JP2023122667A - 水性インキ組成物 - Google Patents
水性インキ組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023122667A JP2023122667A JP2022026300A JP2022026300A JP2023122667A JP 2023122667 A JP2023122667 A JP 2023122667A JP 2022026300 A JP2022026300 A JP 2022026300A JP 2022026300 A JP2022026300 A JP 2022026300A JP 2023122667 A JP2023122667 A JP 2023122667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- aqueous
- resin
- acid
- ink composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 145
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 40
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 97
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 36
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 24
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 13
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 13
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 11
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 11
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 8
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 6
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 6
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 6
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 4
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 4
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 7,12-dimethyltetraphene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(C)=C(C=CC=C1)C1=C2C ARSRBNBHOADGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N DMBA Natural products COC1=CC(OC)=CC(C=O)=C1 VFZRZRDOXPRTSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 1-[n-(2-hydroxypropyl)anilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=CC=C1 FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)pentanoic acid Chemical compound CCCC(CO)(CO)C(O)=O UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 2
- LDOMKUVUXZRECL-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound NC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O LDOMKUVUXZRECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- 229940124277 aminobutyric acid Drugs 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical class NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 2
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 2
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099800 pigment red 48 Drugs 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 2
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1(CN=C=O)CCCCC1 QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(O)C(O)CO JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWKVFRNCODQPDB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoethylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNCCN CWKVFRNCODQPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWGRRMQNSQNFID-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(C)COCC(C)O MWGRRMQNSQNFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COC1=CC=CC=C1 IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)O FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWCZPYWFRTSDD-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(azaniumyl)propanoate;chloride Chemical compound Cl.NCC(N)C(O)=O SKWCZPYWFRTSDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1N UGEHFOSBNBEWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKTUQAYCCLMNOA-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1N KKTUQAYCCLMNOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLSQYTKEUVPIJA-UHFFFAOYSA-N 2-(1-aminopropan-2-ylamino)ethanol Chemical compound NCC(C)NCCO QLSQYTKEUVPIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMDZKDKPYCNCDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)CO WMDZKDKPYCNCDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hexoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCOCCOCCO GZMAAYIALGURDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PITLEXLWAKFCAI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-phenoxyethanol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 PITLEXLWAKFCAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAMASUILMZETHW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-phenoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 IAMASUILMZETHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)ethanol Chemical compound CC(C)COCCO HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)COC(C)CO XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CN(C)C(C)(C)CO XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTIFIMHZHDNQZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylpropoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)COCCOCCO YJTIFIMHZHDNQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYLCPPEQLPTIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-propoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)COC(C)COC(C)CO FYYLCPPEQLPTIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTSFMBMFCXCKB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-phenoxyethanol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCCOCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 VLTSFMBMFCXCKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFJLSWPPLFHKR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-1-phenoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCOCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 TVFJLSWPPLFHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADRHDZXSVIPHAF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]-1-phenoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCOCCOCCOCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 ADRHDZXSVIPHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXHZNLCKXHJYNX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C TXHZNLCKXHJYNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYFFNAVAMIJUIP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)CO HYFFNAVAMIJUIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diol Chemical compound OCC(C)CCCCCCO SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenol Chemical compound OC=CC1=CC=CC=C1 XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBUWQEHTCBTJBF-UHFFFAOYSA-N CCCC(=C)C(=O)N(NCC)NCC Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NCC)NCC RBUWQEHTCBTJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N L-Ornithine Chemical compound NCCC[C@H](N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N Orn-delta-NH2 Natural products NCCCC(N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N Ornithine Natural products OC(=O)C(C)CCCN UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007774 anilox coating Methods 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SQNNHEYXAJPPKH-UHFFFAOYSA-N chloroethene;prop-2-enoic acid Chemical compound ClC=C.OC(=O)C=C SQNNHEYXAJPPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical group C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GZPVGWXZCDJAGP-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCN(C(=O)C=C)COCCCC GZPVGWXZCDJAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOPHLFVSHAHNMB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCN(C(=O)C=C)COCC YOPHLFVSHAHNMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKUCXJWFJBFVHQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCN(COC)C(=O)C=C FKUCXJWFJBFVHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDGYUEIEAPRCRS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(pentoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCCOCN(C(=O)C=C)COCCCCC BDGYUEIEAPRCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEAREGDDZJVSTE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(propoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCOCN(C(=O)C=C)COCCC FEAREGDDZJVSTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPXQBQICZYKKIV-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)-2-methyl-n-(propoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCN(C(=O)C(C)=C)COCCC WPXQBQICZYKKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWXODBOOPJEYLA-UHFFFAOYSA-N n-(ethoxymethyl)-n-(methoxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCOCN(COC)C(=O)C(C)=C CWXODBOOPJEYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWKHEPUSIGHZJH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-2-methyl-n-(pentoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCCOCN(COC)C(=O)C(C)=C SWKHEPUSIGHZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229960003104 ornithine Drugs 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 238000002603 single-photon emission computed tomography Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Printing Methods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、経時安定性、耐水性、及びフレキソ洗版性に優れ、印刷物の版かぶりが起こりにくい水性インキ組成物の提供を目的とする。【解決手段】酸基を有する水性樹脂、顔料、及び水を含む水性インキ組成物であって、インキ組成物中のマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度が、95mg/L以下である、水性インキ組成物。pHが、7.5~10.5である、前記の水性インキ組成物。前記酸基を有する水性樹脂が、水性ウレタン樹脂及び/又は水性アクリル樹脂である、前記の水性インキ組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、水性インキ組成物に関する。
従前より、地球環境の保全、包材の安心安全、及び法規制の厳格化に対応する手段として、印刷インキの水性化が検討されている。水性インキはインキ中の分散媒体(揮発成分)の主成分が水であるため、以下に挙げるメリットがある。(1)有機溶剤を主な揮発分とする油性インキと比較して、大気へ放出される有機溶剤(VOC)の量の大幅な低減、及び印刷機周辺の作業環境の改善を図ることができる。(2)印刷物に残留する有機溶剤量を低減でき、内容物の汚染を回避できる。これらのことから、特に大量生産が可能なグラビア印刷において、用途・市場の拡大が期待されているものの、その普及には以下のような課題が残る(特許文献1~3)。
特許文献1~3に記載されたグラビア印刷における水性インキの主な課題として、水の濡れ性の低さによるプラスチックフィルムへの印刷効果、及び、水の乾燥性の低さから印刷速度が抑制されることによる印刷物生産性の低さが挙げられる。更に、最大の課題は水の潤滑性の低さに起因する版かぶりである。版かぶりとは、表面にセルが形成されたグラビアシリンダーに印刷インキを供給し、ドクターブレードによりシリンダー表面の余分な印刷インキを掻き落とした後、被印刷体を圧着し転移させる際に、ドクターブレードで十分に掻き取れないインキが非画像部に転移する現象である。潤滑性の低い水性インキでは、ドクターの損傷や掻き取り時のバタつきが発生しやすいために、一般に版かぶり性に劣り、十分な品質の印刷物が得られない。印刷速度の低下、及びドクターブレード交換頻度の増加が有効な対策であるが、大量生産を強みとするグラビア印刷の分野では、生産効率低下、及び採算性悪化につながるため、受け入れられないのが現状である。
本発明は、経時安定性、耐水性、及びフレキソ洗版性に優れ、印刷物の版かぶりが起こりにくい水性インキ組成物の提供を目的とする。
本発明者らは鋭意検討を行い、下記組成の水性インキ組成物を用いることで当該課題を解決できることを見出し、本願発明を成すに至った。
本発明は、酸基を有する水性樹脂、顔料、及び水を含む水性インキ組成物であって、インキ組成物中のマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度が、95mg/L以下である、水性インキ組成物に関する。
また本発明は、pHが、7.5~10.5である、上記の水性インキ組成物に関する。
また本発明は、前記酸基を有する水性樹脂が、水性ウレタン樹脂及び/又は水性アクリル樹脂である、上記の水性インキ組成物に関する。
また本発明は、前記酸基を有する水性樹脂の酸価が、20~150mgKOH/gである、上記の水性インキ組成物に関する。
また本発明は、前記顔料が、有機顔料である、上記の水性インキ組成物に関する。
また本発明は、基材1上に、上記の水性インキ組成物からなる印刷層を有する印刷物に関する。
また本発明は、請求項6に記載の印刷物の印刷層上に、更に基材2を有する積層体に関する。
また本発明は、請求項1~5いずれか1項に記載の水性インキ組成物を用いて基材に印刷層を形成する、印刷方法に関する。
本発明により、経時安定性、耐水性、及びフレキソ洗版性に優れ、印刷物の版かぶりが起こりにくい水性インキ組成物の提供が可能となった。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、以下は本発明における実施形態の例であり、これらの実施形態に限定されることはない。
なお本明細書において「水性インキ組成物」は、「水性インキ」、「インキ」又は「印刷インキ」と表記する場合があるが同義である。水性インキからなる印刷層は、単に「印刷層」「インキ層」又は「インキ皮膜」と表記する場合があるが同義である。
[イオン濃度]
本発明では、酸基を有するインキ原料が、2価の特定の金属イオンによって疑似架橋構造を取ることによる高分子量化と、インキ原料に溶解能を付与している酸基が消失することによる不溶化とを、抑制させることがポイントである。よって、2価の金属イオンであるマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度は少ない方が好ましく、インキ組成物において95mg/L以下であることが必要であり、92mg/L以下であることが好ましく、90mg/L以下であることがより好ましく、85mg/L以下であることが更に好ましく、80mg/L以下であることが特に好ましい。マグネシウムイオンとカルシウムイオンとが不溶化に大きく寄与する点については、実験事実以外に、タンパク質の塩析性の序列Hofmeistar配列において、マグネシウムイオンとカルシウムイオンとが先頭にあることもこれを支持すると考える。
本発明では、酸基を有するインキ原料が、2価の特定の金属イオンによって疑似架橋構造を取ることによる高分子量化と、インキ原料に溶解能を付与している酸基が消失することによる不溶化とを、抑制させることがポイントである。よって、2価の金属イオンであるマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度は少ない方が好ましく、インキ組成物において95mg/L以下であることが必要であり、92mg/L以下であることが好ましく、90mg/L以下であることがより好ましく、85mg/L以下であることが更に好ましく、80mg/L以下であることが特に好ましい。マグネシウムイオンとカルシウムイオンとが不溶化に大きく寄与する点については、実験事実以外に、タンパク質の塩析性の序列Hofmeistar配列において、マグネシウムイオンとカルシウムイオンとが先頭にあることもこれを支持すると考える。
[pH]
本発明において、インキのpH値は7.5~10.5であることが好ましく、8.5~10.0であると更に好ましい。この範囲であることにより、版かぶり性やインキの経時安定性が良好となる。なお、pH値は、pHメーター(堀場製作所製D-51T)を用いて測定した。
本発明において、インキのpH値は7.5~10.5であることが好ましく、8.5~10.0であると更に好ましい。この範囲であることにより、版かぶり性やインキの経時安定性が良好となる。なお、pH値は、pHメーター(堀場製作所製D-51T)を用いて測定した。
[水]
本発明の水性インキ組成物は、媒体として水を含有し、その媒体中、水が主成分であることが好ましい。ここで、水が主成分であるとは、液状媒体中、水の含有量が最も多いことをいう。
水は、精製水、水道水、工業用水に分類される。精製水としては例えば、水道水を沸騰させて発生した水蒸気を冷却して精製した蒸留水、イオン交換樹脂と呼ばれる樹脂で作られた濾過材に水道水を通して精製するイオン交換水、逆浸透膜(RO膜)を用いてろ過されたRO水、日本薬局方が定めるまったく不純物を含まない倫理純水値に限りなく近い超純水が挙げられ、工業用水としては例えば、原水を表流水、伏流水、湖沼水、貯水池水、地下水、下水処理水、又は海水とする水が挙げられる。本発明におけるマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度範囲とするためには、他の原料からのイオン混入も考慮すると、マグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度がより低い精製水を使用するのが好ましく、工業用水であっても精製されているものが好ましい。また上記の方法・種類以外の水であっても、インキ組成物とした際にマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度が本発明の範囲であれば使用できる。
本発明の水性インキ組成物は、媒体として水を含有し、その媒体中、水が主成分であることが好ましい。ここで、水が主成分であるとは、液状媒体中、水の含有量が最も多いことをいう。
水は、精製水、水道水、工業用水に分類される。精製水としては例えば、水道水を沸騰させて発生した水蒸気を冷却して精製した蒸留水、イオン交換樹脂と呼ばれる樹脂で作られた濾過材に水道水を通して精製するイオン交換水、逆浸透膜(RO膜)を用いてろ過されたRO水、日本薬局方が定めるまったく不純物を含まない倫理純水値に限りなく近い超純水が挙げられ、工業用水としては例えば、原水を表流水、伏流水、湖沼水、貯水池水、地下水、下水処理水、又は海水とする水が挙げられる。本発明におけるマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度範囲とするためには、他の原料からのイオン混入も考慮すると、マグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度がより低い精製水を使用するのが好ましく、工業用水であっても精製されているものが好ましい。また上記の方法・種類以外の水であっても、インキ組成物とした際にマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度が本発明の範囲であれば使用できる。
[有機溶剤]
本発明の水性インキ組成物は媒体として水を含有するが、アルコ-ル系、ケトン系、エステル系等の有機溶剤を含んでもよく、環境対応及び水との混和性の点から、アルコール系有機溶剤が好ましい。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロピルアルコール、1-ブタノール、2-メチル-1-プロパノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられ、中でもn-プロパノール、及び/又はイソプロピルアルコールが好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。製造流通時の濃縮状態のインキにおける有機溶剤の含有量は、引火性に起因する安全性から、インキ総質量中に20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
本発明の水性インキ組成物は媒体として水を含有するが、アルコ-ル系、ケトン系、エステル系等の有機溶剤を含んでもよく、環境対応及び水との混和性の点から、アルコール系有機溶剤が好ましい。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロピルアルコール、1-ブタノール、2-メチル-1-プロパノール、2-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられ、中でもn-プロパノール、及び/又はイソプロピルアルコールが好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。製造流通時の濃縮状態のインキにおける有機溶剤の含有量は、引火性に起因する安全性から、インキ総質量中に20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
本発明の水性インキ組成物は、印刷時に、製造流通時の濃縮状態から、印刷に適した粘度にするため、水性媒体により希釈調整される。希釈調整においては、水性インキの課題であるプラスチックフィルムへの濡れ性向上、乾燥性の向上のため、水に加えて有機溶剤を併用することが好ましい。有機溶剤は沸点100℃以下の有機溶剤であることが好ましく、中でも沸点100℃以下のアルコール系有機溶剤を含むことが好ましい。沸点100℃以下のアルコール系有機溶剤の例としては、メタノール(沸点65℃)、エタノール(沸点78℃)、n-プロパノール(以下NPAと記載する)(沸点97℃)、イソプロパノール(以下IPAと記載する)(沸点82℃)、2-ブタノール(沸点99℃)、t-ブタノール(沸点83℃)が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。上記アルコール系有機溶剤の沸点は、70℃以上100℃以下であることがなお好ましい。ただし、アルコール系有機溶剤の種類はこれらに限定されない。
前記のような沸点100℃以下のアルコール系有機溶剤を含むことにより、インキ皮膜中におけるこれらの有機溶剤及び水の含有量が減少し、インキと基材間の十分な密着性が得られ、ラミネート等の後加工時においても不具合を生じさせることが少なくなる。
アルコール系有機溶剤の含有量は、印刷時のインキ総質量中3~35質量%であることが好ましく、印刷時のインキ総質量中5~30質量%であることがなお好ましく、8~25質量%であることが更に好ましい。アルコール系有機溶剤の含有量が上記範囲であると、インキの印刷速度、転移性、レベリング性の面で効果的である。
本発明の水性インキ組成物は、印刷時更に、沸点が100℃を超える有機溶剤をインキ総質量中に5質量%以下含む場合も好適であり、沸点が100℃を超える有機溶剤としては、アルコール系有機溶剤、グリコール系有機溶剤、及びグリコールエーテル系有機溶剤が好適に挙げられる。沸点が100℃を超える有機溶剤の例としては、n-ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ-n-ヘキシルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールn-プロピルエーテル、トリプロピレングリコールn-プロピルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、プロピレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールn-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールn-ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーエル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルが好適に挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
[水性樹脂]
本発明において、水性樹脂は、インキに含まれるバインダー樹脂(結着樹脂)としてはたらく。水性樹脂は、水性媒体中において安定に分散・溶解できればよく、水性とは水溶性又はエマルジョン状態であることを指す。水性樹脂としては水溶性樹脂及び/又はエマルジョン樹脂を好適に挙げることができ、二種以上を混合したものでもよい。水性樹脂の例としては、水性ウレタン樹脂、水性アクリル変性ウレタン樹脂、水性アクリル変性ウレタンウレア樹脂、水性アクリル樹脂、水性スチレン-アクリル酸共重合樹脂、水性スチレン-マレイン酸共重合樹脂、水性エチレン-アクリル酸共重合樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性シェラック、水性ロジン変性マレイン酸樹脂、水性塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、水性塩化ビニル-アクリル酸共重合樹脂、水性塩素化ポリプロピレン樹脂、水性ヒドロキシエチルセルロース樹脂、水性ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、水性ブチラール樹脂が好適に挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明において、水性樹脂は、インキに含まれるバインダー樹脂(結着樹脂)としてはたらく。水性樹脂は、水性媒体中において安定に分散・溶解できればよく、水性とは水溶性又はエマルジョン状態であることを指す。水性樹脂としては水溶性樹脂及び/又はエマルジョン樹脂を好適に挙げることができ、二種以上を混合したものでもよい。水性樹脂の例としては、水性ウレタン樹脂、水性アクリル変性ウレタン樹脂、水性アクリル変性ウレタンウレア樹脂、水性アクリル樹脂、水性スチレン-アクリル酸共重合樹脂、水性スチレン-マレイン酸共重合樹脂、水性エチレン-アクリル酸共重合樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性シェラック、水性ロジン変性マレイン酸樹脂、水性塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、水性塩化ビニル-アクリル酸共重合樹脂、水性塩素化ポリプロピレン樹脂、水性ヒドロキシエチルセルロース樹脂、水性ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、水性ブチラール樹脂が好適に挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水性樹脂の中でも、水性ウレタン樹脂、水性アクリル樹脂、水性スチレン-アクリル酸共重合樹脂、水性スチレン-マレイン酸共重合樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の水性樹脂を含むことが好ましく、水性ウレタン樹脂及び/又は水性アクリル樹脂を含むことがより好ましい。更に、アクリルモノマーの残留が無く、積層体での応力緩和が可能な粘弾性を有する観点から、水性ウレタン樹脂であることが特に好ましい。これらはバインダー樹脂の総質量中に50質量%以上含むことが好ましく、70質量%以上含むことがより好ましく、80質量%以上含むことが更に好ましい。
本発明における水性樹脂は、酸基を有する。樹脂が酸基を有することにより、樹脂の水性化が可能となる。酸基を有する水性樹脂の酸価は、20~150mgKOH/gであることが好ましく、20~120mgKOH/gであることがより好ましく、20~100mgKOH/gであることが更に好ましく、25~65mgKOH/gであることが特に好ましい。当該酸価によって良好な水性の樹脂が得られ、版絡み性の特性、及びインキ皮膜の耐水性が向上するためである。
[水性ウレタン樹脂]
上述の理由に加え、基材への接着性や顔料分散性の観点から、水性樹脂は水性ウレタン樹脂を含むことが好ましい。水性樹脂が水性ウレタン樹脂を含む場合、水性ウレタン樹脂のガラス転移温度は、-30~0℃であることが好ましい。ここでガラス転移温度とは動的粘弾性測定におけるTanδの極大値をいう。水性ウレタン樹脂の水酸基価は、1~15mgKOH/gであることが好ましい。
上述の理由に加え、基材への接着性や顔料分散性の観点から、水性樹脂は水性ウレタン樹脂を含むことが好ましい。水性樹脂が水性ウレタン樹脂を含む場合、水性ウレタン樹脂のガラス転移温度は、-30~0℃であることが好ましい。ここでガラス転移温度とは動的粘弾性測定におけるTanδの極大値をいう。水性ウレタン樹脂の水酸基価は、1~15mgKOH/gであることが好ましい。
水性ウレタン樹脂としては、ポリオール、ヒドロキシ酸及びポリイソシアネートにより合成されたウレタン樹脂である形態、並びに、ポリオール、ヒドロキシ酸及びポリイソシアネートにより合成された末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを、ポリアミンにより鎖延長することにより得られたウレア結合を有するウレタン樹脂(ウレタンウレア樹脂)である形態が好ましく挙げられる。
更に裏刷りインキ(ラミネート用インキ)としての使用形態では、ラミネート強度(ラミネート加工により積層した基材層間の接着強度)の観点から、水性樹脂の中でもウレタン樹脂を含むことが好ましく、ウレア結合を有するウレタン樹脂を含むことがより好ましい。
水性ウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させる際、樹脂内にカルボキシル基、スルホン酸基等の酸基を導入し、塩基性化合物で中和することにより、水溶化可能となる。耐水性の観点から、酸基としてはカルボキシル基が好ましい。
水性ウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法として、以下の陰イオン性基及びイソシアネート基と反応しうる活性水素を有する化合物の使用が挙げられる。
陰イオン性基及びイソシアネート基と反応しうる活性水素を有する化合物としては、例えば、2,2-ジメチロールプロパン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸;
グルタミン、アスパラギン、リジン、ジアミノプロピオン酸、オルニチン、ジアミノ安息香酸、ジアミノベンゼンスルホン酸等のジアミン型アミノ酸類;
グリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸等のモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
中でも、他のウレタン原料との相溶性及び反応性の観点から、2,2-ジメチロールプロパン酸、及び/又は、2,2-ジメチロールブタン酸を用いることが好ましい。なお、ポリヒドロキシカルボン酸は、水性ウレタン樹脂の製造時に、当該水酸基はポリイソシアネートと反応してウレタン結合となるが、当該カルボキシル基はイソシアネート基とは難反応性なのでそのほとんどはカルボキシル基のままであり、水性ウレタン樹脂において中和され、水性化されるための酸基となる。
陰イオン性基及びイソシアネート基と反応しうる活性水素を有する化合物としては、例えば、2,2-ジメチロールプロパン酸、2,2-ジメチロールブタン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸;
グルタミン、アスパラギン、リジン、ジアミノプロピオン酸、オルニチン、ジアミノ安息香酸、ジアミノベンゼンスルホン酸等のジアミン型アミノ酸類;
グリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸等のモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
中でも、他のウレタン原料との相溶性及び反応性の観点から、2,2-ジメチロールプロパン酸、及び/又は、2,2-ジメチロールブタン酸を用いることが好ましい。なお、ポリヒドロキシカルボン酸は、水性ウレタン樹脂の製造時に、当該水酸基はポリイソシアネートと反応してウレタン結合となるが、当該カルボキシル基はイソシアネート基とは難反応性なのでそのほとんどはカルボキシル基のままであり、水性ウレタン樹脂において中和され、水性化されるための酸基となる。
(ポリオール)
前記ポリオールとしては、後述のヒドロキシ酸は含まれない。当該ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオールが好適に挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水性ウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールより選ばれる少なくとも一種のポリオールからなる構成単位を含有することが好ましい。ポリオールの数平均分子量は500~5000であることが好ましい。
前記ポリオールとしては、後述のヒドロキシ酸は含まれない。当該ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオールが好適に挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
水性ウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールより選ばれる少なくとも一種のポリオールからなる構成単位を含有することが好ましい。ポリオールの数平均分子量は500~5000であることが好ましい。
《ポリエステルポリオール》
前記ポリエステルポリオールとしては、二塩基酸と分岐ジオールを含むジオールからなる構成単位を有する形態が好ましい。当該二塩基酸としては、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸等が好適に使用でき、分岐ジオールとしてはアルキレングリコールの炭素上に有する水素の少なくとも一つが置換基を有する形態のものをいう。具体的には、プロピレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも一種を、ジオール総質量中に50質量%以上含有することが好ましい。
前記ポリエステルポリオールとしては、二塩基酸と分岐ジオールを含むジオールからなる構成単位を有する形態が好ましい。当該二塩基酸としては、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸等が好適に使用でき、分岐ジオールとしてはアルキレングリコールの炭素上に有する水素の少なくとも一つが置換基を有する形態のものをいう。具体的には、プロピレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも一種を、ジオール総質量中に50質量%以上含有することが好ましい。
《ポリエーテルポリオール》
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの共重合物を好適に挙げることができる。これらからなる構成単位は水性ポリウレタン樹脂であることが好ましい。水性ポリウレタン樹脂はポリエチレングリコール由来の構成単位を含有することが好ましく、水性ポリウレタン樹脂総質量中に0.1~25質量%含有することが好ましく、2~15質量%含有することがなお好ましく、2~10質量%含有することが更に好ましい。
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの共重合物を好適に挙げることができる。これらからなる構成単位は水性ポリウレタン樹脂であることが好ましい。水性ポリウレタン樹脂はポリエチレングリコール由来の構成単位を含有することが好ましく、水性ポリウレタン樹脂総質量中に0.1~25質量%含有することが好ましく、2~15質量%含有することがなお好ましく、2~10質量%含有することが更に好ましい。
《ポリカーボネートポリオール》
前記ポリカーボネートポリオールとしては、製造方法やポリカーボネートポリオールを構成するジオール種により限定されるものではないが、アルキレングリコールからなるジオールとカーボネート化合物とのエステル交換反応による重縮合物が好適に挙げられる。なお、ポリカーボネートポリオールは脂環族及び/又は脂肪族のポリカーボネートジオールであることが好ましい。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、製造方法やポリカーボネートポリオールを構成するジオール種により限定されるものではないが、アルキレングリコールからなるジオールとカーボネート化合物とのエステル交換反応による重縮合物が好適に挙げられる。なお、ポリカーボネートポリオールは脂環族及び/又は脂肪族のポリカーボネートジオールであることが好ましい。
前記ジオールとしては、例えばエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ブチンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が好適である。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
中でも、3-メチル-1,5-ペンタンジオールその他の分岐構造を有するジオール構造を有するポリカーボネートポリオールであることが好ましい。
中でも、3-メチル-1,5-ペンタンジオールその他の分岐構造を有するジオール構造を有するポリカーボネートポリオールであることが好ましい。
前記カーボネート化合物としては、例えば、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネートが挙げられる。カーボネート化合物の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネートが挙げられる。
(ヒドロキシ酸)
前記ヒドロキシ酸は、以下に限定されないが、カルボキシルを含有するポリオールを利用することができる。例えば2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸等が好適に挙げられる。これらは単独又は2種以上を混合して用いることができる。ヒドロキシ酸は水性ポリウレタン樹脂の製造工程の中で用いられ、得られたポリウレタン樹脂中にそのカルボキシル基が導入され、酸価を有する。未反応のカルボキシル基は中和されて水性化される。
前記ヒドロキシ酸は、以下に限定されないが、カルボキシルを含有するポリオールを利用することができる。例えば2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸等が好適に挙げられる。これらは単独又は2種以上を混合して用いることができる。ヒドロキシ酸は水性ポリウレタン樹脂の製造工程の中で用いられ、得られたポリウレタン樹脂中にそのカルボキシル基が導入され、酸価を有する。未反応のカルボキシル基は中和されて水性化される。
(ポリイソシアネート)
前記ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が好適に挙げられる。なおこれらは3量体となってイソシアヌレート環構造となっていてもよい。
前記ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が好適に挙げられる。なおこれらは3量体となってイソシアヌレート環構造となっていてもよい。
芳香族ジイソシアネートとしては、1,5-ナフチレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4’-ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン-1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、m-テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加された4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。
中でも好ましくはトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体から選ばれる少なくとも一種である。これらのポリイソシアネートは単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
(ポリアミン)
前記ポリアミンとして利用可能な化合物としては、各種公知のアミン類であり、例えば、2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジアミン、更にダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミンが好適に挙げられ、これらは単独又は2種以上を混合して用いることができる。
前記ポリアミンとして利用可能な化合物としては、各種公知のアミン類であり、例えば、2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジアミン、更にダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミンが好適に挙げられ、これらは単独又は2種以上を混合して用いることができる。
(反応停止剤)
前記ポリアミンと併用して、反応停止剤を使用することもできる。反応停止剤としては、例えば、ジ-n-ジブチルアミン等のジアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリ(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、N-ジ-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-ジ-2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、N-ジ-2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン類、更にグリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸等のモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。
前記ポリアミンと併用して、反応停止剤を使用することもできる。反応停止剤としては、例えば、ジ-n-ジブチルアミン等のジアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリ(ヒドロキシメチル)アミノメタン、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、N-ジ-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、N-ジ-2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、N-ジ-2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン類、更にグリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸等のモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。
(中和剤)
ポリウレタン樹脂の水性化のために、樹脂中のカルボキシル基その他のイオン化可能な基を塩基性化合物で中和することが好ましい。塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、2-ジメチルアミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モルホリン等が挙げられ、これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。印刷物の耐水性、及び残留臭気の観点から、アンモニアが好ましい。
ポリウレタン樹脂の水性化のために、樹脂中のカルボキシル基その他のイオン化可能な基を塩基性化合物で中和することが好ましい。塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルエタノールアミン、2-ジメチルアミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モルホリン等が挙げられ、これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。印刷物の耐水性、及び残留臭気の観点から、アンモニアが好ましい。
(合成法)
ポリウレタン樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば、イソシアネートに対して不活性かつ親水性の有機溶剤を用いるアセトン法、溶剤を全く使用しない無溶剤合成法が挙げられる。例えば特開2013-234214公報に記載の手法を適宜使用可能である。
ポリウレタン樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば、イソシアネートに対して不活性かつ親水性の有機溶剤を用いるアセトン法、溶剤を全く使用しない無溶剤合成法が挙げられる。例えば特開2013-234214公報に記載の手法を適宜使用可能である。
[水性アクリル樹脂]
水性樹脂は、水性アクリル樹脂を含むことも好ましい。水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマー等を共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。
水性アクリル樹脂は酸基を有し、乳化剤及び/又は塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましく、酸基としてはカルボキシル基が特に好ましい。カルボキシル基を導入する方法としては、モノマーとして以下のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等の重合性不飽和カルボン酸及びそれらの無水物を用いる方法が挙げられ、これらは1種又は2種以上の組み合わせで用いることができる。
水性樹脂は、水性アクリル樹脂を含むことも好ましい。水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマー等を共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。
水性アクリル樹脂は酸基を有し、乳化剤及び/又は塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましく、酸基としてはカルボキシル基が特に好ましい。カルボキシル基を導入する方法としては、モノマーとして以下のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等の重合性不飽和カルボン酸及びそれらの無水物を用いる方法が挙げられ、これらは1種又は2種以上の組み合わせで用いることができる。
上記アクリルモノマーとしては、例えば、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールメタクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート等の芳香族系アルキル基含有アクリルモノマー、
更には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル基含有アクリルモノマー、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル基含有アクリルモノマー、
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基含有アクリルモノマー、
(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-エトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-プロポキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-ペントキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N-エトキシメチル-N-メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N-ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N-エトキシメチル-N-プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N-ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-N-(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-N-(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N-メトキシメチル-N-(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド等のアミド基含有アクリルモノマー、
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシビニルベンゼン、1-エチニル-1-シクロヘキサノール、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有アクリルモノマー、
ポリエチレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPE-90、200、350、350G、AE-90、200、400等)ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマー50PEP-300、70PEP-350等)、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPME-400、550、1000、4000等)等のポリエチレンオキサイド基含有アクリルモノマーが好適に挙げられる。
更には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル基含有アクリルモノマー、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル基含有アクリルモノマー、
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基含有アクリルモノマー、
(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-エトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-プロポキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N-ペントキシメチル-(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N-エトキシメチル-N-メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N-ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N-エトキシメチル-N-プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N-ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-N-(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N-ブトキシメチル-N-(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N-メトキシメチル-N-(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド等のアミド基含有アクリルモノマー、
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシビニルベンゼン、1-エチニル-1-シクロヘキサノール、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有アクリルモノマー、
ポリエチレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPE-90、200、350、350G、AE-90、200、400等)ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマー50PEP-300、70PEP-350等)、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPME-400、550、1000、4000等)等のポリエチレンオキサイド基含有アクリルモノマーが好適に挙げられる。
上記アクリルモノマーの中でも、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、(メタ)アクリル酸のアルキルアミド、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルからなる群より選ばれる1種以上が好適である。なお、アルキルエステル等を構成するアルキル基の炭素数は、1~18であることが好ましい。
上記スチレン系モノマーとしては、例えばスチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレンが好適であり、マレイン酸系モノマーとしては、無水マレイン酸、マレイン酸が好適であり、炭素数が1~18のアルキルエステル、炭素数が1~18のアルキルアミド、炭素数が2~4のヒドロキシアルキルエステルとなっていてもよい。更に、水性アクリル樹脂は、反応成分として、上記以外の一般に水性アクリル系樹脂の反応成分として使用される既知のモノマーを更に使用してもよい。
これらの各反応成分を用いて、既知の製造方法でアクリル樹脂を製造でき、更に、既知の乳化剤又は高分子の保護コロイドを用いる方法、分子内にカルボキシル基を導入し、塩基性化合物で中和する方法等により水性化することができる。前記塩基性化合物としては、水性ウレタン樹脂の製造において例示したものと同じものを挙げることができ、中でもアミン化合物が好ましく、アンモニアの使用が好ましい。また、水性アクリル樹脂は水性エマルジョンであることが好ましい。
アクリル樹脂のガラス転移温度は、-20~150℃であることが好ましく、-10~130℃であることがなお好ましい。当該ガラス転移温度範囲によって基材密着性が向上するためである。また、当該水性アクリル樹脂の重量平均分子量は5,000~700,000であることが好ましく、8,000~500,000であることがより好ましく、8,000~200,000であることが更に好ましい。
[顔料]
顔料は有機顔料、無機顔料のいずれを使用してもよいが、有機顔料は、カルシウム塩及びマグネシウム塩を避けることで、顔料由来のカルシウムイオン、マグネシウムイオンの混入を抑制できるため、より好ましい。全顔料の総質量中に有機顔料を50質量%以上含有する場合、全顔料のうち有機顔料を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することがなお好ましい。また、全顔料の総質量中に無機顔料を50質量%を超えて含有する場合、全顔料のうち無機顔料を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することがなお好ましい。
顔料は有機顔料、無機顔料のいずれを使用してもよいが、有機顔料は、カルシウム塩及びマグネシウム塩を避けることで、顔料由来のカルシウムイオン、マグネシウムイオンの混入を抑制できるため、より好ましい。全顔料の総質量中に有機顔料を50質量%以上含有する場合、全顔料のうち有機顔料を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することがなお好ましい。また、全顔料の総質量中に無機顔料を50質量%を超えて含有する場合、全顔料のうち無機顔料を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することがなお好ましい。
(有機顔料)
有機顔料としては、一般のインキ、塗料及び記録剤等に使用されている有機顔料を挙げることができる。例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトロピロロピロール系、イソインドリン系等が挙げられる。これらの顔料は単独で、又は2種以上を併用することができる。具体的にはカルシウム塩である溶性アゾ顔料のPigment Red48:1を避け、ナフトール系不溶性アゾ顔料であるPigment Red146を用いることが好ましい。
有機顔料としては、一般のインキ、塗料及び記録剤等に使用されている有機顔料を挙げることができる。例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトロピロロピロール系、イソインドリン系等が挙げられる。これらの顔料は単独で、又は2種以上を併用することができる。具体的にはカルシウム塩である溶性アゾ顔料のPigment Red48:1を避け、ナフトール系不溶性アゾ顔料であるPigment Red146を用いることが好ましい。
(無機顔料)
無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化クロム、シリカ、カーボンブラック、アルミニウム、マイカ(雲母)等が好適に挙げられる。着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から、白色顔料には酸化チタンが好ましい。アルミニウムは粉末又はペースト状であるが、取り扱い性及び安全性の面からペースト状で使用するのが好ましい。
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の体質顔料も好適に用いられる。体質顔料の使用形態としては流動性、強度、光学的性質の改善のために増量剤として好適に使用される。
無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化クロム、シリカ、カーボンブラック、アルミニウム、マイカ(雲母)等が好適に挙げられる。着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から、白色顔料には酸化チタンが好ましい。アルミニウムは粉末又はペースト状であるが、取り扱い性及び安全性の面からペースト状で使用するのが好ましい。
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の体質顔料も好適に用いられる。体質顔料の使用形態としては流動性、強度、光学的性質の改善のために増量剤として好適に使用される。
(水性インキの顔料と樹脂の比率)
本発明の水性インキ組成物において、水性樹脂に対する顔料の質量比率(顔料/水性樹脂)は1~7の範囲であることが好ましい。詳細には、全顔料中に有機顔料を50質量%以上含有する場合、前記質量比率(顔料/水性樹脂)は1~5の範囲であることが好ましく、1~4の範囲であることがより好ましく、1~3の範囲であることが更に好ましい。全顔料の総質量中に無機顔料を50質量%を超えて含有する場合、前記比率は1.5~7の範囲であることが好ましく、2~5の範囲であることがより好ましく、2.5~4の範囲であることが更に好ましい。この範囲に収めることで、良好な濃度、印刷適性、及びラミネート強度が得られるためである。
本発明の水性インキ組成物において、水性樹脂に対する顔料の質量比率(顔料/水性樹脂)は1~7の範囲であることが好ましい。詳細には、全顔料中に有機顔料を50質量%以上含有する場合、前記質量比率(顔料/水性樹脂)は1~5の範囲であることが好ましく、1~4の範囲であることがより好ましく、1~3の範囲であることが更に好ましい。全顔料の総質量中に無機顔料を50質量%を超えて含有する場合、前記比率は1.5~7の範囲であることが好ましく、2~5の範囲であることがより好ましく、2.5~4の範囲であることが更に好ましい。この範囲に収めることで、良好な濃度、印刷適性、及びラミネート強度が得られるためである。
[硬化剤]
本発明の水性インキ組成物で用いる水性樹脂は、硬化剤を用いて架橋させることにより、基材への密着性向上、ラミネート強度、及び耐水性を向上させることができる。水性樹脂は酸基を有するので、硬化剤としてはヒドラジン系化合物、カルボジイミド化合物又はエポキシ化合物を使用することが好ましい。
ヒドラジン系化合物としてはアジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドその他のジヒドラジド化合物が好ましい。
カルボジイミド化合物とは、カルボジイミド基を有する化合物であり、例えば日清紡社製カルボジライトE-02、E-03A、SV-02、V-02、V02-L2、V-04が挙げられる。
エポキシ化合物とはエポキシ基を有する化合物をいい、例えばADEKA社製アデカレジンEP-4000、EP-4005、7001等の脂環式エポキシが挙げられる。
硬化剤の含有量は、インキ総質量中、0.05~5質量%であすることが好ましく、0.1~3質量%であることがより好ましい。
本発明の水性インキ組成物で用いる水性樹脂は、硬化剤を用いて架橋させることにより、基材への密着性向上、ラミネート強度、及び耐水性を向上させることができる。水性樹脂は酸基を有するので、硬化剤としてはヒドラジン系化合物、カルボジイミド化合物又はエポキシ化合物を使用することが好ましい。
ヒドラジン系化合物としてはアジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドその他のジヒドラジド化合物が好ましい。
カルボジイミド化合物とは、カルボジイミド基を有する化合物であり、例えば日清紡社製カルボジライトE-02、E-03A、SV-02、V-02、V02-L2、V-04が挙げられる。
エポキシ化合物とはエポキシ基を有する化合物をいい、例えばADEKA社製アデカレジンEP-4000、EP-4005、7001等の脂環式エポキシが挙げられる。
硬化剤の含有量は、インキ総質量中、0.05~5質量%であすることが好ましく、0.1~3質量%であることがより好ましい。
[添加剤]
本発明の水性インキ組成物は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、顔料分散剤、顔料誘導体、中和剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、シランカップリング剤、防錆剤、防腐剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等を挙げることができる。
本発明の水性インキ組成物は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、顔料分散剤、顔料誘導体、中和剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、シランカップリング剤、防錆剤、防腐剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤等を挙げることができる。
[水性インキの製造]
本発明の水性インキの製造方法は、特に限定されないが、配合成分を、ボールミル、アトライター、又はビーズミル等を使用して混合又は分散することにより、好ましく製造できる。例えば、顔料、水性樹脂、及び水をディスパーで20分程度混合したのち、サンドミルその他のビーズミルを用いて10~60分程度分散することで製造できる。
本発明の水性インキの製造方法は、特に限定されないが、配合成分を、ボールミル、アトライター、又はビーズミル等を使用して混合又は分散することにより、好ましく製造できる。例えば、顔料、水性樹脂、及び水をディスパーで20分程度混合したのち、サンドミルその他のビーズミルを用いて10~60分程度分散することで製造できる。
前記方法で製造された水性インキの粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から、10mPa・s以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から、1000mPa・s以下の範囲であることが好ましい。なお、上記粘度はB型粘度計で25℃において測定された粘度を採用することができる。
[印刷物の作製]
本実施形態における印刷物は、被印刷基材の表面に、本発明の水性インキを用いて形成される印刷層を有するものである。本発明の水性インキは、目的とする印刷物に応じて、グラビア印刷法又はフレキソ印刷法の版方式を用いて印刷することが好ましい。
本実施形態における印刷物は、被印刷基材の表面に、本発明の水性インキを用いて形成される印刷層を有するものである。本発明の水性インキは、目的とする印刷物に応じて、グラビア印刷法又はフレキソ印刷法の版方式を用いて印刷することが好ましい。
上記の被印刷基材(基材1とする)は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン基材、ポリエチレンテレフタレート基材、ポリ乳酸等のポリエステル基材、ポリカーボネート基材、ポリスチレン基材、AS樹脂基材、ABS樹脂等のポリスチレン系樹脂基材、ナイロン基材等のポリアミド基材、ポリ塩化ビニル基材、ポリ塩化ビニリデン基材、セロハン基材、紙基材、アルミ基材等、もしくはこれらの複合材料からなるフィルム状の基材、または、シリカ、アルミナあるいはアルミニウム等の無機化合物をポリエチレンテレフタレート、ナイロンフィルムへ蒸着した蒸着基材が挙げられる。中でも延伸された基材の使用が好ましい。なお、後述の積層体の製造において使用する基材(基材2とする)としては、基材1と同様のものが挙げられ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
本実施形態におけるプラスチック基材印刷物の製造方法は、巻取りプラスチック基材の表面に、上述の水性インキを用いて印刷する工程を含むものである。印刷後は、ラミネート、スリット(幅部分の不要部をカット)、製袋(切り取ってヒートシールして袋にする)等の工程を行うことができる。
グラビア印刷法又はフレキソ印刷法は両者ともに印刷は巻き取り方式であり、高速印刷が可能であり、生産性に優れる。
グラビア印刷は、通常、円筒状のシリンダーの周面に絵柄及び/又は文字等を表現するセル(凹部)を設けたグラビア版を用い、このセルに印刷インキが充填され、被印刷体(プラスチック基材)をグラビア版と圧胴との間を圧接通過させることにより、前記セルに充填した印刷インキを被印刷体に転移させて、被印刷体に絵柄及び/又は文字等を再現する印刷方式である。
フレキソ印刷では、印刷インキを溜める容器からインキを直接、又はインキ供給用ポンプ等を介して、表面に凹凸形状を有するアニロックスローラに供給し、このアニロックスローラに供給されたインキが、版面の凸部との接触により版面に転移し、更に版面とプラスチック基材との接触により最終的にプラスチック基材に転移して、絵柄及び/又は文字が形成される。
グラビア印刷は、通常、円筒状のシリンダーの周面に絵柄及び/又は文字等を表現するセル(凹部)を設けたグラビア版を用い、このセルに印刷インキが充填され、被印刷体(プラスチック基材)をグラビア版と圧胴との間を圧接通過させることにより、前記セルに充填した印刷インキを被印刷体に転移させて、被印刷体に絵柄及び/又は文字等を再現する印刷方式である。
フレキソ印刷では、印刷インキを溜める容器からインキを直接、又はインキ供給用ポンプ等を介して、表面に凹凸形状を有するアニロックスローラに供給し、このアニロックスローラに供給されたインキが、版面の凸部との接触により版面に転移し、更に版面とプラスチック基材との接触により最終的にプラスチック基材に転移して、絵柄及び/又は文字が形成される。
基材は巻取方式であるため、規定の幅に揃えられたロール状のものである。従って、1枚1枚が予め切り離されている枚葉紙の形態とは異なる。基材の幅は、使用する印刷機の版幅、及びグラビア版の画像(絵柄)部分の幅を基準として適宜選択される。複数色の印刷インキを重ねて印刷する場合、当該インキはそれらの印刷の順番について特に限定されない。
グラビア印刷及びフレキソ印刷方式において印刷を行う場合、ラミネートするために好適に用いられる裏刷り印刷方式の場合では、巻取りプラスチック基材に、先に色インキを印刷し、次に白インキを印刷するのが一般的である。色インキが複数色の場合、例えばブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの順に印刷することができるが、特に制限されるものではない。なお、大型印刷機では更に、前記基本色に加えて特色等を用いることができる。すなわち、大型印刷機には5~10色に対応する複数の印刷ユニットがあり、1印刷ユニットには1色のインキが備えられ、5~10色の重ね印刷を一度に行うことができる。
[積層体]
本発明における積層体は、上記印刷物の印刷層上に、更に基材をラミネートする工程を経て得ることができる。印刷層上にアンカーコート剤、溶融樹脂又は接着剤等を塗布し、乾燥後、基材2と貼り合せることで得られる。当該基材2は上記の基材1と同一でもよいし、異なっていてもよい。なお当該積層体において水性インキからなる印刷層は中間層として位置し、その際の層構成は、例えば、(基材1/印刷層/接着剤層/基材2)である。
本発明における積層体は、上記印刷物の印刷層上に、更に基材をラミネートする工程を経て得ることができる。印刷層上にアンカーコート剤、溶融樹脂又は接着剤等を塗布し、乾燥後、基材2と貼り合せることで得られる。当該基材2は上記の基材1と同一でもよいし、異なっていてもよい。なお当該積層体において水性インキからなる印刷層は中間層として位置し、その際の層構成は、例えば、(基材1/印刷層/接着剤層/基材2)である。
上記ラミネ-トの方法としては、(1)得られた印刷物の印刷層上に、必要に応じてアンカーコート剤を塗布後、溶融樹脂及び基材2をこの順に積層する押し出しラミネート法、又は、(2)得られた印刷物の印刷層上に、接着剤を塗布後、必要に応じて乾燥させ、基材2を積層するドライラミネート法等が挙げられる。溶融樹脂としては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン-酢酸ビニル共重合体等が使用でき、アンカーコート剤としてはイミン系、イソシアネート系、ポリブタジエン系、及びチタネート系の接着剤等が挙げられる。接着剤としてはウレタン接着剤が好適であり、2液の接着剤が更に好適である。例えば、エーテル系ウレタン接着剤、エステル系ウレタン接着剤がそれにあたる。
ラミネートされた積層体は、包装材料として好ましく使用することができ、一般の包装材料のほか、特に食品用途の包装材料として好適に用いられる。
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。また、本発明における部及び%は、特に注釈のない場合、質量部及び質量%を表す。
(使用する水)
実施例では以下の水を使用した。
精製水(逆浸透膜法で精製):マグネシウムイオン0.03mg/L、カルシウムイオン0.05mg/L、合計0.08mg/L
水道水:マグネシウムイオン9mg/L、カルシウムイオン25mg/L、合計34mg/L
工業用水(地下水):マグネシウムイオン30mg/L、カルシウムイオン80mg/L、合計110mg/L
それぞれの金属イオン量は、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析で求めた。また、イオンクロマトグラフでも同様に測定可能である。
実施例では以下の水を使用した。
精製水(逆浸透膜法で精製):マグネシウムイオン0.03mg/L、カルシウムイオン0.05mg/L、合計0.08mg/L
水道水:マグネシウムイオン9mg/L、カルシウムイオン25mg/L、合計34mg/L
工業用水(地下水):マグネシウムイオン30mg/L、カルシウムイオン80mg/L、合計110mg/L
それぞれの金属イオン量は、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析で求めた。また、イオンクロマトグラフでも同様に測定可能である。
(誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析)
インキ約0.25gを秤量し分解容器に投入後、分解容器中で70%硝酸水溶液5mlと混合し、一昼夜静置した。静置後、CEM社のMARS5を用いて分解操作を行い、放冷後に検体を取り出し、自重濾過にて50mlメスフラスコに注入した。そして、イオン交換水で濾紙を共洗いしながら50mlにメスアップした検体を、SPECT ROBLUE社のSPECTRO ICP-OESにて測定した。
インキ約0.25gを秤量し分解容器に投入後、分解容器中で70%硝酸水溶液5mlと混合し、一昼夜静置した。静置後、CEM社のMARS5を用いて分解操作を行い、放冷後に検体を取り出し、自重濾過にて50mlメスフラスコに注入した。そして、イオン交換水で濾紙を共洗いしながら50mlにメスアップした検体を、SPECT ROBLUE社のSPECTRO ICP-OESにて測定した。
(イオンクロマトグラフ)
インキを精製水で測定可能範囲まで希釈し、イオンクロマトグラフ測定装置(DIONEX社製2010i)、カラム(DIONEX社製IonPacAS4A)を用いてインキのマグネシウムイオンとカルシウムイオンの含有量を測定した。
インキを精製水で測定可能範囲まで希釈し、イオンクロマトグラフ測定装置(DIONEX社製2010i)、カラム(DIONEX社製IonPacAS4A)を用いてインキのマグネシウムイオンとカルシウムイオンの含有量を測定した。
(水性ウレタン合成例1)
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、クラレポリオールC2050(3-メチル-1,5-ペンタンジオールと1,6-ヘキサンジオール由来単位からなる数平均分子量2000のポリカーボネートジオール)221.4部、PEG2000(数平均分子量2000のポリエチレングリコール)10.8部、2,2-ジメチロールブタン酸(DMBA)33.3部、及びメチルエチルケトン(MEK)225部を混合、撹拌しながらイソホロンジイソシアネート(IPDI)91.7部を1時間かけて滴下し、80℃で4時間反応させて末端イソシアネートプレポリマー溶剤溶液を得た。得られた末端イソシアネートプレポリマーを30℃に冷却し、N-(2-アミノエチル)-2-アミノエタノール(AEA)2.7部及びイソプロパノール(IPA)250部を混合したものを室温で徐々に添加して、40℃で2時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、28%アンモニア水13.6部及び精製水1080部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、更にメチルエチルケトン及びイソプロパノールを減圧留去した後、精製水を加えて固形分調整を行い、固形分30%の水性ポリウレタン樹脂溶液PU1を得た。
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、クラレポリオールC2050(3-メチル-1,5-ペンタンジオールと1,6-ヘキサンジオール由来単位からなる数平均分子量2000のポリカーボネートジオール)221.4部、PEG2000(数平均分子量2000のポリエチレングリコール)10.8部、2,2-ジメチロールブタン酸(DMBA)33.3部、及びメチルエチルケトン(MEK)225部を混合、撹拌しながらイソホロンジイソシアネート(IPDI)91.7部を1時間かけて滴下し、80℃で4時間反応させて末端イソシアネートプレポリマー溶剤溶液を得た。得られた末端イソシアネートプレポリマーを30℃に冷却し、N-(2-アミノエチル)-2-アミノエタノール(AEA)2.7部及びイソプロパノール(IPA)250部を混合したものを室温で徐々に添加して、40℃で2時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、28%アンモニア水13.6部及び精製水1080部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、更にメチルエチルケトン及びイソプロパノールを減圧留去した後、精製水を加えて固形分調整を行い、固形分30%の水性ポリウレタン樹脂溶液PU1を得た。
(水性ウレタン合成例2~6)
PU2~6は表1の原料組成にて水性ウレタン合成例1と同様の操作で得た。
PU2~6は表1の原料組成にて水性ウレタン合成例1と同様の操作で得た。
(水性ウレタン合成例7)
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた4ツ口の2000mlフラスコに、数平均分子量2000のポリテトラメチレングリコール(PTG2000)49.2部、数平均分子量2000のポリエチレングリコール(PEG2000)31.2部、2,2-ジメチロールブタン酸(DMBA)13.1部、ビス(2-ヒドロキシプロピル)アニリン(PDIA)8.3部、及び1,4-シクロヘキサンジメタノール(CHDM)1.8部を仕込み、乾燥窒素で置換し、100℃まで昇温した。撹拌下、イソホロンジイソシアネ-ト(IPDI)37.7部を20分間で滴下し、温度を徐々に140℃まで昇温した。更に180分間反応させ、ウレタン樹脂を得た。次に、冷却しながら28%アンモニア水3.2部と精製水420.5部を加え、水性ウレタン樹脂溶液(PU7)を得た。
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、及び温度計を備えた4ツ口の2000mlフラスコに、数平均分子量2000のポリテトラメチレングリコール(PTG2000)49.2部、数平均分子量2000のポリエチレングリコール(PEG2000)31.2部、2,2-ジメチロールブタン酸(DMBA)13.1部、ビス(2-ヒドロキシプロピル)アニリン(PDIA)8.3部、及び1,4-シクロヘキサンジメタノール(CHDM)1.8部を仕込み、乾燥窒素で置換し、100℃まで昇温した。撹拌下、イソホロンジイソシアネ-ト(IPDI)37.7部を20分間で滴下し、温度を徐々に140℃まで昇温した。更に180分間反応させ、ウレタン樹脂を得た。次に、冷却しながら28%アンモニア水3.2部と精製水420.5部を加え、水性ウレタン樹脂溶液(PU7)を得た。
(水性ウレタン合成例8~18)
PU8~18は表2の原料組成にて水性ウレタン合成例7と同様の操作で得た。
PU8~18は表2の原料組成にて水性ウレタン合成例7と同様の操作で得た。
(水性アクリル合成例1)
攪拌装置、温度計、滴下装置及び還流冷却管を備えた反応容器にイソプロピルアルコール150部を仕込み78℃に昇温、アクリル酸(AA)16部、アクリル酸n-ブチル(BA)59部、メタクリル酸メチル(MMA)25部、及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(日本ファインケム社製ABN-R)3部を2時間で滴下した後、78℃で4時間反応させた。次に、イソプロピルアルコールを減圧留去させ、28%アンモニア水10.0部と精製水186.7部、イソプロピルアルコール33.3部を添加し水性アクリル樹脂溶液AC1を得た。
攪拌装置、温度計、滴下装置及び還流冷却管を備えた反応容器にイソプロピルアルコール150部を仕込み78℃に昇温、アクリル酸(AA)16部、アクリル酸n-ブチル(BA)59部、メタクリル酸メチル(MMA)25部、及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(日本ファインケム社製ABN-R)3部を2時間で滴下した後、78℃で4時間反応させた。次に、イソプロピルアルコールを減圧留去させ、28%アンモニア水10.0部と精製水186.7部、イソプロピルアルコール33.3部を添加し水性アクリル樹脂溶液AC1を得た。
(水性アクリル合成例2~4)
AC2~4は表3の原料組成にて水性アクリル合成例1と同様の操作で得た。
AC2~4は表3の原料組成にて水性アクリル合成例1と同様の操作で得た。
なお、表1~3中における略称は以下を示す。
PCD(MPD/HD=9/1)2000 :クラレ社製クラレポリオールC-2050(3-メチル-1,5-ペンタンジオールと1,6-ヘキサンジオール由来単位からなる数平均分子量2000のポリカーボネートジオール)
PEG2000 :数平均分子量2000のポリエチレングリコール
DMBA :ジメチロールブタン酸
PDO :1,3-プロパンジオール
MEK :メチルエチルケトン
IPDI :イソホロンジイソシアネート
IPA:イソプロパノール
AEA :N-(2-アミノエチル)-2-アミノエタノール
PTG2000 :数平均分子量2000のポリテトラメチレングリコール
PDIA :N,N-ビス(2-ヒドロキシプロピル)アニリン
CHDM :シクロヘキサンジメタノール
AA:アクリル酸
BA:アクリル酸n-ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
ABN-R:日本ファインケム社製ABN-R(2,2’-アゾビスイソブチロニトリル)
PCD(MPD/HD=9/1)2000 :クラレ社製クラレポリオールC-2050(3-メチル-1,5-ペンタンジオールと1,6-ヘキサンジオール由来単位からなる数平均分子量2000のポリカーボネートジオール)
PEG2000 :数平均分子量2000のポリエチレングリコール
DMBA :ジメチロールブタン酸
PDO :1,3-プロパンジオール
MEK :メチルエチルケトン
IPDI :イソホロンジイソシアネート
IPA:イソプロパノール
AEA :N-(2-アミノエチル)-2-アミノエタノール
PTG2000 :数平均分子量2000のポリテトラメチレングリコール
PDIA :N,N-ビス(2-ヒドロキシプロピル)アニリン
CHDM :シクロヘキサンジメタノール
AA:アクリル酸
BA:アクリル酸n-ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
ABN-R:日本ファインケム社製ABN-R(2,2’-アゾビスイソブチロニトリル)
(実施例1)
不溶性アゾ顔料Pigment Red146(トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 5620)13部、水性ウレタン樹脂溶液(PU1)40部、n-プロパノール7部、精製水20部を撹拌混合し、サンドミル30分間で分散処理した後、水性ポリウレタン樹脂溶液(PU1)10部、精製水6.6部、ポリエチレンワックス(三井化学社製ケミパールW300)2部、アジピン酸ジヒドラジド0.2部、アセチレングリコール系界面活性剤(エボニックインダストリー社製サーフィノール420)1.0%を撹拌混合し、水性グラビアインキM1を得た。更に、精製水:イソプロパノール=65:35の希釈溶剤とカルボジイミド化合物(日清紡社製カルボジライトE-02)を水性グラビアインキM1:希釈溶剤:カルボジイミド化合物=100:50:3の比率で配合し、水性グラビア希釈インキM1-1を得た。
不溶性アゾ顔料Pigment Red146(トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 5620)13部、水性ウレタン樹脂溶液(PU1)40部、n-プロパノール7部、精製水20部を撹拌混合し、サンドミル30分間で分散処理した後、水性ポリウレタン樹脂溶液(PU1)10部、精製水6.6部、ポリエチレンワックス(三井化学社製ケミパールW300)2部、アジピン酸ジヒドラジド0.2部、アセチレングリコール系界面活性剤(エボニックインダストリー社製サーフィノール420)1.0%を撹拌混合し、水性グラビアインキM1を得た。更に、精製水:イソプロパノール=65:35の希釈溶剤とカルボジイミド化合物(日清紡社製カルボジライトE-02)を水性グラビアインキM1:希釈溶剤:カルボジイミド化合物=100:50:3の比率で配合し、水性グラビア希釈インキM1-1を得た。
(実施例2~14、比較例1~5、実施例15~27、比較例6~10)
表4、表5に記載した原料及び配合比率を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、水性グラビアインキM2~M19、W1~W18をそれぞれ得た。各インキについて、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析により、マグネシウムイオン及びカルシムイオンの含有量を測定した。
表4、表5に記載した原料及び配合比率を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、水性グラビアインキM2~M19、W1~W18をそれぞれ得た。各インキについて、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析により、マグネシウムイオン及びカルシムイオンの含有量を測定した。
更に、実施例1と同様の方法でそれぞれのインキを希釈し、水性グラビア希釈インキM2-1~M19-1、W1-1~W18-1をそれぞれ得た。水性グラビア希釈インキのそれぞれの番号は、希釈前の水性グラビアインキの番号末尾に「-1」を付けたものである。
更に、水性グラビア希釈インキM1-1をグラビア印刷機の印刷ユニットに充填し、セル深度15μmのシャドウ部を有するスクリーン線数250線のグラビア版を用いて、ポリプロピレン(OPP)基材(フタムラ化学社製 FOR-AQ 膜厚20μm)上に、印刷速度120m/分でそれぞれ印刷し、水性グラビア希釈インキM1-1の印刷物を得た。水性グラビア希釈インキM2-1~M19-1、W1-1~W18-1についても同様の方法で、それぞれの印刷物を得た。
なお、表4、5中における略称は以下を示す。
不溶性アゾ顔料Pigment Red146 :トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 5620
溶性アゾ顔料Pigment Red48:1 :トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 4804G
ポリエチレンワックス :三井化学社製ケミパールW300
アセチレングリコール系界面活性剤 :エボニックインダストリー社製サーフィノール420
酸化チタン :テイカ株式会社製チタニックスJR-800
不溶性アゾ顔料Pigment Red146 :トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 5620
溶性アゾ顔料Pigment Red48:1 :トーヨーカラー株式会社製LIONOL RED 4804G
ポリエチレンワックス :三井化学社製ケミパールW300
アセチレングリコール系界面活性剤 :エボニックインダストリー社製サーフィノール420
酸化チタン :テイカ株式会社製チタニックスJR-800
(経時安定性)
実施例及び比較例で得た水性グラビアインキM1~M19、及びW1~W18それぞれについて、40℃で7日間保存し、保存前と保存後の状態観察及び粘度測定により評価を行った。粘度はザーンカップ#4にて流出秒数で確認を行った。結果を表6に示す。
[評価基準]
A.液分離や沈殿が見られず、粘度変化が1秒未満(優良)
B.液分離がやや有るが、沈殿は無く、粘度変化が1秒以上2秒未満(良好)
C.液分離及び沈殿が僅かに見られ、粘度変化は2秒以上5秒未満(実用可)
D.液分離及び沈殿がやや見られ、粘度変化は5秒以上10秒未満(やや不良)
E.液分離及び沈殿が激しく見られ、粘度変化は10秒以上(不良)
なお、A、B、Cは実用上問題がない範囲である。
実施例及び比較例で得た水性グラビアインキM1~M19、及びW1~W18それぞれについて、40℃で7日間保存し、保存前と保存後の状態観察及び粘度測定により評価を行った。粘度はザーンカップ#4にて流出秒数で確認を行った。結果を表6に示す。
[評価基準]
A.液分離や沈殿が見られず、粘度変化が1秒未満(優良)
B.液分離がやや有るが、沈殿は無く、粘度変化が1秒以上2秒未満(良好)
C.液分離及び沈殿が僅かに見られ、粘度変化は2秒以上5秒未満(実用可)
D.液分離及び沈殿がやや見られ、粘度変化は5秒以上10秒未満(やや不良)
E.液分離及び沈殿が激しく見られ、粘度変化は10秒以上(不良)
なお、A、B、Cは実用上問題がない範囲である。
(耐水性)
実施例及び比較例で得たM1-1~M19-1、及びW1-1~W18-1の印刷物について、100%ベタ印刷部を、水を含ませた綿棒で擦り、綿棒にインキが取られる回数を評価した。結果を表6に示す。
[評価基準]
AA.5回以上(極めて良好)
A.4回(優良)
B.3回(良好)
C.2回(実用可)
D.1回で部分的にインキが取られるもの(やや不良)
E.1回で完全にインキが取られるもの(不良)
なお、AA、A、B及びCは実用上問題がない範囲である。
実施例及び比較例で得たM1-1~M19-1、及びW1-1~W18-1の印刷物について、100%ベタ印刷部を、水を含ませた綿棒で擦り、綿棒にインキが取られる回数を評価した。結果を表6に示す。
[評価基準]
AA.5回以上(極めて良好)
A.4回(優良)
B.3回(良好)
C.2回(実用可)
D.1回で部分的にインキが取られるもの(やや不良)
E.1回で完全にインキが取られるもの(不良)
なお、AA、A、B及びCは実用上問題がない範囲である。
(版かぶり性)
実施例及び比較例で得たM1-1~M19-1、及びW1-1~W18-1の印刷時において、グラビア印刷機における版の空転90分後の、版かぶり部分の面積を目視判定し、評価を行った。結果を表6に示す。
[評価基準]
AA.版かぶり面積が無い(極めて良好)
A.版かぶり面積が2%未満である(優良)
B.版かぶり面積が2%以上5%未満であるもの(良好)
C.版かぶり面積が5%以上10%未満であるもの(実用可)
D.版かぶり面積が10%以上25%未満であるもの(やや不良)
E.版かぶり面積が25%以上であるもの(不良)
なお、AA、A、B及びCは実用上問題がない範囲である。
実施例及び比較例で得たM1-1~M19-1、及びW1-1~W18-1の印刷時において、グラビア印刷機における版の空転90分後の、版かぶり部分の面積を目視判定し、評価を行った。結果を表6に示す。
[評価基準]
AA.版かぶり面積が無い(極めて良好)
A.版かぶり面積が2%未満である(優良)
B.版かぶり面積が2%以上5%未満であるもの(良好)
C.版かぶり面積が5%以上10%未満であるもの(実用可)
D.版かぶり面積が10%以上25%未満であるもの(やや不良)
E.版かぶり面積が25%以上であるもの(不良)
なお、AA、A、B及びCは実用上問題がない範囲である。
(フレキソ洗版性)
水性グラビアインキM1、M11、M16、M19について、フレキソインキとして使用した場合の洗版性の簡易評価を以下のように行った。OPPフィルム(上記FOR-AQ)にインキを展色し、10分間室温で乾燥させた。次に、水、n-プロパノール、及びマジックリン(洗版用の専用溶剤、花王(株)製)の各々を塗膜に垂らして、塗膜の溶解性を調べ、洗版性の簡易評価とした。評価基準を下記に示す。実用レベルはC以上である。
A.水単独で溶解する。
B.n-プロパノール単独で溶解する。
C.マジックリンで溶解する。
D.マジックリンでも溶解しない。
その結果、M1は評価C、M11は評価B、M16は評価D、M19は評価Dであり、本発明の範囲で良好であった。
水性グラビアインキM1、M11、M16、M19について、フレキソインキとして使用した場合の洗版性の簡易評価を以下のように行った。OPPフィルム(上記FOR-AQ)にインキを展色し、10分間室温で乾燥させた。次に、水、n-プロパノール、及びマジックリン(洗版用の専用溶剤、花王(株)製)の各々を塗膜に垂らして、塗膜の溶解性を調べ、洗版性の簡易評価とした。評価基準を下記に示す。実用レベルはC以上である。
A.水単独で溶解する。
B.n-プロパノール単独で溶解する。
C.マジックリンで溶解する。
D.マジックリンでも溶解しない。
その結果、M1は評価C、M11は評価B、M16は評価D、M19は評価Dであり、本発明の範囲で良好であった。
上記の通り、本発明により、経時安定性、及び耐水性に優れ、印刷物の版かぶりが起こりにくい水性グラビアインキの提供が可能となった。また、洗版性に優れた水性フレキソインキの提供が可能となった。
Claims (8)
- 酸基を有する水性樹脂、顔料、及び水を含む水性インキ組成物であって、水性インキ組成物中のマグネシウムイオンとカルシウムイオンとの合計濃度が、95mg/L以下である、水性インキ組成物。
- pHが、7.5~10.5である、請求項1に記載の水性インキ組成物。
- 前記酸基を有する水性樹脂が、水性ウレタン樹脂及び/又は水性アクリル樹脂である、請求項1又は2に記載の水性インキ組成物。
- 前記酸基を有する水性樹脂の酸価が、20~150mgKOH/gである、請求項1~3いずれか1項に記載の水性インキ組成物。
- 前記顔料が、有機顔料である、請求項1~4いずれか1項に記載の水性インキ組成物。
- 基材1上に、請求項1~5いずれか1項に記載の水性インキ組成物からなる印刷層を有する印刷物。
- 請求項6に記載の印刷物の印刷層上に、更に基材2を有する積層体。
- 請求項1~5いずれか1項に記載の水性インキ組成物を用いて基材に印刷層を形成する、印刷方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022026300A JP2023122667A (ja) | 2022-02-24 | 2022-02-24 | 水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022026300A JP2023122667A (ja) | 2022-02-24 | 2022-02-24 | 水性インキ組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023122667A true JP2023122667A (ja) | 2023-09-05 |
Family
ID=87885748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022026300A Pending JP2023122667A (ja) | 2022-02-24 | 2022-02-24 | 水性インキ組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023122667A (ja) |
-
2022
- 2022-02-24 JP JP2022026300A patent/JP2023122667A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7439968B2 (ja) | 水性グラビアインキを使用した印刷物製造方法 | |
JP6090521B1 (ja) | 溶剤型ラミネート用グラビアインキ、印刷物、および積層体 | |
KR101613630B1 (ko) | 인쇄잉크용 바니시 및 이를 이용한 인쇄잉크 조성물 | |
JP6311534B2 (ja) | グラビア印刷用水性印刷インキ組成物 | |
CN109476938B (zh) | 用于叠层体的凹印油墨、印刷品和叠层产品 | |
TWI754044B (zh) | 輪轉印刷墨水、凹版輪轉印刷墨水套組、柔版輪轉印刷墨水套組、塑膠膜輪轉印刷物及層壓積層物 | |
JP5824726B2 (ja) | 印刷インキバインダー樹脂およびそれを用いたラミネートインキ | |
WO2012008339A1 (ja) | 印刷インキ | |
JP6090520B1 (ja) | ラミネート用グラビアインキ組成物、印刷物、および積層体 | |
WO2017204073A1 (ja) | 水性リキッドインキ用バインダー、水性リキッドインキ及び印刷物 | |
JP6996418B2 (ja) | 水性フレキソインキ、および印刷物の製造方法 | |
JP2021161299A (ja) | 水性グラビアまたはフレキソインキ、およびその利用 | |
JP7400608B2 (ja) | 水性グラビアまたはフレキソインキ、およびその利用 | |
JP7243429B2 (ja) | 水性フレキソインキ、フレキソ印刷物およびその製造方法 | |
JP2021031572A (ja) | 水性グラビアまたはフレキソインキ | |
JP7400562B2 (ja) | グラビアまたはフレキソインキとその利用 | |
JP2023122667A (ja) | 水性インキ組成物 | |
JP6029929B2 (ja) | インキ用ポリウレタン樹脂組成物及び印刷インキ | |
JP7459626B2 (ja) | 水性グラビアまたはフレキソインキ、およびその利用 | |
JP7411156B1 (ja) | 水性フレキソインキ及び印刷物 | |
JP7265066B1 (ja) | 水性フレキソインキ、印刷物及び積層体 | |
JP7459625B2 (ja) | ラミネート用グラビアインキまたはラミネート用フレキソインキとその利用 | |
JP7111124B2 (ja) | グラビアまたはフレキソインキ、およびその利用 | |
JP2024085938A (ja) | 印刷物、ラミネート積層体及び印刷物の製造方法 | |
JP2023058118A (ja) | 水性フレキソインキおよびその利用 |