タートラジン、E102、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、ペリレンテトラカルボン酸ジ-イミド、ジオキサジン、ペリノンジスアゾ顔料、アントラキノン顔料、カーボンブラック、金属粉末、酸化鉄、ウルトラマリン、炭酸カルシウム、カオリン粘土、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、液体および/または顆粒形態のCARTASOL(登録商標)染料(カチオン染料、Clariant Servicesから入手可能)(例えば、CARTASOL(登録商標)Brilliant Yellow K-6G液体、CARTASOL(登録商標)Yellow K-4GL液体、CARTASOL(登録商標)Yellow K-GL液体、CARTASOL(登録商標)Orange K-3GL液体、CARTASOL(登録商標)Scarlet K-2GL液体、CARTASOL(登録商標)Red K-3BN液体、CARTASOL(登録商標)Blue K-5R液体、CARTASOL(登録商標)Blue K-RL液体、CARTASOL(登録商標)Turquoise K-RL液体/顆粒、CARTASOL(登録商標)Brown K-BL液体)、FASTUSOL(登録商標)染料(助色団、BASFから入手可能)(例えば、Yellow 3GL、Fastusol C Blue 74L)など、その任意の誘導体、およびその任意の組合せが挙げられ得る。
[00088]一部の実施形態では、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な顔料および染料は、食品グレードの顔料および染料であってもよい。一部の実施形態では、食品グレードの顔料および染料の例としては、これらに限定されないが、草木染料、植物染料、二酸化チタンなど、およびその任意の組合せが挙げられ得る。
[00089]一部の実施形態では、酸化防止剤は、保存、輸送および/または実施中、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックの酸化および/または化学分解を軽減し得る。一部の実施形態では、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な酸化防止剤としては、これらに限定されないが、アントシアニン、アスコルビン酸、グルタチオン、リポ酸、尿酸、レスベラトロール、フラボノイド、カロチン(例えば、ベータ-カロチン)、カロテノイド、トコフェロール(例えば、アルファ-トコフェロール、ベータ-トコフェロール、ガンマ-トコフェロールおよびデルタ-トコフェロール)、トコトリエノール、トコフェロールエステル(例えば、トコフェロールアセテート)、ユビキノール、没食子酸、メラトニン、第2級芳香剤アミン、ベンゾフラノン、ヒンダードフェノール、ポリフェノール、ヒンダードアミン、有機リン化合物、チオエステル、ベンゾエート、ラクトン、ヒドロキシアミン、ブチル化ヒドロキシトルエン(「BHT」)、ブチル化ヒドロキシアニソール(「BHA」)、ヒドロキノンなど、その任意の組合せが挙げられ得る。
[00090]一部の実施形態では、本明細書に記載のセルロースエステルプラスチックと併せて使用するのに好適な酸化防止剤は、食品グレードの酸化防止剤であってもよい。一部の実施形態では、食品グレードの酸化防止剤の例としては、これらに限定されないが、アスコルビン酸、ビタミンA、トコフェロール、トコフェロールエステル、ベータ-カロチン、フラボノイド、BHT、BHA、ヒドロキノンなど、およびその任意の組合せが挙げられ得る。
[00091]本開示のポリマー組成物は、当技術分野で公知の任意の技術を使用して、任意の好適なポリマー物品に形成され得る。例えば、ポリマー物品は、押出、射出成形、吹込み成形などによりポリマー組成物から形成され得る。
[00092]本開示に従って作製されてもよいポリマー物品としては、飲用ストロー、飲料ホルダー、自動車部品、ノブ、ドアハンドル、民生機器部品などが挙げられる。
[00093]例えば、図1を参照すると、本開示に従って作製され得る飲用ストロー10が示される。過去、飲用ストローは、ポリプロピレンなどの石油系ポリマーから従来作製されていた。しかしながら、本開示のセルロースアセテートポリマー組成物は、ポリプロピレンの物理特性に一致するように配合され得る。したがって、飲用ストロー10は、本開示に従って生成され、完全に生分解性であり得る。
[00094]図2を参照すると、やはり本開示に従って作製され得るカップまたは飲料ホルダー20が示される。カップ20は、例えば、射出成形を使用して、または任意の好適な熱形成プロセスにより作製され得る。図7に示されるように、カップ20の蓋22もまた本開示のポリマー組成物から作製され得る。蓋は、カップ20から飲料を分注するための注ぎ口24を含み得る。飲料ホルダー用の蓋に加えて、本開示のポリマー組成物は、食品容器、パッケージ容器、保存容器などを含むすべての異なる種類の容器用の蓋を作製するために使用され得る。
[00095]なお別の実施形態では、ポリマー組成物は、図3に示されるようなホット飲料ポッド30を生成するために使用され得る。飲料ポッド30に加えて、ポリマー組成物はまた、水ボトルまたは他のスポーツドリンク容器として役立ち得る、図4に示されるようなプラスチックボトル40を生成するために使用され得る。
[00096]図5を参照すると、自動車の内装が例示される。自動車の内装は、本開示に従って作製されてもよい種々の自動車部品を含む。例えば、ポリマー組成物は、内装ドアハンドルの少なくとも一部を含む自動車部品50を生成するために使用され得る。ポリマー組成物はまた、ステアリングコラムの部品、例えば自動車部品60を生成するために使用されてもよい。一般に、ポリマー組成物は、任意の好適な装飾的ガーニッシュまたはベゼル、例えばガーニッシュ70を成形するために使用され得る。さらに、ポリマー組成物は、車両の内装で使用されてもよいノブまたはハンドルを生成するために使用され得る。
[00097]ポリマー組成物はまた、カトラリー、例えば、フォーク、スプーンおよびナイフを生成するのによく適している。例えば、図6を参照すると、使い捨てカトラリー80が示される。カトラリー80は、ナイフ82、フォーク84、およびスプーン86を含む。
[00098]なお別の実施形態では、ポリマー組成物は、図8に示されるような保存容器90を生成するために使用され得る。保存容器90は、基部92の縁と働き合い、嵌合する蓋94を含み得る。基部92は、品目を保持するための内部容積を画定し得る。容器90は、食料品または乾燥品を保持するために使用され得る。
[00099]なお他の実施形態では、ポリマー組成物は、紙皿のライナー、眼鏡のフレーム、スクリュードライバーの持ち手、または任意の他の好適な部品を生成するように配合され得る。
[000100]本開示のセルロースエステル組成物は、すべての異なる種類の医療機器を含む医療デバイスの生成における使用に特によく適している。例えば、セルロースエステル組成物は、過去に使用された他のポリマー、例えばポリカーボネートポリマーを置き換えるのによく適している。本開示のセルロースエステル組成物は生分解性であるだけでなく、組成物は、取り扱いの際の独自の「温感」の感触を有する。したがって、組成物は、医療デバイス用のハウジングを構築するのに特によく適している。例えば、把持または把握した際、ポリマー組成物は、熱を保持し、デバイスまたは機器の感触を、過去の他の材料から作製されたデバイスよりも温かくする。感覚は、特に、医療補助の必要のある者を和らげ、楽にし、医療提供者にも利益を提供し得る。一態様では、医療デバイスのハウジングを生成するために使用されるセルロースエステル組成物は、可塑剤(例えば、トリアセチン)および場合により別のバイオベースポリマーと組み合わせたセルロースエステルポリマーを含む。さらに、組成物は、1種または複数の着色剤を含有し得る。
[000101]図9を参照すると、例えば、セルロースエステルポリマー組成物から作製されてもよい吸入器130が示される。吸入器130は、吸口134に取り付けたハウジング132を含む。吸入される組成物を含有するキャニスタを受容するためのプランジャー136は、ハウジング132と連動する。組成物は、スプレーまたは粉末を含んでもよい。
[000102]使用中、吸入器130は、計量された用量の薬品、例えば喘息の薬品を患者に投与する。喘息の薬品は、高圧ガスに懸濁もしくは溶解されてもよく、または粉末に含有されてもよい。患者が吸入器を作動させて薬品を吸い込むとき、バルブが開いて、薬品が吸口から出る。本開示によると、ハウジング132、吸口134およびプランジャー136は、すべて、上記のようなポリマー組成物から作製され得る。
[000103]図10を参照すると、本開示に従って作製されてもよい別の医薬製品が示される。図10において、医療注入器140が例示される。医療注入器140は、プランジャー144と連動したハウジング142を含む。ハウジング142は、プランジャー144に対して滑動してもよい。医療注入器140は、バネ仕掛けであってもよい。医療注入器は、薬物を患者に、典型的には大腿または臀部に注射するためのものである。医療注入器は、無針であり得、または針を含有してもよい。針を含有する場合、針先は、典型的には、注射前にハウジング内に遮蔽される。他方、無針注射は、針を使用せずに、皮膚を通して薬品を推進する圧縮ガスのシリンダーを含有し得る。本開示によると、ハウジング142および/またはプランジャー144は、上記のようなポリマー組成物から作製され得る。
[000104]図10に示されるような医療注入器140は、インスリンを注射するために使用され得る。図12を参照すると、やはり本開示のポリマー組成物から作製されたハウジング156を含み得るインスリンポンプデバイス150が、例示される。インスリンポンプデバイス150は、管152と流体連通したポンプおよび患者にインスリンを皮下注射するための針154を含み得る。
[000105]本開示のポリマー組成物はまた、すべての異なる種類の腹腔鏡検査デバイスに使用され得る。腹腔鏡検査手術は、身体の既存の開口部からまたは1つもしくは複数の小切開により実施される手術手順を指す。腹腔鏡デバイスは、様々な種類の腹腔鏡、持針器、トロカール、腸管把持器、鼻咽頭鏡などを含む。
[000106]図11を参照すると、例えば、本開示に従って作製された鼻咽頭鏡160が示される。鼻咽頭鏡160は、気道を見るためのファイバーオプティックスを有する小さな可撓性プラスチックチューブを含む。鼻咽頭鏡は、検査の永久的な記録を提供するためにテレビカメラに取り付けられ得る。鼻咽頭鏡160は、本開示のポリマー組成物から作製されたハウジング162を含む。鼻咽頭鏡160は、鼻および咽喉を検査するためのものである。鼻咽頭鏡により、医師は、鼻の内側の大部分、エウスタキオ管開口部、アデノイド、咽喉および声帯を検査できる。
[000107]本発明へのこれらおよび他の修正および変形は、添付の特許請求の範囲においてより詳細に示される本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、当業者によって実施され得る。さらに、種々の実施形態の態様は、全体または部分的のいずれでも交換可能であり得ることが理解されるべきである。さらに、当業者であれば、前述の記載が例に過ぎず、そのような添付の特許請求の範囲においてさらに記載される本発明を限定するとは意図されないことを認識するであろう。

Claims (34)

  1. セルロースアセテート、
    可塑剤、
    少なくとも1種の耐衝撃性改良剤
    を含むポリマー組成物であって、前記耐衝撃性改良剤が、バイオベースの耐衝撃性改良剤、アクリルコア/シェル粒子またはそれらの混合物を含み、
    前記ポリマー組成物が、23℃において約100J/m以上のアイゾッドノッチ付衝撃強さを示す、前記ポリマー組成物。
  2. 約2000MPa以下、例えば約1900MPa以下、かつ約500MPa以上の曲げ弾性率を示す、請求項1に記載のポリマー組成物。
  3. 前記ポリマー組成物の破断伸びが、約12%以上、例えば約15%以上、例えば約20%以上、かつ約150%以下である、請求項1または2に記載のポリマー組成物。
  4. 前記ポリマー組成物のアイゾッドノッチ付衝撃強さが、約110J/m以上、例えば125J/m以上、かつ約600J/m以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  5. バイオベースの耐衝撃性改良剤およびアクリルコア/シェル粒子を含む少なくとも2種の耐衝撃性改良剤を含有する、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  6. 前記耐衝撃性改良剤が、約-10℃未満のガラス転移温度を有するバイオベースの耐衝撃性改良剤を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  7. 前記耐衝撃性改良剤が、非晶質であるバイオベースの耐衝撃性改良剤を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  8. 前記耐衝撃性改良剤がバイオベースの耐衝撃性改良剤を含み、前記バイオベースの耐衝撃性改良剤がポリカプロラクトンまたはポリヒドロキシアルカノエートを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  9. 前記耐衝撃性改良剤がバイオベースの耐衝撃性改良剤を含み、前記バイオベースの耐衝撃性改良剤がポリブチレンポリマーを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  10. 前記耐衝撃性改良剤がバイオベースの耐衝撃性改良剤を含み、前記バイオベースの耐衝撃性改良剤がポリブチレンアジペートテレフタレートを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  11. 前記耐衝撃性改良剤がバイオベースの耐衝撃性改良剤を含み、前記バイオベースの耐衝撃性改良剤がポリブチレンスクシネートを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  12. 前記耐衝撃性改良剤が前記アクリルコア/シェル粒子を含み、前記コアが第1のポリマーから作製され、前記シェルが第2のポリマーから作製され、第2のポリマーが第1のポリマーよりも低いガラス転移温度を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  13. 前記耐衝撃性改良剤が前記アクリルコア/シェル粒子を含み、前記アクリルコア/シェル粒子が、ブチルアクリレートモノマー、エチルヘキシルアクリレートモノマー、またはそれらの混合物から形成されたポリマーで構成されるコアを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  14. 前記耐衝撃性改良剤が前記アクリルコア/シェル粒子を含み、前記アクリルコア/シェル粒子がメチルメタクリレートで構成されるシェルを含む、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  15. 前記コア/シェル粒子がバイオベースポリマーをさらに含む、請求項13または14に記載のポリマー組成物。
  16. 前記1種または複数の耐衝撃性改良剤が、約5重量%~約25重量%の量で前記組成物中に存在する、請求項1から15のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  17. 前記可塑剤がトリアセチンを含む、請求項1から16のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  18. 前記セルロースアセテートが、約15重量%~約85重量%、例えば約55重量%~約80重量%の量で前記組成物中に存在し、前記可塑剤が、約8重量%~約40重量%、例えば約12重量%~約35重量%の量で前記組成物中に存在する、請求項1から17のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  19. セルロースアセテートがセルロースジアセテートから本質的になる、請求項1から18のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  20. 前記可塑剤が、トリス(クロロイソプロピル)ホスフェート、トリス(2-クロロ-1-メチルエチル)ホスフェート、グリセリン、モノアセチン、ジアセチン、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、またはそれらの混合物を含む、請求項1から19のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  21. 前記セルロースアセテートおよび前記少なくとも1種の耐衝撃性改良剤に加えて、バイオベースポリマーを含有する、請求項1から20のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  22. 前記バイオベースポリマーがポリアルカノエートを含む、請求項21に記載のポリマー組成物。
  23. 前記バイオベースポリマーがポリヒドロキシブチレートを含む、請求項21に記載のポリマー組成物。
  24. セルロースアセテートに加えて、少なくとも2種のバイオベースポリマーを含有する、請求項1から23のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  25. ポリ乳酸を含有する、請求項1から24のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  26. 約10%以上、例えば約16%以上、例えば約22%以上、例えば約28%以上、かつ一般に約150%以下の破断伸びを示す、請求項1から25のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  27. 請求項1から26のいずれか一項に記載のポリマー組成物から作製された物品。
  28. 飲料ホルダーである、請求項27に記載の物品。
  29. 飲用ストローである、請求項27に記載の物品。
  30. ホット飲料ポッドである、請求項27に記載の物品。
  31. 自動車部品である、請求項27に記載の物品。
  32. 民生機器部品である、請求項27に記載の物品。
  33. カトラリーを含む、請求項27に記載の物品。
  34. ポリマー組成物から作製されたハウジングを備える医療デバイスであって、前記ポリマー組成物がセルロースアセテート、耐衝撃性改良剤および可塑剤を含む、前記医療デバイス。
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