JP2023064214A - Polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Abstract

To provide a polarizing plate which is composed of an optical film that exhibits negative birefringence, and which has high productivity and process adaptability and excels in view angle characteristic.SOLUTION: Provided is a polarizing plate that is arranged, on at least one face side of a polarizer, with an optical film having: a refractive index measured at wavelength 589 nm, of 1.50 or less; an out-of-place phase difference Rth indicated by formula (a), measured at wavelength 589nm, of -200 to -20 nm; an in-plane phase difference Re indicated by formula (b), measured at wavelength 589 nm, of 30 to 300 nm; and a ratio (R450/R550) of an in-plane phase difference Re (R450) measured at wavelength 450 nm with respect to an in-plane phase difference Re (R550) measured at wavelength 550 nm, of less than 1.03. (a): Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d, (b):Re=(ny-nx)×d. In the formulas, nx indicates a refractive index in a fast axis direction in plane of a film, ny indicates a refractive index in a slow axis direction in plane of a film, nz indicates a refractive index in a vertical direction out of plane of a film, and d indicates thickness of a film.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ等に好適に用いることのできる偏光板に関するものであり、また本発明は、上記偏光板を用いた液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate that can be suitably used for liquid crystal display devices, organic electroluminescence (organic EL) displays, and the like, and the present invention also relates to a liquid crystal display device using the polarizing plate.

液晶ディスプレイは、マルチメディア社会における最も重要な表示デバイスとして、携帯電話、コンピュ－タ－用モニタ－、ノ－トパソコン、テレビまで幅広く使用されている。液晶ディスプレイに用いられる偏光板には、正面や斜めから見た場合のコントラスト向上、色調の補償等の表示特性向上のため多くの光学フィルムが用いられている。 Liquid crystal displays are widely used as the most important display devices in the multimedia society, ranging from mobile phones, computer monitors, laptop computers and televisions. BACKGROUND ART Many optical films are used for polarizing plates used in liquid crystal displays in order to improve display characteristics such as improving contrast when viewed from the front or obliquely and compensating for color tone.

偏光板関係の光学フィルムで代表的なものとして、位相差フィルムを挙げることができる。位相差フィルムは液晶表示装置、タッチパネルや有機ＥＬの反射防止層として用いられる。 A retardation film can be mentioned as a representative optical film related to a polarizing plate. Retardation films are used as antireflection layers for liquid crystal display devices, touch panels, and organic EL devices.

従来の位相差フィルムとしては、ポリカーボネートや環状ポリオレフィンが使用されており、これらの高分子はいずれも正の複屈折を有する高分子である。ここで、複屈折の正負は以下に示すように定義される。 As conventional retardation films, polycarbonate and cyclic polyolefin are used, and both of these polymers are polymers having positive birefringence. Here, the positive and negative of birefringence are defined as follows.

延伸等で分子配向した高分子フィルムの光学異方性は、フィルムを延伸した場合のフィルム面内の進相軸方向の屈折率をｎｘ、それと直交するフィルム面内方向（遅相軸）の屈折率をｎｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎｚとした屈折率楕円体で表すことができる。 The optical anisotropy of a polymer film that has been molecularly oriented by stretching or the like is determined by nx, the refractive index in the fast axis direction in the plane of the film when the film is stretched, and the refractive index in the in-plane direction (slow axis) of the film perpendicular to nx. It can be represented by a refractive index ellipsoid where ny is the index and nz is the refractive index in the thickness direction of the film.

つまり、負の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向の屈折率が小さく（進相軸：延伸方向）、正の複屈折を有する高分子の一軸延伸では延伸軸方向と直交する軸方向の屈折率が小さい（進相軸：延伸方向と直交方向）。 In other words, in the uniaxial stretching of a polymer with negative birefringence, the refractive index in the stretching axis direction is small (fast axis: stretching direction), and in the uniaxial stretching of a polymer with positive birefringence, the axis perpendicular to the stretching axis direction The refractive index in the direction is small (fast axis: direction perpendicular to stretching direction).

また、面内位相差（Ｒｅ）は、進相軸方向と直交方向の屈折率（ｎｙ）－進相軸方向の屈折率（ｎｘ）にフィルムの厚みを掛けた値として表される。 Further, the in-plane retardation (Re) is expressed as a value obtained by multiplying the refractive index (ny) in the direction orthogonal to the fast axis direction - the refractive index (nx) in the fast axis direction by the thickness of the film.

多くの高分子は正の複屈折性を有する。負の複屈折を有する高分子としてはアクリル樹脂やポリスチレンがあるが、アクリル樹脂は位相差の発現性が小さく、光学補償フィルムとしての特性は十分でない。ポリスチレンは、室温領域での光弾性係数が大きくわずかな応力で位相差が変化するなど位相差の安定性の課題、位相差の波長依存性が大きいといった光学特性上の課題、更に耐熱性が低いといった実用上の課題があり現状用いられていない。 Many polymers have positive birefringence. Polymers having negative birefringence include acrylic resins and polystyrene, but acrylic resins have a low retardation property and do not have sufficient properties as optical compensation films. Polystyrene has a large photoelastic coefficient in the room temperature region, and the phase difference changes with a slight stress, which is a problem with the stability of the phase difference. It is not currently used due to practical problems such as

位相差の波長依存性とは、位相差が測定波長に依存して変化することを意味し、波長４５０ｎｍで測定した位相差（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した位相差（Ｒ５５０）の比Ｒ４５０／Ｒ５５０として表すことができる。一般に芳香族構造の高分子ではこのＲ４５０／Ｒ５５０が大きくなる傾向が強く、低波長領域でのコントラストや視野角特性が低下する。 The wavelength dependence of the phase difference means that the phase difference changes depending on the measurement wavelength, and the ratio of the phase difference (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the phase difference (R550) measured at a wavelength of 550 nm is R450/ It can be expressed as R550. In general, macromolecules with aromatic structures tend to increase R450/R550, resulting in lower contrast and viewing angle characteristics in the low wavelength region.

負の複屈折を示す高分子の延伸フィルムはフィルムの厚み方向の屈折率が高く、特異な位相差性能を発現するため、従来にない偏光板及び液晶表示装置の構成による視野角特性の向上が期待される。 A stretched polymer film that exhibits negative birefringence has a high refractive index in the thickness direction of the film, and exhibits unique retardation performance. Be expected.

このような負の複屈折を示す位相差フィルムを有する偏光板に対して市場の要求が強い。上記要求特性に対し、種々の位相差フィルムが開発されている。 There is a strong market demand for a polarizing plate having such a retardation film exhibiting negative birefringence. Various retardation films have been developed to meet the above required properties.

正の複屈折を有する高分子を用いてフィルムの厚み方向の屈折率を高めたフィルムの製造方法が提案されている。ひとつは高分子フィルムの片面または両面に熱収縮性フィルムを接着し、その積層体を加熱延伸処理して、高分子フィルムの厚み方向に収縮力をかける処理方法（例えば特許文献１～３参照）である。また、高分子フィルムに電場を印加しながら面内に一軸延伸する方法が提案されている（例えば特許文献４参照）。 A method for producing a film in which the refractive index in the thickness direction of the film is increased by using a polymer having positive birefringence has been proposed. One is a treatment method in which a heat-shrinkable film is adhered to one or both sides of a polymer film, the laminate is heated and stretched, and a shrinkage force is applied in the thickness direction of the polymer film (see, for example, Patent Documents 1 to 3). is. A method of uniaxially stretching a polymer film in-plane while applying an electric field has also been proposed (see, for example, Patent Document 4).

また、負の光学異方性を有する微粒子と透明性高分子からなる位相差フィルムが提案されている（例えば特許文献５参照）。 Further, a retardation film composed of fine particles having negative optical anisotropy and a transparent polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 5).

さらに、厚み方向の屈折率が高い光学フィルムとして、特許文献６．７が提案されている。 Furthermore, Patent Document 6.7 proposes an optical film having a high refractive index in the thickness direction.

特許２８１８９８３号公報Japanese Patent No. 2818983 特開平０５－２９７２２３号公報JP-A-05-297223 特開平０５－３２３１２０号公報JP-A-05-323120 特開平０６－０８８９０９号公報JP-A-06-088909 特開２００５－１５６８６２号公報JP 2005-156862 A 特開２００８－０６４８１７号公報JP 2008-064817 A 特開２０１１－１０７２８１号公報JP 2011-107281 A

しかし、特許文献１～４において提案された方法は、製造工程が非常に複雑になるため生産性に劣るといった課題がある。また位相差の均一性などの制御も従来の延伸による制御に比べると著しく難しくなる。 However, the methods proposed in Patent Documents 1 to 4 have the problem of poor productivity due to the extremely complicated manufacturing process. Also, the control of the uniformity of the retardation is much more difficult than the conventional control by stretching.

また、特許文献５で得られる光学補償フィルムは、負の光学異方性を有する微粒子を添加することにより負の複屈折を有する位相差フィルムであり、微粒子の均一分散性、均一配向制御、フィルム透明性等に課題を有する。 Further, the optical compensation film obtained in Patent Document 5 is a retardation film having negative birefringence due to the addition of fine particles having negative optical anisotropy. There are issues with transparency, etc.

負の複屈折性を発現する光学フィルムからなる生産性とプロセス適応性が高くかつ視野角特性の優れた偏光板が求められている。 There is a demand for a polarizing plate made of an optical film exhibiting negative birefringence and having high productivity and process adaptability and excellent viewing angle characteristics.

近年、斜め方向から視認した場合でも、黒表示時の輝度（黒輝度）が小さい視野角特性の優れた偏光板・液晶表示装置が求められている。黒輝度を小さくすることにより、コントラストの高い偏光板・液晶表示装置が得られるためである。しかしながら、特許文献６，７おいては、黒輝度の小さい偏光板・液晶表示装置については記載又は示唆されていない。 In recent years, there has been a demand for a polarizing plate/liquid crystal display device with excellent viewing angle characteristics such that the luminance during black display (black luminance) is low even when viewed from an oblique direction. This is because a polarizing plate/liquid crystal display device with high contrast can be obtained by reducing the black luminance. However, Patent Documents 6 and 7 do not describe or suggest a polarizing plate/liquid crystal display device with low black brightness.

本発明者らが鋭意検討した結果、特定の性質を有する光学フィルムを用いた偏光板が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors, they have found that a polarizing plate using an optical film having specific properties can solve the above problems, and have completed the present invention.

すなわち、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．５０以下、下記式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－４００～－２０ｎｍ、下記式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが３０～４００ｎｍ、波長４５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が１．０３未満の光学フィルムを少なくとも偏光子の片面側に配置したことを特徴とする偏光板に関するものである。
Ｒｔｈ＝〔（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ〕×ｄ （ａ）
Ｒｅ＝（ｎｙ－ｎｘ）×ｄ （ｂ）
（式中、ｎｘはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、ｎｙはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、フィルム面外の垂直方向の屈折率をｎｚ、ｄはフィルムの厚み示す。） That is, the refractive index measured at a wavelength of 589 nm is 1.50 or less, the out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the following formula (a) is -400 to -20 nm, and the wavelength represented by the following formula (b) At least an optical film having an in-plane retardation Re measured at 589 nm of 30 to 400 nm and a ratio of Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm to Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm (R450/R550) of less than 1.03 The present invention relates to a polarizing plate characterized by being arranged on one side of a polarizer.
Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d(a)
Re=(ny−nx)×d(b)
(Wherein, nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the vertical direction out of the film plane, and d is the refractive index of the film. thickness.)

本発明によれば、特定の負の複屈折性を発現する光学フィルムを少なくとも偏光子の片面に配置することで、生産性とプロセス適応性が高くかつ視野角特性の優れた偏光板が得られる。上記偏光板を、正の位相差を持つフィルムとの従来と異なる位相差の組み合わせで偏光板とすることで、更なるディスプレイの視野角特性の向上が可能となる。上記偏光板は、液晶ディスプレイ用偏光板や反射防止用偏光板として有用である。 According to the present invention, by disposing an optical film exhibiting a specific negative birefringence on at least one side of a polarizer, a polarizing plate with high productivity and process adaptability and excellent viewing angle characteristics can be obtained. . By combining the polarizing plate with a film having a positive retardation and a retardation different from the conventional polarizing plate, it is possible to further improve the viewing angle characteristics of the display. The above polarizing plate is useful as a polarizing plate for liquid crystal displays and an antireflection polarizing plate.

また特定の負の複屈折性を発現する光学フィルムを有する本発明の偏光板と、異なる位相差の負の複屈折を示す光学フィルムを有する偏光板を備えた液晶表示装置では、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性を改善することができる。 In a liquid crystal display device comprising a polarizing plate of the present invention having an optical film exhibiting a specific negative birefringence and a polarizing plate having an optical film exhibiting a negative birefringence with a different retardation, the black luminance is small. , the viewing angle characteristics such as high contrast can be improved.

以下、本発明の一態様である偏光板（以下、「本発明の偏光板」という。）について詳細に説明する。 A polarizing plate that is one embodiment of the present invention (hereinafter referred to as "the polarizing plate of the present invention") is described in detail below.

本発明の偏光板は、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．５０以下、下記式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－４００～－２０ｎｍ、下記式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが３０～４００ｎｍ、波長４５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が１．０３未満の光学フィルム（以下、光学フィルム（Ａ）という。）を少なくとも偏光子の片面側に配置したことを特徴とする。
Ｒｔｈ＝〔（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ〕×ｄ （ａ）
Ｒｅ＝（ｎｙ－ｎｘ）×ｄ （ｂ）
（式中、ｎｘはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、ｎｙはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、フィルム面外の垂直方向の屈折率をｎｚ、ｄはフィルムの厚み示す。）
光学フィルムについて、フィルム面内の進相軸方向の屈折率をｎｘ、それと直交するフィルム面内方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎｚとした屈折率楕円体で表すことができる。 The polarizing plate of the present invention has a refractive index of 1.50 or less measured at a wavelength of 589 nm, an out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the following formula (a) of -400 to -20 nm, and the following formula (b) The in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm is 30 to 400 nm, and the ratio of Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm to Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm (R450/R550) is less than 1.03. (hereinafter referred to as optical film (A)) is disposed on at least one side of the polarizer.
Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d(a)
Re=(ny−nx)×d(b)
(Wherein, nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the vertical direction out of the film plane, and d is the refractive index of the film. thickness.)
The optical film can be represented by a refractive index ellipsoid where nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the film in-plane direction orthogonal to nx, and nz is the refractive index in the thickness direction of the film. can.

負の複屈折とは延伸方向が進相軸方向となるものであり、正の複屈折とは延伸方向の垂直方向が進相軸方向となるものである。 Negative birefringence means that the drawing direction is the fast axis direction, and positive birefringence means that the direction perpendicular to the drawing direction is the fast axis direction.

つまり、一軸延伸すると延伸軸と直交する軸方向の屈折率が小さく（進相軸：延伸方向の垂直方向）なるものを正の複屈折を示す樹脂、一軸延伸すると延伸軸方向の屈折率が小さく（進相軸：延伸方向）なるものを負の複屈折を示す樹脂という。 In other words, when uniaxially stretched, the refractive index in the direction perpendicular to the stretching axis is small (fast axis: the direction perpendicular to the stretching direction) is a resin that exhibits positive birefringence, and when uniaxially stretched, the refractive index in the stretching direction is small. (Fast axis: stretching direction) is called a resin exhibiting negative birefringence.

正の複屈折を示す樹脂は、延伸方向と直交する厚さ方向の屈折率が小さくなるため、面外位相差（Ｒｔｈ）が正に大きくなる。一方、負の複屈折を示す樹脂は、延伸方向と直交する厚さ方向の屈折率が大きくなるため、面外位相差（Ｒｔｈ）が負に大きくなる。Ｒｔｈは式（ａ）で表される。また正の複屈折を示す樹脂及び負の複屈折を示す樹脂は、延伸することによって、延伸方向と直交する軸方向で屈折率差が生じるため、式（ｂ）で表される面内位相差（Ｒｅ）が発現する。 A resin exhibiting positive birefringence has a small refractive index in the thickness direction perpendicular to the stretching direction, and thus has a positive out-of-plane retardation (Rth). On the other hand, a resin exhibiting negative birefringence has a large refractive index in the thickness direction perpendicular to the stretching direction, so that the out-of-plane retardation (Rth) is negatively large. Rth is represented by formula (a). In addition, when the resin exhibiting positive birefringence and the resin exhibiting negative birefringence are stretched, a refractive index difference occurs in the axial direction perpendicular to the stretching direction. (Re) is expressed.

本発明の偏光板に用いられる光学フィルム（Ａ）においては、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．５０以下であり、好ましくは１．４９以下、さらに好ましくは１．３０～１．４９、特に好ましくは１．３０～１．４８である。 In the optical film (A) used for the polarizing plate of the present invention, the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast, and therefore the refractive index measured at a wavelength of 589 nm is 1.50. or less, preferably 1.49 or less, more preferably 1.30 to 1.49, particularly preferably 1.30 to 1.48.

前記式（ａ）で示される５８９ｎｍで測定されたＲｔｈは、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、－４００～－２０ｎｍであり、好ましくは－１６０～－４０ｎｍ、特に好ましくは－１４０～－６０ｎｍである。 The Rth measured at 589 nm represented by the formula (a) is -400 to -20 nm, preferably -400 to -20 nm, because the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast. 160 to -40 nm, particularly preferably -140 to -60 nm.

光学フィルム（Ａ）においては、前記式（ｂ）で示される５８９ｎｍで測定されたＲｅは、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、３０～４００ｎｍであり、好ましくは４０～２５０ｎｍ、特に好ましくは６０～２３０ｎｍである。 In the optical film (A), the Re measured at 589 nm represented by the above formula (b) is 30 to 400 nm because the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black brightness and high contrast. , preferably 40 to 250 nm, particularly preferably 60 to 230 nm.

光学フィルム（Ａ）においては、波長４５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定したＲｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）は、視野角特性に優れた偏光板となることから、１．０３未満であり、好ましくは１．０２以下、さらに好ましくは０．７０～１．０２、特に好ましくは０．８０～１．０１である。 In the optical film (A), the ratio of Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm to Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm (R450/R550) was 1 because the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics. It is less than 0.03, preferably 1.02 or less, more preferably 0.70 to 1.02, particularly preferably 0.80 to 1.01.

光学フィルム（Ａ）においては、厚みは、光学部材の薄膜化への適合性の観点から、厚みが３０．０μｍ以下であることが好ましく、０．１～２５．０μｍがさらに好ましく、１～２０．０μｍがもっとも好ましい。 In the optical film (A), the thickness is preferably 30.0 μm or less, more preferably 0.1 to 25.0 μm, more preferably 1 to 20 μm, from the viewpoint of compatibility with thinning of optical members. 0 μm is most preferred.

光学フィルム（Ａ）の原料となる樹脂としては、フマル酸エステル系樹脂、ジメチルイタコン酸エステル、ジエチルイタコン酸エステル、ジイソプロピルイタコン酸エステル、ジ－ｓ－ブチルイタコン酸エステル、ジ－ｔ－ブチルイタコン酸エステル、ジシクロヘキシルイタコン酸エステル等のイタコン酸エステル系樹脂、β－１，３－グルカン、β－（１，３）－（１，４）－グルカン、β－（１，３）－（１，６）－グルカン等のβ－グルカン系樹脂等が挙げられ、その中でも優れた負の複屈折性を示すところからフマル酸エステル系樹脂が好ましい。 Resins used as raw materials for the optical film (A) include fumaric acid ester resins, dimethyl itaconic acid ester, diethyl itaconic acid ester, diisopropyl itaconic acid ester, di-s-butyl itaconic acid ester, and di-t-butyl itaconic acid. Ester, itaconic acid ester resin such as dicyclohexyl itaconic acid ester, β-1,3-glucan, β-(1,3)-(1,4)-glucan, β-(1,3)-(1,6) )-glucan and other β-glucan-based resins, among which fumaric acid ester-based resins are preferred because they exhibit excellent negative birefringence.

光学フィルム（Ａ）の原料となる樹脂として好ましく用いられるフマル酸エステル系樹脂としては、耐熱性及び機械特性に優れた偏光板となることから、下記式（１）で示されるフマル酸エステル残基単位５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、特に好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上含む、フマル酸系エステル系樹脂が挙げられる。 As a fumaric acid ester-based resin preferably used as a resin to be used as a raw material for the optical film (A), a fumaric acid ester residue represented by the following formula (1) is used because it provides a polarizing plate having excellent heat resistance and mechanical properties. A fumaric ester resin containing 50 mol % or more, preferably 70 mol % or more, particularly preferably 80 mol % or more, and further preferably 90 mol % or more is included.

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立して、炭素数１～１２の直鎖状アルキル基、炭素数３～１２の分岐状アルキル基、又は炭素数３～６の環状アルキル基からなる群の１種を示す）
式（１）中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立して、炭素数１～１２の直鎖状アルキル基、炭素数３～１２の分岐状アルキル基、又は炭素数３～６環状アルキル基からなる群の１種を示す。該アルキル基は、フッ素原子，塩素原子等のハロゲン基；エーテル基；エステル基若しくはアミノ基で置換されていてもよい。 (wherein R ₁ and R ₂ are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. shows one species of the group)
In formula (1), R ₁ and R ₂ are each independently selected from a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. It shows one of the group. The alkyl group may be substituted with a halogen group such as a fluorine atom or a chlorine atom; an ether group; an ester group or an amino group.

具体的なＲ_１、Ｒ_２はとして、例えば、エチル基、イソプロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｓ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｓ－ヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、その中でも耐熱性、機械特性に優れた位相差フィルムとなることからエチル基、イソプロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基からなる群の一種であることが好ましく、特に耐熱性、機械特性のバランスに優れた偏光板となることからイソプロピル基が好ましい。 Specific examples of R ₁ and R ₂ include ethyl, isopropyl, s-butyl, t-butyl, s-pentyl, t-pentyl, s-hexyl, t-hexyl, cyclo A propyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc., and among them, an ethyl group, an isopropyl group, a s-butyl group, a t-butyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group because they form a retardation film having excellent heat resistance and mechanical properties. It is preferably one of the group consisting of groups, and is particularly preferably an isopropyl group because it provides a polarizing plate having an excellent balance of heat resistance and mechanical properties.

ここで、式（１）で示されるフマル酸ジエステル残基単位としては、具体的にはフマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ－ｓ－ブチル残基、フマル酸ジ－ｔ－ブチル残基、フマル酸ジ－ｓ－ペンチル残基、フマル酸ジ－ｔ－ペンチル残基、フマル酸ジ－ｓ－ヘキシル残基、フマル酸ジ－ｔ－ヘキシル残基、フマル酸ジシクロプロピル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が挙げられ、フマル酸ジイソプロピル残基、フマル酸ジ－ｓ－ブチル残基、フマル酸ジ－ｔ－ブチル残基、フマル酸ジシクロペンチル残基、フマル酸ジシクロヘキシル残基等が好ましく、特にフマル酸ジイソプロピル残基が好ましい。 Here, the fumarate diester residue unit represented by formula (1) specifically includes diisopropyl fumarate residue, di-s-butyl fumarate residue, di-t-butyl fumarate residue, fumarate acid di-s-pentyl residue, di-t-pentyl fumarate residue, di-s-hexyl fumarate residue, di-t-hexyl fumarate residue, dicyclopropyl fumarate residue, di-fumarate residue Cyclopentyl residue, dicyclohexyl fumarate residue and the like, diisopropyl fumarate residue, di-s-butyl fumarate residue, di-t-butyl fumarate residue, dicyclopentyl fumarate residue, dicyclohexyl fumarate residue. A residue or the like is preferred, and a diisopropyl fumarate residue is particularly preferred.

フマル酸ジエステル系樹脂は、式（１）で示される残基単位以外の残基単位を含んでいてもよく、該式（１）で示される残基単位以外の残基単位としては、例えばスチレン残基、α－メチルスチレン残基等のスチレン類残基；アクリル酸残基；アクリル酸メチル残基、アクリル酸エチル残基、アクリル酸ブチル残基等のアクリル酸エステル類残基；メタクリル酸残基；メタクリル酸メチル残基、メタクリル酸エチル残基、メタクリル酸ブチル残基等のメタクリル酸エステル類残基；酢酸ビニル残基、プロピオン酸ビニル残基等のビニルエステル類残基；アクリロニトリル残基；メタクリロニトリル残基；エチレン残基、プロピレン残基等のオレフィン類残基；等の１種又は２種以上を挙げることができる。 The fumarate diester-based resin may contain a residue unit other than the residue unit represented by formula (1), and examples of residue units other than the residue unit represented by formula (1) include styrene styrene residues such as residues, α-methylstyrene residues; acrylic acid residues; acrylic acid ester residues such as methyl acrylate residues, ethyl acrylate residues, and butyl acrylate residues; methacrylic acid residues Group; methacrylic acid ester residues such as methyl methacrylate residue, ethyl methacrylate residue and butyl methacrylate residue; vinyl ester residues such as vinyl acetate residue and vinyl propionate residue; acrylonitrile residue; methacrylonitrile residues; olefin residues such as ethylene residues and propylene residues;

フマル酸エステル系樹脂は、特に機械特性に優れ、フィルム単膜での延伸加工性に優れたものとなることから、ゲル・パ－ミエイション・クロマトグラフィ－（ＧＰＣ）により測定した溶出曲線より得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、１０万以上であることが好ましく、１０～５００万であることがさらに好ましく、１２～３０万であることが特に好ましい。 Fumaric acid ester-based resins have particularly excellent mechanical properties and are excellent in stretching workability as a single film, so the standard obtained from the elution curve measured by gel permeation chromatography (GPC) The polystyrene equivalent number average molecular weight (Mn) is preferably 100,000 or more, more preferably 100,000 to 5,000,000, and particularly preferably 120,000 to 300,000.

本発明の偏光板においては、光学フィルム（Ａ）が、式（１）で示されるフマル酸エステル残基単位５０モル％以上を含む数平均分子量１０万以上のエステル系樹脂を、面内位相差発現性の観点から、好ましくは８１～１００重量％、さらに好ましくは９０～１００重量％、特に好ましくは９５～１００重量％含むものである。 In the polarizing plate of the present invention, the optical film (A) comprises an ester resin having a number average molecular weight of 100,000 or more and containing 50 mol% or more of fumarate ester residue units represented by formula (1). From the viewpoint of expressibility, the content is preferably 81 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, and particularly preferably 95 to 100% by weight.

フマル酸エステル系樹脂の製造方法としては、該フマル酸エステル系樹脂が得られる限りにおいて如何なる方法により製造してもよく、ラジカル重合を行うことにより製造することができる。 The fumarate ester resin may be produced by any method as long as the fumarate ester resin can be obtained, and the fumarate ester resin can be produced by radical polymerization.

ラジカル重合の方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法等のいずれもが採用可能である。 As the radical polymerization method, for example, any of bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method, precipitation polymerization method, emulsion polymerization method and the like can be employed.

本発明の偏光板は、光学フィルム（Ａ）に対して、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．７０以下、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが２０～２００ｎｍ、式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが０～１００ｎｍ、波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が１．０９以下の光学フィルム（Ｂ）を積層した光学フィルムを少なくとも偏光子の片面側に配置したことを特徴とする偏光板とすることもできる。 The polarizing plate of the present invention has a refractive index of 1.70 or less measured at a wavelength of 589 nm and an out-of-plane retardation Rth of 20 to 200 nm measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (a) with respect to the optical film (A). , the in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) is 0 to 100 nm, the in-plane retardation Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re (R550 ) having a ratio (R450/R550) of 1.09 or less.

本発明の偏光板は、光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）を積層することで、優れた黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性を発現する。 By laminating the optical film (A) and the optical film (B), the polarizing plate of the present invention exhibits excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast.

光学フィルム（Ａ）の面外位相差Ｒｔｈが負の値を持ち、光学フィルム（Ｂ）の面外位相差Ｒｔｈが正の値を持つために、積層時の面外位相差Ｒｔｈを任意の値へと調整する事が可能となる。 The out-of-plane retardation Rth of the optical film (A) has a negative value, and the out-of-plane retardation Rth of the optical film (B) has a positive value. It is possible to adjust to

負の複屈折を示す高分子の延伸フィルムは、特異な位相差性能を発現するため、正の位相差を持つフィルムと従来と異なる位相差の組み合わせで、ディスプレイや偏光板の視野角特性の補償が可能となる。 A stretched polymer film that exhibits negative birefringence exhibits unique retardation performance. Therefore, by combining a film with positive retardation and a different retardation than conventional films, it is possible to compensate for the viewing angle characteristics of displays and polarizers. becomes possible.

本発明の偏光板に用いられる光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）を積層する積層フィルムの式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅは、フィルム（Ａ）とフィルム（Ｂ）の面内位相差Ｒｅを調整することにより、制御可能である。黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、好ましくは３０～３００ｎｍ、さらに好ましくは６０～２００ｎｍ、特に好ましくは１００～１５０ｎｍである。 The in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the laminated film for laminating the optical film (A) and the optical film (B) used in the polarizing plate of the present invention is It can be controlled by adjusting the in-plane retardation Re of the film (B). The thickness is preferably 30 to 300 nm, more preferably 60 to 200 nm, particularly preferably 100 to 150 nm, because the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast.

積層フィルムの式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈは、フィルム（Ａ）とフィルム（Ｂ）の面外位相差Ｒｔｈを調整することにより、制御可能である。黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、好ましくは－１００～１００ｎｍ、さらに好ましくは－４０～４０ｎｍ、特に好ましく－２０～２０ｎｍである。 The out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (a) of the laminated film can be controlled by adjusting the out-of-plane retardation Rth of the film (A) and the film (B). The thickness is preferably -100 to 100 nm, more preferably -40 to 40 nm, and particularly preferably -20 to 20 nm, since a polarizing plate having excellent viewing angle characteristics such as low black brightness and high contrast can be obtained.

積層フィルムの波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）は、視野角特性に優れた偏光板となることから、好ましくは１．０６以下、さらに好ましくは１．０２以下、さらに好ましくは０．７０～１．００、特に好ましくは０．８０～０．９８である。 The ratio (R450/R550) of the in-plane retardation Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm of the laminated film indicates that the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics. Therefore, it is preferably 1.06 or less, more preferably 1.02 or less, still more preferably 0.70 to 1.00, and particularly preferably 0.80 to 0.98.

積層フィルムの厚みは、光学部材の薄膜化への適合性の観点から、厚みが１１０．０μｍ以下であることが好ましく、０．２～７０．０μｍがさらに好ましく、２～５０．０μｍがもっとも好ましい。 The thickness of the laminated film is preferably 110.0 μm or less, more preferably 0.2 to 70.0 μm, most preferably 2 to 50.0 μm, from the viewpoint of suitability for thinning of optical members. .

積層フィルムにおいては、光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の進相軸が、フィルム長手の搬送や延伸時の方向となす角度について、目的に応じて設定可能であり、その中でも偏光板で優れた黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性を発現し、フィルム貼り合せ時の生産性とプロセス適応性が高くなることから、０度±１０度以下、又は９０度±１０度以下、であることが好ましい。 In the laminated film, the angle formed between the fast axes of the optical film (A) and the optical film (B) and the direction of the longitudinal transport and stretching of the film can be set according to the purpose. 0 degrees ±10 degrees or less, or 90 degrees ±10 degrees or less because it exhibits viewing angle characteristics such as excellent black luminance and high contrast, and increases productivity and process adaptability when bonding films. , preferably.

以下、本発明の偏光板に用いられる光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）を積層する積層フィルムにおける光学フィルム（Ｂ）について詳細に説明する。 The optical film (B) in the laminated film obtained by laminating the optical film (A) and the optical film (B) used in the polarizing plate of the present invention will be described in detail below.

光学フィルム（Ｂ）の厚みは、光学部材の薄膜化への適合性の観点から、厚みが８０．０μｍ以下であることが好ましく、０．１～４０．０μｍがさらに好ましく、１～２５．０μｍがもっとも好ましい。 The thickness of the optical film (B) is preferably 80.0 μm or less, more preferably 0.1 to 40.0 μm, more preferably 1 to 25.0 μm, from the viewpoint of compatibility with thinning of optical members. is most preferred.

本発明の偏光板に用いられる光学フィルム（Ｂ）においては、波長５８９ｎｍで測定した屈折率は、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、好ましくは１．７０以下であり、さらに好ましくは１．３０～１．５２、特に好ましくは、１．３０～１．４８である。 In the optical film (B) used for the polarizing plate of the present invention, the refractive index measured at a wavelength of 589 nm shows that the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast. It is 1.70 or less, more preferably 1.30 to 1.52, particularly preferably 1.30 to 1.48.

光学フィルム（Ｂ）の式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅは、積層フィルムが薄膜で黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、０～１００ｎｍであり、さらに好ましくは０～８０ｎｍ、特に好ましくは０～６０ｎｍである。延伸したフィルム（Ａ）が大きな面内位相差Ｒｅをもつため、面内位相差Ｒｅが小さいフィルム（Ｂ）の場合でも、積層フィルムにおいて優れた光学特性を発現可能である。 The in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the optical film (B) is a polarizing plate having excellent viewing angle characteristics such as a thin laminated film, low black brightness, and high contrast. Therefore, it is 0 to 100 nm, more preferably 0 to 80 nm, and particularly preferably 0 to 60 nm. Since the stretched film (A) has a large in-plane retardation Re, even the film (B) having a small in-plane retardation Re can exhibit excellent optical properties in the laminated film.

光学フィルム（Ｂ）の式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈは、フィルム（Ａ）とフィルム（Ｂ）の積層フィルムにおいて薄膜で黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、Ｒｔｈが２０～２００ｎｍであり、さらに好ましくは５０～１７０ｎｍ、特に好ましくは８０～１４０ｎｍである。 The out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (a) of the optical film (B) is a thin film in the laminated film of the film (A) and the film (B), and the black brightness is small and the contrast is high. Rth is 20 to 200 nm, more preferably 50 to 170 nm, and particularly preferably 80 to 140 nm, so that the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics.

光学フィルム（Ｂ）の波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）は、視野角特性に優れた偏光板となることから、１．０９以下であり、さらに好ましくは１．０２以下、さらに好ましくは０．７０～１．０１、特に好ましくは０．８０～０．９８である。 The ratio (R450/R550) of the in-plane retardation Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm of the optical film (B) is a polarizing plate with excellent viewing angle characteristics. Therefore, it is 1.09 or less, more preferably 1.02 or less, more preferably 0.70 to 1.01, and particularly preferably 0.80 to 0.98.

このようなフィルム（Ｂ）は、例えば正の複屈折性を持つポリマーの製膜や、製膜したフィルムを延伸することにより得ることができる。該正の複屈折性を持つポリマーとしては、正の複屈折性を有するポリマーであれば特に制限はなく、耐熱性や透明性などの点から、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂、Ｎ－置換マレイミド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に光学フィルム（Ａ）との積層時に視野角特性に優れた偏光板が得られることから、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂等が好ましい。 Such a film (B) can be obtained, for example, by forming a film of a polymer having positive birefringence or by stretching the formed film. The polymer having positive birefringence is not particularly limited as long as it is a polymer having positive birefringence. Examples include arylate resins, polyimide resins, cyclic olefin resins, cellulose resins, and N-substituted maleimide resins. Among these, a cyclic olefin resin, a cellulose resin, and the like are preferable because a polarizing plate having excellent viewing angle characteristics can be obtained when laminated with the optical film (A).

本発明の偏光板は、液晶表示装置用、有機ＥＬ表示装置用等の用途に用いられる偏光板において、好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used in polarizing plates used for applications such as liquid crystal display devices and organic EL display devices.

本発明の偏光板に用いられる偏光子は、自然光や任意の偏光を直線偏光に変換するものである。目的に応じて、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。また、米国特許５５２３８６３号等に開示されている二色性物質と液晶性化合物とを含む液晶性組成物を一定方向に配向させたゲスト・ホストタイプの偏光子や、米国特許６０４９４２８号等に開示されているリオトロピック液晶を一定方向に配向させたＥ型偏光子等も用いることができる。 The polarizer used in the polarizing plate of the present invention converts natural light or arbitrary polarized light into linearly polarized light. Any appropriate polarizer can be employed depending on the purpose. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, or a partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer film is made to adsorb a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye. and oriented polyene films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. In addition, a guest-host type polarizer in which a liquid crystalline composition containing a dichroic substance and a liquid crystalline compound is oriented in a certain direction disclosed in US Pat. An E-type polarizer or the like in which lyotropic liquid crystals are oriented in a certain direction can also be used.

本発明の偏光板は、少なくとも偏光子の片面側に本発明の光学フィルム（Ａ）、または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルムを配置することで、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ等に好適に用いることができる。 The polarizing plate of the present invention can be used in a liquid crystal display device or an organic electronic device by disposing the optical film (A) of the present invention or a laminated film of the optical film (A) and the optical film (B) on at least one side of a polarizer. It can be suitably used for luminescence (organic EL) displays and the like.

具体的な偏光板の光学フィルム（Ａ）または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルムの配置としては、光学フィルム（Ａ）／偏光子、光学フィルム（Ａ）／偏光子／光学フィルム（Ａ）、光学フィルム（Ａ）／光学フィルム（Ｂ）／偏光子、光学フィルム（Ｂ）／光学フィルム（Ａ）／偏光子、光学フィルム（Ａ）／光学フィルム（Ｂ）／偏光子／光学フィルム（Ｂ）／光学フィルム（Ａ）、光学フィルム（Ｂ）／光学フィルム（Ａ）／偏光子／光学フィルム（Ａ）／光学フィルム（Ｂ）等が挙げられる。偏光板の強度や環境安定性向上等の必要に応じて、他の光学フィルムを追加で上記偏光板に配置しても良い。 As a specific arrangement of the optical film (A) of the polarizing plate or the laminated film of the optical film (A) and the optical film (B), optical film (A)/polarizer, optical film (A)/polarizer/optical Film (A), optical film (A)/optical film (B)/polarizer, optical film (B)/optical film (A)/polarizer, optical film (A)/optical film (B)/polarizer/ Examples include optical film (B)/optical film (A), optical film (B)/optical film (A)/polarizer/optical film (A)/optical film (B), and the like. Other optical films may be additionally disposed on the polarizing plate as required for improving the strength and environmental stability of the polarizing plate.

本発明の偏光板に用いられる前記液晶表示装置の種類には特に制限はなく、透過型、反射型及び反射半透過型のいずれの種類にも使用することができる。前記液晶表示装置に用いられる液晶セルとしては、例えば、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モードや、水平配向（ＥＣＢ）モード、垂直配向（ＶＡ）モード、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、ベンドネマチック（ＯＣＢ）モード、強誘電性液晶（ＳＳＦＬＣ）モード、反強誘電液晶（ＡＦＬＣ）モードの液晶セルなど種々の液晶セルを挙げることができる。このうち、本発明に係る光学フィルム及び偏光板には、特にＴＮモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード又はＯＣＢ モードの液晶セルに用いることが好ましい。 The type of the liquid crystal display device used for the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and any type of transmission type, reflection type, and reflective transflective type can be used. Examples of liquid crystal cells used in the liquid crystal display device include twisted nematic (TN) mode, super twisted nematic (STN) mode, horizontal alignment (ECB) mode, vertical alignment (VA) mode, and in-plane switching (IPS). There are various liquid crystal cells such as mode, bend nematic (OCB) mode, ferroelectric liquid crystal (SSFLC) mode, and antiferroelectric liquid crystal (AFLC) mode liquid crystal cells. Among these, the optical film and the polarizing plate according to the present invention are preferably used for TN mode, VA mode, IPS mode or OCB mode liquid crystal cells.

このような種々の液晶セルに本発明に係る偏光板を用いることにより、コントラストや、色相、視野角特性を改善することができる。 By using the polarizing plate according to the present invention in such various liquid crystal cells, contrast, hue and viewing angle characteristics can be improved.

以下、本発明の一態様である液晶表示装置（以下、「本発明の液晶表示装置」という。）について詳細に説明する。 A liquid crystal display device that is one embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a “liquid crystal display device of the present invention”) will be described in detail below.

本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板（以下、「第１の偏光板」という。）と、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．７０以下、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－２００～－２０ｎｍ、式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが０～１０ｎｍである厚みが４０μｍ以下である光学フィルム（Ｃ）を少なくとも偏光子の片面側に配置した第２の偏光板を備え、第１の偏光板と第２の偏光板の間に、液晶セルが配置されたことを特徴とする液晶表示装置である。 The liquid crystal display device of the present invention comprises the polarizing plate of the present invention (hereinafter referred to as "first polarizing plate"), a refractive index of 1.70 or less measured at a wavelength of 589 nm, and a wavelength of 589 nm represented by formula (a). An optical film (C) having an out-of-plane retardation Rth measured at -200 to -20 nm and an in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of 0 to 10 nm and having a thickness of 40 µm or less. is arranged on at least one side of a polarizer, and a liquid crystal cell is arranged between the first polarizing plate and the second polarizing plate.

本発明の液晶表示装置は、負の複屈折を示す光学フィルム（Ａ）又は光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルムを有する第１の偏光板と、光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）と異なる位相差の負の複屈折を示す光学フィルム（Ｃ）を有する第２の偏光板を備えることで、コントラストや、色相、視野角特性を改善することができる。 The liquid crystal display device of the present invention comprises a first polarizing plate having an optical film (A) exhibiting negative birefringence or a laminated film of the optical film (A) and the optical film (B), the optical film (A), ( Contrast, hue, and viewing angle characteristics can be improved by providing the second polarizing plate having the optical film (C) exhibiting negative birefringence with a retardation different from that of B).

以下、本発明の液晶表示装置に用いられる光学フィルム（Ｃ）について詳細に説明する。 The optical film (C) used in the liquid crystal display device of the present invention will be described in detail below.

光学フィルム（Ｃ）の厚みは、液晶表示装置の薄膜化への適合性の観点から、厚みが４０．０μｍ以下であることが好ましく、０．１～３０．０μｍがさらに好ましく、１～２５．０μｍがもっとも好ましい。 The thickness of the optical film (C) is preferably 40.0 μm or less, more preferably 0.1-30.0 μm, more preferably 1-25. 0 μm is most preferred.

光学フィルム（Ｃ）の式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅは、より薄膜で光学特性に優れた液晶表示装置となることから、好ましくは０～１０ｎｍ、さらに好ましくは０～５ｎｍ、特に好ましくは０～３ｎｍである。 The in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the optical film (C) is preferably 0 to 10 nm, more preferably 0 to 10 nm, since the liquid crystal display device has a thinner film and excellent optical properties. is 0 to 5 nm, particularly preferably 0 to 3 nm.

光学フィルム（Ｃ）の式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈは、より薄膜で視野角特性に優れた液晶表示装置となることから、好ましくは－２００～－２０ｎｍ、さらに好ましくは－１６０～－６０ｎｍ、特に好ましくは－１４０～－８０ｎｍである。 The out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (a) of the optical film (C) is preferably -200 to -20 nm, since a liquid crystal display device having a thinner film and excellent viewing angle characteristics is obtained. More preferably -160 to -60 nm, particularly preferably -140 to -80 nm.

本発明の偏光板に用いられる光学フィルム（Ｃ）においては、波長５８９ｎｍで測定した屈折率は、黒輝度が小さく、コントラストの高い等の視野角特性に優れた偏光板となることから、好ましくは１．７０以下であり、さらに好ましくは１．５２以下、さらに好ましくは１．３０～１．５２、特に好ましくは、１．３０～１．４８である。 In the optical film (C) used in the polarizing plate of the present invention, the refractive index measured at a wavelength of 589 nm shows that the polarizing plate has excellent viewing angle characteristics such as low black luminance and high contrast. It is 1.70 or less, more preferably 1.52 or less, still more preferably 1.30 to 1.52, particularly preferably 1.30 to 1.48.

光学フィルム（Ｃ）は、耐熱性、機械特性のバランスに優れたフィルムとなることから、式（１）で示されるフマル酸エステル残基単位５０モル％以上を含む数平均分子量１０万以上のフマル酸エステル系樹脂を８１～１００重量％含むことが好ましい。 The optical film (C) is a film having an excellent balance of heat resistance and mechanical properties. It preferably contains 81 to 100% by weight of the acid ester resin.

本発明の液晶表示装置の液晶セルは、特に制限はなく、例えば、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モードや、水平配向（ＥＣＢ）モード、垂直配向（ＶＡ）モード、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、ベンドネマチック（ＯＣＢ）モード、強誘電性液晶（ＳＳＦＬＣ）モード、反強誘電液晶（ＡＦＬＣ）モードの液晶セルなど種々の液晶セル等を挙げることができる。このうち、本発明に係る液晶表示装置には、特に無電界状態でホモジニアス配向した液晶分子を含むことが好ましい。無電界状態における液晶分子の配向方向を、液晶分子の配向方向と称する。ホモジニアス配向した液晶分子とは、液晶分子の配向ベクトルが基材平面に対して、平行かつ一様に配向した状態のものをいう。なお、液晶分子の配向ベクトルは基材平面に対してわずかに傾いており、プレチルトを有している。本発明の液晶表示装置に用いられる液晶セルは、プレチルト角が０．５°以下が好ましく、０．３°以下が特に好ましい。液晶セルのプレチルト角が０．５°以下であることにより、斜め方向から視認した場合でもコントラストが高く、かつ視認方位角の変化に伴う色相変化の小さい液晶パネルが得られる。 The liquid crystal cell of the liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited. Various liquid crystal cells such as switching (IPS) mode, bend nematic (OCB) mode, ferroelectric liquid crystal (SSFLC) mode, and antiferroelectric liquid crystal (AFLC) mode liquid crystal cells can be used. Among these, the liquid crystal display device according to the present invention preferably contains liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field. The alignment direction of the liquid crystal molecules in the absence of an electric field is called the alignment direction of the liquid crystal molecules. The term "homogeneously aligned liquid crystal molecules" refers to a state in which the alignment vectors of the liquid crystal molecules are aligned in parallel and uniformly with respect to the plane of the substrate. The orientation vector of the liquid crystal molecules is slightly tilted with respect to the substrate plane, and has a pretilt. The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device of the present invention preferably has a pretilt angle of 0.5° or less, particularly preferably 0.3° or less. By setting the pretilt angle of the liquid crystal cell to 0.5° or less, it is possible to obtain a liquid crystal panel with high contrast even when viewed from an oblique direction and with little change in hue due to changes in viewing azimuth angle.

無電解状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶セルとしては、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）モード、強誘電性液晶（ＦＬＣ）モード等が挙げられる。液晶分子としては、ネマチック液晶やスメクチック液晶等が用いられる。一般には、ＩＰＳモード、およびＦＦＳモードの液晶セルには、ネマチック液晶が用いられ、ＦＬＣモードの液晶セルにはスメクチック液晶が用いられる。 Liquid crystal cells containing liquid crystal molecules homogeneously aligned in an electroless state include in-plane switching (IPS) mode, fringe field switching (FFS) mode, ferroelectric liquid crystal (FLC) mode, and the like. Nematic liquid crystals, smectic liquid crystals, and the like are used as the liquid crystal molecules. In general, nematic liquid crystals are used for IPS mode and FFS mode liquid crystal cells, and smectic liquid crystals are used for FLC mode liquid crystal cells.

本発明の液晶表示装置に用いる第１の偏光板の光学フィルム（光学フィルム（Ａ）、または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルム）の式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒｅ１）と、液晶セルの式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒｅ２）の差Ｒｅ２－Ｒｅ１は、より薄膜で光学特性に優れたフィルムとなることから、好ましくは１００～２００ｎｍ、さらに好ましくは１２０～１７０ｎｍ、特に好ましくは１３０～１６０ｎｍである。 The wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the optical film (optical film (A) or laminated film of optical film (A) and optical film (B)) of the first polarizing plate used in the liquid crystal display device of the present invention The difference Re2-Re1 between the in-plane retardation Re (Re1) measured at a wavelength of 589 nm and the in-plane retardation Re (Re2) measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the liquid crystal cell is It is preferably from 100 to 200 nm, more preferably from 120 to 170 nm, and particularly preferably from 130 to 160 nm, because an excellent film can be obtained.

本発明の液晶表示装置に用いる第１の偏光板の光学フィルム（光学フィルム（Ａ）、または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルム）の式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈは、より薄膜で光学特性に優れたフィルムとなることから、－０．６×Ｒｅ１に対して好ましくは－５０～５０ｎｍ、さらに好ましくは－３０～３０ｎｍ、特に好ましくは－２０～２０ｎｍである。 At a wavelength of 589 nm represented by the formula (a) of the optical film (optical film (A) or laminated film of optical film (A) and optical film (B)) of the first polarizing plate used in the liquid crystal display device of the present invention The measured out-of-plane retardation Rth is preferably -50 to 50 nm, more preferably -30 to 30 nm, particularly preferably -30 to 30 nm, particularly preferably −20 to 20 nm.

本発明の偏光板、液晶表示装置に用いられる光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、加工性を高めるため可塑剤を含有していてもよい。該可塑剤としては、例えば、脂肪族二塩基酸エステルまたはフタル酸エステル等が挙げられる。 The optical films (A), (B) and (C) used in the polarizing plate and the liquid crystal display device of the present invention may contain a plasticizer in order to improve workability. Examples of the plasticizer include aliphatic dibasic acid esters and phthalate esters.

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、熱安定性を向上させるために酸化防止剤を含有していても良い。該酸化防止剤としては、例えば、ヒンダ－ドフェノ－ル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、ビタミンＥ系酸化防止剤、その他酸化防止剤等が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。 The optical films (A), (B) and (C) may contain an antioxidant to improve thermal stability. The antioxidants include, for example, hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, lactone-based antioxidants, amine-based antioxidants, hydroxylamine-based antioxidants, Vitamin E-based antioxidants, other antioxidants, etc. may be mentioned, and these antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、耐候性を高めるためヒンダ－ドアミン系光安定剤や紫外線吸収剤を含有していてもよい。該紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾ－ル、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエ－ト等が挙げられる。 The optical films (A), (B) and (C) may contain a hindered amine light stabilizer and an ultraviolet absorber to enhance weather resistance. Examples of the ultraviolet absorbent include benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoate and the like.

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、発明の主旨を超えない範囲で、その他ポリマ－、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、顔料、染料、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤等を含有していてもよい。 Optical films (A), (B), and (C) may contain other polymers, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, pigments, dyes, antistatic agents, and antiblocking agents within the scope of the invention. It may contain agents, lubricants, and the like.

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、画像表示装置の光量低下を避けるため、フィルム形状における透過率が好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。ここで光線透過率は全光線透過率を表し、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１（１９９７版）に準拠し、白色光源を備えた透過率測定可能な装置を用い、波長３８０～７８０ｎｍで測定した値である。ここで全光線透過率とは、本発明の光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を、厚さ２０μｍのフィルムに成形して測定した際の値である。 The optical films (A), (B) and (C) preferably have a transmittance of 85% or more, more preferably 90% or more in the film shape, in order to avoid a decrease in the amount of light in the image display device. Here, the light transmittance represents the total light transmittance, and is a value measured at a wavelength of 380 to 780 nm using a transmittance measurable device equipped with a white light source in accordance with JIS K 7361-1 (1997 edition). . Here, the total light transmittance is a value measured by molding the optical films (A), (B) and (C) of the present invention into films having a thickness of 20 μm.

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のヘーズは、好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。前記範囲にヘーズを制御することにより、偏光板として表示装置に組み込んだ際に高コントラストの画像が得られる。ここでヘーズは、ＪＩＳ－Ｋ ７１３６（２０００年版）に準拠し、白色光源備えた一般的なヘーズメーターを用い、波長３８０～７８０ｎｍで測定した値である。 The haze of the optical films (A), (B) and (C) is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By controlling the haze within the above range, a high-contrast image can be obtained when incorporated as a polarizing plate into a display device. Here, haze is a value measured at a wavelength of 380 to 780 nm using a general haze meter equipped with a white light source according to JIS-K 7136 (2000 edition).

光学フィルムは、必要に応じて他樹脂を含むフィルムと更に積層することができる。他樹脂としては、例えば、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン、マレイミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド等が挙げられる。また、液晶層やハードコート層、ガスバリア層、屈折率を制御した層（低反射層）を積層することも可能である。 The optical film can be further laminated with a film containing other resins, if necessary. Other resins include, for example, polyether sulfone, polyarylate, polyethylene terephthalate, polynaphthalene terephthalate, polycarbonate, cyclic polyolefin, maleimide-based resin, fluorine-based resin, and polyimide. It is also possible to laminate a liquid crystal layer, a hard coat layer, a gas barrier layer, and a layer with a controlled refractive index (low reflection layer).

光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、原料の樹脂を溶液キャスト法等の方法により、長尺状のフィルム化し、該フィルムを一軸又は二軸以上に延伸することにより製造することができる。 The method for producing the optical films (A) and (B) is not particularly limited. For example, the raw material resin is formed into a long film by a method such as a solution casting method, and the film is uniaxially or biaxially formed. It can be produced by stretching.

光学フィルム（Ｃ）の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、原料の樹脂を溶液キャスト法等の方法により、長尺状のフィルム化より製造することができる。また、長尺状のフィルム化より製造した後、さらに該フィルムを一軸又は二軸以上に延伸してもよい。 The method for producing the optical film (C) is not particularly limited. For example, the raw material resin can be produced by forming a long film by a method such as a solution casting method. Moreover, after producing a long film, the film may be uniaxially or biaxially stretched.

ここで、溶液キャスト法とは、樹脂溶液（一般にはド－プと称する。）を支持基材上に流延した後、加熱乾燥することにより溶媒を蒸発させて基材から剥離させてフィルムを得る方法である。 Here, the solution casting method involves casting a resin solution (generally referred to as a dope) on a supporting substrate, followed by heating and drying to evaporate the solvent and separate the film from the substrate. is the way to get

溶液キャスト法における樹脂溶液に用いる溶剤としては、樹脂等を溶解できる溶剤であればいかなる溶剤であっても構わないが、フィルムを得る際に、残溶剤が残りにくい様、溶剤の沸点は２００℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。 As the solvent used for the resin solution in the solution casting method, any solvent can be used as long as it can dissolve the resin and the like. below is preferable, and 170° C. or less is more preferable.

該溶剤としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、クロロフェノール等のフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、メシチレン、ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ｔ－ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；二硫化炭素、エチルセロソルブ、ブチルセルソルブ等を単独または混合した溶媒が挙げられる。 Examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, dichloroethane, tetrachloroethane, trichlorethylene, tetrachlorethylene, chlorobenzene, and dichlorobenzene; phenols such as phenol and chlorophenol; benzene, toluene, and xylene. , methoxybenzene, mesitylene, dimethoxybenzene and other aromatic hydrocarbons; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone and other ketone solvents; ethyl acetate, Ester solvents such as butyl acetate; alcohols such as t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide; nitrile solvents such as acetonitrile and butyronitrile; ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether and tetrahydrofuran; Mixed solvents are included.

樹脂溶液の粘度は、各成分の分子量、濃度、溶媒の種類で調整可能である。樹脂溶液の粘度としては特に制限はないが、フィルム流延をより容易にするため、好ましくは１００～３００００ｃｐｓ、さらに好ましくは３００～２００００ｃｐｓ、特に好ましくは３００～１５０００ｃｐｓである。 The viscosity of the resin solution can be adjusted by the molecular weight and concentration of each component and the type of solvent. Although the viscosity of the resin solution is not particularly limited, it is preferably 100 to 30,000 cps, more preferably 300 to 20,000 cps, particularly preferably 300 to 15,000 cps, in order to facilitate film casting.

本発明において、ドープに対する原料樹脂の濃度は、溶解、製膜が可能な限り特に限定されない。溶解を実施する方法は、溶解する段階で所定の濃度になるように実施してもよく、また予め低濃度溶液として作製した後に濃縮工程で所定の高濃度溶液に調整してもよい。さらに、予め高濃度の樹脂溶液とした後に、種々の添加物を添加することで所定の低濃度の樹脂溶液としてもよい。 In the present invention, the concentration of the raw material resin relative to the dope is not particularly limited as long as dissolution and film formation are possible. The dissolution may be carried out so as to obtain a predetermined concentration in the dissolution step, or a low-concentration solution may be prepared in advance and then adjusted to a predetermined high-concentration solution in the concentration step. Furthermore, after preparing a high-concentration resin solution in advance, various additives may be added to obtain a predetermined low-concentration resin solution.

また、用いられる支持基材としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルやポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデン、セルロースアセテート、セルロースエーテル等のセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホンやポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、フェノール樹脂、エポキシ系樹脂、脂肪族環状ポリオレフィン、ノルボルネン系の熱可塑性透明樹脂等からなる高分子基材、ガラス板や石英基材等のガラス基材、アルミやステンレス、フェロタイプ等の金属基材、セラミックス基材等の無機基材等が挙げられる。上記基材として好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリル、セルロースアセテートやセルロースエーテル等のセルロース、ポリイミド、脂肪族環状ポリオレフィン、ノルボルネン系の熱可塑性透明樹脂等の高分子基材である。特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、脂肪族環状ポリオレフィン、ノルボルネン系の熱可塑性透明樹脂等の高分子基材である。 The supporting substrate to be used is not particularly limited, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonates, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacryl, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose acetate, and cellulose. Cellulose such as ether, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, phenolic resin, epoxy resin, aliphatic cyclic polyolefin, norbornene thermoplastic transparent resin, etc. materials, glass substrates such as glass plates and quartz substrates, metal substrates such as aluminum, stainless steel and ferrotype, and inorganic substrates such as ceramics substrates. The base material is preferably polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, polypropylene, polyacryl, cellulose such as cellulose acetate or cellulose ether, polyimide, aliphatic cyclic polyolefin, norbornene-based thermoplastic transparent resin or the like. It is wood. Polymer substrates such as polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polypropylene, polyimide, aliphatic cyclic polyolefins, and norbornene-based thermoplastic transparent resins are particularly preferred.

流延方法は特に制限されず、通常の方法を採用できる。例えば、Ｔダイ法、ドクタ－ブレ－ド法、バ－コ－タ－法、スロットダイ法、リップコ－タ－法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法等があげられる。 The casting method is not particularly limited, and ordinary methods can be adopted. For example, T-die method, doctor blade method, bar coater method, slot die method, lip coater method, reverse gravure coating method, micro gravure method, spin coating method, brush coating method, roll coating method, flexographic printing method, and the like.

乾燥工程における乾燥方法は特に制限されず、通常の加熱手段を採用できる。例えば、熱風器、加熱ロール、遠赤外線ヒーター等があげられる。 The drying method in the drying step is not particularly limited, and ordinary heating means can be employed. Examples include hot air blowers, heating rolls, and far infrared heaters.

乾燥温度は３０～２００℃が好ましく、特に好ましくは４０～１６０℃である。なお、乾燥温度が１段のみの条件でも構わないし、外観保持や乾燥時間短縮のため、１段階目に低温で乾燥し、２段階目以降に高温で乾燥するような多段階乾燥でも構わない。 The drying temperature is preferably 30 to 200°C, particularly preferably 40 to 160°C. In addition, it does not matter if the drying temperature is only one step, or in order to maintain the appearance or shorten the drying time, it may be multi-step drying in which the first step is dried at a low temperature and the second step and thereafter are dried at a high temperature.

基材剥離工程におけるフィルムの剥離速度は、生産性、機械精度、安定性等から好ましくは０．１～３０ｍ／分の範囲を例示することができ、より好ましくは１～３０ｍ／分の範囲を挙げることができる。 The peeling speed of the film in the substrate peeling step is preferably in the range of 0.1 to 30 m / min, more preferably in the range of 1 to 30 m / min, from the viewpoint of productivity, machine accuracy, stability, etc. can be mentioned.

得られたフィルムに対して一軸又は二軸に延伸することにより位相差が制御され、本発明の光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とすることが可能である。一軸延伸方法としては、例えば、ロール間で延伸する縦一軸延伸方法、テンターにより延伸する横位置軸延伸方法などが挙げられ、二軸延伸方法としては、例えばテンターにより延伸する方法、チューブ状に膨らませて延伸する方法等が挙げられる。 By stretching the obtained film uniaxially or biaxially, the retardation is controlled, and the optical films (A), (B) and (C) of the present invention can be obtained. The uniaxial stretching method includes, for example, a longitudinal uniaxial stretching method in which stretching is performed between rolls, and a horizontal position axial stretching method in which stretching is performed using a tenter. Examples of the biaxial stretching method include a method of stretching with a tenter, and a method of inflating into a tubular shape. and a method of stretching the film.

延伸する際の温度は、厚みむらが発生し難く、機械的特性、光学的特性に優れる偏光板となることから、好ましくは９０～３００℃、特に好ましくは１０５～２５０℃である。 The temperature during stretching is preferably 90 to 300° C., particularly preferably 105 to 250° C., since thickness unevenness is less likely to occur and a polarizing plate having excellent mechanical and optical properties can be obtained.

フィルムの延伸の倍率（以下、「延伸倍率」という。）は、得られるフィルムが、薄膜かつ良好な位相差特性を発現することから、好ましくは１．０５～４．０倍、さらに好ましくは１．０５～３．５倍、特に好ましくは１．１～３．０倍である。 The stretching ratio of the film (hereinafter referred to as "stretching ratio") is preferably 1.05 to 4.0 times, more preferably 1, because the resulting film is thin and exhibits good retardation properties. 0.05 to 3.5 times, particularly preferably 1.1 to 3.0 times.

延伸工程に供するフィルムの厚みは、延伸処理のし易さおよび光学部材の薄膜化への適合性の観点から、５～２００μｍが好ましく、５～１５０μｍがさらに好ましく、５～１００μｍが特に好ましい。 The thickness of the film to be subjected to the stretching step is preferably 5 to 200 μm, more preferably 5 to 150 μm, particularly preferably 5 to 100 μm, from the viewpoints of ease of stretching and suitability for thinning of optical members.

このように、延伸温度及び延伸倍率を調整することで、得られる光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の面内位相差を制御することができる。 By adjusting the stretching temperature and stretching ratio in this manner, the in-plane retardation of the optical films (A), (B), and (C) to be obtained can be controlled.

延伸工程におけるフィルムの搬送速度は、機械精度、安定性等から好ましくは０．５～３０ｍ／分の範囲を例示することができ、より好ましくは１～２０ｍ／分の範囲を挙げることができる。 The conveying speed of the film in the stretching step is preferably in the range of 0.5 to 30 m/min, more preferably in the range of 1 to 20 m/min, from the standpoint of mechanical accuracy, stability and the like.

本発明の製造方法においては、により得られた光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に対して収縮処理を行う収縮工程を有してもよい。具体的には、延伸加工された光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を延伸方向と反対向きに収縮させる。これにより、延伸加工されたフィルム内に溜まった残留応力を緩和させることができ、得られる光学フィルム（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）には、長期間の経過を経てもなお、高い位相差を発現する。 The production method of the present invention may have a shrinking step of performing a shrinking treatment on the optical films (A), (B), and (C) obtained by the above. Specifically, the stretched optical films (A), (B), and (C) are shrunk in the direction opposite to the stretching direction. As a result, the residual stress accumulated in the stretched film can be relaxed, and the resulting optical films (A), (B) and (C) can maintain a high level of stress even after a long period of time. Express phase difference.

偏光板（偏光子／フィルムＩ）／液晶セル／偏光板（偏光子）／光源、からなる液晶表示装置Liquid crystal display device comprising polarizing plate (polarizer/film I)/liquid crystal cell/polarizing plate (polarizer)/light source 偏光板（偏光子／フィルムＩＩ／フィルムＩ）／液晶セル／偏光板（偏光子）／光源、からなる液晶表示装置A liquid crystal display comprising a polarizing plate (polarizer/film II/film I)/liquid crystal cell/polarizing plate (polarizer)/light source 偏光板（偏光子／フィルムＩ）／液晶セル／偏光板（フィルムＩＩＩ／偏光子）／光源、からなる液晶表示装置A liquid crystal display comprising a polarizing plate (polarizer/film I)/liquid crystal cell/polarizing plate (film III/polarizer)/light source 偏光板（偏光子／フィルムＩＩ／フィルムＩ）／液晶セル／偏光板（フィルムＩＩＩ／偏光子）／光源、からなる液晶表示装置Liquid crystal display device comprising polarizing plate (polarizer/film II/film I)/liquid crystal cell/polarizing plate (film III/polarizer)/light source

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、実施例により示す諸物性は、以下の方法により測定した。
＜重合体（樹脂）の解析＞
重合体の構造解析は核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名：ＪＮＭ－ＧＸ２７０）を用い、プロトン核磁気共鳴分光（^１Ｈ－ＮＭＲ）スペクトル分析より求めた。
＜数平均分子量の測定＞
ゲル・パ－ミエイション・クロマトグラフィ－（ＧＰＣ）装置（東ソ－製、商品名：Ｃ０－８０１１（カラムＧＭＨ_ＨＲ－Ｈを装着））を用い、テトラヒドロフラン、またはジメチルホルムアミドを溶媒として、４０℃で測定し、標準ポリスチレン換算値として求めた。
＜位相差特性（Ｒｔｈ、Ｒｅ）の測定＞
偏光位相差測定システム（ＡｘｏｍｅｔｒＩｃｓ製、商品名：ＡｘｏＳｃａｎ）を用いて波長５８９ｎｍの光を用いて光学フィルムの位相差特性、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈ及び式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅを測定した。
＜波長分散特性（Ｒ４５０／Ｒ５５０）の測定＞
偏光位相差測定システム（ＡｘｏｍｅｔｒＩｃｓ製、商品名：ＡｘｏＳｃａｎ）を用い、波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）として光学フィルムの波長分散特性を測定した。
＜屈折率の測定＞
多波長アッベ屈折計（アタゴ製、商品名：ＤＲ－Ｍ２）を用い、波長５８９ｎｍで、光学フィルムの屈折率を測定した。 Various physical properties shown in the examples were measured by the following methods.
<Analysis of polymer (resin)>
Structural analysis of the polymer was obtained by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy ( ¹ H-NMR) using a nuclear magnetic resonance spectrometer (manufactured by JEOL, trade name: JNM-GX270).
<Measurement of number average molecular weight>
Using a gel permeation chromatography (GPC) device (manufactured by Toso, trade name: C0-8011 (equipped with column GMH _HR -H)), tetrahydrofuran or dimethylformamide was used as a solvent, and measurement was performed at 40°C. and calculated as a standard polystyrene conversion value.
<Measurement of retardation characteristics (Rth, Re)>
Using a polarized retardation measurement system (manufactured by Axometrics, trade name: AxoScan), the retardation characteristics of the optical film using light with a wavelength of 589 nm, the out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (a), and the formula The in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm shown in (b) was measured.
<Measurement of chromatic dispersion characteristics (R450/R550)>
Using a polarization phase difference measurement system (manufactured by Axometrics, trade name: AxoScan), the ratio of the in-plane retardation Re (450) measured at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re (550) measured at a wavelength of 550 nm (R450/R550 ) was used to measure the wavelength dispersion characteristics of the optical film.
<Measurement of refractive index>
Using a multi-wavelength Abbe refractometer (manufactured by Atago, trade name: DR-M2), the refractive index of the optical film was measured at a wavelength of 589 nm.

合成例１
攪拌機、冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた１リットル反応器に、蒸留水６００ｇ、分散剤であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ－５０）３．４ｇ、フマル酸ジイソプロピル３５０．９ｇ、フマル酸ジエチル４９．１ｇ（フマル酸ジイソプロピル１００重量部に対し、１４．０重量部）及び油溶性ラジカル開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート８．３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２８時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。重合反応の終了後、反応器より内容物を回収し、重合物をろ別し、蒸留水で２回洗浄およびメタノールで２回洗浄後、８０℃で減圧乾燥した（収率：７５％）。 Synthesis example 1
600 g of distilled water, 3.4 g of hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name Metolose 60SH-50) as a dispersing agent, and diisopropyl fumarate were placed in a 1-liter reactor equipped with a stirrer, condenser, nitrogen inlet tube and thermometer. 350.9 g, 49.1 g of diethyl fumarate (14.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of diisopropyl fumarate), and 8.3 g of t-butyl peroxypivalate, which is an oil-soluble radical initiator, were added, and nitrogen bubbling was performed. After conducting for 1 hour, radical suspension polymerization was carried out by holding at 50° C. for 28 hours while stirring at 400 rpm. After completion of the polymerization reaction, the contents were recovered from the reactor, and the polymer was separated by filtration, washed twice with distilled water and twice with methanol, and dried under reduced pressure at 80°C (yield: 75%).

得られたフマル酸エステル系重合体の数平均分子量は１３８，０００であった。^１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマー粒子はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸ジエチル残基単位＝８６．７／１３．３（モル％）であるフマル酸ジイソプロピル・フマル酸ジエチル共重合体であることを確認した。 The obtained fumaric acid ester polymer had a number average molecular weight of 138,000. According to ¹ H-NMR measurement, the polymer particles are diisopropyl fumarate/diethyl fumarate copolymer with diisopropyl fumarate residue unit/diethyl fumarate residue unit=86.7/13.3 (mol %). It was confirmed.

合成例２
攪拌機、冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた１リットル反応器に、蒸留水６００ｇ、分散剤であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ－５０）３．４ｇ、フマル酸ジイソプロピル４００．０ｇ及び油溶性ラジカル開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート８．３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。重合反応の終了後、反応器より内容物を回収し、重合物をろ別し、蒸留水で２回洗浄およびメタノールで２回洗浄後、８０℃で減圧乾燥した（収率：７７％）。得られたフマル酸ジイソプロピル重合体の数平均分子量は１２９，０００であった。 Synthesis example 2
600 g of distilled water, 3.4 g of hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name Metolose 60SH-50) as a dispersing agent, and diisopropyl fumarate were placed in a 1-liter reactor equipped with a stirrer, condenser, nitrogen inlet tube and thermometer. 400.0 g and 8.3 g of t-butyl peroxypivalate, which is an oil-soluble radical initiator, were added, and after bubbling with nitrogen for 1 hour, radical suspension was maintained at 50° C. for 24 hours while stirring at 400 rpm. Polymerization was carried out. After completion of the polymerization reaction, the contents were recovered from the reactor, and the polymer was separated by filtration, washed twice with distilled water and twice with methanol, and dried under reduced pressure at 80°C (yield: 77%). The obtained diisopropyl fumarate polymer had a number average molecular weight of 129,000.

合成例３
攪拌機、冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた１リットル反応器に、蒸留水６００ｇ、分散剤であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学製、商品名メトローズ６０ＳＨ－５０）３．４ｇ、フマル酸ジイソプロピル３８７．５ｇ、３－エチル－３－オキセタニルメチルアクリレート１２．５ｇ（フマル酸ジイソプロピル１００重量部に対し、３．２重量部）及び油溶性ラジカル開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート８．３ｇを入れ、窒素バブリングを１時間行なった後、４００ｒｐｍで攪拌しながら５０℃で２４時間保持することによりラジカル懸濁重合を行なった。重合反応の終了後、反応器より内容物を回収し、重合物をろ別し、蒸留水で２回洗浄およびメタノールで２回洗浄後、８０℃で減圧乾燥した（収率：７３％）。 Synthesis example 3
600 g of distilled water, 3.4 g of hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name Metolose 60SH-50) as a dispersing agent, and diisopropyl fumarate were placed in a 1-liter reactor equipped with a stirrer, condenser, nitrogen inlet tube and thermometer. 387.5 g, 12.5 g of 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate (3.2 parts by weight per 100 parts by weight of diisopropyl fumarate) and 8.3 g of t-butyl peroxypivalate, an oil-soluble radical initiator was added, nitrogen bubbling was performed for 1 hour, and then radical suspension polymerization was performed by holding at 50° C. for 24 hours while stirring at 400 rpm. After completion of the polymerization reaction, the contents were recovered from the reactor, and the polymer was separated by filtration, washed twice with distilled water and twice with methanol, and dried under reduced pressure at 80° C. (yield: 73%).

得られたフマル酸エステル系重合体の数平均分子量は１４７，０００であった。^１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマー粒子はフマル酸ジイソプロピル残基単位／３－エチル－３－オキセタニルメチルアクリレート残基単位＝９６．１／３．９（モル％）であるフマル酸ジイソプロピル・３－エチル－３－オキセタニルメチルアクリレート共重合体であることを確認した。 The obtained fumaric acid ester polymer had a number average molecular weight of 147,000. According to ¹ H-NMR measurement, the polymer particles are diisopropyl fumarate residue units/3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate residue units = 96.1/3.9 (mol%). Diisopropyl 3-ethyl fumarate -3-oxetanylmethyl acrylate copolymer.

合成例４
容量７５ｍＬのガラスアンプルにフマル酸ジイソプロピル２４．０ｇ、フマル酸モノイソプロピル（東京化成工業社製）０．９９ｇ、およびラジカル開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート０．２６ｇを入れ、窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した。このアンプルを５０℃の恒温槽に入れ、２４時間保持することによりラジカル重合をした。重合反応終了後、アンプルから重合物を取出し、テトラヒドロフラン２００ｇで溶解させた。このポリマー溶液を４Ｌのヘキサン中に滴下して析出させた後、８０℃で１０時間真空乾燥した（収率：７６％）。 Synthesis example 4
24.0 g of diisopropyl fumarate, 0.99 g of monoisopropyl fumarate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), and 0.26 g of t-butyl peroxypivalate as a radical initiator were placed in a glass ampoule with a capacity of 75 mL, followed by nitrogen substitution. After repeatedly depressurizing, it was sealed under reduced pressure. This ampoule was placed in a constant temperature bath at 50° C. and held for 24 hours to carry out radical polymerization. After completion of the polymerization reaction, the polymer was taken out from the ampoule and dissolved in 200 g of tetrahydrofuran. This polymer solution was dropped into 4 L of hexane to precipitate, and then vacuum-dried at 80° C. for 10 hours (yield: 76%).

得られたフマル酸エステル系重合体の数平均分子量は１３８，０００、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により、ポリマー粒子はフマル酸ジイソプロピル残基単位／フマル酸モノイソプロピル残基単位＝９３．４／６．６（モル％）であるフマル酸ジイソプロピル・フマル酸モノイソプロピル共重合体であることを確認した。 The obtained fumarate ester polymer had a number average molecular weight of 138,000. According to ¹ H-NMR measurement, the polymer particles had a diisopropyl fumarate residue unit/monoisopropyl fumarate residue unit=93.4/6.6. (% by mol) was confirmed to be a diisopropyl fumarate/monoisopropyl fumarate copolymer.

フィルム（Ａ）例１
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２８μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．３５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 1
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 28 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 110° C. 1.35 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例２
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２４μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．４倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 2
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at drying temperatures of 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 24 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.4 times at 110° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例３
合成例２により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．２ｇ、フタル酸ジイソデシル０．８ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度８０℃、１２０℃、１３０℃の３段乾燥し、膜厚１７μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．４倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 3
19.2 g of the fumarate ester resin obtained in Synthesis Example 2 and 0.8 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone=4/6 (weight ratio) solution to prepare a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 80°C, 120°C and 130°C to form a film having a thickness of 17 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.4 times at 140° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例４
合成例３により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．２ｇ、紫外線吸収剤ＵＶ－１１６４ ０．８ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝１／９（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度８０℃、１３０℃の２段乾燥し、膜厚２０μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．６倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 4
19.2 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 3 and 0.8 g of the UV absorber UV-1164 were dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone = 1/9 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. . The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in two stages at 80° C. and 130° C. to form a film having a thickness of 20 μm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.6 times at 140° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例５
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度３０℃、５０℃、８０℃の３段乾燥し、膜厚１７μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．７５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 5
19.4 g of the fumarate ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to prepare a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 30°C, 50°C and 80°C to form a film having a thickness of 17 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 110° C. 1.75 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例６
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１８．８ｇ、シリコーン
オイルＫＦ－５４（信越化学工業製）１．２ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚３１μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１２０℃１．１５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 6
18.8 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 1.2 g of silicone oil KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to prepare a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 31 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.15 times at 120° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例７
合成例３により得られたフマル酸エステル系樹脂２０．０ｇをトルエン／
メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２０μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．１倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 7
Toluene/
It was dissolved in a methyl ethyl ketone = 4/6 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 20 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 140° C. 1.1 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例８
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度３０℃、１３０℃の２段乾燥し、膜厚２２μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．１５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 8
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in two stages at 30°C and 130°C to form a film having a thickness of 22 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 110° C. 1.15 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例９
合成例４により得られたフマル酸エステル系樹脂２０．０ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃，１４０℃の３段乾燥し、膜厚２４μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．１倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 9
20.0 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone=4/6 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 24 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 140° C. 1.1 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例１０
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２４μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．７倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 10
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at drying temperatures of 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 24 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 110° C. 1.7 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例１１
合成例４により得られたフマル酸エステル系樹脂２０．０ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃，１４０℃の３段乾燥し、膜厚２３μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．２倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 11
20.0 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone=4/6 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 23 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.2 times at 140° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ａ）例１２
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２８μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１１０℃１．２倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (A) Example 12
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 28 µm. The resulting film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 110° C. 1.2 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ｂ）例１
酢酸セルロース樹脂（富士フイルム和光純薬製）２０．０ｇを塩化メチレン／メタノール＝９／１（重量比）に溶解させて１５重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１３０℃の３段乾燥し、膜厚２６μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表２に併せて示す。 Film (B) Example 1
20.0 g of cellulose acetate resin (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in methylene chloride/methanol=9/1 (weight ratio) to prepare a 15% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 50°C, 80°C and 130°C to form a film having a thickness of 26 µm. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 2.

フィルム（Ｂ）例２
ポリカーボネート樹脂（三菱化学製）２０．０ｇを塩化メチレンに溶解させて１２重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１５５℃の３段乾燥し、膜厚１０μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表２に併せて示す。 Film (B) Example 2
20.0 g of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical) was dissolved in methylene chloride to prepare a 12% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 50°C, 80°C and 155°C to form a film having a thickness of 10 µm. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 2.

フィルム（Ｂ）例３
エチルセルロース樹脂（ダウ・ケミカル製）２０．０ｇを酢酸エチルに溶解させて１５重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、１３０℃、１５５℃の３段乾燥し、膜厚３０μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表２に併せて示す。 Film (B) Example 3
20.0 g of ethyl cellulose resin (manufactured by Dow Chemical) was dissolved in ethyl acetate to obtain a 15% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 50°C, 130°C and 155°C to form a film having a thickness of 30 µm. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 2.

フィルム（Ｂ）例４
ポリカーボネート樹脂（三菱化学製）２０．０ｇを塩化メチレンに溶解させて１２重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１５５℃の３段乾燥し、膜厚２１μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１５０℃１．０５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (B) Example 4
20.0 g of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Chemical) was dissolved in methylene chloride to prepare a 12% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 50°C, 80°C and 155°C to form a film having a thickness of 21 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.05 times at 150° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ｂ）例５
酢酸セルロース樹脂（富士フイルム和光純薬製）２０．０ｇを塩化メチレン／メタノール＝９／１（重量比）に溶解させて１５重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１３０℃の３段乾燥し、膜厚２６μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１７０℃１．４０倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (B) Example 5
20.0 g of cellulose acetate resin (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in methylene chloride/methanol=9/1 (weight ratio) to prepare a 15% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at 50°C, 80°C and 130°C to form a film having a thickness of 26 µm. The resulting film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.40 times at 170° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ｂ）例６
環状オレフィン樹脂（ＪＳＲ製）２０．０ｇを塩化メチレンに溶解させて２５重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１３０℃の３段乾燥し、膜厚４６μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４６℃１．５倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表１に併せて示す。 Film (B) Example 6
20.0 g of a cyclic olefin resin (manufactured by JSR) was dissolved in methylene chloride to obtain a 25% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 50°C, 80°C and 130°C to form a film having a thickness of 46 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched 1.5 times at 146° C. in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 1.

フィルム（Ｂ）例７
エチルセルロース樹脂（ダウ・ケミカル製）２０．０ｇを酢酸エチルに溶解させて１５重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、１３０℃、１５５℃の３段乾燥し、膜厚４２μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４０℃１．１倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表２に併せて示す。 Film (B) Example 7
20.0 g of ethyl cellulose resin (manufactured by Dow Chemical) was dissolved in ethyl acetate to obtain a 15% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 50°C, 130°C and 155°C to form a film having a thickness of 42 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 140° C. 1.1 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 2.

フィルム（Ｃ）例１
合成例３により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．４ｇ、フタル酸ジイソデシル０．６ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚２４μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性を測定した。その結果を表３に併せて示す。 Film (C) Example 1
19.4 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 3 and 0.6 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to obtain a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three steps at drying temperatures of 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 24 µm. The film thickness, refractive index and retardation properties of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 3.

フィルム（Ｃ）例２
合成例４により得られたフマル酸エステル系樹脂２０．０ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃，１４０℃の３段乾燥し、膜厚２３μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性を測定した。その結果を表３に併せて示す。 Film (C) Example 2
20.0 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 4 was dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone=4/6 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 23 µm. The film thickness, refractive index and retardation properties of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 3.

フィルム（Ｃ）例３
合成例３により得られたフマル酸エステル系樹脂１８．８ｇ、シリコーン
オイルＫＦ－５４（信越化学工業製）１．２ｇをメチルエチルケトン溶液に溶解させて１８重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度６０℃、１２０℃、１４０℃の３段乾燥し、膜厚３１μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性を測定した。その結果を表３に併せて示す。 Film (C) Example 3
18.8 g of the fumaric acid ester resin obtained in Synthesis Example 3 and 1.2 g of silicone oil KF-54 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dissolved in a methyl ethyl ketone solution to prepare a 18% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 60°C, 120°C and 140°C to form a film having a thickness of 31 µm. The film thickness, refractive index and retardation properties of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 3.

フィルム（Ｃ）例４
合成例１により得られたフマル酸エステル系樹脂１９．２ｇ、フタル酸ジイソデシル０．８ｇをトルエン／メチルエチルケトン＝４／６（重量比）溶液に溶解させて２０重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度８０℃、１２０℃、１３０℃の３段乾燥し、膜厚１７μｍのフィルムを製膜した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性を測定した。その結果を表３に併せて示す。 Film (C) Example 4
19.2 g of the fumarate ester resin obtained in Synthesis Example 1 and 0.8 g of diisodecyl phthalate were dissolved in a toluene/methyl ethyl ketone=4/6 (weight ratio) solution to obtain a 20% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in three stages at 80°C, 120°C and 130°C to form a film having a thickness of 17 µm. The film thickness, refractive index and retardation properties of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 3.

フィルム（Ｄ）例１
ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（東京化成工業製）２０．０ｇをシクロペンタノンに溶解させて１２重量％の樹脂溶液とした。該溶液をコーターにより、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＴ６０ 東レ製）上に流涎し、乾燥温度５０℃、８０℃、１３０℃、１５５℃の４段乾燥し、膜厚１２μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムを、７ｃｍ×５ｃｍの長方形に切出し、バッチ式のフィルム二軸延伸装置を用いて、フィルムの長軸方向に１４２℃１．２０倍に縦一軸延伸した。得られた光学フィルムの膜厚、屈折率、位相差特性、波長分散特性を測定した。その結果を表４に併せて示す。 Film (D) Example 1
20.0 g of poly(N-vinylcarbazole) (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo) was dissolved in cyclopentanone to prepare a 12% by weight resin solution. The solution was poured onto a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror T60 manufactured by Toray) using a coater and dried in four stages at 50°C, 80°C, 130°C and 155°C to form a film having a thickness of 12 µm. The obtained film was cut into a rectangle of 7 cm×5 cm, and longitudinally uniaxially stretched at 142° C. 1.20 times in the longitudinal direction of the film using a batch-type film biaxial stretching apparatus. The film thickness, refractive index, retardation characteristics, and wavelength dispersion characteristics of the obtained optical film were measured. The results are also shown in Table 4.

＜偏光板の評価＞
シンテック社製、液晶表示器用シミュレーター「ＬＣＤＭＡＳＴＥＲ」を用いて、シミュレーションを実施した。透過型液晶表示装置および液晶セルを暗状態（黒表示）とし、極角６０°、方位角０°～３６０°で５°ごとに計算を実施し、黒表示時の輝度（黒輝度）を算出し、その最大値を求めた。 <Evaluation of polarizing plate>
A simulation was performed using a liquid crystal display simulator "LCDMASTER" manufactured by Shintech. With the transmissive liquid crystal display device and the liquid crystal cell in the dark state (black display), the calculation is performed every 5 degrees at a polar angle of 60 degrees and an azimuth angle of 0 degrees to 360 degrees to calculate the luminance during black display (black luminance). and find its maximum value.

実施例１～２
光源側から、偏光子、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図１に示す通りとした。 Examples 1-2
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, an IPS liquid crystal cell, a film I, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表５の通りに、フィルムＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表５に示す。斜め方向から視認した場合でも黒輝度が小さく、コントラストの高い液晶表示装置が得られる事が分かる。 As shown in Table 5, a simulation was performed using the measured values of the refractive index, Re, Rth and R450/R550 of the film I, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 5 shows the simulation results. It can be seen that a liquid crystal display device with low black luminance and high contrast can be obtained even when viewed from an oblique direction.

比較例１～４
光源側から、偏光子、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図１に示す通りとした。 Comparative Examples 1-4
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, an IPS liquid crystal cell, a film I, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表５の通りに、フィルムＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表５に示す。フィルム（Ａ）が無いかあるいはフィルム（Ａ）の屈折率、Ｒｅ、Ｒｔｈ、Ｒ４５０／Ｒ５５０の要件を満たさず、斜め方向から視認した場合でも黒輝度が大きく、コントラストが低いため、液晶表示装置として不適である。 As shown in Table 5, a simulation was performed using the measured values of the refractive index, Re, Rth and R450/R550 of the film I, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 5 shows the simulation results. There is no film (A) or the requirements for the refractive index of the film (A), Re, Rth, R450/R550 are not satisfied, and even when viewed from an oblique direction, the black luminance is high and the contrast is low. unsuitable.

実施例３～１５
光源側から、偏光子、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩ、フィルムＩＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図２に示す通りとした。 Examples 3-15
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, an IPS liquid crystal cell, a film I, a film II, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表６の通りに、フィルムＩ及びフィルムＩＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表６に示す。斜め方向から視認した場合でも黒輝度が小さく、コントラストの高い液晶表示装置が得られる事が分かる。 As shown in Table 6, a simulation was performed using the measured values of Re, Rth and R450/R550, the refractive indices of Film I and Film II, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 6 shows the simulation results. It can be seen that a liquid crystal display device with low black luminance and high contrast can be obtained even when viewed from an oblique direction.

比較例５～７
光源側から、偏光子、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩ、フィルムＩＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図２に示す通りとした。 Comparative Examples 5-7
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, an IPS liquid crystal cell, a film I, a film II, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表６の通りに、フィルムＩ及びフィルムＩＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表６に示す。光学フィルム（Ａ）が無いかあるいは光学フィルム（Ａ）のＲｅ又はＲｔｈの要件を満たさず、斜め方向から視認した場合でも黒輝度が大きく、コントラストが低いため、液晶表示装置として不適である。 As shown in Table 6, a simulation was performed using the measured values of Re, Rth and R450/R550, the refractive indices of Film I and Film II, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 6 shows the simulation results. Since the optical film (A) is absent or does not satisfy the Re or Rth requirements of the optical film (A), the black luminance is high and the contrast is low even when viewed from an oblique direction, making it unsuitable for a liquid crystal display device.

実施例１６～２６
光源側から、偏光子、フィルムＩＩＩ、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩフィルムＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図３に示す通りとした。 Examples 16-26
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, a film III, an IPS liquid crystal cell, a film I, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表７の通りに、フィルムＩ及びフィルムＩＩＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表７に示す。斜め方向から視認した場合でも黒輝度が小さく、コントラストの高い液晶表示装置が得られる事が分かる。 As shown in Table 7, a simulation was performed using the measured values of Re, Rth and R450/R550 of the refractive indices of Film I and Film III, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 7 shows the simulation results. It can be seen that a liquid crystal display device with low black luminance and high contrast can be obtained even when viewed from an oblique direction.

比較例８～１０
光源側から、偏光子、フィルムＩＩＩ、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩフィルムＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図３に示す通りとした。 Comparative Examples 8-10
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, a film III, an IPS liquid crystal cell, a film I, and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表７の通りに、フィルムＩ及びフィルムＩＩＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表７に示す。光学フィルム（Ａ）が無いかあるいは光学フィルム（Ａ）のＲｅ又はＲｔｈの要件を満たさず、斜め方向から視認した場合でも黒輝度が大きく、コントラストが低いため、液晶表示装置として不適である。 As shown in Table 7, a simulation was performed using the measured values of Re, Rth and R450/R550 of the refractive indices of Film I and Film III, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 7 shows the simulation results. Since the optical film (A) is absent or does not satisfy the Re or Rth requirements of the optical film (A), the black luminance is high and the contrast is low even when viewed from an oblique direction, making it unsuitable for a liquid crystal display device.

実施例２７
光源側から、偏光子、フィルムＩＩＩ、ＩＰＳ液晶セル、フィルムＩ、フィルムＩＩおよび偏光子をこの順に備える液晶表示装置をシミュレーションモデルとして、シミュレーションを実施した。各素子の配置は、図４に示す通りとした。 Example 27
A simulation was performed using a liquid crystal display device having a polarizer, a film III, an IPS liquid crystal cell, a film I, a film II and a polarizer in this order from the light source side as a simulation model. The arrangement of each element was as shown in FIG.

表８の通りに、フィルムＩ、フィルムＩＩ及びフィルムＩＩＩの屈折率、Ｒｅ、ＲｔｈとＲ４５０／Ｒ５５０の測定値と、液晶セルのＲｅ設定値を用いて、シミュレーションを実施した。シミュレーション結果を表８に示す。斜め方向から視認した場合でも黒輝度が小さく、コントラストの高い液晶表示装置が得られる事が分かる。 As shown in Table 8, a simulation was performed using the measured values of Re, Rth and R450/R550 of the refractive indices of Film I, Film II and Film III, and the Re set value of the liquid crystal cell. Table 8 shows the simulation results. It can be seen that a liquid crystal display device with low black luminance and high contrast can be obtained even when viewed from an oblique direction.

１０ 光源
２０、７０ 偏光子
２１、７１ 偏光子の吸収軸
３０ 液晶セル
３１ 液晶分子の配向方向
４０ フィルムＩ
５０ フィルムＩＩ
４１ フィルムＩが進相軸を有する場合の軸方向
５１ フィルムＩＩが進相軸を有する場合の軸方向
６０ フィルムＩＩＩ
１００ 液晶表示装置
２００，３００ 偏光板 10 Light sources 20, 70 Polarizers 21, 71 Absorption axis of polarizer 30 Liquid crystal cell 31 Orientation direction of liquid crystal molecules 40 Film I
50 Film II
41 axial direction when film I has a fast axis 51 axial direction when film II has a fast axis 60 film III
100 liquid crystal display device 200, 300 polarizing plate

Claims (10)

波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．５０以下、下記式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－４００～－２０ｎｍ、下記式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが３０～４００ｎｍ、波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が１．０３未満の光学フィルム（以下、光学フィルム（Ａ）という）を少なくとも偏光子の片面側に配置したことを特徴とする偏光板。
Ｒｔｈ＝〔（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ〕×ｄ （ａ）
Ｒｅ＝（ｎｙ－ｎｘ）×ｄ （ｂ）
（式中、ｎｘはフィルム面内の進相軸方向の屈折率を示し、ｎｙはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、フィルム面外の垂直方向の屈折率をｎｚ、ｄはフィルムの厚み示す。） The refractive index measured at a wavelength of 589 nm is 1.50 or less, the out-of-plane retardation Rth measured at a wavelength of 589 nm represented by the following formula (a) is −400 to −20 nm, and the wavelength of 589 nm represented by the following formula (b) The measured in-plane retardation Re is 30 to 400 nm, and the ratio (R450/R550) of the in-plane retardation Re (R450) measured at a wavelength of 450 nm and the in-plane retardation Re (R550) measured at a wavelength of 550 nm is 1.03. A polarizing plate comprising an optical film (hereinafter referred to as "optical film (A)") having a thickness of less than 1000 nm and disposed on at least one side of a polarizer.
Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d(a)
Re=(ny−nx)×d(b)
(Wherein, nx is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the vertical direction out of the film plane, and d is the refractive index of the film. thickness.) 光学フィルム（Ａ）の厚みが３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。 2. The polarizing plate according to claim 1, wherein the optical film (A) has a thickness of 30 [mu]m or less. 光学フィルム（Ａ）が、下記式（１）で示されるフマル酸エステル残基単位５０モル％以上を含む数平均分子量１０万以上のフマル酸エステル系樹脂を８１～１００重量％含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の偏光板。

（式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立して、炭素数１～１２の直鎖状アルキル基、炭素数３～１２の分岐状アルキル基、又は炭素数３～６の環状アルキル基からなる群の１種を示す） The optical film (A) contains 81 to 100% by weight of a fumaric acid ester resin having a number average molecular weight of 100,000 or more and containing 50 mol% or more of fumaric acid ester residue units represented by the following formula (1). The polarizing plate according to claim 1 or 2.

(wherein R ₁ and R ₂ are each independently a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. shows one species of the group) 請求項１～３のいずれか一項に記載の光学フィルム（Ａ）に対して、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．７０以下、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが２０～２００ｎｍ、式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが０～１００ｎｍ、波長４５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ４５０）と波長５５０ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒ５５０）の比（Ｒ４５０／Ｒ５５０）が１．０９以下の光学フィルム（Ｂ）を積層した光学フィルムを少なくとも偏光子の片面側に配置したことを特徴とする偏光板。 For the optical film (A) according to any one of claims 1 to 3, the refractive index measured at a wavelength of 589 nm is 1.70 or less, and the out-of-plane position measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (a) Retardation Rth is 20 to 200 nm, in-plane retardation Re measured at wavelength 589 nm represented by formula (b) is 0 to 100 nm, in-plane retardation Re (R450) measured at wavelength 450 nm and surface measured at wavelength 550 nm A polarizing plate comprising an optical film (B) laminated with an optical film (B) having a ratio (R450/R550) of internal retardation Re (R550) of 1.09 or less disposed on at least one side of a polarizer. 光学フィルム（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂、Ｎ－置換マレイミド系樹脂からなる群の少なくとも１種を含む請求項４に記載の偏光板。 5. The optical film (B) according to claim 4, wherein the optical film (B) contains at least one selected from the group consisting of polycarbonate resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyimide resins, cyclic olefin resins, cellulose resins, and N-substituted maleimide resins. Polarizer. 光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）を積層した光学フィルムにおいて、式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが３０～３００ｎｍ、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－１００～１００ｎｍ、膜厚が１１０μｍ以下である請求項４または５に記載の偏光板。 In the optical film obtained by laminating the optical film (A) and the optical film (B), the in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) is 30 to 300 nm, and the wavelength of 589 nm represented by the formula (a). 6. The polarizing plate according to claim 4, which has an out-of-plane retardation Rth of −100 to 100 nm and a film thickness of 110 μm or less. 光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の進相軸が、フィルム長手方向となす角度について、０度±１０度、もしくは９０度±１０度である請求項４～６のいずれか一項に記載の偏光板。 7. The optical film (A) and the optical film (B) according to any one of claims 4 to 6, wherein the angle formed by the fast axes of the optical film (A) and the optical film (B) with the longitudinal direction of the film is 0 degrees ±10 degrees or 90 degrees ±10 degrees. A polarizing plate as described. 請求項１～７のいずれか一項に記載の偏光板（第１の偏光板）と、波長５８９ｎｍで測定した屈折率が１．７０以下、式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－２００～－２０ｎｍ、式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅが０～１０ｎｍである厚みが４０μｍ以下である光学フィルム（Ｃ）を少なくとも偏光子の片面側に配置した偏光板（第２の偏光板）を備え、第１の偏光板と第２の偏光板の間に、液晶セルが配置されたことを特徴とする液晶表示装置。 The polarizing plate (first polarizing plate) according to any one of claims 1 to 7 and a surface with a refractive index of 1.70 or less measured at a wavelength of 589 nm and a surface measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (a) An optical film (C) having an external retardation Rth of −200 to −20 nm, an in-plane retardation Re measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (b) of 0 to 10 nm, and a thickness of 40 μm or less is used at least as a polarizer. 1. A liquid crystal display device comprising a polarizing plate (second polarizing plate) disposed on one side of a liquid crystal display, wherein a liquid crystal cell is disposed between the first polarizing plate and the second polarizing plate. 光学フィルム（Ｃ）が式（１）で示されるフマル酸エステル残基単位５０モル％以上を含む数平均分子量１０万以上のフマル酸エステル系樹脂を８１～１００重量％含むことを特徴とする請求項８に記載の液晶表示装置。 A claim characterized in that the optical film (C) contains 81 to 100% by weight of a fumaric acid ester resin having a number average molecular weight of 100,000 or more and containing 50 mol% or more of fumaric acid ester residue units represented by formula (1). Item 9. The liquid crystal display device according to item 8. 請求項１～７のいずれか一項に記載の光学フィルム（光学フィルム（Ａ）、または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルム）の式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒｅ１）と、液晶セルの式（ｂ）にて示される波長５８９ｎｍで測定した面内位相差Ｒｅ（Ｒｅ２）の差Ｒｅ２－Ｒｅ１が１００～２００ｎｍ、請求項１～７のいずれか一項に記載の光学フィルム（光学フィルム（Ａ）、または光学フィルム（Ａ）と光学フィルム（Ｂ）の積層フィルム）の式（ａ）で示される波長５８９ｎｍで測定した面外位相差Ｒｔｈが－０．６×Ｒｅ１に対して－５０～５０ｎｍである請求項８または９に記載の液晶表示装置。 At a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the optical film (optical film (A) or laminated film of optical film (A) and optical film (B)) according to any one of claims 1 to 7 The difference Re2-Re1 between the measured in-plane retardation Re (Re1) and the in-plane retardation Re (Re2) measured at a wavelength of 589 nm represented by the formula (b) of the liquid crystal cell is 100 to 200 nm. 7. Out-of-plane position measured at a wavelength of 589 nm represented by formula (a) of the optical film (optical film (A), or laminated film of optical film (A) and optical film (B)) according to any one of 7. 10. The liquid crystal display device according to claim 8, wherein the retardation Rth is -50 to 50 nm with respect to -0.6×Re1.

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