JP2023095055A - Optical film with cover film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カバーフィルム付き光学フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical film with a cover film.
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、タッチパネル、および透明カバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。ディスプレイパネルの積層構造中には、所定の光学機能を有する光学フィルムが設けられる。光学フィルムとしては、例えば、フィルム状の偏光板、および位相差フィルムが挙げられる。光学フィルムは、例えば、光学フィルムの両面のそれぞれに粘着剤層が設けられた粘着剤層付き光学フィルムとして製造される。また、粘着剤層付き光学フィルムは、例えば、粘着剤層がカバーフィルムで覆われたカバーフィルム付き光学フィルムとして製造される。当該製造過程では、従来、打抜き加工によってカバーフィルム付き光学フィルムの外形が加工される。このようなカバーフィルム付き光学フィルムについては、例えば下記の特許文献1に記載されている。
A display panel has a laminated structure including elements such as, for example, a pixel panel, a touch panel, and a transparent cover film. An optical film having a predetermined optical function is provided in the laminated structure of the display panel. Examples of optical films include film-like polarizing plates and retardation films. The optical film is produced, for example, as an optical film with an adhesive layer in which an adhesive layer is provided on each of both surfaces of the optical film. Moreover, the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer is manufactured as an optical film with a cover film in which the pressure-sensitive adhesive layer is covered with a cover film, for example. In the manufacturing process, conventionally, the outer shape of the optical film with a cover film is processed by punching. Such an optical film with a cover film is described, for example, in
スマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能(フォルダブル)なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されている。そして、フォルダブルディスプレイパネル用の粘着剤層付き光学フィルムにおける粘着剤層には、屈曲時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。 Development of foldable display panels for smartphones and tablet terminals is progressing. Specifically, the foldable display panel is repeatedly deformable between a bent shape and a flat non-bent shape. In such a foldable display panel, each element in the laminated structure is manufactured to be repeatedly foldable. The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film for foldable display panels is highly flexible so as to have sufficient conformability to the adherend when bent and excellent stress relaxation properties. Something is required.
しかしながら、粘着剤層が軟質なほど、カバーフィルム付きで粘着剤層付き光学フィルムを製造する過程での上述の打抜き加工(軟質な粘着剤層に対して打抜き刃が接触する)では、不具合が生じやすい。そこで、レーザー加工によってカバーフィルム付き光学フィルムの外形を加工することが考えられる。しかし、従来のカバーフィルム付き光学フィルムは、適切にレーザー加工するには高いレーザー出力を要する。 However, the softer the pressure-sensitive adhesive layer, the more trouble occurs in the above-described punching process (the punching blade comes into contact with the soft pressure-sensitive adhesive layer) in the process of producing an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer with a cover film. Cheap. Therefore, it is conceivable to process the outer shape of the optical film with a cover film by laser processing. However, conventional optical films with cover films require high laser power for proper laser processing.
本発明は、レーザー加工におけるレーザー出力を抑制するのに適したカバーフィルム付き光学フィルムを提供する。 The present invention provides an optical film with a cover film suitable for suppressing laser output in laser processing.
本発明[1]は、第1カバーフィルムと、第1粘着剤層と、光学フィルムと、第2粘着剤層と、第2カバーフィルムとを厚さ方向にこの順で備える、カバーフィルム付き光学フィルムであって、前記第1カバーフィルムおよび前記光学フィルムの少なくとも一方が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有し、前記第1カバーフィルム、前記第1粘着剤層、前記光学フィルムおよび前記第2粘着剤層からなる群より選択される少なくとも一つが、波長355nmでの光透過率が80%以上の高透過層であり、前記第1カバーフィルム、前記第1粘着剤層、前記光学フィルムおよび前記第2粘着剤層の厚さの合計に対する、前記少なくとも一つの高透過層の厚さの割合が、88%未満である、カバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [1] provides a cover film-attached optical film comprising a first cover film, a first pressure-sensitive adhesive layer, an optical film, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second cover film in this order in the thickness direction. A film, wherein at least one of the first cover film and the optical film has a Young's modulus of 2000 MPa or more at 23° C. and a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 355 nm; At least one selected from the group consisting of the cover film, the first pressure-sensitive adhesive layer, the optical film, and the second pressure-sensitive adhesive layer is a highly transmissive layer having a light transmittance of 80% or more at a wavelength of 355 nm, and The cover, wherein the ratio of the thickness of the at least one highly permeable layer to the total thickness of the first cover film, the first pressure-sensitive adhesive layer, the optical film and the second pressure-sensitive adhesive layer is less than 88%. Including optical film with film.
本発明[2]は、前記第1カバーフィルムが、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する、上記[1]に記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [2] is the cover film according to [1] above, wherein the first cover film has a Young's modulus of 2000 MPa or more at 23° C. and a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 355 nm. Includes attached optical film.
本発明[3]は、前記第1カバーフィルムにおいて、前記ヤング率(MPa)と前記光透過率(%)との積が1×105以下である、上記[2]に記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [3] is the first cover film with the cover film according to [2] above, wherein the product of the Young's modulus (MPa) and the light transmittance (%) is 1×10 5 or less. Includes optical film.
本発明[4]は、前記第1カバーフィルムおよび前記光学フィルムが、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する、上記[1]に記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [4] resides in the above [1], wherein the first cover film and the optical film have a Young's modulus of 2000 MPa or more at 23° C. and a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 355 nm. It includes an optical film with a cover film as described.
本発明[5]は、前記第1カバーフィルムおよび前記光学フィルムのそれぞれにおいて、前記ヤング率(MPa)と前記光透過率(%)との積が1×105以下である、上記[4]に記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [5] is the above [4], wherein the product of the Young's modulus (MPa) and the light transmittance (%) is 1×10 5 or less in each of the first cover film and the optical film. Including the optical film with a cover film described in .
本発明[6]は、視感透過率Yが60%以下である、上記[1]から[5]のいずれか一つに記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [6] includes the optical film with a cover film according to any one of the above [1] to [5], which has a luminous transmittance Y of 60% or less.
本発明[7]は、前記第2カバーフィルムを厚さ25μmのポリイミドフィルムに貼り替えた後に当該ポリイミドフィルムの側からの前記厚さ方向のレーザー切断によって生ずる切断箇所にて、前記厚さ方向と直交する面方向における、前記光学フィルムの端縁からの前記第1粘着剤層および前記第2粘着剤層の退避長さが、10μm以下である、上記[1]から[6]のいずれか一つに記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 In the present invention [7], after the second cover film is reattached to a polyimide film having a thickness of 25 μm, at a cut portion generated by laser cutting in the thickness direction from the polyimide film side, the thickness direction and Any one of the above [1] to [6], wherein the retraction length of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer from the edge of the optical film in the orthogonal plane direction is 10 μm or less. The optical film with the cover film described in 1 above is included.
本発明[8]は、前記光学フィルムが偏光フィルムである、上記[1]から[7]のいずれか一つに記載のカバーフィルム付き光学フィルムを含む。 The present invention [8] includes the optical film with a cover film according to any one of [1] to [7] above, wherein the optical film is a polarizing film.
本発明のカバーフィルム付き光学フィルムにおいては、上記のように、第1カバーフィルムおよび光学フィルムの少なくとも一方が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する。このような構成は、第1カバーフィルムおよび/または光学フィルムにおいて、フォルダブルディスプレイパネル用途に求められる強度を確保しつつ、加工用レーザーの吸収性を確保して、カバーフィルム付き光学フィルムの外形加工に要するレーザー照射のエネルギーを低減するのに適する。また、本発明のカバーフィルム付き光学フィルムにおいては、上記のように、第1カバーフィルム、第1粘着剤層、光学フィルムおよび第2粘着剤層の厚さの合計に対する高透過層(波長355nmでの光透過率が80%以上)の厚さの割合が、88%未満である。このような構成は、カバーフィルム付き光学フィルムの全体的な、加工用レーザーの吸収性を、確保するのに適し、従って、同フィルムの外形加工に要するレーザー照射のエネルギーを低減するのに適する。以上のようなカバーフィルム付き光学フィルムは、レーザー加工におけるレーザー出力を抑制するのに適する。 In the optical film with a cover film of the present invention, as described above, at least one of the first cover film and the optical film has a Young's modulus of 2000 MPa or more at 23° C. and a light intensity of 10% or less at a wavelength of 355 nm. It has transmittance. In such a configuration, in the first cover film and/or the optical film, while ensuring the strength required for foldable display panel applications, the absorbability of the laser for processing is secured, and the outer shape of the optical film with the cover film is processed. It is suitable for reducing the energy of laser irradiation required for In the optical film with a cover film of the present invention, as described above, the high transmission layer (at a wavelength of 355 nm) with respect to the total thickness of the first cover film, the first adhesive layer, the optical film and the second adhesive layer light transmittance of 80% or more) is less than 88%. Such a configuration is suitable for ensuring the overall absorptivity of the processing laser of the optical film with the cover film, and is therefore suitable for reducing the laser irradiation energy required for contour processing of the same film. The optical film with a cover film as described above is suitable for suppressing laser output in laser processing.
本発明のカバーフィルム付き光学フィルムの第1の実施形態としての光学フィルムX1は、図1に示すように、光学フィルム10と、カバーフィルム20(第1カバーフィルム)と、カバーフィルム30(第2カバーフィルム)と、粘着剤層40(第1粘着剤層)と、粘着剤層50(第2粘着剤層)とを備える。光学フィルムX1は、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向Hと直交する方向(面方向)に広がる。光学フィルムX1は、具体的には、カバーフィルム20と、粘着剤層40と、光学フィルム10と、粘着剤層50と、カバーフィルム30とを、厚さ方向Hに順に備える。
As shown in FIG. 1, the optical film X1 as the first embodiment of the optical film with a cover film of the present invention comprises an
光学フィルム10は、本実施形態では機能性光学フィルムである。機能性光学フィルムとしては、例えば、フィルム状の偏光板(偏光フィルム)、位相差フィルム、およびこれらの組み合わせが挙げられる。光学フィルム10は、第1面11と、当該第1面11とは反対側の第2面12とを有する。粘着剤層40は、第1面11に貼着し、且つ、光学フィルム10とは反対側に粘着面41を有する。粘着剤層50は、第2面12に貼着し、且つ、光学フィルム10とは反対側に粘着面51を有する。このような光学フィルム10および粘着剤層40,50は、粘着剤層付き光学フィルムY1を形成する。粘着剤層付き光学フィルムY1は、例えば、フォルダブルディスプレイパネルの積層構造中に組み込まれる光学フィルムである。光学フィルムX1は、このような粘着剤層付き光学フィルムY1と、カバーフィルム20,30とを備える。カバーフィルム20は、粘着剤層付き光学フィルムY1における粘着面41上に剥離可能に配置されている。カバーフィルム30は、粘着面51上に剥離可能に配置されている。カバーフィルム20,30は、可撓性を有する。
The
このような光学フィルムX1は、フォルダブルディスプレイパネルの製造過程において、同パネルの積層構造に組み込まれる粘着剤層付き光学フィルムY1の供給材として用いられる。本実施形態では、カバーフィルム20は、剥離力が相対的に大きなはく離ライナー(重はく離ライナー)であり、カバーフィルム30は、剥離力が相対的に小さなはく離ライナー(軽はく離ライナー)である。カバーフィルム30およびカバーフィルム20は、この順で、粘着剤層付き光学フィルムY1から剥がされる。
Such an optical film X1 is used as a supply material for the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film Y1 incorporated in the laminated structure of the foldable display panel in the process of manufacturing the same. In this embodiment, the
光学フィルムX1において、光学フィルム10およびカバーフィルム20の少なくとも一方は、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する。好ましくは、光学フィルム10およびカバーフィルム20の両方が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する。
In the optical film X1, at least one of the
光学フィルム10が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率(光透過率T1)を有することは、光学フィルムX1中の硬質な光学フィルム10において、加工用レーザーの吸収性(レーザー吸収性)を確保して、光学フィルムX1の外形加工に要するレーザー照射のエネルギーを低減するのに適する。光透過率T1は、光学フィルム10のレーザー吸収性の観点から、好ましくは8%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは5%以下である。光透過率T1は、例えば0.1%以上である。光透過率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。光透過率T1の調整方法としては、例えば、波長355nmの光の吸収能が高い部材の利用および材料の配合が挙げられる。
The
カバーフィルム20が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率(光透過率T2)を有することは、光学フィルムX1中の硬質なカバーフィルム20において、レーザー吸収性を確保して、光学フィルムX1の外形加工に要するレーザー照射のエネルギーを低減するのに適する。光透過率T2は、カバーフィルム20のレーザー吸収性の観点から、好ましくは8%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは4%以下、特に好ましくは2%以下である。光透過率T2は、例えば0.1%以上である。光透過率T2の調整方法としては、例えば、カバーフィルム20における紫外線吸収剤の配合量の調整が挙げられる。
The
光学フィルムX1においては、カバーフィルム20、粘着剤層40、光学フィルムおよび粘着剤層50からなる群より選択される少なくとも一つが、波長355nmでの光透過率が80%以上の高透過層である。そして、カバーフィルム20、粘着剤層40、光学フィルムおよび粘着剤層50の厚さの合計に対する高透過層の厚さ(高透過層が複数ある場合には、全ての高透過層の厚さの合計)の割合R1は、88%未満である。このような構成は、光学フィルムX1の全体的なレーザー吸収性を確保するのに適する。割合R1は、光学フィルムX1の全体的なレーザー吸収性の確保の観点から、好ましくは85%以下、より好ましくは82%以下、更に好ましくは80%以下、特に好ましくは78%以下である。割合R1は、例えば10%以上である。
In the optical film X1, at least one selected from the group consisting of the
以上のような光学フィルムX1は、後記の実施例および比較例をもって示すように、レーザー加工による外形加工時のレーザー出力を抑制するのに適する。 The optical film X1 as described above is suitable for suppressing the laser output during outer shape processing by laser processing, as shown in Examples and Comparative Examples below.
光学フィルム10が、23℃において2000MPa以上のヤング率(ヤング率E1)を有することは、光学フィルム10において、フォルダブルディスプレイパネル用途に求められる強度を確保するのに好ましい。ヤング率E1は、光学フィルム10の強度確保の観点から、好ましくは2500MPa以上、より好ましくは2800MPa以上、更に好ましくは3000MPa以上である。ヤング率E1は、光学フィルム10においてフォルダブルディスプレイパネル用途に求められる可撓性を確保する観点から、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは7000MPa以下、更に好ましくは5000MPa以下、一層好ましくは4000MPa以下、特に好ましくは3500MPa以下である。ヤング率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
It is preferable that the
光学フィルム10において、ヤング率E1(MPa)と上述の光透過率T1(%)との積(E1×T1)は、光学フィルム10に対するレーザーによる加工のしやすさ(レーザー加工性)の観点から、好ましくは1×105以下、より好ましくは0.7×105以下、更に好ましくは0.4×105以下、一層好ましくは0.3×105以下、特に好ましくは0.25×105以下である。積(E1×T1)は、例えば0.01×105以上である。
In the
カバーフィルム20が、23℃において2000MPa以上のヤング率(ヤング率E2)を有することは、カバーフィルム20による粘着剤層付き光学フィルムY1の保護機能を確保するのに好ましい。ヤング率E2は、カバーフィルム20の保護機能確保の観点から、好ましくは3000MPa以上、より好ましくは4000MPa以上、更に好ましくは5000MPa以上である。ヤング率E2は、カバーフィルム20の可撓性を確保する観点から、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは8000MPa以下、更に好ましくは6000MPa以下、特に好ましくは5500MPa以下である。
It is preferable for the
カバーフィルム20において、ヤング率E2(MPa)と上述の光透過率T2(%)との積(E2×T2)は、カバーフィルム20のレーザー加工性の観点から、好ましくは1×105以下、より好ましくは0.7×105以下、更に好ましくは0.4×105以下、一層好ましくは0.3×105以下、特に好ましくは0.25×105以下である。積(E2×T2)は、例えば0.01×105以上である。
In the
光学フィルムX1の視感透過率Yは、ディスプレイパネルにおいて、光反射の低減によって良好な外観を確保する観点から、好ましくは60%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは45%以下である。ディスプレイパネルの光取り出し効率の低減を抑制する観点から、好ましくは20%以上、より好ましくは30%以上、更に好ましくは40%以上である。視感透過率Yの測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。 The luminous transmittance Y of the optical film X1 is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and still more preferably 45% or less from the viewpoint of ensuring a good appearance by reducing light reflection in the display panel. . From the viewpoint of suppressing reduction in the light extraction efficiency of the display panel, it is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 40% or more. A method for measuring the luminous transmittance Y is as described later with respect to Examples.
光学フィルムX1において、カバーフィルム30を厚さ25μmのポリイミドフィルムに貼り替えた後に当該ポリイミドフィルムの側からの厚さ方向Hのレーザー切断によって生ずる切断箇所にて、厚さ方向Hと直交する面方向における、光学フィルム10の端縁10aからの粘着剤層40の退避長さ(面方向における端縁10aと粘着剤層40の端縁40aとの間の距離)は、粘着剤層付き光学フィルムY1がディスプレイパネルの積層構造中に組み込まれた後に同パネルの画像表示領域に干渉するのを抑制する観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、更に好ましくは5μm以下、一層好ましくは3μm以下、特に好ましくは1μm以下、極めて好ましくは0μmである。
In the optical film X1, after the
光学フィルムX1において、カバーフィルム30を厚さ25μmのポリイミドフィルムに貼り替えた後に当該ポリイミドフィルムの側からの厚さ方向Hのレーザー切断によって生ずる切断箇所にて、面方向における、光学フィルム10の端縁10aからの粘着剤層50の退避長さ(面方向における端縁10aと粘着剤層50の端縁50aとの間の距離)は、粘着剤層付き光学フィルムY1がディスプレイパネルの積層構造中に組み込まれた後に同パネルの画像表示領域に干渉するのを抑制する観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、更に好ましくは5μm以下、一層好ましくは3μm以下、特に好ましくは1μm以下、極めて好ましくは0μmである。
In the optical film X1, after the
光学フィルムX1において、光学フィルム10は、好ましくは偏光フィルムである。偏光フィルムは、例えば、偏光子と、当該偏光子の片面または両面に貼り合わされた透明保護フィルムとを備える偏光フィルムが挙げられる。偏光子としては、例えば、二色性物質を吸着させた一軸延伸の親水性高分子フィルム、および、ポリエン配向フィルムが挙げられる。親水性高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコールフィルム、および、エチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化フィルムが挙げられる。二色性物質としては、例えば、ヨウ素および二色性染料が挙げられる。ポリエン配向フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコールの脱水処理物、および、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物が挙げられる。
In the optical film X1, the
偏光子としては、厚さ10μm以下の薄型偏光子を用いてもよい。薄型偏光子としては、例えば、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、WO2010/100917号、特許第4691205号、および特許第4751481号に記載されている偏光子が挙げられる。 A thin polarizer having a thickness of 10 μm or less may be used as the polarizer. Examples of thin polarizers include polarizers described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010/100917, Japanese Patent No. 4691205, and Japanese Patent No. 4751481. .
透明保護フィルムとしては、透明性、機械強度、熱安定性、水分遮断性、および光学等方性に優れるフィルムが好ましい。そのような透明保護フィルムの材料としては、例えば、セルロース樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、フェニルマレイミド樹脂、およびポリカーボネート樹脂が挙げられる。 As the transparent protective film, a film excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water barrier property and optical isotropy is preferred. Materials for such transparent protective films include, for example, cellulose resins, cyclic polyolefin resins, acrylic resins, phenylmaleimide resins, and polycarbonate resins.
カバーフィルム20としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。カバーフィルム20における粘着剤層40側の表面は、好ましくは剥離処理されている。剥離処理としては、例えば、シリコーン剥離処理およびフッ素剥離処理が挙げられる(後記の剥離処理についても同様である)。
Examples of the
カバーフィルム30としては、例えば、カバーフィルム20に関して上記したプラスチックフィルムが挙げられる。カバーフィルム30における粘着剤層50側の表面は、好ましくは剥離処理されている。
Examples of the
粘着剤層40は、第1粘着剤組成物から形成された感圧粘着剤層である。粘着剤層40は、透明性(可視光透過性)を有する。第1粘着剤組成物は、少なくともベースポリマーを含有する。
The
ベースポリマーは、粘着剤層40において粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。粘着剤層40における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
The base polymer is an adhesive component that develops adhesiveness in the
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。 The acrylic polymer is a copolymer of monomer components containing 50% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester. "(Meth)acrylic acid" means acrylic acid and/or methacrylic acid.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~20である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが、好適に用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferably used. The (meth)acrylic acid alkyl ester may have a linear or branched alkyl group, or may have a cyclic alkyl group such as an alicyclic alkyl group.
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル(即ちラウリルアクリレート)、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate. , s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meth)acrylate Heptyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) ) isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (that is, lauryl acrylate), isotridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, (meth) Pentadecyl acrylate, cetyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, and nonadecyl (meth)acrylate.
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、および、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring, and tricyclic (Meth)acrylic acid esters having the above aliphatic hydrocarbon ring can be mentioned. Cycloalkyl (meth)acrylates include, for example, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. Examples of (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring include isobornyl (meth)acrylate. (Meth)acrylic esters having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring include, for example, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate , 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数3~15のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、およびアクリル酸ドデシルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, an acrylate alkyl ester having an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms is preferably used, and more preferably n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acrylic acid. At least one selected from the group consisting of dodecyl is used.
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着剤層40において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上である。同割合は、例えば99質量%以下である。
The ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the monomer component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、窒素原子含有環を有するモノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、およびカルボキシ基含有モノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。 The monomer component may also contain a copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester. Examples of copolymerizable monomers include monomers having a polar group. Polar group-containing monomers include, for example, nitrogen atom-containing ring-containing monomers, hydroxy group-containing monomers, and carboxy group-containing monomers. The polar group-containing monomer is useful for modifying the acrylic polymer, such as introducing cross-linking points into the acrylic polymer and securing the cohesive strength of the acrylic polymer.
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-(メタ)アクリロイル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピラゾール、N-ビニルイソオキサゾール、N-ビニルチアゾール、およびN-ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはN-ビニル-2-ピロリドンが用いられる。 Examples of monomers having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl -3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N -vinylthiazole, and N-vinylisothiazole. N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used as the monomer having a nitrogen atom-containing ring.
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着剤層40における凝集力の確保、および、粘着剤層40における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.55質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性(粘着剤層40における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。
The ratio of the monomer having a nitrogen atom-containing ring in the monomer component is preferably 0.1 mass from the viewpoint of ensuring the cohesive force of the
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、および(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、好ましくは(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルが用いられ、より好ましくはアクリル酸4-ヒドロキシブチルが用いられる。 Examples of hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, ( 4-hydroxybutyl meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. As the hydroxy group-containing monomer, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferably used, and 4-hydroxybutyl acrylate is more preferably used.
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着剤層40における凝集力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性(粘着剤層40における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる)の調整の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。
The ratio of the hydroxy group-containing monomer in the monomer component is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5, from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer and ensuring cohesive strength in the pressure-
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。 Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着剤層40における凝集力の確保、および、粘着剤層40における対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。
The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component is preferable from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer, ensuring cohesive force in the
フォルダブルディスプレイパネルにおける電極など金属要素が酸成分によって腐食することを防止するには、粘着剤層40は、酸の含有量が小さいことが好ましい。また、粘着剤層40が偏光フィルムの接着に用いられる場合、酸成分によるポリビニルアルコール偏光子のポリエン化を抑制するために、粘着剤層40は、酸の含有量が小さいことが好ましい。このような酸フリーの粘着剤層40における有機酸モノマー(例えば、(メタ)アクリル酸およびカルボキシル基含有モノマー)の含有量は、好ましくは100ppm以下、より好ましくは70ppm以下、更に好ましくは50ppm以下である。粘着剤層40の有機酸モノマー含有量は、粘着剤層40を純水中に浸漬して100℃で45分加温することによって水中に抽出された酸モノマーを、イオンクロマトグラフで定量することにより、求められる。
In order to prevent metal elements such as electrodes in a foldable display panel from being corroded by acid components, the
酸フリーの観点からは、粘着剤層40中のベースポリマーがモノマー成分として有機酸モノマーを実質的に含有しないことが好ましい。酸フリーの観点からは、モノマー成分における有機酸モノマーの割合は、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.05質量%であり、理想的には0である。
From the viewpoint of acid-free, it is preferable that the base polymer in the pressure-
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。 The monomer component may contain other copolymerizable monomers. Other copolymerizable monomers include, for example, acid anhydride monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, alkoxy group-containing monomers, and aromatic vinyl compounds. be done. These other copolymerizable monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
ベースポリマーは、本実施形態では、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを第1粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着剤層40中で反応させる方法(第1の方法)、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造(架橋構造)が導入されたベースポリマーを形成する方法(第2の方法)が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。
The base polymer has a crosslinked structure in this embodiment. As a method of introducing a crosslinked structure into the base polymer, the base polymer having a functional group capable of reacting with the crosslinker and the crosslinker are blended in the first adhesive composition, and the base polymer and the crosslinker are combined into the
上記第1の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基(ヒドロキシ基およびカルボキシ基など)と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。 Examples of the cross-linking agent used in the first method include compounds that react with functional groups (hydroxy groups, carboxy groups, etc.) contained in the base polymer. Such crosslinkers include, for example, isocyanate crosslinkers, peroxide crosslinkers, epoxy crosslinkers, oxazoline crosslinkers, aziridine crosslinkers, carbodiimide crosslinkers, and metal chelate crosslinkers. The cross-linking agents may be used alone, or two or more of them may be used in combination. As the cross-linking agent, an isocyanate cross-linking agent, a peroxide cross-linking agent, and an epoxy cross-linking agent are preferably used because they are highly reactive with the hydroxy groups and carboxy groups in the base polymer and facilitate the introduction of a cross-linked structure. be done.
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートL(トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHL(へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,東ソー製)、およびタケネートD110N(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,三井化学製)が挙げられる。 Examples of isocyanate cross-linking agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, isocyanates, and polymethylene polyphenyl isocyanates. The isocyanate cross-linking agent also includes derivatives of these isocyanates. Examples of the isocyanate derivative include isocyanurate-modified products and polyol-modified products. Commercially available isocyanate cross-linking agents include, for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HX (hexa isocyanurate of methylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), and Takenate D110N (trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals).
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、およびt-ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。 Peroxide crosslinking agents include dibenzoyl peroxide, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t- butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxypivalate, and t-butyl peroxypivalate.
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、および1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。 Examples of epoxy cross-linking agents include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether. , diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.
イソシアネート架橋剤(特に、二官能のイソシアネート架橋剤)および過酸化物架橋剤は、粘着剤層40の適度な柔軟性(従って屈曲性)の確保の観点から好ましい。イソシアネート架橋剤(特に、三官能のイソシアネート架橋剤)は、粘着剤層40の耐久性確保の観点から好ましい。ベースポリマーにおいて、二官能イソシアネート架橋剤および過酸化物架橋剤は、より柔軟な二次元架橋を形成するのに対し、三官能イソシアネート架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。粘着剤層40の耐久性と柔軟性との両立の観点からは、三官能イソシアネート架橋剤と、過酸化物架橋剤および/または二官能イソシアネート架橋剤との併用が、好ましい。
An isocyanate cross-linking agent (especially a bifunctional isocyanate cross-linking agent) and a peroxide cross-linking agent are preferable from the viewpoint of ensuring appropriate flexibility (thus flexibility) of the pressure-
架橋剤の配合量は、粘着剤層40の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対して、例えば0.01質量部以上であり、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.07質量部以上である。粘着剤層40において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー100質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば10質量部以下であり、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。
From the viewpoint of ensuring the cohesive force of the pressure-
上記第2の方法では、モノマー成分(架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む)は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ(予備重合)、これによって部分重合物(低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物)を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる(本重合)。 In the second method, the monomer components (including the polyfunctional monomer for introducing the crosslinked structure and other monomers) may be polymerized at once or in multiple stages. In the multi-stage polymerization method, first, a monofunctional monomer for forming the base polymer is polymerized (prepolymerization), thereby containing a partially polymerized product (a mixture of a polymerized product with a low degree of polymerization and an unreacted monomer). A prepolymer composition is prepared. Next, after adding a polyfunctional monomer to the prepolymer composition, the partial polymer and the polyfunctional monomer are polymerized (main polymerization).
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を1分子中に2個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合(光重合)によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。 Examples of polyfunctional monomers include polyfunctional (meth)acrylates containing two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule. As the polyfunctional monomer, a polyfunctional acrylate is preferable from the viewpoint that a crosslinked structure can be introduced by active energy ray polymerization (photopolymerization).
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。 Polyfunctional (meth)acrylates include bifunctional (meth)acrylates, trifunctional (meth)acrylates, and tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates.
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチエレングルコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of bifunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol di (meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, stearic acid-modified pentaerythritol di(meth)acrylate, dicyclopentenyl diacrylate, Examples include di(meth)acryloyl isocyanurate and alkylene oxide-modified bisphenol di(meth)acrylate.
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートが挙げられる。 Trifunctional (meth)acrylates include, for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and tris(acryloyloxyethyl)isocyanurate.
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates include, for example, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta(meth)acrylate, and alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate. , and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。粘着剤層40の透明性、耐水性、およびコストの観点から、溶液重合が好ましい。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤の使用量は、モノマー成分100質量部に対して、例えば0.05質量部以上であり、また、例えば1質量部以下である。
Acrylic polymers can be formed by polymerizing the monomer components described above. Polymerization methods include, for example, solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. Solution polymerization is preferred from the viewpoints of transparency, water resistance, and cost of the pressure-
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、2,2'-アゾビス(N,N'-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルマレエ-ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。 Thermal polymerization initiators include, for example, azo polymerization initiators and peroxide polymerization initiators. Examples of azo polymerization initiators include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2- imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, and 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutyramidine) dihydrochloride mentioned. Peroxide polymerization initiators include, for example, dibenzoyl peroxide, t-butyl permaleate, and lauroyl peroxide.
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル光重合開始剤、アセトフェノン光重合開始剤、α-ケトール光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド光重合開始剤、光活性オキシム光重合開始剤、ベンゾイン光重合開始剤、ベンジル光重合開始剤、ベンゾフェノン光重合開始剤、ケタール光重合開始剤、チオキサントン光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド光重合開始剤が挙げられる。 Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, α-ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, photoactive oxime photopolymerization initiators, and benzoin photopolymerization initiators. Initiators include benzyl photoinitiators, benzophenone photoinitiators, ketal photoinitiators, thioxanthone photoinitiators, and acylphosphine oxide photoinitiators.
重合においては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤および/または重合禁止剤(重合遅延剤)を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α-チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール、およびα-メチルスチレン二量体が挙げられる。 In polymerization, a chain transfer agent and/or a polymerization inhibitor (polymerization retarder) may be used for the purpose of molecular weight adjustment and the like. Chain transfer agents include α-thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, and α-methylstyrene. Dimers are included.
重合開始剤の種類および/または量の調整により、ベースポリマーの分子量を調整できる。例えば、ラジカル重合では、重合開始剤の量が多いほど、反応系のラジカル濃度が高いため、反応開始点の密度が高く、形成されるベースポリマーの分子量が小さくなる傾向がある。これに対し、重合開始剤の量が少ないほど、反応開始点の密度が低いためにポリマー鎖が伸長しやすく、形成されるベースポリマー分子量が大きくなる傾向がある。 The molecular weight of the base polymer can be adjusted by adjusting the type and/or amount of polymerization initiator. For example, in radical polymerization, the larger the amount of the polymerization initiator, the higher the radical concentration in the reaction system, the higher the density of reaction initiation points, and the smaller the molecular weight of the base polymer formed. On the other hand, the smaller the amount of the polymerization initiator, the lower the density of the reaction initiation points, the easier it is for the polymer chain to extend, and the greater the molecular weight of the base polymer formed.
アクリルポリマーの重量平均分子量は、粘着剤層40における凝集力の確保の観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは30万以上、更に好ましくは50万以上である。同重量平均分子量は、好ましくは500万以下、より好ましくは300万以下、更に好ましくは200万以下である。アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)によって測定してポリスチレン換算により算出される。
The weight-average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, and still more preferably 500,000 or more, from the viewpoint of securing the cohesive force in the pressure-
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0℃以下、より好ましくは-10℃以下、更に好ましくは-20℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば-80℃以上である。 The glass transition temperature (Tg) of the base polymer is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower, and even more preferably -20°C or lower. The glass transition temperature is, for example, −80° C. or higher.
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)については、下記のFoxの式に基づき求められるガラス転移温度(理論値)を用いることができる。Foxの式は、ポリマーのガラス転移温度Tgと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。下記のFoxの式において、Tgはポリマーのガラス転移温度(℃)を表し、Wiは当該ポリマーを構成するモノマーiの重量分率を表し、Tgiは、モノマーiから形成されるホモポリマーのガラス転移温度(℃)を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」(第4版,John Wiley & Sons, Inc., 1999年)および「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三著,高分子刊行会,1995年)には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開2007-51271号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。 As the glass transition temperature (Tg) of the base polymer, the glass transition temperature (theoretical value) obtained based on the following Fox formula can be used. The Fox equation is a relational expression between the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer of monomers constituting the polymer. In the Fox formula below, Tg represents the glass transition temperature (° C.) of the polymer, Wi represents the weight fraction of the monomer i constituting the polymer, and Tgi represents the glass transition of the homopolymer formed from the monomer i. Indicates temperature (°C). Literature values can be used for the glass transition temperature of homopolymers. For example, in "Polymer Handbook" (4th edition, John Wiley & Sons, Inc., 1999) and "New Polymer Bunko 7: Introduction to Synthetic Resins for Paints" (Kyozo Kitaoka, Kobunshi Publications, 1995), , which lists the glass transition temperatures of various homopolymers. On the other hand, the glass transition temperature of a homopolymer of a monomer can also be determined by the method specifically described in JP-A-2007-51271.
Foxの式 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
Fox's
第1粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて、一種類または二種類以上のオリゴマーを含んでいてもよい。ベースポリマーとしてアクリルポリマーが用いられる場合、好ましくは、オリゴマーとしてアクリルオリゴマーが用いられる。アクリルオリゴマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上の割合で含むモノマー成分の共重合体であり、重量平均分子量が例えば1000以上30000以下である。 The first PSA composition may contain one or more oligomers in addition to the base polymer. When an acrylic polymer is used as the base polymer, preferably an acrylic oligomer is used as the oligomer. The acrylic oligomer is a copolymer of monomer components containing 50% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester, and has a weight average molecular weight of, for example, 1,000 or more and 30,000 or less.
アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは100℃以上、特に好ましくは110℃以上である。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、例えば200℃以下であり、好ましくは180℃以下、より好ましくは160℃以下である。架橋構造が導入された低Tgのアクリルポリマー(ベースポリマー)と高Tgのアクリルオリゴマーとの併用により、粘着剤層40の接着力、特に高温での接着力を高められる。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、上記のFoxの式により算出される。
The glass transition temperature of the acrylic oligomer is preferably 60° C. or higher, more preferably 80° C. or higher, still more preferably 100° C. or higher, and particularly preferably 110° C. or higher. The glass transition temperature of the acrylic oligomer is, for example, 200° C. or lower, preferably 180° C. or lower, more preferably 160° C. or lower. The combined use of a low-Tg acrylic polymer (base polymer) introduced with a crosslinked structure and a high-Tg acrylic oligomer can increase the adhesive strength of the pressure-
ガラス転移温度が60℃以上のアクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(鎖状アルキル(メタ)アクリレート)と、脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(脂環式アルキル(メタ)アクリレート)とを含むモノマー成分の重合体である。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、アクリルポリマーのモノマー成分として上記した(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。 The acrylic oligomer having a glass transition temperature of 60° C. or higher is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group (chain alkyl (meth)acrylate) and a (meth)acrylic acid having an alicyclic alkyl group. It is a polymer of a monomer component containing an acid alkyl ester (alicyclic alkyl (meth)acrylate). Specific examples of these (meth)acrylic acid alkyl esters include, for example, the (meth)acrylic acid alkyl esters described above as the monomer component of the acrylic polymer.
鎖状アルキル(メタ)アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル(メタ)アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される1種以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。 As the chain alkyl (meth)acrylate, methyl methacrylate is preferable because it has a high glass transition temperature and excellent compatibility with the base polymer. Preferred alicyclic alkyl (meth)acrylates are dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate. That is, the acrylic oligomer is a monomer component containing methyl methacrylate and at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. A coalescence is preferred.
アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは30重量%以上である。同割合は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。同割合は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更に好ましくは30重量%以上である。 The proportion of the alicyclic alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the acrylic oligomer is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and still more preferably 30% by weight or more. The same ratio is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and even more preferably 70% by weight or less. The proportion of chain alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the acrylic oligomer is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and even more preferably 70% by weight or less. The ratio is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and still more preferably 30% by weight or more.
アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは1000以上、より好ましくは1500以上、更に好ましくは2000以上である。同分子量は、好ましくは30000以下、より好ましくは10000以下、更に好ましくは8000以下である。このようなアクリルオリゴマーの分子量範囲は、粘着剤層40の接着力および接着保持力を確保するのに好ましい。
The weight average molecular weight of the acrylic oligomer is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, and still more preferably 2,000 or more. The molecular weight is preferably 30,000 or less, more preferably 10,000 or less, still more preferably 8,000 or less. Such a molecular weight range of the acrylic oligomer is preferable for ensuring the adhesive strength and adhesive holding power of the pressure-
アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、活性エネルギー線重合(例えばUV重合)、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。 Acrylic oligomers are obtained by polymerizing the monomer components of the acrylic oligomers. Polymerization methods include, for example, solution polymerization, active energy ray polymerization (eg, UV polymerization), bulk polymerization, and emulsion polymerization. In the polymerization of the acrylic oligomer, a polymerization initiator may be used, and a chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
粘着剤層40におけるアクリルオリゴマーの含有量は、粘着剤層40の接着力を充分に高めるためには、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、更に好ましくは1質量部以上である。一方、粘着剤層40の透明性の確保の観点からは、粘着剤層40におけるアクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下である。粘着剤層40においては、アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
The content of the acrylic oligomer in the pressure-
第1粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。第1粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上である。同含有量は、好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下である。 The first PSA composition may contain a silane coupling agent. The content of the silane coupling agent in the first pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the base polymer. The content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less.
第1粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。 The first pressure-sensitive adhesive composition may contain other components as necessary. Other ingredients include, for example, tackifiers, plasticizers, softeners, antidegradants, fillers, colorants, UV absorbers, antioxidants, surfactants, and antistatic agents.
粘着剤層40のヘイズは、好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下である。粘着剤層40のヘイズは、JIS K7136(2000年)に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「NDH2000」、および、村上色彩技術研究所社製の「HM-150型」が挙げられる。
The haze of the
粘着剤層40の全光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上である。粘着剤層40の全光線透過率は、例えば100%以下である。粘着剤層40の全光線透過率は、JIS K 7375(2008年)に準拠して、測定できる。
The total light transmittance of the
粘着剤層50は、第2粘着剤組成物から形成された感圧粘着剤層である。粘着剤層50は、透明性を有する。第2粘着剤組成物は、少なくともベースポリマーを含有する。第2粘着剤組成物に含有されるベースポリマーとしては、例えば、第1粘着剤組成物に関して上記したベースポリマーが挙げられる。第1粘着剤組成物中のベースポリマーと、第2粘着剤組成物中のベースポリマーとは、同じであってもよいし、異なってもよい。第2粘着剤組成物は、ベースポリマー以外の成分を含有してもよい。第2粘着剤組成物に含有される同成分としては、例えば、第1粘着剤組成物に関して上記した、ベースポリマー以外の成分が挙げられる。第1粘着剤組成物の組成と第2粘着剤組成物の組成は、同じであってもよいし、異なってもよい。
The
粘着剤層50のヘイズは、好ましくは3%以下、より好ましくは2%以下、より好ましくは1%以下である。粘着剤層50のヘイズは、JIS K7136(2000年)に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。
The haze of the
粘着剤層50の全光線透過率は、好ましくは60%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上である。粘着剤層50の全光線透過率は、例えば100%以下である。粘着剤層50の全光線透過率は、JIS K 7375(2008年)に準拠して、測定できる。
The total light transmittance of the
光学フィルムX1は、例えば、次のようにして製造できる。 The optical film X1 can be manufactured, for example, as follows.
まず、光学フィルム10と、カバーフィルム20付きの粘着剤層40と、カバーフィルム30付き粘着剤層50とを用意する(用意工程)。
First, the
カバーフィルム20付き粘着剤層40は、カバーフィルム20上に第1粘着剤組成物(ワニス)を塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥することによって形成できる。第1粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる(他の粘着剤組成物の後記の塗布の方法についても同様である)。カバーフィルム20上の粘着剤層40の上に更に別のはく離ライナーを積層してもよい。このはく離ライナーは、光学フィルム10と粘着剤層40との貼り合わせの前に剥離される。
The pressure-
カバーフィルム30付き粘着剤層50は、カバーフィルム30上に第2粘着剤組成物(ワニス)を塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥することによって形成できる。カバーフィルム30上の粘着剤層50の上に更に別のはく離ライナーを積層してもよい。このはく離ライナーは、光学フィルム10と粘着剤層50との貼り合わせの前に剥離される。
The pressure-
次に、光学フィルム10の第1面11と、カバーフィルム20付き粘着剤層40の粘着剤層40側とを、貼り合わせる(第1貼合せ工程)。次に、光学フィルム10の第2面12と、カバーフィルム30付き粘着剤層50の粘着剤層50側とを、貼り合わせる(第2貼合せ工程)。好ましくは、これら貼り合わせの前に、光学フィルム10の第1面11および第2面12と、カバーフィルム20付き粘着剤層40の露出面と、カバーフィルム30付き粘着剤層50の露出面とは、プラズマ処理される。
Next, the
以上のようにして、上述の光学フィルムX1(カバーフィルム付き光学フィルム)を製造できる。光学フィルムX1は、レーザー加工によって外形加工する場合、上述のように、レーザー出力を抑制するのに適する。レーザー切断は、高精度に外形を加工できるので、外形加工方法として好ましい。 As described above, the above optical film X1 (optical film with cover film) can be manufactured. The optical film X1 is suitable for suppressing the laser output as described above when the outer shape is processed by laser processing. Laser cutting is preferable as an outer shape processing method because the outer shape can be processed with high precision.
レーザー加工用のレーザーとしては、例えば、気体レーザー、固体レーザー、および半導体レーザーが挙げられる。気体レーザーとしては、例えば、エキシマレーザーおよびCO2レーザーが挙げられる(括弧内の数値はレーザー波長を表す。レーザーに関して以下同じ)。エキシマレーザーとしては、例えば、F2エキシマレーザー(157nm)、ArFエキシマレーザー(193nm)、KrFエキシマレーザー(248nm)、およびXeClエキシマレーザー(308nm)が挙げられる。固体レーザーとしては、例えば、Nd:YAGレーザー(1064nm)、Nd:YAGレーザーの第2高調波(532nm)、Nd:YAGレーザーの第3高調波(355nm)、およびNd:YAGレーザーの第4高調波(266nm)が挙げられる。半導体レーザーとしては、例えば、波長405nmの半導体レーザーが挙げられる。レーザー加工において、照射レーザーのパルス幅は例えば0.5~50μ秒であり、パルスの周波数は例えば1~200kHzであり、レーザー出力は例えば2~250Wである。 Lasers for laser processing include, for example, gas lasers, solid-state lasers, and semiconductor lasers. Gas lasers include, for example, excimer lasers and CO 2 lasers (numbers in parentheses represent laser wavelengths; the same applies hereinafter for lasers). Excimer lasers include, for example, F2 excimer laser (157 nm), ArF excimer laser (193 nm), KrF excimer laser (248 nm), and XeCl excimer laser (308 nm). Examples of solid-state lasers include Nd:YAG laser (1064 nm), second harmonic of Nd:YAG laser (532 nm), third harmonic of Nd:YAG laser (355 nm), and fourth harmonic of Nd:YAG laser. waves (266 nm). Examples of semiconductor lasers include semiconductor lasers with a wavelength of 405 nm. In laser processing, the pulse width of the irradiation laser is, for example, 0.5 to 50 μs, the pulse frequency is, for example, 1 to 200 kHz, and the laser output is, for example, 2 to 250W.
図2Aから図2Dは、光学フィルムX1の使用方法の一例を表す。 2A to 2D show an example of how to use the optical film X1.
本方法では、まず、図2Aに示すように、光学フィルムX1の粘着剤層50からカバーフィルム30を剥離する。これにより、粘着剤層50の粘着面51が露出する。
In this method, first, as shown in FIG. 2A, the
次に、図2Bに示すように、粘着剤層50を介して光学フィルム10と第1部材M1(第1被着体)とを接合する。第1部材M1は、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、タッチパネル、および透明カバーフィルムが挙げられる(後記の第2部材M2についても同様である)。この接合工程で得られる積層体については、本実施形態では、レーザー加工によって外形加工する。好ましくは、図2Bに示す積層体の第1部材M1側に対する厚さ方向Hのレーザー照射により、当該積層体を厚さ方向Hにレーザー切断する。レーザー加工用のレーザーとしては、例えば、気体レーザー、固体レーザー、および半導体レーザーが挙げられ、具体的には上記のとおりである。光学フィルムX1は、カバーフィルム30剥離後の当該レーザー加工において、上述のように、レーザー出力を抑制するのに適する。
Next, as shown in FIG. 2B, the
次に、図2Cに示すように、粘着剤層40からカバーフィルム20を剥離する。これにより、粘着剤層40の粘着面41が露出する。
Next, as shown in FIG. 2C, the
次に、図2Dに示すように、粘着剤層40を介して光学フィルム10と第2部材M2(第2被着体)とを接合する。
Next, as shown in FIG. 2D, the
例えばフレキシブルパネルの製造過程において、光学フィルムX1は以上のように使用される。 For example, the optical film X1 is used as described above in the process of manufacturing a flexible panel.
本発明のカバーフィルム付き光学フィルムの第2の実施形態としての光学フィルムX2は、図3に示すように、光学フィルム10と、カバーフィルム20(第1カバーフィルム)と、カバーフィルム60(第2カバーフィルム)と、粘着剤層40(第1粘着剤層)と、粘着剤層50(第2粘着剤層)とを備える。光学フィルムX2は、所定の厚さのシート形状を有し、厚さ方向Hと直交する方向(面方向)に広がる。光学フィルムX2は、具体的には、カバーフィルム60と、粘着剤層40と、光学フィルム10と、粘着剤層50と、カバーフィルム30とを、厚さ方向Hに順に備える。
Optical film X2 as a second embodiment of the optical film with a cover film of the present invention, as shown in FIG. cover film), an adhesive layer 40 (first adhesive layer), and an adhesive layer 50 (second adhesive layer). The optical film X2 has a sheet shape with a predetermined thickness and spreads in a direction perpendicular to the thickness direction H (surface direction). Specifically, the optical film X2 includes a
光学フィルムX2は、粘着剤層付き光学フィルムY1およびカバーフィルム20,30に代えて、粘着剤層付き光学フィルムY2および粘着剤層40付きカバーフィルム60を備える点で、光学フィルムX1と異なる。粘着剤層付き光学フィルムY2は、粘着剤層40を備えないこと以外は、粘着剤層付き光学フィルムY1と同じである。粘着剤層40付きカバーフィルム60は、カバーフィルム60と、当該カバーフィルム60の厚さ方向Hの一方面上の粘着剤層40とを備える。カバーフィルム60は、可撓性を有する透明な表面保護フィルムである。粘着剤層40は、粘着剤層付き光学フィルムY2の光学フィルム10の第1面11に接する。粘着剤層40付きカバーフィルム60は、粘着剤層付き光学フィルムY2における第1面11上に剥離可能に配置された粘着剤層付き表面保護フィルムである。他の構成については、光学フィルムX2は光学フィルムX1と同じである。
The optical film X2 is different from the optical film X1 in that the optical film Y1 with an adhesive layer and the
このような光学フィルムX2は、フォルダブルディスプレイパネルの製造過程において、同パネルの積層構造に組み込まれる粘着剤層付き光学フィルムY2の供給材として用いられる。カバーフィルム30は、フォルダブルディスプレイパネルの製造過程において、所定のタイミングで粘着剤層付き光学フィルムY2から剥がされる。粘着剤層40付きカバーフィルム60は、粘着剤層付き光学フィルムY2から剥がされなくてもよい。
Such an optical film X2 is used as a supply material for the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film Y2 incorporated in the laminated structure of the foldable display panel in the manufacturing process of the same panel. The
カバーフィルム60(表面保護フィルム)としては、例えば、可撓性と透明性とを兼ね備えたプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。 Examples of the cover film 60 (surface protection film) include a plastic film having both flexibility and transparency. Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, and polyester film.
光学フィルムX2において、光学フィルム10およびカバーフィルム60の少なくとも一方は、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する。好ましくは、光学フィルム10およびカバーフィルム60の両方が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有する。
In the optical film X2, at least one of the
カバーフィルム60が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率(光透過率T3)を有することは、光学フィルムX2中の硬質なカバーフィルム60において、レーザー吸収性を確保して、光学フィルムX2の外形加工に要するレーザー照射のエネルギーを低減するのに適する。光透過率T2は、カバーフィルム60のレーザー吸収性の観点から、好ましくは8%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは4%以下、特に好ましくは2%以下である。光透過率T3は、例えば0.1%以上である。光透過率T3の調整方法としては、例えば、カバーフィルム60における紫外線吸収剤の配合量の調整が挙げられる。
The
カバーフィルム60において、ヤング率E3(MPa)と上述の光透過率T3(%)との積(E3×T3)は、カバーフィルム60のレーザー加工性の観点から、好ましくは1×105以下、より好ましくは0.7×105以下、更に好ましくは0.4×105以下、一層好ましくは0.3×105以下、特に好ましくは0.25×105以下である。積(E3×T3)は、例えば0.01×105以上である。
In the
光学フィルムX2においては、カバーフィルム60、粘着剤層40、光学フィルムおよび粘着剤層50からなる群より選択される少なくとも一つが、波長355nmでの光透過率が80%以上の高透過層である。そして、カバーフィルム60、粘着剤層40、光学フィルムおよび粘着剤層50の厚さの合計に対する高透過層の厚さ(高透過層が複数ある場合には、全ての高透過層の厚さの合計)の割合R2は、88%未満である。このような構成は、光学フィルムX2の全体的なレーザー吸収性を確保するのに適する。割合R2は、光学フィルムX2の全体的なレーザー吸収性の確保の観点から、好ましくは85%以下、より好ましくは82%以下、更に好ましくは80%以下、特に好ましくは78%以下である。割合R2は、例えば10%以上である。
In the optical film X2, at least one selected from the group consisting of the
光学フィルムX2における光学フィルム10、カバーフィルム30および粘着剤層40,50については、光学フィルムX2における光学フィルム10、カバーフィルム30および粘着剤層40,50と同様である。
The
以上のような光学フィルムX2は、後記の実施例および比較例をもって示すように、レーザー加工による外形加工時のレーザー出力を抑制するのに適する。 The optical film X2 as described above is suitable for suppressing the laser output during outer shape processing by laser processing, as shown in Examples and Comparative Examples below.
光学フィルム10が、23℃において2000MPa以上のヤング率(ヤング率E1)を有することは、光学フィルム10において、フォルダブルディスプレイパネル用途に求められる強度を確保するのに好ましい。ヤング率E1は、光学フィルム10の強度確保の観点から、好ましくは2500MPa以上、より好ましくは2800MPa以上、更に好ましくは3000MPa以上である。ヤング率E1は、光学フィルム10においてフォルダブルディスプレイパネル用途に求められる可撓性を確保する観点から、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは7000MPa以下、更に好ましくは5000MPa以下、一層好ましくは4000MPa以下、特に好ましくは3500MPa以下である。ヤング率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
It is preferable that the
光学フィルム10において、ヤング率E1(MPa)と上述の光透過率T1(%)との積(E1×T1)は、光学フィルム10に対するレーザーによる加工のしやすさ(レーザー加工性)の観点から、好ましくは1×105以下、より好ましくは0.7×105以下、更に好ましくは0.4×105以下、一層好ましくは0.3×105以下、特に好ましくは0.25×105以下である。積(E1×T1)は、例えば0.01×105以上である。
In the
カバーフィルム60が、23℃において2000MPa以上のヤング率(ヤング率E2)を有することは、カバーフィルム60による粘着剤層付き光学フィルムY1の保護機能を確保するのに好ましい。ヤング率E2は、カバーフィルム60の保護機能確保の観点から、好ましくは3000MPa以上、より好ましくは4000MPa以上、更に好ましくは5000MPa以上である。ヤング率E2は、カバーフィルム60の可撓性を確保する観点から、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは8000MPa以下、更に好ましくは6000MPa以下、特に好ましくは5500MPa以下である。
It is preferable for the
カバーフィルム60において、ヤング率E2(MPa)と上述の光透過率T2(%)との積(E2×T2)は、カバーフィルム60のレーザー加工性の観点から、好ましくは1×105以下、より好ましくは0.7×105以下、更に好ましくは0.4×105以下、一層好ましくは0.3×105以下、特に好ましくは0.25×105以下である。積(E2×T2)は、例えば0.01×105以上である。
In the
光学フィルムX2の視感透過率Yは、ディスプレイパネルにおいて、光反射の低減によって良好な外観を確保する観点から、好ましくは60%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは45%以下である。ディスプレイパネルの光取り出し効率の低減を抑制する観点から、好ましくは20%以上、より好ましくは30%以上、更に好ましくは40%以上である。 The luminous transmittance Y of the optical film X2 is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and still more preferably 45% or less from the viewpoint of ensuring a good appearance by reducing light reflection in the display panel. . From the viewpoint of suppressing reduction in the light extraction efficiency of the display panel, it is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 40% or more.
光学フィルムX2において、カバーフィルム30を厚さ25μmのポリイミドフィルムに貼り替えた後に当該ポリイミドフィルムの側からの厚さ方向Hのレーザー切断によって生ずる切断箇所にて、厚さ方向Hと直交する面方向における、光学フィルム10の端縁10aからの粘着剤層40の退避長さ(面方向における端縁10aと粘着剤層40の端縁40aとの間の距離)は、粘着剤層付き光学フィルムY1がディスプレイパネルの積層構造中に組み込まれた後に同パネルの画像表示領域に干渉するのを抑制する観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、更に好ましくは5μm以下、一層好ましくは3μm以下、特に好ましくは1μm以下、極めて好ましくは0μmである。
In the optical film X2, after the
光学フィルムX2において、カバーフィルム30を厚さ25μmのポリイミドフィルムに貼り替えた後に当該ポリイミドフィルムの側からの厚さ方向Hのレーザー切断によって生ずる切断箇所にて、面方向における、光学フィルム10の端縁10aからの粘着剤層50の退避長さ(面方向における端縁10aと粘着剤層50の端縁50aとの間の距離)は、粘着剤層付き光学フィルムY1がディスプレイパネルの積層構造中に組み込まれた後に同パネルの画像表示領域に干渉するのを抑制する観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、更に好ましくは5μm以下、一層好ましくは3μm以下、特に好ましくは1μm以下、極めて好ましくは0μmである。
In the optical film X2, the edge of the
光学フィルムX2は、例えば、次のようにして製造できる。 The optical film X2 can be produced, for example, as follows.
まず、光学フィルム10と、カバーフィルム30付きの粘着剤層50と、粘着剤層40付きカバーフィルム60とを用意する(用意工程)。カバーフィルム30付き粘着剤層50の形成方法は、第1の実施形態に関して上述したとおりである。
First, the
粘着剤層40付きカバーフィルム60の形成においては、まず、カバーフィルム60の表面をプラズマ処理する。次に、カバーフィルム60のプラズマ処理面上に所定の粘着剤組成物(ワニス)を塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜を乾燥する。これにより、粘着剤層40付きカバーフィルム60が得られる。カバーフィルム60上の粘着剤層40の上に更に別のはく離ライナーを積層してもよい。このはく離ライナーは、光学フィルム10と粘着剤層40との貼り合わせの前に剥離される。
In forming the
次に、光学フィルム10の第2面12と、カバーフィルム30付き粘着剤層50の粘着剤層50側とを、貼り合わせる(第1貼合せ工程)。好ましくは、この貼り合わせの前に、光学フィルム10の第2面12と、カバーフィルム30付き粘着剤層50の露出面とは、プラズマ処理される。
Next, the
次に、光学フィルム10の第1面11と、粘着剤層40付きカバーフィルム60の粘着剤層40側とを、貼り合わせる(第2貼合せ工程)。
Next, the
以上のようにして、上述の光学フィルムX2(カバーフィルム付き光学フィルム)を製造できる。光学フィルムX2は、レーザー加工によって外形加工する場合、上述のように、レーザー出力を抑制するのに適する。 As described above, the above optical film X2 (optical film with cover film) can be produced. The optical film X2 is suitable for suppressing the laser output as described above when the outer shape is processed by laser processing.
図4Aおよび図4Bは、光学フィルムX2の使用方法の一例を表す。 4A and 4B show an example of how to use the optical film X2.
本方法では、まず、図4Aに示すように、光学フィルムX2の粘着剤層50からカバーフィルム30を剥離する。これにより、粘着剤層50の粘着面51が露出する。
In this method, first, as shown in FIG. 4A, the
次に、図4Bに示すように、粘着剤層50を介して光学フィルム10と第1部材M1(第1被着体)とを接合する。第1部材M1は、例えば、フレキシブルパネルが有する積層構造中の一要素である。当該要素としては、例えば、画素パネル、およびタッチパネルが挙げられる。この接合工程で得られる積層体については、本実施形態では、レーザー加工によって外形加工する。好ましくは、図4Bに示す積層体の第1部材M1側に対する厚さ方向Hのレーザー照射により、当該積層体を厚さ方向Hにレーザー切断する。レーザー加工用のレーザーとしては、例えば、気体レーザー、固体レーザー、および半導体レーザーが挙げられ、具体的には上記のとおりである。光学フィルムX2は、カバーフィルム30剥離後の当該レーザー加工において、上述のように、レーザー出力を抑制するのに適する。
Next, as shown in FIG. 4B, the
例えばフレキシブルパネルの製造過程において、光学フィルムX2は以上のように使用される。 For example, the optical film X2 is used as described above in the process of manufacturing a flexible panel.
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量(含有量)、物性値、パラメータなどの上限(「以下」または「未満」として定義されている数値)または下限(「以上」または「超える」として定義されている数値)に代替できる。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the invention is not limited to the examples. In addition, the specific numerical values such as the compounding amount (content), physical property values, parameters, etc. described below are the corresponding compounding amounts ( content), physical property values, parameters, etc., upper limits (values defined as “less than” or “less than”) or lower limits (values defined as “greater than” or “greater than”).
〈第1アクリルベースポリマーの調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)64質量部と、アクリル酸n-ブチル(BA)30質量部と、ラウリルアクリレート(LA)4質量部と、アクリル酸4-ヒドロキシブチル(4HBA)1質量部と、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)1質量部と、熱重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3質量部と、溶媒としての酢酸エチルとを含む混合物を、56℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、第1アクリルベースポリマーを含有する第1ポリマー溶液を得た。このポリマー溶液中の第1アクリルベースポリマーの重量平均分子量は約200万であった。
<Preparation of first acrylic base polymer>
64 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 30 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), and lauryl acrylate (LA) 4 parts by mass, 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) 1 part by mass, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) 1 part by mass, and 2,2'-azobis as a thermal polymerization initiator A mixture containing 0.3 parts by mass of isobutyronitrile (AIBN) and ethyl acetate as a solvent was stirred at 56° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). This gave a first polymer solution containing the first acrylic base polymer. The weight average molecular weight of the first acrylic base polymer in this polymer solution was about 2 million.
〈第2アクリルベースポリマーの調製〉
まず、撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)96.2質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)3.8質量部と、熱重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3質量部と、溶媒としての酢酸エチル150質量部とを含む混合物を、65℃で6時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、第2アクリルベースポリマーを含有する第2ポリマー溶液を得た。このポリマー溶液中の第2アクリルベースポリマーの重量平均分子量は約54万であった。
<Preparation of second acrylic base polymer>
First, 96.2 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 3.2 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) were mixed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube. A mixture containing 8 parts by mass, 0.3 parts by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a thermal polymerization initiator, and 150 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was heated at 65° C. The mixture was stirred for hours under a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). This gave a second polymer solution containing a second acrylic base polymer. The weight average molecular weight of the second acrylic base polymer in this polymer solution was about 540,000.
〈アクリルオリゴマーの調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、メタクリル酸シクロヘキシル(CHMA)95質量部と、アクリル酸(AA)5質量部と、連鎖移動剤としてのα-メチルスチレンダイマー 10質量部と、溶媒としてのトルエンとを含む混合物を、室温で1時間、窒素雰囲気下にて撹拌した。その後、混合物に、熱重合開始剤としての2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)10質量部を加えて反応溶液を調製し、窒素雰囲気下において、85℃で5時間、反応させた(アクリルオリゴマーの形成)。これにより、アクリルオリゴマーを含有するオリゴマー溶液(固形分濃度50質量%)得た。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は4000であった。また、アクリルオリゴマーのガラス転移温度(Tg)は84℃であった。
<Preparation of acrylic oligomer>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 95 parts by mass of cyclohexyl methacrylate (CHMA), 5 parts by mass of acrylic acid (AA), and an α- A mixture containing 10 parts by mass of methylstyrene dimer and toluene as a solvent was stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After that, 10 parts by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a thermal polymerization initiator is added to the mixture to prepare a reaction solution, which is reacted at 85° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. (formation of acrylic oligomers). As a result, an oligomer solution containing an acrylic oligomer (solid concentration: 50% by mass) was obtained. The acrylic oligomer had a weight average molecular weight of 4,000. Moreover, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic oligomer was 84°C.
〈粘着剤組成物C1の調製〉
上記第1ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中の第1アクリルベースポリマー100質量部あたり、アクリルオリゴマー 1.5質量部と、第1架橋剤(品名「ナイパーBMT-40SV」,ジベンゾイルパーオキシド,日本油脂製)0.26質量部と、第2架橋剤(品名「コロネートL」,トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体,東ソー製)0.02質量部と、シランカップリング剤(品名「KBM-403」,信越化学工業製)0.3質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C1を調製した。
<Preparation of adhesive composition C1>
In the first polymer solution, 1.5 parts by mass of an acrylic oligomer and a first cross-linking agent (product name "Niper BMT-40SV", dibenzoyl peroxide, Japan) are added to 100 parts by mass of the first acrylic base polymer in the polymer solution. Fats and oils) 0.26 parts by mass, the second cross-linking agent (product name “Coronate L”, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh) 0.02 parts by mass, and a silane coupling agent (product name “KBM- 403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and mixed to prepare an adhesive composition C1.
〈粘着剤組成物C2の調製〉
紫外線吸収剤(品名「チノソーブS」,BASF製)0.04質量部を更に配合したこと以外は粘着剤組成物C1と同様にして、粘着剤組成物C2を調製した。
<Preparation of adhesive composition C2>
A pressure-sensitive adhesive composition C2 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive composition C1, except that 0.04 parts by mass of an ultraviolet absorber (product name "Tinosorb S", manufactured by BASF) was further added.
〈粘着剤組成物C3の調製〉
紫外線吸収剤(品名「チノソーブS」,BASF製)0.175質量部を更に配合したこと以外は粘着剤組成物C1と同様にして、粘着剤組成物C3を調製した。
<Preparation of adhesive composition C3>
A pressure-sensitive adhesive composition C3 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive composition C1, except that 0.175 parts by mass of an ultraviolet absorber (product name "Tinosorb S", manufactured by BASF) was further added.
〈第1粘着シートの作製〉
片面がシリコーン剥離処理されたはく離ライナーL1の剥離処理面上に、粘着剤組成物C1を塗布して塗膜を形成した。はく離ライナーL1は、片面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(品名「ダイアホイル MRV75T500(SJUV04T―CT)」,厚さ75μm,三菱ケミカル社製)であり、所定の紫外線吸収剤が添加されている。次に、はく離ライナーL1上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理されたはく離ライナーL2の剥離処理面を貼り合わせた。はく離ライナーL2は、片面がシリコーン剥離処理されたPETフィルム(品名「ダイアホイル MHE50」,厚さ50μm,三菱ケミカル社製)である。次に、はく離ライナーL1とはく離ライナーL2とに挟まれた塗膜を、100℃で1分間の加熱とその後の150℃で3分間の加熱とによって乾燥し、厚さ50μmの透明な粘着剤層C1’よりなる第1粘着シートを形成した。以上のようにして、はく離ライナーL1,L2付きの第1粘着シート(はく離ライナーL1/粘着剤層C1’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。
<Production of first adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied onto the release-treated surface of the release liner L1, one surface of which was silicone release-treated, to form a coating film. The release liner L1 is a polyethylene terephthalate (PET) film (product name “DIAFOIL MRV75T500 (SJUV04T-CT)”, thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) with one side subjected to silicone release treatment, and a predetermined ultraviolet absorber is added. It is Next, the release-treated surface of release liner L2 having one surface subjected to silicone release treatment was attached to the coating film on release liner L1. The release liner L2 is a PET film (product name “DIAFOIL MHE50”,
はく離ライナーL1に代えてはく離ライナーL3を用いたこと以外は、はく離ライナーL1,L2付きの第1粘着シートと同様にして、はく離ライナーL3,L2付きの第1粘着シート(はく離ライナーL3/粘着剤層C1’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。はく離ライナーL3は、片面がシリコーン剥離処理されたPETフィルム(品名「ダイアホイル MRV75」,厚さ75μm,三菱ケミカル社製)であり、紫外線吸収剤は添加されていない。 A first PSA sheet with release liners L3 and L2 (release liner L3/adhesive A layer C1′ (50 μm thick)/release liner L2) was produced. The release liner L3 is a PET film (product name “DIAFOIL MRV75”, thickness 75 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) one side of which is subjected to silicone release treatment, and no ultraviolet absorber is added.
はく離ライナーL1に代えてはく離ライナーL4を用いたこと以外は、はく離ライナーL1,L2付きの第1粘着シートと同様にして、第1のはく離ライナーL4,L2付きの第1粘着シート(はく離ライナーL4/粘着剤層C1’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。はく離ライナーL4は、片面がシリコーン剥離処理されたPETフィルム(品名「ダイアホイル MRV125」,厚さ125μm,三菱ケミカル社製)であり、紫外線吸収剤は添加されていない。 A first PSA sheet with first release liners L4 and L2 (release liner L4 /Adhesive layer C1′ (thickness: 50 μm)/Release liner L2) was prepared. The release liner L4 is a PET film (product name: "DIAFOIL MRV125", thickness: 125 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) one side of which is subjected to silicone release treatment, and no ultraviolet absorber is added.
はく離ライナーL1に代えてはく離ライナーL4を用いたこと、および、粘着剤組成物C1’の厚さを250μmとした以外は、はく離ライナーL1,L2付きの第1粘着シートと同様にして、第2のはく離ライナーL4,L2付きの第1粘着シート(はく離ライナーL4/粘着剤層C1’(厚さ250μm)/はく離ライナーL2)を作製した。 A second pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2 was prepared in the same manner as the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2, except that the release liner L4 was used instead of the release liner L1 and the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition C1′ was set to 250 μm. A first adhesive sheet with release liners L4 and L2 (release liner L4/adhesive layer C1' (thickness: 250 μm)/release liner L2) was prepared.
はく離ライナーL1に代えてはく離ライナーL5を用いたこと以外は、はく離ライナーL1,L2付きの第1粘着シートと同様にして、はく離ライナーL5,L2付きの第1粘着シート(はく離ライナーL5/粘着剤層C1’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。はく離ライナーL5は、片面がシリコーン剥離処理されたPETフィルム(品名「ダイアホイル MRV50」,厚さ50μm,三菱ケミカル社製)であり、紫外線吸収剤は添加されていない。 A first PSA sheet with release liners L5 and L2 (release liner L5/adhesive A layer C1′ (50 μm thick)/release liner L2) was produced. The release liner L5 is a PET film (product name: "DIAFOIL MRV50", thickness: 50 µm, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) one side of which is subjected to silicone release treatment, and no ultraviolet absorber is added.
〈第2粘着シートの作製〉
はく離ライナーL3の剥離処理面上に、粘着剤組成物C2を塗布して塗膜を形成した。次に、はく離ライナーL3上の塗膜に、はく離ライナーL2の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナーL3とはく離ライナーL2とに挟まれた塗膜を、100℃で1分間の加熱とその後の150℃で3分間の加熱とによって乾燥し、厚さ50μmの透明な粘着剤層C2’よりなる第2粘着シートを形成した。以上のようにして、はく離ライナーL3,L2付きの第2粘着シート(はく離ライナーL3/粘着剤層C2’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。
<Preparation of the second adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive composition C2 was applied to the release-treated surface of the release liner L3 to form a coating film. Next, the release-treated surface of the release liner L2 was attached to the coating film on the release liner L3. Next, the coating film sandwiched between the release liner L3 and the release liner L2 is dried by heating at 100° C. for 1 minute and then at 150° C. for 3 minutes to form a transparent pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm. A second pressure-sensitive adhesive sheet consisting of C2' was formed. As described above, a second adhesive sheet with release liners L3 and L2 (release liner L3/adhesive layer C2' (thickness: 50 μm)/release liner L2) was produced.
〈第3粘着シートの作製〉
はく離ライナーL1の剥離処理面上に、粘着剤組成物C3を塗布して塗膜を形成した。次に、はく離ライナーL1上の塗膜に、はく離ライナーL2の剥離処理面を貼り合わせた。次に、はく離ライナーL1とはく離ライナーL2とに挟まれた塗膜を、100℃で1分間の加熱とその後の150℃で3分間の加熱とによって乾燥し、厚さ50μmの透明な粘着剤層C3’よりなる第3粘着シートを形成した。以上のようにして、はく離ライナーL1,L2付きの第3粘着シート(はく離ライナーL1/粘着剤層C3’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。
<Preparation of the third adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive composition C3 was applied to the release-treated surface of the release liner L1 to form a coating film. Next, the release-treated surface of the release liner L2 was attached to the coating film on the release liner L1. Next, the coating film sandwiched between the release liner L1 and the release liner L2 is dried by heating at 100° C. for 1 minute and then at 150° C. for 3 minutes to form a transparent pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm. A third pressure-sensitive adhesive sheet consisting of C3' was formed. As described above, a third adhesive sheet with release liners L1 and L2 (release liner L1/adhesive layer C3' (thickness: 50 μm)/release liner L2) was produced.
一方、はく離ライナーL1に代えてはく離ライナーL3を用いたこと以外は、はく離ライナーL1,L2付きの第3粘着シートと同様にして、はく離ライナーL3,L2付きの第3粘着シート(はく離ライナーL3/粘着剤層C3’(厚さ50μm)/はく離ライナーL2)を作製した。 On the other hand, the third PSA sheet with release liners L3 and L2 (release liner L3/ A pressure-sensitive adhesive layer C3′ (thickness: 50 μm)/release liner L2) was prepared.
〔実施例1〕
まず、はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートからはく離ライナーL2を剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。一方、厚さ31μmの偏光フィルムの両面(第1面,第2面)も、プラズマ処理した。各プラズマ処理では、プラズマ照射装置(品名「AP-TO5」,積水工業社製)を使用し、電圧を160Vとし、周波数を10kHzとし、処理速度を5000mm/分とした(後記のプラズマ処理においても同様である)。そして、第1粘着シートの上記露出面と、偏光フィルムの第1面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、25℃の環境下において、2kgのローラーを1往復させる作業により、はく離ライナーL1付き第1粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた。
[Example 1]
First, the release liner L2 was peeled off from the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2, and the exposed surface was plasma-treated. On the other hand, both surfaces (first surface and second surface) of the polarizing film having a thickness of 31 μm were also plasma-treated. In each plasma treatment, a plasma irradiation device (product name “AP-TO5”, manufactured by Sekisui Kogyo Co., Ltd.) was used, the voltage was 160 V, the frequency was 10 kHz, and the treatment speed was 5000 mm / min (also in the plasma treatment described later similar). Then, the exposed surface of the first adhesive sheet and the first surface of the polarizing film were bonded together. In this bonding, the first pressure-sensitive adhesive sheet with the release liner L1 and the polarizing film were pressure-bonded by reciprocating a 2-kg roller once in an environment of 25°C.
次に、はく離ライナーL5,L2付き第1粘着シートからはく離ライナーL2を剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。そして、第1粘着シートの露出面と、偏光フィルムの第2面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、25℃の環境下において、2kgのローラーを1往復させる作業により、はく離ライナーL5付き第1粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた。 Next, the release liner L2 was peeled off from the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L5 and L2, and the exposed surface thereby exposed was plasma-treated. Then, the exposed surface of the first pressure-sensitive adhesive sheet and the second surface of the polarizing film were bonded together. In this bonding, the first pressure-sensitive adhesive sheet with the release liner L5 and the polarizing film were pressure-bonded by reciprocating a 2-kg roller once in an environment of 25°C.
以上のようにして、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。このカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL1(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。第1粘着剤層と偏光フィルムと第2粘着剤層とは、両面粘着剤層付き偏光フィルムを形成している(後記の実施例2~5および比較例1,2においても同様である)。 As described above, an optical film with a cover film of Example 1 was produced. This optical film with a cover film includes a release liner L1 (thickness: 75 μm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film (thickness: 31 μm thick), a first adhesive sheet (50 μm thick) as a second adhesive layer, and a release liner L5 (50 μm thick) as a second cover film are provided in this order in the thickness direction. The first pressure-sensitive adhesive layer, the polarizing film and the second pressure-sensitive adhesive layer form a double-sided pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film (the same applies to Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 below).
〔実施例2〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりにはく離ライナーL1,L2付き第3粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、実施例2のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。実施例2のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL1(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第3粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Example 2]
The cover film of Example 2 was prepared in the same manner as the optical film with the cover film of Example 1, except that the third pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. A coated optical film was produced. The optical film with a cover film of Example 2 includes a release liner L1 (thickness: 75 μm) as the first cover film, a third adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔実施例3〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりにはく離ライナーL3,L2付き第1粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、実施例3のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。実施例3のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL3(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Example 3]
The cover film of Example 3 was prepared in the same manner as the optical film with the cover film of Example 1, except that the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L3 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. A coated optical film was produced. The optical film with a cover film of Example 3 includes a release liner L3 (thickness: 75 μm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔実施例4〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりにはく離ライナーL3,L2付き第2粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、実施例4のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。実施例4のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL3(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第2粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Example 4]
The cover film of Example 4 was prepared in the same manner as the optical film with the cover film of Example 1, except that the second pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L3 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. A coated optical film was produced. The optical film with a cover film of Example 4 includes a release liner L3 (thickness: 75 μm) as the first cover film, a second adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔実施例5〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりにはく離ライナーL3,L2付き第3粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、実施例5のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。実施例5のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL3(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第3粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Example 5]
The cover film of Example 5 was prepared in the same manner as the optical film with the cover film of Example 1, except that the third pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L3 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. A coated optical film was produced. The optical film with a cover film of Example 5 includes a release liner L3 (thickness: 75 μm) as the first cover film, a third adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔比較例1〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりに第1のはく離ライナーL4,L2付き第1粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、比較例1のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。比較例1のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL4(厚さ125μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Comparative Example 1]
Comparative Example 1 was prepared in the same manner as the optical film with a cover film of Example 1, except that the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L4 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. An optical film with a cover film was produced. The optical film with a cover film of Comparative Example 1 includes a release liner L4 (thickness: 125 μm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔比較例2〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりに第2のはく離ライナーL4,L2付き第1粘着シートを用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、比較例2のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。比較例2のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL4(厚さ125μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ250μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Comparative Example 2]
Comparative Example 2 was prepared in the same manner as the optical film with a cover film of Example 1, except that the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L4 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2. An optical film with a cover film was produced. The optical film with a cover film of Comparative Example 2 includes a release liner L4 (thickness: 125 μm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 250 μm) as the first adhesive layer, and a polarizing film as the optical film. A film (thickness 31 μm), a first adhesive sheet (
〔実施例6〕
偏光フィルムの代わりに基材フィルム(品名「ルミラーS10」,PETフィルム,厚さ0μm,東レ社製)を用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、実施例6のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。実施例6のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL1(厚さ75μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての基材フィルム(厚さ50μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。第1粘着剤層と基材フィルムと第2粘着剤層とは、コア基材を有する両面粘着シートを形成している(後記の比較例3においても同様である)。
[Example 6]
Example 6 was prepared in the same manner as the optical film with a cover film of Example 1, except that a base film (product name “Lumirror S10”, PET film, thickness 0 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used instead of the polarizing film. An optical film with a cover film was produced. The optical film with a cover film of Example 6 includes a release liner L1 (thickness: 75 µm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 50 µm) as the first adhesive layer, and a base film as the optical film. A material film (
〔比較例3〕
はく離ライナーL1,L2付き第1粘着シートの代わりに第1のはく離ライナーL4,L2付き第1粘着シートを用いたこと、および、偏光フィルムの代わりに基材フィルム(品名「ルミラーS10」,PETフィルム,厚さ50μm,東レ社製)を用いたこと以外は、実施例1のカバーフィルム付き光学フィルムと同様にして、比較例3のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。比較例3のカバーフィルム付き光学フィルムは、第1カバーフィルムとしてのはく離ライナーL4(厚さ125μm)と、第1粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、光学フィルムとしての基材フィルム(厚さ50μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを厚さ方向に順に備える。
[Comparative Example 3]
The first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L4 and L2 was used instead of the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L1 and L2, and the base film (product name: Lumirror S10, PET film , a thickness of 50 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used in the same manner as the optical film with a cover film of Example 1, to prepare an optical film with a cover film of Comparative Example 3. The optical film with a cover film of Comparative Example 3 includes a release liner L4 (thickness: 125 μm) as the first cover film, a first adhesive sheet (thickness: 50 μm) as the first adhesive layer, and a base film as the optical film. A material film (
〔実施例7〕
<粘着剤層付きカバーフィルムの作製>
まず、第2ポリマー溶液に、当該ポリマー溶液中の第2アクリルベースポリマー100質量部あたり、第4架橋剤(品名「コロネートHX」,ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,東ソー製)5質量部と、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ0.03質量部とを加えて混合し、粘着剤組成物C4を調製した。
[Example 7]
<Preparation of cover film with adhesive layer>
First, in the second polymer solution, 5 parts by mass of a fourth cross-linking agent (product name “Coronate HX”, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh) per 100 parts by mass of the second acrylic base polymer in the polymer solution, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate as a cross-linking catalyst was added and mixed to prepare adhesive composition C4.
次に、片面がコロナ処理された表面保護フィルム(品名「T100C-38」,ポリエステルフィルム,厚さ38μm,三菱ケミカル社製)のコロナ処理面上に、粘着剤組成物C4を塗布して塗膜を形成した。次に、表面保護フィルム上の塗膜に、はく離ライナーL4の剥離処理面を貼り合わせた。はく離ライナーL4は、片面がシリコーン剥離処理されたポリエステルフィルム(厚さ25μm)である。次に、両フィルムに挟まれた塗膜を、130℃で2分間の加熱によって乾燥し、厚さ10μmの透明な粘着剤層C4’を形成した。この後、粘着剤層C4’からはく離ライナーL4を剥離した。以上のようにして、粘着剤層付き表面保護フィルム(粘着剤層付きカバーフィルム)を作製した。 Next, the pressure-sensitive adhesive composition C4 was applied onto the corona-treated surface of a surface protective film (product name “T100C-38”, polyester film, thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) one side of which had been corona-treated. formed. Next, the release-treated surface of the release liner L4 was adhered to the coating film on the surface protective film. The release liner L4 is a polyester film (thickness 25 μm) with one side subjected to silicone release treatment. Next, the coating film sandwiched between both films was dried by heating at 130° C. for 2 minutes to form a transparent pressure-sensitive adhesive layer C4′ with a thickness of 10 μm. After that, the release liner L4 was peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer C4'. As described above, a surface protective film with an adhesive layer (cover film with an adhesive layer) was produced.
<カバーフィルム付き光学フィルムの作製>
まず、はく離ライナーL5,L2付き第1粘着シートからはく離ライナーL2を剥離し、これによって露出した露出面をプラズマ処理した。一方、厚さ31μmの偏光フィルムの両面(第1面,第2面)も、プラズマ処理した。そして、第1粘着シートの上記露出面と、偏光フィルムの第2面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、25℃の環境下において、2kgのローラーを1往復させる作業により、はく離ライナーL5付き第1粘着シートと偏光フィルムとを圧着させた。
<Production of optical film with cover film>
First, the release liner L2 was peeled off from the first pressure-sensitive adhesive sheet with release liners L5 and L2, and the exposed surface thereby exposed was plasma-treated. On the other hand, both surfaces (first surface and second surface) of the polarizing film having a thickness of 31 μm were also plasma-treated. Then, the exposed surface of the first adhesive sheet and the second surface of the polarizing film were bonded together. In this bonding, the first pressure-sensitive adhesive sheet with the release liner L5 and the polarizing film were pressure-bonded by reciprocating a 2-kg roller once in an environment of 25°C.
次に、上述の粘着剤層付き表面保護フィルムの粘着剤層側と、偏光フィルムの第1面とを、貼り合わせた。この貼り合わせでは、25℃の環境下において、2kgのローラーを1往復させる作業により、粘着剤層付き表面保護フィルムと偏光フィルムとを圧着させた。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer side of the surface protective film with the pressure-sensitive adhesive layer and the first surface of the polarizing film were bonded together. In this bonding, the pressure-sensitive adhesive layer-attached surface protective film and the polarizing film were pressure-bonded by reciprocating a 2-kg roller once in an environment of 25°C.
以上のようにして、実施例7のカバーフィルム付き光学フィルムを作製した。このカバーフィルム付き光学フィルムは、第1粘着剤層付き第1カバーフィルムとしての粘着剤層(厚さ10μm)付き表面保護フィルム(厚さ38μm)と、光学フィルムとしての偏光フィルム(厚さ31μm)と、第2粘着剤層としての第1粘着シート(厚さ50μm)と、第2カバーフィルムとしてのはく離ライナーL5(厚さ50μm)とを、厚さ方向に順に備える。偏光フィルムと第2粘着剤層とは、片面粘着剤層付き偏光フィルムを形成している。
As described above, an optical film with a cover film of Example 7 was produced. This optical film with a cover film includes a surface protective film (thickness 38 μm) with an adhesive layer (
〈光透過率〉
実施例1~7および比較例1~3で用いた各フィルムおよび各粘着剤層について、分光光度計(品名「U-4100」,日立ハイテクノロジーズ社製)により、波長355nmにおける光透過率Tを測定した。測定温度は23℃とした。粘着剤層の光透過率測定では、粘着剤層をガラスプレートに貼り合わせて得た測定サンプルを用い、且つ、ガラスプレートのみについて同一条件で測定して得られた透過率をベースラインとした。測定結果を表1,2に示す。また、第1カバーフィルムと第1粘着剤層と光学フィルムと第2粘着剤層との合計厚さ(表1,2に示す)における、高透過層(波長355nmでの光透過率が80%以上の層)の厚さの割合R(%)、および、低透過層(波長355nmでの光透過率が80%未満の層)の厚さの割合R’(%)も、表1に示す。
<Light transmittance>
For each film and each adhesive layer used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, a spectrophotometer (product name "U-4100", manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) was used to measure the light transmittance T at a wavelength of 355 nm. It was measured. The measurement temperature was 23°C. In measuring the light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer, a measurement sample obtained by bonding the pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate was used, and the transmittance obtained by measuring only the glass plate under the same conditions was used as the baseline. Tables 1 and 2 show the measurement results. In addition, in the total thickness of the first cover film, the first adhesive layer, the optical film and the second adhesive layer (shown in Tables 1 and 2), the high transmission layer (light transmittance at a wavelength of 355 nm is 80% The thickness ratio R (%) of the above layers) and the thickness ratio R′ (%) of the low-transmission layer (the layer having a light transmittance of less than 80% at a wavelength of 355 nm) are also shown in Table 1. .
〈視感透過率Y〉
実施例1~7および比較例1~3のカバーフィルム付き光学フィルムについて、分光光度計(品名「U-4100」,日立ハイテクノロジーズ社製)を使用して視感透過率Yを測定した。具体的には、分光光度計により、カバーフィルム付き光学フィルムの可視光(280nm~780nm)の透過スペクトルを測定し、得られた透過スペクトルから視感透過率Y(%)を算出した。測定結果を表1,2に示す。
<Luminous transmittance Y>
The optical films with cover films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were measured for luminous transmittance Y using a spectrophotometer (product name: "U-4100", manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Specifically, the transmission spectrum of visible light (280 nm to 780 nm) of the optical film with the cover film was measured with a spectrophotometer, and the luminous transmittance Y (%) was calculated from the obtained transmission spectrum. Tables 1 and 2 show the measurement results.
〈ヤング率〉
実施例1~7および比較例1~3で用いた各フィルムおよび各粘着剤層について、23℃におけるヤング率を調べた。具体的には、次のとおりである。
<Young's modulus>
The Young's modulus at 23° C. was examined for each film and each pressure-sensitive adhesive layer used in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3. Specifically, it is as follows.
まず、測定対象(フィルム,粘着剤層)から試験片(幅10mm×所定長さ)を切り出した。次に、試験片について、23℃および相対湿度50%の環境下で、引張試験機(品名「オートグラフAGS-J」,島津製作所製)を使用して引張試験を行い、引張り過程で生ずる引張応力を測定した。本引張試験において、初期チャック間距離は10mmとし、引張速度は200mm/分とした。そして、引張変形量(ε1)0.05%(=0.0005)での引張応力σ1および引張変形量(ε2)0.25%(=0.0025)での引張応力σ2から、下記の式に基づきヤング率Eを求めた。求めたヤング率E(MPa)を表1,2に示す。また、各フィルムおよび各粘着剤層について、ヤング率E(MPa)と光透過率T(%)との積の値も表1,2に示す。
First, a test piece (
E =(σ2-σ1)/(ε2-ε1) E = (σ 2 - σ 1 )/(ε 2 - ε 1 )
〈レーザー加工〉
実施例1~7および比較例1~3のカバーフィルム付き光学フィルムについて、レーザー加工性を調べた。具体的には、次のとおりである。
<Laser processing>
The optical films with cover films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were examined for laser processability. Specifically, it is as follows.
まず、カバーフィルム付き光学フィルムにおいて第2粘着剤層から第2カバーフィルムを剥離した後、これによって露出した第2粘着剤層の露出面を、厚さ25μmのポリイミド(PI)フィルム(品名「ユーピレックス」,宇部興産社製)に貼り合わせて積層体を得た。次に、コヒレント社製の発振器を具備するピコ秒レーザー加工装置(最大レーザー出力4W)を使用して、積層体に対し、PIフィルムの側から積層体の厚さ方向にレーザーを照射しつつ切断予定ラインに沿ってレーザー照射部位を走査する切断用プロセスを、複数回、実施(試行)した。各切断用プロセスでは、波長355nmのピコ秒レーザーを用い、レーザー周波数を50kHzとし、パルス幅を0.2μmとし、装置のレーザーアッテネータ(減衰機)を所定の出力に設定することによってレーザー出力を所定値に調節し、走査速度を10mm/秒とし、切断予定ラインに沿ったレーザー照射の走査回数を3とした。切断用プロセスの複数の試行のうち、最初の試行では、レーザーアッテネータ(LA)出力を100%とし、試行ごとにLA出力を順次に低下させ、所定のLA出力で積層体が切断されるまで試行を繰り返した。積層体を切断できた最大LA出力(%)を表1,2に示す。また、最大LA出力のときのレーザー出力の、最大レーザー出力(4W)に対する比率を、切断レーザー出力(%)として、表1,2に示す(切断レーザー出力が小さいほど、切れやすいことを意味する)。 First, after peeling off the second cover film from the second pressure-sensitive adhesive layer in the optical film with the cover film, the exposed surface of the second pressure-sensitive adhesive layer thus exposed was covered with a 25 μm thick polyimide (PI) film (product name: Upilex). ”, manufactured by Ube Industries, Ltd.) to obtain a laminate. Next, using a picosecond laser processing device (maximum laser output 4 W) equipped with a Coherent oscillator, the laminate is cut while irradiating a laser from the PI film side in the thickness direction of the laminate. The cutting process of scanning the laser irradiation site along the planned line was performed (tried) multiple times. In each cutting process, a picosecond laser with a wavelength of 355 nm is used, the laser frequency is 50 kHz, the pulse width is 0.2 μm, and the laser attenuator (attenuator) of the device is set to a predetermined output to set the laser output to a predetermined value. value, the scanning speed was set to 10 mm/sec, and the number of laser irradiation scans along the planned cutting line was set to 3. Among the multiple trials of the cutting process, in the first trial, the laser attenuator (LA) output is set to 100%, and the LA output is successively decreased for each trial until the laminate is cut at a predetermined LA output. repeated. Tables 1 and 2 show the maximum LA output (%) that could cut the laminate. In addition, the ratio of the laser output at the maximum LA output to the maximum laser output (4 W) is shown in Tables 1 and 2 as cutting laser output (%) (the smaller the cutting laser output, the easier it is to cut. ).
〈粘着剤層の退避長さ〉
上述のレーザー加工後の、実施例1~7および比較例1~3のカバーフィルム付き光学フィルム(第1カバーフィルム/第1粘着剤層/光学フィルム/第2粘着剤層/PIフィルム)について、光学フィルムの端縁からの第1粘着剤層の退避長さと第2粘着剤層の退避長さとを、次のようにして調べた。
<Retraction length of adhesive layer>
Regarding the optical films with cover films (first cover film/first pressure-sensitive adhesive layer/optical film/second pressure-sensitive adhesive layer/PI film) of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 after the laser processing described above, The retraction length of the first pressure-sensitive adhesive layer and the retraction length of the second pressure-sensitive adhesive layer from the edge of the optical film were examined as follows.
まず、第1粘着剤層から第1カバーフィルムを剥離した。次に、PIフィルム上の両面粘着剤層付き光学フィルムの外周端から選択した所定箇所を、光学顕微鏡によって観察した。具体的には、両面粘着剤層付き光学フィルムに対し、PIフィルムとは反対の側から、両面粘着剤層付き光学フィルムの厚さ方向に、光学顕微鏡によって観察し、撮影した。そして、撮影された画像において、光学フィルムの端縁からの面方向における第1粘着剤層の端縁の退避長さd1と、光学フィルムの同端縁からの面方向における第2粘着剤層の端縁の退避長さd2とを測定した。測定結果を表1,2に示す。 First, the first cover film was peeled off from the first adhesive layer. Next, a predetermined portion selected from the outer peripheral edge of the optical film with the double-sided pressure-sensitive adhesive layer on the PI film was observed with an optical microscope. Specifically, the optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive layers was observed and photographed with an optical microscope from the side opposite to the PI film in the thickness direction of the optical film with double-sided pressure-sensitive adhesive layers. Then, in the photographed image, the retraction length d1 of the edge of the first adhesive layer in the plane direction from the edge of the optical film and the length of the second adhesive layer in the plane direction from the edge of the optical film The withdrawal length d2 of the edge was measured. Tables 1 and 2 show the measurement results.
X1,X2 光学フィルム(カバーフィルム付き光学フィルム)
Y1,Y2 粘着剤層付き光学フィルム
H 厚さ方向
10 光学フィルム
11 第1面
12 第2面
20,60 カバーフィルム(第1カバーフィルム)
30 カバーフィルム(第2カバーフィルム)
40 粘着剤層(第1粘着剤層)
41,51 粘着面
50 粘着剤層(第2粘着剤層)
X1, X2 optical film (optical film with cover film)
Y1, Y2 Optical film H with adhesive
30 cover film (second cover film)
40 adhesive layer (first adhesive layer)
41, 51
Claims (8)
前記第1カバーフィルムおよび前記光学フィルムの少なくとも一方が、23℃において2000MPa以上のヤング率を有し、且つ、波長355nmにおいて10%以下の光透過率を有し、
前記第1カバーフィルム、前記第1粘着剤層、前記光学フィルムおよび前記第2粘着剤層からなる群より選択される少なくとも一つが、波長355nmでの光透過率が80%以上の高透過層であり、前記第1カバーフィルム、前記第1粘着剤層、前記光学フィルムおよび前記第2粘着剤層の厚さの合計に対する、前記少なくとも一つの高透過層の厚さの割合が、88%未満である、カバーフィルム付き光学フィルム。 An optical film with a cover film, comprising a first cover film, a first pressure-sensitive adhesive layer, an optical film, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a second cover film in this order in the thickness direction,
at least one of the first cover film and the optical film has a Young's modulus of 2000 MPa or more at 23° C. and a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 355 nm;
At least one selected from the group consisting of the first cover film, the first pressure-sensitive adhesive layer, the optical film and the second pressure-sensitive adhesive layer is a high transmission layer having a light transmittance of 80% or more at a wavelength of 355 nm. and the ratio of the thickness of the at least one highly permeable layer to the total thickness of the first cover film, the first pressure-sensitive adhesive layer, the optical film and the second pressure-sensitive adhesive layer is less than 88%. An optical film with a cover film.
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