JP2023069650A - Optical adhesive sheet having release liners - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、はく離ライナー付き光学粘着シートに関する。 The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner.
ディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。そのようなディスプレイパネルの製造過程では、積層構造に含まれる要素どうしの接合のために、例えば、透明な粘着シート（光学粘着シート）が用いられる。 A display panel has a laminated structure including elements such as, for example, a pixel panel, a polarizer, a touch panel and a cover film. In the manufacturing process of such a display panel, for example, a transparent adhesive sheet (optical adhesive sheet) is used for bonding elements included in the laminated structure.
一方、例えばスマートフォン用およびタブレット端末用に、繰り返し折り曲げ可能（フォルダブル）なディスプレイパネルの開発が進んでいる。フォルダブルディスプレイパネルは、具体的には、屈曲形状とフラットな非屈曲形状との間で、繰り返し変形可能である。このようなフォルダブルディスプレイパネルでは、積層構造中の各要素が、繰り返し折り曲げ可能に作製されており、そのような要素間の接合に薄い光学粘着シートが用いられている。フォルダブルディスプレイパネルなどフレキシブルデバイス用の光学粘着シートについては、例えば下記の特許文献１に記載されている。 On the other hand, for smartphones and tablet terminals, for example, display panels that can be repeatedly folded (foldable) are being developed. Specifically, the foldable display panel is repeatedly deformable between a bent shape and a flat non-bent shape. In such a foldable display panel, each element in the laminated structure is manufactured to be repeatedly foldable, and a thin optical adhesive sheet is used for bonding between such elements. An optical pressure-sensitive adhesive sheet for flexible devices such as foldable display panels is described, for example, in Patent Document 1 below.
フレキシブルデバイス用の光学粘着シートは、従来、例えば次のようにして製造される。 Optical adhesive sheets for flexible devices are conventionally produced, for example, as follows.
まず、図６Ａに示すように、長尺の原材シートとしての積層シート６０を作製する。積層シート６０は、はく離ライナー６１と、粘着剤層６２と、はく離ライナー６３とを厚さ方向Ｈに順に含む。はく離ライナー６１は、粘着剤層６２の一方面に剥離可能に接している。はく離ライナー６３は、粘着剤層６２の他方面に剥離可能に接している。
First, as shown in FIG. 6A, a laminated
次に、図６Ｂに示すように、積層シート６０における粘着剤層６２に対する打抜き加工により、複数の枚葉状の光学粘着シート６２Ａを形成する（打抜き加工工程）。具体的には、はく離ライナー６１上の粘着剤層６２に対し、はく離ライナー６３側からはく離ライナー６１に至るまで加工刃（図示略）を突入させることにより、所定の平面視形状の光学粘着シート６２Ａを形成する（加工刃による切断箇所を模式的に太線で表す）。粘着剤層６２における光学粘着シート６２Ａまわりには、周囲部６２ａが生ずる。本工程では、はく離ライナー６３も打抜き加工されて、粘着剤層６２Ａと同一の平面視形状のはく離ライナー６３Ａが形成され、はく離ライナー６３Ａまわりに周囲部６３ａが生ずる。また、本工程では、図７に示すように、加工刃によって積層シート６０に切断溝６５が形成される。はく離ライナー６１上で隣り合う光学粘着シート６２Ａおよび周囲部６２ａの端縁部Ｅ,Ｅどうしが、切断溝６５を介して対向している。
Next, as shown in FIG. 6B, the
次に、図６Ｃに示すように、はく離ライナー６１上から周囲部６２ａ,６３ａを除去する。
Next,
この後、図６Ｄに示すように、長尺のはく離ライナー６１が枚葉状のはく離ライナー６１Ａに切断される。これにより、枚葉状のはく離ライナー付き光学粘着シート（はく離ライナー６１Ａ／光学粘着シート６２Ａ／はく離ライナー６３Ａ）が得られる。
Thereafter, as shown in FIG. 6D, the
フレキシブルデバイス用の光学粘着シートには、デバイス屈曲時の被着体への充分な追従性と、優れた応力緩和性とを有するように、高度に軟質であることが求められる。しかしながら、上述の製造方法では、粘着剤層６２が軟質なほど、打抜き加工工程（図６Ｂ）後に、はく離ライナー６１上で隣り合う光学粘着シート６２Ａおよび周囲部６２ａの端縁部Ｅ,Ｅ（図７）が、それぞれ外方に変位するように変形しやすい。端縁部Ｅの変形（図７にて一点鎖線で表す）は、隣り合う端縁部Ｅ,Ｅどうしが接触して付着すること（ブロッキング）の原因となる。端縁部Ｅ,Ｅ間にブロッキングが生じると、除去工程（図６Ｃ）において、周囲部６２ａ,６３ａを適切に除去できない。端縁部Ｅ,Ｅ間のブロッキングは、はく離ライナー付き光学粘着シートの製造歩留まりを低下させ、好ましくない。
Optical pressure-sensitive adhesive sheets for flexible devices are required to be highly flexible so as to have sufficient conformability to adherends when the device is bent and excellent stress relaxation properties. However, in the above-described manufacturing method, the softer the
また、粘着剤層６２が軟質なほど、打抜き加工において加工刃との接触によって形成される光学粘着シート６２Ａの端面Ｅ’が、粗くなる。粘着剤層６２の端面Ｅ’が粗いほど、当該端面Ｅ’およびその近傍が光学粘着シート６２Ａにおいて部分的に異なる光学特性を有しやすく、好ましくない。粘着剤層６２の端面Ｅ’が粗いほど、例えば、粘着剤層６２における端面Ｅ’とその近傍において、透明性が損なわれ、フレキシブルデバイス用途の粘着シートに求められる透明性を確保するのが困難となる場合がある。
Also, the softer the
本発明は、粘着シート端部のブロッキングを抑制しつつ歩留まりよく製造するのに適するとともに、良好な光学特性を確保するのに適した、はく離ライナー付き光学粘着シートを提供する。 The present invention provides an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner that is suitable for suppressing blocking at the edges of the pressure-sensitive adhesive sheet, producing it with a high yield, and ensuring good optical properties.
本発明［１］は、第１面と当該第１面とは反対側の第２面とを有する光学粘着シートと、前記第１面に剥離可能に接する第１はく離ライナーと、前記第２面に剥離可能に接する第２はく離ライナーとを備える、はく離ライナー付き光学粘着シートであって、前記第１はく離ライナーが延出端部を有し、当該延出端部は、厚さ方向と直交する面方向において前記光学粘着シートのシート端面よりも外方に延出し、前記シート端面が、前記第１面に対して４５度以上８５度以下に傾斜している傾斜端面であり、且つ、０.２５μｍ以下の表面粗さＲａを有する、はく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [1] comprises an optical adhesive sheet having a first surface and a second surface opposite to the first surface, a first release liner releasably contacting the first surface, and the second surface. and a second release liner in releasable contact with the second release liner, wherein the first release liner has an extended edge, the extended edge perpendicular to the thickness direction an inclined end surface extending outward from the sheet end surface of the optical adhesive sheet in the surface direction, the sheet end surface being inclined at an angle of 45 degrees or more and 85 degrees or less with respect to the first surface; It includes an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner having a surface roughness Ra of 25 μm or less.
はく離ライナー付き光学粘着シートの光学粘着シートにおいて、シート端面は、上記のように、第１面に対して４５度以上８５度以下に傾斜している傾斜端面である。第１面に対するシート端面の傾斜角度が８５度以下である程度にシート端面がシート内方に傾いて退避していることは、製造過程での光学粘着シートの外形加工後に、シート端面の外方変形を抑制して同シートの端部にブロッキングが生ずるのを抑制するのに適し、従って、はく離ライナー付き光学粘着シートを歩留まりよく製造するのに適する。第１面に対するシート端面の傾斜角度が４５度以上である程度にシート端面がシート内方に傾きすぎていないことは、光学粘着シートにおいて、所定厚さの実効領域を確保するのに適する。 In the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner, as described above, the sheet end face is an inclined end face inclined at 45 degrees or more and 85 degrees or less with respect to the first surface. The fact that the sheet end surface is tilted inward and retracted to an extent that the angle of inclination of the sheet end surface with respect to the first surface is 85 degrees or less is a reason for the outward deformation of the sheet end surface after the outer shape processing of the optical adhesive sheet in the manufacturing process. is suitable for suppressing the occurrence of blocking at the edges of the sheet, and therefore suitable for producing an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner at a high yield. It is suitable for securing an effective area of a predetermined thickness in the optical pressure-sensitive adhesive sheet that the sheet end faces do not incline too much to the extent that the angle of inclination of the sheet end faces with respect to the first surface is 45 degrees or more.
また、はく離ライナー付き光学粘着シートにおいて、第１はく離ライナーは、上記のように、面方向において光学粘着シートのシート端面よりも外方に延出している延出端部を有する。このような構成は、製造後のはく離ライナー付き光学粘着シートのシート端部において、ブロッキングが生ずるのを抑制するのに適する。 Moreover, in the optical adhesive sheet with a release liner, the first release liner has, as described above, an extension end extending outward from the sheet end surface of the optical adhesive sheet in the plane direction. Such a configuration is suitable for suppressing the occurrence of blocking at the ends of the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner after production.
加えて、光学粘着シートの端面の表面粗さＲａは、上記のように、０.２５μｍ以下である。このような構成は、光学粘着シートの端面での光散乱等を抑制して、光学粘着シートの端部（端面およびその近傍）における良好な光学特性を確保するのに適する。 In addition, the surface roughness Ra of the end surface of the optical adhesive sheet is 0.25 μm or less as described above. Such a configuration is suitable for suppressing light scattering and the like at the end face of the optical adhesive sheet and ensuring good optical properties at the end portion (the end face and its vicinity) of the optical adhesive sheet.
本発明［２］は、前記シート端面が、１.５μｍ以下の表面粗さＲｚを有する、上記［１］に記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [2] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner according to [1] above, wherein the sheet edge surface has a surface roughness Rz of 1.5 μm or less.
このような構成は、光学粘着シートの端面での光散乱等を抑制して、光学粘着シートの端部における良好な光学特性を確保するのに適する。 Such a configuration is suitable for suppressing light scattering and the like at the end faces of the optical adhesive sheet and ensuring good optical properties at the end portions of the optical adhesive sheet.
本発明［３］は、前記第１はく離ライナーが、前記厚さ方向に深さを有するハーフカット溝を前記光学粘着シートの前記シート端面に沿って有し、当該シート端面と、前記ハーフカット溝における前記光学粘着シート側の内壁面とが、面一である、上記［１］または［２］に記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 In the present invention [3], the first release liner has a half-cut groove having a depth in the thickness direction along the sheet end face of the optical adhesive sheet, and the sheet end face and the half-cut groove The optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner according to the above [1] or [2], wherein the inner wall surface on the side of the optical pressure-sensitive adhesive sheet is flush with the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the above [1] or [2].
このような構成は、光学粘着シートのシート端面における第１はく離ライナー側が外方に変位する（ハーフカット溝を越えて外方に変位する）のを抑制するのに好ましく、従って、シート端面の変形を抑制して上述のブロッキングを抑制するのに好ましい。 Such a configuration is preferable for suppressing the outward displacement of the first release liner side of the sheet end surface of the optical adhesive sheet (outward displacement beyond the half-cut groove), and thus deformation of the sheet end surface. to suppress the blocking described above.
本発明［４］は、前記第１はく離ライナーの厚さに対する前記ハーフカット溝の深さの比率が０.５以下である、上記［３］に記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [4] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner according to [3] above, wherein the ratio of the depth of the half-cut grooves to the thickness of the first release liner is 0.5 or less.
このような構成は、ハーフカット溝による上述のブロッキング抑制効果を得つつ、第１はく離ライナーにおいてハーフカット溝が形成されている部分の強度を確保するのに好ましい。このような強度確保は、光学粘着シートに対する第１はく離ライナーの支持機能の確保に役立つ。 Such a configuration is preferable for ensuring the strength of the portion of the first release liner where the half-cut grooves are formed while obtaining the aforementioned blocking suppression effect of the half-cut grooves. Ensuring such strength helps ensure the function of the first release liner to support the optical pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明［５］は、前記光学粘着シートから前記第１はく離ライナーを剥離するための剥離力が、前記光学粘着シートから前記第２はく離ライナーを剥離するための剥離力よりも大きい、上記［１］から［４］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [5] is the above [1], wherein the release force for peeling the first release liner from the optical adhesive sheet is greater than the peel force for peeling the second release liner from the optical adhesive sheet. ] to [4] includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner.
このような構成は、軽はく離ライナーとしての第２はく離ライナーが光学粘着シートから剥離された後において、重はく離ライナーとしての第１はく離ライナーの延出端部による製造後の上述のブロッキング抑制効果を享受するのに好ましい。 With such a configuration, after the second release liner as the light release liner is peeled from the optical pressure-sensitive adhesive sheet, the above-mentioned blocking suppression effect after manufacturing by the extended end portion of the first release liner as the heavy release liner is achieved. preferred to enjoy.
本発明［６］は、前記面方向における前記シート端面からの前記延出端部の延出長さが０.１ｍｍ以上である、上記［１］から［５］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [6] is according to any one of [1] to [5] above, wherein the extension length of the extension end portion from the sheet end surface in the surface direction is 0.1 mm or more. Includes optical adhesive sheet with release liner.
このような構成は、第１はく離ライナーの延出端部による製造後の上述のブロッキング抑制効果を享受するのに好ましい。 Such a configuration is preferable to enjoy the post-manufacture anti-blocking effect of the extended end of the first release liner.
本発明［７］は、前記光学粘着シートが２５℃において１０ｋＰａ以上１０００ｋＰａ以下のせん断貯蔵弾性率を有する、上記［１］から［６］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [7] is the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner according to any one of [1] to [6] above, wherein the optical pressure-sensitive adhesive sheet has a shear storage modulus of 10 kPa or more and 1000 kPa or less at 25°C. include.
このような構成は、はく離ライナー付き光学粘着シートの製造過程における、光学粘着シートの外形の加工しやすさを、確保するのに好ましい。光学粘着シートを外形加工しやすいことは、光学粘着シートの端面の変形を抑制するのに役立ち、従って、上述のブロッキングの抑制に役立つ。 Such a configuration is preferable for ensuring that the outer shape of the optical pressure-sensitive adhesive sheet can be easily processed during the manufacturing process of the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner. The fact that the optical pressure-sensitive adhesive sheet can be easily contoured helps suppress deformation of the end surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, and thus helps suppress the blocking described above.
本発明［８］は、前記光学粘着シートが４０％以上８０％以下のゲル分率を有する、上記［１］から［７］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 The present invention [8] includes the optical adhesive sheet with a release liner according to any one of [1] to [7] above, wherein the optical adhesive sheet has a gel fraction of 40% or more and 80% or less.
このような構成は、はく離ライナー付き光学粘着シートの製造過程における、光学粘着シートの外形の加工しやすさを、確保するのに好ましい。光学粘着シートを外形加工しやすいことは、光学粘着シートの端面の変形を抑制するのに役立ち、従って、上述のブロッキングの抑制に役立つ。 Such a configuration is preferable for ensuring that the outer shape of the optical pressure-sensitive adhesive sheet can be easily processed during the manufacturing process of the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner. The fact that the optical pressure-sensitive adhesive sheet can be easily contoured helps suppress deformation of the end surface of the optical pressure-sensitive adhesive sheet, and thus helps suppress the blocking described above.
本発明［９］は、前記第２はく離ライナーが延出端部を有し、当該延出端部は、前記厚さ方向と直交する面方向において前記シート端面よりも外方に延出している、上記［１］から［８］のいずれか一つに記載のはく離ライナー付き光学粘着シートを含む。 In the present invention [9], the second release liner has an extended end, and the extended end extends outward from the sheet end face in a plane direction orthogonal to the thickness direction. , the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner according to any one of [1] to [8] above.
第１および第２はく離ライナーの両方が、光学粘着シートのシート端面よりも外方に延出している延出端部を有することは、はく離ライナー付き光学粘着シートを複数枚重ねた時に、はく離ライナー付き光学粘着シートの端部間のブロッキングを抑制するのに好ましい。 Since both the first and second release liners have extended ends extending outward from the sheet end face of the optical adhesive sheet, when a plurality of optical adhesive sheets with release liners are stacked, the release liner It is preferable to suppress blocking between the ends of the attached optical pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明のはく離ライナー付き光学粘着シートの一実施形態としてのはく離ライナー付き光学粘着シートＸは、図１および図２に示すように、光学粘着シート１０と、はく離ライナー２０（第１はく離ライナー）と、はく離ライナー３０（第２はく離ライナー）とを備える。光学粘着シート１０は、第１面１１と、当該第１面１１とは反対側の第２面１２とを有する。はく離ライナー２０は、第１面１１に剥離可能に接する。はく離ライナー３０は、第２面１２に剥離可能に接する。すなわち、はく離ライナー付き光学粘着シートＸは、はく離ライナー２０と、光学粘着シート１０と、はく離ライナー３０とを、厚さ方向Ｈに順に備える。はく離ライナー付き光学粘着シートＸは、厚さ方向Ｈと直交する面方向Ｄに広がる。
As shown in FIGS. 1 and 2, the optical pressure-sensitive adhesive sheet X with a release liner as an embodiment of the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of the present invention comprises an optical pressure-
光学粘着シート１０は、フレキシブルデバイスにおける光通過箇所に配置される透明な粘着シートである。フレキシブルデバイスとしては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルが挙げられる。フレキシブルディスプレイパネルは、例えば、画素パネル、偏光板、タッチパネルおよびカバーフィルムなどの要素を含む積層構造を有する。光学粘着シート１０は、例えば、ディスプレイパネルの製造過程において、積層構造に含まれる要素どうしの接合に、用いられる。はく離ライナー２０,３０は、光学粘着シート１０を使用する際に必要に応じて光学粘着シート１０から剥がされる。
The
光学粘着シート１０は、同シートの平面視外郭形状を規定する端面として、シート端面１３を有する。シート端面１３は、第１面１１に対して傾斜している傾斜端面である。第１面１１に対するシート端面１３の傾斜角度αは、４５度以上８５度以下である。
The
シート端面１３の表面粗さＲａ（JIS B 0601-2001に準拠した算術平均表面粗さ）は、０.２５μｍ以下であり、好ましくは０.２２μｍ以下、より好ましくは０.２μｍ以下、更に好ましくは０.１８μｍ以下である。表面粗さＲａは例えば０.０１μｍ以上である。表面粗さＲａの調整方法としては、光学粘着シート１０をレーザー加工によって外形加工する場合には、例えば、レーザー加工におけるレーザー照射条件の調整が挙げられる。レーザー照射条件としては、例えば、レーザーのパルス幅、パルスの周波数、およびレーザー出力が挙げられる。
The surface roughness Ra (arithmetic mean surface roughness according to JIS B 0601-2001) of the
はく離ライナー２０は、延出端部２０ａを有する。延出端部２０ａは、面方向Ｄにおいて、シート端面１３よりも外方に延出している部分である。
はく離ライナー付き光学粘着シートＸにおいては、上述のように、シート端面１３は第１面１１に対する傾斜端面であって、傾斜角度αは、４５度以上８５度以下である。傾斜角度αが８５度以下である程度にシート端面１３がシート内方に傾いて退避していることは、製造過程での光学粘着シート１０の外形加工後に、シート端面１３の外方変形を抑制して同シートの端部にブロッキングが生ずるのを抑制するのに適し、従って、はく離ライナー付き光学粘着シートＸを歩留まりよく製造するのに適する（はく離ライナー付き光学粘着シートＸの製造方法については後述する）。このような観点から、傾斜角度αは、好ましくは８３度以下、より好ましくは８０度以下、更に好ましくは７８度以下である。傾斜角度αが４５度以上である程度にシート端面１３がシート内方に傾きすぎていないことは、光学粘着シート１０において、所定厚さの実効領域を確保するのに適する。このような観点から、傾斜角度αは、好ましくは５０度以上、より好ましくは５５度以上、更に好ましくは６０度以上、特に好ましくは６３度以上である。傾斜角度αの調整方法としては、光学粘着シート１０をレーザー加工によって外形加工する場合には、例えば、レーザー加工におけるレーザー照射条件の調整が挙げられる。レーザー照射条件としては、例えば、レーザーのパルス幅、パルスの周波数、レーザー出力、および、レーザーのビームスポット径が挙げられる。傾斜角度αの調整方法としては、光学粘着シート１０の厚さの調整も挙げられる。
In the optical adhesive sheet X with a release liner, as described above, the
また、はく離ライナー付き光学粘着シートＸにおいて、はく離ライナー２０は、上述のように、面方向Ｄにおいて光学粘着シート１０のシート端面１３よりも外方に延出している延出端部２０ａを有する。このような構成は、製造後のはく離ライナー付き光学粘着シートＸにおいて、ブロッキングが生ずるのを抑制するのに適する。製造後のブロッキング抑制の観点から、面方向Ｄにおける、シート端面１３からの延出端部２０ａの延出長さＬ１は、好ましくは０.１ｍｍ以上、より好ましくは０.５ｍｍ以上、更に好ましくは１ｍｍ以上、特に好ましくは１.５ｍｍ以上である。はく離ライナー付き光学粘着シートＸの効率的製造の観点から、延出長さＬ１は、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。
In the release liner-equipped optical adhesive sheet X, the
加えて、光学粘着シート１０のシート端面１３の表面粗さＲａは、上述のように、０.２５μｍ以下であり、好ましくは０.２２μｍ以下、より好ましくは０.２μｍ以下、更に好ましくは０.１８μｍ以下である。このような構成は、シート端面１３での光散乱等を抑制して、光学粘着シート１０の端部（シート端面１３およびその近傍）において良好な光学特性を確保するのに適する。
In addition, the surface roughness Ra of the
以上のように、はく離ライナー付き光学粘着シートＸは、粘着シート端部のブロッキングを抑制しつつ歩留まりよく製造するのに適するとともに、良好な光学特性を確保するのに適する。 As described above, the optical pressure-sensitive adhesive sheet X with a release liner is suitable for suppressing blocking at the edges of the pressure-sensitive adhesive sheet, and for production with a high yield, and for ensuring good optical properties.
シート端面１３の表面粗さＲｚ（JIS B 0601-2001に準拠した最大高さ）は、好ましくは１.５μｍ以下、より好ましくは１.２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０.９μｍ以下である。表面粗さＲｚは例えば０.０２μｍ以上である。表面粗さＲｚの調整方法としては、光学粘着シート１０をレーザー加工によって外形加工する場合には、例えば、レーザー加工におけるレーザー照射条件の調整が挙げられる。レーザー照射条件としては、例えば、レーザーのパルス幅、パルスの周波数、およびレーザー出力が挙げられる。
The surface roughness Rz (maximum height according to JIS B 0601-2001) of the
はく離ライナー２０は、本実施形態では、厚さ方向Ｈに深さを有するハーフカット溝２１（図１では図示略）を光学粘着シート１０のシート端面１３に沿って有する。ハーフカット溝２１は、面方向Ｄの内側（光学粘着シート１０側）の内壁面２１ａと、面方向Ｄの外側の内壁面２１ｂとを有する。
In this embodiment, the
内壁面２１ａとシート端面１３とは、本実施形態では、面一である。このような構成は、光学粘着シート１０のシート端面１３におけるはく離ライナー２０側が面方向Ｄ外側に変位する（ハーフカット溝２１を越えて外方に変位する）のを抑制するのに好ましく、従って、シート端面１３の変形を抑制して上述のブロッキングを抑制するのに好ましい。
The
はく離ライナー２０の厚さｄ０に対するハーフカット溝２１の深さｄ１の比率（ｄ１／ｄ０）は、好ましくは０.５以下、より好ましくは０.４以下、更に好ましくは０.３以下である。このような構成は、ハーフカット溝２１による上述のブロッキング抑制効果を得つつ、はく離ライナー２０においてハーフカット溝２１が形成されている部分の強度を確保するのに好ましい。このような強度確保は、光学粘着シート１０に対するはく離ライナー１０の支持機能の確保に役立つ。
The ratio of the depth d1 of the half-
光学粘着シート１０からはく離ライナー２０を剥離するための剥離力Ｆ１が、光学粘着シート１０からはく離ライナー３０を剥離するための剥離力Ｆ２よりも大きい。このような構成は、軽はく離ライナーとしてのはく離ライナー３０を光学粘着シート１０から先に剥離した後において、重はく離ライナーとしてのはく離ライナー２０の延出端部２０ａによる製造後の上述のブロッキング抑制効果を享受するのに好ましい。剥離力Ｆ１,Ｆ２は、それぞれ、はく離ライナーを光学粘着シート１０から剥離する剥離試験を、測定温度２５℃、剥離角度１８０°および引張速度３００ｍｍ／分の条件で実施して測定される値とする。
The peeling force F1 for peeling the
光学粘着シート１０の２５℃でのせん断貯蔵弾性率は、好ましくは、１０ｋＰａ以上１０００ｋＰａ以下である。光学粘着シート１０の２５℃でのせん断貯蔵弾性率は、より好ましくは１５ｋＰａ以上、更に好ましくは２０ｋＰａ以上、特に好ましくは２５ｋＰａ以上であり、また、より好ましくは７００ｋＰａ以下、更に好ましくは５００ｋＰａ以下、特に好ましくは３００ｋＰａ以下である。このような構成は、はく離ライナー付き光学粘着シートＸの製造過程における、光学粘着シート１０の外形の加工しやすさを、確保するのに好ましい。光学粘着シート１０を外形加工しやすいことは、シート端面１３の変形を抑制するのに役立ち、従って、上述のブロッキングの抑制に役立つ。せん断貯蔵弾性率に関する当該構成は、フレキシブルデバイス用途の光学粘着シートに求められる柔らかさを実現するのにも好ましい。せん断貯蔵弾性率の調整方法としては、例えば、光学粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。せん断貯蔵弾性率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
The shear storage modulus of the
光学粘着シート１０のゲル分率は、好ましくは、４０％以上８０％以下である。当該ゲル分率は、より好ましくは５０％以上、更に好ましくは５５％以上、特に好ましくは６０％以上であり、また、より好ましくは７８％以下、更に好ましくは７５％以下である。このような構成は、はく離ライナー付き光学粘着シートＸの製造過程における、光学粘着シート１０の外形の加工しやすさを、確保するのに好ましい。ゲル分率に関する当該構成は、フレキシブルデバイス用途の光学粘着シートに求められる柔らかさを実現するのにも好ましい。ゲル分率の調整方法としては、例えば、光学粘着シート１０におけるベースポリマーの種類の選択、分子量の調整、および配合量の調整が挙げられる。ゲル分率の測定方法は、実施例に関して後述するとおりである。
The gel fraction of the
はく離ライナー３０は、本実施形態では、延出端部３０ａを有する。延出端部３０ａは、面方向Ｄにおいて、光学粘着シート１０のシート端面１３よりも外方に延出している。このような構成は、製造後のはく離ライナー付き光学粘着シートＸにおいて、ブロッキングが生ずるのを抑制するのに適する。製造後のブロッキング抑制の観点から、面方向Ｄにおける、シート端面１３からの延出端部３０ａの延出長さＬ２は、好ましくは０.１ｍｍ以上、より好ましくは０.５ｍｍ以上、更に好ましくは１ｍｍ以上、特に好ましくは１.５ｍｍ以上である。はく離ライナー付き光学粘着シートＸの効率的製造の観点から、延出長さＬ２は、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。延出長さＬ２と上述の延出長さＬ１とは、同じであってもよいし、異なってもよい。
光学粘着シート１０は、粘着剤組成物から形成されたシート状の感圧接着剤である。光学粘着シート１０（粘着剤組成物）は、少なくともベースポリマーを含む。
The
ベースポリマーは、光学粘着シート１０において粘着性を発現させる粘着成分である。ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、シリコーンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリアミドポリマー、ポリビニルエーテルポリマー、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィンポリマー、エポキシポリマー、フッ素ポリマー、およびゴムポリマーが挙げられる。ベースポリマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。光学粘着シート１０における良好な透明性および粘着性を確保する観点から、ベースポリマーとしては、好ましくはアクリルポリマーが用いられる。
The base polymer is an adhesive component that develops adhesiveness in the
アクリルポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体である。「(メタ)アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。 The acrylic polymer is a copolymer of monomer components containing 50% by mass or more of (meth)acrylic acid ester. "(Meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic.
(メタ)アクリル酸エステルとしては、好ましくは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１～２０である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、直鎖状または分岐状のアルキル基を有してもよく、脂環式アルキル基など環状のアルキル基を有してもよい。 As the (meth)acrylic acid ester, an alkyl (meth)acrylic acid ester is preferably used, and an alkyl (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferably used. The (meth)acrylic acid alkyl ester may have a linear or branched alkyl group, or may have a cyclic alkyl group such as an alicyclic alkyl group.
直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ－ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ－ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２－エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル（即ちラウリルアクリレート）、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、および(メタ)アクリル酸ノナデシルが挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate. , s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meth)acrylate heptyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) isodecyl acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate (that is, lauryl acrylate), isotridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate, (meth) Pentadecyl acrylate, cetyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, and nonadecyl (meth)acrylate.
脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、１－アダマンチル(メタ)アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレート、および、２－エチル－２－アダマンチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include, for example, (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring, and tricyclic (Meth)acrylic acid esters having the above aliphatic hydrocarbon rings can be mentioned. Cycloalkyl (meth)acrylates include, for example, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate. Examples of (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring include isobornyl (meth)acrylate. (Meth)acrylic acid esters having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring include, for example, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate , 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数３～１５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、およびアクリル酸ドデシルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, an acrylate alkyl ester having an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms is preferably used, and more preferably n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acrylic acid. At least one selected from the group consisting of dodecyl is used.
モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、光学粘着シート１０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９２質量％以上である。同割合は、例えば９９質量％以下である。
The ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the monomer component is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the
モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な共重合性モノマーを含んでもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。 The monomer component may contain a copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester. Examples of copolymerizable monomers include monomers having a polar group. Polar group-containing monomers include, for example, hydroxyl group-containing monomers, carboxy group-containing monomers, and monomers having a nitrogen atom-containing ring. The polar group-containing monomer is useful for modifying the acrylic polymer, such as introducing cross-linking points into the acrylic polymer and securing the cohesive strength of the acrylic polymer.
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、および(４－ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、好ましくは、アクリル酸４－ヒドロキシブチルおよびアクリル酸２－ヒドロキシエチルからなる群より選択される少なくとも一つが用いられる。 Examples of hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, ( 4-hydroxybutyl meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. As the hydroxy group-containing monomer, preferably at least one selected from the group consisting of 4-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate is used.
モノマー成分におけるヒドロキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着シートにおける凝集力の確保の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーの極性（粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。 The ratio of the hydroxy group-containing monomer in the monomer component is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and still more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer and ensuring cohesive force in the pressure-sensitive adhesive sheet. is 3% by mass or more. The same ratio is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of adjusting the polarity of the acrylic polymer (related to compatibility between various additive components in the pressure-sensitive adhesive sheet and the acrylic polymer).
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。 Carboxy group-containing monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは０.８質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 The ratio of the carboxy group-containing monomer in the monomer component is preferably 0.1 from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer, ensuring the cohesive force of the adhesive sheet, and ensuring the adhesion of the adhesive sheet to the adherend. % by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass or more. The same proportion is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, from the viewpoints of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer and avoiding the risk of acid corrosion of the adherend.
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－(メタ)アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ－(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１,３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３,５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、およびＮ－ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては、好ましくはＮ－ビニル－２－ピロリドンが用いられる。 Examples of monomers having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl -3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N -vinylthiazole, and N-vinylisothiazole. N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used as the monomer having a nitrogen atom-containing ring.
モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着シートにおける凝集力の確保、および、粘着シートにおける対被着体密着力の確保の観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、アクリルポリマーの極性（粘着シートにおける各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる）の調整の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。 The ratio of the monomer having a nitrogen atom-containing ring in the monomer component is preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of ensuring cohesive force in the adhesive sheet and ensuring adhesion to the adherend in the adhesive sheet. It is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more. The same ratio is preferably 30% by mass or less from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer and adjusting the polarity of the acrylic polymer (related to compatibility between various additive components and the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet). More preferably, it is 20% by mass or less.
モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、アルコキシ基含有モノマー、および芳香族ビニル化合物が挙げられる。これら他の共重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。 The monomer component may contain other copolymerizable monomers. Other copolymerizable monomers include, for example, acid anhydride monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, alkoxy group-containing monomers, and aromatic vinyl compounds. be done. These other copolymerizable monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
ベースポリマーは、好ましくは、架橋構造を有する。ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーと架橋剤とを粘着剤組成物に配合し、ベースポリマーと架橋剤とを粘着シート中で反応させる方法（第１の方法）、および、ベースポリマーを形成するモノマー成分に多官能モノマーを含め、当該モノマー成分の重合により、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）が導入されたベースポリマーを形成する方法（第２の方法）が、挙げられる。これら方法は、併用されてもよい。 The base polymer preferably has a crosslinked structure. As a method for introducing a crosslinked structure into the base polymer, the base polymer having a functional group capable of reacting with the crosslinker and the crosslinker are blended in the adhesive composition, and the base polymer and the crosslinker are reacted in the adhesive sheet. A method (first method), and a polyfunctional monomer is included in the monomer component forming the base polymer, and a base polymer is formed in which a branched structure (crosslinked structure) is introduced into the polymer chain by polymerizing the monomer component. method (second method). These methods may be used in combination.
上記第１の方法で用いられる架橋剤としては、例えば、ベースポリマーに含まれる官能基（ヒドロキシ基およびカルボキシ基など）と反応する化合物が挙げられる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、および金属キレート架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。架橋剤としては、ベースポリマーにおけるヒドロキシ基およびカルボキシ基との反応性が高くて架橋構造の導入が容易であることから、好ましくは、イソシアネート架橋剤、過酸化物架橋剤、およびエポキシ架橋剤が用いられる。 Examples of the cross-linking agent used in the first method include compounds that react with functional groups (hydroxy groups, carboxy groups, etc.) contained in the base polymer. Such crosslinkers include, for example, isocyanate crosslinkers, peroxide crosslinkers, epoxy crosslinkers, oxazoline crosslinkers, aziridine crosslinkers, carbodiimide crosslinkers, and metal chelate crosslinkers. The cross-linking agents may be used alone, or two or more of them may be used in combination. As the cross-linking agent, an isocyanate cross-linking agent, a peroxide cross-linking agent, and an epoxy cross-linking agent are preferably used because they are highly reactive with the hydroxy groups and carboxy groups in the base polymer and facilitate the introduction of a cross-linked structure. be done.
イソシアネート架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体も挙げられる。当該イソシアネート誘導体としては、例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体が挙げられる。イソシアネート架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）、および、タケネート６００（１,３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン，三井化学製）が挙げられる。 Examples of isocyanate cross-linking agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, isocyanates, and polymethylene polyphenyl isocyanates. The isocyanate cross-linking agent also includes derivatives of these isocyanates. Examples of the isocyanate derivative include isocyanurate-modified products and polyol-modified products. Commercially available isocyanate cross-linking agents include, for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HX (hexa isocyanurate of methylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Takenate D110N (trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals), and Takenate 600 (1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, manufactured by Mitsui Chemicals) is mentioned.
過酸化物架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキシド、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、およびｔ－ブチルパーオキシピバレートが挙げられる。 Peroxide crosslinking agents include dibenzoyl peroxide, di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t- butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxypivalate, and t-butyl peroxypivalate.
エポキシ架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。 Examples of epoxy cross-linking agents include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether. , diglycidylaniline, diamine glycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.
イソシアネート架橋剤(特に、二官能のイソシアネート架橋剤)および過酸化物架橋剤は、光学粘着シート１０の柔軟性の確保の観点から好ましい。イソシアネート架橋剤（特に、三官能のイソシアネート架橋剤)は、光学粘着シート１０の耐久性確保の観点から好ましい。ベースポリマーにおいて、二官能イソシアネート架橋剤および過酸化物架橋剤は、より柔軟な二次元架橋を形成するのに対し、三官能イソシアネート架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。光学粘着シート１０の耐久性と柔軟性との両立の観点からは、三官能イソシアネート架橋剤と、過酸化物架橋剤および／または二官能イソシアネート架橋剤との併用が、好ましい。
An isocyanate cross-linking agent (especially a bifunctional isocyanate cross-linking agent) and a peroxide cross-linking agent are preferable from the viewpoint of ensuring the flexibility of the optical pressure-
架橋剤の配合量は、光学粘着シート１０の凝集力を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.０７質量部以上である。光学粘着シート１０において良好なタック性を確保する観点から、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の配合量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。
From the viewpoint of securing the cohesive strength of the
上記第２の方法では、モノマー成分（架橋構造を導入するための多官能モノマーと他のモノマーとを含む）は、一度で重合させてもよいし、多段階で重合させてもよい。多段階重合の方法では、まず、ベースポリマーを形成するための単官能モノマーを重合させ（予備重合）、これによって部分重合物（低重合度の重合物と未反応のモノマーとの混合物）を含有するプレポリマー組成物を調製する。次に、プレポリマー組成物に多官能モノマーを添加した後、部分重合物と多官能モノマーとを重合させる（本重合）。 In the second method, the monomer components (including the polyfunctional monomer for introducing the crosslinked structure and other monomers) may be polymerized at once or in multiple stages. In the multi-stage polymerization method, first, a monofunctional monomer for forming the base polymer is polymerized (prepolymerization), thereby containing a partially polymerized product (a mixture of a polymerized product with a low degree of polymerization and an unreacted monomer). A prepolymer composition is prepared. Next, after adding a polyfunctional monomer to the prepolymer composition, the partial polymer and the polyfunctional monomer are polymerized (main polymerization).
多官能モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を１分子中に２個以上含有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーとしては、活性エネルギー線重合（光重合）によって架橋構造を導入可能な観点から、多官能アクリレートが好ましい。 Examples of polyfunctional monomers include polyfunctional (meth)acrylates containing two or more ethylenically unsaturated double bonds per molecule. As the polyfunctional monomer, a polyfunctional acrylate is preferable from the viewpoint that a crosslinked structure can be introduced by active energy ray polymerization (photopolymerization).
多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。 Polyfunctional (meth)acrylates include bifunctional (meth)acrylates, trifunctional (meth)acrylates, and tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates.
二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチエレングルコールジメタクリレート、１,６－ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９－ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ(メタ)アクリロイルイソシアヌレート、およびアルキレンオキサイド変性ビスフェノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Examples of bifunctional (meth)acrylates include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol di (meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, stearic acid-modified pentaerythritol di(meth)acrylate, dicyclopentenyl diacrylate, Examples include di(meth)acryloyl isocyanurate and alkylene oxide-modified bisphenol di(meth)acrylate.
三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、およびトリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。 Trifunctional (meth)acrylates include, for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, and tris(acryloyloxyethyl)isocyanurate.
四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylates include, for example, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta(meth)acrylate, and alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate. , and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
多官能モノマーの分子量は、好ましくは１５００以下、より好ましくは１０００以下である。また、多官能モノマーの官能基当量（ｇ/ｅｑ）は、好ましくは５０以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは８０以上である。同官能基当量は、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下である。これら構成は、ベースポリマーにおいて架橋構造の導入により粘弾性（例えば、せん断貯蔵弾性率および損失正接）を適切に調整する観点から好ましい。 The molecular weight of the polyfunctional monomer is preferably 1500 or less, more preferably 1000 or less. Moreover, the functional group equivalent (g/eq) of the polyfunctional monomer is preferably 50 or more, more preferably 70 or more, and even more preferably 80 or more. The functional group equivalent weight is preferably 500 or less, more preferably 300 or less, still more preferably 200 or less. These configurations are preferable from the viewpoint of appropriately adjusting viscoelasticity (for example, shear storage modulus and loss tangent) by introducing a crosslinked structure in the base polymer.
アクリルポリマーは、上述のモノマー成分を重合させることによって形成できる。重合方法としては、例えば、溶液重合、無溶剤での光重合（例えばＵＶ重合）、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。溶液重合の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。また、重合の開始剤としては、例えば、熱重合開始剤および光重合開始剤が用いられる。重合開始剤の使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０５質量部以上であり、また、例えば１質量部以下である。 Acrylic polymers can be formed by polymerizing the monomer components described above. Polymerization methods include, for example, solution polymerization, solventless photopolymerization (eg, UV polymerization), bulk polymerization, and emulsion polymerization. Ethyl acetate and toluene, for example, are used as solvents for solution polymerization. Moreover, as a polymerization initiator, for example, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator are used. The amount of the polymerization initiator to be used is, for example, 0.05 parts by mass or more and, for example, 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer component.
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤および過酸化物重合開始剤が挙げられる。アゾ重合開始剤としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'－アゾビス(２－アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス[２－(５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'－アゾビス(２－メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'－アゾビス(Ｎ,Ｎ'－ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエ－ト、および過酸化ラウロイルが挙げられる。 Thermal polymerization initiators include, for example, azo polymerization initiators and peroxide polymerization initiators. Examples of azo polymerization initiators include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2- imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, and 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutyramidine) dihydrochloride mentioned. Peroxide polymerization initiators include, for example, dibenzoyl peroxide, t-butyl permaleate, and lauroyl peroxide.
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。 Examples of photopolymerization initiators include benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiators, and photoactive oxime-based photopolymerization initiators. benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, and acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators. .
重合においては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤および／または重合禁止剤（重合遅延剤）を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α－チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２,３－ジメルカプト－１－プロパノール、およびα－メチルスチレン二量体が挙げられる。 In polymerization, a chain transfer agent and/or a polymerization inhibitor (polymerization retarder) may be used for the purpose of molecular weight adjustment and the like. Chain transfer agents include α-thioglycerol, lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, and α-methylstyrene. Dimers are included.
重合開始剤の種類および／または量の調整により、ベースポリマーの分子量を調整できる。例えば、ラジカル重合では、重合開始剤の量が多いほど、反応系のラジカル濃度が高いため、反応開始点の密度が高く、形成されるベースポリマーの分子量が小さくなる傾向がある。これに対し、重合開始剤の量が少ないほど、反応開始点の密度が低いためにポリマー鎖が伸長しやすく、形成されるベースポリマー分子量が大きくなる傾向がある。 The molecular weight of the base polymer can be adjusted by adjusting the type and/or amount of polymerization initiator. For example, in radical polymerization, the larger the amount of the polymerization initiator, the higher the radical concentration in the reaction system, the higher the density of reaction initiation points, and the smaller the molecular weight of the base polymer formed. On the other hand, the smaller the amount of the polymerization initiator, the lower the density of the reaction initiation points, the easier it is for the polymer chain to extend, and the greater the molecular weight of the base polymer formed.
ベースポリマーの重量平均分子量は、光学粘着シート１０における凝集力の確保の観点から、好ましくは１０万以上、より好ましくは３０万以上、更に好ましくは５０万以上である。同重量平均分子量は、好ましくは５００万以下、より好ましくは３００万以下、更に好ましくは２００万以下である。ベースポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。
The weight-average molecular weight of the base polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, and still more preferably 500,000 or more, from the viewpoint of ensuring the cohesive force of the
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、更に好ましくは－２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば－８０℃以上である。 The glass transition temperature (Tg) of the base polymer is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower, and even more preferably -20°C or lower. The glass transition temperature is, for example, −80° C. or higher.
ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができる。例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７－５１２７１号公報に具体的に記載されている方法によって求めることも可能である。 As the glass transition temperature (Tg) of the base polymer, the glass transition temperature (theoretical value) obtained based on the following Fox formula can be used. The Fox equation is a relational expression between the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer of monomers constituting the polymer. In the Fox formula below, Tg represents the glass transition temperature (° C.) of the polymer, Wi represents the weight fraction of the monomer i constituting the polymer, and Tgi represents the glass transition of the homopolymer formed from the monomer i. Indicates temperature (°C). Literature values can be used for the glass transition temperature of homopolymers. For example, in "Polymer Handbook" (4th edition, John Wiley & Sons, Inc., 1999) and "New Polymer Bunko 7: Introduction to Synthetic Resins for Paints" (Kyozo Kitaoka, Kobunshi Publications, 1995), , which lists the glass transition temperatures of various homopolymers. On the other hand, the glass transition temperature of a homopolymer of a monomer can also be determined by the method specifically described in JP-A-2007-51271.
Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］ Fox's formula 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて、一種類または二種類以上のオリゴマーを含んでいてもよい。ベースポリマーとしてアクリルポリマーが用いられる場合、好ましくは、オリゴマーとしてアクリルオリゴマーが用いられる。アクリルオリゴマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分の共重合体であり、重量平均分子量が例えば１０００以上３００００以下である。 The adhesive composition may contain one or more oligomers in addition to the base polymer. When an acrylic polymer is used as the base polymer, preferably an acrylic oligomer is used as the oligomer. The acrylic oligomer is a copolymer of monomer components containing 50% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester, and has a weight average molecular weight of, for example, 1,000 or more and 30,000 or less.
アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは８０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１１０℃以上である。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、例えば２００℃以下であり、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。架橋構造が導入された低Ｔｇのアクリルポリマー（ベースポリマー）と高Ｔｇのアクリルオリゴマーとの併用により、光学粘着シート１０の粘着力、特に高温での粘着力を高められる。アクリルオリゴマーのガラス転移温度は、上記のＦｏｘの式により算出される。
The glass transition temperature of the acrylic oligomer is preferably 60° C. or higher, more preferably 80° C. or higher, still more preferably 100° C. or higher, and particularly preferably 110° C. or higher. The glass transition temperature of the acrylic oligomer is, for example, 200° C. or lower, preferably 180° C. or lower, more preferably 160° C. or lower. The combined use of a low-Tg acrylic polymer (base polymer) introduced with a cross-linked structure and a high-Tg acrylic oligomer can increase the adhesive strength of the
ガラス転移温度が６０℃以上のアクリルオリゴマーは、好ましくは、鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル(メタ)アクリレート）と、脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル(メタ)アクリレート）とを含むモノマー成分の重合体である。これら(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、アクリルポリマーのモノマー成分として上記した(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。 The acrylic oligomer having a glass transition temperature of 60° C. or higher is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl group (chain alkyl (meth)acrylate) and a (meth)acrylic acid having an alicyclic alkyl group. It is a polymer of a monomer component containing an acid alkyl ester (alicyclic alkyl (meth)acrylate). Specific examples of these (meth)acrylic acid alkyl esters include, for example, the (meth)acrylic acid alkyl esters described above as the monomer component of the acrylic polymer.
鎖状アルキル(メタ)アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル(メタ)アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリルオリゴマーは、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される１種以上と、メタクリル酸メチルとを含むモノマー成分の重合体であるのが好ましい。 As the chain alkyl (meth)acrylate, methyl methacrylate is preferable because it has a high glass transition temperature and excellent compatibility with the base polymer. Preferred alicyclic alkyl (meth)acrylates are dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate and cyclohexyl methacrylate. That is, the acrylic oligomer is a monomer component containing methyl methacrylate and at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate. A coalescence is preferred.
アクリルオリゴマーのモノマー成分における脂環式アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。同割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。アクリルオリゴマーのモノマー成分における鎖状アルキル(メタ)アクリレートの割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。同割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。 The ratio of the alicyclic alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more. The same ratio is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less. The proportion of chain alkyl (meth)acrylate in the monomer component of the acrylic oligomer is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less. The same ratio is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 30% by mass or more.
アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上、更に好ましくは２０００以上である。同分子量は、好ましくは３００００以下、より好ましくは１００００以下、更に好ましくは８０００以下である。このようなアクリルオリゴマーの分子量範囲は、光学粘着シート１０の接着力および接着保持力を確保するのに好ましい。
The weight average molecular weight of the acrylic oligomer is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, and still more preferably 2,000 or more. The molecular weight is preferably 30,000 or less, more preferably 10,000 or less, still more preferably 8,000 or less. Such a molecular weight range of the acrylic oligomer is preferable for securing the adhesive strength and adhesive holding power of the optical pressure-
アクリルオリゴマーは、当該アクリルオリゴマーのモノマー成分を重合することによって得られる。重合方法としては、例えば、溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられる。アクリルオリゴマーの重合においては、重合開始剤を用いてもよく、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。 Acrylic oligomers are obtained by polymerizing the monomer components of the acrylic oligomers. Polymerization methods include, for example, solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. In the polymerization of the acrylic oligomer, a polymerization initiator may be used, and a chain transfer agent may be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
光学粘着シート１０におけるアクリルオリゴマーの含有量は、光学粘着シート１０の接着力を充分に高めるためには、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは０.８質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。一方、光学粘着シート１０の透明性の確保の観点からは、光学粘着シート１０におけるアクリルオリゴマーの含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。光学粘着シート１０においては、アクリルオリゴマーの含有量が大きすぎる場合、当該アクリルオリゴマーの相溶性の低下に起因して、ヘイズが上昇して透明性が低下する傾向がある。
The content of the acrylic oligomer in the
粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して、好ましくは０.１質量部以上、より好ましくは０.２質量部以上である。同含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。 The adhesive composition may contain a silane coupling agent. The content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the base polymer. The content is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less.
粘着剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、溶剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。溶媒としては、例えば、アクリルポリマーの重合時に必要に応じて用いられる重合溶媒、および、重合後に重合反応溶液に添加される溶媒が、挙げられる。当該溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよびトルエンが用いられる。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain other components as necessary. Other ingredients include, for example, solvents, tackifiers, plasticizers, softeners, antioxidants, fillers, colorants, UV absorbers, antioxidants, surfactants, and antistatic agents. The solvent includes, for example, a polymerization solvent that is optionally used during polymerization of the acrylic polymer, and a solvent that is added to the polymerization reaction solution after polymerization. Examples of the solvent include ethyl acetate and toluene.
光学粘着シート１０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保する観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。光学粘着シート１０のハンドリング性の観点から、光学粘着シート１０の厚さは、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。
The thickness of the
光学粘着シート１０のヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。光学粘着シート１０のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーターを使用して測定できる。ヘイズメーターとしては、例えば、日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」、および、村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」が挙げられる。
The haze of the
はく離ライナー２０としては、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムが挙げられる。当該プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムが挙げられる。はく離ライナー２０の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。はく離ライナー２０の表面は、好ましくは剥離処理されている。剥離処理としては、例えば、シリコーン剥離処理およびフッ素剥離処理が挙げられる（後記の剥離処理についても同様である）。剥離処理の有無、種類の選択、および条件の調整により、光学粘着シート１０からはく離ライナー２０を剥離するための粘着力Ｆ１を調整できる。
Examples of the
はく離ライナー３０としては、例えば、はく離ライナー２０に関して上記したプラスチックフィルムが挙げられる。はく離ライナー３０の厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。はく離ライナー３０の表面は、好ましくは剥離処理されている。剥離処理の有無、種類の選択、および条件の調整により、光学粘着シート１０からのはく離ライナー３０の剥離に関する上述の粘着力Ｆ２を調整できる。
はく離ライナー付き光学粘着シートＸは、例えば以下のようにして、製造できる。 The optical pressure-sensitive adhesive sheet X with a release liner can be produced, for example, as follows.
まず、図３Ａに示すように、長尺の積層シートＹを作製する（積層シート作製工程）。積層シートＹは、長尺の粘着剤層１０１と、粘着剤層１０１の厚さ方向Ｈの一方面を被覆する長尺のはく離ライナー１０２と、他方面を被覆する長尺のはく離ライナー１０３とからなる。積層シートＹは、例えば、上述の粘着剤組成物をはく離ライナー１０２上に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜の上にはく離ライナー１０３を貼り合わせ、当該塗膜を乾燥させ且つ必要に応じて光照射することによって、製造できる。粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。塗膜の乾燥温度は、例えば５０℃～２００℃である。乾燥時間は、例えば５秒～２０分である。
First, as shown in FIG. 3A, a long laminated sheet Y is produced (laminated sheet producing step). Laminated sheet Y is composed of a
次に、図３Ｂに示すように、はく離ライナー１０２上の粘着剤層１０１に対するレーザー加工により、複数の枚葉状の光学粘着シート１０を形成する（第１外形加工工程）。具体的には、積層シートＹの切断予定ラインに沿って、積層シートＹに対してはく離ライナー１０３側から厚さ方向Ｈにレーザーを照射することにより、はく離ライナー１０２上の粘着剤層１０１およびはく離ライナー１０３を切断する。これにより、粘着剤層１０１において、光学粘着シート１０（シート端面１３を有する）が形成され且つ光学粘着シート１０まわりに周囲部１０１ａが生じ、はく離ライナー１０３において、はく離ライナー１０３Ａが形成され且つはく離ライナー１０３Ａまわりに周囲部１０３ａが生ずる。また、はく離ライナー１０２において、上述のハーフカット溝２１（図示略）も形成される。レーザー加工用のレーザーとしては、例えば、気体レーザー、固体レーザー、および半導体レーザーが挙げられる。気体レーザーとしては、例えば、エキシマレーザーおよびＣＯ２レーザー（１０.６μｍ）が挙げられる（括弧内の数値はレーザー波長を表す。レーザーに関して以下同じ）。エキシマレーザーとしては、例えば、Ｆ２エキシマレーザー（１５７ｎｍ）、ＡｒＦエキシマレーザー（１９３ｎｍ）、ＫｒＦエキシマレーザー（２４８ｎｍ）、およびＸｅＣｌエキシマレーザー（３０８ｎｍ）が挙げられる。固体レーザーとしては、例えば、Ｎｄ:ＹＡＧレーザー（１０６４ｎｍ）、Ｎｄ:ＹＡＧレーザーの第２高調波（５３２ｎｍ）、Ｎｄ:ＹＡＧレーザーの第３高調波（３５５ｎｍ）、およびＮｄ:ＹＡＧレーザーの第４高調波（２６６ｎｍ）が挙げられる。半導体レーザーとしては、例えば、波長４０５ｎｍの半導体レーザーが挙げられる。レーザー加工において、照射レーザーのパルス幅は例えば０.５～５０μ秒であり、パルスの周波数は例えば１～２００ｋＨｚであり、レーザー出力は例えば２～２５０Ｗである。
Next, as shown in FIG. 3B, the
本工程で形成されるシート端面１３の傾斜角度αは、８５度以下であり、好ましくは８３度以下、より好ましくは８０度以下、更に好ましくは７８度以下である。傾斜角度αが８５度以下である程度にシート端面１３がシート内方に傾いて退避していることは、本工程後に、シート端面１３の外方変形を抑制して光学粘着シート１０の端部にブロッキングが生ずるのを抑制するのに適し、従って、はく離ライナー付き光学粘着シートＸを歩留まりよく製造するのに適する。傾斜角度αは、４５度以上であり、好ましくは５０度以上、より好ましくは５５度以上、更に好ましくは６０度以上、特に好ましくは６３度以上である。傾斜角度αが４５度以上である程度にシート端面１３がシート内方に傾きすぎていないことは、光学粘着シート１０において、所定厚さの実効領域を確保するのに適する。また、シート端面１３の表面粗さＲａは、０.２５μｍ以下であり、好ましくは０.２２μｍ以下、より好ましくは０.２μｍ以下、更に好ましくは０.１８μｍ以下である。シート端面１３の表面粗さＲｚは、好ましくは１.５μｍ以下、より好ましくは１.２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０.９μｍ以下である。シート端面１３の表面粗さに関するこれらの構成は、シート端面１３での光散乱を抑制して、光学粘着シート１０の端部（シート端面１３およびその近傍）において良好な光学特性を確保するのに適する。レーザー加工における上記条件の調整により、シート端面１３の上述の傾斜角度α、表面粗さＲａ、および表面粗さＲｚを調整できる。
The inclination angle α of the
次に、図３Ｃに示すように、はく離ライナー１０２上から周囲部１０１ａ,１０３ａを除去する（除去工程）。
Next, as shown in FIG. 3C, the
次に、図３Ｄに示すように、長尺のはく離ライナー１０２が枚葉状のはく離ライナー２０に切断される（第２外形加工工程）。切断方法としては、例えば、レーザーの照射による切断、および、打抜き加工による切断が挙げられる。
Next, as shown in FIG. 3D, the
次に、光学粘着シート１０上のはく離ライナー１０３Ａを剥離した後、当該剥離によって露出した光学粘着シート１０の露出面に、はく離ライナー３０を貼り合わせる（貼替え工程）。これにより、はく離ライナー付き光学粘着シートＸが得られる。
Next, after peeling off the
図４および図５に示すように、はく離ライナー付き光学粘着シートＸは、延出端部３０ａを有しないはく離ライナー３０を備えてもよい。このようなはく離ライナー付き光学粘着シートＸは、例えば、第２外形加工工程（図３Ｄ）の後に上述の貼替え工程を実施しないことによって製造できる。この場合、はく離ライナー１０３Ａ（図３Ｄ）が第２はく離ライナーとしてのはく離ライナー３０をなす。光学粘着シート１０の端部の保護の観点からは、はく離ライナー３０は、上述のように延出端部３０ａを有する方が好ましい。
As shown in FIGS. 4 and 5, the release liner-attached optical adhesive sheet X may include a
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。また、以下に記載されている配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上述の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合量（含有量）、物性値、パラメータなどの上限（「以下」または「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」または「超える」として定義されている数値）に代替できる。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples. However, the invention is not limited to the examples. In addition, the specific numerical values such as the compounding amount (content), physical property values, parameters, etc. described below are the corresponding compounding amounts ( content), physical property values, parameters, etc., upper limits (values defined as “less than” or “less than”) or lower limits (values defined as “greater than” or “greater than”).
〔実施例１〕
〈粘着剤組成物の調製〉
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）５０質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）４０質量部と、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）６質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）２質量部と、光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０１５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、多官能アクリレートモノマーとしてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）０.０８質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ－４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部とを混合し、粘着剤組成物Ｃ１を得た。
[Example 1]
<Preparation of adhesive composition>
First, 50 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 40 parts by mass of lauryl acrylate (LA), 2 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), and 6 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) A mixture containing 2 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) and 0.015 parts by mass of a photopolymerization initiator (product name "Omnirad 184", manufactured by IGM Resins) was irradiated with ultraviolet rays ( polymerization reaction) to obtain a prepolymer composition (polymerization rate of about 10%) (the prepolymer composition contains monomer components that have not undergone polymerization reaction). Next, 100 parts by mass of the prepolymer composition, 0.08 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as a polyfunctional acrylate monomer, a silane coupling agent (product name "KBM-403", 3-glycidoxy 0.3 parts by mass of propyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain an adhesive composition C1.
〈積層シートの作製〉
まず、片面がシリコーン剥離処理された第１はく離ライナーの剥離処理面上に、粘着剤組成物Ｃ１を塗布して塗膜を形成した。第１はく離ライナーは、後記のようにして作製した。次に、第１はく離ライナー上の塗膜に、片面がシリコーン剥離処理された第２はく離ライナーの剥離処理面を貼り合わせた。第２はく離ライナーは、後記のようにして作製した。次に、塗膜に対して第２はく離ライナー越しに紫外線を照射して塗膜を紫外線硬化させ、厚さ１００μｍの粘着剤層（粘着剤Ａ１）を形成した。これにより、はく離ライナー付き光学粘着シートの原材シートとしての積層シート（第１はく離ライナー／粘着剤層／第２はく離ライナー）を得た。紫外線照射では、照射光源としてブラックライトを用い、照射強度を５ｍＷ/ｃｍ２とした（後記の紫外線照射においても同様である）。
<Preparation of laminated sheet>
First, the pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to the release-treated surface of the first release liner, one surface of which was silicone release-treated, to form a coating film. A first release liner was prepared as described below. Next, the release-treated surface of a second release liner, one side of which was silicone release-treated, was attached to the coating film on the first release liner. A second release liner was prepared as described below. Next, the coating film was irradiated with ultraviolet rays through the second release liner to cure the coating film with ultraviolet rays, thereby forming an adhesive layer (adhesive A1) having a thickness of 100 μm. As a result, a laminated sheet (first release liner/adhesive layer/second release liner) was obtained as a raw material sheet for an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner. In the ultraviolet irradiation, a black light was used as the irradiation light source, and the irradiation intensity was set at 5 mW/cm 2 (the same applies to the ultraviolet irradiation described later).
（第１はく離ライナーの作製）
まず、シリコーン系剥離処理剤（品名「ＫＥ－３７０３」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の２８.５質量％トルエン溶液，信越化学工業社製）９０質量部と、シリコーン系剥離コントロール剤（品名「ＫＳ－３８００」，信越工業化学社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ」，信越工業化学社製）０.３質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ７５μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これより、基材フィルム上に、厚さ０.１μｍのシリコーン剥離層を形成した（剥離処理）。以上のようにして、片面に剥離処理面を有する第１はく離ライナーを作製した。
(Production of first release liner)
First, a silicone-based release treatment agent (product name “KE-3703”, an addition-type silicone-based release treatment containing a polyorganosiloxane having a hexenyl group in the molecule and a polyorganosiloxane cross-linking agent having a hydrosilyl group in the molecule 28.5% by weight toluene solution of agent, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 90 parts by mass, silicone-based release control agent (product name “KS-3800”, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.9 parts by mass, and silicone curing 0.3 parts by mass of a platinum catalyst (product name: "CAT-PL-50T", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed with a solvent to prepare a release agent solution having a silicone solid content concentration of 0.7% by mass. The solvent is a mixed solvent of toluene and hexane at a volume ratio of 1:1. Next, a biaxially stretched polyester film (product name: Lumirror XD500P, thickness: 75 μm, manufactured by Toray Advanced Materials Korea) as a base film was peeled off. Specifically, first, the release agent solution was applied to one side of the base film to form a coating film. Wire bar #9 was used for application. Next, the coating film on the substrate film was dried by heating at 130° C. for 1 minute with a hot air dryer. Thus, a silicone release layer having a thickness of 0.1 μm was formed on the substrate film (release treatment). As described above, a first release liner having a release-treated surface on one side was produced.
（第２はく離ライナーの作製）
まず、シリコーン系剥離処理剤（品名「ＬＴＣ７６１」，分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤とを含有する、付加型シリコーン系剥離処理剤の３０質量％トルエン溶液，東レ・ダウコーニング社製）３０質量部と、シリコーンディスパージョン（品名「ＢＹ ２４０－８５０」，東レ・ダウコーニング社製）０.９質量部と、シリコーン硬化用白金触媒（品名「ＳＲＸ ２１２」，）２質量部と、溶媒とを混合して、シリコーン固形分濃度０.７質量％の剥離処理剤溶液を調製した。溶媒は、トルエンとヘキサンとの体積比１：１の混合溶媒である。次に、基材フィルムとしての二軸延伸ポリエステルフィルム（品名「ルミラー ＸＤ５００Ｐ」，厚さ７５μｍ，東レアドバンストマテリアルズコリア製）を剥離処理した。具体的には、まず、当該基材フィルムの片面に、上述の剥離処理剤溶液を塗布して塗膜を形成した。塗布には、ワイヤーバー＃９を使用した。次に、熱風乾燥機により、基材フィルム上の塗膜を、１３０℃で１分間、加熱して乾燥させた。これより、基材フィルム上に、厚さ０.１μｍのシリコーン剥離層を形成した（剥離処理）。以上のようにして、片面に剥離処理面を有する第２はく離ライナーを作製した。
(Production of second release liner)
First, a silicone-based release agent (Product name: "LTC761", an addition-type silicone-based release agent containing a polyorganosiloxane having a hexenyl group in the molecule and a polyorganosiloxane cross-linking agent having a hydrosilyl group in the molecule. 30% by weight toluene solution, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) 30 parts by mass, silicone dispersion (product name "BY 240-850" manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) 0.9 parts by mass, and a platinum catalyst for curing silicone ( Product name "SRX 212") 2 parts by mass and a solvent were mixed to prepare a release agent solution having a silicone solid content concentration of 0.7% by mass. The solvent is a mixed solvent of toluene and hexane at a volume ratio of 1:1. Next, a biaxially stretched polyester film (product name: Lumirror XD500P, thickness: 75 μm, manufactured by Toray Advanced Materials Korea) as a base film was peeled off. Specifically, first, the release agent solution was applied to one side of the base film to form a coating film. Wire bar #9 was used for application. Next, the coating film on the substrate film was dried by heating at 130° C. for 1 minute with a hot air dryer. Thus, a silicone release layer having a thickness of 0.1 μm was formed on the substrate film (release treatment). As described above, a second release liner having a release-treated surface on one side was produced.
〈第１外形加工〉
次に、積層シートの粘着剤層を外形加工した（第１外形加工工程）。具体的には、積層シートの第１切断予定ラインに沿って、積層シートに対して第２はく離ライナー側から厚さ方向にＣＯ２レーザーを照射することにより、第１はく離ライナー上の粘着剤層および第２はく離ライナーを厚さ方向に切断した（レーザー加工）。レーザー照射では、第１レーザー加工装置（品名「ＬＣ５００」，武井電機工業製）を使用し、照射レーザーのパルス幅を３.３μ秒とし、パルスの周波数を１５ｋＨｚとし、レーザー出力を２０Ｗとした。本工程では、粘着剤層において、所定の平面視形状の光学粘着シートとその周りの第１周囲部が生じ、第２はく離ライナーにおいて、第１周囲部上に第２周囲部が生じた。また、第１はく離ライナーにおける粘着剤層側には、粘着剤層対する切断ラインに沿ってハーフカット溝が形成された。
<First outer shape processing>
Next, the adhesive layer of the laminated sheet was contoured (first contouring step). Specifically, along the first planned cutting line of the laminated sheet, the laminated sheet is irradiated with a CO2 laser in the thickness direction from the second release liner side, thereby removing the pressure-sensitive adhesive layer on the first release liner. and the second release liner were cut through the thickness (laser machining). In the laser irradiation, the first laser processing apparatus (product name “LC500”, manufactured by Takei Electric Industry Co., Ltd.) was used, the pulse width of the irradiation laser was set to 3.3 μs, the pulse frequency was set to 15 kHz, and the laser output was set to 20 W. In this step, an optical adhesive sheet having a predetermined plan view shape and a first peripheral portion around it were formed in the adhesive layer, and a second peripheral portion was formed on the first peripheral portion in the second release liner. In addition, a half-cut groove was formed along the cutting line for the adhesive layer on the adhesive layer side of the first release liner.
〈周囲部の除去，第２外形加工〉
第１外形加工工程の後、第１はく離ライナー上から第１および第２周囲部を除去した。その後、第１はく離ライナーを外形加工した（第２外形加工工程）。具体的には、第１はく離ライナーの第２切断予定ラインに沿って、第１はく離ライナーに対して厚さ方向にＣＯ２レーザーを照射することにより、第１はく離ライナーを所定の平面視形状に切断した。第２切断予定ラインは、上述の第１切断予定ラインよりも面方向外側に３ｍｍ離れている。また、本工程のレーザー照射では、第１レーザー加工装置（品名「ＬＣ５００」，武井電機工業製）を使用し、照射レーザーのパルス幅を３.３μ秒とし、パルスの周波数を１５ｋＨｚとし、レーザー出力を４０Ｗとした。
<Removal of surrounding area, second contour processing>
After the first contouring step, the first and second perimeters were removed from over the first release liner. After that, the first release liner was contoured (second contouring step). Specifically, by irradiating the first release liner with a CO2 laser in the thickness direction along the second planned cutting line of the first release liner, the first release liner is formed into a predetermined shape in plan view. disconnected. The second scheduled cutting line is spaced 3 mm outward in the plane direction from the first scheduled cutting line. In addition, in the laser irradiation in this step, the first laser processing device (product name “LC500”, manufactured by Takei Electric Industry Co., Ltd.) is used, the pulse width of the irradiation laser is set to 3.3 μs, the pulse frequency is set to 15 kHz, and the laser output is was set to 40W.
以上のようにして、実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シート（第１はく離ライナー／光学粘着シート（厚さ１００μｍ）／第２はく離ライナー）を作製した。 As described above, the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 (first release liner/optical pressure-sensitive adhesive sheet (thickness: 100 μm)/second release liner) was produced.
〔実施例２〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、実施例２のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。積層シート作製工程において、形成する粘着剤層の厚さを５０μｍとした。外形加工工程において、照射レーザーのパルスの周波数を３０ｋＨｚとした。
[Example 2]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 2 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 except for the following. In the laminated sheet production process, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed was set to 50 µm. In the contouring process, the pulse frequency of the irradiation laser was set to 30 kHz.
〔実施例３〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、実施例３のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。外形加工工程において、第１レーザー加工装置の代わりに第２レーザー加工装置（品名「ＬＣ７５０」，武井電機工業製）を使用し、照射レーザーのパルス幅を０.８３μ秒とし、パルスの周波数を１００ｋＨｚとし、レーザー出力を２０Ｗとした。
[Example 3]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 3 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 except for the following. In the outer shape processing process, a second laser processing device (product name “LC750”, manufactured by Takei Electric Industry Co., Ltd.) is used instead of the first laser processing device, the pulse width of the irradiation laser is 0.83 μs, and the pulse frequency is 100 kHz. and the laser output was 20 W.
〔実施例４〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、実施例４のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。積層シート作製工程において、形成する粘着剤層の厚さを５０μｍとした。外形加工工程において、照射レーザーのパルスの周波数を１００ｋＨｚとした。
[Example 4]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 4 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 except for the following. In the laminated sheet production process, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed was set to 50 µm. In the contouring process, the pulse frequency of the irradiation laser was set to 100 kHz.
〔実施例５〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、実施例５のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。外形加工工程において、照射レーザーのパルスの周波数を１００ｋＨｚとした。
[Example 5]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 5 was produced in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 except for the following. In the contouring process, the pulse frequency of the irradiation laser was set to 100 kHz.
〔実施例６〕
まず、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）４５質量部と、ラウリルアクリレート（ＬＡ）４２質量部と、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）２質量部と、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）４質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）７質量部と、光重合開始剤（品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」，ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）０.０１５質量部とを含む混合物に対して紫外線を照射し（重合反応）、プレポリマー組成物（重合率は約１０％）を得た（プレポリマー組成物は、重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）。次に、プレポリマー組成物１００質量部と、多官能アクリレートモノマーとしてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）０.０８質量部と、シランカップリング剤（品名「ＫＢＭ－４０３」，３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，信越化学工業社製）０.３質量部とを混合し、粘着剤組成物Ｃ２を得た。この粘着剤組成物Ｃ２を粘着剤組成物Ｃ１の代わりに用いて厚さ５０μｍの粘着剤層（粘着剤Ａ２）を形成したこと以外は、実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、実施例６のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。
[Example 6]
First, 45 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 42 parts by weight of lauryl acrylate (LA), 2 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), and 4 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) A mixture containing 7 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) and 0.015 parts by mass of a photopolymerization initiator (product name "Omnirad 184", manufactured by IGM Resins) was irradiated with ultraviolet rays ( polymerization reaction) to obtain a prepolymer composition (polymerization rate of about 10%) (the prepolymer composition contains monomer components that have not undergone polymerization reaction). Next, 100 parts by mass of the prepolymer composition, 0.08 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as a polyfunctional acrylate monomer, a silane coupling agent (product name "KBM-403", 3-glycidoxy 0.3 parts by mass of propyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain an adhesive composition C2. The optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that this pressure-sensitive adhesive composition C2 was used instead of the pressure-sensitive adhesive composition C1 to form a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive A2) having a thickness of 50 μm. , an optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 6 was produced.
〔比較例１〕
次のこと以外は実施例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、比較例１のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。積層シート作製工程において、形成する粘着剤層の厚さを５０μｍとした。外形加工工程において、レーザー加工に代えてプレス加工を実施した。具体的には、第１はく離ライナー上の粘着剤層に対し、第２はく離ライナー側から第１はく離ライナーに至るまで厚さ方向に第１プレス加工刃を突入させることにより、所定の平面視形状の光学粘着シートを形成した。第１プレス加工刃は、刃物角８０度の刃先を有する。
[Comparative Example 1]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 1 except for the following. In the laminated sheet production process, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed was set to 50 µm. In the outer shape processing step, press processing was performed instead of laser processing. Specifically, the pressure-sensitive adhesive layer on the first release liner is pressed with the first press working blade in the thickness direction from the side of the second release liner to the first release liner, thereby forming a predetermined planar view shape. to form an optical adhesive sheet. The first press working blade has a blade edge with a blade angle of 80 degrees.
〔比較例２〕
次のこと以外は比較例１のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、比較例２のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。外形加工工程のプレス加工において、第１プレス加工刃に代えて第２プレス加工刃を用いた。第２プレス加工刃は、刃物角３０度の刃先を有する。
[Comparative Example 2]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Comparative Example 1 except for the following. In the press working of the contouring process, the second press working blade was used in place of the first press working blade. The second press working blade has a cutting edge with a blade angle of 30 degrees.
〔比較例３〕
次のこと以外は実施例６のはく離ライナー付き光学粘着シートと同様にして、比較例３のはく離ライナー付き光学粘着シートを作製した。外形加工工程において、レーザー加工に代えてプレス加工を実施した。具体的には、第１はく離ライナー上の粘着剤層に対し、第２はく離ライナー側から第１はく離ライナーに至るまで厚さ方向に第２プレス加工刃（刃物角３０度）を突入させることにより、所定の平面視形状の光学粘着シートを形成した。
[Comparative Example 3]
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as the optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner of Example 6 except for the following. In the outer shape processing step, press processing was performed instead of laser processing. Specifically, a second press working blade (with a blade angle of 30 degrees) is plunged into the pressure-sensitive adhesive layer on the first release liner in the thickness direction from the side of the second release liner to the first release liner. , an optical pressure-sensitive adhesive sheet having a predetermined plan view shape was formed.
〈ゲル分率〉
実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートのゲル分率を測定した。具体的には、次のとおりである。
<Gel fraction>
The gel fraction of each optical adhesive sheet of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 was measured. Specifically, it is as follows.
まず、粘着シートから約０.１ｇ（質量：Ｗ１ｍｇ）の粘着剤サンプルを採取した。次に、粘着剤サンプルを、平均孔径０.２μｍのテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜（質量：Ｗ２ｍｇ）で巾着状に包み、口を凧糸（質量：Ｗ３ｍｇ）で縛り、包みを得た。テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質膜としては、日東電工株式会社製の多孔質膜（品名「ニトフロンＮＴＦ１１２２」）を使用した。次に、粘着剤サンプル入りの包みを、容積５０ｍＬの容器に入れた後、当該容器に酢酸エチルを満たした（包みごとに一つの容器を使用した）。これを２３℃で７日間静置した後、包みを容器から取り出して１３０℃で２時間乾燥させた。その後に当該包みの質量（Ｗ４ｍｇ）を測定した。そして、Ｗ１～Ｗ４の値を下記式に代入することにより、粘着剤層のゲル分率を算出した。その値を表１,２に示す。 First, about 0.1 g (mass: W 1 mg) of adhesive sample was taken from the adhesive sheet. Next, the pressure-sensitive adhesive sample was wrapped in a tetrafluoroethylene resin porous membrane (mass: W 2 mg) with an average pore size of 0.2 μm in the form of a purse, and the mouth was tied with a kite string (mass: W 3 mg) and wrapped. got As the tetrafluoroethylene resin porous membrane, a porous membrane manufactured by Nitto Denko Corporation (product name: "Nitoflon NTF1122") was used. The packets containing the adhesive samples were then placed in a 50 mL volume container, which was then filled with ethyl acetate (one container was used per packet). After allowing this to stand at 23° C. for 7 days, the package was removed from the container and dried at 130° C. for 2 hours. The mass (W 4 mg) of the packet was then determined. Then, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated by substituting the values of W 1 to W 4 into the following formula. The values are shown in Tables 1 and 2.
ゲル分率（％）＝［（Ｗ４－Ｗ２－Ｗ３）／Ｗ１］×１００ Gel fraction (%) = [( W4 - W2 - W3 )/ W1 ] x 100
〈せん断貯蔵弾性率〉
実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートについて、動的粘弾性を測定した。
<Shear storage modulus>
Dynamic viscoelasticity was measured for each of the optical adhesive sheets of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3.
まず、粘着シートごとに、必要数の測定用のサンプルを作製した。具体的には、まず、粘着シートから切り出した複数の粘着シート片を貼り合わせて、約１.５ｍｍの厚さのサンプルシートを作製した。次に、このシートを打抜いて、測定用サンプルである円柱状のペレット（直径７.９ｍｍ）を得た。 First, a required number of samples for measurement were produced for each pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, first, a sample sheet having a thickness of about 1.5 mm was produced by pasting together a plurality of pieces of the adhesive sheet cut out from the adhesive sheet. Next, this sheet was punched out to obtain cylindrical pellets (diameter 7.9 mm) as samples for measurement.
そして、測定用サンプルについて、動的粘弾性測定装置（品名「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」，Rheometric Scientific社製）を使用して、直径７.９ｍｍのパラレルプレートの治具に固定した後に動的粘弾性測定を行った。本測定において、測定モードをせん断モードとし、測定温度範囲を－４０℃～１００℃とし、昇温速度を５℃/分とし、周波数を１Ｈｚとした。測定結果から２５℃におけるせん断貯蔵弾性率と、測定温度範囲内で最大のせん断貯蔵弾性率とを読み取った。その値を表１,２に示す。 Then, the measurement sample was fixed to a parallel plate jig with a diameter of 7.9 mm using a dynamic viscoelasticity measuring device (product name: "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)", manufactured by Rheometric Scientific) and then moved. A viscoelasticity measurement was performed. In this measurement, the measurement mode was the shear mode, the measurement temperature range was −40° C. to 100° C., the temperature increase rate was 5° C./min, and the frequency was 1 Hz. From the measurement results, the shear storage modulus at 25° C. and the maximum shear storage modulus within the measurement temperature range were read. The values are shown in Tables 1 and 2.
〈形状解析〉
実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートについて、形状解析レーザー顕微鏡（品名「ＶＫ－Ｘ１０００」，ＫＥＹＥＮＣＥ製）により、シート端面（図２,図５でのシート端面）の傾斜角度α、表面粗さＲａ（線表面粗さ且つ算術平均粗さ）および表面粗さＲｚ（最大高さ）と、ハーフカット溝の深さｄ１（μｍ）とを測定した。その結果を表１,２に示す。第１はく離ライナーの厚さｄ０（７５μｍ）に対するハーフカット溝の深さｄ１の比率（ｄ１／ｄ０）も、表１,２に示す。
<Shape analysis>
For each of the optical adhesive sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the inclination of the sheet end surface (sheet end surface in FIGS. 2 and 5) was measured using a shape analysis laser microscope (product name "VK-X1000", manufactured by KEYENCE). The angle α, surface roughness Ra (linear surface roughness and arithmetic mean roughness), surface roughness Rz (maximum height), and half-cut groove depth d 1 (μm) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2. Tables 1 and 2 also show the ratio (d 1 /d 0 ) of the depth d 1 of the half-cut groove to the thickness d 0 (75 μm) of the first release liner.
一方、実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートについて、三次元測定機（品名「ＥＸＣＥＬ ６６１ＵＣ」，Ｍｉｃｒｏ・Ｖｕ製）により、第１はく離ライナーの延出端部（粘着シートより外側に延出する部分）の延出長さＬ１（ｍｍ）を測定した。その結果を表１,２に示す。 On the other hand, for each of the optical adhesive sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the extension end of the first release liner (adhesive sheet The extension length L 1 (mm) of the portion extending further outward) was measured. The results are shown in Tables 1 and 2.
〈除去工程時のブロッキング〉
実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートの製造過程における、除去工程時のブロッキングの有無を、表１,２に示す。除去工程時のブロッキングとは、外形加工工程後において、第１はく離ライナー上で隣り合う光学粘着シートとその周囲部との端縁部どうしが接触して付着するために、除去工程時に光学粘着シートの端縁部が、周囲部の端縁部に引っ張られることである。
<Blocking during removal process>
Tables 1 and 2 show the presence or absence of blocking during the removal step in the manufacturing process of each of the optical adhesive sheets of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3. Blocking during the removal step means that the edges of adjacent optical pressure-sensitive adhesive sheets on the first release liner and their peripheral portions come into contact with each other and adhere to each other after the outer shape processing step. is pulled by the edge of the perimeter.
〈製造後の糊はみ出し〉
実施例１～６および比較例１～３の各光学粘着シートにおける、糊はみ出し（光学粘着シートのはみ出し）の有無を、表１,２に示す。糊はみ出しとは、第１および第２はく離ライナーに挟まれている粘着シートの端縁部の少なくとも一部が、第１はく離ライナーの上記ハーフカット溝（上述の第１外形加工時に形成される）よりも外側にはみ出ていることである。
<Glue sticking out after manufacturing>
Tables 1 and 2 show the presence or absence of glue extrusion (protrusion of the optical adhesive sheet) in each of the optical adhesive sheets of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3. The adhesive squeeze-out means that at least a part of the edge of the adhesive sheet sandwiched between the first and second release liners is at least part of the half-cut groove of the first release liner (formed during the above-described first contour processing). It is protruding outside than.
Ｘ はく離ライナー付き光学粘着シート
Ｈ 厚さ方向
１０ 光学粘着シート
１１ 第１面
１２ 第２面
１３ シート端面
２０ はく離ライナー（第１はく離ライナー）
２０ａ 延出端部
２１ ハーフカット溝
２１ａ，２１ｂ 内壁面
３０ はく離ライナー（第２はく離ライナー）
３０ａ 延出端部
X Optical adhesive sheet with release liner
30a extension end
Claims (9)
前記第１面に剥離可能に接する第１はく離ライナーと、
前記第２面に剥離可能に接する第２はく離ライナーとを備える、はく離ライナー付き光学粘着シートであって、
前記第１はく離ライナーが延出端部を有し、当該延出端部は、厚さ方向と直交する面方向において前記光学粘着シートのシート端面よりも外方に延出し、
前記シート端面が、前記第１面に対して４５度以上８５度以下に傾斜している傾斜端面であり、且つ、０.２５μｍ以下の表面粗さＲａを有する、はく離ライナー付き光学粘着シート。 an optical adhesive sheet having a first surface and a second surface opposite to the first surface;
a first release liner releasably contacting the first surface;
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner, comprising a second release liner releasably contacting the second surface,
the first release liner has an extending end portion, the extending end portion extending outward from the sheet end face of the optical adhesive sheet in a plane direction perpendicular to the thickness direction;
An optical pressure-sensitive adhesive sheet with a release liner, wherein the sheet end surface is inclined at an angle of 45 degrees or more and 85 degrees or less with respect to the first surface, and has a surface roughness Ra of 0.25 μm or less.
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