JP2023092680A - 水性フレキソ印刷用コート剤および印刷物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、プレプリント方式の段ボールその他の基材に適用でき、水性フレキソ印刷を行った際に、良好な光沢、レベリング性を有し、コルゲート加工に必要な耐熱性を有し、耐水性、耐摩擦性に優れた品質の印刷物を得るのに適した水性フレキソ印刷用コート剤を提供するものである。【解決手段】アルカリ可溶型水溶性樹脂、水性エマルジョン樹脂（ａ）、及び、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷用コート剤であって、前記水性媒体が、沸点１４０～２９０℃であるグリコール系化合物を含む、水性フレキソ印刷用コート剤。【選択図】なし

Description

本発明は水性フレキソ印刷用コート剤に関する。特には、段ボールやカートン紙器等の紙を対象とするフレキソ印刷で使用可能な水性フレキソ印刷用コート剤であり、特にライナー原紙に印刷した後に中芯及び裏ライナー紙をコルゲーターで貼り合わせるプレプリント方式の段ボールに使用される水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

段ボール、カートン紙器等でフレキソ印刷やグラビア印刷が行われている。特にプレプリント方式の段ボールにはフレキソ印刷が利用され、フレキソ印刷に使用される水性フレキソ印刷用コート剤は、印刷外観の美粧性、および段ボール箱の耐性を付与する目的から、光沢、レベリング性および耐熱性、耐水性、耐摩擦性向上の要望が強まっている。

従来からプレプリント方式の段ボール用の水性フレキソ印刷用コート剤には、環境への配慮および安全性、衛生性等の作業環境面において有利である水性タイプが使用されており、バインダー樹脂に、高屈折率のスチレン系あるいはスチレン－アクリル系共重合樹脂エマルジョンを使用すると印刷した際に高光沢や良好な塗膜物性が得られることが知られている（特許文献１、２）。

また印刷後の後工程でコルゲート加工が行われるが、水性フレキソ印刷用コート剤の耐熱性が劣る場合は、コルゲート加工機の熱板に水性フレキソ印刷用コート剤が擦られた時に、水性フレキソ印刷用コート剤が剥離し、美粧性を損なうことがあるため、ある程度の耐熱性を有することが必要である（特許文献３）。

特許文献４では、スチレンアクリル共重合樹脂およびグリコールエーテルを用いた水性印刷インキ組成物が開示されている。しかし、水溶性のスチレンアクリル共重合樹脂（ジョンクリル６７８）とグリコールエーテルの組み合わせでは塗膜性能（耐摩擦性、耐熱性、耐水性等）において不充分であった。

またコルゲート加工機の熱板に水性フレキソ印刷用コート剤が擦られた時に、インキ、ないしワニスが剥離を防止することを目的に、ポリエチレンワックス等の抗磨耗性添加剤、シリコン系あるいはリン酸エステル系等の離型剤をバインダー樹脂に併用することも一般的に行われているが、印刷物の滑り性に支障が生じたり、耐水性が低下するなどの問題がある（特許文献５）。

特開２００５－２９００７８号公報 特許６８２８９７８号公報 特開２０１８－１５８９８６号公報 特開昭６２－２９０７７２号公報 特表２００７－５１００１７号公報

本発明の目的は、プレプリント方式の段ボールその他の基材に適用でき、水性フレキソ印刷を行った際に、良好な光沢、レベリング性を有し、コルゲート加工に必要な耐熱性を有し、耐水性、耐摩擦性に優れた品質の印刷物を得るのに適した水性フレキソ印刷用コート剤を提供するものである。

本発明者らは、前述の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、以下に記載の水性フレキソ印刷用コート剤を用いることで上記課題を解決できることを見出した。

すなわち本発明は、アルカリ可溶型水溶性樹脂、水性エマルジョン樹脂（ａ）、及び、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷用コート剤であって、
前記水性媒体が、沸点１４０～２９０℃であるグリコール系化合物を含む、水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、水性フレキソ印刷用コート剤全質量中に、水性エマルジョン樹脂（ａ）を、固形分換算で９～３０質量％含む、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、更に、着色剤を含む、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、水性フレキソ印刷用コート剤全質量中に、グリコール系化合物を、１．５～１０質量％含む、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、水性エマルジョン樹脂（ａ）のガラス転移温度が、３０～１００℃である、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、水性エマルジョン樹脂（ａ）が、酸価３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルエマルジョン樹脂である、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、グリコール系化合物が、一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される化合物である、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。
一般式（１）

（式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）
一般式（２）

（式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）

また、本発明は、一般式（１）または一般式（２）のｎが、３である、上記水性フレキソ印刷用コート剤に関する。

また、本発明は、基材上に、上記水性フレキソ印刷用コート剤からなる印刷層を有する印刷物に関する。

また、本発明は、コルゲート加工されてなる上記印刷物に関する。

本発明により、プレプリント方式の段ボールその他の基材に適用でき、水性フレキソ印刷を行った際に、良好な光沢、レベリング性を有し、コルゲート加工に必要な耐熱性を有し、耐水性、耐摩擦性に優れた品質の印刷物を得るのに適した水性フレキソ印刷用コート剤の提供が可能となった。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に限定されない。
本発明について詳細に説明する。なお、以下の説明に用いる部とは質量部を示す。

以下、本発明を具体的に説明する

（水性エマルジョン樹脂（ａ））
本発明において水性エマルジョン樹脂（ａ）は、重量平均分子量１００，０００を超え１，０００，０００以下であることが好ましく、２００，０００～８００，０００であることがより好ましい。水性エマルジョン樹脂（ａ）を構成する樹脂としては、スチレン－アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリブテン系樹脂、各種ワックス類等が挙げられる。これらの中で、スチレン－アクリル系樹脂からなる水性エマルジョン樹脂が光沢、流動性、再溶解性の点でより好ましく使用される。

該樹脂は、アニオン系活性剤、ノニオン系活性剤或いはポリマー粒子の分散保護能を有するアルカリ可溶型水溶性樹脂のような高分子活性剤等の界面活性剤の存在下、上記記載のラジカル重合可能なビニルモノマーを乳化重合することにより得ることができるが、水性ワニスに使用する場合、光沢、レベリング性、流動性、再溶解性の点から、アルカリ可溶型水溶性樹脂を乳化重合時に用いたエマルジョンが好ましい。

水性エマルジョン樹脂（ａ）としてのスチレン－アクリル系樹脂は、アクリル系共重合体またはスチレン－アクリル系共重合体またはスチレン－マレイン酸系共重合体などの、ラジカル重合可能なビニルモノマーを重合開始剤で重合させた共重合体が挙げられる。用いられるラジカル重合可能なビニルモノマーに特に制限はなく、通常の芳香族ビニルモノマーなどのビニルモノマー類、エチレン性不飽和カルボン酸エステル類、エチレン性不飽和カルボン酸アミド類、エチレン性不飽和カルボン酸等のラジカル重合可能なビニルモノマーを重合開始剤で重合させて使用できる。

芳香族ビニルモノマー類としてはスチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン類が挙げられ、これらは１種又は２種以上の混合物として使用できる。

エチレン性不飽和カルボン酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキル（好ましくは炭素数１～２２のアルキル）エステル類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有エチレン性不飽和化合物、グリシジル（メタ）アクリレート，メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物等が挙げられる。

エチレン性不飽和カルボン酸アミド類及びその誘導体としては、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリルおよび塩化ビニリデンなどが挙げられる。

エチレン性不飽和カルボン酸類としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸やこれらの無水物類が挙げられ、これらは１種又は２種以上の混合物として使用できる。

重合開始剤としては通常のラジカル重合開始剤、例えば過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、過酸化ｔ－ブチル等の有機過酸化物等を用いることができる。使用量は、モノマー総重量成分１００質量部あたり０．１～５質量部が適当である。

水性エマルジョン樹脂（ａ）の重量平均分子量は、耐水性、耐摩擦性などの塗膜性能を得るために５０，０００以上であることが好ましく、より好ましくは８０，０００以上あるいは１００，０００以上である。なお、重量平均分子量の上限は５００万以下が好ましく、２００万以下がなお好ましく、１００万以下が更に好ましい。
ここで、上記重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置を用いてポリスチレン換算分子量として求めた値をいう。

水性エマルジョン樹脂量（ａ）は、水性フレキソ印刷用コート剤全質量中に、固形分換算で９～３０質量％の範囲が好ましい。耐水性、耐摩擦性などの塗膜性能とインキの流動性を確保するためである。

水性エマルジョン樹脂（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、必要な耐熱性を充分に発現させる観点から３０～１００℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは５０～１００℃である。当該範囲であれば、コルゲーター加工にも適する。
ここでガラス転移温度下記のＷｏｏｄの式により求めた計算上のガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：

１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ

（式中、Ｔｇ１～Ｔｇｘは単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）、Ｗ１～Ｗｘは重合分率、Ｔｇは計算上のガラス転移温度を表す）

水性エマルジョン樹脂（ａ）の酸価は３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、充分な流動性、再溶解性を得る観点から下限値は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。
ここで酸価とは、樹脂１ｇ中に含有するカルボキシル基を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数で、ＪＩＳ Ｋ２５０１に従い、水酸化カリウム・エタノール溶液で電位差滴定を行い算出した値である。

（アルカリ可溶型水溶性樹脂）
本発明においてアルカリ可溶型水溶性樹脂とは、界面活性剤がなくとも、アルカリ性水に可溶な樹脂をいい、水性エマルジョン樹脂（ａ）と区別される。重量平均分子量１，０００～１００，０００であることが好ましく、３，０００～５０，０００であることがより好ましく、５，０００～３０，０００であることがさらに好ましい。当該アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、例えば、スチレン－アクリル酸系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン－アクリル酸系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。中でもスチレン－アクリル酸系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、アクリル系樹脂などが好ましく、スチレン－アクリル酸系樹脂、スチレン－マレイン酸系樹脂、アクリル系樹脂を構成するモノマーとしては、上記水性エマルジョン樹脂（ａ）において列記したものが好適に用いられる。
また、アルカリ可溶型水溶性樹脂は酸価を有することが好ましく、酸価は１００～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがなお好ましく、１８０～３２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。再溶解性、流動性、耐水性向上のためである。また、アルカリ可溶型水溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は３０～２００℃であることが好ましく、５０～１５０℃であることがなお好ましく、６０～１２０℃であることが更に好ましい。耐熱性向上のためである。
なお、固形分換算において、上記水性エマルジョン樹脂（ａ）とアルカリ可溶型水溶性樹脂の質量比率は、３０：７０～９９：１であることが好ましく、４０：６０～９７：３であることがなお好ましく、５０：５０～９５：５であることが更に好ましい。水性フレキソ印刷用コート剤の印刷に関わるレベリング性、流動性、再溶解性の確保、および造膜性、耐水性、耐摩擦性更にはコルゲート加工に必要な耐熱性を得るためである。

水性エマルジョン樹脂（ａ）、アルカリ可溶型水溶性樹脂は、それぞれ複数用いてもよい。諸物性を付与するための添加剤であっても、水性エマルジョン樹脂（ａ）、アルカリ可溶型水溶性樹脂と区別できない樹脂は、水性エマルジョン樹脂（ａ）、アルカリ可溶型水溶性樹脂のいずれかに該当する樹脂である。

（水性媒体、グリコール系化合物）
水性フレキソ印刷用コート剤は、水性媒体を含む。水性媒体としては、水、グリコール系化合物が挙げられる。本発明に使用されるグリコール系化合物は、沸点範囲が、１４０～２９０℃である。当該グリコール系化合物は、アルカリ可溶型水溶性樹脂及び水性エマルジョン樹脂を含む水性フレキソ印刷用コート剤をフレキソ印刷して塗膜（皮膜ともいう）を形成した場合に、造膜性を向上させると考えられ、皮膜が強化されるものと考察できる。なお、本発明は当該機構の考察のよって何ら限定をされるものではない。
グリコール系化合物は、具体的には、一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（１）

（式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）
一般式（２）

（式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）

一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物を、化合物名でいえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が好適にあげられる。
中でも、トリエチレングリコールエーテル及び／又はトリプロピレングリコールエーテルを含むことが好ましい。例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、等が好適にあげられる。
中でも、一般式（１）または一般式（２）のｎが、３である、トリエチレングリコール骨格またはトリプロピレングリコール骨格が好ましい。さらに、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルであることが好ましく、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが好適である。
ジアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールジメチルエーテル（bp162℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（bp216℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（bp176℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（bp188.9℃）が挙げられる。

本発明に使用されるグリコール系化合物は、水性フレキソ印刷用コート剤総質量中に１．５～１０質量％含まれることが好ましい。当該含有量は、２～９質量％であることがなお好ましく、３～７質量％であることが更に好ましい。水性フレキソ印刷用コート剤の造膜性、耐水性、耐摩擦性更にはコルゲート加工に必要な耐熱性を得るためである。

本発明の水性フレキソ印刷用コート剤は、上記必須構成成分および必要に応じて消泡剤、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤、高沸点溶剤等の添加剤を含むことができる。また、耐摩擦性、滑り性等を付与するためのパラフィン系ワックス、ポリエチレン系ワックス、カルナバワックス等のワックス類やオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド類及び印刷時の発泡を抑制するためのシリコン系、非シリコン系消泡剤及び顔料の濡れを向上させる各種分散剤等を適宜使用することもできる。

（着色剤）
本発明の水性フレキソ印刷用コート剤は、着色剤を含有してもよく、着色剤としては、一般の水性印刷インキ組成物に使用される無機顔料、有機顔料、体質顔料等の顔料を使用することができる。この場合いわゆる水性フレキソ印刷用コート剤と同様に扱うことができる。
顔料を含む水性フレキソ印刷用コート剤の場合、水性フレキソ印刷用コート剤の製造は一般的に使用されているアイガーミル、サンドミル、ガンマミルその他のビーズミル、アトライター等を用いて分散を行い、所定の粘度になるよう調整を行なうことで製造される。

本発明の水性フレキソ印刷用コート剤に配合される顔料としては、有機顔料として、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。
また、無機顔料として、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、マイカ（雲母）などが挙げられる。
また、白インキには酸化チタン、墨インキにはカーボンブラック、金、銀インキにはアルミニウム、パールインキにはマイカ（雲母）を使用することがコストや着色力の点から好ましい。

本発明の水性フレキソ印刷用コート剤は、公知の方法で製造できる。

（基材）
本発明で用いられる印刷用紙基材としてはライナー紙、白ライナーや上質紙などのパルプ系繊維材料が好ましい。パルプ系繊維材料としては、広葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ等を原料として用いた原紙および再生紙等が好適に挙げられる。これらの原紙は、公知の長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機、円網抄紙機等で抄造される上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙等の酸性紙、中性紙、アルカリ性紙、およびパルプモールド成型機にて成型された成型体を包含するものである。なお、紙基材として、ノンコート紙、基材の片側が処理されている片艶クラフト紙、晒しクラフト紙、未晒しクラフト紙等から選ばれる紙基材であっても好ましい。

（印刷）
本発明の水性フレキソ印刷用コート剤の印刷において、公知のフレキソ印刷方式で印刷可能である。フレキソ印刷の場合、凸版印刷方式であるため、他の印刷方式に比べ、平滑でない紙基材に対しても、水性フレキソ印刷用コート剤が着肉しやすく、また、紙基材表面の粗さに対して着肉の対応幅が広い。

フレキソ印刷方式としては、２ロール方式、ドクター方式、ドクターチャンバー方式が使用できる。いずれも、表面にセルが形成されたアニロックスロールに水性フレキソ印刷用コート剤を供給し、樹脂版を通じて、最終的に被印刷体に印刷される。本水性フレキソ印刷用コート剤をフレキソ印刷方式で印刷すると、表面の粗い紙基材に対しても、美粧性に優れた印刷物が得られる。

本発明の水性フレキソ印刷用コート剤については、本発明以外の水性印刷インキと組み合わせても良好な光沢、レベリング性を有し、コルゲート加工に必要な耐熱性、耐水性、耐摩擦性に優れた性能を得ることが可能である。また本発明の着色剤を含む水性フレキソ印刷用コート剤のみでも良好な光沢、レベリング性を有し、コルゲート加工に必要な耐熱性を有しているが、本発明の水性フレキソ印刷用コート剤をオーバーコートすることで、最良の性能を得ることができる。

（フレキソ印刷方法；アニロックスロール）
本発明のフレキソ印刷物の製造方法に使用されるフレキソ印刷に使用されるアニロックスとしては、セル彫刻が施されたセラミックアニロックスロール、クロムメッキアニロックスロール等を使用することができる。セルの形状は、ハニカムパターン、ダイヤパターン、ヘリカルパターン等があり、いずれのパターンも好適に使用することができる。また、アニロックスの役割は、ドクターチャンバー（またはファウンテンロール）から供給されるインキを、均質に定量受け取った後に刷版に受け渡すことである。アニロックスロールは好ましくはスクリーン線数が５０～２０００線／インチであり、更に好ましくは１００～１２００線／インチである。

（フレキソ印刷方法；フレキソ版）
本発明のフレキソ印刷物の製造方法に使用されるフレキソ印刷に使用される版としてはＵＶ光源による紫外線硬化を利用する感光性樹脂版またはダイレクトレーザー彫刻方式を使用するエラストマー素材版が挙げられる。版を貼るスリーブやクッションテープについては任意のものを使用することができる。
フレキソ版のスクリーン線数は好ましくは８０～２００線／インチであり、更に好ましくは１２５～１７５線／インチである。

（フレキソ印刷方法；印刷機）
フレキソ印刷機としてはＣＩ型多色フレキソ印刷機、ユニット型多色フレキソ印刷機等があり、インキ供給方式についてはチャンバー方式、２ロール方式が挙げることが出来、適宜の印刷機を使用することができる。印刷速度は好ましくは５０～５００ｍ／分であり、更に好ましくは１００～３００ｍ／分である。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、実施例及び表中における「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ表す。

（実施例１）水性フレキソ印刷用コート剤
水性樹脂エマルジョン（ａ）Ａ１を６０．０部、アルカリ可溶型水溶性樹脂（Ｊｏｎｃｒｙｌ６３Ｄ、ＢＡＳＦジャパン社製、スチレン－アクリル共重合樹脂、固形分３０％、酸価２１３、ガラス転移点７３℃、重量平均分子量８，０００）１５．０部、グリコール系化合物（ｂ）Ｃ５を６．０部、ポリエチレンワックス分散体（三井化学（株）製「ケミパール－Ｗ４００」、固形分４０％、平均粒子径４～５μｍ）５．０部、シリコン消泡剤（トーレ・シリコン（株）製「トーレシリコンＳＣ５５４０」０．２部、水１３．８部を混合、ディスパーにて撹拌し、水性フレキソ印刷用コート剤（１）を得た。表１に水性樹脂エマルジョンの性状を示す。表中の水性樹脂エマルジョンＡ１～Ｂ２は、ＢＡＳＦジャパン（株）製である。また表２－１～表２－２にグリコール系化合物の沸点を示す。

（実施例２～１８および比較例１～５）
表３－１～表３－２の配合に従い、実施例１と同様な方法により、水性フレキソ印刷用コート剤（２）～（１８）、および（２３）～（２７）を得た。

（実施例１９）水性フレキソ印刷用コート剤（藍インキ）
藍顔料（フタロシアニンブルー（リオノールブルーＦＧ－７３３０、トーヨーカラー（株）製））４２．０部、分散樹脂（Ｊｏｎｃｒｙｌ ＨＰＤ－９６Ｊ、ＢＡＳＦジャパン（株）製、固形分３４％、酸価２４０、ガラス転移点１０２℃）３５．０部、シリコン消泡剤（トーレ・シリコン（株）製「トーレシリコンＳＣ５５４０」０．３部、水２２．７部を撹拌混合後、サンドミルにて分散し、顔料分散体を得た。
次に得られた顔料分散体を４０．０部、水性樹脂エマルジョン（ａ）Ａ１を３０．０部、アルカリ可溶型水溶性樹脂（Ｊｏｎｃｒｙｌ６３Ｄ、ＢＡＳＦジャパン（株）製、固形分３０％、酸価２１３、ガラス転移点７３℃、重量平均分子量８，０００）を５．０部、グリコール系化合物（ｂ）Ｃ５を６．０部、ポリエチレンワックス分散体（三井化学（株）製「ケミパール－Ｗ４００」、固形分４０％、平均粒子径４～５μｍ）を５．０部、シリコン消泡剤（トーレ・シリコン（株）製「トーレシリコンＳＣ５５４０」を０．２部、水１３．８部を添加し、藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤（１９）を得た。

（実施例２０～２２および比較例７）
表３－１～表３－２の配合に従い、実施例１９と同様な方法により、藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤（２０）～（２２）、および（２９）を得た。

（実施例２３）
実施例１で得られた水性フレキソ印刷用コート剤（１）を水で希釈し、粘度をＮｏ４．ザーンカップで１２～１３秒に調整した。これをフレキソ印刷機（ウインドミュラーアンドヘルヒャー社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」、アニロックスロール１６５線／インチ、セル容量２６．８ｃｍ³／ｍ²）を用いて、坪量１２０ｇ／ｍ²の紙基材（Ｋライナー紙）に印刷し、印刷物（１）を得た。

（実施例２４～４０および比較例８～１３）
表４－１～表４－２に記載した構成に従い、実施例２３と同様な方法により、印刷物（２）～（１８）、および（３２）～（３７）を得た。

（実施例４１）
実施例１９で得られた藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤（１９）を水で希釈し、粘度をＮｏ４．ザーンカップで１２～１３秒に調整した。これをフレキソ印刷機（ウインドミュラーアンドヘルヒャー社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」、アニロックスロール１６５線／インチ、セル容量２６．８ｃｍ³／ｍ²）を用いて、坪量１２０ｇ／ｍ²の紙基材（Ｋライナー紙）に印刷し、印刷物（１９）を得た。

（実施例４２～４４および比較例１４）
表４－１～表４－２に記載した構成に従い、実施例４１と同様な方法により、印刷物（２０）～（２２）、および（３８）を得た。

（実施例４５）
実施例１９で得られた藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤（１９）、実施例１で得られた水性フレキソ印刷用コート剤（１）を水で希釈し、各々の粘度をＮｏ４．ザーンカップで１２～１３秒に調整した。これをフレキソ印刷機（ウインドミュラーアンドヘルヒャー社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」、アニロックスロール１６５線／インチ、セル容量２６．８ｃｍ³／ｍ²）を用いて、坪量１２０ｇ／ｍ²の紙基材（Ｋライナー紙）に、藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤（１９）、水性フレキソ印刷用コート剤（１）の順に印刷し、印刷物（２３）を得た。

（実施例４６～５５）、（比較例１５～１７）
表４－１～表４－２に記載した藍顔料を含有した水性フレキソ印刷用コート剤、水性フレキソ印刷用コート剤の組み合わせにより、実施例４５と同様な方法で印刷物（２４）～（３３）、および（３９）～（４１）を得た。

得られた印刷物（１）～（４１）を用い、光沢、レベリング、耐摩擦性、耐水性、耐熱性を評価した。試験方法および評価基準を下記に示す。また評価結果を表４に示す。

光沢 ：印刷物表面光沢をグロスメーター（ＭＩＣＲＯ－ＴＲＩ－ＧＲＯＳＳ）にて測定。
◎： 光沢値１０．０超え
○： 光沢値５．０～１０．０
△： 光沢値３．０～５．０
×： 光沢値３．０未満
実用レベルは◎、○及び△である。

レベリング性 ：印刷物の泳ぎ、塗布ムラの程度を目視にて評価した。
◎： 泳ぎ、塗布ムラが認められないもの
○： 僅かに泳ぎ、塗布ムラが認められるもの
△： やや泳ぎ、塗布ムラが認められるもの
×： 泳ぎ、塗布ムラが著しいもの
実用レベルは◎、○及び△である。

耐摩擦性 ：学振型摩擦試験機で５００ｇ荷重にて、１００回上質紙で擦り、
藍インキおよびオーバーコート用ワニスの取られ具合を目視で評価した。
◎：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスの取られなし。
○：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスがわずかに付着。
△：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスがやや付着。
×：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスが全面に付着。
実用レベルは◎、○及び△である。

耐水性 ：学振型摩擦試験機で２００ｇ荷重にて、５回水を含ませた綿布で擦り 、
藍インキおよびオーバーコート用ワニスの取られ具合を目視で評価した。
◎：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスの取られなし。
○：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスがわずかに付着。
△：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスがやや付着。
×：擦った上質紙に藍インキおよびオーバーコート用ワニスが全面に付着。
実用レベルは◎、○及び△である。

耐熱性 ： 印刷面にアルミ箔を被せて、ヒートシール試験機（テスター産業（株）製）を使用し、２ｋｇ／ｃｍ²の圧を３秒間掛け、ワニスがアルミ箔面に取られ始める温度を測定。
◎：２３０℃超えでアルミ箔面へのワニス付着が認められる。
○：１９０℃～２３０℃でアルミ箔面へのワニス付着が認められる。
△：１６０℃～１９０℃でアルミ箔面へのワニス付着が認められる。
×：１６０℃未満でアルミ箔面へのワニス付着が認められる。
実用レベルは◎、○及び△である。

Claims (10)

1. アルカリ可溶型水溶性樹脂、水性エマルジョン樹脂（ａ）、及び、水性媒体を含有する水性フレキソ印刷用コート剤であって、
   前記水性媒体が、沸点１４０～２９０℃であるグリコール系化合物を含む、水性フレキソ印刷用コート剤。
2. 水性フレキソ印刷用コート剤全質量中に、水性エマルジョン樹脂（ａ）を、固形分換算で９～３０質量％含む、請求項１に記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
3. 更に、着色剤を含む、請求項１または２に記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
4. 水性フレキソ印刷用コート剤全質量中に、グリコール系化合物を、１．５～１０質量％含む、請求項１～３いずれかに記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
5. 水性エマルジョン樹脂（ａ）のガラス転移温度が、３０～１００℃である、請求項１～４いずれかに記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
6. 水性エマルジョン樹脂（ａ）が、酸価３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルエマルジョン樹脂である、請求項１～５いずれかに記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
7. グリコール系化合物が、一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される化合物である、請求項１～６いずれかに記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
   一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）
   一般式（２）
   

   

   （式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基、ｎは１～３の整数を表す。）
8. 一般式（１）及びまたは一般式（２）のｎが、３である、請求項７に記載の水性フレキソ印刷用コート剤。
9. 基材上に、請求項１～８いずれか記載の水性フレキソ印刷用コート剤からなる印刷層を有する印刷物。
10. コルゲート加工されてなる請求項９記載の印刷物。