JP2023140482A - laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film.
合成樹脂や、金属、ガラス等の各種素材からなる光学製品は、加工・輸送工程や保管中に生じるキズや汚れの影響が大きいため、表面保護用のシートやフィルムを貼合して取り扱われることが一般的である。一般には、熱可塑性樹脂や紙からなる支持基材の上に、粘着層が形成された表面保護フィルム等が用いられ、上記粘着層面を被着体に貼り合わせて使用される。 Optical products made of various materials such as synthetic resins, metals, and glass are susceptible to scratches and dirt that occur during processing, transportation, and storage, so they are handled with a surface protection sheet or film attached to them. is common. Generally, a surface protection film or the like is used in which an adhesive layer is formed on a supporting base material made of thermoplastic resin or paper, and the surface of the adhesive layer is bonded to an adherend.
このような表面保護フィルムとしては、特許文献１～３に記載されるようなフィルムが提案されている。 As such surface protection films, films as described in Patent Documents 1 to 3 have been proposed.
このような表面保護フィルムに必要とされる特性としては、平滑面だけでなくさまざまな表面形状を有する被着体に対して貼り付くこと、温度、湿度等の環境変化や小さな応力を受けた程度では被着体から剥離しないこと、加工後や使用後に容易に被着体から剥離できること、被着体から剥離した際に被着体に粘着剤成分が残らないこと等が挙げられる。 The characteristics required for such a surface protection film include the ability to adhere not only to smooth surfaces but also to adherends with various surface shapes, and the ability to withstand environmental changes such as temperature and humidity, as well as the ability to withstand small stresses. For example, the adhesive should not peel off from the adherend, be easily peelable from the adherend after processing or use, and leave no adhesive component on the adherend when peeled from the adherend.
表面保護フィルムが必要とされる製品としては、例えばディスプレイ用部材、自動車用部材、建築材料用部材、光学機器やメガネ用のレンズが挙げられる。これらのなかでも光学機器やメガネ用のレンズは曲面形状を有するため、その形状に沿って表面を保護するためには強い粘着力が必要とされるが、強粘着力と使用後の剥離性や被着体への非汚染性とを両立させることは非常に困難であった。 Examples of products that require a surface protection film include display members, automobile members, building material members, optical equipment, and lenses for glasses. Among these, lenses for optical equipment and glasses have curved shapes, so strong adhesive strength is required to protect the surface along the curved shape. It has been extremely difficult to achieve both non-contaminating properties on adherends.
また、メガネ用のレンズにおいては、表面仕上げの際に研磨が施されるが、この研磨加工時には、レンズ研磨面の裏側に、溶融した低融点合金をブロック状にキャスティングし、レンズと一体化させ、さらにこの低融点合金を固定軸に取り付け、回転させて研磨する方法が用いられている。その際、前記裏側面にはレンズ面を保護しつつ、低融点合金との密着性を確保するための表面保護フィルムが用いられる。この表面保護フィルムにおいて、低融点合金との密着性を向上させるには、低融点合金接触面の極性を向上させる手段が一般的だが、これまでの表面保護フィルムを剥離ライナー無しでロール状に巻き取ると、粘着面と、低融点合金接触面が強く貼り付き、巻出が困難になるなどの課題があることがわかった。 Furthermore, lenses for eyeglasses are polished when finishing the surface, but during this polishing process, a molten low-melting point alloy is cast in a block shape on the back side of the polished surface of the lens, and is integrated with the lens. Furthermore, a method is used in which this low melting point alloy is attached to a fixed shaft and polished by rotating it. At that time, a surface protection film is used on the back side to protect the lens surface and ensure adhesion with the low melting point alloy. In order to improve the adhesion of this surface protection film with the low melting point alloy, it is common to improve the polarity of the contact surface of the low melting point alloy, but conventional surface protection films are wound into a roll without a release liner. When removed, it was found that there were problems such as the adhesive surface and the contact surface of the low melting point alloy sticking strongly together, making it difficult to unwind.
また、フィルムをレンズへ貼合する際にフィルムが延伸しながら貼合し、その後延伸されたフィルムをレンズに沿ってカットする工程があるが、これまでの表面保護フィルムをレンズへ貼合すると均一に延伸できず、局所的に延伸されて破れてしまい、フィルムをレンズに沿ってカットする際にカットが困難になる課題があった。 Additionally, when attaching a film to a lens, there is a process in which the film is stretched while being attached, and then the stretched film is cut along the lens, but conventional surface protection films are attached uniformly to lenses. There was a problem that the film could not be stretched completely and would be locally stretched and torn, making it difficult to cut the film along the lens.
また、フィルムを均一に延伸できてもフィルムがカットし難いとフィルムの切り屑が発生して作業性が悪化するため易カット性を発現させることの課題もあった。そのため、均一に延伸できて且つ、カット性に優れた表面保護フィルムが必要となってきている。 Further, even if the film can be stretched uniformly, if the film is difficult to cut, chips of the film will be generated and workability will be deteriorated, so there is also a problem in achieving easy-to-cut properties. Therefore, there is a need for a surface protection film that can be stretched uniformly and has excellent cuttability.
特許文献１に記載されているフィルムは低融点合金との密着性は十分だが、ロール状態で巻き取るには剥離ライナーが必要であり環境負荷が高く、また、メガネ用のレンズに使用した場合は、カット不良が発生するなどの課題があった。特許文献２に記載されているフィルムは、低融点合金との密着性は十分だが、粘着力が不足しており、メガネ用のレンズに使用した場合、レンズの曲面に追従できず、端面に浮きが生じ、カットし難くなるなどの課題があった。特許文献３に記載されているフィルムは、ロール巻出性は優れているが、粘着力が低く、メガネ用のレンズに使用した場合、レンズへの貼合時にフィルムが局所的に伸びてしまい、カットが困難であった。 Although the film described in Patent Document 1 has sufficient adhesion to low-melting point alloys, it requires a release liner to be rolled up and has a high environmental impact, and when used for eyeglass lenses. , there were problems such as poor cutting. The film described in Patent Document 2 has sufficient adhesion to low-melting point alloys, but lacks adhesive strength, and when used for eyeglass lenses, it cannot follow the curved surface of the lens and may float on the end surface. There was a problem that this caused problems such as making it difficult to cut. The film described in Patent Document 3 has excellent roll unwinding properties, but has low adhesive strength, and when used for eyeglass lenses, the film stretches locally when laminated to the lens. It was difficult to cut.
このように特許文献１～３に記載のフィルムは、レンズ貼合時の均一延伸性及び、カット性を両立するフィルムを提供できていなかった。 As described above, the films described in Patent Documents 1 to 3 have not been able to provide a film that has both uniform stretchability and cuttability during lens lamination.
そこで本発明の課題は、粘着性を維持しつつ、カット性に優れ、レンズ貼合時の均一延伸性に優れる積層フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a laminated film that maintains adhesiveness, has excellent cuttability, and has excellent uniform stretchability during lens lamination.
本発明の好ましい積層フィルムの一態様は以下である。
（１）粘着性を有する樹脂層Ａと基材層を有する積層フィルムであって、以下の（ａ）及び（ｂ）を満たす積層フィルム。
（ａ）押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％伸長時の最大引張弾性率が１．０～２０ＭＰａ
（ｂ）押出方向（ＭＤ）の引き裂き強度が４．９～４９Ｎ／ｍｍ
（２）１００％伸長時の押出方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の応力比（ＭＤの応力／ＴＤの応力）が１．０～２．０である、（１）に記載の積層フィルム。
（３）樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面の水接触角が９０°以上１１０°以下である、（１）又は（２）に記載の積層フィルム。
（４）樹脂層Ａ側の表面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆが０．０９８～０．２４５Ｎ／ｍｍ２である、（１）～（３）のいずれかに記載の積層フィルム。
（５）樹脂層Ａ側の表面と、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面とを圧力０．１ＭＰａで貼合後、２４時間保管した後の１８０°剥離力が５．８８Ｎ／２５ｍｍ以下である、（１）～（４）のいずれかに記載の積層フィルム。
（６）基材層に着色剤を含有する、（１）～（５）のいずれかに記載の積層フィルム。
One preferred embodiment of the laminated film of the present invention is as follows.
(1) A laminated film having an adhesive resin layer A and a base material layer, which satisfies the following (a) and (b).
(a) Maximum tensile modulus at 20% to 100% elongation in the extrusion direction (MD) is 1.0 to 20 MPa
(b) Tear strength in the extrusion direction (MD) is 4.9 to 49 N/mm
(2) The laminated film according to (1), wherein the stress ratio between the extrusion direction (MD) and the width direction (TD) (MD stress/TD stress) at 100% elongation is 1.0 to 2.0. .
(3) The laminated film according to (1) or (2), wherein the surface opposite to the surface on the resin layer A side has a water contact angle of 90° or more and 110° or less.
(4) The laminated film according to any one of (1) to (3), wherein the polycarbonate probe tack maximum value F on the surface on the resin layer A side is 0.098 to 0.245 N/mm 2 .
(5) After laminating the surface on the resin layer A side and the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side at a pressure of 0.1 MPa, the 180° peeling force after storage for 24 hours was 5.88 N/25 mm. The laminated film according to any one of (1) to (4) below.
(6) The laminated film according to any one of (1) to (5), wherein the base layer contains a colorant.
本発明によれば、粘着性を維持しつつ、カット性に優れ、レンズ貼合時の均一延伸性に優れる積層フィルムを提供することにある。 According to the present invention, it is an object of the present invention to provide a laminated film that maintains adhesiveness, has excellent cuttability, and has excellent uniform stretchability during lens lamination.
以下、本発明の実施形態について説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明の好ましい一態様は、粘着性を有する樹脂層Ａと基材層を有する積層フィルムであって、以下（ａ）及び（ｂ）を満たす積層フィルムである。
（ａ）押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％伸長時の最大引張弾性率が１．０～２０ＭＰａであること
（ｂ）押出方向（ＭＤ）の引き裂き強度が４．９～４９Ｎ／ｍｍであること。
A preferred embodiment of the present invention is a laminated film having an adhesive resin layer A and a base material layer, and which satisfies (a) and (b) below.
(a) The maximum tensile modulus at 20% to 100% elongation in the extrusion direction (MD) is 1.0 to 20 MPa. (b) The tear strength in the extrusion direction (MD) is 4.9 to 49 N/mm. Something.
上記態様とすることで、粘着性を維持しつつ、カット性に優れ、レンズ貼合時の均一延伸性に優れる積層フィルムを提供することができる。 By adopting the above aspect, it is possible to provide a laminated film that maintains adhesiveness, has excellent cuttability, and has excellent uniform stretchability during lens bonding.
ここで樹脂層Ａとは、粘着性を有することが好ましい。樹脂層Ａの好ましい態様については後述する。本発明において、積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面とは、積層フィルムを空気中に配置した際、空気、樹脂層Ａ、基材層の順の向きに積層フィルムを見た際の空気側の表面をいう。 Here, the resin layer A preferably has adhesiveness. Preferred embodiments of the resin layer A will be described later. In the present invention, the surface on the resin layer A side of the laminated film refers to the surface on the air side when the laminated film is placed in the air and the laminated film is viewed in the order of air, resin layer A, and base material layer. Refers to the surface.
積層フィルムは被着体との貼合後にフィルムをカットする観点から基材層にオレフィン系樹脂を含有することが好ましいが、一方で、被着体への貼合時のフィルムが均一に延伸できずにカットし難くなる課題がある。積層フィルムのカット性と均一延伸性の両立するために本発明者らは鋭意検討のうえ、積層フィルムの２０％～１００％伸長時の最大引張弾性率と、引き裂き強度を好ましい範囲とすることで、粘着性を維持しつつ、カット性に優れ、レンズ貼合時の均一延伸性に優れる積層フィルムを得ることができることを見出し、本発明に至った。以下詳細に説明する。 It is preferable that the laminated film contains an olefin resin in the base layer from the viewpoint of cutting the film after lamination with an adherend. There are issues that make it difficult to cut without cutting. In order to achieve both cuttability and uniform stretchability of the laminated film, the present inventors have made extensive studies and determined that the maximum tensile modulus of the laminated film at 20% to 100% elongation and tear strength are within a preferable range. It has been discovered that it is possible to obtain a laminated film that maintains adhesiveness, has excellent cuttability, and has excellent uniform stretchability during lens lamination, and has arrived at the present invention. This will be explained in detail below.
本発明の積層フィルムは、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率が１．０～２０ＭＰａであることが好ましい。前記引張弾性率は、実施例に記載の方法で積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）の引張試験を行い算出することができる。また、積層フィルムのＭＤ方向が不明な場合は、以下の方法で引張弾性率を算出することができる。まずフィルム面内の任意の方向を起点に４５°間隔で計４方向の引張試験をそれぞれ５回ずつ行う。その後、各方向の算術平均値を求め、このうち最も引張弾性率が高い方向の算術平均値を本発明の積層フィルムの引張弾性率とする。 The laminated film of the present invention preferably has a maximum tensile modulus of 1.0 to 20 MPa when stretched 20% to 100% in the extrusion direction (MD) at a tensile speed of 300 mm/min. The tensile modulus can be calculated by performing a tensile test in the extrusion direction (MD direction) of the laminated film by the method described in the Examples. Furthermore, if the MD direction of the laminated film is unknown, the tensile modulus can be calculated by the following method. First, a tensile test is performed in a total of 4 directions at 45° intervals starting from an arbitrary direction in the plane of the film, 5 times each. Thereafter, the arithmetic mean value in each direction is determined, and the arithmetic mean value in the direction with the highest tensile modulus is taken as the tensile modulus of the laminated film of the present invention.
引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率を１．０ＭＰａ以上とすることで、被着体に貼り合わせ時、積層フィルムが延伸する際に局所的に伸びることなく、均一に延伸することができ、また剥離時のフィルムの破断を抑制することができる。同様の観点から、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率は、より好ましくは５ＭＰａ以上である。また、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率を２０ＭＰａ超になると積層フィルムの押出方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の応力比が大きくなり、メガネ用のレンズなどの円形の被着体では積層フィルムが均一に延伸できず、局所的に伸びてカットしにくくなるため、２０％～１００％引張時の最大引張弾性率は２０ＭＰａ以下が好ましい。同様の観点から、本発明の積層フィルムの３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率は、より好ましくは１０ＭＰａ以下である。 By setting the maximum tensile modulus of elasticity at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) at a tension speed of 300 mm/min to 1.0 MPa or more, when the laminated film is stretched when bonded to an adherend, It is possible to stretch uniformly without stretching locally, and it is possible to suppress breakage of the film during peeling. From the same viewpoint, the maximum tensile modulus at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) at a tension speed of 300 mm/min is more preferably 5 MPa or more. Furthermore, if the maximum tensile modulus at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) at a tension speed of 300 mm/min exceeds 20 MPa, the stress ratio in the extrusion direction (MD) and transverse direction (TD) of the laminated film increases. The maximum tensile modulus at 20% to 100% tension is 20 MPa or less, as the laminated film cannot be stretched uniformly on circular adherends such as eyeglass lenses and stretches locally, making it difficult to cut. is preferred. From the same viewpoint, the maximum tensile modulus of the laminated film of the present invention at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) at 300 mm/min is more preferably 10 MPa or less.
本発明の積層フィルムの引張弾性率は、後述する基材層や樹脂層Ａの材料、厚みを調整することで調整することができるが、特に後述する原料組成、製膜条件に基づき、基材層の剛性を制御することにより達成可能である。具体的に、３００ｍｍ／ｍｉｎでの押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率を１．０～２０ＭＰａにする方法としては、例えば、基材層中に密度が９１０～９４０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンや、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂を主成分として含有する方法を好ましく挙げることができる。 The tensile modulus of the laminated film of the present invention can be adjusted by adjusting the materials and thicknesses of the base layer and resin layer A, which will be described later. This can be achieved by controlling the stiffness of the layers. Specifically, as a method for setting the maximum tensile modulus at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) at 300 mm/min to 1.0 to 20 MPa, for example, the density is 910 to 20 MPa in the base material layer. Preferably, a method containing polyethylene resin such as 940 kg/m 3 low-density polyethylene, medium-density polyethylene, or linear low-density polyethylene as a main component can be mentioned.
本発明の積層フィルムは、押出方向（ＭＤ方向）の引き裂き強度が４．９～４９Ｎ／ｍｍであることが好ましい。前記引き裂き強度は、実施例に記載の方法で測定を行い、算出することができる。また、積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）が不明な場合は、以下の方法で引き裂き強度を算出することができる。まず、フィルム面内の任意の方向を起点に４５°間隔で計４方向の引き裂き強度の評価をそれぞれ５回ずつ行う。その後、各方向の算術平均値を求め、このうち引き裂き強度が最も高い方向と、この方向に対して９０°の方向の算術平均値（合計１０回分の平均）を本発明の積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）の引き裂き強度とする。押出方向（ＭＤ方向）の引き裂き強度を４．９Ｎ／ｍｍ以上とすることで、被着体からフィルムを剥離する際のフィルムの破断を抑制することができる。同様の観点から、押出方向（ＭＤ方向）の引き裂き強度は、９．８Ｎ／ｍｍ以上がより好ましく、１９．６Ｎ／ｍｍ以上がさらに好ましい。また押出方向（ＭＤ方向）引き裂き強度を４９Ｎ／ｍｍ以下とすることで積層フィルムをレンズのような曲面形状を有する被着体に貼り合わせた際に、被着体に貼合された状態での、積層フィルムのカット性を向上させることができる。同様の観点から、押出方向（ＭＤ方向）引き裂き強度は３４．３Ｎ／ｍｍ以下がより好ましい。 The laminated film of the present invention preferably has a tear strength in the extrusion direction (MD direction) of 4.9 to 49 N/mm. The tear strength can be measured and calculated by the method described in Examples. Furthermore, if the extrusion direction (MD direction) of the laminated film is unknown, the tear strength can be calculated by the following method. First, the tear strength was evaluated five times in each of four directions at 45° intervals starting from an arbitrary direction in the plane of the film. Thereafter, the arithmetic mean value in each direction is determined, and the arithmetic mean value (average for a total of 10 times) of the direction with the highest tear strength and the direction 90° to this direction is calculated in the extrusion direction of the laminated film of the present invention. (MD direction) tear strength. By setting the tear strength in the extrusion direction (MD direction) to 4.9 N/mm or more, it is possible to suppress breakage of the film when peeling the film from the adherend. From the same viewpoint, the tear strength in the extrusion direction (MD direction) is more preferably 9.8 N/mm or more, and even more preferably 19.6 N/mm or more. In addition, by setting the tear strength in the extrusion direction (MD direction) to 49 N/mm or less, when the laminated film is bonded to an adherend having a curved surface shape such as a lens, the tear strength in the state of being bonded to the adherend is , the cuttability of the laminated film can be improved. From the same viewpoint, the tear strength in the extrusion direction (MD direction) is more preferably 34.3 N/mm or less.
引き裂き強度は樹脂層Ａや、基材層、又は樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を有する層を構成する材料や厚み、製膜条件を調整することで制御できるが、特に後述する基材層の原料組成に基づき、基材層の剛性を制御する事で達成可能である。具体的な押出方向（ＭＤ方向）引き裂き強度を４．９Ｎ～４９Ｎ／ｍｍにする方法としては、押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％引張時の最大引張弾性率が１．０～２０ＭＰａにする方法と同様の方法を好ましく挙げることができる。 The tear strength can be controlled by adjusting the materials and thickness of the resin layer A, the base material layer, or the layer having the surface opposite to the surface of the resin layer A, and the film forming conditions, which will be described in particular below. This can be achieved by controlling the rigidity of the base layer based on the raw material composition of the base layer. A specific method to make the tear strength in the extrusion direction (MD direction) 4.9 to 49 N/mm is to set the maximum tensile modulus at 20% to 100% tension in the extrusion direction (MD) to 1.0 to 20 MPa. Preferred examples include methods similar to those described above.
本発明の積層フィルムは、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの１００％引張時の押出方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）応力比（ＭＤ応力／ＴＤ応力）が１．０～２．０であることが好ましい。前記ＭＤ／ＴＤ応力比は、実施例に記載の方法で積層フィルムの引張試験を行い算出することができる。また、積層フィルムのＭＤ方向が不明な場合は、以下の方法でＭＤ／ＴＤ応力比を算出することができる。まずフィルム面内の任意の方向を起点に４５°間隔で計４方向の引張試験をそれぞれ５回ずつ行う。その後、各方向の引張応力を求め、このうち最も引張応力が高い方向をＭＤ引張応力として、その方向に対して９０°の方向の引張応力をＴＤ引張応力とする。引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの１００％引張時の押出方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）応力比（ＭＤ応力／ＴＤ応力）が１．０以上とすることで、メガネ用のレンズなどの円形の被着体では貼合時に延伸する際、より均一に延伸し易くなる。また、同様の観点から、１００％引張時の押出方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）応力比（ＭＤ応力／ＴＤ応力）は２．０以下であることが、均一延伸性の観点から好ましい。 The laminated film of the present invention has an extrusion direction (MD) to width direction (TD) stress ratio (MD stress/TD stress) of 1.0 to 2.0 at 100% tension at a tension speed of 300 mm/min. is preferred. The MD/TD stress ratio can be calculated by performing a tensile test on the laminated film by the method described in the Examples. Furthermore, when the MD direction of the laminated film is unknown, the MD/TD stress ratio can be calculated by the following method. First, a tensile test is performed in a total of 4 directions at 45° intervals starting from an arbitrary direction in the plane of the film, 5 times each. Thereafter, the tensile stress in each direction is determined, and the direction with the highest tensile stress is defined as the MD tensile stress, and the tensile stress in a direction 90° to that direction is defined as the TD tensile stress. By setting the extrusion direction (MD) and width direction (TD) stress ratio (MD stress/TD stress) at 100% tension at a tension speed of 300 mm/min to 1.0 or more, it is possible to form circular shapes such as lenses for eyeglasses. When stretching the adherend during bonding, it becomes easier to stretch the adherend more uniformly. Further, from the same viewpoint, it is preferable from the viewpoint of uniform stretchability that the extrusion direction (MD) to width direction (TD) stress ratio (MD stress/TD stress) at 100% tension is 2.0 or less.
本発明の積層フィルムは、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面と低融点合金との密着性を十分に発現させるためには水接触角が９０以上１１０°以下であることが好ましい。 The laminated film of the present invention preferably has a water contact angle of 90° or more and 110° or less in order to sufficiently exhibit adhesion between the surface opposite to the surface on the resin layer A side and the low melting point alloy.
前記水接触角は、実施例に記載の方法で測定したものである。前記水接触角を１１０°以下にすることで、本発明の積層フィルムを曲面を有する被着体に貼り合わせ、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面に、低融点合金をキャスティングした後、レンズと一体化させ、このブロック状の低融点合金を固定軸に取り付け、回転させた研磨面を押しつけレンズを研磨した際に、低融点合金ブロックが剥離する課題の解決を一層することができる。同様の観点から、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面の水接触角は１０５°以下であることが好ましく、１００°以下であることがより好ましい。また、水接触角を９０°以上にすることで、積層フィルムにキャスティングされた低融点合金を、レンズ研磨後に容易に剥離することができる。 The water contact angle was measured by the method described in Examples. By setting the water contact angle to 110° or less, the laminated film of the present invention is bonded to an adherend having a curved surface, and after casting a low melting point alloy on the surface opposite to the surface on the resin layer A side. , it is possible to further solve the problem of the low melting point alloy block peeling off when the lens is polished by attaching this block-shaped low melting point alloy to a fixed shaft and polishing the lens by integrating it with the lens. . From the same viewpoint, the water contact angle on the surface opposite to the surface on the resin layer A side is preferably 105° or less, more preferably 100° or less. Further, by setting the water contact angle to 90° or more, the low melting point alloy cast on the laminated film can be easily peeled off after lens polishing.
前記低融点合金との密着力は、後述する樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層や、基材層および樹脂層Ａの材料、製膜条件によって制御することができる。特に、後述する原料組成に基づき、樹脂層Ａの粘着特性、基材層の剛性、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層の表面特性を制御することで達成可能である。具体的な樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面の水接触角を９０～１１０°とする方法としては、例えば樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層１００質量％中にエチレン・アクリル酸共重合体、及び／又はエチレン・メタアクリル酸共重合体を８０質量％以上含有する方法などが好ましく挙げられる。 The adhesive strength with the low melting point alloy can be controlled by the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side, which will be described later, the materials of the base layer and the resin layer A, and the film forming conditions. In particular, this can be achieved by controlling the adhesive properties of the resin layer A, the rigidity of the base layer, and the surface properties of the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side, based on the raw material composition described below. A specific method for setting the water contact angle of the surface opposite to the surface on the resin layer A side to 90 to 110° is, for example, when the water contact angle in 100% by mass of the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side is Preferred examples include a method in which 80% by mass or more of an ethylene/acrylic acid copolymer and/or an ethylene/methacrylic acid copolymer is contained.
本発明の積層フィルムは、樹脂層Ａ側の表面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆが０．０９８～０．２４５Ｎ／ｍｍ２であることが好ましい。ポリカーボネートプローブタック最大値Ｆは、実施例に記載の方法で測定したものである。前記ポリカーボネートプローブタック最大値Ｆとは、ポリカーボネート製のプローブで評価した前記樹脂層Ａ側の表面のタック性の指標である。また、積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面及び樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面が不明な場合は、以下の方法で、表面を特定することができる。まず、実施例に記載の方法に倣い、積層フィルムの両面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆを測定する。その後、積層フィルムにおけるポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆの算術平均値が大きい面を樹脂層Ａ側の表面とし、値が小さい面を樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面とする。 The laminated film of the present invention preferably has a maximum polycarbonate probe tack value F of 0.098 to 0.245 N/mm 2 on the surface on the resin layer A side. The maximum polycarbonate probe tack value F was measured by the method described in Examples. The polycarbonate probe tack maximum value F is an index of the tackiness of the surface of the resin layer A side evaluated with a polycarbonate probe. Furthermore, if the surface on the resin layer A side of the laminated film and the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side are unknown, the surfaces can be identified by the following method. First, following the method described in Examples, the maximum polycarbonate probe tack value F on both sides of the laminated film is measured. Thereafter, the surface of the laminated film with a larger arithmetic mean value of the maximum polycarbonate probe tack value F is defined as the surface on the resin layer A side, and the surface with the smaller value is defined as the surface on the opposite side from the surface on the resin layer A side.
樹脂層Ａ側の表面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆが０．０９８Ｎ／ｍｍ２以上であることで、より十分な粘着性を示すことができ、本発明の積層フィルムを曲面形状を有する被着体に貼り合わせた際、曲面に追従できず積層フィルムが被着体から浮いてしまうことを抑制できる。また、十分な粘着力を有しているため、例えばメガネ用レンズの保護フィルムとして用いた場合、メガネ用レンズの研磨時において、レンズからのフィルム剥離を抑制することができる。また、被着体から剥離した際に被着体に粘着剤成分が残りにくい。同様の観点から、前記ポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆは、より好ましくは０．１４７Ｎ／ｍｍ２以上であり、さらに好ましくは０．１９６Ｎ／ｍｍ２以上である。 By setting the maximum polycarbonate probe tack value F of the surface on the resin layer A side to be 0.098 N/mm2 or more , more sufficient adhesiveness can be exhibited, and the laminated film of the present invention can be used as a surface having a curved surface. When laminated to an adherend, it is possible to prevent the laminated film from floating away from the adherend because it cannot follow a curved surface. Furthermore, since it has sufficient adhesive strength, when used as a protective film for glasses lenses, for example, it is possible to suppress the film from peeling off from the lenses during polishing of glasses lenses. Further, when the adhesive is peeled off from the adherend, the adhesive component is less likely to remain on the adherend. From the same viewpoint, the polycarbonate probe tack maximum value F is more preferably 0.147 N/mm 2 or more, and even more preferably 0.196 N/mm 2 or more.
また、前記ポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆが０．２４５Ｎ／ｍｍ２以下であることで、より樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層がカルボン酸基を含むポリオレフィン系樹脂、及び／又はカルボン酸金属塩基を含むポリオレフィン系樹脂を含有したうえで、剥離ライナーなしの状態でロール状に巻き取った場合でも、ブロッキングせず容易に巻出すことができ、作業性を損なわないようすることができる。 Further, the polycarbonate probe tack maximum value F is 0.245 N/mm 2 or less, so that the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side contains a polyolefin resin containing a carboxylic acid group, And/or even if it contains a polyolefin resin containing a metal carboxylic acid base and is wound into a roll without a release liner, it can be easily unwound without blocking and does not impair workability. can do.
ポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆは、後述する原料組成、製膜条件に基づき、表面の状態を制御することにより達成可能である。具体的には樹脂層Ａ側表面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆを０．０９８～０．２４５Ｎ／ｍｍ２とする方法として、例えば、樹脂層Ａ１００質量％中に、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率が０．１～０．９ＭＰaであるスチレン系エラストマーを合計６０～９０質量％含有し、樹脂層Ａに粘着付与剤として、テルペン系樹脂を合計１０～４０質量％含有する方法を好ましく挙げることができる。 The maximum polycarbonate probe tack value F can be achieved by controlling the surface condition based on the raw material composition and film forming conditions described below. Specifically, as a method for setting the maximum polycarbonate probe tack value F on the surface of the resin layer A side to 0.098 to 0.245 N/ mm2 , for example, in 100% by mass of the resin layer A, at 25°C and 1Hz, A method in which a total of 60 to 90% by mass of a styrene elastomer having a storage modulus of elasticity of 0.1 to 0.9 MPa is contained, and a total of 10 to 40% by mass of a terpene resin as a tackifier in the resin layer A is preferred. can be mentioned.
樹脂層Ａ中に含有するスチレン系エラストマーの粘弾性と含有量を上記範囲内とすることで、本発明の積層フィルムを被着体に貼り合わせた際に、良好な貼り付き性を示し、糊残りの抑制等、良好な粘着特性を示すことができる。また、樹脂層Ａがテルペン系樹脂を含有し、含有量を上記範囲内とすることで、曲面形状を有する被着体への良好な貼り付き性を得ることができる。また、被着体に貼り合わせた後、剥離する際に糊残りが生じにくい。 By setting the viscoelasticity and content of the styrene-based elastomer contained in the resin layer A within the above range, when the laminated film of the present invention is bonded to an adherend, it exhibits good adhesion and adhesive resistance. It can exhibit good adhesion properties such as suppression of residuals. In addition, when the resin layer A contains a terpene resin and the content is within the above range, good adhesion to an adherend having a curved surface shape can be obtained. Further, after being bonded to an adherend, adhesive residue is less likely to be left when peeled off.
本発明の積層フィルムは、積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面と、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面とを０．１ＭＰａで貼合後、２４時間保管した後の１８０°剥離力（以下、剥離力と記載する）が５．８８Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、４．９Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、２．９４Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましい。取り扱い性の観点からは剥離力は低いほうが好ましく、特に下限は設けないが、樹脂層Ａを有する側の表面が粘着性を有する態様が好ましいことを踏まえると、実質的な下限は０．４９Ｎ／２５ｍｍ程度である。前記剥離力を上記好ましい範囲とした場合、本発明の積層フィルムを剥離ライナーを使用せずにロール状に巻き取った場合でも、使用時に容易に巻き出すことができる。なお、前記剥離力は、実施例に記載の方法で測定したものである。 The laminated film of the present invention has a 180° peel strength after the surface on the resin layer A side of the laminated film and the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side are laminated at 0.1 MPa and stored for 24 hours. (hereinafter referred to as peeling force) is preferably 5.88 N/25 mm or less, more preferably 4.9 N/25 mm or less, and even more preferably 2.94 N/25 mm or less. From the viewpoint of ease of handling, it is preferable that the peeling force is low, and there is no particular lower limit, but considering that it is preferable that the surface on the side having the resin layer A has adhesive properties, the practical lower limit is 0.49 N/ It is about 25 mm. When the peeling force is within the above preferred range, even when the laminated film of the present invention is wound into a roll without using a release liner, it can be easily unwound during use. In addition, the said peeling force was measured by the method described in an Example.
また、前記剥離力は、後述する樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層の材料や、表面粗さ、また、基材層の剛性を調整することで上記好ましい範囲に制御することができる。具体的には、例えば樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面の十点平均粗さＲｚを５μｍ以上とし、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層が４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体を含むことを好ましく挙げることができる。 Further, the peeling force is controlled within the preferable range by adjusting the material of the layer including the surface opposite to the surface on the resin layer A side, which will be described later, the surface roughness, and the rigidity of the base layer. be able to. Specifically, for example, the ten-point average roughness Rz of the surface opposite to the surface on the resin layer A side is set to 5 μm or more, and the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side is 4-methyl- Preferably, it contains a 1-pentene/α-olefin copolymer.
また、本発明の積層フィルムの厚みは、製造時や使用時の搬送性や生産性の観点で、１５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましい。また、積層フィルムの厚みは、上記同様の観点に加えて、被着体への追従性の観点で、２５０μｍ以下であることが好ましい。 Further, the thickness of the laminated film of the present invention is preferably 15 μm or more, more preferably 30 μm or more, from the viewpoint of transportability and productivity during manufacture and use. Further, the thickness of the laminated film is preferably 250 μm or less from the viewpoint of conformability to an adherend in addition to the same viewpoint as above.
本発明の積層フィルムをロール状に巻き取ったフィルムロールは、上記積層フィルムが前記樹脂層Ａを有する側の表面とその反対側の層の表面とが接した状態でロール状となっているフィルムロールであることが好ましい。このような剥離ライナーを使用しない態様とすることで、使用時に剥離ライナーを剥がす工程を省くことができ、さらに廃棄物の量を削減することができ、また剥離ライナーを貼合していないため、１ロールあたりの表面保護フィルムの使用面積が増加し、ロール製品の付け替えの回数が低減するなどの効果が期待できる。 A film roll obtained by winding up the laminated film of the present invention into a roll is a film in which the laminated film is in a roll shape with the surface of the side having the resin layer A in contact with the surface of the layer on the opposite side. Preferably, it is a roll. By not using such a release liner, the process of peeling off the release liner during use can be omitted, further reducing the amount of waste, and since no release liner is pasted, Effects such as an increase in the area of surface protection film used per roll and a reduction in the number of times roll products must be replaced can be expected.
（樹脂層Ａ）
本発明における樹脂層Ａは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、アクリル系、シリコーン系、天然ゴム系、合成ゴム系などのエラストマーを含むことができるが、樹脂層Ａをテトラヒドロフランで抽出したときの不溶物（テトラヒドロフラン不溶物）を乾燥した後の成分が単量体成分として少なくともスチレン成分を含み、前記不溶物を乾燥した後の成分について、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．０５～０．９ＭＰａであり、樹脂層Ａの１００質量％中における前記不溶物の含有量が４０～９０質量％であることが好ましい。
(Resin layer A)
The resin layer A in the present invention is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and may contain elastomers such as acrylic, silicone, natural rubber, and synthetic rubber. The component after drying the insoluble matter (tetrahydrofuran insoluble matter) when extracted contains at least a styrene component as a monomer component, and the storage modulus G at 25 ° C. and 1 Hz of the component after drying the insoluble matter. '(25) is 0.05 to 0.9 MPa, and the content of the insoluble matter in 100 mass % of resin layer A is preferably 40 to 90 mass %.
また、本発明における樹脂層Ａをテトラヒドロフランで抽出したときの溶解物にアセトンを過剰量加え、発生した不溶物（アセトン不溶物）とアセトン可溶物を遠心分離機で遠心分離し、分離後のアセトン可溶物を乾燥した後の成分が、テルペン系樹脂を含有し、樹脂層Ａを１００質量％としたとき、前記アセトン可溶物を乾燥した後の成分の含有量が１０～４０質量％であることが好ましい。なかでも、樹脂層A１００質量％中にスチレン系エラストマーを４０～９０質量％含み、テルペン系樹脂を１０～４０質量％含むことがより好ましく、さらに前記スチレン系エラストマーの２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．０５～０．９ＭＰａであることがさらに好ましい。テトラヒドロフラン不溶物、アセトン可溶物、アセトン不溶物の抽出方法や分析方法は下記の方法で行うことができる。 In addition, an excess amount of acetone is added to the dissolved material obtained when the resin layer A in the present invention is extracted with tetrahydrofuran, and the generated insoluble matter (acetone insoluble matter) and acetone soluble matter are centrifuged using a centrifuge. The component after drying the acetone-soluble matter contains a terpene resin, and when the resin layer A is 100% by mass, the content of the component after drying the acetone-soluble matter is 10 to 40% by mass. It is preferable that Among these, it is more preferable that 100% by mass of the resin layer A contains 40 to 90% by mass of a styrene elastomer and 10 to 40% by mass of a terpene resin, and furthermore, the storage elasticity of the styrene elastomer at 25 ° C. and 1 Hz is More preferably, the modulus G'(25) is 0.05 to 0.9 MPa. The extraction and analysis methods for tetrahydrofuran-insoluble matter, acetone-soluble matter, and acetone-insoluble matter can be carried out by the following methods.
まず積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面を上にして、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面をバットの内側に密着させる。樹脂層Ａ面上にテトラヒドロフランを注ぎ入れ、液温２５℃にて１０分間浸漬させた後に溶液を回収し、これを片面抽出液とする（抽出面積：積層フィルム１５ｃｍ×２０ｃｍ×２枚分）。その後遠心分離によりテトラヒドロフラン不溶物とテトラヒドロフラン可溶物に分離する。次に、テトラヒドロフラン可溶物へアセトンを注ぎ入れたテトラヒドロフラン１Ｌに対してアセトン５０Ｌの割合で加え、遠心分離によりアセトン不溶物とアセトン可溶物に分離する。テトラヒドロフラン不溶物、アセトン可溶物、アセトン不溶物は乾燥させ、質量を求めた後、樹脂層Ａの質量を１００質量％としたときの、各サンプルの質量％を算出する。このうち、テトラヒドロフラン不溶物、アセトン不溶物のそれぞれについて１Ｈ－ＮＭＲを行い、ピークを同定してスチレン成分の有無を確認する。また、テトラヒドロフラン不溶物、アセトン不溶物のそれぞれのピーク面積比において、スチレン成分含有物の分量を算出後、それぞれテトラヒドロフラン不溶物の質量％と、アセトン不溶物の質量％を掛け、合計することで、樹脂層Ａ１００質量％中におけるスチレン系エラストマーの含有量とする。 First, the surface of the laminated film on the resin layer A side is turned up, and the surface on the opposite side from the surface on the resin layer A side is brought into close contact with the inside of the bat. Tetrahydrofuran is poured onto the resin layer A side, and after immersion at a liquid temperature of 25° C. for 10 minutes, the solution is collected and used as a single-sided extraction liquid (extraction area: 15 cm x 20 cm x 2 laminated films). Thereafter, it is separated into tetrahydrofuran insoluble matter and tetrahydrofuran soluble matter by centrifugation. Next, acetone is poured into the tetrahydrofuran soluble material at a ratio of 50 L to 1 L of tetrahydrofuran, and centrifuged to separate the acetone insoluble material and the acetone soluble material. After drying the tetrahydrofuran-insoluble matter, the acetone-soluble matter, and the acetone-insoluble matter and determining their mass, the mass % of each sample is calculated when the mass of the resin layer A is taken as 100 mass %. Of these, 1 H-NMR is performed on each of the tetrahydrofuran-insoluble material and the acetone-insoluble material, and the peaks are identified to confirm the presence or absence of a styrene component. In addition, in the peak area ratio of each of the tetrahydrofuran-insoluble matter and the acetone-insoluble matter, after calculating the amount of styrene component-containing matter, multiplying each by the mass % of the tetrahydrofuran-insoluble matter and the mass % of acetone-insoluble matter, and summing the results, The content of the styrene elastomer in 100% by mass of the resin layer A.
次に、テトラヒドロフラン不溶物を乾燥させた後、厚さ１ｍｍに溶融成形したものをサンプルとする。測定はＴＡインスツルメント社製レオメーターＡＲ２０００ｅｘを用いて、２００℃から－２０℃まで速度２０℃／分で降温後、－２０℃から４０℃まで速度１０℃／分で昇温しながら、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０１％で動的せん断変形させ、テトラヒドロフラン不溶物サンプルの昇温過程での２５℃での貯蔵弾性率を評価する。テトラヒドロフラン不溶物を乾燥させたものとアセトン不溶物を乾燥させたものを溶融混合し、上記方法と同様に溶融成形・測定した際に得られる貯蔵弾性率が０．０５～０．９ＭＰａであるか、原料から把握されるスチレン系エラストマーのスチレン系エラストマー２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．０５～０．９ＭＰａである場合は、前記スチレン系エラストマーの２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．０５～０．９ＭＰａである、とする。 Next, the tetrahydrofuran insoluble material was dried and then melt-molded to a thickness of 1 mm to prepare a sample. The measurement was performed using a rheometer AR2000ex manufactured by TA Instruments. After cooling down from 200°C to -20°C at a rate of 20°C/min, the temperature was raised from -20°C to 40°C at a rate of 10°C/min, and the frequency was increased. Dynamic shear deformation is performed at 1 Hz and 0.01% strain, and the storage modulus of the tetrahydrofuran insoluble sample at 25° C. during the heating process is evaluated. Is the storage elastic modulus obtained when the dried tetrahydrofuran insoluble matter and the dried acetone insoluble matter are melt-mixed, melt-molded and measured in the same manner as the above method? , if the storage modulus G'(25) of the styrenic elastomer at 25°C and 1 Hz as determined from the raw material is 0.05 to 0.9 MPa, then It is assumed that the storage modulus G'(25) of is 0.05 to 0.9 MPa.
上記アセトン可溶物を乾燥させたものについては、１Ｈ－ＮＭＲ行い、ピーク面積比から、テルペン系樹脂の比率を求め、アセトン可溶物の質量％と掛けることで、樹脂層Ａ中に含まれるテルペン系樹脂の含有量とする。 Regarding the dried acetone soluble material, 1 H-NMR is performed, and the ratio of terpene resin is determined from the peak area ratio. Multiplying the ratio by the mass % of the acetone soluble material determines the amount contained in the resin layer A. The content of terpene resin.
上記態様とすることで、十分な粘着性をもちつつも、糊残り性が低く、かつ樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を上記した好ましい態様としつつ、かつ剥離ライナーを用いずにロールに巻いた際でもブロッキングすることを軽減できる。具体的には、樹脂層Ａをテトラヒドロフランで抽出した時の不溶物を乾燥した後の成分について２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．０５～０．９ＭＰａであることにより、当該成分自体で粘着性を多少得ることができつつ、また当該成分は糊残り性の少ない成分であることから、テルペン系樹脂とともに含むことで十分な粘着性をもちつつ、本発明の積層フィルムを剥離ライナーを用いずに巻き取った場合でも、使用時に容易に巻出すことができる。また粘着付与性が過剰なほど高くないテルペン系樹脂を含有することにより、十分な粘着性をもちつつも、積層フィルムを被着体から剥離した際の糊残り性を低くすることができる。 By adopting the above embodiment, it is possible to have sufficient adhesiveness, have low adhesive residue, and have the surface opposite to the resin layer A side in the above preferred embodiment, and without using a release liner. Blocking can be reduced even when rolled. Specifically, when the resin layer A is extracted with tetrahydrofuran, the storage modulus G'(25) at 25° C. and 1 Hz of the component after drying the insoluble matter is 0.05 to 0.9 MPa. The laminated film of the present invention can provide some tackiness by itself, and since it is a component with little adhesive residue, when included together with the terpene resin, the laminated film of the present invention can have sufficient tackiness. Even when wound up without a release liner, it can be easily unwound during use. In addition, by containing a terpene resin whose tackifying property is not excessively high, it is possible to maintain sufficient tackiness while reducing adhesive residue when the laminated film is peeled off from an adherend.
上記態様とする方法として、樹脂層Ａ１００質量％中にスチレン系エラストマーを４０～９０質量％含み、かつテルペン系樹脂を１０～４０質量％含む方法を好ましく挙げることができる。前記スチレン系エラストマーとは、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が１０ＭＰａ以下であって、単量体成分として少なくともスチレン成分を含む樹脂を言う。前記スチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、及びスチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）等のスチレン・共役ジエン系共重合体やそれらの水添物を使用することができる。具体的には、例えば水添スチレン・ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）やスチレン・エチレンブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレンブチレンジブロック共重合体（ＳＥＢ）や、スチレン・イソブチレン系共重合体を好適に使用することができる。上記のスチレン・イソブチレン系共重合体としては、例えば、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）やスチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）、又はこれらの混合物を好適に使用することができる。前記した中でも、十分な粘着性をもちつつも、糊残り性が低く、かつ樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を上記した好ましい態様としつつ、かつ剥離ライナーを用いずにロールに巻いた際でもブロッキングすることを軽減する観点から、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）等のスチレン・共役ジエン系共重合体、それらの水添物、及びスチレン・イソブチレン系共重合体より選ばれる１種以上を用いることがより好ましく、スチレン・エチレンブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を用いることが更に好ましい。また、スチレン系エラストマーは１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を併用することもできる。 As a method for achieving the above embodiment, a method in which 100% by mass of the resin layer A contains 40 to 90% by mass of a styrene elastomer and 10 to 40% by mass of a terpene resin can be mentioned. The styrene elastomer refers to a resin having a storage modulus G'(25) of 10 MPa or less at 25° C. and 1 Hz and containing at least a styrene component as a monomer component. Examples of the styrene-based elastomer include styrene-conjugated diene copolymers such as styrene-butadiene copolymer (SBR), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), and styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS). Polymers and hydrogenated products thereof can be used. Specifically, for example, hydrogenated styrene/butadiene copolymer (HSBR), styrene/ethylene butylene/styrene triblock copolymer (SEBS), styrene/ethylene butylene diblock copolymer (SEB), or styrene/isobutylene. copolymers can be suitably used. As the above-mentioned styrene/isobutylene copolymer, for example, styrene/isobutylene/styrene triblock copolymer (SIBS), styrene/isobutylene diblock copolymer (SIB), or a mixture thereof is preferably used. I can do it. Among the above, it has sufficient adhesiveness, has low adhesive residue, has the surface opposite to the surface on the resin layer A side as described above, and is wound on a roll without using a release liner. Selected from styrene/conjugated diene copolymers such as styrene/butadiene/styrene copolymer (SBS), their hydrogenated products, and styrene/isobutylene copolymers in order to reduce blocking even when It is more preferable to use one or more of the following, and it is even more preferable to use a styrene/ethylene butylene/styrene triblock copolymer (SEBS). Furthermore, only one type of styrene elastomer may be used, or two or more types may be used in combination.
なお、本発明の積層フィルムを曲面形状を有する被着体に貼り合わせた際、曲面に追従できず積層フィルムが被着体から浮いてしまうことを抑制し、被着体を十分に保護する観点から、前記スチレン系エラストマーの２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（２５）が０．９ＭＰａ以下であることが好ましく、０．７ＭＰａ以下であることがより好ましく、０．５ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。また、本発明の積層フィルムを被着体に貼り合わせ、使用後に剥離する際の糊残りを抑制する観点から、スチレン系エラストマーの前記貯蔵弾性率Ｇ’（２５）は０．０５ＭＰａ以上であることが好ましく、０．１ＭＰａ以上であることがより好ましい。 In addition, when the laminated film of the present invention is bonded to an adherend having a curved surface shape, it is possible to prevent the laminated film from floating away from the adherend due to the inability to follow the curved surface, and to sufficiently protect the adherend. Therefore, the storage modulus G'(25) of the styrenic elastomer at 25° C. and 1 Hz is preferably 0.9 MPa or less, more preferably 0.7 MPa or less, and 0.5 MPa or less. is even more preferable. Furthermore, from the viewpoint of suppressing adhesive residue when the laminated film of the present invention is bonded to an adherend and peeled off after use, the storage elastic modulus G'(25) of the styrene elastomer should be 0.05 MPa or more. is preferable, and more preferably 0.1 MPa or more.
前記スチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定）は、２ｇ／１０分以上が好ましく、４ｇ／１０分以上がより好ましく、１０ｇ／１０分以上がさらに好ましい。また、スチレン系エラストマーのＭＦＲは、６０ｇ／１０分以下が好ましく、３０ｇ／１０分以下がより好ましく、２０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。前記スチレン系エラストマーのＭＦＲを上記範囲内とすることで、生産性に優れたり、本発明の積層フィルムを表面保護フィルムとして用いたときに、良好な粘着特性を示すことができる。 The melt flow rate (MFR, measured under the conditions of 230° C. and 2.16 kg) of the styrene-based elastomer is preferably 2 g/10 minutes or more, more preferably 4 g/10 minutes or more, and even more preferably 10 g/10 minutes or more. Further, the MFR of the styrene elastomer is preferably 60 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less, and even more preferably 20 g/10 minutes or less. By setting the MFR of the styrene elastomer within the above range, productivity can be excellent, and when the laminated film of the present invention is used as a surface protection film, it can exhibit good adhesive properties.
また、前記スチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量は、スチレン系エラストマー全体を１００質量％としたとき、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。また、スチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量は、５５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。スチレン系エラストマー中のスチレン成分の含有量を上記範囲内とすることで、本発明の積層フィルムを被着体に貼り合わせた際に、良好な貼り付き性を示し、糊残りを抑制する等、良好な粘着特性を示すことができる。 Further, the content of the styrene component in the styrenic elastomer is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, when the entire styrene elastomer is 100% by mass. Further, the content of the styrene component in the styrenic elastomer is preferably 55% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. By setting the content of the styrene component in the styrene elastomer within the above range, when the laminated film of the present invention is bonded to an adherend, it exhibits good adhesion and suppresses adhesive residue, etc. It can exhibit good adhesive properties.
本発明における樹脂層Ａは、被着体への貼り付き性を高める観点で、粘着付与剤を含むことが好ましい。粘着付与剤としては、公知のものを用いることができるが、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体や脂環式系共重合体等の石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂又はこれらの水添物等、一般に用いられるものを使用することができる。これらのなかでも、前記スチレン系エラストマーとの相溶性に優れ、積層フィルムのポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆを大きくする観点から、脂肪族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体、テルペン系樹脂、これらの水添物が好ましく用いられる。なかでも、上記した観点で、テルペン系樹脂やその水添物をより好ましく用いることができ、テルペン系樹脂として、テルペンフェノール系樹脂をさらに好ましく用いることができる。 The resin layer A in the present invention preferably contains a tackifier from the viewpoint of improving adhesion to an adherend. Known tackifiers can be used, such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic/aromatic copolymers, alicyclic copolymers, etc. Generally used petroleum resins, terpene resins, rosin resins, alkylphenol resins, xylene resins, or hydrogenated products thereof can be used. Among these, aliphatic copolymers, aliphatic/aromatic copolymers, Terpene resins and hydrogenated products thereof are preferably used. Among them, from the above-mentioned viewpoint, terpene resins and hydrogenated products thereof can be used more preferably, and terpene phenol resins can be used even more preferably as the terpene resin.
粘着付与剤の含有量は、樹脂層Ａ全体を１００質量％としたとき、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、粘着付与剤の含有量は、樹脂層Ａ全体を１００質量％としたとき、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。前記粘着付与剤の含有量を１０質量％以上とすることで、本発明の積層フィルムのポリカーボネートプローブタック最大値Ｆを高めることができ、曲面形状を有する被着体への良好な貼り付き性が得られる。また、前記粘着付与剤の含有量を４０質量％以下とすることで、被着体に貼り合わせた後、剥離する際に糊残りを生じにくくすることができる。 The content of the tackifier is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, when the entire resin layer A is 100% by mass. Further, the content of the tackifier is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, when the entire resin layer A is 100% by mass. By setting the content of the tackifier to 10% by mass or more, the maximum polycarbonate probe tack value F of the laminated film of the present invention can be increased, and good adhesion to adherends having a curved surface shape can be achieved. can get. In addition, by setting the content of the tackifier to 40% by mass or less, it is possible to prevent adhesive residue from occurring when peeling off after bonding to an adherend.
本発明における樹脂層Ａには、樹脂層の粘弾性を制御し粘着力を調整する観点や、良好な製膜性を得る観点からオレフィン系樹脂を含んでもよい。オレフィン系樹脂としては例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α－オレフィン共重合体、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体（ランダム共重合体及び／又はブロック共重合体）、プロピレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α－オレフィン共重合体、ポリブテン、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、エチレン・エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・ｎ－ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。なお、前記α－オレフィンとしては、エチレンや、プロピレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ペンテン、及び１－ヘプテンを好ましく挙げることができる。 The resin layer A in the present invention may contain an olefin resin from the viewpoint of controlling the viscoelasticity of the resin layer and adjusting the adhesive force, and from the viewpoint of obtaining good film formability. Examples of olefin resins include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-crystalline or amorphous ethylene/α-olefin copolymers, crystalline polypropylene, and low-crystalline polyethylene. Polypropylene, amorphous polypropylene, propylene/ethylene copolymer (random copolymer and/or block copolymer), propylene/α-olefin copolymer, propylene/ethylene/α-olefin copolymer, polybutene, 4 -Methyl-1-pentene/α-olefin copolymer, ethylene/ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/methyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/n-butyl (meth)acrylate copolymer, ethylene - Vinyl acetate copolymers are mentioned, and these may be used alone or in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it can be copolymerized with ethylene or propylene, and examples thereof include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. , 1-pentene, and 1-heptene can be preferably mentioned.
上記したオレフィン系樹脂のなかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、ポリブテン、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、又は４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体が好ましく用いられる。 Among the above-mentioned olefin resins, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene/α-olefin copolymer, propylene/α-olefin copolymer, polybutene, crystalline polypropylene, low crystalline polypropylene, non- Crystalline polypropylene or 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer is preferably used.
本発明における樹脂層Ａにオレフィン系樹脂を使用する場合、その含有量は、樹脂層Ａを１００質量％としたとき、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。 When an olefin resin is used in the resin layer A in the present invention, its content is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, when the resin layer A is 100% by mass. preferable.
本発明における樹脂層Ａは、上記したスチレン系エラストマー、粘着付与剤、オレフィン系樹脂以外の樹脂成分や粒子、フィラー、添加剤等の他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加してもよい。上記した添加剤としては例えば、滑剤、結晶核剤、酸化防止剤、耐熱付与剤、耐候剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は単体で用いても、併用してもよいが、これら添加剤の総含有量は、樹脂層Ａ全体を１００質量％としたときに、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。 In the resin layer A of the present invention, resin components other than the above-mentioned styrene elastomer, tackifier, and olefin resin, and other components such as particles, fillers, and additives may be appropriately added to the extent that the object of the present invention is not impaired. It's okay. Examples of the above-mentioned additives include lubricants, crystal nucleating agents, antioxidants, heat resistance imparting agents, weathering agents, and antistatic agents. These additives may be used alone or in combination, but the total content of these additives is preferably 3% by mass or less when the entire resin layer A is 100% by mass, More preferably, it is 2% by mass or less.
（基材層）
本発明の積層フィルムの好ましい一態様は基材層を有する。ここで基材層とは有限の厚さを有するシート状のものを指す。
(Base material layer)
A preferred embodiment of the laminated film of the present invention has a base layer. Here, the base material layer refers to a sheet-like material having a finite thickness.
本発明における基材層は、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の最外層に配置し前述の樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層として好ましい態様をとることもできるが、樹脂層Ａ、基材層及び樹脂層Ａ側の表面とは反対側の層（以下、樹脂層Ｂということがある）の三層構成とすることがより好ましい。この場合、基材層の材質は特に限定されないが、例えばオレフィン系樹脂やエステル系樹脂を用いることができ、なかでも生産性や加工性の観点からオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。ここで述べる主成分とは、基材層を構成する全ての成分の中で最も質量％の高いものをいう。 The base material layer in the present invention may be arranged as the outermost layer on the side opposite to the surface on the side of the resin layer A, and may take a preferable embodiment as a layer including the surface on the side opposite to the surface on the side of the resin layer A. , a resin layer A, a base material layer, and a layer on the side opposite to the surface on the resin layer A side (hereinafter sometimes referred to as resin layer B). In this case, the material of the base layer is not particularly limited, but for example, an olefin resin or an ester resin can be used, and from the viewpoint of productivity and processability, it is preferable to use an olefin resin as the main component. The main component mentioned here refers to the component with the highest mass % among all the components constituting the base material layer.
基材層中に主成分として含まれる上記オレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α－オレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・ｎ－ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、これらの中でも特に低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・ｎ－ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹脂を好ましく用いることができる。また、これらは単独で用いても併用してもよい。 Examples of the olefin resin contained as a main component in the base layer include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and low crystalline or amorphous ethylene α- Olefin copolymer, polypropylene, propylene/α-olefin copolymer, propylene/ethylene/α-olefin copolymer, ethylene/ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/methyl (meth)acrylate copolymer, ethylene・N-butyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer are mentioned, and among these, especially low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-crystalline or Amorphous ethylene/α-olefin copolymer, ethylene/ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/methyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/n-butyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/ Ethylene resins such as vinyl acetate copolymers can be preferably used. Further, these may be used alone or in combination.
特に本発明の積層フィルムに好適なオレフィン系樹脂としては、密度が９１０～９４０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレンや、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等を主成分として含有する方法を好ましく挙げることができる。その中でも特に密度が９１０～９４０ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン使用することが好ましい。密度が９１０～９４０ｋｇ／ｍ３且つＭＦＲが０．２～１０ｇ／ｍｉｎの低密度系ポリエチレンを使用することで前記基材層の剛性を制御する事ができ、本発明の積層フィルムの均一延伸性を発現することができる。 In particular, as the olefin resin suitable for the laminated film of the present invention, a method containing as a main component low-density polyethylene with a density of 910 to 940 kg/m 3 , medium-density polyethylene, linear low-density polyethylene, etc. is preferably mentioned. be able to. Among these, it is particularly preferable to use low-density polyethylene having a density of 910 to 940 kg/m 3 . By using low-density polyethylene with a density of 910 to 940 kg/m 3 and an MFR of 0.2 to 10 g/min, the rigidity of the base layer can be controlled, and the uniform stretchability of the laminated film of the present invention can be improved. can be expressed.
また、引き裂き強度、及び剛性を制御する観点で密度が９２０～９３０ｋｇ／ｍ３且つＭＦＲが０．４～６ｇ／ｍｉｎの低密度系ポリエチレンを用いることがより好ましい。密度が９２０～９４０ｋｇ／ｍ３且つＭＦＲが０．４～６ｇ／ｍｉｎである低密度系ポリエチレンを使用することで、本発明の積層フィルムの均一延伸性をより発現することができる。 Further, from the viewpoint of controlling tear strength and rigidity, it is more preferable to use low-density polyethylene having a density of 920 to 930 kg/m 3 and an MFR of 0.4 to 6 g/min. By using low-density polyethylene having a density of 920 to 940 kg/m 3 and an MFR of 0.4 to 6 g/min, the laminated film of the present invention can be more uniformly stretched.
本発明における基材層は、スチレン系エラストマーを含むことが好ましい。つまり、本発明の積層フィルムの基材層は、オレフィン系樹脂及びスチレン系エラストマーを含むことがより好ましく、前記オレフィン系エラストマー、前記オレフィン系エラストマーを除いたオレフィン系樹脂を含むことがさらに好ましく、前記オレフィン系エラストマー、前記オレフィン系エラストマーを除いたオレフィン系樹脂及びスチレン系エラストマーを含むことが特に好ましい。 The base material layer in the present invention preferably contains a styrene elastomer. That is, the base material layer of the laminated film of the present invention more preferably contains an olefin resin and a styrene elastomer, and even more preferably contains the olefin elastomer and an olefin resin other than the olefin elastomer. It is particularly preferable to include an olefin elastomer, an olefin resin other than the above olefin elastomer, and a styrene elastomer.
基材層にスチレン系エラストマーを含むことで、樹脂層Ａにスチレン系エラストマーを用いた場合、基材層と樹脂層Ａの親和性が向上し、基材層と樹脂層Ａの間の界面接着力を高めることができる。基材層全体を１００質量％としたときの、基材層中のスチレン系エラストマーの含有量は、１質量％以上含まれることが好ましく、２質量％以上含まれることがより好ましい。また、基材層中のスチレン系エラストマーの含有量は、２０質量％以下含まれることが好ましく、１０質量％以下含まれることがより好ましい。また、本発明における基材層に用いるスチレン系エラストマーは、公知のものを使用することができ、例えば上記した樹脂層Ａに好適なスチレン系エラストマーと同じものを使用することができる。 By including the styrene-based elastomer in the base material layer, when the styrene-based elastomer is used in the resin layer A, the affinity between the base material layer and the resin layer A is improved, and the interfacial adhesion between the base material layer and the resin layer A is improved. You can increase your power. When the entire base layer is 100% by mass, the content of the styrene elastomer in the base layer is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more. Further, the content of the styrene elastomer in the base layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. Further, the styrene elastomer used for the base material layer in the present invention can be a known one, and for example, the same styrene elastomer as the styrene elastomer suitable for the resin layer A described above can be used.
本発明における基材層にスチレン系エラストマーを含有させる方法としては、例えば、樹脂層Ａにスチレン系エラストマーを含む本積層フィルムを回収、再原料化した回収原料を添加して基材層に使用する方法を挙げることができ、この方法を採用することは樹脂のリサイクルや生産コスト低下の観点から好ましい手法である。 In the present invention, a method for incorporating a styrene-based elastomer into the base material layer includes, for example, collecting the laminated film containing the styrene-based elastomer in the resin layer A, adding recovered raw materials that have been reused as raw materials, and using the recovered raw material for the base material layer. This method is preferred from the viewpoint of resin recycling and production cost reduction.
さらに本発明における基材層中には、本発明の積層フィルムとしての特性を損なわない範囲で、結晶核剤、滑剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤等の各種添加剤を適宜添加してもよい。また本発明における基材層中には、本発明における樹脂層Ａと良好に積層させるための易接着成分をさらに含有してもよい。 Furthermore, various additives such as a crystal nucleating agent, a lubricant, an antioxidant, a weathering agent, and an antistatic agent may be appropriately added to the base material layer of the present invention within a range that does not impair the properties of the laminated film of the present invention. It's okay. Further, the base material layer in the present invention may further contain an adhesion-facilitating component for good lamination with the resin layer A in the present invention.
本発明の積層フィルムは、基材層に着色剤を含有することが好ましい。表面保護フィルムとして使用される場合、剥がし忘れ防止の観点から、積層フィルムを着色することで剥がし忘れるリスクを減らす効果が期待できる。被着体への汚染を抑制するために着色剤は基材層に含有することが好ましい。着色剤は特に限定されないが、樹脂中の分散性の観点から、顔料であることが好ましい。 The laminated film of the present invention preferably contains a colorant in the base layer. When used as a surface protection film, coloring the laminated film can be expected to reduce the risk of forgetting to peel it off. In order to suppress contamination of the adherend, the colorant is preferably contained in the base layer. The colorant is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility in the resin, it is preferably a pigment.
上記顔料とは、無機顔料と有機顔料のいずれでもよい。無機顔料としては、例えば、アンバー、シェンナ、炭酸カルシウムといった天然土由来の顔料や、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、合成酸化鉄赤、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、ストロンチウムイエロー、含水酸化クロム、酸化クロム、アルミ酸コバルト、合成ウルトラマリン青等の合成無機顔料が挙げられ、カーボンフラックなどを使用することができる。有機顔料としては、アゾ顔料あるいは多環顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、例えば、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、縮合ジスアゾ顔料、ベンツイミダゾロン顔料を用いることができる。多環顔料としては例えば、イソインドリノン、イソインドリン、アゾメチン、アントラキノン、アントロン、キサンテン、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリドン、インジゴイド、ジオキサジン、フタロシアニンなどの顔料を用いることができる。これらの無機顔料、有機顔料をそれぞれ単独で使用しても良いし、数種類を複合して使用してもよい。 The above pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment. Examples of inorganic pigments include pigments derived from natural earth such as amber, sienna, and calcium carbonate, as well as navy blue, titanium oxide, zinc oxide, synthetic iron oxide red, cadmium yellow, nickel titanium yellow, strontium yellow, hydrous chromium oxide, and chromium oxide. , cobalt aluminate, synthetic inorganic pigments such as synthetic ultramarine blue, carbon flak, etc. can be used. As the organic pigment, an azo pigment or a polycyclic pigment can be used. As the azo pigment, for example, monoazo pigments, disazo pigments, condensed disazo pigments, and benzimidazolone pigments can be used. As the polycyclic pigment, for example, pigments such as isoindolinone, isoindoline, azomethine, anthraquinone, anthrone, xanthene, diketopyrrolopyrrole, perylene, quinacridone, indigoid, dioxazine, and phthalocyanine can be used. Each of these inorganic pigments and organic pigments may be used alone, or several types may be used in combination.
（樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層：樹脂層Ｂ）
本発明の積層フィルムは少なくとも樹脂層Ａと基材層を有する積層フィルムであるが、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層とは、少なくとも樹脂を含む層であり、樹脂層Ａとは異なる層である。例えば、本発明の積層フィルムが樹脂層Ａと基材層の二層構成の場合、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層とは、基材層のことをいう。また、他の例として、本発明の積層フィルムが樹脂層Ａ、基材層及び樹脂層Ｂの三層構成であり、各層がこの順で積層されている場合は、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層とは、樹脂層Ｂのことをいう。前記樹脂層Ｂは、例えば、上限２５０μｍの厚さを有する層状のものを指し、積層フィルムの前記樹脂層Ａを有する側の表面に対して、ロール状に巻き取られた際にブロッキングしない程度の離型性を有することが好ましい。
(Layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side: resin layer B)
The laminated film of the present invention is a laminated film having at least a resin layer A and a base material layer, but the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side is a layer containing at least a resin, and the resin layer This is a different layer from A. For example, when the laminated film of the present invention has a two-layer structure of a resin layer A and a base material layer, the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side refers to the base material layer. In addition, as another example, when the laminated film of the present invention has a three-layer structure of resin layer A, base material layer, and resin layer B, and each layer is laminated in this order, the surface on the resin layer A side and The layer containing the opposite surface refers to the resin layer B. The resin layer B is, for example, a layered material having an upper limit of 250 μm in thickness, and has a thickness that does not block the surface of the laminated film on the side where the resin layer A is provided when it is wound into a roll. It is preferable to have mold releasability.
本発明の積層フィルムは、好ましくは樹脂層Ａ側の表面のポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆを０．０９８～０．２４５Ｎ／ｍｍ２としつつ、低融点合金との密着性を高め、かつロール状に巻き取られた際のブロッキングを抑制する観点から、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層、すなわち上記基材層及び樹脂層Ｂにカルボン酸基を含むポリオレフィン系樹脂、及び／又はカルボン酸金属塩基を含むポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。前記カルボン酸基を含むポリオレフィン系樹脂、及び／又はカルボン酸金属塩基を含むポリオレフィン系樹脂の好ましい組成や含有量は、ＦＴ－ＩＲ測定により求められる酸含有量が６～１５質量％であるエチレン・アクリル酸共重合体、及び／又はＦＴ－ＩＲ測定により求められる酸含有量が６～１５質量％であるエチレン・メタアクリル酸共重合体を合計９０質量％以下含むことが好ましく、８０質量％以下含むことがより好ましい。 The laminated film of the present invention preferably has a maximum polycarbonate probe tack value F of 0.098 to 0.245 N/mm 2 on the surface of the resin layer A side, improves adhesion to the low melting point alloy, and From the viewpoint of suppressing blocking when wound up into a shape, a polyolefin resin containing a carboxylic acid group in the layer including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side, that is, the base material layer and the resin layer B, It is preferable to include a polyolefin resin containing a carboxylic acid metal base and/or a carboxylic acid metal base. The preferable composition and content of the polyolefin resin containing a carboxylic acid group and/or the polyolefin resin containing a carboxylic acid metal base are ethylene, which has an acid content of 6 to 15% by mass as determined by FT-IR measurement. It is preferable to contain a total of 90% by mass or less, and 80% by mass or less of an acrylic acid copolymer and/or an ethylene/methacrylic acid copolymer with an acid content of 6 to 15% by mass as determined by FT-IR measurement. It is more preferable to include.
基材層及び樹脂層Ｂ中のカルボン酸基を含むポリオレフィン系樹脂、及び／又はカルボン酸金属塩基を含むポリオレフィン系樹脂の含有量を上記好ましい範囲とすることで、本発明の積層フィルムを表面保護フィルムとして用いたときに、基材層及び樹脂層Ｂにキャスティングした低融点合金との良好な密着性を保ちつつ、ロール状に巻き取った際に、樹脂層Ａとのブロッキングを抑制し、容易に巻出す事ができる。また、積層フィルムの均一延伸性を発現する観点からも好ましい。 By setting the content of the polyolefin resin containing a carboxylic acid group and/or the polyolefin resin containing a carboxylic acid metal base in the base layer and resin layer B to the above-mentioned preferred range, the laminated film of the present invention can be surface-protected. When used as a film, it maintains good adhesion with the low melting point alloy cast on the base material layer and resin layer B, and when wound up into a roll, it suppresses blocking with the resin layer A, making it easy to use. It can be rolled out. It is also preferable from the viewpoint of achieving uniform stretchability of the laminated film.
また、本発明における基材層及び樹脂層Ｂには、低融点合金との密着性、ロール状に巻き取った際の樹脂層Ａとの粘着性を調整する観点や、良好な搬送性、使用時のハンドリング性を得る観点から他のオレフィン系樹脂を含んでもよい。 In addition, the base material layer and the resin layer B in the present invention have the following characteristics: adhesion with the low melting point alloy, adjustment of the adhesion with the resin layer A when wound into a roll, good transportability, and use. Other olefin resins may be included from the viewpoint of obtaining good handling properties.
上記他のオレフィン系樹脂としては例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α－オレフィン共重合体、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体（ランダム共重合体及び／又はブロック共重合体）、プロピレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α－オレフィン共重合体、ポリブテン、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。なお、前記α－オレフィンとしては、エチレンや、プロピレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ペンテン、１－ヘプテンを好ましく挙げることができる。 Examples of the other olefin resins mentioned above include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-crystalline or amorphous ethylene/α-olefin copolymers, crystalline polypropylene, Low crystalline polypropylene, amorphous polypropylene, propylene/ethylene copolymer (random copolymer and/or block copolymer), propylene/α-olefin copolymer, propylene/ethylene/α-olefin copolymer, Examples include polybutene and 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer, and these may be used alone or in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it can be copolymerized with ethylene or propylene, and examples thereof include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. , 1-pentene, and 1-heptene can be preferably mentioned.
上記したオレフィン系樹脂のなかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、ポリブテン、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体より選ばれる１種以上が好ましく用いられる。 Among the above-mentioned olefin resins, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene/α-olefin copolymer, propylene/α-olefin copolymer, polybutene, crystalline polypropylene, low crystalline polypropylene, non- One or more selected from crystalline polypropylene and 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer is preferably used.
本発明における樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層にオレフィン系樹脂を使用する場合、その含有量は、基材層及び樹脂層Ｂの樹脂を１００質量％としたとき、６０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。 When an olefin resin is used in the layer including the surface opposite to the surface on the resin layer A side in the present invention, the content thereof is 60% by mass when the resin in the base layer and resin layer B is 100% by mass. It is preferably at most 40% by mass, more preferably at most 20% by mass.
前記オレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇの条件で測定）は、生産性や隣接する層との積層時の安定性等の観点から、０．５ｇ／１０分以上が好ましく、１．０ｇ／１０分以上がより好ましく、２．０ｇ／１０分以上がさらに好ましい。また、前記オレフィン系樹脂のＭＦＲは、上記同様の観点で、３０ｇ／１０分以下が好ましく、２５ｇ／１０分以下がより好ましく、２０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。 The melt flow rate (MFR, measured under the conditions of 190°C and 2.16 kg) of the olefin resin is 0.5 g/10 minutes or more from the viewpoint of productivity and stability during lamination with adjacent layers. Preferably, 1.0 g/10 minutes or more is more preferable, and even more preferably 2.0 g/10 minutes or more. Further, from the same viewpoint as above, the MFR of the olefin resin is preferably 30 g/10 minutes or less, more preferably 25 g/10 minutes or less, and even more preferably 20 g/10 minutes or less.
また、本発明の積層フィルムをロール状に巻き取った際に、樹脂層Ａとのブロッキングを抑制し、さらに加工工程の汚染を抑制する観点で、４－メチル－１－ペンテン共重合体を含むオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。 In addition, when the laminated film of the present invention is wound into a roll, it contains a 4-methyl-1-pentene copolymer in order to suppress blocking with the resin layer A and further suppress contamination in the processing process. It is preferable to contain an olefin resin.
上記４－メチル－１－ペンテン単位を含むオレフィン系樹脂は、例えば三井化学製、“ＴＰＸ（登録商標）”ＤＸ３１０、“ＴＰＸ（登録商標）”ＤＸ２３１、“ＴＰＸ（登録商標）”ＭＸ００４、“アブソートマー（登録商標）”ＥＰ－１０１３，“アブソートマー（登録商標）”ＥＰ－１００１などが例示でき、なかでも特開２０１３－１９４１３２号公報に開示されているような４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体が好ましく用いられる。上記した４－メチル－１－ペンテン単位を含むオレフィン系樹脂の含有量は、上記基材層及び樹脂層Ｂの樹脂１００質量％中、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。また、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体の含有量は、低融点合金との密着性を確保する観点から、上記基材層及び樹脂層Ｂの樹脂１００質量％中、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。上記基材層及び樹脂層Ｂに４－メチル－１－ペンテン共重合体を含むオレフィン系樹脂を含有することで、本発明の積層フィルムを表面保護フィルムとして用いたときに、上記基材層及び樹脂層Ｂにキャスティングした低融点合金との良好な密着性を保ちつつ、ロール状に巻き取った際に、樹脂層Ａとのブロッキングを抑制し、容易に巻出す事ができる。 The above-mentioned olefin resin containing 4-methyl-1-pentene unit is, for example, manufactured by Mitsui Chemicals, “TPX (registered trademark)” DX310, “TPX (registered trademark)” DX231, “TPX (registered trademark)” MX004, “Absortmer” (registered trademark)” EP-1013, “Absortomer (registered trademark)” EP-1001, among others, 4-methyl-1-pentene α- as disclosed in JP-A No. 2013-194132. Olefin copolymers are preferably used. The content of the olefin resin containing the 4-methyl-1-pentene unit described above is preferably 2% by mass or more, and 5% by mass or more in 100% by mass of the resin of the base layer and resin layer B. It is more preferable that the amount is at least 10% by mass, and even more preferably 10% by mass or more. In addition, the content of the 4-methyl-1-pentene/α-olefin copolymer is set at 30% by mass in 100% by mass of the resin of the base layer and resin layer B, from the viewpoint of ensuring adhesion with the low melting point alloy. It is preferably at most 20% by mass, more preferably at most 20% by mass. By containing the olefin resin containing 4-methyl-1-pentene copolymer in the base layer and resin layer B, when the laminated film of the present invention is used as a surface protection film, the base layer and While maintaining good adhesion with the low melting point alloy cast onto the resin layer B, blocking with the resin layer A is suppressed when the resin layer is wound into a roll, and can be easily unwound.
上記基材層及び樹脂層Ｂの樹脂を構成する材料は、樹脂層Ａとのブロッキングを抑制する観点から、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、無機粒子、有機粒子などの易滑剤を添加することが好ましい。特に、搬送性、ロール状態からの巻出性向上の観点から、無機粒子又は有機粒子を用いることが好ましい。例えば、基材層及び樹脂層Ｂの樹脂構成する材料に、超高分子量ポリエチレンからなる有機粒子を、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を有する樹脂層全体を１００質量％としたとき、０．５～５質量％含有することを好ましく挙げることができる。超高分子量ポリエチレンからなる有機粒子を使用した場合、他の粒子と比較して、基材層及び樹脂層Ｂとの相溶性が高いため、分散しやすく、また搬送工程や、顧客での使用工程において、粒子の脱落が発生しにくい。特に、搬送性、ロール状態からの巻出性向上、樹脂層Ａとのブロッキングを抑制する観点から、有機粒子の平均粒径は、１～２０μｍであることが好ましい。同様の観点から、５～２０μｍがより好ましく、９～２０μｍであることがさらに好ましい。平均粒径が１μｍ未満の場合、基材層及び樹脂層Ｂの表面粗さが小さくなり、搬送性、ロール状態からの巻出性が不十分となる場合がある。平均粒径が２０μｍをこえると、ロール状に巻き取った際に、基材層及び樹脂層Ｂの突起が樹脂層Ａに食い込む事で、ブロッキングが悪化し、巻出が困難になる場合や、樹脂層Ａに突起を転写することで、樹脂層Ａの粘着力が低下する場合などがある。同様の観点から、基材層及び樹脂層Ｂ全体を１００質量％としたとき、上記粒子の含有量はより好ましくは、０．５～４質量％であり、さらに好ましくは、１～２質量％である。含有量が０．５質量％未満では、表面粗さが小さくなり、搬送性やロール状態からの巻出性が低下する場合がある。また、５質量％を超えると、基材層及び樹脂層Ｂの突起が樹脂層Ａに食い込むことで、ブロッキングし、巻出が困難になる場合や、樹脂層Ａ側の表面に粒子の突起形状が転写し、樹脂層Ａ側の表面の表面粗さが大きくなることで、粘着力が低下する場合がある。 From the viewpoint of suppressing blocking with resin layer A, the materials constituting the resin of the base layer and resin layer B include silicone resins, fluorine resins, fatty acid metal salts, fatty acid amides, inorganic particles, organic particles, etc. It is preferable to add a lubricant. In particular, it is preferable to use inorganic particles or organic particles from the viewpoint of improving conveyance properties and unwinding properties from a roll state. For example, when organic particles made of ultra-high molecular weight polyethylene are included in the resin constituent material of the base layer and resin layer B, and the entire resin layer having the surface opposite to the surface on the resin layer A side is 100% by mass. Preferably, the content is 0.5 to 5% by mass. When organic particles made of ultra-high molecular weight polyethylene are used, they are more compatible with the base material layer and resin layer B than other particles, so they are easier to disperse, and they are also easier to disperse during the transportation process and the customer's usage process. In this case, particles are less likely to fall off. In particular, from the viewpoint of improving transportability, unwinding property from a roll state, and suppressing blocking with resin layer A, the average particle size of the organic particles is preferably 1 to 20 μm. From the same viewpoint, the thickness is more preferably 5 to 20 μm, and even more preferably 9 to 20 μm. When the average particle size is less than 1 μm, the surface roughness of the base layer and resin layer B becomes small, and the conveyance property and unwinding property from the roll state may become insufficient. If the average particle size exceeds 20 μm, the protrusions of the base layer and resin layer B may bite into the resin layer A when wound into a roll, resulting in worsening blocking and making unwinding difficult. Transferring the protrusions to the resin layer A may reduce the adhesive strength of the resin layer A in some cases. From the same viewpoint, when the entire base layer and resin layer B is 100% by mass, the content of the particles is more preferably 0.5 to 4% by mass, and even more preferably 1 to 2% by mass. It is. When the content is less than 0.5% by mass, surface roughness becomes small, and conveyance performance and unwinding property from a roll state may deteriorate. In addition, if it exceeds 5% by mass, the protrusions of the base material layer and resin layer B may bite into the resin layer A, causing blocking and making it difficult to unwind, or the protrusions of particles on the surface of the resin layer A side. is transferred and the surface roughness of the surface on the resin layer A side increases, which may reduce the adhesive force.
ここで、無機粒子及び有機粒子の平均粒径の測定方法は、粒子の透過型電子顕微鏡写真から画像処理により得られる円相当径を用い、５０個の粒子について円相当径を測定し、その平均値を平均粒径とする。ここで言う超高分子量ポリエチレンとはゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、重量平均分子量が１００万以上のポリエチレンのことをいう。 Here, the method for measuring the average particle diameter of inorganic particles and organic particles is to measure the equivalent circle diameter of 50 particles using the equivalent circle diameter obtained by image processing from a transmission electron micrograph of the particle, and then measure the average diameter of 50 particles. The value is taken as the average particle size. The ultra-high molecular weight polyethylene referred to herein refers to polyethylene having a weight average molecular weight of 1 million or more as measured by gel permeation chromatography.
なお、本発明では超高分子量ポリエチレンとして微粒子“ミペロン（登録商標）”ＰＭ－２００を好ましく用いることができる。 In the present invention, microparticle "Miperon (registered trademark)" PM-200 can be preferably used as the ultra-high molecular weight polyethylene.
次に本発明の積層フィルムの製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the laminated film of the present invention will be explained.
本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、樹脂層Ａ、基材層、及び樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）をこの順に有する３層積層構成の場合、各々を構成する樹脂組成物を個別の押出機から溶融押出し、口金内で積層一体化させるいわゆる共押出法や、上記樹脂層Ａ、基材層、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）をそれぞれ個別に溶融押出した後に、ラミネート法により積層する方法等が挙げられるが、生産性の観点から共押出法で製造されることが好ましい。各層を構成する材料は、購入した材料をそのまま用いてもよいし、ヘンシェルミキサ等で各々混合したものを用いてもよいし、予め各層の全て又は一部の材料を混練したものを用いてもよい。共押出法については、インフレーション法、Ｔダイ法等の公知の方法が用いられるが、厚み精度に優れることや表面形状制御の観点から、Ｔダイ法による熱溶融共押出法が特に好ましい。 The method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited, and for example, a layer including a resin layer A, a base material layer, and a layer (resin layer B) including a surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side (resin layer B) in this order. In the case of a laminated structure, a so-called co-extrusion method is used in which the resin compositions constituting each component are melt-extruded from separate extruders and laminated and integrated in a die, or the resin layer A, the base material layer, and the surface on the resin layer A side are used. Examples include a method in which the layers including the surface on the opposite side (resin layer B) are individually melt-extruded and then laminated by a lamination method, but from the viewpoint of productivity, it is preferable to manufacture by a coextrusion method. . As for the materials constituting each layer, purchased materials may be used as they are, materials mixed in a Henschel mixer etc. may be used, or all or part of the materials for each layer may be kneaded in advance. good. As for the coextrusion method, publicly known methods such as the inflation method and the T-die method are used, but the hot-melt coextrusion method using the T-die method is particularly preferred from the viewpoint of excellent thickness accuracy and surface shape control.
共押出法により製造する場合、樹脂層Ａ、基材層、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）の構成成分を各々溶融押出機から押出し、Ｔダイ内部で積層一体化し、共押出を行うことができる。そして金属冷却ロールで冷却固化し、フィルム状に成形を行い、ロール状に巻き取ることで積層フィルムを得ることができる。ロール状に巻き取る際の形態は特に限定されず、積層フィルムのみを巻き取ってもよいし、積層フィルムの樹脂層Ａ側に別途剥離ライナーを貼り合わせた後、ロール状に巻き取ってもよいが、コストや生産性の観点から本発明の積層フィルムのみを前記樹脂層Ａを有する側の表面とその反対側の表面、この場合は樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層面の基材層及び樹脂層Ｂが接した状態でロール状に巻き取る方法がより好ましい。 When manufacturing by a coextrusion method, the constituent components of the resin layer A, the base layer, and the layer (resin layer B) including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side are extruded from a melt extruder, and can be laminated and integrated, and coextrusion can be performed. Then, it is cooled and solidified using a metal cooling roll, formed into a film, and wound up into a roll to obtain a laminated film. The form of winding into a roll is not particularly limited, and the laminated film alone may be rolled up, or a release liner may be laminated separately on the resin layer A side of the laminated film and then wound into a roll. However, from the viewpoint of cost and productivity, only the laminated film of the present invention is used as a layer surface including the surface on the side having the resin layer A and the surface on the opposite side thereof, in this case, the surface on the side opposite to the surface on the resin layer A side. More preferred is a method in which the base material layer and the resin layer B are wound into a roll in a state in which they are in contact with each other.
本発明の積層フィルムは、合成樹脂板、金属板、ガラス板等の製造、加工、運搬時の傷付き防止、汚れ付着防止用の表面保護フィルムとして用いることができるが、特に光学機器やメガネ用のレンズ等、曲面形状を有する被着体に貼り合わせて使用するための表面保護フィルムとして好ましく用いることができ、なかでもメガネレンズ用の表面保護フィルムとして最も好ましく用いることができる。 The laminated film of the present invention can be used as a surface protection film for preventing scratches and stains during the manufacture, processing, and transportation of synthetic resin plates, metal plates, glass plates, etc., but especially for optical equipment and glasses. It can be preferably used as a surface protection film for use by being attached to an adherend having a curved surface shape, such as a lens, and among them, it can be most preferably used as a surface protection film for eyeglass lenses.
本発明において、製造、加工、運搬時の傷付き防止、汚れ付着防止の観点から、成形体は本発明の積層フィルムを有することが好ましい。前記成形体として、合成樹脂板、金属板、ガラス板を例として挙げることができる。 In the present invention, the molded article preferably has the laminated film of the present invention from the viewpoint of preventing damage and staining during manufacturing, processing, and transportation. Examples of the molded body include a synthetic resin plate, a metal plate, and a glass plate.
また、本発明において、成形体の製造工程に、本発明の積層フィルムを貼り付ける工程、成形体を加工する工程、及び前記積層フィルムを剥離する工程をこの順に有することが好ましい。 Further, in the present invention, it is preferable that the manufacturing process of the molded body includes, in this order, a step of attaching the laminated film of the present invention, a process of processing the molded body, and a step of peeling off the laminated film.
前記加工として、切削、打ち抜き、折り曲げ、研磨、表面改質、貼合、積層を挙げることができる。 Examples of the processing include cutting, punching, bending, polishing, surface modification, bonding, and lamination.
本発明の積層フィルムがメガネレンズ用の表面保護フィルムとして用いられる場合、例えば以下のようなプロセスにおいて用いられることができる。また、メガネ用のレンズにおいては、表面仕上げに必要な研磨が施されるが、この研磨加工は、レンズ研磨面の裏側に、低融点合金をキャスティングすることで、レンズと一体させ、このブロック状の低融点合金を固定軸に取り付け、回転させた研磨面を押しつけることで、研磨する方法が用いられている。その際、前記裏面には、低融点合金をキャスティングする前に、レンズ表面を保護し且つ該合金との密着性を確保するために再剥離可能な表面保護フィルムが貼り付けられる。表面保護フィルムの粘着面は研磨時にレンズ裏面と密着する際にフィルムが延伸されて、延伸したフィルムをカットする作用を有する。そして研磨工程へ移行して研磨加工後には容易に剥離する作用を有し、また表面保護フィルムの粘着面と反対側の表面は合金の融点以上の温度で低融点合金をキャスティングできる耐熱性を有し、かつ冷却固化した合金と密着する作用を有するものである。 When the laminated film of the present invention is used as a surface protection film for eyeglass lenses, it can be used, for example, in the following process. In addition, lenses for eyeglasses undergo polishing necessary for surface finishing, but this polishing process involves casting a low-melting point alloy on the back side of the polished surface of the lens, making it integrated with the lens and creating a block-like shape. A method of polishing is used, in which a low melting point alloy is attached to a fixed shaft and a rotating polishing surface is pressed against it. At this time, a removable surface protection film is attached to the back surface to protect the lens surface and ensure adhesion with the alloy before casting the low melting point alloy. The adhesive surface of the surface protection film stretches the film when it comes into close contact with the back surface of the lens during polishing, and has the effect of cutting the stretched film. Then, it moves to the polishing process, and after the polishing process, it has the effect of peeling off easily, and the surface opposite to the adhesive side of the surface protection film has heat resistance that allows casting of low melting point alloys at temperatures higher than the melting point of the alloy. It also has the effect of adhering closely to the cooled and solidified alloy.
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種物性の測定及び評価は、以下の方法により実施したが、特に記載がないものについては２３℃の室内にて実施した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Note that measurements and evaluations of various physical properties were carried out by the following methods, and unless otherwise specified, measurements and evaluations of various physical properties were carried out indoors at 23°C.
（１）厚み
ミクロトーム法を用い、積層フィルムの幅方向－厚み方向に断面を有する幅５ｍｍの超薄切片を作製し、該断面に白金コートをして観察試料とした。次に、日立製作所製電界放射走差電子顕微鏡（Ｓ－４８００）を用いて、積層フィルム断面を加速電圧２．５ｋＶで観察し、観察画像の任意の箇所から基材層、樹脂層Ａ、及び樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）の厚みを計測した。観察倍率に関し、樹脂層Ａ、樹脂層A側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）の厚みを測定する際には５，０００倍、基材層の厚みを測定する際には１，０００倍とした。さらに、同様の計測を合計１０回行い、その算術平均値を基材層、樹脂層Ａ、及び樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）それぞれの厚みとして用いた。
(1) Thickness Using a microtome method, an ultra-thin section with a width of 5 mm having a cross section in the width direction-thickness direction of the laminated film was prepared, and the cross section was coated with platinum to serve as an observation sample. Next, using a field emission scanning electron microscope (S-4800) manufactured by Hitachi, Ltd., the cross section of the laminated film was observed at an accelerating voltage of 2.5 kV, and the base material layer, resin layer A, and The thickness of the layer (resin layer B) including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side was measured. Regarding observation magnification, when measuring the thickness of resin layer A and the layer (resin layer B) that includes the surface opposite to the surface on the resin layer A side, it is 5,000 times, and when measuring the thickness of the base material layer. It was set to 1,000 times. Furthermore, the same measurement was carried out a total of 10 times, and the arithmetic mean value was used as the thickness of each of the base material layer, resin layer A, and the layer (resin layer B) including the surface on the opposite side to the surface on the resin layer A side. there was.
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
東洋精機製作所製メルトインデックサを用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１（２０１４）に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件又は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で実施例及び比較例に使用した原料のＭＦＲを測定した。
(2) Melt flow rate (MFR)
Using a melt indexer made by Toyo Seiki Seisakusho, in accordance with JIS K7210-1 (2014), used in Examples and Comparative Examples under the conditions of a temperature of 230 °C and a load of 2.16 kg, or a temperature of 190 °C and a load of 2.16 kg. The MFR of the raw material was measured.
（３）せん断貯蔵弾性率
実施例及び比較例で使用したスチレン系エラストマー及びオレフィン系エラストマー単体からなるペレットを厚さ１ｍｍに溶融成形したものをサンプルとした。測定はＴＡインスツルメント社製レオメーターＡＲ２０００ｅｘを用いて、２００℃から－２０℃まで速度２０℃／分で降温後、－２０℃から４０℃まで速度１０℃／分で昇温しながら、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０１％で動的せん断変形させ、昇温過程での２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５）を評価した。
(3) Shear Storage Modulus Samples were prepared by melt-molding pellets made of the styrene elastomer and olefin elastomer used in Examples and Comparative Examples to a thickness of 1 mm. The measurement was performed using a rheometer AR2000ex manufactured by TA Instruments. After cooling down from 200°C to -20°C at a rate of 20°C/min, the temperature was raised from -20°C to 40°C at a rate of 10°C/min, and the frequency was increased. Dynamic shear deformation was performed at 1 Hz and 0.01% strain, and the storage modulus G' (25) at 25° C. during the temperature rising process was evaluated.
（４）２０％～１００％引張時の最大引張弾性率
引張試験機（オリエンテック製万能試験機“テンシロン（登録商標）”）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１１３－１９９５に準拠し、温度２３℃、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）５回引張試験を行ない、２０％～１００％引張時の最大引張弾性率をそれぞれ算出して、その平均値を積層フィルムの２０％～１００％引張時の最大引張弾性率とした。なお、測定に用いた試験片は幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊型であり、チャック間距離は５０ｍｍで測定を実施した。
(4) Maximum tensile modulus at 20% to 100% tension Using a tensile testing machine (orientech universal testing machine “Tensilon (registered trademark)”), in accordance with JIS K 7113-1995, at a temperature of 23°C and a speed of Perform a tensile test of the laminated film five times in the extrusion direction (MD direction) at 300 mm/min, calculate the maximum tensile modulus at 20% to 100% tension, and calculate the average value as 20% to 100% of the laminated film. The maximum tensile modulus during tension was taken as the maximum tensile modulus. The test piece used in the measurement was a strip with a width of 10 mm and a length of 100 mm, and the distance between the chucks was 50 mm.
（５）引き裂き強度（トラウザー法）
ＪＩＳ Ｋ７１２８－１：１９９８に準拠して、積層フィルムを幅５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切り出し、切り出したフィルム幅中央に半分切り込みを入れて、引張試験機（オリエンテック製万能試験機“テンシロン（登録商標）”）を用い、引き裂いた際の引き裂き強度を測定した。なお、測定は積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）５回実施し、その平均値を積層フィルムの引き裂き強度とした。
(5) Tear strength (Trouser method)
In accordance with JIS K7128-1:1998, the laminated film was cut out to a width of 50 mm x length of 150 mm, a half incision was made in the center of the cut film width, and a tensile tester (orientech universal testing machine "Tensilon (registered trademark)" was used). )'') was used to measure the tear strength when torn. The measurement was carried out five times in the extrusion direction (MD direction) of the laminated film, and the average value was taken as the tear strength of the laminated film.
（６）１００％引張時のＭＤ／ＴＤ応力比
張試験機（オリエンテック製万能試験機“テンシロン（登録商標）”）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１１３－１９９５に準拠し、温度２３℃、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで積層フィルムの押出方向（ＭＤ方向）及び幅方向（ＴＤ方向）にそれぞれ５回引張試験を行ない、１００％引張時の応力の平均値を積層フィルムのそれぞれの引張応力として、ＭＤの引張応力をＴＤの引張応力で割った値を１００％引張時のＭＤ／ＴＤ応力比とした。なお、測定に用いた試験片は幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊型であり、チャック間距離は５０ｍｍで測定を実施した。
(6) MD/TD stress ratio at 100% tension Using a tensile testing machine (universal testing machine “Tensilon (registered trademark)” manufactured by Orientec), in accordance with JIS K 7113-1995, at a temperature of 23°C and a speed of 300 mm/ A tensile test was performed five times each in the extrusion direction (MD direction) and width direction (TD direction) of the laminated film at min. The value obtained by dividing by the TD tensile stress was defined as the MD/TD stress ratio at 100% tension. The test piece used in the measurement was a strip with a width of 10 mm and a length of 100 mm, and the distance between the chucks was 50 mm.
（７）水接触角
協和界面科学（株）製の自動接触角計（ＤＭ－５０１）と解析ソフトＦＡＭＡＳを用いて、樹脂層Ａの表面とは反対側の表面の水接触角を測定した。測定には純水を用い、純水の滴下量を２マイクロリットルとした。５回実施し、その平均値を積層フィルムの水接触角とした。
(7) Water contact angle The water contact angle of the surface opposite to the surface of resin layer A was measured using an automatic contact angle meter (DM-501) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. and analysis software FAMAS. Pure water was used for the measurement, and the amount of pure water dropped was 2 microliters. The test was carried out five times, and the average value was taken as the water contact angle of the laminated film.
（８）ポリカ―ボネートプローブタック最大値Ｆ
切り出したサンプルを２３℃の雰囲気下にて２４時間エージングし、レスカ製タッキング試験機ＴＡＣ１０００を用いて、以下の条件で積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面と直径５ｍｍのポリカーボネートプローブを接触後、引き剥がした際の最大荷重を読み取り、プローブの面積で除したうえで単位面積あたりの応力を算出した。試験は１種類の積層フィルムにつき５回実施し、その平均値を積層フィルムの樹脂層Ａ側のプローブタック最大値Ｆとした。
温度：２３℃
サンプル設置後の保持時間：５分
接触速さ、引き剥がし速さ：２ｍｍ／秒
押しつけ荷重：２．９４Ｎ
接触時間：２秒
プローブの型番：タッキング試験機（ＴＡＣ１０００）用プローブ φ５ｍｍＰＣ。
(8) Polycarbonate probe tack maximum value F
The cut sample was aged in an atmosphere at 23°C for 24 hours, and a polycarbonate probe with a diameter of 5 mm was brought into contact with the surface of the resin layer A side of the laminated film under the following conditions using a tacking tester TAC1000 made by Resca, and then pulled. The maximum load upon peeling was read and divided by the area of the probe to calculate the stress per unit area. The test was conducted five times for each type of laminated film, and the average value was taken as the maximum probe tack value F on the resin layer A side of the laminated film.
Temperature: 23℃
Holding time after sample installation: 5 minutes Contact speed, peeling speed: 2 mm/sec Pressing load: 2.94 N
Contact time: 2 seconds Probe model number: Probe for tacking tester (TAC1000) φ5mm PC.
（９）２３℃保管後の剥離力
ＭＤ方向に１５０ｍｍ、ＴＤ方向に２５ｍｍのサイズでカットした積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面と縦２００ｍｍ、横４０ｍｍのステンレス板（ＳＵＳ４３０ＢＡ処理、厚み０．５ｍｍ）を、ロールプレス機（安田精機製作所製特殊圧着ローラ）を用い、２３℃にて貼込圧力０．１ＭＰａで貼り付けた。次に貼り合せたサンプルの樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面（基材層または樹脂層Ｂ）上にＭＤ方向に１５０ｍｍ、ＴＤ方向に２５ｍｍのサイズでカットした積層フィルムの樹脂層Ａ側の表面を重ね、ロールプレス機（安田精機製作所製特殊圧着ローラ）を用い、２３℃にて貼込圧力０．１ＭＰａで貼り付けた。その後、２枚重ねられた積層フィルムの内、ステンレス板に接していない方の積層フィルムを５０ｍｍ剥がした。次に、２３℃の室内で２４時間保管後引張試験機（オリエンテック製万能試験機“テンシロン（登録商標）”）を用いて、下部チャックでステンレス板を把持し、上部チャックで積層フィルムを５０ｍｍ剥がした箇所を把持し、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°にてＭＤ方向の剥離試験を行った。１種類の積層フィルムに対して５回試験を行い、その算術平均値を積層フィルムの２３℃保管後の剥離力とした。
(9) Peeling force after storage at 23°C The surface of the resin layer A side of the laminated film cut to a size of 150 mm in the MD direction and 25 mm in the TD direction and a stainless steel plate (SUS430BA treatment, thickness 0.5 mm) measuring 200 mm long and 40 mm wide ) was pasted at 23° C. with a pasting pressure of 0.1 MPa using a roll press machine (special pressure roller manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho). Next, the resin layer A of the laminated film was cut to a size of 150 mm in the MD direction and 25 mm in the TD direction on the surface (base material layer or resin layer B) opposite to the surface on the resin layer A side of the bonded sample. The side surfaces were overlapped and pasted at 23° C. with a pasting pressure of 0.1 MPa using a roll press machine (special pressure roller manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho). Thereafter, 50 mm of the two laminated films not in contact with the stainless steel plate was peeled off. Next, after storing in a room at 23°C for 24 hours, using a tensile testing machine (orientech universal testing machine "Tensilon (registered trademark)"), grip the stainless steel plate with the lower chuck, and test the laminated film by 50 mm with the upper chuck. The peeled portion was grasped and a peel test in the MD direction was performed at a tensile speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. One type of laminated film was tested five times, and the arithmetic mean value was taken as the peeling force of the laminated film after storage at 23°C.
＜原料＞
・ＳＥＢＳ－１：市販のスチレン系エラストマー
（クレイトン製ＳＥＢＳ、“クレイトン（登録商標）”Ｇ１６４５、ＭＦＲが３．３ｇ／１０分（２３０℃で測定）、Ｇ′（２５）が０．４ＭＰa）
・ＳＥＢＳ－２：市販のスチレン系エラストマー
（旭化成製ＳＥＢＳ、“タフテック（登録商標）”Ｈ１０５２、ＭＦＲが１３ｇ／１０分（２３０℃で測定）、Ｇ’（２５）が１．８ＭＰａ）
・テルペンフェノール系樹脂：市販の粘着付与剤
（ヤスハラケミカル製テルペンフェノールＹＳポリスターＵ ＵＨ１１５）
・ＰＥ－１：市販の低密度ポリエチレン
（ＭＦＲが５．０ｇ／１０分（１９０℃で測定）、密度が９３１ｋｇ／ｍ３）
・ＰＥ－２：市販の直鎖状低密度ポリエチレン
（ＭＦＲが０．４／１０分（１９０℃で測定）、密度９２８ｋｇ／ｍ３）
・ＰＥ－３：市販の直鎖状低密度ポリエチレン
（ＭＦＲが３．８ｇ／１０分（１９０℃で測定）、密度９０３ｋｇ／ｍ３）
・ＰＥ－４：市販の高密度ポリエチレン
（ＭＦＲが５．０／１０分（１９０℃で測定）、密度９５０ｋｇ／ｍ３）
・ＰＥ－５：市販の低密度ポリエチレン
（ＭＦＲが１５ｇ／１０分（１９０℃で測定）、密度９００ｋｇ／ｍ３）・オレフィン系樹脂－１：４－メチル－１－ペンテン単位を含むオレフィン系樹脂
（三井化学製“アブソートマー（登録商標）”ＥＰ－１００１、ＭＦＲが１０ｇ／１０分（２３０℃で測定））
・顔料ＭＢ：ＰＥ－１ ９５質量％、フタロシアニンブルー ３質量％及び酸化チタン２質量％からなる顔料マスターバッチ
・ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸共重合体
（三井・ダウポリケミカル製“ニュクレル（登録商標）”ＡＮ４２１３Ｃ（ＦＴ－ＩＲ法で算出した酸含有量が１１質量％、ＭＦＲが１０ｇ／１０分（１９０℃で測定））
・ＰＥ粒子ＭＢ：ＰＥ－１ ９０質量％及び平均粒子径１０μｍのポリエチレン粒子（三井化学製“ミペロン（登録商標）”ＰＭ－２００） １０質量％からなるＰＥ粒子マスターバッチ
・オレフィン系樹脂－２：４－メチル－１－ペンテン単位を含むオレフィン系樹脂
（三井化学製“アブソートマー（登録商標）”ＥＰ－１０１３、ＭＦＲが１０ｇ／１０分（２３０℃で測定））。
<Raw materials>
・SEBS-1: Commercially available styrene elastomer (SEBS manufactured by Kraton, “Kraton (registered trademark)” G1645, MFR 3.3 g/10 minutes (measured at 230°C), G′ (25) 0.4 MPa)
・SEBS-2: Commercially available styrenic elastomer (SEBS manufactured by Asahi Kasei, "Tuftec (registered trademark)" H1052, MFR 13 g/10 minutes (measured at 230 ° C.), G' (25) 1.8 MPa)
・Terpene phenol resin: Commercially available tackifier (Terpene phenol YS Polyster U UH115 manufactured by Yasuhara Chemical)
・PE-1: Commercially available low density polyethylene (MFR 5.0 g/10 min (measured at 190°C), density 931 kg/m 3 )
・PE-2: Commercially available linear low density polyethylene (MFR 0.4/10 minutes (measured at 190°C), density 928 kg/m 3 )
・PE-3: Commercially available linear low density polyethylene (MFR 3.8 g/10 min (measured at 190°C), density 903 kg/m 3 )
・PE-4: Commercially available high-density polyethylene (MFR 5.0/10 minutes (measured at 190°C), density 950 kg/m 3 )
・PE-5: Commercially available low-density polyethylene (MFR 15 g/10 minutes (measured at 190°C), density 900 kg/m 3 ) ・Olefin resin-1: Olefin resin containing 4-methyl-1-pentene units (“Absortomer (registered trademark)” EP-1001 manufactured by Mitsui Chemicals, MFR is 10 g/10 minutes (measured at 230°C))
・Pigment MB: Pigment masterbatch consisting of 95% by mass of PE-1, 3% by mass of phthalocyanine blue, and 2% by mass of titanium oxide ・EMAA: Ethylene-methacrylic acid copolymer
(“Nucrel (registered trademark)” AN4213C manufactured by Mitsui Dow Polychemicals (acid content calculated by FT-IR method is 11% by mass, MFR is 10g/10min (measured at 190°C))
・PE particle masterbatch consisting of 90% by mass of PE particles MB: PE-1 and 10% by mass of polyethylene particles with an average particle diameter of 10 μm (Mitsui Chemicals "Miperon (registered trademark)" PM-200) ・Olefin resin-2: Olefin resin containing 4-methyl-1-pentene units (“Absortomer (registered trademark)” EP-1013 manufactured by Mitsui Chemicals, MFR 10 g/10 minutes (measured at 230° C.)).
（実施例１）
各層の構成樹脂を次のように準備した。
(Example 1)
Constituent resins for each layer were prepared as follows.
樹脂層Ａ：Ｇ１６４５を８０質量％、ＵＨ１１５を２０質量％用い、事前に二軸押出機にて混練、チップ化したものを使用した。 Resin layer A: 80% by mass of G1645 and 20% by mass of UH115 were used, which were kneaded and chipped using a twin-screw extruder in advance.
基材層：ＰＥ－１を７０質量％、ＰＥ－２を３０質量％用いた。 Base material layer: 70% by mass of PE-1 and 30% by mass of PE-2 were used.
樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層（樹脂層Ｂ）：ＥＭＡＡを８５質量％、ＰＥ粒子ＭＢを１０質量％、オレフィン系樹脂－２を５質量％用いた。 Layer including the surface opposite to the surface on the resin layer A side (resin layer B): 85% by mass of EMAA, 10% by mass of PE particles MB, and 5% by mass of olefin resin-2.
次に、各層の構成樹脂を３台の押出機を有するＴダイ複合製膜機のそれぞれの押出機に投入し、樹脂層Ａが１５μｍ、基材層が９５μｍ、樹脂層Ａ側の表面とは反対側の表面を含む層が１０μｍになるように各押出機の吐出量を調整し、この順で積層して複合Ｔダイから押出温度２００℃にて押出し、表面温度を４０℃に制御したロール上にキャストしフィルム状に成型したものを巻回し、積層フィルムを得た。 Next, the constituent resins of each layer were put into each extruder of a T-die composite film forming machine having three extruders, and the resin layer A was 15 μm thick, the base layer was 95 μm thick, and the surface on the resin layer A side was The discharge rate of each extruder was adjusted so that the layer including the opposite surface had a thickness of 10 μm, and the layers were laminated in this order and extruded from a composite T-die at an extrusion temperature of 200°C, and the surface temperature was controlled at 40°C. A laminated film was obtained by casting and forming a film on top and winding it.
（実施例２～実施例８、比較例１～比較例４）
各組成を表のとおりとした以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。評価結果を表に示す。
(Example 2 to Example 8, Comparative Example 1 to Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that each composition was changed as shown in the table. The evaluation results are shown in the table.
（実施例９）
樹脂層Ａを構成する組成物をＧ１６４５ ８０質量％及びＵＨ１１５ ２０質量％とし、基材層を構成する組成物をＥＭＡＡ ７５質量％、ＰＥ－２ １０質量％、ＰＥ粒子ＭＢ １０質量％、及びオレフィン系樹脂－２ ５質量％とした。２台の押出機を有するＴダイ複合製膜機のそれぞれの押出機に投入し、樹脂層Ａが１５μｍ、基材層が１０５μｍになるように各押出機の吐出量を調整し、この順で積層して複合Ｔダイから押出温度２００℃にて押出し、表面温度を４０℃に制御したロール上にキャストしフィルム状に成型したものを巻回し、積層フィルムを得た。評価結果を表に示す。
(Example 9)
The composition constituting the resin layer A is 80% by mass of G1645 and 20% by mass of UH115, and the composition constituting the base material layer is 75% by mass of EMAA, 10% by mass of PE-2, 10% by mass of PE particles MB, and olefin. Resin-2: 5% by mass. The mixture was charged into each extruder of a T-die composite film forming machine having two extruders, and the discharge amount of each extruder was adjusted so that the resin layer A was 15 μm and the base material layer was 105 μm, and in this order. The layers were laminated and extruded from a composite T-die at an extrusion temperature of 200°C, cast onto a roll whose surface temperature was controlled at 40°C, and the resulting film was wound to obtain a laminated film. The evaluation results are shown in the table.
本発明の積層フィルムは、被着体に対して十分な粘着性及び追従性を有することから、合成樹脂、金属、ガラス等の各種素材から成る製品の表面保護フィルム用途として好ましく用いることができる。 Since the laminated film of the present invention has sufficient adhesion and conformability to adherends, it can be preferably used as a surface protection film for products made of various materials such as synthetic resins, metals, and glass.
Claims (6)
（ａ）押出方向（ＭＤ）の２０％～１００％伸長時の最大引張弾性率が１．０～２０ＭＰａ
（ｂ）押出方向（ＭＤ）の引き裂き強度が４．９～４９Ｎ／ｍｍ A laminated film having an adhesive resin layer A and a base material layer, which satisfies the following (a) and (b).
(a) Maximum tensile modulus at 20% to 100% elongation in the extrusion direction (MD) is 1.0 to 20 MPa
(b) Tear strength in the extrusion direction (MD) is 4.9 to 49 N/mm
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