JP2023107349A - Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element - Google Patents
Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023107349A JP2023107349A JP2022008507A JP2022008507A JP2023107349A JP 2023107349 A JP2023107349 A JP 2023107349A JP 2022008507 A JP2022008507 A JP 2022008507A JP 2022008507 A JP2022008507 A JP 2022008507A JP 2023107349 A JP2023107349 A JP 2023107349A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- infrared absorbing
- absorbing material
- fine particles
- material fine
- particle dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 title claims abstract description 233
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 176
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 88
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 86
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 201000005947 Carney Complex Diseases 0.000 claims abstract description 19
- 235000019687 Lamb Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 322
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 30
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 121
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 55
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 43
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 description 32
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 27
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 25
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten(VI) oxide Inorganic materials O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 10
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 9
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H tungsten hexachloride Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010291 electrical method Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- LPHBARMWKLYWRA-UHFFFAOYSA-N thallium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Tl+3].[Tl+3] LPHBARMWKLYWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
本発明は、可視光領域においては透明で、近赤外線領域では吸収を持つ赤外線吸収材料微粒子に係り、特に、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、および、上記赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体の改良に関するものである。 The present invention relates to infrared absorbing material fine particles that are transparent in the visible light region and absorb in the near-infrared region, and in particular, an infrared absorbing material containing fine infrared absorbing material particles having a light blue color with suppressed bluishness and a dispersion medium. The present invention relates to a fine particle dispersion and an improvement of an infrared absorbing material fine particle dispersion containing the above infrared absorbing material fine particles and a solid medium.
太陽光線に含まれる近赤外線は、窓材等を透過して室内に入り込み、室内へ侵入し、室内の壁や床の表面温度を上昇させ、室内気温も上昇させる。室内の温熱環境を快適にするため、窓材等に遮光部材を用いる等して、窓から侵入する近赤外線を遮ることで、室内気温を上昇させないことが従来からなされていた。 Near-infrared rays contained in sunlight pass through window materials and the like, enter a room, enter the room, raise the surface temperature of the walls and floors in the room, and also raise the room temperature. 2. Description of the Related Art Conventionally, in order to make the indoor thermal environment comfortable, the room temperature is prevented from rising by blocking near-infrared rays entering through the window by using a light-shielding member for the window material or the like.
例えば、窓材等に使用される遮光部材として、特許文献１では、カーボンブラック、チタンブラック等の無機顔料や、アニリンブラック等の有機顔料等を含む黒色微粉末を含有する遮光フィルムが提案されている。しかし、黒色微粉末は、可視光領域に大きな吸収があるため、当該黒色微粉末が適用された窓材等は色調が暗くなり、使用方法、用途が限られる問題を有していた。
For example, as a light-shielding member used for window materials, etc.,
また、特許文献２では、赤外線反射性を有する帯状のフィルムと、赤外線吸収性を有する帯状のフィルムとを、それぞれ経糸あるいは緯糸として編織物としてなる保温用シートが開示されている。そして、赤外線反射性を有する帯状のフィルムとして、合成樹脂フィルムにアルミ蒸着加工を施し、更に合成樹脂フィルムを積層したものを用いることも記載されている。しかし、アルミ蒸着膜が適用された窓材等は外観がハーフミラー状となるため、当該窓材等を屋外で用いた場合、反射がまぶしく景観上の問題を有していた。
Further,
このような技術的背景の下、本出願人は、赤外線遮蔽材料微粒子（以下、赤外線吸収材料微粒子と称する）が媒体中に分散してなる赤外線吸収材料微粒子分散体であって、上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式ＮＢＷＣＯＤ（ただし、元素Ｎは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦Ｂ／Ｃ≦１、２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、当該複合タングステン酸化物微粒子が六方晶、正方晶または立方晶の結晶構造を有し、上記複合タングステン酸化物微粒子の粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散体を提案している（特許文献３参照）。 Under such a technical background, the present applicant has proposed an infrared absorbing material fine particle dispersion in which infrared shielding material fine particles (hereinafter referred to as infrared absorbing material fine particles) are dispersed in a medium, Fine particles have the general formula N B W C O D (where element N is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir , Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti , Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and one or more elements selected from I, W is tungsten, O is oxygen, 0.001≦B/C≦1, 2.2 ≤ D/C ≤ 3.0), the composite tungsten oxide fine particles have a hexagonal, tetragonal, or cubic crystal structure, and the composite tungsten An infrared absorbing material fine particle dispersion is proposed in which the oxide fine particles have a particle diameter of 1 nm or more and 800 nm or less (see Patent Document 3).
上記特許文献３は、可視光線を十分に透過し、ハーフミラー状の外観を有さず、波長７８０ｎｍ以上の目に見えない近赤外線を効率よく吸収（すなわち遮蔽）し、透明で色調の変化しない赤外線吸収材料微粒子と赤外線吸収材料微粒子分散体、および、これ等の製造方法等を提供するものであった。 The patent document 3 sufficiently transmits visible light, does not have a half-mirror appearance, efficiently absorbs (that is, shields) invisible near-infrared rays with a wavelength of 780 nm or more, is transparent, and does not change color tone. The purpose of the present invention is to provide infrared absorbing material fine particles, infrared absorbing material fine particle dispersions, methods for producing these, and the like.
しかし、特許文献３に開示された赤外線吸収材料微粒子分散体によっては、該赤外線吸収材料微粒子自体に青味を呈するものがあり、無色の赤外線材料微粒子分散体が要請される分野において青味が問題となり、また、染料や顔料で赤外線吸収材料微粒子分散体を青色以外に着色させる際、発色の障害となる問題を有していた。 However, depending on the infrared absorbing material fine particle dispersion disclosed in Patent Document 3, the infrared absorbing material fine particle itself may have a bluish tinge, and the blue tinge is a problem in fields where colorless infrared material fine particle dispersions are required. In addition, when coloring the dispersion of infrared-absorbing material fine particles with a dye or pigment to a color other than blue, there is a problem of impeding color development.
本発明はこのような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子を含んだ赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体を提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to such problems, and the object thereof is to provide an infrared absorbing material fine particle dispersion containing infrared absorbing material fine particles having a light blue color with a suppressed bluish tint, and an infrared absorbing material dispersion liquid. An object of the present invention is to provide a material fine particle dispersion.
そこで、上記課題を解決するため、本発明者らは、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中にＮ元素（特許文献３参照）が配置した構造をとる一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子について更なる研究を行った。 Therefore, in order to solve the above problems, the present inventors have found that six octahedrons formed by WO6 units are aggregated to form hexagonal voids, and an N element is formed in the voids (see Patent Document 3). Further research was conducted on composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD having a structure in which are arranged.
すなわち、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、かつ、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御した一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子としたところ、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子が得られることを見出すに至った。 That is, the element L (an element selected from rare earth elements, Pd , Zn, Cd, Ga, In, and Tl) instead of the N element represented by the general formula NBWCOD (see Patent Document 3 ) General formula (L A M B ) When the composite tungsten oxide fine particles represented by WCOD were used , they absorbed infrared rays having a pale blue color with a more suppressed bluish tint than the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD . We have found that fine particles of material can be obtained.
そして、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子においても、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子と同様、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造をとると共に、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３を満たすように酸素量を制御することにより、一般式ＮＢＷＣＯＤ（ただし、２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子になることが確認された。 Further, in the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB)WCOD , similarly to the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD , WO 6 units Six octahedrons formed by are aggregated to form hexagonal voids, and the structure is such that the element L and the element M are arranged in the voids, and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D / By controlling the oxygen content so as to satisfy C>3, bluer than the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula N B W C O D (where 2.2 ≤ D/C ≤ 3.0) It was confirmed that the infrared absorbing material fine particles having a light blue color with a suppressed taste were obtained.
本発明はこのような技術的発見により完成されたものである。 The present invention has been completed through such technical discoveries.
すなわち、本発明に係る第１の発明は、
赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
That is, the first invention according to the present invention is
In an infrared absorbing material fine particle dispersion containing infrared absorbing material fine particles and a dispersion medium,
The infrared absorbing material fine particles have the general formula ( LAMB ) WCOD (wherein the element L is an element selected from rare earth elements , Pd, Zn, Cd, Ga, In, and Tl, and the element M is An alkali metal element, W is tungsten, and O is oxygen), and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D/C>3. .
また、第２の発明は、
第１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第３の発明は、
第１の発明または第２の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第４の発明は、
第１の発明～第３の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第５の発明は、
第１の発明～第４の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記分散媒が、水、有機溶媒、未硬化の樹脂モノマーから選択されることを特徴とする。
Moreover, the second invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to the first invention,
The composite tungstate fine particles are characterized by having a hexagonal crystal structure,
The third invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to the first invention or the second invention,
Composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB ) WCOD ,
The atomic number ratio (A+B)/C between the elements L and M and W is 0.20≦(A+B)/C≦0.37,
The fourth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to any one of the first to third inventions,
The element M is one or more elements selected from Rb and Cs,
The fifth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to any one of the first to fourth inventions,
The dispersion medium is selected from water, organic solvents, and uncured resin monomers.
次に、本発明に係る第６の発明は、
赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
Next, the sixth invention according to the present invention is
In an infrared absorbing material fine particle dispersion containing infrared absorbing material fine particles and a solid medium,
The infrared absorbing material fine particles have the general formula ( LAMB ) WCOD (wherein the element L is an element selected from rare earth elements , Pd, Zn, Cd, Ga, In, and Tl, and the element M is An alkali metal element, W is tungsten, and O is oxygen), and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D/C>3. .
また、第７の発明は、
第６の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第８の発明は、
第６の発明または第７の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第９の発明は、
第６の発明～第８の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第１０の発明は、
第６の発明～第９の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記固体媒体が、樹脂またはガラスであることを特徴とする。
Moreover, the seventh invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the sixth invention,
The composite tungstate fine particles are characterized by having a hexagonal crystal structure,
The eighth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the sixth invention or the seventh invention,
Composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB ) WCOD ,
The atomic number ratio (A+B)/C between the elements L and M and W is 0.20≦(A+B)/C≦0.37,
The ninth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to any one of the sixth to eighth inventions,
The element M is one or more elements selected from Rb and Cs,
A tenth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to any one of the sixth to ninth inventions,
The solid medium is characterized by being resin or glass.
更に、第１１の発明は、
第１０の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上であることを特徴とし、
第１２の発明は、
第１０の発明または第１１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子分散体が、シート形状、ボード形状、フィルム形状のいずれかであることを特徴とする。
Furthermore, the eleventh invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the tenth invention,
The above resin is polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, fluororesin, ethylene vinyl acetate resin. It is characterized by being one or more selected from copolymer resins and polyvinyl acetal resins,
A twelfth invention is
In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the tenth or eleventh invention,
The infrared absorbing material fine particle dispersion is characterized in that it has a sheet shape, a board shape, or a film shape.
本発明によれば、良好な可視光透過性を有し、優れた赤外線吸収能を有すると共に、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、および、上記赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体を提供できる効果を有する。 According to the present invention, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid containing infrared absorbing material fine particles having good visible light transmittance, excellent infrared absorbing ability, and pale blue color with suppressed bluishness and a dispersion medium. and an infrared absorbing material fine particle dispersion containing the infrared absorbing material fine particles and a solid medium.
以下、本発明に係る実施形態について詳細に説明するが、本発明は、下記実施形態に制限されることはなく、本発明の技術範囲を逸脱することなく下記実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。 Hereinafter, embodiments according to the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications and replacements can be made to the following embodiments without departing from the technical scope of the present invention. can be added.
１．赤外線吸収材料微粒子
（１）複合タングステン酸化物微粒子
本発明に係る赤外線吸収材料微粒子分散液および赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
1. Infrared Absorbing Material Fine Particles (1) Composite Tungsten Oxide Fine Particles
The infrared absorbing material fine particles contained in the infrared absorbing material fine particle dispersion and the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present invention have the general formula (LAMB)WCOD ( wherein the element L is a rare earth element, Pd, An element selected from Zn, Cd, Ga, In, and Tl, element M is an alkali metal element, W is tungsten, and O is oxygen), and is composed of composite tungsten oxide fine particles represented by tungsten element and oxygen It is characterized by having an atomic number ratio D/C>3 with respect to the element.
上記特許文献３に開示されているように、一般に、自由電子を含む材料は、太陽光線の領域周辺である波長２００ｎｍから２６００ｎｍの電磁波に対しプラズマ振動による反射吸収応答を示すことが知られている。そして、該自由電子を含む材料の粉末を、光の波長より小さい粒子とすると、可視光領域（波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）の幾何学散乱が低減されて可視光領域の透明性が得られることが知られている（上記特許文献３の段落００１８参照）。尚、本明細書において「透明性」とは、可視光領域の光に対して散乱が少なく透過性が高いという意味で用いている。 As disclosed in the above Patent Document 3, materials containing free electrons are generally known to exhibit a reflection absorption response due to plasma oscillation to electromagnetic waves with a wavelength of 200 nm to 2600 nm, which is in the vicinity of the solar ray region. . When the powder of the material containing free electrons is particles smaller than the wavelength of light, geometric scattering in the visible light region (wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less) is reduced, and transparency in the visible light region can be obtained. known (see paragraph 0018 of Patent Document 3). In this specification, the term “transparency” is used to mean that light in the visible region is less scattered and highly transmissive.
そして、一般式ＷＯ3-aで表されるタングステン酸化物や、三酸化タングステンにＮａ等の陽性元素を添加したいわゆるタングステンブロンズは、導電性材料であり、自由電子を含む材料であることが知られている。これらの材料は、単結晶等の分析により、近赤外線領域の光に対する自由電子の応答が示唆されている（特許文献３の段落００１９参照）。 Tungsten oxides represented by the general formula WO3 -a and so-called tungsten bronzes obtained by adding an electropositive element such as Na to tungsten trioxide are known to be conductive materials containing free electrons. It is Analysis of single crystals of these materials suggests that free electrons respond to light in the near-infrared region (see paragraph 0019 of Patent Document 3).
他方、三酸化タングステン（ＷＯ3）中には有効な自由電子が存在しないため、近赤外線領域の吸収反射特性が少なく、近赤外線吸収材料として有効ではない。 On the other hand, since tungsten trioxide (WO 3 ) does not have effective free electrons, it has little absorption and reflection characteristics in the near-infrared region and is not effective as a near-infrared absorbing material.
この場合、三酸化タングステンのタングステンに対する酸素の比率を３より低減することにより、該タングステン酸化物中に自由電子が生成されることが知られている（特許文献３の段落００４２参照）。また、タングステン酸化物へＮ元素（特許文献３参照）を添加し、複合タングステン酸化物とすることも従来からなされている。当該構成により、複合タングステン酸化物中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となるためである。 In this case, it is known that free electrons are generated in the tungsten oxide by reducing the ratio of oxygen to tungsten in tungsten trioxide below 3 (see paragraph 0042 of Patent Document 3). Also, a composite tungsten oxide has been conventionally formed by adding an N element (see Patent Document 3) to tungsten oxide. With this configuration, free electrons are generated in the composite tungsten oxide, and absorption characteristics derived from the free electrons appear in the near-infrared region, making it effective as a near-infrared absorbing material in the vicinity of a wavelength of 1000 nm.
そして、可視光透過性と赤外線吸収能に加え、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子とするため、本発明者らは、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中にＮ元素（特許文献３参照）が配置した構造をとる上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子について、上述したように更なる研究を行っている。 In addition to visible light transmittance and infrared absorption ability, in order to obtain infrared absorbing material fine particles having a light blue color with a suppressed bluish tint, the present inventors set six octahedrons formed by WO 6 units. The composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula N B W C O D having a structure in which N elements (see Patent Document 3) are arranged in the voids to form hexagonal voids are described above. I am doing further research.
すなわち、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、かつ、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御した一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子とすることで、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子が得られることを見出している。 That is, the element L (an element selected from rare earth elements, Pd , Zn, Cd, Ga, In, and Tl) instead of the N element represented by the general formula NBWCOD (see Patent Document 3 ) General formula (L A M B ) By using composite tungsten oxide fine particles represented by WCOD , infrared light having a pale blue color with a more suppressed bluish tint than composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD . It has been found that fine particles of absorbent material are obtained.
そして、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子においても、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子と同様、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造をとると共に、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３を満たすように酸素量を制御することで、一般式ＮＢＷＣＯＤ（２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子になることが確認されている。 Further, in the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB)WCOD , similarly to the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD , WO 6 units Six octahedrons formed by are aggregated to form hexagonal voids, and the structure is such that the element L and the element M are arranged in the voids, and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D / By controlling the oxygen content so as to satisfy C>3, the compound tungsten oxide fine particles represented by the general formula N BW C O D (2.2 ≤ D/C ≤ 3.0) have a bluer tint. It has been confirmed to result in infrared absorbing material fine particles having a suppressed pale blue color.
（２）複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造
複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を有する場合、該微粒子における可視光領域の透過率が特に向上し、近赤外線領域の吸収が特に向上する。
(2) Crystal structure of composite tungsten oxide fine particles
When the composite tungsten oxide fine particles have a hexagonal crystal structure, the transmittance of the fine particles in the visible light region is particularly improved, and the absorption in the near-infrared region is particularly improved.
六方晶の結晶構造は、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙（トンネル）が構成され、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置して１箇の単位を構成し、この１箇の単位が多数集合することで構成されている。 In the hexagonal crystal structure, six octahedrons formed by WO6 units are assembled to form a hexagonal gap (tunnel), and an element L and an element M are arranged in the gap to form one unit. , and is composed of a large number of this one unit.
ただし、複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を有する場合に限定されることはなく、例えば、上記単位構造、すなわちＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙が構成され、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造を有していれば可視光領域の透過率を特に向上させ、近赤外線領域の吸収を特に向上させることができる。このため、複合タングステン酸化物微粒子は、六方晶の結晶構造を有する場合に限定されず、上記単位構造を有するのみであっても高い効果を得ることができる。 However, the composite tungsten oxide fine particles are not limited to having a hexagonal crystal structure. If it has a structure in which voids are formed and the element L and the element M are arranged in the voids, the transmittance in the visible light region can be particularly improved, and the absorption in the near infrared region can be particularly improved. For this reason, the composite tungsten oxide fine particles are not limited to having a hexagonal crystal structure, and high effects can be obtained even if they only have the above-mentioned unit structure.
複合タングステン酸化物微粒子が、上述したように六角形の空隙に元素Ｌと元素Ｍの陽イオンが添加された構造を有するとき近赤外線領域の吸収が特に向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき、六方晶や上記構造が形成され易い。具体的には、複合タングステン酸化物が、元素Ｍとして、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋから選択される１種類以上の元素を含有する場合に、六方晶や上記構造が形成され易い。 When the composite tungsten oxide fine particles have a structure in which cations of the element L and the element M are added to the hexagonal voids as described above, the absorption in the near-infrared region is particularly improved. Here, in general, when an element M having a large ionic radius is added, a hexagonal crystal or the above structure is likely to be formed. Specifically, when the composite tungsten oxide contains one or more elements selected from Cs, Rb, and K as the element M, a hexagonal crystal or the above structure is likely to be formed.
更に、これらイオン半径の大きな元素Ｍの内でも、Ｃｓ、Ｒｂから選択される１種類以上を含有する複合タングステン酸化物微粒子においては、六方晶や上記構造が形成され易く、近赤外線領域の吸収と可視光領域の透過とを両立し、かつ、特に高い性能を発揮できる。 Furthermore, among these elements M having large ionic radii, in composite tungsten oxide fine particles containing one or more selected from Cs and Rb, hexagonal crystals and the above structure are likely to be formed, and absorption in the near-infrared region and It is compatible with transmission in the visible light region, and can exhibit particularly high performance.
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有する場合、１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合、すなわち、元素ＬおよびＭとＷとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値は０．２以上０．３７以下が好ましく、更に好ましくは、０．２５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３５であり、理論上、元素Ｌと元素Ｍがすべての六角形の空隙に配されるのが０．３３である。原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．３３となることで、元素Ｌと元素Ｍが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。 When the composite tungsten oxide fine particles having a hexagonal crystal structure have a uniform crystal structure, the content ratio of the element L and the element M to 1 mol of tungsten, that is, the atomic number ratio of the elements L and M to W (A + B )/C is preferably 0.2 or more and 0.37 or less, more preferably 0.25 ≤ (A + B) / C ≤ 0.35, and theoretically, the element L and the element M are all hexagonal 0.33 is arranged in the gap of . Since the value of the atomic number ratio (A+B)/C is 0.33, it is considered that the element L and the element M are arranged in all the hexagonal voids.
複合タングステン酸化物微粒子が、上述した六方晶以外の、例えば、正方晶や立方晶等の結晶構造を有する場合も近赤外線吸収材料として有効である。 Composite tungsten oxide fine particles having a crystal structure other than the hexagonal crystal structure described above, such as a tetragonal crystal structure or a cubic crystal structure, are also effective as a near-infrared absorbing material.
そして、立方晶、正方晶のそれぞれの複合タングステン酸化物にも、結晶構造に由来した元素Ｌや元素Ｍの添加量の好適範囲、上限があり、１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合である（Ａ＋Ｂ）／Ｃの上限値は、立方晶の場合は１モルであり、正方晶の場合は０．５モル程度である。尚、元素Ｌおよび元素Ｍの種類等により上記１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合である（Ａ＋Ｂ）／Ｃの上限値は変化するが、正方晶の場合、工業的製造が容易なのは０．５モル程度である。 In addition, each of the cubic and tetragonal composite tungsten oxides also has a suitable range and an upper limit for the amount of the element L and the element M to be added, which is derived from the crystal structure. The upper limit of the ratio (A+B)/C is 1 mol for a cubic system and about 0.5 mol for a tetragonal system. The upper limit of (A + B) / C, which is the content ratio of element L and element M to 1 mol of tungsten, varies depending on the types of element L and element M, but in the case of tetragonal crystals, industrial production is easy. is about 0.5 mol.
但し、これらの構造は、単純に規定することが困難で、当該範囲は特に基本的な範囲を示した例であることから、本発明がこれに限定されるわけではない。 However, these structures are difficult to define simply, and the range is an example showing a particularly basic range, so the present invention is not limited to this.
複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、この近赤外線領域の吸収位置は、立方晶よりも正方晶の結晶の方が長波長側に移動し、更に六方晶の結晶は正方晶の結晶よりも長波長側に移動する傾向がある。また、当該吸収位置の変動に付随して、可視光領域の吸収は六方晶の結晶が最も少なく、次に正方晶の結晶であり、立方晶の結晶はこの中では最も大きい。このため、要求される性能等に応じて、複合タングステン酸化物微粒子の結晶系を選択することが好ましい。例えば、より可視光領域の光を透過し、より近赤外線領域の光を吸収することが求められる用途に用いる場合、複合タングステン酸化物微粒子は六方晶が好ましい。但し、ここで述べた光学特性の傾向は、あくまで大まかな傾向であり、添加元素の種類や、添加量、酸素量によっても変化するものであり、本発明がこれに限定されるわけではない。 Depending on the crystal structure of the composite tungsten oxide fine particles, the absorption position in the near-infrared region tends to change, and the absorption position in the near-infrared region moves to the longer wavelength side in the tetragonal crystal than in the cubic crystal, Furthermore, hexagonal crystals tend to shift to longer wavelengths than tetragonal crystals. Accompanying the change in the absorption position, absorption in the visible light region is lowest in hexagonal crystals, next in tetragonal crystals, and highest in cubic crystals. Therefore, it is preferable to select the crystal system of the composite tungsten oxide fine particles according to the required performance. For example, when it is used for applications that require the transmission of light in the visible region and the absorption of light in the near-infrared region, the composite tungsten oxide fine particles preferably have a hexagonal crystal structure. However, the tendency of the optical characteristics described here is only a rough tendency, and changes depending on the type of additive element, the amount of addition, and the amount of oxygen, and the present invention is not limited to this.
尚、本実施形態に係る複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造は、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）によりＸ線回折パターンで確認することができる。 The crystal structure of the composite tungsten oxide fine particles according to this embodiment can be confirmed by an X-ray diffraction pattern by a powder X-ray diffraction method (θ-2θ method).
（３）タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比
上述したように、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて、元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３、好ましくは３．４＞Ｄ／Ｃ＞３、より好ましくは３．３＞Ｄ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御して一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子とすることで、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子とすることができ、更に、元素Ｌおよび元素Ｍとタングステン（Ｗ）との原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７とし、より好ましくは０．２５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３５を満たすことがよい。
(3) Atomic ratio of tungsten (W) element and oxygen (O) element
As described above, instead of the N element represented by the general formula NBWCOD (see Patent Document 3 ) , the element L (rare earth element, Pd, Zn, Cd, Ga, In , Tl selected from element) and element M (alkali metal element), and the atomic ratio of tungsten (W) element and oxygen (O) element is D/C>3, preferably 3.4>D/C>3, and more Preferably , the amount of oxygen is controlled so that 3.3>D/C>3 , and the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula ( LAMB ) WCOD are obtained by the general formula N It can be an infrared absorbing material fine particle having a pale blue color with a more suppressed blue tint than the composite tungsten oxide fine particle represented by BWCOD , and furthermore, the element L and the element M and tungsten (W) The atomic number ratio (A+B)/C is preferably 0.20≦(A+B)/C≦0.37, more preferably 0.25≦(A+B)/C≦0.35.
ところで、本出願人は、特許文献３において、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されかつ六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＝３であるとき、元素Ｎ（特許文献３参照）とタングステン（Ｗ）との原子数比Ｂ／Ｃの値が０．３３となることで、元素Ｎが六角形の空隙の全てに配置されると考えられることを開示している。 By the way, in Patent Document 3, the present applicant discloses that composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula NBWCOD and having a hexagonal crystal structure are composed of tungsten (W) element and oxygen (O) element. When the atomic ratio D/C = 3, the value of the atomic ratio B/C between the element N (see Patent Document 3) and tungsten (W) is 0.33, so that the element N becomes 6 It discloses that it is believed to be located in all of the square voids.
一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比Ｄ／Ｃが３を超えることが化学分析で確認されている。その一方、粉末Ｘ線回折法で、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、上記原子数比をＤ／Ｃ＝３としたときに、正方晶、立方晶、六方晶の少なくともいずれかのタングステンブロンズ構造をとる場合があることが確認されている。このため、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、六方晶、正方晶、および、立方晶から選択される結晶構造を有することが好ましい。上記結晶構造を有することで、特に優れた近赤外線吸収特性と可視光透過特性を具備させることが可能となる。 The infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide fine particles) according to the present embodiment represented by the general formula ( LAMB ) WCOD have an atomic ratio of the tungsten (W) element and the oxygen (O) element Chemical analysis confirms that the D/C is greater than 3. On the other hand, according to the powder X-ray diffraction method, the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide fine particles) according to the present embodiment are tetragonal, cubic, and hexagonal when the atomic ratio is D/C = 3. It has been confirmed that at least one of the crystals may take a tungsten bronze structure. Therefore, the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide fine particles) according to the present embodiment preferably have a crystal structure selected from hexagonal, tetragonal, and cubic. By having the above crystal structure, it is possible to provide particularly excellent near-infrared absorption characteristics and visible light transmission characteristics.
ところで、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子において、上記原子数比Ｄ／Ｃの値が３を超える場合の酸素原子は、複合タングステン酸化物微粒子の結晶に入り込んでいると考えられる。そして、結果的に結晶に酸素原子が入り込むことで、熱や湿気に晒されても複合タングステン酸化物微粒子の結晶が変質することがなく、優れた耐候性を有すると共に青味が抑制された淡青色を有する複合タングステン酸化物微粒子を実現できると考えられる。 By the way, in the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula ( LAMB ) WCOD , the oxygen atoms when the atomic number ratio D/C exceeds 3 are presumably embedded in the crystal. As a result, oxygen atoms enter the crystal, so that the crystal of the composite tungsten oxide fine particles does not change in quality even when exposed to heat and moisture, and has excellent weather resistance and a light color with a suppressed bluish tint. It is believed that composite tungsten oxide fine particles having a blue color can be realized.
（４）複合タングステン酸化物微粒子の粒子径等
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（すなわち複合タングステン酸化物微粒子）は、波長３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長８００ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有する光の透過特性を示し、優れた可視光透過性と赤外線吸収能を発揮できる。また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子は、波長４４０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長１１５０ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有することがより好ましい。
(4) Particle size, etc. of composite tungsten oxide fine particles
The infrared absorbing material fine particles (that is, composite tungsten oxide fine particles) according to the present embodiment have a light transmission characteristic that has a maximum value in the wavelength range of 350 nm or more and 600 nm or less and a minimum value in the wavelength range of 800 nm or more and 2100 nm or less. It can exhibit excellent visible light transmittance and infrared absorption ability. Further, it is more preferable that the infrared absorbing material fine particles according to the present embodiment have a maximum value in a wavelength range of 440 nm or more and 600 nm or less and a minimum value in a wavelength range of 1150 nm or more and 2100 nm or less.
また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、その粒子径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。より優れた赤外線吸収能を発揮させる観点から、当該粒子径は１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が特に好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下が最も好ましい。赤外線吸収材料微粒子の粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲であれば、最も優れた赤外線吸収能が発揮される。 Further, the particle diameter of the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide fine particles) according to this embodiment is preferably 100 nm or less. From the viewpoint of exhibiting better infrared absorption ability, the particle diameter is more preferably 10 nm or more and 100 nm or less, still more preferably 10 nm or more and 80 nm or less, particularly preferably 10 nm or more and 60 nm or less, and most preferably 10 nm or more and 40 nm or less. If the particle size of the infrared absorbing material fine particles is in the range of 10 nm or more and 40 nm or less, the most excellent infrared absorbing ability is exhibited.
ここで、粒子径とは凝集していない個々の赤外線吸収材料微粒子がもつ径、すなわち個別粒子の粒子径である。 Here, the particle diameter is the diameter of individual infrared absorbing material fine particles that are not agglomerated, that is, the particle diameter of individual particles.
ここでの粒子径は、赤外線吸収材料微粒子の凝集体の径を含むものでなく、分散粒子径とは異なるものである。 The particle size here does not include the aggregate size of the infrared absorbing material fine particles, and is different from the dispersed particle size.
また、ここでの粒子径は、例えば赤外線吸収材料微粒子を分散させた状態で、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて、複数個の粒子の粒子径を測定し、算出できる。尚、赤外線吸収材料微粒子は通常不定形であることから、該粒子に外接する最小の円の直径を、該粒子の粒子径とすることができる。例えば透過型電子顕微鏡を用いて上述のように複数の粒子の粒子径を粒子毎に測定した場合、全ての粒子の粒子径が上記範囲を満たすことが好ましい。測定する粒子の数は特に限定されないが、例えば１０個以上５０個以下であることが好ましい。 Further, the particle diameter here can be calculated by measuring the particle diameters of a plurality of particles using a transmission electron microscope (TEM) or the like, for example, in a state in which the infrared absorbing material fine particles are dispersed. In addition, since the infrared absorbing material fine particles usually have an irregular shape, the diameter of the smallest circle circumscribing the particles can be taken as the particle diameter of the particles. For example, when the particle diameters of a plurality of particles are measured for each particle using a transmission electron microscope as described above, it is preferable that the particle diameters of all the particles satisfy the above range. Although the number of particles to be measured is not particularly limited, it is preferably 10 or more and 50 or less, for example.
２．赤外線吸収材料微粒子の製造方法
以下、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法について説明する。
2. Method for Producing Infrared Absorbing Material Fine Particles A method for producing infrared absorbing material fine particles according to the present embodiment will be described below.
一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、例えばプラズマ法により製造することができ、プラズマ法により赤外線吸収材料微粒子を製造する場合、下記工程を有することができる。 The infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide fine particles) according to the present embodiment represented by the general formula ( LAMB )WCOD can be produced, for example, by a plasma method. When manufacturing microparticles|fine-particles, it can have the following process.
出発原料として、タングステン化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物、または、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物の前駆体を調製する（原料調製工程）。 As a starting material, a raw material mixture of a tungsten compound and an element L compound and an element M compound, or a precursor of a composite tungsten oxide represented by the general formula (LAMB)WCOD is prepared ( raw material preparation process).
次いで、調製した出発原料を、キャリアガスと共にプラズマ中に供給し、蒸発、凝縮過程を経て、目的とする赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）を生成する（反応工程）。 Next, the prepared starting material is supplied into the plasma together with a carrier gas to produce the desired infrared absorbing material microparticles (composite tungsten oxide microparticles) through evaporation and condensation processes (reaction step).
（１）原料調製工程
出発原料として、タングステン（Ｗ）化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物を調製する場合、Ｗ化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物における元素Ｌおよび元素Ｍの合計とＷとの物質量比（モル比）［＝（元素Ｌ＋元素Ｍ）：Ｗ］が、目的とする複合タングステン酸化物の一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤにおけるＡとＢとＣの比、すなわち、原子数比（Ａ：Ｂ：Ｃ）と等しくなるように各原料を配合、混合することが好ましい。
(1) Raw material preparation process
When preparing a raw material mixture of a tungsten (W) compound and an element L compound and an element M compound as starting materials, the sum of the element L and the element M in the raw material mixture of the W compound and the element L compound and the element M compound and W is the ratio of A to B and C in the general formula (L A M B ) W C O D of the target composite tungsten oxide That is, it is preferable to blend and mix the raw materials so that the atomic ratio (A:B:C) is equal.
また、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物の前駆体において、Ｌは元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）、Ｍは元素Ｍ（アルカリ金属元素）、Ｗはタングステン、Ｏは酸素とすることができ、Ａ、Ｂ、Ｃは、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７を満たすことが好ましい。 In the precursor of the composite tungsten oxide represented by the general formula ( LAMB ) WCOD , L is selected from element L (rare earth element, Pd, Zn, Cd, Ga, In , Tl element), M can be element M (alkali metal element), W can be tungsten, O can be oxygen, and A, B, and C can satisfy 0.20≦(A+B)/C≦0.37. preferable.
（２）混合工程
混合工程に供するタングステン化合物として、例えば、タングステン酸（Ｈ2ＷＯ4）、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加し加水分解した後の溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる１種類以上を用いることができる。
(2) Mixing process
Examples of the tungsten compound to be subjected to the mixing step include tungstic acid (H 2 WO 4 ), ammonium tungstate, tungsten hexachloride, and tungsten obtained by adding water to tungsten hexachloride dissolved in alcohol and evaporating the solvent after hydrolysis. hydrates of, can be used.
また、混合工程に供する元素Ｌ化合物として、例えば、元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩から選ばれる１種類以上を用いることができる。 Further, as the element L compound to be subjected to the mixing step, for example, an oxide, hydroxide, nitrate, sulfate, chloride of element L (element selected from rare earth elements, Pd, Zn, Cd, Ga, In, and Tl) One or more selected from substances and carbonates can be used.
また、混合工程に供する元素Ｍ化合物として、例えば、元素Ｍ（アルカリ金属元素）の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩から選ばれる１種類以上を用いることができる。 Further, as the element M compound to be subjected to the mixing step, for example, one or more selected from oxides, hydroxides, nitrates, sulfates, chlorides, and carbonates of the element M (alkali metal element) can be used.
混合工程において、タングステン化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との混合に際しては、得られる原料混合物中における元素Ｌおよび元素Ｍの合計とタングステン（Ｗ）との物質量比（モル比）［＝（元素Ｌ＋元素Ｍ）：Ｗ］が、目的とする複合タングステン酸化物の一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤにおけるＡとＢとＣの比、すなわち、原子数比（Ａ：Ｂ：Ｃ）と等しくなるように各原料を配合し、混合することが好ましい。 In the mixing step, when mixing the tungsten compound with the element L compound and the element M compound, the material amount ratio (molar ratio) [=( element L + element M) : W] is the ratio of A to B and C in the general formula ( LAMB ) WCOD of the target composite tungsten oxide, that is, the atomic number ratio (A:B:C ), it is preferable to blend and mix the ingredients.
混合方法は特に限定されず、湿式混合、乾式混合のいずれを用いることもできる。湿式混合の場合、湿式混合後に得られた混合液を乾燥することによって、元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物とタングステン化合物との混合粉体が得られる。湿式混合後における乾燥温度や時間は特に限定されない。 The mixing method is not particularly limited, and either wet mixing or dry mixing can be used. In the case of wet mixing, a mixed powder of the element L compound and the element M compound and the tungsten compound is obtained by drying the liquid mixture obtained after the wet mixing. Drying temperature and time after wet mixing are not particularly limited.
乾式混合は、市販の擂潰機、ニーダー、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の公知の混合装置で行えばよく、混合時間や混合速度等の混合条件については特に限定されない。 Dry mixing may be carried out using a known mixing device such as a commercially available grinder, kneader, ball mill, sand mill, paint shaker, etc. Mixing conditions such as mixing time and mixing speed are not particularly limited.
（３）反応工程
反応工程において出発原料を搬送するキャリアガスとしては、不活性ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いることができる。
(3) reaction step
A mixed gas of an inert gas and an oxygen gas can be used as the carrier gas for transporting the starting material in the reaction step.
プラズマは、例えば不活性ガス単独若しくは不活性ガスと水素ガスとの混合ガス雰囲気中で発生させることができる。プラズマは特に限定されないが、熱プラズマが好ましい。該プラズマ中に供給された原料は瞬時に蒸発し、蒸発した原料はプラズマ尾炎部に至る過程で凝縮し、プラズマフレーム外で急冷凝固されて、複合タングステン酸化物の粒子を生成する。プラズマ法によれば、例えば結晶相が単相の複合タングステン酸化物の粒子を生成できる。 Plasma can be generated, for example, in an inert gas atmosphere alone or in a mixed gas atmosphere of an inert gas and hydrogen gas. Although the plasma is not particularly limited, thermal plasma is preferred. The raw material supplied into the plasma instantly evaporates, the evaporated raw material condenses in the course of reaching the plasma trailing flame, is rapidly cooled and solidified outside the plasma flame, and forms composite tungsten oxide particles. According to the plasma method, for example, composite tungsten oxide particles having a single crystal phase can be produced.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法で用いるプラズマは、例えば、直流アークプラズマ、高周波プラズマ、マイクロ波プラズマ、低周波交流プラズマのいずれか、若しくはこれらの重畳したもの、あるいは直流プラズマに磁場を印加した電気的な方法によるもの、大出力レーザーによるもの、大出力電子ビームやイオンビームによって得られるものであることが好ましい。いずれの熱プラズマを用いる場合でも、１００００Ｋ以上、より望ましくは１００００Ｋ以上２５０００Ｋ以下の高温部を有する熱プラズマであり、特に、粒子の生成時間を制御できるプラズマであることが好ましい。 The plasma used in the method for producing infrared-absorbing material fine particles according to the present embodiment is, for example, DC arc plasma, high-frequency plasma, microwave plasma, low-frequency AC plasma, or a combination thereof, or a magnetic field in DC plasma. It is preferably obtained by an electrical method in which a is applied, by a high-power laser, or by a high-power electron beam or ion beam. Whichever thermal plasma is used, it is preferably a thermal plasma having a high temperature zone of 10,000 K or more, more preferably 10,000 K or more and 25,000 K or less, and particularly preferably a plasma capable of controlling the particle generation time.
プラズマ法による、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法における反応工程の具体的な構成例について、図１を用いながら説明する。 A specific configuration example of the reaction step in the method for producing infrared absorbing material fine particles according to the present embodiment by the plasma method will be described with reference to FIG.
図１に示した装置は、直流プラズマ装置と高周波プラズマ装置を重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置１００である。
The apparatus shown in FIG. 1 is a
ハイブリッドプラズマ反応装置１００は、水冷石英二重管２と、水冷石英二重管２と接続された反応容器５を有している。また、反応容器５には真空排気装置１０が接続されている。
The
水冷石英二重管２の上方には直流プラズマトーチ１が設けられ、直流プラズマトーチ１には、プラズマ発生用ガス供給口６が設けられている。
A
プラズマ領域の外側に水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスを供給できるように構成されており、水冷石英二重管２の上方のフランジにはシースガス導入口７が設けられている。
Sheath gas for generating high-frequency plasma and protecting the quartz tube can be supplied along the inner wall of the water-cooled quartz
水冷石英二重管２の周囲には、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル３が配置されている。
A water-cooled copper coil 3 for high-frequency plasma generation is arranged around the water-cooled quartz
直流プラズマトーチ１近傍には、原料粉末キャリアガス供給口８が設けられ、原料粉末を供給する原料粉末供給装置４と配管で接続されている。
A raw material powder carrier
プラズマ発生用ガス供給口６、シースガス導入口７、原料粉末供給装置４には、配管により、ガス供給装置１１を接続し、ガス供給装置１１から所定のガスを各部材に供給できるように構成できる。尚、必要に応じて、装置内の部材を冷却したり、所定の雰囲気にできるように上記部材以外にも供給口を設けておき、上記ガス供給装置１１と接続しておくこともできる。
A
上記ハイブリッドプラズマ反応装置１００を用いた複合タングステン酸化物の粒子の製造方法の構成例を説明する。
A configuration example of a method for producing composite tungsten oxide particles using the
まず、真空排気装置１０により、水冷石英二重管２内と反応容器５内とで構成される反応系内を真空引きする。この際の真空度は特に限定されないが、例えば約０．１Ｐａ（約０．００１Ｔｏｒｒ）まで真空引きできる。反応系内を真空引きした後、ガス供給装置１１からアルゴンガスを供給し、当該反応系内をアルゴンガスで満たすことができる。例えば反応系内を１気圧のアルゴンガス流通系とすることが好ましい。
First, the inside of the reaction system constituted by the inside of the water-cooled quartz
更にその後、反応容器５内にプラズマガスを供給できる。プラズマガスとしては特に限定されないが、例えばアルゴンガス、アルゴンとヘリウムとの混合ガス（Ａｒ－Ｈｅ混合ガス）、アルゴンと窒素との混合ガス（Ａｒ－Ｎ2混合ガス）、ネオン、ヘリウム、キセノンから選択されるいずれかのガスを用いることができる。
After that, the plasma gas can be supplied into the
プラズマガスの供給流量についても特に限定されないが、例えば、好ましくは３Ｌ／ｍｉｎ以上３０Ｌ／ｍｉｎ以下、より好ましくは３Ｌ／ｍｉｎ以上１５Ｌ／ｍｉｎ以下の流量でプラズマ発生用ガス供給口６から導入できる。そして、直流プラズマを発生できる。
The supply flow rate of the plasma gas is also not particularly limited, but for example, it can be introduced from the plasma generating
一方、プラズマ領域の外側に水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスをシースガス導入口７から旋回状に供給できる。シースガスの種類や、供給速度についても特に限定されないが、例えばアルゴンガスを２０Ｌ／ｍｉｎ以上５０Ｌ／ｍｉｎ以下と、水素ガス１Ｌ／ｍｉｎ以上５Ｌ／ｍｉｎ以下とを流し、高周波プラズマを発生させる。
On the other hand, a sheath gas for generating high-frequency plasma and protecting the quartz tube can be spirally supplied from the
そして、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル３に高周波電源を加えることができる。高周波電源の条件は特に限定されないが、例えば周波数４ＭＨｚ程度の高周波電源を、１５ｋＷ以上５０ｋＷ以下加えることができる。 A high-frequency power source can be applied to the water-cooled copper coil 3 for high-frequency plasma generation. Although the conditions of the high frequency power source are not particularly limited, for example, a high frequency power source with a frequency of about 4 MHz can be applied at 15 kW or more and 50 kW or less.
このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、キャリアガスを用い、原料を、原料粉末供給装置４により原料粉末キャリアガス供給口８から導入できる。キャリアガスについても特に限定されないが、例えば１Ｌ／ｍｉｎ以上８Ｌ／ｍｉｎ以下のアルゴンガスと０．００１Ｌ／ｍｉｎ以上０．８Ｌ／ｍｉｎ以下の酸素ガスとからなる混合ガスを用いることができる。
After generating such a hybrid plasma, the raw material can be introduced from the raw material powder carrier
プラズマ中に供給される出発原料となる原料混合物、あるいは複合タングステン酸化物前駆体をプラズマ中に導入して反応を行う。出発原料の原料粉末キャリアガス供給口８からの供給速度は特に限定されないが、例えば１ｇ／ｍｉｎ以上５０ｇ／ｍｉｎ以下の割合で供給することが好ましく、１ｇ／ｍｉｎ以上２０ｇ／ｍｉｎ以下がより好ましい。
A raw material mixture as a starting material supplied into the plasma or a composite tungsten oxide precursor is introduced into the plasma and reacted. The supply rate of the starting material from the raw material powder carrier
出発原料の供給速度を５０ｇ／ｍｉｎ以下とすることで、プラズマ火炎の中心部を通過する出発原料の割合を十分に高くし、未反応物や中間生成物の割合を抑制し、所望の複合タングステン酸化物微粒子の生成割合を高くできる。また、出発原料の供給速度を１ｇ／ｍｉｎ以上とすることで生産性を高めることができる。 By setting the supply rate of the starting materials to 50 g / min or less, the ratio of the starting materials passing through the center of the plasma flame is sufficiently high, the ratio of unreacted products and intermediate products is suppressed, and the desired composite tungsten The generation ratio of oxide fine particles can be increased. Moreover, productivity can be improved by setting the supply rate of the starting material to 1 g/min or more.
プラズマ中に供給される出発原料は、プラズマ中で瞬時に蒸発し、凝縮過程を経て、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の複合タングステン酸化物微粒子が生成する。 The starting material supplied into the plasma instantly evaporates in the plasma and undergoes a condensation process to produce composite tungsten oxide fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less.
尚、本実施形態の製造方法によって得られる複合タングステン酸化物微粒子の粒径は、プラズマ出力や、プラズマ流量、供給する原料粉末の量等によって容易に制御できる。 The particle size of the composite tungsten oxide fine particles obtained by the manufacturing method of the present embodiment can be easily controlled by the plasma output, plasma flow rate, amount of raw material powder to be supplied, and the like.
反応後、生成した複合タングステン酸化物微粒子は，反応容器５に堆積するので、これを回収できる。
After the reaction, the produced composite tungsten oxide fine particles are deposited in the
尚、ここまで説明した製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子は、その表面を被覆膜（例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌを含有する化合物）で被覆することもできる。 The surface of the infrared absorbing material fine particles obtained by the manufacturing method described above can be coated with a coating film (for example, a compound containing Si, Ti, Zr, Al).
以上、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法について説明したが、かかる製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子は、例えば以下の方法により、評価、確認することができる。 The method for manufacturing the infrared absorbing material fine particles according to the present embodiment has been described above, and the infrared absorbing material fine particles obtained by this manufacturing method can be evaluated and confirmed, for example, by the following methods.
例えば、上記製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子における構成元素の化学定量分析を実施できる。分析方法は特に限定されないが、例えば、元素Ｌおよび元素Ｍやタングステンは、プラズマ発光分光分析法で、酸素は不活性ガスインパルス加熱融解赤外吸収法で分析することができる。 For example, chemical quantitative analysis of constituent elements in the infrared absorbing material microparticles obtained by the above manufacturing method can be performed. Although the analysis method is not particularly limited, for example, element L, element M, and tungsten can be analyzed by plasma emission spectrometry, and oxygen can be analyzed by inert gas impulse heating melting infrared absorption method.
また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）の結晶構造は、粉末Ｘ線回折法で確認することができ、赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）の粒子径は、ＴＥＭ観察や動的光散乱法に基づく粒径測定によって確認できる。 In addition, the crystal structure of the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide particles) according to the present embodiment can be confirmed by a powder X-ray diffraction method, and the particle diameter of the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide particles) is , can be confirmed by TEM observation or particle size measurement based on the dynamic light scattering method.
３．赤外線吸収材料微粒子分散液
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、既述の赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）と、分散媒とを含むことができる。
3. Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion The infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment can contain the infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide particles) described above and a dispersion medium.
赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）は、分散媒中に分散していることが好ましい。 The infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide particles) are preferably dispersed in a dispersion medium.
上記赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）を、適宜な分散媒（溶媒）中に混合・分散したものが、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液である。 The infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to the present embodiment is obtained by mixing and dispersing the above infrared absorbing material fine particles (composite tungsten oxide particles) in an appropriate dispersion medium (solvent).
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液に用いる分散媒の種類等は特に限定されない。例えば該分散液を塗布したり、他の材料に練り込む場合の条件、環境等に応じて選択できる。また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液が、更に、無機バインダーや樹脂バインダー等のバインダー等の他の成分を含有する場合には、他の成分、例えばバインダー等に合わせて分散媒を選択できる。 The type of dispersion medium used in the dispersion of infrared absorbing material fine particles according to this embodiment is not particularly limited. For example, it can be selected according to the conditions, environment, etc., when the dispersion is applied or kneaded into another material. In addition, when the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment further contains other components such as binders such as inorganic binders and resin binders, the dispersion medium is added according to the other components such as binders. You can choose.
分散媒としては、例えば水、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン等の芳香族炭化水素類といった水、および各種有機溶媒から選択された１種類以上を使用可能である。 Examples of dispersion media include water, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol, ethers such as methyl ether, ethyl ether and propyl ether, esters, acetone, methyl ethyl ketone and diethyl ketone. , cyclohexanone, isobutyl ketone, ketones such as methyl isobutyl ketone, water such as aromatic hydrocarbons such as toluene, and various organic solvents.
分散媒には、未硬化の樹脂モノマーやオリゴマーを用いてもよい。 An uncured resin monomer or oligomer may be used as the dispersion medium.
赤外線吸収材料微粒子分散液における分散媒の含有割合は特に限定されないが、赤外線吸収材料微粒子１００質量部に対し分散媒を８０質量部以上含むことが好ましい。これは、赤外線吸収材料微粒子１００質量部に対して、分散媒を８０質量部以上の割合で含むことで、分散液としての保存性を担保し易く、赤外線吸収材料微粒子分散体を製造する場合等の作業性も確保できるからである。 The content ratio of the dispersion medium in the dispersion liquid of the fine particles of the infrared absorbing material is not particularly limited, but it is preferable that the dispersion medium contains 80 parts by mass or more of the dispersion medium based on 100 parts by mass of the fine particles of the infrared absorbing material. By containing 80 parts by mass or more of the dispersion medium with respect to 100 parts by mass of the fine particles of the infrared absorbing material, it is easy to ensure the storage stability of the dispersion, and in the case of producing a dispersion of the fine particles of the infrared absorbing material. This is because the workability can also be ensured.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、赤外線吸収材料微粒子および分散媒以外に任意の成分を含有することもできる。 The infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to this embodiment can also contain optional components in addition to the infrared absorbing material fine particles and the dispersion medium.
例えば、分散液に水を用いる場合には、本実施形態の赤外線吸収材料微粒子分散液に、酸やアルカリを添加して、当該分散液のｐＨ調整をしてもよい。 For example, when water is used for the dispersion liquid, acid or alkali may be added to the dispersion liquid of the infrared absorbing material fine particles of the present embodiment to adjust the pH of the dispersion liquid.
一方、分散液中における赤外線吸収材料微粒子の分散安定性を一層向上させるため、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、更に各種の分散剤、界面活性剤、カップリング剤等を含有することもできる。 On the other hand, in order to further improve the dispersion stability of the infrared absorbing material fine particles in the dispersion, the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment further contains various dispersants, surfactants, coupling agents, and the like. can also
赤外線吸収材料微粒子の分散媒への分散方法は、特に限定されない。例えば、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中へ均一に分散する方法であって、当該赤外線吸収材料微粒子の粒径を調整できる方法であることが好ましい。具体的には、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中へ均一に分散する方法であって、当該赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径が１００ｎｍ以下となる方法であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下となる方法であることがより好ましく、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下となる方法が更に好ましい。 A method for dispersing the infrared absorbing material fine particles in the dispersion medium is not particularly limited. For example, it is preferable to use a method of uniformly dispersing the infrared absorbing material fine particles in the dispersion medium, and a method capable of adjusting the particle size of the infrared absorbing material fine particles. Specifically, it is a method of uniformly dispersing the infrared absorbing material fine particles in the dispersion medium, and is preferably a method in which the dispersed particle diameter of the infrared absorbing material fine particles is 100 nm or less, and is 10 nm or more and 100 nm or less. More preferably, it is a method, and more preferably a method in which the thickness is 10 nm or more and 80 nm or less.
赤外線吸収材料微粒子を分散媒中に分散する方法としては、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザー等から選択された１種類以上が挙げられる。 Methods for dispersing the infrared absorbing material fine particles in the dispersion medium include, for example, one or more selected from bead mills, ball mills, sand mills, paint shakers, ultrasonic homogenizers, and the like.
これらの器材を用いた機械的な分散処理によって、赤外線吸収材料微粒子の分散媒中への分散と同時に赤外線吸収材料微粒子同士の衝突等により微粒化が進む。 By the mechanical dispersion treatment using these devices, the fine particles of the infrared absorbing material are dispersed in the dispersion medium, and at the same time, the fine particles of the infrared absorbing material collide with each other to advance the atomization.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の状態は、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中に分散した時の赤外線吸収材料微粒子の分散状態を測定することで確認できる。例えば、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子が、分散媒中において粒子および粒子の凝集状態として存在する液から試料をサンプリングし、市販されている種々の粒度分布計で測定することで確認することができる。粒度分布計としては、例えば、動的光散乱法を原理とした大塚電子株式会社製ＥＬＳ－８０００等の公知の測定装置を用いて分散粒子径として知ることができる。 The state of the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to this embodiment can be confirmed by measuring the dispersion state of the infrared absorbing material fine particles when the infrared absorbing material fine particles are dispersed in the dispersion medium. For example, the infrared absorbing material fine particles according to the present embodiment can be confirmed by sampling a sample from a liquid in which particles and particles are aggregated in a dispersion medium and measuring with various commercially available particle size distribution meters. can be done. As a particle size distribution analyzer, for example, a known measuring device such as ELS-8000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. based on the dynamic light scattering method can be used to determine the dispersed particle size.
赤外線吸収材料微粒子は、分散媒中に均一に分散していることが好ましい。 It is preferable that the infrared absorbing material fine particles are uniformly dispersed in the dispersion medium.
赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径を８００ｎｍ以下とすることで、例えば赤外線吸収材料微粒子分散液を用いて製造される近赤外線吸収膜（近赤外線遮蔽膜）や成形体（板、シート等）が、単調に透過率の減少した灰色系になることを回避できるからである。 By setting the dispersion particle diameter of the infrared absorbing material fine particles to 800 nm or less, for example, a near infrared absorbing film (near infrared shielding film) or a molded body (plate, sheet, etc.) manufactured using the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid can be This is because it is possible to avoid becoming gray with monotonously decreasing transmittance.
尚、分散粒子径とは、赤外線吸収材料微粒子分散液中に分散した赤外線吸収材料微粒子の単体粒子や、当該赤外線吸収材料微粒子が凝集した凝集粒子の粒子径を意味するものである。 The dispersed particle size means the particle size of single particles of infrared absorbing material fine particles dispersed in the dispersion liquid of infrared absorbing material fine particles, or of aggregated particles in which the infrared absorbing material fine particles are agglomerated.
赤外線吸収材料微粒子分散液において、赤外線吸収材料微粒子が凝集して粗大な凝集体となり、当該粗大化した粒子が多数存在すると、当該粗大粒子が光散乱源となる。その結果、当該赤外線吸収材料微粒子分散液を用いて、近赤外線吸収膜や成形体等の赤外線吸収材料微粒子分散体を作製した際に曇り（ヘイズ）が大きくなり、可視光透過率が減少する原因となることがある。従って、赤外線吸収材料微粒子の粗大粒子生成を回避するように十分に分散することが好ましい。 In the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid, the infrared absorbing material fine particles aggregate to form coarse aggregates, and when a large number of such coarse particles are present, the coarse particles become light scattering sources. As a result, when an infrared absorbing material fine particle dispersion such as a near-infrared absorbing film or a molded body is produced using the infrared absorbing material fine particle dispersion, haze increases and the visible light transmittance decreases. can be Therefore, it is preferable to disperse sufficiently to avoid coarse particle formation of the infrared absorbing material particulates.
尚、赤外線吸収微粒子分散液での赤外線吸収微粒子の分散状態は、以下の赤外線吸収材料微粒子分散体に加工されても、維持される。 The dispersed state of the infrared absorbing fine particles in the infrared absorbing fine particle dispersion is maintained even after being processed into the following infrared absorbing fine particle dispersion.
４．赤外線吸収材料微粒子分散体
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、既述の赤外線吸収材料微粒子と、固体媒体と、を含むことができる。赤外線吸収材料微粒子は、固体媒体中に分散していることが好ましい。
4. Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion The infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment can contain the infrared absorbing material fine particles described above and a solid medium. The infrared absorbing material fine particles are preferably dispersed in a solid medium.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、既述の赤外線吸収材料微粒子を適宜な固体媒体中に分散して得られる。 The infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment is obtained by dispersing the infrared absorbing material fine particles described above in a suitable solid medium.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、例えば赤外線吸収材料微粒子を、所定条件における機械的な粉砕の後、樹脂等の固体媒体中に分散し、分散状態を維持している。このため、樹脂材料等の耐熱温度の低い基材材料への応用が可能であり、形成の際に大型の装置を必要とせず安価であるという利点がある。 In the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment, for example, infrared absorbing material fine particles are mechanically pulverized under predetermined conditions, dispersed in a solid medium such as a resin, and maintained in a dispersed state. For this reason, it can be applied to a base material having a low heat resistance temperature such as a resin material, and there is an advantage that a large-sized apparatus is not required during formation and the cost is low.
本実施形態に係る赤外線吸収材料は導電性材料であるため、連続的な膜として使用した場合は、携帯電話等の電波を吸収反射して妨害する恐れがある。しかし、赤外線吸収材料を微粒子として固体媒体のマトリックス中に分散した場合、粒子一個一個が孤立した状態で分散しているため、電波透過性を発揮でき、汎用性を有する。 Since the infrared absorbing material according to the present embodiment is a conductive material, if it is used as a continuous film, it may absorb and reflect radio waves from mobile phones and the like, causing interference. However, when the infrared absorbing material is dispersed as fine particles in a matrix of a solid medium, since each particle is dispersed in an isolated state, it is possible to exhibit radio wave transparency and have versatility.
尚、赤外線吸収材料微粒子分散体における固体媒体のマトリックス中に分散した赤外線吸収材料微粒子の平均粒子径と、当該赤外線吸収材料微粒子分散体を形成するのに用いた赤外線吸収材料微粒子分散液中や赤外線吸収材料微粒子分散体形成用の分散液中に分散した赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径とが異なる場合がある。これは、赤外線吸収材料微粒子分散液や赤外線吸収材料微粒子分散体形成用の分散液から、赤外線吸収材料微粒子分散体を得る際に、当該分散液中で凝集していた赤外線吸収材料微粒子の凝集が解されるためである。 In addition, the average particle diameter of the infrared absorbing material fine particles dispersed in the matrix of the solid medium in the infrared absorbing material fine particle dispersion, and the infrared absorbing material fine particle dispersion used to form the infrared absorbing material fine particle dispersion and the infrared In some cases, the dispersed particle size of the infrared absorbing material fine particles dispersed in the dispersion liquid for forming the absorbing material fine particle dispersion is different. This is because when an infrared absorbing material fine particle dispersion is obtained from an infrared absorbing material fine particle dispersion or a dispersion for forming an infrared absorbing material fine particle dispersion, aggregation of the infrared absorbing material fine particles that have aggregated in the dispersion liquid occurs. It is for the sake of being resolved.
赤外線吸収材料微粒子分散体の固体媒体としては特に限定されないが、例えば樹脂またはガラスを用いることができる。 Although the solid medium for the dispersion of infrared absorbing material fine particles is not particularly limited, for example, resin or glass can be used.
固体媒体として樹脂を用いる場合、樹脂の種類は特に限定されないが、樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上とすることができる。 When a resin is used as the solid medium, the type of resin is not particularly limited, but examples of the resin include polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyester At least one selected from resins, olefin resins, epoxy resins, polyimide resins, fluorine resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and polyvinyl acetal resins can be used.
赤外線吸収材料微粒子分散体における赤外線吸収材料微粒子の含有割合は特に限定されないが、赤外線吸収材料微粒子分散体は、赤外線吸収材料微粒子を０．００１質量％以上８０質量％以下の割合で含有することが好ましい。これは赤外線吸収材料微粒子を０．００１質量％以上含むことで、十分な近赤外線遮蔽機能を発揮できるからである。また、赤外線吸収材料微粒子の含有割合を８０質量％以下とすることで、赤外線吸収材料微粒子分散体が含有する固体媒体の割合を多くし、当該赤外線吸収材料微粒子分散体の強度を高めることができるからである。 Although the content ratio of the infrared absorbing material fine particles in the infrared absorbing material fine particle dispersion is not particularly limited, the infrared absorbing material fine particle dispersion may contain the infrared absorbing material fine particles at a rate of 0.001% by mass or more and 80% by mass or less. preferable. This is because a sufficient near-infrared shielding function can be exhibited by containing 0.001% by mass or more of the infrared absorbing material fine particles. In addition, by setting the content ratio of the infrared absorbing material fine particles to 80% by mass or less, the proportion of the solid medium contained in the infrared absorbing material fine particle dispersion can be increased, and the strength of the infrared absorbing material fine particle dispersion can be increased. It is from.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体の形状等は特に限定されず、用途等に応じて任意に選択できる。例えば、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、シート状、ボード状、フィルム状のいずれかであることが好ましい。 The shape and the like of the infrared absorbing material fine particle dispersion according to this embodiment are not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the application. For example, the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the present embodiment preferably has a sheet-like, board-like, or film-like shape.
本実施形態の赤外線吸収材料微粒子分散体の製造方法は特に限定されず、既述の赤外線吸収材料微粒子を固体媒体中に添加し、必要に応じて分散することで製造できる。 The method for producing the dispersion of infrared absorbing material fine particles of the present embodiment is not particularly limited, and it can be produced by adding the infrared absorbing material fine particles described above to a solid medium and dispersing them as necessary.
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、例えば以下の手順により製造できる。 The infrared absorbing material fine particle dispersion according to this embodiment can be produced, for example, by the following procedure.
まず、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液を調製する。赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液は、例えば赤外線吸収材料微粒子分散液に、固体媒体となる樹脂を添加、溶解して調製できる。また、赤外線吸収材料微粒子分散液に、ガラスとなるシリケート化合物等の前駆体であるシランカップリング剤、シラン系アルコキシド、ポリシラザン、ポリオルガノシランから選択された１種類以上を添加して調製できる。 First, a dispersion liquid for forming an infrared absorbing material fine particle dispersion is prepared. The dispersion liquid for forming the dispersion of infrared absorbing material fine particles can be prepared, for example, by adding and dissolving a resin serving as a solid medium to the dispersion of infrared absorbing material fine particles. Also, it can be prepared by adding one or more selected from silane coupling agents, silane-based alkoxides, polysilazanes, and polyorganosilanes, which are precursors of silicate compounds that form glass, to the dispersion of infrared-absorbing material fine particles.
そして、調製した赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液を、ガラス板や板状のプラスチック等の透明基材に塗布する。次いで、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液に含まれる赤外線吸収材料微粒子分散液の分散媒を乾燥・揮発等して、透明基材の表面に硬化した赤外線吸収材料微粒子分散体が形成された赤外線吸収透明基材を得ることができる。 Then, the prepared dispersion liquid for forming a dispersion of infrared absorbing material fine particles is applied to a transparent substrate such as a glass plate or plate-like plastic. Next, the dispersion medium of the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid contained in the infrared absorbing material fine particle dispersion forming dispersion liquid is dried or volatilized to form a cured infrared absorbing material fine particle dispersion on the surface of the transparent base material. An infrared absorbing transparent substrate can be obtained.
また、赤外線吸収材料微粒子や、赤外線吸収材料微粒子分散液を、固体媒体に練り込むことで赤外線吸収材料微粒子分散体を得ることもできる。 Further, an infrared absorbing material fine particle dispersion can be obtained by kneading an infrared absorbing material fine particle or an infrared absorbing material fine particle dispersion into a solid medium.
以下、本発明に係る実施例について比較例を挙げ具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Examples according to the present invention will be specifically described below with reference to comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（１）化学分析
製造された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の化学分析は、Ｃｓについては、フレーム原子吸光装置（ＶＡＲＩＡＮ社製、型式：ＳｐｅｃｔｒＡＡ ２２０ＦＳ）により評価した。また、Ｗについては、ＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所製、型式：ＩＣＰＥ９０００）により評価し、Ｏについては、酸素窒素同時分析計（ＬＥＣＯ社製、型式：ＯＮ８３６）により評価した。
(1) Chemical analysis The chemical analysis of the infrared absorbing material (composite tungsten oxide) fine particles according to the manufactured examples and comparative examples was evaluated with a flame atomic absorption spectrophotometer (manufactured by VARIAN, model: SpectrAA 220FS) for Cs. bottom. W was evaluated by an ICP emission spectrometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model: ICPE9000), and O was evaluated by an oxygen-nitrogen simultaneous analyzer (manufactured by LECO, model: ON836).
（２）結晶構造の測定
また、実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造については、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用い、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）により当該赤外線吸収材料微粒子のＸ線回折パターンを測定し、得られたＸ線回折パターンから、赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造を特定した。
(2) Measurement of crystal structure In addition, for the crystal structure of the infrared absorbing material (composite tungsten oxide) according to the examples and comparative examples, a powder X-ray diffractometer (X'Pert-PRO/MPD manufactured by Spectris Co., Ltd. PANalytical) is used to measure the X-ray diffraction pattern of the infrared absorbing material fine particles by the powder X-ray diffraction method (θ-2θ method), and from the obtained X-ray diffraction pattern, the crystal structure of the infrared absorbing material (composite tungsten oxide) identified.
（３）赤外線吸収材料微粒子分散液の分散粒子径
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の分散粒子径については、大塚電子株式会社製ＥＬＳ－８０００で測定した。
(3) Dispersed Particle Size of Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion Liquid The dispersed particle size of the prepared infrared absorbing material fine particle dispersion liquid according to Examples and Comparative Examples was measured with ELS-8000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
（４）赤外線吸収材料微粒子分散液の分光透過率と表色系
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率は、分光光度計用セル（ジーエルサイエンス株式会社製、型番：Ｓ１０－ＳＱ－１、材質：合成石英、光路長：１ｍｍ）に上記分散液を保持し、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
(4) Spectral Transmittance and Color System of Infrared Absorbing Material Particle Dispersions The above dispersion is held in a cell (manufactured by GL Sciences Co., Ltd., model number: S10-SQ-1, material: synthetic quartz, optical path length: 1 mm), and a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd. is used. measured by
測定の際、上述した分光光度計用セルに、上記分散液の液状媒体（メチルイソブチルケトン、以下「ＭＩＢＫ」と略称する。）を満たした状態で透過率を測定し、透過率測定のベースラインを求めた。 At the time of measurement, the transmittance is measured in a state in which the above-described spectrophotometer cell is filled with the liquid medium of the dispersion (methyl isobutyl ketone, hereinafter abbreviated as "MIBK"), and the transmittance is measured as a baseline. asked for
この結果、以下に説明する分光透過率および可視光透過率は、分光光度計用セル表面の光反射や液状媒体の光吸収による寄与が除外され、赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子による光吸収のみが算出されることとなる。 As a result, the spectral transmittance and visible light transmittance described below exclude the contribution of light reflection on the surface of the spectrophotometer cell and light absorption by the liquid medium, and the light from the infrared absorbing material (composite tungsten oxide) fine particles Only absorption will be calculated.
また、可視光透過率は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６（２０１９）に従って算出した。 Also, the visible light transmittance was calculated according to JIS R 3106 (2019).
表色系は、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、ｂ＊の値を測定した。 As a color system, the L * a * b * color system (D65 light source/10-degree field of view) based on JIS Z 8701 (1999) was used, and the value of b * was measured.
（５）赤外線吸収材料微粒子分散体の分光透過率と表色系
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散体の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率についても、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
(5) Spectral Transmittance and Color System of Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion The transmittance of the infrared absorbing material fine particle dispersion according to the prepared examples and comparative examples to light having a wavelength of 320 nm or more and 2200 nm or less was also measured by Hitachi ( It was measured using a spectrophotometer U-4100 manufactured by Co., Ltd.
可視光透過率も、ＪＩＳ Ｒ ３１０６（２０１９）に従って算出した。 Visible light transmittance was also calculated according to JIS R 3106 (2019).
表色系も、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、ｂ＊の値を測定した。 As a color system, the L * a * b * color system (D65 light source/10-degree field of view) based on JIS Z 8701 (1999) was used, and the value of b * was measured.
［実施例１］
（１）赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の製造
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＳｃ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例１に係る原料混合粉を得た（原料調製工程）。
[Example 1]
(1) Production of infrared absorbing material (composite tungsten oxide) particles After weighing in a ratio corresponding to Sc:Cs:W = 0.05:0.25:0.95 (molar ratio), the raw material mixed powder according to Example 1 was obtained by thoroughly mixing with a grinder. (Raw material preparation process).
次に、原料調製工程で調製した原料混合粉を用いて、図１に示す直流プラズマと高周波プラズマを重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置１００を用い、反応工程を実施した。
Next, a reaction step was carried out using the mixed raw material powder prepared in the raw material preparation step and using the
まず、真空排気装置１０により反応系内を約０．１Ｐａ（約０．００１ｔｏｒｒ）まで真空引きした後、アルゴンガスで完全に置換して１気圧のアルゴン流通系とした。
First, the inside of the reaction system was evacuated to approximately 0.1 Pa (approximately 0.001 torr) by the
プラズマ発生用ガス供給口６よりアルゴンガス８Ｌ／ｍｉｎを流し、直流プラズマを発生させた。このときの直流電源入力は６ｋＷである。
8 L/min of argon gas was supplied from the plasma generating
更に、水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のガスとして、シースガス導入口７より螺旋状にアルゴンガス４０Ｌ／ｍｉｎと水素ガス３Ｌ／ｍｉｎを流し、高周波プラズマを発生させた。
Furthermore, along the inner wall of the water-cooled quartz
このときの高周波電源入力は４５ｋＷとした。このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、３Ｌ／ｍｉｎのアルゴンガスと０．０１Ｌ／ｍｉｎの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとして、原料粉末供給装置４より実施例１に係る原料混合粉を２ｇ／ｍｉｎの供給速度でプラズマ中に供給した。
The high frequency power input at this time was 45 kW. After generating such a hybrid plasma, a mixed gas of 3 L/min of argon gas and 0.01 L/min of oxygen gas was used as a carrier gas, and the raw material mixture powder according to Example 1 was supplied from the raw material
その結果、原料は瞬時に蒸発し、プラズマ尾炎部で凝縮して微粒化した。反応容器５の底で、赤外線吸収材料微粒子である微粒子（微粒子ａ１）を回収した。
As a result, the raw material was instantly evaporated, condensed in the plasma tail flame and atomized. At the bottom of the
微粒子ａ１について、Ｃｓ、Ｓｃ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、実施例１に係る微粒子ａ１の化学式はＣｓ0.26Ｓｃ0.05ＷＯ3.26（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Sc, W, and O for fine particles a1, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a1 according to Example 1 was Cs 0.26 Sc 0.05 WO 3.26 (composite tungsten oxide).
また、微粒子ａ１について、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用い、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）によりＸ線回折パターンを測定した。得られたＸ線回折パターンから微粒子ａ１に含まれる化合物の結晶構造を特定したところ、六方晶のＣｓ0.3ＷＯ3と同じピークが確認された。上記のように、Ｘ線回折パターンにより得られた複合タングステン酸化物の結晶構造を特定できる。本実施例の場合、上述のように微粒子ａ１に含まれる化合物の結晶構造が、類似する六方晶の複合タングステン酸化物のピークと一致する。このため、本実施例で得られた複合タングステン酸化物、すなわち微粒子ａ１の結晶構造は、六方晶であることが確認できる。当該評価結果を表１に示す。 Further, the X-ray diffraction pattern of fine particles a1 was measured by a powder X-ray diffraction method (θ-2θ method) using a powder X-ray diffractometer (X'Pert-PRO/MPD manufactured by PANalytical, Spectris Co., Ltd.). When the crystal structure of the compound contained in fine particles a1 was specified from the obtained X-ray diffraction pattern, the same peak as that of hexagonal Cs 0.3 WO 3 was confirmed. As described above, the crystal structure of the composite tungsten oxide obtained from the X-ray diffraction pattern can be identified. In the case of this example, as described above, the crystal structure of the compound contained in fine particles a1 coincides with the peak of a similar hexagonal composite tungsten oxide. Therefore, it can be confirmed that the crystal structure of the composite tungsten oxide obtained in this example, that is, the fine particles a1 is hexagonal. The evaluation results are shown in Table 1.
（２）赤外線吸収材料微粒子分散液の調製
上記微粒子ａ１を２３．０質量％と、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤（アミン価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分解温度２５０℃のアクリル系分散剤）［以下、「分散剤ｂ」と記載する。］１８．４質量％と、分散媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５８．６質量％とを秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビーズを入れたペイントシェーカー（浅田鉄工社製）に装填し、５０分間、解砕・分散処理することによって赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）を調製した。
(2) Preparation of Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion 23.0% by mass of the fine particles a1 and an acrylic polymer dispersant having an amine-containing functional group (amine value 48 mgKOH/g, decomposition temperature 250° C.) acrylic dispersant) [hereinafter referred to as "dispersant b". ] 18.4% by mass and 58.6% by mass of methyl isobutyl ketone (MIBK) as a dispersion medium are weighed, and loaded into a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) containing 0.3 mmφ ZrO beads for 50 minutes. , to prepare an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A1 liquid).
得られた実施例１に係るＡ１液を、可視光透過率が８０.０％になるようにＭＩＢＫで適宜希釈して分光光度計用セルに入れ、分光透過率を測定した。 The A1 solution obtained in Example 1 was appropriately diluted with MIBK so that the visible light transmittance was 80.0%, and the diluted solution was placed in a spectrophotometer cell to measure the spectral transmittance.
可視光透過率が８０.０％になるように希釈率を調整して測定したときの透過光プロファイルから、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価したところ、波長７００ｎｍの透過率は７９．３％、波長１４００ｎｍの透過率は２５．６％、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）は０．３２、ｂ＊は２．４であった。 From the transmitted light profile measured by adjusting the dilution ratio so that the visible light transmittance is 80.0%, the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm) / (wavelength 700 nm transmittance) and b * were evaluated, the transmittance at a wavelength of 700 nm was 79.3%, the transmittance at a wavelength of 1400 nm was 25.6%, ratio) was 0.32 and b * was 2.4.
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
（３）赤外線吸収材料微粒子分散体の製造
次に、上記赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）とＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製アロニックスＵＶ－３７０１）とを、重量比で１：１となるように秤量し、混合・攪拌して、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液（Ｂ１液）を調製した。
(3) Production of Infrared Absorbing Material Fine Particle Dispersion Next, the above infrared absorbing material fine particle dispersion (Liquid A1) and UV curable resin (Aronix UV-3701 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) were added at a weight ratio of 1:1. The ingredients were weighed out and mixed and stirred to prepare a dispersion liquid for forming an infrared absorbing material fine particle dispersion (liquid B1).
次いで、バーＮｏ１６のバーコーターを用い、厚さ３ｍｍのソーダ石灰ガラス基板上へ赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液（Ｂ１液）を塗布した後、７０℃、１分間の条件で乾燥させた。 Next, using a bar coater of No. 16, the infrared absorbing material fine particle dispersion forming dispersion liquid (B1 liquid) was applied onto a soda lime glass substrate having a thickness of 3 mm, and then dried at 70° C. for 1 minute. .
そして、高圧水銀ランプを照射し、実施例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ１）を得た。 Then, it was irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C1) according to Example 1.
得られた実施例１に係る分散体Ｃ１の光学特性を測定した。 The optical properties of the obtained dispersion C1 according to Example 1 were measured.
その結果、可視光透過率は８１．２％、波長７００ｎｍの透過率は８０．０％、波長１４００ｎｍの透過率は２６．３％、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）は０．３３、ｂ＊は２．６であった。 As a result, the visible light transmittance was 81.2%, the transmittance at a wavelength of 700 nm was 80.0%, and the transmittance at a wavelength of 1400 nm was 26.3%, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm). was 0.33 and b * was 2.6.
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
［実施例２］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化パラジウム（ＰｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＰｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例２に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る微粒子ａ２を得た。
[Example 2]
Tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and palladium oxide (PdO) powders were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of Pd:Cs:W=0.05:0.25. : After weighing at a ratio equivalent to 0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 2 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Such microparticles a2 were obtained.
尚、微粒子ａ２について、Ｃｓ、Ｐｄ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ２の化学式はＣｓ0.26Ｐｄ0.05ＷＯ3.32（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Pd, W, and O for fine particles a2, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a2 was Cs 0.26 Pd 0.05 WO 3.32 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ２を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ２液）を調製し、調製されたＡ２液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A2 liquid) according to Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a2 were used, and the prepared A2 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ２液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ２）を製造し、得られた分散体Ｃ２を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Further, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C2) according to Example 2 was produced by the same operation as in Example 1 except that the above liquid A2 was used, and the obtained dispersion C2 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例３］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化カドミウム（ＣｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例３に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る微粒子ａ３を得た。
[Example 3]
Tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and cadmium oxide (CdO) powders were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of Cd:Cs:W=0.05:0.25. : After weighing at a ratio equivalent to 0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 3 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Such microparticles a3 were obtained.
尚、微粒子ａ３について、Ｃｓ、Ｃｄ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ３の化学式はＣｓ0.26Ｃｄ0.05ＷＯ3.27（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Cd, W, and O for fine particles a3, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a3 was Cs 0.26 Cd 0.05 WO 3.27 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ３を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ３液）を調製し、調製されたＡ３液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A3 liquid) according to Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a3 were used, and the prepared A3 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ３液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ３）を製造し、得られた分散体Ｃ３を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Furthermore, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C3) according to Example 3 was produced by the same operation as in Example 1 except that the above A3 liquid was used, and the obtained dispersion C3 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例４］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＹ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例４に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る微粒子ａ４を得た。
[Example 4]
Tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and yttrium oxide (Y 2 O 3 ) powders were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of Y:Cs:W=0.05: After weighing at a ratio corresponding to 0.25:0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 4 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Fine particles a4 according to Example 4 were obtained.
尚、微粒子ａ４について、Ｃｓ、Ｙ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ４の化学式は、Ｃｓ0.26Ｙ0.05ＷＯ3.33（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Y, W, and O for fine particles a4, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a4 was Cs 0.26 Y 0.05 WO 3.33 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ４を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ４液）を調製し、調製されたＡ４液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A4 liquid) according to Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a4 were used, and the prepared A4 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ４液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ４）を製造し、得られた分散体Ｃ４を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Further, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C4) according to Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the A4 liquid was used, and the obtained dispersion C4 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例５］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＬａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例５に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る微粒子ａ５を得た。
[Example 5]
Powders of tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and lanthanum oxide (La 2 O 3 ) were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of La:Cs:W=0.05: After weighing at a ratio corresponding to 0.25:0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 5 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Fine particles a5 according to Example 5 were obtained.
尚、微粒子ａ５について、Ｃｓ、Ｌａ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ５の化学式はＣｓ0.26Ｌａ0.05ＷＯ3.28（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, La, W, and O for fine particles a5, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a5 was Cs 0.26 La 0.05 WO 3.28 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ５を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ５液）を調製し、調製されたＡ５液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A5 liquid) according to Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a5 were used, and the prepared A5 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ５液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ５）を製造し、得られた分散体Ｃ５を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Furthermore, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C5) according to Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the above liquid A5 was used, and the obtained dispersion C5 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例６］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ガリウム（Ｇａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＧａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例６に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る微粒子ａ６を得た。
[Example 6]
Tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and gallium oxide (Ga 2 O 3 ) powders were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of Ga:Cs:W=0.05: After weighing at a ratio corresponding to 0.25:0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 6 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Fine particles a6 according to Example 6 were obtained.
尚、微粒子ａ６について、Ｃｓ、Ｇａ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ６の化学式はＣｓ0.26Ｇａ0.05ＷＯ3.29（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Ga, W, and O for fine particles a6, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a6 was Cs 0.26 Ga 0.05 WO 3.29 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ６を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ６液）を調製し、調製されたＡ６液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A6 liquid) according to Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a6 were used, and the prepared A6 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ６液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ６）を製造し、得られた分散体Ｃ６を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Furthermore, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C6) according to Example 6 was produced by the same operation as in Example 1 except that the above liquid A6 was used, and the obtained dispersion C6 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例７］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＩｎ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例７に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る微粒子ａ７を得た。
[Example 7]
Powders of tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and indium oxide (In 2 O 3 ) were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of In:Cs:W=0.05: After weighing at a ratio corresponding to 0.25:0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 7 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Fine particles a7 according to Example 7 were obtained.
尚、微粒子ａ７について、Ｃｓ、Ｉｎ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ７の化学式はＣｓ0.26Ｉｎ0.05ＷＯ3.34（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, In, W, and O for fine particles a7, it was confirmed that the chemical formula of fine particles a7 was Cs 0.26 In 0.05 WO 3.34 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ７を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ７液）を調製し、調製されたＡ７液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A7 liquid) according to Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a7 were used, and the prepared A7 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ７液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ７）を製造し、得られた分散体Ｃ７を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Furthermore, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C7) according to Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the above liquid A7 was used, and the obtained dispersion C7 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［実施例８］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化タリウム（Ｔｌ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＴｌ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例８に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る微粒子ａ８を得た。
[Example 8]
Powders of tungsten trioxide (WO 3 ), cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ), and thallium oxide (Tl 2 O 3 ) were mixed at a material amount ratio (molar ratio) of Tl:Cs:W=0.05: After weighing at a ratio corresponding to 0.25:0.95, the same operation as in Example 1 was performed except that the raw material mixed powder according to Example 8 was obtained by sufficiently mixing with a grinder. Fine particles a8 according to Example 8 were obtained.
尚、微粒子ａ８について、Ｃｓ、Ｔｌ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ８の化学式はＣｓ0.26Ｔｌ0.05ＷＯ3.21（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, Tl, W, and O, fine particles a8 were confirmed to have a chemical formula of Cs 0.26 Tl 0.05 WO 3.21 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａ８を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ８液）を調製し、調製されたＡ８液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (A8 liquid) according to Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a8 were used, and the prepared A8 liquid was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ８液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ８）を製造し、得られた分散体Ｃ８を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Further, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C8) according to Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the above liquid A8 was used, and the obtained dispersion C8 was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［比較例１］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、および、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｓ：Ｗ＝０．３３：１．００相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して比較例１に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る微粒子ａを得た。
[Comparative Example 1]
After weighing powders of tungsten trioxide (WO 3 ) and cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ) at a ratio corresponding to Cs:W=0.33:1.00 in substance amount ratio (molar ratio) Fine particles a according to Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw material mixed powder according to Comparative Example 1 was obtained by sufficiently mixing with a grinder.
尚、比較例１に係る微粒子ａについて、Ｃｓ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａの化学式はＣｓ0.33ＷＯ3.03（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。 As a result of quantitative analysis of Cs, W, and O for the fine particles a according to Comparative Example 1, it was confirmed that the chemical formula of the fine particles a was Cs 0.33 WO 3.03 (composite tungsten oxide).
当該評価結果を表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
次に、上記微粒子ａを用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ液）を調製し、調製されたＡ液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Next, an infrared absorbing material fine particle dispersion (solution A) according to Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fine particles a were used, and the prepared liquid A was used. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to evaluate the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * .
当該評価結果を表２に示す。 The evaluation results are shown in Table 2.
更に、上記Ａ液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ）を製造し、得られた分散体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。 Furthermore, an infrared absorbing material fine particle dispersion (dispersion C) according to Comparative Example 1 was produced by performing the same operation as in Example 1 except that the above liquid A was used, and the obtained dispersion C was used. The same operation as in Example 1 was performed except that the transmittance at a wavelength of 700 nm and the transmittance at a wavelength of 1400 nm, (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm), and b * were evaluated. .
当該評価結果も表２に示す。 The evaluation results are also shown in Table 2.
［確 認］
（１）実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子（微粒子ａ１～微粒子ａ８）は、表１に記載されているように六方晶の結晶構造を有している。
[confirmation]
(1) The infrared absorbing material fine particles (fine particles a1 to fine particles a8) according to Examples 1 to 8 have a hexagonal crystal structure as shown in Table 1.
また、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液～Ａ８液）の光学特性は、可視光透過率が８０．０％の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７７．８％（実施例３）～７９．３％（実施例１等）と７０．０％以上であり、波長１４００ｎｍの透過率が２１．９％（実施例２）～２８．０％（実施例３）と３０．０％以下であると共に、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．２８（実施例２）～０．３６（実施例３）と０．５０以下、かつ、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値も２．２（実施例８）～２．９（実施例６）と２．０以上である。 Further, the optical properties of the infrared absorbing material fine particle dispersions (A1 liquid to A8 liquid) according to Examples 1 to 8 are as shown in Table 2 when the visible light transmittance is 80.0%. , the transmittance at a wavelength of 700 nm is 77.8% (Example 3) to 79.3% (Example 1, etc.), which is 70.0% or more, and the transmittance at a wavelength of 1400 nm is 21.9% (Example 2 ) to 28.0% (Example 3), which is 30.0% or less, and (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm) is 0.28 (Example 2) to 0.36 ( Example 3) and 0.50 or less, and the L * a * b * color system b * value based on JIS Z 8701 (1999) is also 2.2 (Example 8) to 2.9 (Example 6 ) and 2.0 or more.
更に、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ１～分散体Ｃ８）の光学特性は、可視光透過率が７８．１％（実施例２）～８１．６％（実施例８）の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７６．９％（実施例２）～８０．０％（実施例１）と７０．０％以上であり、波長１４００ｎｍの透過率が２２．７％（実施例２）～２８．０％（実施例３）と３０．０％以下であると共に、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．２９（実施例６）～０．３９（実施例２）と０．５０以下、かつ、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値も２．３（実施例８）～２．９（実施例７）と２．０以上である。 Furthermore, the optical properties of the infrared absorbing material fine particle dispersions (dispersion C1 to dispersion C8) according to Examples 1 to 8 are visible light transmittance of 78.1% (Example 2) to 81.6%. In the case of (Example 8), as shown in Table 2, the transmittance at a wavelength of 700 nm was 76.9% (Example 2) to 80.0% (Example 1) and 70.0% or more. There, the transmittance at a wavelength of 1400 nm is 22.7% (Example 2) to 28.0% (Example 3), which is 30.0% or less, and (transmittance at a wavelength of 1400 nm) / (transmittance at a wavelength of 700 nm) ratio) is 0.29 (Example 6) to 0.39 (Example 2) and 0.50 or less, and the b * value of the L * a * b * color system based on JIS Z 8701 (1999) 2.3 (Example 8) to 2.9 (Example 7), which is 2.0 or more.
ここで、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）に係る比は、可視光（７００ｎｍ）の透過性と、赤外線(波長１４００ｎｍ)の遮蔽性または吸収性を示す指標の一つである。可視光透過率が優れた赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体において、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）に係る比が０．５０％以下であれば、可視光領域（波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）を透過し、赤外領域（波長７８０ｎｍを超えて２６００ｎｍ以下）の光を選択的に遮蔽または吸収することを意味する。 Here, the ratio of (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm) is one of the indices indicating the transmittance of visible light (700 nm) and the shielding or absorbing properties of infrared rays (wavelength of 1400 nm). is. In the infrared absorbing material fine particle dispersion and the infrared absorbing material fine particle dispersion having excellent visible light transmittance, if the ratio of (transmittance at wavelength 1400 nm)/(transmittance at wavelength 700 nm) is 0.50% or less, It means to transmit visible light region (wavelength of 380 nm or more and 780 nm or less) and selectively block or absorb light of infrared region (wavelength of more than 780 nm and 2600 nm or less).
このため、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は、良好な可視光透過性を有し、優れた赤外線吸収能を有すると共に、青味が抑制された淡青色を有していることが確認される。 Therefore, the infrared absorbing material fine particles contained in the infrared absorbing material fine particle dispersions and the infrared absorbing material fine particle dispersions according to Examples 1 to 8 have good visible light transmittance and excellent infrared absorbing ability. It is confirmed that it has a pale blue color with a suppressed bluish tint.
（２）他方、比較例１に赤外線吸収材料微粒子（微粒子ａ）は六方晶の結晶構造を有すると共に、赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ液）の光学特性は、可視光透過率が８０．０％の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７０.０％未満（６５．６％）、波長１４００ｎｍの透過率が３０．０％以下（５．７％）、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．５０以下（０．０５）であり、赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ）の光学特性は、可視光透過率が７９．０の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７０.０％未満（６５．０％）、波長１４００ｎｍの透過率が３０．０％以下（８．９％）、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．５０以下（０．１４）であるため、赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は良好な可視光透過性と優れた赤外線吸収能を有している。 (2) On the other hand, in Comparative Example 1, the infrared absorbing material fine particles (fine particles a) have a hexagonal crystal structure, and the optical properties of the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid (liquid A) are such that the visible light transmittance is 80.0. %, as described in Table 2, the transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 70.0% (65.6%), the transmittance at a wavelength of 1400 nm is 30.0% or less (5.7%), (Transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(Transmittance at a wavelength of 700 nm) is 0.50 or less (0.05). 0, as shown in Table 2, the transmittance at a wavelength of 700 nm is less than 70.0% (65.0%) and the transmittance at a wavelength of 1400 nm is 30.0% or less (8.9%). , (transmittance at a wavelength of 1400 nm)/(transmittance at a wavelength of 700 nm) is 0.50 or less (0.14). has good visible light transmittance and excellent infrared absorption ability.
しかし、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づく比較例１に係るＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値は２．０未満（赤外線吸収材料微粒子分散液のｂ＊値は「１．４」、赤外線吸収材料微粒子分散体のｂ＊値は「－１．１」）であるため、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子に較べて青味を呈していることが確認される。 However, the b* value of the L * a * b * color system according to Comparative Example 1 based on JIS Z 8701 (1999) is less than 2.0 (the b* value of the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid is "1.4" , the b * value of the infrared absorbing material fine particle dispersion is "-1.1"), so it is confirmed that the infrared absorbing material fine particles have a bluish tinge compared to the infrared absorbing material fine particles according to Examples 1 to 8. .
本発明の赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は青味が抑制された淡青色を有するため、本発明に係る赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体は、無色あるいは青色以外に着色される赤外線材料微粒子分散体が要請される分野に利用される産業上の利用可能性を有している。 Since the infrared absorbing material fine particles contained in the infrared absorbing material fine particle dispersion and the infrared absorbing material fine particle dispersion of the present invention have a light blue color with a suppressed bluish tint, the infrared absorbing material fine particle dispersion liquid and the infrared absorbing material according to the present invention are The fine particle dispersion has industrial applicability in fields where a colorless or non-blue colored infrared material fine particle dispersion is required.
１ 直流プラズマト－チ
２ 水冷石英二重管
３ 高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル
４ 原料粉末供給装置
５ 反応容器
６ プラズマ発生用ガス供給口
７ シ－スガス導入口
８ 原料粉末キャリアガス供給口
９ 冷却用ガス供給口
１０ 真空排気装置
１１ ガス供給装置
１００ ハイブリッドプラズマ反応装置
1
Claims (12)
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散液。 In an infrared absorbing material fine particle dispersion containing infrared absorbing material fine particles and a dispersion medium,
The infrared absorbing material fine particles have the general formula ( LAMB ) WCOD (wherein the element L is an element selected from rare earth elements , Pd, Zn, Cd, Ga, In, and Tl, and the element M is An alkali metal element, W is tungsten, and O is oxygen), and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D/C>3. Infrared absorption material fine particle dispersion liquid.
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項１または２に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。 In the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB ) WCOD ,
3. The atomic number ratio (A+B)/C between the elements L and M and W is 0.20≦(A+B)/C≦0.37, according to claim 1 or 2. Infrared absorption material fine particle dispersion liquid.
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散体。 In an infrared absorbing material fine particle dispersion containing infrared absorbing material fine particles and a solid medium,
The infrared absorbing material fine particles have the general formula ( LAMB ) WCOD (wherein the element L is an element selected from rare earth elements , Pd, Zn, Cd, Ga, In, and Tl, and the element M is An alkali metal element, W is tungsten, and O is oxygen), and the atomic ratio of the tungsten element and the oxygen element is D/C>3. Infrared absorption material fine particle dispersion.
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項６または７に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。 In the composite tungsten oxide fine particles represented by the general formula (LAMB ) WCOD ,
8. The value of atomic number ratio (A+B)/C between the elements L and M and W is 0.20≦(A+B)/C≦0.37, according to claim 6 or 7. Infrared absorption material fine particle dispersion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022008507A JP2023107349A (en) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022008507A JP2023107349A (en) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023107349A true JP2023107349A (en) | 2023-08-03 |
Family
ID=87474682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022008507A Pending JP2023107349A (en) | 2022-01-24 | 2022-01-24 | Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023107349A (en) |
-
2022
- 2022-01-24 JP JP2022008507A patent/JP2023107349A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6813019B2 (en) | Near-infrared shielding material fine particles and their manufacturing method, and near-infrared shielding material fine particle dispersion | |
| JP6825619B2 (en) | Near-infrared shielding material Fine particle dispersion, near-infrared shielding body and combined structure for near-infrared shielding, and their manufacturing method | |
| JP4626284B2 (en) | Method for producing tungsten oxide fine particles for forming solar shield, and tungsten oxide fine particles for forming solar shield | |
| KR100701735B1 (en) | Infrared shielding material microparticle dispersion, infrared shield, process for producing infrared shielding material microparticle, and infrared shielding material microparticle | |
| JP5585812B2 (en) | Near-infrared shielding material fine particle dispersion, near-infrared shielding material, method for producing near-infrared shielding material fine particles, and near-infrared shielding material fine particles | |
| JP6187540B2 (en) | Composite tungsten oxide fine particles for solar radiation shield formation, dispersion thereof, and solar radiation shield | |
| WO2021132450A1 (en) | Near-infrared absorbing material particles, near-infrared absorbing material particle dispersing solution, and near-infrared absorbing material particle dispersion | |
| TW201934338A (en) | Solar-radiation shielding laminated structure and production method thereof | |
| JP2023107349A (en) | Infrared absorbing material particulate dispersion liquid and infrared absorbing material particulate dispersing element | |
| JP2006213576A (en) | Boride microparticle for insolation shield, dispersion for forming insolation shield body using the boride microparticle and insolation shield body, and method of manufacturing boride microparticle for insolation shield and method of manufacturing dispersion for forming insolation shield body | |
| JP6949304B2 (en) | Masterbatch containing heat ray absorbing component and its manufacturing method, heat ray absorbing transparent resin molded body, and heat ray absorbing transparent laminate | |
| US20240045122A1 (en) | Heat ray shielding resin sheet material | |
| JP2004210570A (en) | METHOD OF MANUFACTURING SOLAR INSOLATION SHADING In4Sn3O12 MULTIPLE OXIDE FINE PARTICLE AND SOLAR INSOLATION SHADING In4Sn3O12 MULTIPLE OXIDE FINE PARTICLE | |
| WO2023027157A1 (en) | Infrared curable ink composition, infrared cured product and method for producing infrared cured product | |
| JP2017039880A (en) | Infrared ray-shielding material fine particle and production method of the same, dispersion of infrared ray-shielding material fine particle and infrared shielding body manufactured from the dispersion |