JP2018119138A

JP2018119138A - Laminate film

Info

Publication number: JP2018119138A
Application number: JP2018006114A
Authority: JP
Inventors: 奈穂子田邨; Naoko Tamura; 大倉　正寿; Masatoshi Okura; 正寿大倉; 夏樹中道; Natsuki Nakamichi; 町田　哲也; Tetsuya Machida; 哲也町田; 井上　則英; Norihide Inoue; 則英井上
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2017-01-20
Filing date: 2018-01-18
Publication date: 2018-08-02

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film that shows excellent adhesive properties when stuck to an adherend having irregularities on the surface, and can be easily peeled after processing or storage.SOLUTION: A laminate film has an adhesive layer on one side of a base material. The laminate film has a crystallization temperature Tc of 118°C or more, and a ten point average roughness Rzof the adhesive layer face of 1-7 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は表面に凹凸を有する被着体に貼り合わせた際の粘着特性に優れ、かつ、加工後や保管後に容易に剥離することができる積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film that has excellent adhesive properties when bonded to an adherend having irregularities on the surface, and can be easily peeled after processing and storage.

合成樹脂、金属、ガラス等の各種素材からなる製品には、加工工程、輸送工程、保管中に生じるキズや汚れを防止するため、表面を保護する材料を貼って取り扱うことが多々ある。その代表的なものが表面保護フィルムであり、一般に、熱可塑性樹脂や紙からなる支持基材の上に、粘着層が形成されたものを用いており、粘着層面を被着体に貼着させて支持基材で被覆することで表面を保護するものである。 Products made of various materials such as synthetic resin, metal, and glass are often handled with a material that protects the surface in order to prevent scratches and dirt during processing, transportation, and storage. A typical example is a surface protective film, which generally uses a support substrate made of thermoplastic resin or paper, with an adhesive layer formed on it, and attaches the adhesive layer surface to the adherend. The surface is protected by coating with a support substrate.

特に近年、液晶ディスプレイやタッチパネルデバイスの普及が進んでいるが、これらは合成樹脂からなる多数の光学シートや光学フィルム等の部材から構成されている。かかる光学用部材は、光学的な歪み等の欠点を極力低減させる必要があることから、欠点の原因となり得るキズや汚れを防止するため、表面保護フィルムが多用されている。 Particularly in recent years, liquid crystal displays and touch panel devices have been widely used, and these are composed of a number of members such as optical sheets and optical films made of synthetic resin. Since such optical members need to reduce defects such as optical distortion as much as possible, surface protection films are frequently used to prevent scratches and dirt that may cause defects.

表面保護フィルムの特性としては、温度、湿度等の環境変化や小さな応力を受けた程度では被着体から容易に剥離しないこと、被着体から剥離した際に被着体に粘着剤および粘着剤成分が残らないこと、加工後や使用後に容易に剥離できることが求められる。 The characteristics of the surface protective film are that it is not easily peeled off from the adherend when it is subjected to environmental changes such as temperature and humidity or small stress, and the adhesive and the adhesive on the adherend when peeled off from the adherend. It is required that no components remain and can be easily peeled after processing or use.

上記光学用部材のなかでも、拡散板やプリズムシートのように表面に凹凸を有する被着体では、表面保護フィルムを貼り合わせた直後は、凹凸部への粘着層の追従が不十分で、所望の粘着力が得られず、剥離してしまう場合がある。このような課題に対して、粘着層をやわらかくする方法や粘着付与剤を用いて粘着力を高くする方法等が知られている（例えば、特許文献１〜３）。 Among the above optical members, in the adherend having an uneven surface such as a diffusion plate or a prism sheet, the adhesive layer does not sufficiently follow the uneven portion immediately after the surface protective film is bonded, and is desired. May not be obtained and may peel off. For such a problem, a method for softening the pressure-sensitive adhesive layer, a method for increasing the adhesive force using a tackifier, and the like are known (for example, Patent Documents 1 to 3).

しかしながら、特許文献１、２のように柔軟な粘着層の場合、表面保護フィルムを被着体に貼り付け後、断裁加工する際に、粘着層が被着体に押し付けられて変形するため、接触面積が増加し、剥離し難くなる場合があった。また、粘着層が表面保護フィルムの断裁端部からはみ出し、被着体端部に付着して、剥離し難くなる場合があった。特許文献３では、粘着層中の粘着付与剤の配合量を調整することで粘着力を制御する方法が示されているが、多量の粘着付与剤を含有すると、粘着層が断裁加工の際の加工刃に付着しやすく、加工性が悪化する場合や、さらに加工刃に付着した粘着層成分が被着体の断裁端部に付着して、剥離し難くなる場合があった。 However, in the case of a flexible adhesive layer as in Patent Documents 1 and 2, since the adhesive layer is pressed against the adherend and deformed when the surface protective film is applied to the adherend and then cut, contact In some cases, the area increases and it becomes difficult to peel off. Further, the adhesive layer sometimes protrudes from the cut end portion of the surface protective film, adheres to the end portion of the adherend, and is difficult to peel off. In patent document 3, although the method of controlling adhesive force is shown by adjusting the compounding quantity of the tackifier in an adhesion layer, when a large amount of tackifiers are contained, an adhesive layer is in the case of a cutting process. In some cases, the adhesion to the processing blade tends to deteriorate, the workability deteriorates, and the adhesive layer component adhering to the processing blade may adhere to the cut end of the adherend, making it difficult to peel off.

特開２００５−２９８６３０号公報JP 2005-298630 A 特開２０１２−７７２４４号公報JP 2012-77244 A 特開２０１２−１１１７９３号公報JP 2012-111793 A

本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、本発明は表面に凹凸を有する被着体に貼り合わせた際の粘着特性に優れ、かつ、加工後や保管後の剥離性の低下を抑制することにある。 An object of the present invention is to solve the above-described problems. That is, this invention is excellent in the adhesive characteristic at the time of bonding together to the to-be-adhered body which has an unevenness | corrugation on the surface, and exists in suppressing the fall of the peelability after a process and a storage.

上記した課題は、基材の一方の面に粘着層を有する積層フィルムであって、結晶化温度Ｔｃが１１８℃以上、粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１が１〜７μｍである積層フィルムによって達成可能である。 The above-described problem is a laminated film having an adhesive layer on one surface of a substrate, wherein the crystallization temperature Tc is 118 ° C. or higher, and the ten-point average roughness Rz _{1 of the} adhesive layer surface is ₁ to 7 μm. Achievable.

本発明によれば、上述の課題に鑑み、表面に凹凸を有する被着体に対して適度な粘着特性を有し、かつ、加工後や保管後の剥離性の低下が生じにくい積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, in view of the above-described problems, a laminated film is provided that has appropriate adhesive properties for adherends having irregularities on the surface, and that is less likely to cause deterioration in peelability after processing and storage. can do.

本発明の積層フィルムは、基材の一方の面に粘着層を有する積層フィルムであって結晶化温度Ｔｃが１１８℃以上、粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１が１〜７μｍである。ここで、粘着層とは粘着性を有する有限の厚さを有する層状のものを指し、顕微鏡等で観察した際に、基材と見分けることができるものを指す。また、上記した積層フィルムの結晶化温度Ｔｃおよび十点平均粗さＲｚ_１は後述の方法で算出することができる。 The laminated film of the present invention is a laminated film having an adhesive layer on one surface of a substrate, has a crystallization temperature Tc of 118 ° C. or higher, and a ten-point average roughness Rz _{1 of the} adhesive layer surface of ₁ to 7 μm. Here, the pressure-sensitive adhesive layer refers to a layered layer having a finite thickness having adhesiveness, and refers to a layer that can be distinguished from a base material when observed with a microscope or the like. Further, the crystallization temperature Tc and the ten-point average roughness Rz ₁ of the laminated film described above can be calculated by the method described later.

本発明の積層フィルムにおいて、結晶化温度Ｔｃが１１８℃未満の場合には、積層フィルムの剛性が不十分となり、積層フィルムの製造工程や加工工程でしわが入る等の問題が生じる場合がある。また、積層フィルムを被着体に貼り合わせた後、所定サイズに断裁加工する際、積層フィルムの剛性が不十分であると、切断性が悪く、断裁箇所周辺に過剰な力が加わり積層フィルムが被着体に押し付けられたり、積層フィルムが変形して断裁箇所の端面を覆い、剥離し難くなったりする場合がある。結晶化温度Ｔｃは１２０℃以上がより好ましく、１２４℃以上がさらに好ましい。また、結晶化温度Ｔｃの実質的な上限は１３５℃程度である。 In the laminated film of the present invention, when the crystallization temperature Tc is less than 118 ° C., the laminated film has insufficient rigidity, which may cause problems such as wrinkles in the laminated film manufacturing process and processing process. In addition, when the laminated film is bonded to the adherend and then cut into a predetermined size, if the laminated film has insufficient rigidity, the cutting property is poor, and an excessive force is applied around the cut portion to form the laminated film. It may be pressed against the adherend, or the laminated film may be deformed to cover the end face of the cut portion and difficult to peel off. The crystallization temperature Tc is more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 124 ° C. or higher. The substantial upper limit of the crystallization temperature Tc is about 135 ° C.

結晶化温度Ｔｃを制御する方法としては、基材を構成する樹脂に結晶性の高い樹脂を用いる方法、結晶核剤を使用する方法等が挙げられる。 Examples of the method for controlling the crystallization temperature Tc include a method using a highly crystalline resin as a resin constituting the substrate, a method using a crystal nucleating agent, and the like.

本発明の積層フィルムの粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１は１〜７μｍである。粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１が１μｍ未満の場合、被着体との接触面積が大きくなりすぎて、剥離が困難になる場合や、断裁加工などの際に被着体に積層フィルムが押し付けられると接触面積が増加し、剥離が困難になる場合がある。一方、粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１が７μｍより大きい場合は、被着体との初期の接触面積が小さく、十分な粘着力が得られずに剥がれてしまう場合や、長期保管時や高温での保管時の接触面積の増加が大きく、初期粘着力との乖離が大きいために剥離しにくくなってしまう場合がある。粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１は１．５〜４μｍがより好ましい。 The ten-point average roughness Rz1 of the pressure-sensitive adhesive layer surface of the laminated film of the present invention is ₁ to 7 μm. When the ten-point average roughness Rz1 of the adhesive layer surface is less than ₁ μm, the contact area with the adherend becomes too large, making it difficult to peel off, or the laminated film on the adherend during cutting or the like. When pressed, the contact area increases and peeling may become difficult. On the other hand, if the ten-point average roughness Rz ₁ of the adhesive layer surface is larger than 7μm, the small initial contact area between the adherend, or if a sufficient adhesion peels not be obtained, Ya during long-term storage The increase in the contact area during storage at high temperatures is large, and the deviation from the initial adhesive strength is large, so that peeling may be difficult. The ten-point average roughness Rz ₁ of the adhesive layer surface is more preferably 1.5 to 4 μm.

また、本発明の積層フィルムの粘着層面の算術平均粗さＲａは０．２〜１．５μｍが好ましい。粘着層面の算術平均粗さＲａが０．２μｍより小さい場合は、被着体との接触面積が大きくなりすぎて、剥離が困難になる場合がある。一方、粘着層面の算術平均粗さＲａが１．５μｍより大きい場合は、被着体との初期の接触面積が小さく、十分な粘着力が得られずに剥がれてしまう場合や、長期間保管時や高温での保管時の接触面積の増加が大きく、初期粘着力との乖離が大きいために剥離しにくくなってしまう場合がある。 Moreover, 0.2-1.5 micrometers is preferable for arithmetic mean roughness Ra of the adhesion layer surface of the laminated | multilayer film of this invention. When the arithmetic average roughness Ra of the adhesive layer surface is smaller than 0.2 μm, the contact area with the adherend becomes too large, and peeling may be difficult. On the other hand, when the arithmetic average roughness Ra of the adhesive layer surface is larger than 1.5 μm, the initial contact area with the adherend is small, and the adhesive layer may peel off without obtaining sufficient adhesive force, or during long-term storage In some cases, the contact area during storage at a high temperature or at a high temperature is large, and the separation from the initial adhesive force is large, so that it is difficult to peel off.

上記した粘着層面の算術平均粗さや十点平均粗さを制御する方法としては、基材に粗面効果のある材料を使用し、その上の粘着層に基材の凹凸形状を反映させる方法や基材の粘着層と反対側の面の凹凸形状を粘着層に転写させる方法、粗面効果のある粘着層材料を使用する方法等が挙げられる。 As a method for controlling the arithmetic average roughness and the ten-point average roughness of the above-mentioned adhesive layer surface, a material having a rough surface effect is used for the base material, and a method of reflecting the uneven shape of the base material on the adhesive layer thereon, Examples thereof include a method of transferring the uneven shape on the surface opposite to the adhesive layer of the substrate to the adhesive layer, a method of using an adhesive layer material having a rough surface effect, and the like.

本発明の積層フィルムを構成する基材は、特に限定されないが、生産性や加工適性の観点から、プロピレン系樹脂を含有することが好ましい。基材中のプロピレン系樹脂の含有量は、基材全体を１００質量％としたとき、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。 Although the base material which comprises the laminated | multilayer film of this invention is not specifically limited, From a viewpoint of productivity or workability, it is preferable to contain propylene-type resin. The content of the propylene-based resin in the substrate is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more when the entire substrate is 100% by mass.

前記プロピレン系樹脂としては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体（ランダム共重合体やブロック共重合体）、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体を挙げることができる。なお、前記α−オレフィンとしては、プロピレンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ペンテン、１−ヘプテンを挙げることができる。 Examples of the propylene-based resin include isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, propylene / ethylene copolymer (random copolymer or block copolymer), propylene / ethylene / α-olefin copolymer, propylene / ethylene copolymer, and the like. Mention may be made of α-olefin copolymers. The α-olefin is not particularly limited as long as it is copolymerizable with propylene. For example, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-pentene, 1-pentene, Heptene can be mentioned.

上記したプロピレン系樹脂のなかでも、高剛性に優れることや、上記した粘着層面の算術平均粗さや十点平均粗さを好ましい範囲に制御する観点から、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体（ランダム共重合体やブロック共重合体）がより好ましく用いられる。 Among the propylene-based resins described above, isotactic polypropylene, propylene / ethylene copolymer are preferred from the viewpoint of excellent high rigidity and controlling the arithmetic average roughness and ten-point average roughness of the adhesive layer surface within a preferable range. (Random copolymer or block copolymer) is more preferably used.

本発明の基材に用いるプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定）は、２〜３０ｇ／分の範囲が好ましく、特に５〜３０ｇ／分の範囲が好ましい。ＭＦＲが２ｇ／分未満では、溶融粘度が高すぎるため生産性が低下する場合がある。また、ＭＦＲが３０ｇ／分より大きいと、基材が脆くなり積層フィルム製造時や使用時に取り扱いにくい場合がある。 The melt flow rate (measured under the conditions of MFR, 230 ° C. and 2.16 kg) of the propylene-based resin used for the substrate of the present invention is preferably in the range of 2 to 30 g / min, particularly preferably in the range of 5 to 30 g / min. . If the MFR is less than 2 g / min, the melt viscosity is too high, and the productivity may decrease. On the other hand, if the MFR is larger than 30 g / min, the base material becomes brittle and it may be difficult to handle at the time of production or use of the laminated film.

本発明における基材は、２層以上から構成することもでき、例えば粘着層と基材とを良好に密着させるための接着層を設けたり、粘着層面の表面粗さを制御するための粗面層を設けたりしてもよい。 The base material in the present invention can be composed of two or more layers, for example, a rough surface for providing an adhesive layer for satisfactorily adhering the adhesive layer and the base material, or for controlling the surface roughness of the adhesive layer surface. A layer may be provided.

本発明における基材はプロピレン系樹脂および結晶核剤を含有することが好ましい。基材が結晶核剤を含有することで、基材に含まれるプロピレン系樹脂の結晶化温度を向上させることができ、ひいては本発明の積層フィルムの結晶化温度を向上させることができ、さらには積層フィルムの剛性を高めたり、耐熱性を高めたりすることができる。 The substrate in the present invention preferably contains a propylene-based resin and a crystal nucleating agent. When the base material contains a crystal nucleating agent, the crystallization temperature of the propylene-based resin contained in the base material can be improved, and as a result, the crystallization temperature of the laminated film of the present invention can be improved. The rigidity of the laminated film can be increased and the heat resistance can be increased.

前記結晶核剤としては、例えば、ソルビトール系化合物、ノニトール系化合物、リン酸エステル系化合物、ロジン系化合物、カルボン酸金属塩系化合物、アミド系化合物、芳香族スルホン酸系化合物、キナクリドン系化合物を挙げることができるが、これらの中でも特にリン酸エステル系化合物が好ましい。リン酸エステル系化合物としては、例えば、アルミニウム−ビス（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジフェニル−ホスファート）−ヒドロキシド、リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リチウム塩系化合物が挙げられるが、これに限らず使用することができる。また、市販のリン酸エステル系化合物としては、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＮＡ−１１」、「アデカスタブＮＡ−２１」、「アデカスタブＮＡ−２７」、「アデカスタブＮＡ−７１」等が挙げられる。 Examples of the crystal nucleating agent include sorbitol compounds, nonitol compounds, phosphate ester compounds, rosin compounds, carboxylic acid metal salt compounds, amide compounds, aromatic sulfonic acid compounds, and quinacridone compounds. Among these, phosphate compounds are particularly preferable. Examples of the phosphoric acid ester compound include aluminum-bis (4,4 ′, 6,6′-tetra-tert-butyl-2,2′-methylenediphenyl-phosphate) -hydroxide, phosphoric acid-2,2 Examples include '-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) lithium salt compounds, but not limited thereto. Examples of commercially available phosphoric acid ester compounds include “ADK STAB NA-11”, “ADK STAB NA-21”, “ADK STAB NA-27”, and “ADK STAB NA-71” manufactured by ADEKA.

本発明の基材中における結晶核剤の含有量は特に限定されないが、基材全体を１００質量％としたとき、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましく、０．１５〜０．４質量％が特に好ましい。結晶核剤の含有量が０．０５質量％未満の場合は、本発明の積層フィルムの結晶化温度を十分に向上させることができず、積層フィルムの剛性や耐熱性が不十分な場合がある。また、結晶核剤の含有量が１質量％より多いと、基材中での結晶核剤の分散性が不十分となり、積層フィルムの透明性を損ねたり、異物などの不良が生じたりする場合がある。 Although content of the crystal nucleating agent in the base material of the present invention is not particularly limited, when the whole base material is 100% by mass, 0.05 to 1% by mass is preferable, and 0.1 to 0.5% by mass is preferable. More preferably, 0.15-0.4 mass% is especially preferable. When the content of the crystal nucleating agent is less than 0.05% by mass, the crystallization temperature of the laminated film of the present invention cannot be sufficiently improved, and the rigidity and heat resistance of the laminated film may be insufficient. . In addition, when the content of the crystal nucleating agent is more than 1% by mass, the dispersibility of the crystal nucleating agent in the substrate becomes insufficient, and the transparency of the laminated film is deteriorated, or a defect such as a foreign matter occurs. There is.

本発明の基材を構成する組成物中には、本発明の積層フィルムとしての特性を損なわない範囲で、前記した結晶核剤以外にも、滑剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、顔料等の各種添加剤を適宜添加してもよい。また、本発明の粘着層と良好に積層させるための易接着成分を含有してもよい。 In the composition constituting the substrate of the present invention, in addition to the above-described crystal nucleating agent, in addition to the above-described crystal nucleating agent, a lubricant, an antioxidant, a weathering agent, an antistatic agent, Various additives such as pigments may be added as appropriate. Moreover, you may contain the easily bonding component for making it laminate | stack favorably with the adhesion layer of this invention.

本発明の積層フィルムを構成する基材の厚みは、積層フィルムの要求特性にあわせて適宜調整することができるが、５〜２００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜８０μｍである。５μｍより薄いと強度が不足し、製造工程での搬送が困難な場合や、加工時や使用時に破れてしまう場合がある。２００μｍより厚い場合は、フィルムの透明性が不足したり、生産性が低下したりする場合がある。また、特に表面に凹凸を有する被着体に対しての追従性が不足して、貼り付き性が低下したりする場合がある。 Although the thickness of the base material which comprises the laminated | multilayer film of this invention can be suitably adjusted according to the required characteristic of a laminated | multilayer film, 5-200 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-100 micrometers, More preferably, it is 20-80 micrometers. is there. If it is thinner than 5 μm, the strength may be insufficient, and it may be difficult to convey in the manufacturing process, or may be torn during processing or use. If it is thicker than 200 μm, the transparency of the film may be insufficient or the productivity may be reduced. In particular, the followability with respect to an adherend having irregularities on the surface is insufficient, and the sticking property may be lowered.

本発明の積層フィルムの２３℃における引張弾性率は６００〜２，０００ＭＰａであることが好ましい。ここでいう引張弾性率とは、積層フィルムのＭＤ方向に所定の条件で引っ張った際の弾性率である。引張弾性率は８００〜１,５００ＭＰａがより好ましく、１，０００〜１，３００ＭＰａがさらに好ましい。 It is preferable that the tensile elasticity modulus in 23 degreeC of the laminated | multilayer film of this invention is 600-2,000 MPa. The term “tensile modulus” as used herein refers to the modulus of elasticity when pulled in the MD direction of the laminated film under predetermined conditions. The tensile elastic modulus is more preferably 800 to 1,500 MPa, further preferably 1,000 to 1,300 MPa.

引張弾性率が６００ＭＰａ未満の場合、積層フィルムの剛性が低くなり、製造工程や加工工程での取り扱いが困難になる場合や、積層フィルムを被着体に貼り合わせた後、所定サイズに断裁加工する際、切断性が悪く、断裁箇所周辺に過剰な力が加わり積層フィルムが被着体に押し付けられたり、積層フィルムが変形して断裁箇所の端面を覆い、剥離し難くなったりする場合がある。引張弾性率が２，０００ＭＰａを超える場合は、フィルムの剛性が高くなりすぎて、特に表面に凹凸を有する被着体に対しての追従性が不足し、貼り付き性が低下する場合がある。 When the tensile modulus is less than 600 MPa, the rigidity of the laminated film becomes low, and it becomes difficult to handle in the manufacturing process and processing process, or after the laminated film is bonded to the adherend, it is cut into a predetermined size. In some cases, the cutting property is poor, and an excessive force is applied to the periphery of the cutting location, and the laminated film is pressed against the adherend, or the laminated film is deformed to cover the end surface of the cutting location and difficult to peel off. When the tensile elastic modulus exceeds 2,000 MPa, the rigidity of the film becomes too high, the followability with respect to an adherend having irregularities on the surface in particular is insufficient, and the sticking property may be lowered.

積層フィルムの引張弾性率を制御する方法としては、例えば前記したプロピレン系樹脂や結晶核剤などの基材を構成する組成物の種類を適宜選択する方法、積層フィルムまたは基材を熱処理もしくは延伸処理する方法、積層フィルムを構成する各層の積層比を適宜調整する方法等をとることができるが、基材中に結晶核剤を添加する方法が特に好ましい。 As a method for controlling the tensile modulus of the laminated film, for example, a method of appropriately selecting the type of the composition constituting the base material such as the propylene-based resin or the crystal nucleating agent described above, a heat treatment or stretching treatment of the laminated film or the base material The method of adjusting, the method of adjusting the lamination ratio of each layer which comprises a laminated | multilayer film suitably, etc. can be taken, The method of adding a crystal nucleating agent in a base material is especially preferable.

本発明の積層フィルムは、少なくとも基材と粘着層とを有するが、基材の粘着層と反対側の面に離型層を設けてもよい。離型層とは離型性を有する有限の厚さを有する層状のものを指し、顕微鏡等で観察した際に、基材と見分けることができるものを指す。離型層を構成する材料や厚み、表面形状は、積層フィルムの粘着特性や、積層フィルム製造時や使用時の加工適正等の観点から選択、調整すればよく、当該分野で公知の技術を用いることができる。 The laminated film of the present invention has at least a substrate and an adhesive layer, but a release layer may be provided on the surface of the substrate opposite to the adhesive layer. The release layer refers to a layer having a finite thickness having releasability, and refers to a layer that can be distinguished from a substrate when observed with a microscope or the like. The material constituting the release layer, the thickness, and the surface shape may be selected and adjusted from the viewpoints of the adhesive properties of the laminated film and the processing suitability during the production and use of the laminated film, and a technique known in the field is used. be able to.

離型層を構成する材料は、上記の通り特に限定されないが、例えばプロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、４−メチル−１−ペンテン系樹脂などの表面自由エネルギーの低い樹脂を用いることができる。さらに離型剤として、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、無機粒子、有機粒子などの易滑剤を添加してもよい。 Although the material which comprises a mold release layer is not specifically limited as above-mentioned, For example, resin with low surface free energy, such as a propylene-type resin, ethylene-type resin, 4-methyl-1- pentene-type resin, can be used. Further, as a release agent, a lubricant such as fluorine resin, silicone resin, fatty acid metal salt, fatty acid amide, inorganic particles, and organic particles may be added.

本発明の積層フィルムは、離型層を有することで、製造工程やスリット工程で積層フィルムをロール状に巻き取る際に良好な巻き姿で巻き取ることができたり、スリット時や使用時にロールからフィルムを巻き出す際の力が大きくなりすぎず、良好に巻き出しすることができるようになったりする。なお、本発明の積層フィルムにおける粘着層が存在する側と反対側の面に離型性を付与する他の方法としては、離型層を設けずに上記した易滑剤などを基材に添加する方法も挙げられるが、生産性やコスト、離型効果の観点から離型層を設ける方法がより好ましい。 The laminated film of the present invention has a release layer, so that it can be wound in a good winding shape when winding the laminated film into a roll in the production process or slit process, or from the roll at the time of slitting or use. The force at the time of unwinding the film does not become too large, and the film can be unwound well. In addition, as another method for imparting releasability to the surface on the side opposite to the side where the adhesive layer is present in the laminated film of the present invention, the above-described lubricant is added to the base material without providing the release layer. Although a method is also mentioned, a method of providing a release layer is more preferable from the viewpoint of productivity, cost, and release effect.

本発明の積層フィルムの粘着層と反対側の面の十点平均粗さＲｚ_２は、２〜１０μｍが好ましく、３〜８μｍがより好ましい。粘着層と反対側の面の十点平均粗さＲｚ_２が２μｍ未満の場合は、製造工程やスリット工程で積層フィルムを良好に巻き取ることが困難な場合がある。また、粘着層と反対側の面の十点平均粗さＲｚ_２が１０μｍより大きい場合は、積層フィルムの外観が損なわれたり、被着体に貼り合わされた後、ロール状や積層されて保管された際に、被着体に粘着層と反対側の面の凹凸形状が転写してしまったりする場合がある。ここで「積層フィルムの粘着層と反対側の面」とは、積層フィルムにおける粘着層が存在する側とは反対側の面をいう。 Adhesive layer opposite the ten-point average roughness of the side surface Rz ₂ of the laminated film of the present invention is preferably from 2 to 10 [mu] m, 3 to 8 [mu] m is more preferable. When the ten-point average roughness Rz2 on the surface opposite to the adhesive layer is less than ₂ μm, it may be difficult to wind the laminated film well in the manufacturing process or the slitting process. Also, if the opposite ten-point average roughness Rz ₂ is greater than 10μm surface of the adhesive layer, or impair the appearance of the laminated film, after being bonded to the adherend, is stored is rolled and layered In this case, the uneven shape on the surface opposite to the adhesive layer may be transferred to the adherend. Here, the “surface opposite to the adhesive layer of the laminated film” refers to the surface opposite to the side where the adhesive layer is present in the laminated film.

本発明の粘着層を構成するための組成物は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、アクリル系、シリコーン系、天然ゴム系、合成ゴム系などの公知のものを用いることができる。これらの中でもリサイクル性の観点から熱可塑性の合成ゴム系粘着剤を用いることが好ましく、なかでもスチレン系エラストマーがより好ましい。 The composition for constituting the adhesive layer of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and known compositions such as acrylic, silicone, natural rubber, and synthetic rubber can be used. . Among these, it is preferable to use a thermoplastic synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of recyclability, and among them, a styrene-based elastomer is more preferable.

上記スチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）等のスチレン・共役ジエン系共重合体およびそれらの水添物（例えば水添スチレン・ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）やスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））や、スチレン・イソブチレン系共重合体（例えば、スチレン・イソブチレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）やスチレン・イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）、またはこれらの混合物）を使用することができる。前記した中でも、水添スチレン・ブタジエン共重合体（ＨＳＢＲ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソブチレン系共重合体が好ましく用いられる。また、スチレン系エラストマーは１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を併用することもできる。さらに、必要に応じてスチレン系エラストマー以外の材料を用いてもよい。 Examples of the styrene elastomer include styrene / conjugated diene copolymers such as styrene / butadiene copolymer (SBR), styrene / isoprene / styrene copolymer (SIS), and styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS). And hydrogenated products thereof (for example, hydrogenated styrene / butadiene copolymer (HSBR) or styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (SEBS)), styrene / isobutylene copolymer (for example, styrene / isobutylene) A styrene triblock copolymer (SIBS), a styrene / isobutylene diblock copolymer (SIB), or a mixture thereof can be used. Among these, hydrogenated styrene / butadiene copolymer (HSBR), styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (SEBS), and styrene / isobutylene copolymer are preferably used. Moreover, only 1 type may be used for a styrene-type elastomer and it can also use 2 or more types together. Furthermore, you may use materials other than a styrene-type elastomer as needed.

スチレン系エラストマーの重量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜４００，０００の範囲、より好ましくは５０，０００〜２００，０００の範囲である。重量平均分子量が５０，０００未満では粘着層の凝集力が低下して被着体から剥離した際に糊残りが生じる場合があり、４００，０００を超えると粘度が高くなり生産性が低下する場合がある。 The weight average molecular weight of the styrenic elastomer is preferably in the range of 50,000 to 400,000, more preferably in the range of 50,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced, and adhesive residue may be generated when peeled from the adherend. When the weight average molecular weight exceeds 400,000, the viscosity increases and the productivity decreases. There is.

スチレン系エラストマー中のスチレン含有量は、スチレン系エラストマー全体を１００質量％としたとき、５〜６０質量％の範囲が好ましく、８〜５５質量％の範囲がより好ましい。スチレン含有量が５質量％未満では粘着層の凝集力が低下して、被着体から剥離した際に糊残りが生じる場合があり、６０質量％を超えると被着体への貼り付き性が低下することになり、特に凹凸を有する被着体に対して粘着性が不足する場合がある。 The styrene content in the styrene-based elastomer is preferably in the range of 5 to 60% by mass, more preferably in the range of 8 to 55% by mass, when the entire styrene-based elastomer is 100% by mass. If the styrene content is less than 5% by mass, the cohesive force of the adhesive layer may be reduced, and adhesive residue may be generated when it is peeled off from the adherend. If it exceeds 60% by mass, the adherence to the adherend may be increased. In particular, the adhesiveness may be insufficient for an adherend having unevenness.

本発明の粘着層には上記したスチレン系エラストマー以外にも、オレフィン系樹脂を添加してもよい。オレフィン系樹脂を添加することにより、粘着力を調整したり、良好な製膜性が得られたりする。オレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、結晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体（ランダム共重合体および／またはブロック共重合体）、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリブテン、４−メチル−１−ペンテン・α−オレフィン共重合体、エチレン・エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・ｎ−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられ、これらは単独で用いても併用してもよい。なお、前記α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ペンテン、１−ヘプテンを挙げることができる。 In addition to the styrene elastomer described above, an olefin resin may be added to the adhesive layer of the present invention. By adding an olefin-based resin, the adhesive strength can be adjusted or good film-forming properties can be obtained. Examples of the olefin resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, low crystalline or amorphous ethylene / α-olefin copolymer, crystalline polypropylene, and low crystal. Polypropylene, amorphous polypropylene, propylene / ethylene copolymer (random copolymer and / or block copolymer), propylene / α-olefin copolymer, propylene / ethylene / α-olefin copolymer, polybutene, 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer, ethylene / ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / n-butyl (meth) acrylate copolymer, Ethylene / vinyl acetate copolymer is used, and these are used alone Also it may be used in combination. The α-olefin is not particularly limited as long as it is copolymerizable with ethylene, propylene, and 4-methyl-1-pentene. For example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl- Examples thereof include 1-pentene, 1-octene, 1-pentene, and 1-heptene.

上記したオレフィン系樹脂のなかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィン共重合体、ポリブテン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、４−メチル−１−ペンテン・α−オレフィン共重合体が好ましく用いられる。オレフィン系樹脂の含有量は粘着層全体を１００質量％としたとき、８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がより好ましい。 Among the olefin resins described above, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, polypropylene, propylene / α-olefin copolymer, polybutene, low crystalline polypropylene, amorphous Polypropylene and 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer are preferably used. The content of the olefin resin is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less when the entire adhesive layer is 100% by mass.

本発明の粘着層は、上記した以外にも粘着付与剤、滑剤、その他の添加剤等の他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加してもよい。 In addition to the above, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may be appropriately added with other components such as a tackifier, a lubricant, and other additives as long as the object of the present invention is not impaired.

前記粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂又はこれらの水添物を使用することができる。粘着付与剤の含有量は、粘着層全体を１００質量％としたとき、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。粘着付与剤の含有量が２０質量％より多いと、粘着層を溶融押出法にて成型した場合、粘着付与剤の一部が昇華して口金を汚染し、さらに製品に付着してしまう場合がある。また、本発明の積層フィルムを被着体に貼り合わせた後、剥離する際に糊残りが生じて被着体を汚染する場合や経時や加熱保管した際に粘着付与剤の一部が粘着層表面にブリードアウトして粘着力が過剰になってしまう場合がある。 Examples of the tackifier include petroleum resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, terpene resins, and terpenes. Phenol resins, rosin resins, alkylphenol resins, xylene resins, or hydrogenated products thereof can be used. The content of the tackifier is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less, when the entire adhesive layer is 100% by mass. When the content of the tackifier is more than 20% by mass, when the pressure-sensitive adhesive layer is molded by a melt extrusion method, a part of the tackifier sublimates to contaminate the die and may adhere to the product. is there. In addition, after the laminated film of the present invention is bonded to an adherend, when an adhesive residue is generated when peeling off and the adherend is contaminated, or when part of the tackifier is stored over time or heated, the adhesive layer It may bleed out to the surface and the adhesive strength becomes excessive.

本発明の粘着層に用いる滑剤としては、スチレン系エラストマーをチップ化した際に、チップ同士が粘着、ブロッキングすることを防止するためにチップ表面に付着させたり、粘着層の表面に析出させることで粘着力を調整したり、粘着層を溶融押出する際に良好な押出性を得るために添加するもので、例えばステアリン酸カルシウムやベヘン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩やエチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミドやポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス等のワックスを挙げることができる。滑剤の含有量は粘着層全体を１００質量％としたとき、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が特に好ましい。滑剤の含有量が１０質量％より多い場合は、特に凹凸を有する被着体への粘着力が不足する場合や、粘着層を溶融押出法にて成型した場合、滑剤の一部が昇華して口金を汚染し、さらに製品に付着してしまう場合がある。 As a lubricant used in the adhesive layer of the present invention, when a styrene-based elastomer is made into chips, the chips are adhered to the surface of the chip in order to prevent the chips from sticking to each other, or deposited on the surface of the adhesive layer. It is added to adjust the adhesive force or to obtain good extrudability when melt-extruding the adhesive layer. For example, fatty acid metal salts such as calcium stearate and magnesium behenate, ethylene bis stearamide, hexamethylene bis Examples thereof include fatty acid amides such as stearic acid amide, and waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax, and paraffin wax. The content of the lubricant is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 3% by mass or less, when the entire adhesive layer is 100% by mass. When the content of the lubricant is more than 10% by mass, particularly when the adhesion force to the adherend having unevenness is insufficient, or when the adhesive layer is formed by melt extrusion, a part of the lubricant is sublimated. It may contaminate the base and adhere to the product.

また、上記したその他の添加剤としては、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は単体で用いても、併用してもよいが、総含有量は、粘着層全体を１００質量％としたときに、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。添加剤の総含有量が３質量％より多い場合は、粘着層からブリードアウトして、製品に欠点を生じる場合や、被着体を汚染する場合がある。 Examples of other additives described above include antioxidants, weathering agents, and antistatic agents. These additives may be used alone or in combination, but the total content is preferably 3% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less when the entire adhesive layer is 100% by mass. When the total content of the additives is more than 3% by mass, the product may bleed out from the adhesive layer to cause defects in the product, or the adherend may be contaminated.

本発明における粘着層の厚みは、被着体の材質、厚み、表面形状や要求レベルに応じて適宜調整できるが、１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがさらに好ましく、２〜８μｍが特に好ましい。粘着層の厚みが１μｍより小さいと、特に凹凸を有する被着体に対して十分な粘着力を発現できない場合があり、２０μｍより大きい場合は粘着力が過剰となったり、経時や加熱保管した際に粘着力が過度に上昇してしまう場合や、生産性が低下したりする場合がある。 Although the thickness of the adhesion layer in this invention can be suitably adjusted according to the material of an adherend, thickness, surface shape, and a required level, 1-20 micrometers is preferable, 2-10 micrometers is more preferable, and 2-8 micrometers is especially preferable. When the thickness of the adhesive layer is less than 1 μm, there may be a case where sufficient adhesive force cannot be expressed particularly on the adherend having unevenness, and when it is larger than 20 μm, the adhesive force becomes excessive, or when it is stored over time or heated. In some cases, the adhesive strength may increase excessively, or the productivity may decrease.

また、本発明の積層フィルムは粘着層面の２３℃のおけるプローブタックが０．５〜５ｇ／ｍｍ^２であることが好ましく、０．５〜３ｇ／ｍｍ^２がより好ましい。プローブタックが５ｇ／ｍｍ^２より大きいと、被着体に貼り合わせた場合に粘着力が過剰になりすぎたり、被着体に貼り合わせた後で断裁加工する際に加工刃に粘着層が付きやすく、切断性が悪くなるため、積層フィルムを剥離し難くなったりする場合がある。 Further, the laminated film of the present invention is preferably a probe tack definitive 23 ° C. of the adhesive layer surface is ^{0.5~5g / mm 2, 0.5~3g / mm} 2 is more preferable. If the probe tack is larger than 5 g / mm ² , the adhesive strength will be excessive when bonded to the adherend, or the processing blade will have an adhesive layer when it is cut after being bonded to the adherend. Since it is easy and the cutting property is poor, it may be difficult to peel the laminated film.

また、プローブタックが０．５ｇ／ｍｍ^２より小さいと粘着力が発現しにくく、被着体に貼り付かない場合がある。本発明でいうプローブタックは後述の実施例に記載の試験方法で求めることができ、本発明の粘着層表面の濡れ性を表す指標である。プローブタック値が大きすぎる場合は、粘着層の濡れ性が大きくなり、上記の通り被着体に貼り合わせた場合に粘着力が過剰になる場合がある。 Moreover, when the probe tack is smaller than 0.5 g / mm ^2, it is difficult to develop an adhesive force, and it may not stick to the adherend. The probe tack referred to in the present invention can be determined by the test method described in the examples below, and is an index representing the wettability of the adhesive layer surface of the present invention. When the probe tack value is too large, the wettability of the adhesive layer is increased, and the adhesive force may be excessive when bonded to the adherend as described above.

本発明の積層フィルムは、粘着層にスチレン系エラストマーを含有する場合、基材中に易接着成分としてスチレン系エラストマーを含有してもよい。基材中にスチレン系エラストマーを含有することで、粘着層と基材とを良好に密着させることができ、積層フィルムを被着体から剥離する際に、粘着層と基材との間で界面剥離してしまうことを抑制できる。 When the laminated film of the present invention contains a styrenic elastomer in the pressure-sensitive adhesive layer, the base material may contain a styrenic elastomer as an easily adhesive component. By containing a styrene-based elastomer in the substrate, the adhesive layer and the substrate can be satisfactorily adhered, and when the laminated film is peeled off from the adherend, the interface between the adhesive layer and the substrate It can suppress that it peels.

基材中に含有させるスチレン系エラストマーは、未使用のスチレン系エラストマーを基材原料として使用してもよいし、積層フィルム製造時に発生するエッジ部分や不良品などから製造したリサイクル原料を使用してもよいが、環境保護やコストの観点で後者が好ましい。基材中に含有させるスチレン系エラストマーの含有量は、基材全体を１００質量％としたとき、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましい。基材中のスチレン系エラストマーの含有量が１０質量％より多い場合は、積層フィルムの剛性が損なわれる場合がある。 Styrenic elastomers to be included in the base material may be unused styrenic elastomers used as the base material, or by using recycled raw materials manufactured from edge parts or defective products generated during the production of laminated films. However, the latter is preferable from the viewpoint of environmental protection and cost. The content of the styrenic elastomer contained in the substrate is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, when the entire substrate is 100% by mass. When the content of the styrene elastomer in the substrate is more than 10% by mass, the rigidity of the laminated film may be impaired.

次に本発明の積層フィルムの製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the laminated | multilayer film of this invention is demonstrated.

本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、粘着層、基材、離型層の３層積層構成の場合、各々を構成する樹脂組成物を個別の押出機から溶融押出し、口金内で積層一体化させるいわゆる共押出法や、上記基材、粘着層、離型層をそれぞれ個別に溶融押出した後に、ラミネート法により積層する方法等が挙げられるが、生産性の観点から共押出法で製造されることが好ましい。各層を構成する材料は、ヘンシェルミキサ等で各々混合したものを用いてもよいし、予め各層の全てまたは一部の材料を混練したものを用いてもよい。共押出法については、インフレーション法、Ｔダイ法等の公知の方法が用いられるが、厚み精度に優れることや表面形状制御の観点から、Ｔダイ法による熱溶融共押出法が特に好ましい。 The production method of the laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of a three-layer laminated structure of an adhesive layer, a substrate, and a release layer, the resin composition constituting each is melt-extruded from an individual extruder, and a die is formed. The so-called coextrusion method for laminating and integrating the above, and the method of laminating by laminating after individually melting and extruding the base material, the adhesive layer, and the release layer are mentioned. Preferably, it is manufactured by the method. As the material constituting each layer, a material mixed with a Henschel mixer or the like may be used, or a material obtained by kneading all or a part of materials of each layer in advance may be used. As the co-extrusion method, known methods such as an inflation method and a T-die method are used. From the viewpoint of excellent thickness accuracy and surface shape control, a hot-melt co-extrusion method by the T-die method is particularly preferable.

本発明の積層フィルムは、合成樹脂板、金属板、ガラス板等の製造、加工、運搬時の傷付き防止、汚れ付着防止用の表面保護フィルムとして用いることができるが、例えば、拡散板やプリズムシートなどの表面に凹凸を有する光学用の表面保護フィルムとして好ましく用いられる。さらに、前記表面保護フィルムが保護する被着面がプリズムシートのプリズム面またはマット面であることが好ましい。なかでも、本発明の積層フィルムは被着面の十点平均粗さが６〜３０μｍであるプリズムシートのプリズム面や、被着面の十点平均粗さが０．５〜８μｍであるプリズムシートのマット面を保護するための表面保護フィルムとして特に好ましく用いられる。 The laminated film of the present invention can be used as a surface protective film for the production, processing, and transportation of synthetic resin plates, metal plates, glass plates, etc. It is preferably used as an optical surface protective film having irregularities on the surface of a sheet or the like. Furthermore, it is preferable that the adherend surface protected by the surface protective film is a prism surface or a mat surface of the prism sheet. Among them, the laminated film of the present invention is a prism sheet having a ten-point average roughness of 6 to 30 μm on the adherend surface, and a prism sheet having a ten-point average roughness of 0.5 to 8 μm on the adherend surface. It is particularly preferably used as a surface protective film for protecting the mat surface.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種物性の測定および評価は、以下の方法により実施した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. Various physical properties were measured and evaluated by the following methods.

（１）結晶化温度
積層フィルム５ｍｇをアルミニウム製パンに採取し、示差走査熱量計（セイコー電子工業製ＲＤＣ２２０）を用いて、窒素雰囲気下で、室温から２５０℃まで２０℃／分で昇温し、２５０℃で５分間保持した後、２０℃まで２０℃／分で降温し、得られた発熱ピークの温度を積層フィルムの結晶化温度Ｔｃとした。なお、発熱ピークが２つ以上ある場合は、ピーク面積が大きい方のピーク温度を結晶化温度Ｔｃとした。 (1) Crystallization temperature 5 mg of laminated film is collected in an aluminum pan, and heated at a rate of 20 ° C./minute from room temperature to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo RDC220). After maintaining at 250 ° C. for 5 minutes, the temperature was lowered to 20 ° C. at 20 ° C./min, and the temperature of the obtained exothermic peak was taken as the crystallization temperature Tc of the laminated film. When there are two or more exothermic peaks, the peak temperature with the larger peak area was defined as the crystallization temperature Tc.

（２）表面粗さ
積層フィルムの粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１、積層フィルムの粘着層と反対側の面の十点平均粗さＲｚ_２は、（株）小坂研究所製の高精度微細形状測定器（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲＥＴ４０００Ａ）を用い、ＪＩＳＢ０６０１−１９９４に準拠し、粘着層面および粘着層が存在する側と反対側の面それぞれについて、フィルム横方向に２ｍｍ、縦方向に０．２ｍｍの範囲について、走査方向を横方向とし、縦方向１０μｍ間隔で２１回の測定を実施し３次元解析を行い、評価した。なお、触針先端半径２．０μｍのダイヤモンド針を使用、測定力１００μＮ、カットオフ０．８ｍｍで測定した。 (2) Surface roughness The ten-point average roughness Rz ₁ of the adhesive layer surface of the laminated film and the ten-point average roughness Rz ₂ of the surface opposite to the adhesive layer of the laminated film are high precision manufactured by Kosaka Laboratory. Using a fine shape measuring instrument (SURFCORDER ET4000A), in accordance with JIS B0601-1994, each of the adhesive layer surface and the surface opposite to the side where the adhesive layer exists is in the range of 2 mm in the lateral direction of the film and 0.2 mm in the longitudinal direction. For the above, the scanning direction was set to the horizontal direction, and measurement was performed 21 times at intervals of 10 μm in the vertical direction, and three-dimensional analysis was performed for evaluation. In addition, the diamond needle with a stylus tip radius of 2.0 μm was used, and measurement was performed with a measuring force of 100 μN and a cutoff of 0.8 mm.

（３）プローブタック
レスカ製タッキング試験機ＴＡＣ１０００を用いて、以下の条件で積層フィルムの粘着層面に直径５ｍｍのＳＵＳプローブを接触後、引き剥がした際の最大荷重を読み取り、プローブの面積で除して単位面積あたりの荷重を算出した。試験は１種類の積層フィルムにつき５回実施し、その平均値を積層フィルムの粘着層面のプローブタック値とした
温度：２３℃
相対湿度：５０％
サンプル設置後の保持時間：５分
接触速さ、引き剥がし速さ：２ｍｍ／秒
接触時間：２秒。 (3) Probe tack Using a TAC1000 tacking tester manufactured by Resca, read the maximum load when the SUS probe with a diameter of 5 mm was brought into contact with the adhesive layer surface of the laminated film and then peeled off, and divided by the probe area. The load per unit area was calculated. The test was carried out five times for one type of laminated film, and the average value was taken as the probe tack value of the adhesive layer surface of the laminated film: 23 ° C.
Relative humidity: 50%
Holding time after sample installation: 5 minutes Contact speed, peeling speed: 2 mm / second Contact time: 2 seconds.

（４）断裁加工後の剥離性
温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間調温調湿した積層フィルムと被着面の十点平均粗さが２０μｍでアクリル系樹脂からなるプリズムシートのプリズム面とを、ロールプレス機を用いて貼合圧力０．４ＭＰａ、貼合速度３ｍ／分で貼合した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％で２４時間保管した後、トムソン型打ち抜きカッターにて、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに断裁加工し、試験片を作成し、剥離試験に用いた。 (4) Peelability after cutting process A prism sheet made of an acrylic resin having a laminated film that has been temperature-controlled for 24 hours under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and a ten-point average roughness of the adherend surface of 20 μm The prism surface was bonded using a roll press machine at a bonding pressure of 0.4 MPa and a bonding speed of 3 m / min. Then, after storing for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the sample was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm with a Thomson die-cutting cutter to prepare a test piece, which was used for a peel test.

剥離試験は、引張試験機（オリエンテック製万能試験機テンシロン）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で実施した。試験片の中央部５０ｍｍの平均値を中央部剥離力、積層フィルムの剥離が完了する直前の試験片端部付近の最大粘着力を端部剥離力とした。なお、測定は５回行ない、各々の平均値を求めた。 The peel test was carried out using a tensile tester (Orientec Universal Tester Tensilon) at a peel rate of 300 mm / min and a peel angle of 180 °. The average value of the center part 50 mm of the test piece was defined as the center part peeling force, and the maximum adhesive force in the vicinity of the end part of the test piece immediately before the peeling of the laminated film was completed as the end part peeling force. In addition, the measurement was performed 5 times and each average value was calculated | required.

また、上記の通り断裁加工した試験片の片側端部を手で把持し、積層フィルムを長手方向に被着体から剥離した。剥離は各積層フィルムについて５回実施し、その際の剥離性を端部剥離性とし、以下の基準で評価した。
◎：５回中５回とも容易に剥離できた
〇：５回中４回は容易に剥離できたが、それ以外は一度で剥離できなかった
△：５回中３回は容易に剥離できたが、それ以外は一度で剥離できなかった
×：５回中２回は容易に剥離できたが、それ以外は一度で剥離できなかった
××：５回中容易に剥離できたのが１回以下であった。 Moreover, the one side edge part of the test piece cut-processed as mentioned above was grasped by hand, and the laminated film was peeled from the adherend in the longitudinal direction. Peeling was carried out five times for each laminated film, and the peelability at that time was regarded as edge peelability, and evaluation was performed according to the following criteria.
A: 5 out of 5 times could be easily peeled O: 4 out of 5 times could be easily peeled off, but other than that, it could not be peeled off once. Δ: 3 out of 5 times could be easily peeled off. However, other than that, it was not possible to peel at once. ×: It was possible to peel easily 2 times out of 5 times, but otherwise, it was not possible to peel at once. Xx: Once it was easily peeled out of 5 times. It was the following.

（実施例１）
各層の構成樹脂を次のように準備した。 Example 1
The constituent resin of each layer was prepared as follows.

粘着層：ＳＥＢＳ（旭化成製タフテックＨ１０５２；スチレン含有量２０質量％、ＭＦＲ１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇで測定））を８４．９質量％、粘着付与剤として荒川化学製アルコンＰ１２５を１０質量％、三井化学製ＦＴＲ７１００を５質量％、滑剤として市販のエチレンビスステアリン酸アミド０．１質量％を用いた。 Adhesive layer: SEBS (Asahi Kasei Tuftec H1052; styrene content 20% by mass, MFR 13 g / 10 min (measured at 230 ° C., 2.16 kg)) 84.9% by mass, 10 Arakawa Chemical Alcon P125 as a tackifier % By mass, 5% by mass of FTR7100 manufactured by Mitsui Chemicals, and 0.1% by mass of commercially available ethylenebis stearamide as a lubricant were used.

基材：ＭＦＲが８ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇで測定）、融点が１６４℃の市販のアイソタクチックポリプロピレン（ホモポリプロピレン）５０質量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分、エチレン含有量が１０質量、融点が１６２℃の市販のプロピレン・エチレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）４９．７質量％、結晶核剤としてアデカ製アデカスタブＮＡ−２７０．３質量％を、あらかじめ二軸混練機で溶融混練し、ペレット化したものを用いた。 Base material: MFR of 8 g / 10 min (measured at 230 ° C., 2.16 kg), commercial isotactic polypropylene (homopolypropylene) having a melting point of 164 ° C., 50% by mass, MFR (230 ° C., 2.16 kg), 8 g / 10 minutes, ethylene content 10 mass, melting point 162 ° C. commercial propylene / ethylene block copolymer (block polypropylene) 49.7 mass%, Adeka ADEKA STAB NA-27 0.3 mass% as crystal nucleating agent Was previously melt-kneaded with a biaxial kneader and pelletized.

離型層：上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）を９９．５質量％、滑剤として市販のエチレンビスステアリン酸アミド０．５質量％を用いた。 Release layer: 99.5% by mass of the above propylene / ethylene block copolymer (block polypropylene) and 0.5% by mass of commercially available ethylenebisstearic acid amide as a lubricant were used.

次に、各層の構成樹脂を、３台の押出機を有するＴダイ複合製膜機のそれぞれの押出機に投入し、粘着層３μｍ、基材４０μｍ、離型層５μｍになるように各押出機の吐出量を調整し、この順で積層して複合Ｔダイから押出温度２００℃にて押出し、フィルム状に成型した。 Next, the constituent resin of each layer is put into each extruder of a T-die composite film forming machine having three extruders, and each extruder is set to have an adhesive layer of 3 μm, a base material of 40 μm, and a release layer of 5 μm. The discharge amount was adjusted, laminated in this order, extruded from a composite T die at an extrusion temperature of 200 ° C., and formed into a film.

その後、得られた積層フィルムについて、上記した方法により積層フィルムの結晶化温度、粘着層面の十点平均粗さ、離型層面の十点平均粗さ、粘着層面のプローブタック、断裁加工後の中央部剥離力、端部剥離力、端部剥離性を評価した。 Then, for the obtained laminated film, the crystallization temperature of the laminated film, the ten-point average roughness of the adhesive layer surface, the ten-point average roughness of the release layer surface, the probe tack of the adhesive layer surface, the center after cutting, Partial peel force, end peel force, and end peelability were evaluated.

（実施例２）
基材を構成する組成物のうち、上記アイソタクチックポリプロピレンの含有量を３０質量％、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の含有量を６９．７質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、積層フィルムを得た。 (Example 2)
Example 1 except that the content of the isotactic polypropylene was changed to 30% by mass and the content of the propylene / ethylene block copolymer was changed to 69.7% by mass in the composition constituting the substrate. Similarly, a laminated film was obtained.

（実施例３）
基材を構成する組成物のうち、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の含有量を４９．９４質量％、アデカ製アデカスタブＮＡ−２７を０．０６質量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Example 3)
Of the composition constituting the base material, the same as Example 1 except that the content of the propylene / ethylene block copolymer was 49.94% by mass, and Adeka stab NA-27 made by Adeka was 0.06% by mass. Thus, a laminated film was obtained.

（実施例４）
基材を構成する組成物のうち、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の含有量を４９．９７質量％、アデカ製アデカスタブＮＡ−２７を０．０３質量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 Example 4
In the composition constituting the base material, the same as Example 1 except that the content of the propylene / ethylene block copolymer was 49.97% by mass, and Adeka stab NA-27 made by Adeka was 0.03% by mass. Thus, a laminated film was obtained.

（実施例５）
粘着層を構成する組成物を、旭化成製タフテックＨ１０５２を８５質量％、粘着付与剤として荒川化学製アルコンＰ１２５を１０質量％、三井化学製ＦＴＲ７１００を５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Example 5)
The composition constituting the adhesive layer was changed to Example 1 except that Asahi Kasei Tuftec H1052 was changed to 85% by mass, Arakawa Chemical Alcon P125 as a tackifier was changed to 10% by mass, and Mitsui Chemicals FTR7100 was changed to 5% by mass. A laminated film was obtained in the same manner.

（実施例６）
基材を構成する組成物を上記アイソタクチックポリプロピレン９９．７質量％、アデカ製アデカスタブＮＡ−２７を０．３質量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Example 6)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition constituting the substrate was 99.7% by mass of the above-mentioned isotactic polypropylene and 0.3% by mass of Adeka stab NA-27 manufactured by ADEKA.

（実施例７）
離型層を構成する組成物を上記アイソタクチックポリプロピレン９８質量％、上記エチレンビスステアリン酸アミド２質量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Example 7)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition constituting the release layer was 98% by mass of the isotactic polypropylene and 2% by mass of the ethylenebisstearic acid amide.

（実施例８）
離型層を構成する組成物を上記アイソタクチックポリプロピレン６８質量％、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体３０質量％、上記エチレンビスステアリン酸アミド２質量％とした以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Example 8)
Except that the composition constituting the release layer was 68% by mass of the isotactic polypropylene, 30% by mass of the propylene / ethylene block copolymer, and 2% by mass of the ethylene bis stearamide, the same as in Example 1. To obtain a laminated film.

（比較例１）
基材を構成する組成物を、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体１００質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。なお、単一の基材原料を使用したため、実施例１で実施した基材原料の溶融混練およびペレット化は実施していない。 (Comparative Example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition constituting the substrate was changed to 100% by mass of the propylene / ethylene block copolymer. In addition, since the single base material was used, the melt kneading and pelletization of the base material performed in Example 1 were not performed.

（比較例２）
粘着層厚みを６μｍとした以外は、比較例１と同様にして積層フィルムを得た。 (Comparative Example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was 6 μm.

（比較例３）
粘着層を構成する組成物を、旭化成製タフテックＨ１０５２を７８質量％、粘着付与剤として荒川化学製アルコンＰ１２５を１７質量％、三井化学製ＦＴＲ７１００を５質量％に変更した以外は、比較例２と同様にして積層フィルムを得た。 (Comparative Example 3)
Comparative Example 2 except that the composition constituting the adhesive layer was changed to 78% by mass of Asahi Kasei Tuftec H1052, 17% by mass of Arukawa Chemical Alcon P125 as a tackifier, and 5% by mass of Mitsui Chemicals FTR7100. A laminated film was obtained in the same manner.

（比較例４）
基材を構成する組成物を、上記アイソタクチックポリブロピレン１００質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを得た。なお、単一の基材原料を使用したため、実施例１で実施した基材原料の溶融混練およびペレット化は実施していない。 (Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition constituting the base material was changed to 100% by mass of the isotactic polypropylene. In addition, since the single base material was used, the melt kneading and pelletization of the base material performed in Example 1 were not performed.

（比較例５）
離型層を構成する組成物を上記アイソタクチックポリプロピレン９８質量％、上記エチレンビスステアリン酸アミド２質量％とした以外は、実施例６と同様にして積層フィルムを得た。 (Comparative Example 5)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the composition constituting the release layer was 98% by mass of the isotactic polypropylene and 2% by mass of the ethylenebisstearic acid amide.

本発明の要件を満足する実施例１〜８は、中央部剥離力の結果より被着体に対していずれも良好な貼り付き性を有し、断裁加工後の端部剥離性にも優れていた。一方、比較例１〜５は端部剥離性に劣っていた。 Examples 1 to 8 that satisfy the requirements of the present invention have good sticking properties to the adherend from the result of the center peeling force, and are excellent in end peelability after cutting. It was. On the other hand, Comparative Examples 1-5 were inferior to edge part peelability.

本発明の積層フィルムは、表面に凹凸を有する被着体のキズや汚れを防止する表面保護フィルムのみならず、合成樹脂、金属、ガラス等の各種素材からなる種々の製品の表面保護フィルム用途として好ましく用いることができる。 The laminated film of the present invention is used not only as a surface protective film for preventing scratches and dirt on the adherend having irregularities on the surface, but also as a surface protective film for various products made of various materials such as synthetic resin, metal, and glass. It can be preferably used.

Claims

基材の一方の面に粘着層を有する積層フィルムであって、結晶化温度Ｔｃが１１８℃以上、粘着層面の十点平均粗さＲｚ_１が１〜７μｍであることを特徴とする、積層フィルム。 A laminated film having an adhesive layer on one surface of a substrate, wherein the crystallization temperature Tc is 118 ° C. or higher, and the ten-point average roughness Rz _{1 of the} adhesive layer surface is ₁ to 7 μm. .

前記基材がプロピレン系樹脂および結晶核剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the base material contains a propylene-based resin and a crystal nucleating agent.

前記結晶核剤が、リン酸エステル系化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 2, wherein the crystal nucleating agent is a phosphate ester compound.

前記積層フィルムの粘着層と反対側の面の十点平均粗さＲｚ_２が２〜１０μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ten-point average roughness Rz2 of the surface opposite to the adhesive layer of the laminated film is ₂ to 10 µm.

前記粘着層がスチレン系エラストマーを含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the adhesive layer contains a styrene elastomer.

前記粘着層面の２３℃におけるプローブタックが０．５〜５ｇ／ｍｍ^２であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein a probe tack at 23 ° C. of the adhesive layer surface is 0.5 to 5 g / mm ² .

前記積層フィルムが光学用の表面保護フィルムとして用いられることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the laminated film is used as an optical surface protective film.

前記表面保護フィルムが保護する被着面がプリズムシートのプリズム面またはマット面であることを特徴とする、請求項７に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 7, wherein the adherend surface protected by the surface protective film is a prism surface or a mat surface of a prism sheet.