JP2023048779A - Ultraviolet absorptive heat storage fiber, ultraviolet absorptive heat storage fabric, and method for producing ultraviolet absorptive heat storage fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、紫外線吸収性蓄熱繊維、紫外線吸収性蓄熱生地、及び紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ultraviolet-absorbing heat-storage fiber, an ultraviolet-absorbing heat-storage fabric, and a method for producing the ultraviolet-absorbing heat-storage fiber.
光を吸収して発熱する性質を有する繊維製品は、公知である。例えば、カーボンブラック等の赤外線吸収性顔料は、赤外線を吸収して発熱する性質を有するため、これを繊維に練り込み、又は塗布することにより、発熱性繊維が得られる。 Textiles having the property of absorbing light and generating heat are known. For example, an infrared-absorbing pigment such as carbon black has the property of absorbing infrared rays and generating heat.
しかし、赤外線吸収性顔料としてカーボンブラックを含む繊維は、カーボンブラックの黒色のために色調が極端に暗くなって、明るい色調の意匠を適用できない問題がある。 However, a fiber containing carbon black as an infrared absorbing pigment has a problem that the color tone becomes extremely dark due to the black color of carbon black, and a bright color tone design cannot be applied.
この点、特許文献１には、赤外線吸収性顔料として、Ｃｓ０．３３ＷＯ３に代表される複合タングステン酸化物微粒子を含有する繊維であって、当該微粒子の含有量が当該繊維の固形分に対して、０．００１～８０質量％である赤外線吸収性繊維が記載されている。 In this respect, Patent Document 1 discloses a fiber containing composite tungsten oxide fine particles represented by Cs 0.33 WO 3 as an infrared absorbing pigment, wherein the content of the fine particles is the solid content of the fiber. In contrast, infrared-absorbing fibers are described that are from 0.001 to 80% by weight.
複合タングステン酸化物は、カーボンブラックの黒色と比較すると、色調が明るい。そのため、複合タングステン酸化物含有の繊維製品は、カーボンブラック含有の繊維製品に比べて、意匠面での自由度が大きい利点を有する。 Composite tungsten oxide has a brighter color tone than the black color of carbon black. Therefore, composite tungsten oxide-containing fiber products have the advantage of greater freedom in design than carbon black-containing fiber products.
なお、特許文献２には、複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製造方法が記載されている。また、特許文献３には、複合タングステン酸化物を樹脂中に分散させる際に、好適に用いられる分散剤が記載されている。 Patent Document 2 describes a method for producing a composite tungsten oxide or a tungsten oxide having a Magneli phase. Further, Patent Document 3 describes a dispersing agent that is suitably used when dispersing a composite tungsten oxide in a resin.
繊維製品を構成する素材としては、ポリエステル繊維、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維が多用されている。ＰＥＴは、強度が高く、耐候性及び耐熱性が高く、染色性がよく、軽量であり、加工性に優れる等の利点を有する。 Polyester fibers, particularly polyethylene terephthalate (PET) fibers, are widely used as materials for textile products. PET has advantages such as high strength, high weather resistance and heat resistance, good dyeability, light weight, and excellent workability.
そこで、赤外線吸収性顔料を含有する繊維の素材として、ＰＥＴを用いることが望まれる。この点、特許文献１には、複合タングステン酸化物微粒子を含有するＰＥＴ繊維が開示されている。 Therefore, it is desirable to use PET as a material for fibers containing infrared absorbing pigments. In this respect, Patent Document 1 discloses a PET fiber containing composite tungsten oxide fine particles.
特許文献１に記載された技術によると、複合タングステン酸化物微粒子を含有する繊維は、ＰＥＴ中に、複合タングステン酸化物微粒子を高濃度で含有するマスターバッチ（ＭＢ）を調製しておき、該ＭＢと、複合タングステン酸化物微粒子を含有しないＰＥＴとの混合物を溶融紡糸することによって得られる。 According to the technique described in Patent Document 1, fibers containing composite tungsten oxide fine particles are obtained by preparing a masterbatch (MB) containing composite tungsten oxide fine particles in PET at a high concentration, and PET containing no composite tungsten oxide fine particles are melt-spun.
しかしながら、ＰＥＴのホモポリマーは、Ｃｓ０．３３ＷＯ３等のタングステン系赤外線吸収性顔料の分散性が不良である。このため、ＰＥＴホモポリマーとタングステン系赤外線吸収性顔料とを用いて製造された赤外線吸収性繊維は、透明性及び赤外線吸収性が不十分である。ＰＥＴホモポリマーに代えて、共重合ＰＥＴを用いることにより、赤外線吸収性顔料の分散性を向上することができるが、共重合ＰＥＴは、紡糸性が不十分である。 However, homopolymers of PET have poor dispersibility for tungsten-based infrared absorbing pigments such as Cs 0.33 WO 3 . For this reason, infrared absorbing fibers produced using a PET homopolymer and a tungsten-based infrared absorbing pigment have insufficient transparency and infrared absorbing properties. By using copolymerized PET instead of PET homopolymer, the dispersibility of the infrared absorbing pigment can be improved, but copolymerized PET has insufficient spinnability.
また、ポリエステルとタングステン系赤外線吸収性顔料とを用いて製造された赤外線吸収性繊維は、赤外線吸収による蓄熱性は有するものの、他の性能は特段有していなかった。昨今、衣類等には、蓄熱性以外に、紫外線を防ぐためのＵＶカット機能が求められており、蓄熱性衣類に対しても紫外線吸収性能が必要とされていた。 In addition, infrared absorbing fibers produced using polyester and tungsten-based infrared absorbing pigments have heat storage properties due to infrared absorption, but do not have other properties in particular. In recent years, in addition to heat storage properties, clothing and the like are required to have a UV cut function to prevent ultraviolet rays, and heat storage clothing has also been required to have ultraviolet absorption performance.
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性、及び紡糸性の双方に優れた赤外線吸収性樹脂組成物から得られ、透明性及び赤外線吸収性の双方に優れ、蓄熱性に加えて紫外線吸収性を有する、紫外線吸収性蓄熱繊維、紫外線吸収性蓄熱生地、及び紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, obtained from an infrared absorbing resin composition excellent in both dispersibility and spinnability of a tungsten-based infrared absorbing pigment, transparency and infrared absorbing To provide an ultraviolet-absorbing heat-storage fiber, an ultraviolet-absorbing heat-storage fabric, and a method for producing the ultraviolet-absorbing heat-storage fiber, which are excellent in both of
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。そして、繊維を形成するための赤外線吸収性樹脂組成物を、タングステン系赤外線吸収性顔料、共重合ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーを含むものとし、得られた赤外線吸収性繊維の表面に、紫外線吸収性組成物の被膜を形成すれば、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下のとおりである。 The present inventors have made intensive studies to solve the above problems. Then, the infrared absorbing resin composition for forming the fiber contains a tungsten-based infrared absorbing pigment, a copolymerized polyethylene terephthalate, and a polyethylene terephthalate homopolymer, and the surface of the obtained infrared absorbing fiber has an ultraviolet absorbing The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by forming a film of a curable composition, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
《態様１》
赤外線吸収性繊維の表面に、紫外線吸収性組成物の被膜を有する、紫外線吸収性蓄熱繊維であって、
前記赤外線吸収性繊維は、赤外線吸収性樹脂組成物からなり、
前記赤外線吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料、共重合ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーを含み、
前記共重合ポリエチレンテレフタレートが結晶性を有する、
紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様２》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートは、２１０℃以上２４０℃以下の融点を有する、態様１に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様３》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートは、第三モノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルに由来する構造を含む、態様１又は２に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様４》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートは、前記イソフタル酸又はそのエステルに由来する構造を、ジカルボン酸成分の全モル数を基準として、５．０モル％以上３０モル％以下の範囲で含む、態様３に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様５》
前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーは、第三モノマーに由来する共重合成分を、ジオール成分及びジカルボン酸成分の合計のモル数を基準として、２．０モル％未満の範囲で含む、態様１～４のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様６》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合が、前記赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、０．１質量％以上５０質量％以下である、態様１～５のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様７》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合が、前記赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、０．５質量％以上４５質量％以下である、態様１～６のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様８》
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合が、前記共重合ポリエチレンテレフタレート及び前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーの合計質量を基準として、０．５質量％以上２０質量％以下である、態様１～７のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様９》
前記タングステン系赤外線吸収性顔料の含有割合が、前記赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、０．０１質量％以上である、態様１～８のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様１０》
前記タングステン系赤外線吸収性顔料は、
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、態様１～９のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様１１》
アクリル系高分子である分散剤を更に含む、態様１～１０のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。
《態様１２》
態様１～１１のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維を含む、紫外線吸収性蓄熱生地。
《態様１３》
態様１２に記載の紫外線吸収性蓄熱生地を含む、紫外線吸収性蓄熱衣類。
《態様１４》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、及び
前記赤外線吸収性繊維に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、態様１～１１のいずれか一態様に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法。
《態様１５》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
前記赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
前記赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、態様１２に記載の紫外線吸収性蓄熱生地の製造方法。
《態様１６》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
前記赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
前記赤外線吸収性生地から衣類を作製すること、
前記衣類に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、態様１３に記載の紫外線吸収性蓄熱衣類の製造方法。
《態様１７》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備することが、以下の工程：
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、態様１４に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法。
《態様１８》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備することが、以下の工程：
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、態様１５に記載の紫外線吸収性蓄熱生地の製造方法。
《態様１９》
前記赤外線吸収性樹脂組成物を準備することが、以下の工程：
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、態様１６に記載の紫外線吸収性蓄熱衣類の製造方法。
<<Aspect 1>>
An ultraviolet absorbing heat storage fiber having a coating of an ultraviolet absorbing composition on the surface of the infrared absorbing fiber,
The infrared absorbing fiber is made of an infrared absorbing resin composition,
The infrared absorbing resin composition contains a tungsten-based infrared absorbing pigment, a copolymerized polyethylene terephthalate, and a polyethylene terephthalate homopolymer,
The copolymerized polyethylene terephthalate has crystallinity,
UV absorbing heat storage fiber.
<<Aspect 2>>
The ultraviolet absorbing heat storage fiber according to aspect 1, wherein the copolymerized polyethylene terephthalate has a melting point of 210°C or higher and 240°C or lower.
<<Aspect 3>>
3. The ultraviolet absorbing heat storage fiber according to aspect 1 or 2, wherein the copolymerized polyethylene terephthalate contains a structure derived from isophthalic acid or its ester as a third monomer.
<<Aspect 4>>
Aspect 3, wherein the copolymerized polyethylene terephthalate contains a structure derived from the isophthalic acid or an ester thereof in a range of 5.0 mol% or more and 30 mol% or less based on the total number of moles of the dicarboxylic acid component. UV absorbing heat storage fiber.
<<Aspect 5>>
Any one of Embodiments 1 to 4, wherein the polyethylene terephthalate homopolymer contains a copolymerization component derived from a third monomer in a range of less than 2.0 mol% based on the total number of moles of the diol component and the dicarboxylic acid component. The ultraviolet absorbing heat storage fiber according to one aspect.
<<Aspect 6>>
The ultraviolet ray according to any one of aspects 1 to 5, wherein the content of the copolymerized polyethylene terephthalate is 0.1% by mass or more and 50% by mass or less based on the total mass of the infrared absorbing resin composition. Absorbent heat storage fibers.
<<Aspect 7>>
The ultraviolet ray according to any one of aspects 1 to 6, wherein the content of the copolymerized polyethylene terephthalate is 0.5% by mass or more and 45% by mass or less based on the total mass of the infrared absorbing resin composition. Absorbent heat storage fibers.
<<Aspect 8>>
Aspects 1 to 7, wherein the content of the copolymerized polyethylene terephthalate is 0.5% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer. Ultraviolet-absorbing heat-storage fiber according to .
<<Aspect 9>>
The content of the tungsten-based infrared absorbing pigment is 0.01% by mass or more based on the total weight of the infrared absorbing resin composition, ultraviolet absorbing according to any one of aspects 1 to 8 heat storage fiber.
<<
The tungsten-based infrared absorbing pigment is
General formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, one or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen; , x, y and z are each positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0}, and general Formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are each positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999 }, the ultraviolet absorbing heat storage fiber according to any one of aspects 1 to 9, which is selected from the group consisting of tungsten oxides having a Magneli phase represented by.
<<Aspect 11>>
The ultraviolet-absorbing heat storage fiber according to any one of aspects 1 to 10, further comprising a dispersant that is an acrylic polymer.
<<Aspect 12>>
An ultraviolet-absorbing heat-storage fabric comprising the ultraviolet-absorbing heat-storage fiber according to any one of aspects 1 to 11.
<<Aspect 13>>
A UV-absorbing heat storage garment comprising the UV-absorbing heat storage fabric according to aspect 12.
<<Aspect 14>>
preparing the infrared absorbing resin composition;
Melt-spinning the infrared-absorbing resin composition to obtain an infrared-absorbing fiber, and applying an ultraviolet-absorbing composition to the infrared-absorbing fiber;
The method for producing an ultraviolet-absorbing heat storage fiber according to any one of aspects 1 to 11, comprising
<<Aspect 15>>
preparing the infrared absorbing resin composition;
obtaining an infrared absorbing fiber by melt spinning the infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from the infrared absorbing fibers; and applying an ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric;
A method for producing an ultraviolet absorbing heat storage fabric according to aspect 12, comprising:
<<Aspect 16>>
preparing the infrared absorbing resin composition;
obtaining an infrared absorbing fiber by melt spinning the infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from said infrared absorbing fibers; and making a garment from said infrared absorbing fabric;
applying an ultraviolet absorbing composition to the clothing;
A method for manufacturing an ultraviolet absorbing heat storage clothing according to aspect 13, comprising:
<<Aspect 17>>
Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
A method for producing an ultraviolet-absorbing heat storage fiber according to aspect 14, which is performed by a method comprising
<<Aspect 18>>
Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
A method for producing an ultraviolet absorbing heat storage fabric according to aspect 15, which is performed by a method comprising:
<<Aspect 19>>
Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
17. The method of manufacturing the UV-absorbing heat storage clothing according to aspect 16, wherein the method comprises:
本発明によると、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性、及び紡糸性の双方に優れた赤外線吸収性樹脂組成物から得られ、透明性及び赤外線吸収性の双方に優れ、蓄熱性に加えて紫外線吸収性を有する、紫外線吸収性蓄熱繊維、紫外線吸収性蓄熱生地、及び紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法が提供される。 According to the present invention, it is obtained from an infrared absorbing resin composition excellent in both dispersibility and spinnability of a tungsten-based infrared absorbing pigment, excellent in both transparency and infrared absorption, and in addition to heat storage properties, ultraviolet rays Provided are an absorbent, UV-absorbing heat storage fiber, a UV-absorbing heat storage fabric, and a method for producing the UV-absorbing heat storage fiber.
《紫外線吸収性蓄熱繊維》
本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維は、赤外線吸収性樹脂組成物を含む赤外線吸収性繊維の表面に、紫外線吸収性組成物の被膜を有する繊維である。本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維は、透明性及び赤外線吸収性の双方に優れ、蓄熱性に加えて紫外線吸収性を有することができる。また予想外に、本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維は、紫外線吸収性組成物の被膜がない繊維に比べて、改良された蓄熱効果を提供することができる。これは、紫外線吸収性組成物の被膜を有することで、赤外線吸収にて暖まった繊維から熱が逃げにくくなることによると考えられる。
《Ultraviolet absorbing heat storage fiber》
The ultraviolet-absorbing heat storage fiber of the present invention is a fiber having a film of an ultraviolet-absorbing composition on the surface of the infrared-absorbing fiber containing an infrared-absorbing resin composition. The ultraviolet-absorbing heat storage fiber of the present invention is excellent in both transparency and infrared absorption, and can have ultraviolet absorption in addition to heat storage. Also unexpectedly, the UV-absorbing heat storage fibers of the present invention can provide improved heat-storage effects compared to fibers without a UV-absorbing composition coating. It is considered that this is because heat is less likely to escape from the fibers warmed by infrared absorption due to the coating of the ultraviolet-absorbing composition.
なお、本発明において「被膜」及び「被覆」とは、対象物の表面の少なくとも一部を覆っていればよい。 In the present invention, the terms "coating" and "covering" may cover at least part of the surface of an object.
以下に、本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維の材料となる各構成について説明する。 Below, each composition which becomes the material of the ultraviolet absorbing heat storage fiber of the present invention will be described.
《赤外線吸収性樹脂組成物》
本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維の材料となる赤外線吸収性樹脂組成物は、
タングステン系赤外線吸収性顔料、共重合ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーを含む、赤外線吸収性樹脂組成物であって、
前記共重合ポリエチレンテレフタレートが、結晶性を有する、
赤外線吸収性樹脂組成物である。
<<Infrared absorbing resin composition>>
The infrared absorbing resin composition, which is the material for the ultraviolet absorbing heat storage fiber of the present invention,
An infrared absorbing resin composition comprising a tungsten-based infrared absorbing pigment, a copolymerized polyethylene terephthalate, and a polyethylene terephthalate homopolymer,
The copolymerized polyethylene terephthalate has crystallinity,
It is an infrared absorbing resin composition.
＜タングステン系赤外線吸収性顔料＞
タングステン系赤外線吸収性顔料としては、赤外線吸収性用途で用いられるタングステン酸化物系化合物の粒子を挙げることができる。
<Tungsten infrared absorbing pigment>
Examples of tungsten-based infrared absorbing pigments include particles of tungsten oxide-based compounds used for infrared absorbing applications.
タングステン系赤外線吸収性顔料としては、例えば、一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物からなら群より選択される１種以上の赤外線吸収性顔料を挙げることができる。 As the tungsten-based infrared absorbing pigment, for example, the general formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr , Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B , F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and one or more elements selected from the group consisting of I, W is tungsten, O is oxygen, x, y and z are each positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0} and general formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are positive numbers; 45 ≤ z/y ≤ 2.999} can include one or more infrared absorbing pigments selected from the group of tungsten oxides having a Magneli phase.
タングステン系赤外線吸収性顔料は、例えば、特許文献２（特開２００５－１８７３２３号公報）に記載されている方法によって、製造することができる。 A tungsten-based infrared absorbing pigment can be produced, for example, by the method described in Patent Document 2 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005-187323).
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物には、元素Ｍが添加されている。このため、一般式（１）におけるｚ／ｙ＝３．０の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１，０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収する材料として有効である。 The element M is added to the composite tungsten oxide represented by the general formula (1). For this reason, including the case of z/y=3.0 in general formula (1), free electrons are generated, and absorption characteristics derived from free electrons appear in the near-infrared light wavelength region, and the wavelength is around 1,000 nm. is effective as a material that absorbs near-infrared rays.
特に、近赤外線吸収性材料としての光学特性及び耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素としては、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＳｎのうちの１種類以上とすることができる。 In particular, from the viewpoint of improving optical properties and weather resistance as a near-infrared absorbing material, the M element is one of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe and Sn. There can be more than one type.
元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され、近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加して近赤外線吸収効果も上昇するが、通常はｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値を１以下として、不純物相の生成を防いでもよい。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．００５以上、０．１０以上、０．２０以上、又は０．３０以上であってもよく、０．８５以下、０．５０以下、又は０．３５以下であってもよい。ｘ／ｙの値は、特に０．３３とすることができる。 If the value of x/y, which indicates the amount of element M added, is greater than 0, a sufficient amount of free electrons are generated, and a sufficient near-infrared absorption effect can be obtained. As the amount of the element M added increases, the amount of free electrons supplied increases and the near-infrared absorption effect also increases. The value of x/y may be 1 or less to prevent the formation of impurity phases. The value of x/y may be 0.001 or more, 0.005 or more, 0.10 or more, 0.20 or more, or 0.30 or more, 0.85 or less, 0.50 or less, or 0 0.35 or less. The value of x/y can in particular be 0.33.
一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすため、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも、元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすようにしてもよい。 In the general formulas (1) and (2), the value of z/y indicates the level of oxygen content control. Since the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a z/y value that satisfies the relationship of 2.2 ≤ z/y ≤ 3.0, the tungsten oxide represented by the general formula (2) In addition to the same oxygen control mechanism at work, there is a supply of free electrons due to the addition of element M, even for z/y=3.0. In general formula (1), the value of z/y may satisfy the relationship of 2.45≤z/y≤3.0.
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造からなるとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が大きくなり、近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。 When the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a hexagonal crystal structure or consists of a hexagonal crystal structure, the infrared-absorbing material fine particles transmit more light in the visible light wavelength region, In addition, the absorption in the near-infrared light wavelength region is increased. When positive ions of the element M are added to the voids of the hexagonal crystal, the transmission in the visible light wavelength region increases and the absorption in the near-infrared light wavelength region increases. In general, hexagonal crystals are formed when an element M having a large ionic radius is added.
具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ６単位で形成される六角形の空隙に、添加元素Ｍが存在すればよい。 Specifically, when an element having a large ionic radius such as Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe is added, hexagonal crystals are likely to be formed. However, the present invention is not limited to these elements, and elements other than these elements may be used as long as the additive element M is present in the hexagonal voids formed by 6 units of WO 2 .
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下とすることができ、０．３０以上０．３５以下とすることができ、特に０．３３とすることができる。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の実質的に全てに配置されると考えられる。 When the composite tungsten oxide having a hexagonal crystal structure has a uniform crystal structure, the addition amount of the additive element M can be 0.2 or more and 0.5 or less as a value of x/y, It can be 0.30 or more and 0.35 or less, and particularly 0.33. It is considered that the additive element M is arranged in substantially all of the hexagonal voids when the value of x/y is 0.33.
また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズも近赤外線吸収効果がある。これらの結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。 In addition to the hexagonal crystal, tetragonal or cubic tungsten bronze also has a near-infrared absorption effect. Depending on these crystal structures, the absorption position in the near-infrared light wavelength region tends to change, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic < tetragonal < hexagonal. In addition, the absorption in the visible light wavelength region is small in the order of hexagonal < tetragonal < cubic. For this reason, hexagonal tungsten bronze may be used for applications that transmit more light in the visible light wavelength region and absorb more light in the near-infrared light wavelength region.
一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高いため、近赤外線吸収顔料として好適に用いられる。 In the tungsten oxide having the Magneli phase represented by the general formula (2), the so-called "Magneli phase" having a composition ratio satisfying the relationship of 2.45 ≤ z/y ≤ 2.999 in which the value of z/y is Because of its high stability and high absorption characteristics in the near-infrared wavelength region, it is suitably used as a near-infrared absorbing pigment.
上記のような顔料は、近赤外光波長領域、特に波長１，０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となる物が多い。また、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持して応用する場合には、体積平均で２，０００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が２，０００ｎｍ以下であれば、可視光波長領域での透過率（反射率）のピークと近赤外光波長領域の吸収とのボトムの差が大きくなり、可視光波長領域の透明性を有する近赤外線吸収顔料としての効果を発揮できるからである。更に分散粒子径が２，０００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。 Since the pigments described above largely absorb light in the near-infrared wavelength region, particularly light in the vicinity of a wavelength of 1,000 nm, many of the pigments have a transmitted color tone of bluish to greenish. Further, the dispersed particle size of the tungsten-based infrared absorbing pigment can be selected depending on the purpose of use. First, in the case of application while maintaining transparency, it is preferable to have a dispersed particle diameter of 2,000 nm or less in terms of volume average. This is because if the dispersed particle diameter is 2,000 nm or less, the difference between the peak of the transmittance (reflectance) in the visible light wavelength region and the bottom of the absorption in the near-infrared light wavelength region increases, and the visible light wavelength This is because the effect as a near-infrared absorbing pigment having a region of transparency can be exhibited. Furthermore, particles with a dispersed particle size smaller than 2,000 nm do not completely block light due to scattering, and can maintain visibility in the visible light wavelength region and at the same time can efficiently maintain transparency. be.
更に可視光波長領域の透明性を重視する場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、好ましくは１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は３０ｎｍ以下である。 Furthermore, when emphasizing transparency in the visible light wavelength region, it is preferable to consider scattering due to particles. Specifically, the volume average dispersed particle size of the tungsten-based infrared absorbing pigment is preferably 200 nm or less, preferably 100 nm or less, 50 nm or less, or 30 nm or less.
赤外線吸収性材料微粒子の分散粒子径が２００ｎｍ以下になると、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱が低減し透明性が向上する。更に分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましい。一方、分散粒子径が１ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上あれば工業的な製造は容易となる傾向にある。 When the dispersed particle diameter of the infrared-absorbing material fine particles is 200 nm or less, geometric scattering or Mie scattering is reduced, resulting in a Rayleigh scattering region. In the Rayleigh scattering region, the scattered light is reduced in inverse proportion to the sixth power of the diameter of the dispersed particles. Therefore, as the diameter of the dispersed particles is reduced, the scattering is reduced and the transparency is improved. Furthermore, when the dispersed particle size is 100 nm or less, the scattered light is extremely small, which is preferable. From the viewpoint of avoiding light scattering, the smaller the dispersed particle size, the better. On the other hand, when the dispersed particle size is 1 nm or more, 3 nm or more, 5 nm or more, or 10 nm or more, industrial production tends to be easy.
ここで、タングステン系赤外線吸収性顔料の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定した。 Here, the volume-average dispersed particle diameter of the tungsten-based infrared absorbing pigment is obtained by irradiating the fine particles in Brownian motion with a laser beam and obtaining the particle diameter from the light scattering information obtained therefrom. It was measured using a particle size distribution meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
赤外線吸収性樹脂組成物中における、タングステン系赤外線吸収性顔料の含有量は、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、又は０．１０質量％以上であってもよく、２．００質量％以下、１．００質量％以下、０．８０質量％以下、０．５０質量％以下、０．３０質量％以下、又は０．２０質量％以下であってもよい。例えば、その含有量は、０．０１質量％以上２．００質量％以下、又は０．０５質量％以上０．５０質量％以下であってもよい。 The content of the tungsten-based infrared absorbing pigment in the infrared absorbing resin composition is 0.01% by mass or more, 0.02% by mass or more, 0.03% by mass or more, 0.05% by mass or more, and 0.05% by mass or more. 07% by mass or more, or 0.10% by mass or more, 2.00% by mass or less, 1.00% by mass or less, 0.80% by mass or less, 0.50% by mass or less, 0.30% by mass % or less, or 0.20% by mass or less. For example, the content may be 0.01 mass % or more and 2.00 mass % or less, or 0.05 mass % or more and 0.50 mass % or less.
タングステン系赤外線吸収性顔料を、シランカップリング剤で処理することによって、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めてもよい。 By treating the tungsten-based infrared absorbing pigment with a silane coupling agent, the near-infrared absorption and transparency in the visible light wavelength region may be enhanced.
また、タングステン系赤外線吸収性顔料を、分散剤で処理することによって、赤外線吸収性樹脂組成物中の分散性を高めてもよい。この分散剤は、例えば、アクリル系高分子であってよい。アクリル系高分子としては、例えば、アクリル主鎖と水酸基又はエポキシ基とを有する高分子分散剤を挙げることができる。このような分散剤は、例えば特許文献３（特開２００８－０２４９０２号公報）に記載されている。 Moreover, the dispersibility in the infrared-absorbing resin composition may be enhanced by treating the tungsten-based infrared-absorbing pigment with a dispersant. This dispersant may be, for example, an acrylic polymer. Examples of acrylic polymers include polymer dispersants having an acrylic main chain and hydroxyl groups or epoxy groups. Such a dispersant is described, for example, in Patent Document 3 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-024902).
分散剤の量は、タングステン系赤外線吸収性顔料１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、５０質量部以上、１００質量部以上、２００質量部以上、又は３００質量部以上であってよく、例えば、１，０００質量部以下、８００質量部以下、５００質量部以下、又は４００質量部以下であってよい。 The amount of the dispersant is, for example, 10 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 100 parts by mass or more, 200 parts by mass or more, or 300 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the tungsten-based infrared absorbing pigment. , for example, 1,000 parts by mass or less, 800 parts by mass or less, 500 parts by mass or less, or 400 parts by mass or less.
タングステン系赤外線吸収性顔料を、シランカップリング剤又は分散剤で処理した場合、当該シランカップリング剤又は分散剤は、赤外線吸収性樹脂組成物中に含有されることになる。したがって、本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維は、シランカップリング剤又は分散剤を更に含んでいてよい。 When the tungsten infrared absorbing pigment is treated with a silane coupling agent or dispersant, the silane coupling agent or dispersant is contained in the infrared absorbing resin composition. Therefore, the ultraviolet absorbing heat storage fiber of the present invention may further contain a silane coupling agent or dispersant.
＜共重合ポリエチレンテレフタレート＞
赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる共重合ポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有する共重合ポリエチレンテレフタレートである。
<Copolymerized polyethylene terephthalate>
The copolymerized polyethylene terephthalate contained in the infrared absorbing resin composition is a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate.
本発明における共重合ポリエチレンテレフタレートは、結晶性を有する。そのため、共重合ポリエチレンテレフタレートを、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって測定した場合、融点の明確なピークが観測される。 The copolymerized polyethylene terephthalate in the present invention has crystallinity. Therefore, when the copolymerized polyethylene terephthalate is measured by differential scanning calorimetry (DSC), a clear melting point peak is observed.
共重合ポリエチレンテレフタレートについて、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して、ＤＳＣによって測定した融点は、２１０℃以上、２１５℃以上、２２０℃以上、２２５℃以上、又は２３０℃以上であってよく、２４０℃以下、２３５℃以下、２３０℃以下、又は２２５℃以下であってもよい。 The melting point of copolymerized polyethylene terephthalate measured by DSC in accordance with JIS K7121:2012 may be 210°C or higher, 215°C or higher, 220°C or higher, 225°C or higher, or 230°C or higher, and 240°C or lower. , 235° C. or lower, 230° C. or lower, or 225° C. or lower.
共重合ポリエチレンテレフタレートがこのような融点を有することによって、赤外線吸収性樹脂組成物の溶融紡糸性を損なわずに、赤外線吸収性顔料の分散性が向上される。例えば、その融点は、２１０℃以上２４０℃以下、又は２１５℃以上２３５℃以下であってもよい。このような範囲であれば、揮発成分が発生し難い温度で赤外線吸収性樹脂組成物の加工を行うことができ、赤外線吸収性樹脂組成物の加工時の凹凸の発生、紡糸時の繊維切れ等を抑制し易くなる。 Since the copolymerized polyethylene terephthalate has such a melting point, the dispersibility of the infrared absorbing pigment is improved without impairing the melt spinnability of the infrared absorbing resin composition. For example, its melting point may be between 210°C and 240°C, or between 215°C and 235°C. Within such a range, the infrared-absorbing resin composition can be processed at a temperature at which volatile components are less likely to occur, resulting in irregularities during processing of the infrared-absorbing resin composition, fiber breakage during spinning, and the like. becomes easier to suppress.
赤外線吸収性樹脂組成物に含まれる共重合ポリエチレンテレフタレートは、０．６０ｄＬ／ｇ以上の固有粘度を有していてよい。固有粘度は、ポリマーの分子量、分岐度等に関連する物性値であり、本明細書において言及されている固有粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７－５：２０００に準拠して、毛細管粘度計によって測定される値である。 Copolymerized polyethylene terephthalate contained in the infrared absorbing resin composition may have an intrinsic viscosity of 0.60 dL/g or more. Intrinsic viscosity is a physical property value related to the molecular weight, degree of branching, etc. of the polymer, and the intrinsic viscosity referred to in this specification is measured by a capillary viscometer in accordance with JIS K 7367-5:2000. value.
共重合ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．６０ｄＬ／ｇ以上、０．６２ｄＬ／ｇ以上、０．６５ｄＬ／ｇ以上、０．７０ｄＬ／ｇ以上、０．７５ｄＬ／ｇ以上、０．８０ｄＬ／ｇ以上、０．８５ｄＬ／ｇ以上、０．９０ｄＬ／ｇ以上、０．９５ｄＬ／ｇ以上、１．００ｄＬ／ｇ以上、又は１．１０ｄＬ／ｇ以上であってもよく、１．３０ｄＬ／ｇ以下、１．２５ｄＬ／ｇ以下、１．２０ｄＬ／ｇ以下、１．１５ｄＬ／ｇ以下、１．１０ｄＬ／ｇ以下、１．０５ｄＬ／ｇ以下、１．００ｄＬ／ｇ以下、０．９５ｄＬ／ｇ以下、０．９０ｄＬ／ｇ以下、０．８５ｄＬ／ｇ以下、０．８０ｄＬ／ｇ以下、０．７５ｄＬ／ｇ以下、０．７０ｄＬ／ｇ以下であってもよい。 The intrinsic viscosity of the copolymerized polyethylene terephthalate is 0.60 dL/g or more, 0.62 dL/g or more, 0.65 dL/g or more, 0.70 dL/g or more, 0.75 dL/g or more, 0.80 dL/g or more. , 0.85 dL/g or more, 0.90 dL/g or more, 0.95 dL/g or more, 1.00 dL/g or more, or 1.10 dL/g or more, 1.30 dL/g or less, 1 .25 dL/g or less, 1.20 dL/g or less, 1.15 dL/g or less, 1.10 dL/g or less, 1.05 dL/g or less, 1.00 dL/g or less, 0.95 dL/g or less, 0. It may be 90 dL/g or less, 0.85 dL/g or less, 0.80 dL/g or less, 0.75 dL/g or less, or 0.70 dL/g or less.
共重合ポリエチレンテレフタレートがこのような固有粘度を有することによって、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性を高くすることができると考えられる。例えば、その固有粘度は、０．６０ｄＬ／ｇ以上１．３０ｄＬ／ｇ以下であってもよく、赤外線吸収性樹脂組成物を繊維にする場合には、０．６０ｄＬ／ｇ以上０．８０ｄＬ／ｇ以下であってよく、特に、０．６２ｄＬ／ｇ以上０．７０ｄＬ／ｇ以下であってよい。 It is believed that the copolymerized polyethylene terephthalate having such an intrinsic viscosity can enhance the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment. For example, the intrinsic viscosity may be 0.60 dL / g or more and 1.30 dL / g or less, and when the infrared absorbing resin composition is used as a fiber, 0.60 dL / g or more and 0.80 dL / g or less, in particular, 0.62 dL/g or more and 0.70 dL/g or less.
赤外線吸収性樹脂組成物において、共重合ポリエチレンテレフタレートを用いることにより、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性が向上する。その理由は定かではないが、本発明者らは、次のように推察している。 By using the copolymerized polyethylene terephthalate in the infrared absorbing resin composition, the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment is improved. The reason for this is not clear, but the inventors presume as follows.
共重合ポリエチレンテレフタレートは、固有粘度が同値のポリエチレンテレフタレートホモポリマーと比較して、溶融粘度が高い。そのため、赤外線吸収性樹脂組成物を調製するときの混錬において、タングステン系赤外線吸収性顔料に、より強いせん断がかかる。これによって、タングステン系赤外線吸収性顔料の凝集塊を、より細かく解砕することが可能となる。そして、その結果、共重合ポリエチレンテレフタレートを用いたときに、タングステン系赤外線吸収性顔料の分散性が向上すると推察される。なお、共重合ポリエチレンテレフタレートの溶融粘度が高いことは、共重合ポリエチレンテレフタレートが第三モノマーに由来する共重合成分を有していることにより、共重合ポリエチレンテレフタレートの分子骨格の形状が、ホモポリマーとは異なっていることに影響されていると考えられる。 Copolymerized polyethylene terephthalate has a higher melt viscosity than a polyethylene terephthalate homopolymer having the same intrinsic viscosity. Therefore, stronger shear is applied to the tungsten-based infrared absorbing pigment during kneading when preparing the infrared absorbing resin composition. As a result, the aggregates of the tungsten-based infrared absorbing pigment can be pulverized more finely. As a result, it is presumed that the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment is improved when the copolymerized polyethylene terephthalate is used. The reason why the copolymerized polyethylene terephthalate has a high melt viscosity is that the copolymerized polyethylene terephthalate has a copolymerization component derived from the third monomer, so that the shape of the molecular skeleton of the copolymerized polyethylene terephthalate is different from that of a homopolymer. are thought to be affected by being different.
本明細書において、共重合ポリエチレンテレフタレートとは、ジオール成分であるエチレングリコールと、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸又はそのエステルとだけではなく、第三モノマーを用いて共重合させて得られたポリエチレンテレフタレートをいう。共重合ポリエチレンテレフタレートは、第三モノマーを含むことにより、非晶性になり易いが、本発明で用いられる共重合ポリエチレンテレフタレートは、第三モノマーを含む共重合ポリエチレンテレフタレートの中でも結晶性のものであり、本発明者らは、このような結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた場合に、有利な効果を発現できることを見出した。 In the present specification, copolymerized polyethylene terephthalate means polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing not only ethylene glycol as a diol component and terephthalic acid or its ester as a dicarboxylic acid component, but also a third monomer. Say. Copolymerized polyethylene terephthalate tends to be amorphous due to the inclusion of the third monomer, but the copolymerized polyethylene terephthalate used in the present invention is crystalline among the copolymerized polyethylene terephthalates containing the third monomer. The present inventors have found that the use of such a crystalline copolymerized polyethylene terephthalate can exhibit advantageous effects.
ここで、第三モノマーとしては、ジオール成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性であり、それにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジオール、例えば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール；脂環式ジオール、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノール；芳香族ジオール、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等又はそれらのエチレンオキサイド付加物；又はこれらのトリオール、例えば、トリメチロールプロパンを挙げることができる。 Here, the third monomer is not particularly limited as long as the resulting polyethylene terephthalate is crystalline and the advantageous effects of the present invention are thereby obtained as a diol component, but aliphatic diols such as propylene glycol and butane diols, hexanediol, octanediol, decanediol, neopentyl glycol; alicyclic diols, such as 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic diols, such as bisphenol A, bisphenol S, etc. or their ethylene oxide adducts; Or these triols, for example trimethylolpropane.
これらのジオール成分を、ジオール成分の全モル数を基準として、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル以下、又は１５モル％以下、かつ、５．０モル％以上、６．０モル％以上、８．０モル％以上、又は１０モル％以上の範囲で用いてもよい。 30 mol % or less, 25 mol % or less, 20 mol % or less, or 15 mol % or less and 5.0 mol % or more and 6.0 mol % of these diol components based on the total number of moles of the diol components Above, it may be used in the range of 8.0 mol % or more, or 10 mol % or more.
また、第三モノマーとしては、ジカルボン酸成分として、得られるポリエチレンテレフタレートが結晶性であり、それにより本発明の有利な効果が得られる限り特に限定されないが、脂肪族ジカルボン酸、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸；脂環式ジカルボン酸、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、及び２，６－ナフタレンジカルボン酸；並びにこれらの塩、例えば、スルホイソフタル酸ナトリウム、及びこれらのエステルを挙げることができる。これらの中でも特に、第三モノマーとしてイソフタル酸又はそのエステルを用いた共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましいことがわかった。 The third monomer is not particularly limited as long as the obtained polyethylene terephthalate is crystalline and the advantageous effects of the present invention are thereby obtained as a dicarboxylic acid component, but aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid; cycloaliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6- naphthalenedicarboxylic acids; and salts thereof, such as sodium sulfoisophthalate, and esters thereof. Among these, it was found that copolymerized polyethylene terephthalate using isophthalic acid or its ester as the third monomer is particularly preferable.
これらのジカルボン酸成分を、ジカルボン酸成分の全モル数を基準として、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル以下、又は１５モル％以下、かつ、５モル％以上、６モル％以上、８モル％以上、又は１０モル％以上の範囲で用いてもよい。 30 mol % or less, 25 mol % or less, 20 mol % or less, or 15 mol % or less, and 5 mol % or more, 6 mol % or more of these dicarboxylic acid components based on the total number of moles of the dicarboxylic acid components, You may use in the range of 8 mol% or more, or 10 mol% or more.
赤外線吸収性樹脂組成物中の共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合は、赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、例えば、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、３．０質量％以上、又は５．０質量％以上であってよく、例えば、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下であってよい。例えば、その含有量は、０．１質量％以上５０質量％以下、又は１．０質量％以上２０質量％以下であってよい。 The content of copolymerized polyethylene terephthalate in the infrared-absorbing resin composition is, for example, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, and 0.5% by mass, based on the total mass of the infrared-absorbing resin composition. % or more, 1.0 mass % or more, 3.0 mass % or more, or 5.0 mass % or more, for example, 50 mass % or less, 45 mass % or less, 40 mass % or less, 35 mass % or less , 30% by weight or less, 25% by weight or less, or 20% by weight or less. For example, the content may be 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, or 1.0% by mass or more and 20% by mass or less.
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合は、赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、典型的には、例えば、０．５質量％以上４５質量％以下であってよい。 The content of the copolymerized polyethylene terephthalate may typically be, for example, 0.5% by mass or more and 45% by mass or less based on the total mass of the infrared-absorbing resin composition.
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合は、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーの合計質量を基準として、例えば、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、２．０質量％以下、３．０質量％以上、４．０質量％、又は５．０質量％以上であってよく、例えば、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、又は１５質量％以下であってよい。 The content of the copolymerized polyethylene terephthalate is, for example, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 2, based on the total mass of the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer. .0 wt% or less, 3.0 wt% or more, 4.0 wt% or 5.0 wt% or more, for example, 50 wt% or less, 40 wt% or less, 30 wt% or less, 25 wt% % or less, 20 mass % or less, or 15 mass % or less.
前記共重合ポリエチレンテレフタレートの含有割合は、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーの合計質量を基準として、典型的には、例えば、０．５質量％以上２０質量％以下であってよい。 The content of the copolymerized polyethylene terephthalate may typically be, for example, 0.5% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer.
上述したとおり、共重合ポリエチレンテレフタレート中の第三モノマーに由来する構造は、溶融粘度の増大効果を介して、赤外線吸収性樹脂組成物中のタングステン系赤外線吸収性顔料の分散性に関係する。一方で、赤外線吸収性樹脂組成物の溶融粘度が過度に上昇すると、組成物の紡糸特性が損なわれると考えられる。これらの観点から、共重合ポリエチレンテレフタレート中の第三モノマーに由来する共重合成分の含有割合は、赤外線吸収性樹脂組成物中の全質量を基準として、例えば、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、又は１．０質量％以上であってよく、例えば、１０質量％以下、８質量％以下、６質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、又は２質量％以下であってよい。 As described above, the structure derived from the third monomer in the copolymerized polyethylene terephthalate is related to the dispersibility of the tungsten-based infrared absorbing pigment in the infrared absorbing resin composition through the effect of increasing the melt viscosity. On the other hand, if the melt viscosity of the infrared-absorbing resin composition is excessively increased, it is considered that the spinning properties of the composition are impaired. From these points of view, the content of the copolymerized component derived from the third monomer in the copolymerized polyethylene terephthalate is, for example, 0.01% by mass or more, 0.01% by mass or more, and 0.01% by mass or more, based on the total mass of the infrared-absorbing resin composition. 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.2% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.4% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 1. It may be 0% by mass or more, for example, 10% by mass or less, 8% by mass or less, 6% by mass or less, 5% by mass or less, 4% by mass or less, 3% by mass or less, or 2% by mass or less. .
共重合ポリエチレンテレフタレート中の第三モノマーに由来する共重合成分の含有割合は、赤外線吸収性樹脂組成物中の全質量を基準として、典型的には例えば、０．１質量％以上５．０質量％以下であってよい。 The content of the copolymerization component derived from the third monomer in the copolymerized polyethylene terephthalate is typically, for example, 0.1% by mass or more and 5.0% by mass, based on the total mass in the infrared-absorbing resin composition. % or less.
＜ポリエチレンテレフタレートホモポリマー＞
赤外線吸収性樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートホモポリマーは、ジオール成分として、実質的にエチレングリコールのみを用い、ジカルボン酸成分として、実質的にテレフタル酸又はそのエステルのみを用いて得られたポリエチレンテレフタレートをいう。このポリエチレンテレフタレートホモポリマーは、第三モノマーに由来する共重合成分を実質的に有さない。
<Polyethylene terephthalate homopolymer>
The polyethylene terephthalate homopolymer contained in the infrared absorbing resin composition is polyethylene terephthalate obtained by using substantially only ethylene glycol as a diol component and substantially using only terephthalic acid or its ester as a dicarboxylic acid component. Say. This polyethylene terephthalate homopolymer has substantially no copolymerization component derived from the third monomer.
すなわち、赤外線吸収性樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートホモポリマーは、第三モノマーに由来する共重合成分の量が、ポリエチレンテレフタレートホモポリマー中の、ジオール成分及びジカルボン酸成分の合計のモル数を基準として、例えば、２．０モル％未満、１．５モル％以下、１．０モル％以下、０．５モル％以下、若しくは０．１モル％以下であるか、又は第三モノマーに由来する共重合成分を全く含まない。 That is, in the polyethylene terephthalate homopolymer contained in the infrared absorbing resin composition, the amount of the copolymerization component derived from the third monomer is based on the total number of moles of the diol component and the dicarboxylic acid component in the polyethylene terephthalate homopolymer. is, for example, less than 2.0 mol%, 1.5 mol% or less, 1.0 mol% or less, 0.5 mol% or less, or 0.1 mol% or less, or derived from the third monomer Contains no copolymer components.
赤外線吸収性樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートホモポリマーの固有粘度は、０．６０ｄＬ／ｇ以上０．７０ｄＬ／ｇ以下であってよい。特に０．６２ｄＬ／ｇ以上０．６４ｄＬ／ｇ以下であってよい。 The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate homopolymer contained in the infrared absorbing resin composition may be 0.60 dL/g or more and 0.70 dL/g or less. In particular, it may be 0.62 dL/g or more and 0.64 dL/g or less.
赤外線吸収性樹脂組成物に含まれるポリエチレンテレフタレートホモポリマーについて、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して、ＤＳＣによって測定した融点は、２４０℃超、２４５℃以上、２５０℃以上、又は２５５℃以上であってよく、例えば、２７０℃以下、２６５℃以下、２６０℃以下、２５５℃以下、又は２５０℃以下であってもよい。 The polyethylene terephthalate homopolymer contained in the infrared-absorbing resin composition has a melting point measured by DSC in accordance with JIS K7121:2012 of higher than 240°C, 245°C or higher, 250°C or higher, or 255°C or higher. It may be, for example, 270° C. or less, 265° C. or less, 260° C. or less, 255° C. or less, or 250° C. or less.
このような融点のポリエチレンテレフタレートホモポリマーを用いることにより、赤外線吸収性樹脂組成物における赤外線吸収性顔料の分散性を損なわずに、良好な溶融紡糸性を確保することができる。ポリエチレンテレフタレートホモポリマーの融点は、典型的には、例えば、２５０℃以上２６５℃以下であってよい。 By using a polyethylene terephthalate homopolymer having such a melting point, good melt spinnability can be ensured without impairing the dispersibility of the infrared absorbing pigment in the infrared absorbing resin composition. The melting point of the polyethylene terephthalate homopolymer may typically be, for example, from 250°C to 265°C.
赤外線吸収性樹脂組成物中のポリエチレンテレフタレートホモポリマーの含有割合は、赤外線吸収性樹脂組成物の全質量を基準として、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％、８５質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってよく、例えば、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８８質量％以下、又は８５質量％以下であってよい。例えば、その含有量は、５０質量％以上９９．５質量％以下、又は７５質量％以上９８質量％以下であってよい。 The content of the polyethylene terephthalate homopolymer in the infrared-absorbing resin composition is, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, and 75% by mass, based on the total mass of the infrared-absorbing resin composition. 80% by mass, 85% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more, for example, 99.9% by mass or less, 99.5% by mass or less, 99% by mass or less, 98% by mass 95% by mass or less, 90% by mass or less, 88% by mass or less, or 85% by mass or less. For example, the content may be 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, or 75% by mass or more and 98% by mass or less.
前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーの含有割合は、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーの合計質量を基準として、例えば、５５質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、又は８５質量％以上であってよく、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９８．０質量％以下、９７．０質量％以下、９６．０質量％以下、又は９５．０質量％以下であってよい。 The content of the polyethylene terephthalate homopolymer is, for example, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass, based on the total mass of the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer. % or more, or 85 mass % or more, 99.9 mass % or less, 99.5 mass % or less, 99.0 mass % or less, 98.0 mass % or less, 97.0 mass % or less, 96.0 mass % or less. It may be 0% by mass or less, or 95.0% by mass or less.
前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーの含有割合は、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーの合計質量を基準として、典型的には例えば、８０質量％以上９９．５質量％以下であってよい。 The content of the polyethylene terephthalate homopolymer may typically be, for example, 80% by mass or more and 99.5% by mass or less based on the total mass of the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer.
＜他の成分＞
赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマー以外に、他の熱可塑性樹脂を更に含有していてもよい。
<Other ingredients>
The infrared-absorbing resin composition may further contain other thermoplastic resins in addition to the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer as long as the advantageous effects of the present invention can be obtained.
そのような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂（ただし、本発明所定の共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーを除く。）、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。 Examples of such thermoplastic resins include polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins (excluding copolymerized polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate homopolymer specified in the present invention), acrylic resins, and polyamide resins. , polyvinyl alcohol-based resins, polyurethane-based resins, polyolefin-based resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, derivatives thereof, and mixtures thereof.
赤外線吸収性樹脂組成物が、他の熱可塑性樹脂を含有する場合、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーの含有割合の合計は、共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマー、並びに他の熱可塑性樹脂の合計質量を基準として、例えば、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上、又は９９質量％以上であってよい。 When the infrared absorbing resin composition contains other thermoplastic resins, the total content of copolymerized polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate homopolymer is copolymerized polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate homopolymer, and other thermoplastic resins Based on the total mass of, for example, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, or 99% by mass or more.
赤外線吸収性樹脂組成物は、本発明の有利な効果が得られる範囲において、更に酸化防止剤、可塑剤、着色剤、顔料、フィラー等の種々の添加剤を含んでいてもよい。 The infrared absorbing resin composition may further contain various additives such as antioxidants, plasticizers, colorants, pigments, fillers, etc., as long as the advantageous effects of the present invention can be obtained.
＜赤外線吸収性組成物の製造方法＞
赤外線吸収性組成物は、任意の方法によって製造されてよい。しかしながら、共重合ポリエチレンテレフタレートの有する、タングステン系赤外線吸収性顔料に対する分散特性を効果的に発現させる観点から、赤外線吸収性組成物は、例えば、以下の工程：
タングステン系赤外線吸収性顔料と、共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって製造されてよい。
<Method for producing infrared absorbing composition>
An infrared absorbing composition may be manufactured by any method. However, from the viewpoint of effectively expressing the dispersibility characteristic of the copolymerized polyethylene terephthalate with respect to the tungsten-based infrared absorbing pigment, the infrared absorbing composition can be prepared by, for example, the following steps:
Kneading a tungsten-based infrared absorbing pigment and copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch, and kneading an infrared absorbing pigment-containing masterbatch and a polyethylene terephthalate homopolymer. to produce an infrared absorbing resin composition,
may be manufactured by a method comprising
上述の各工程における混錬は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロール等のバッチ式混練機；二軸押出機、単軸押出機等の連続混練機；等を用いて行われてよい。この混錬は、例えば、２００℃以上又は２３０℃以上、かつ３００℃以下又は２６０℃以下程度の温度で行われてよい。 The kneading in each of the above steps is performed using, for example, a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a batch kneader such as a mixing roll; a continuous kneader such as a twin-screw extruder or a single-screw extruder; good. This kneading may be performed, for example, at a temperature of about 200° C. or higher or 230° C. or higher and about 300° C. or lower or 260° C. or lower.
《赤外線吸収性繊維》
本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維の材料となる赤外線吸収性繊維は、上記に説明した赤外線吸収性樹脂組成物からなる。
《Infrared absorbing fiber》
The infrared absorbing fiber, which is the material for the ultraviolet absorbing heat storage fiber of the present invention, is made of the infrared absorbing resin composition described above.
赤外線吸収性繊維は、赤外線吸収性樹脂組成物のみからなる繊維であってもよいし、赤外線吸収性樹脂組成物と、他の樹脂材料との混合物からなる繊維であってもよい。 The infrared-absorbing fiber may be a fiber composed only of the infrared-absorbing resin composition, or may be a fiber composed of a mixture of the infrared-absorbing resin composition and another resin material.
他の樹脂材料は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂等、及びこれらの誘導体から選択される１種以上であってよい。 Other resin materials include, for example, polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins, acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and the like. may be one or more selected from derivatives of
赤外線吸収性繊維は、繊維中でタングステン系先外線吸収性顔料を高度に分散させる観点から、共重合ポリエチレンテレフタレート中の第三モノマーに由来する共重合成分を、繊維中の共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーが有する全ジオール成分及び全ジカルボン酸成分の合計のモル数を基準として、０．００５モル％以上、０．０１モル％以上、０．０２モル％以上、０．０５モル％以上、又は０．１０モル％の範囲で含んでいてよく、３．００モル％以下、２．００モル％以下、１．５０モル％以下、１．２０モル％以下、又は１．００モル％以下の範囲で含んでいてよい。 In the infrared absorbing fiber, from the viewpoint of highly dispersing the tungsten-based external ray absorbing pigment in the fiber, the copolymer component derived from the third monomer in the copolymerized polyethylene terephthalate is added to the copolymerized polyethylene terephthalate and polyethylene in the fiber. 0.005 mol% or more, 0.01 mol% or more, 0.02 mol% or more, 0.05 mol% or more, based on the total number of moles of all diol components and all dicarboxylic acid components contained in the terephthalate homopolymer, Or may be contained in the range of 0.10 mol%, 3.00 mol% or less, 2.00 mol% or less, 1.50 mol% or less, 1.20 mol% or less, or 1.00 mol% or less may be included in the range.
赤外線吸収性繊維は、好ましくは、共重合ポリエチレンテレフタレート中のイソフタル酸に由来する共重合成分を、繊維中の共重合ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーが有する全ジカルボン酸成分のモル数を基準として、０．０１モル％以上、０．０５モル％以上、０．１０モル％以上、０．１５モル％以上、又は０．２０モル％以上、かつ６．００モル％以下、５．００モル％以下、４．００モル％以下、３．５０モル％以下、３．２５モル％以下、３．００モル％以下、２．７５モル％以下、２．５０モル％以下、２．２５モル％以下、又は２．００モル％以下の範囲で含んでいてよい。 In the infrared absorbing fiber, the copolymerized component derived from isophthalic acid in the copolymerized polyethylene terephthalate is preferably based on the number of moles of all dicarboxylic acid components possessed by the copolymerized polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate homopolymer in the fiber, 0.01 mol% or more, 0.05 mol% or more, 0.10 mol% or more, 0.15 mol% or more, or 0.20 mol% or more and 6.00 mol% or less, 5.00 mol% or less , 4.00 mol% or less, 3.50 mol% or less, 3.25 mol% or less, 3.00 mol% or less, 2.75 mol% or less, 2.50 mol% or less, 2.25 mol% or less, Alternatively, it may be contained in the range of 2.00 mol % or less.
赤外線吸収性繊維は、本発明が所期する赤外線吸収効果を有効かつ効果的に発現する観点から、タングステン系赤外線吸収性顔料を、繊維の全質量を基準として、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０７質量％以上、又は０．１０質量％以上の範囲で含んでいてよく、２．００質量％以下、１．００質量％以下、０．８０質量％以下、０．５０質量％以下、０．３０質量％以下、又は０．２０質量％以下の範囲で含んでいてよい。 In the infrared absorbing fiber, from the viewpoint of effectively and effectively expressing the infrared absorbing effect expected by the present invention, the tungsten-based infrared absorbing pigment is added in an amount of 0.01% by mass or more, based on the total mass of the fiber. .03% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.07% by mass or more, or 0.10% by mass or more, 2.00% by mass or less, 1.00% by mass or less, 0 0.80% by mass or less, 0.50% by mass or less, 0.30% by mass or less, or 0.20% by mass or less.
＜赤外線吸収性繊維の製造方法＞
赤外線吸収性繊維は、任意の方法によって製造されてよい。
<Method for producing infrared absorbing fiber>
Infrared absorbing fibers may be manufactured by any method.
赤外線吸収性繊維は、例えば、以下の工程：
赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、及び
この赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸すること、
を含む方法によって、製造されてよい。
Infrared absorbing fibers can be produced, for example, by the following steps:
preparing an infrared absorbing resin composition, and melt spinning the infrared absorbing resin composition;
may be manufactured by a method comprising
この製造方法の第１段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階は、任意の方法によって行われてよいが、例えば、以下の工程：
タングステン系赤外線吸収性顔料と、共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
得られた赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われてよい。
The step of preparing the infrared absorbing resin composition, which is the first step of this manufacturing method, may be performed by any method, but for example, the following steps:
kneading a tungsten-based infrared absorbing pigment and copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch, and combining the obtained infrared absorbing pigment-containing masterbatch with the polyethylene terephthalate homopolymer kneading to produce an infrared absorbing resin composition;
may be performed by a method comprising
赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階の詳細については、赤外線吸収性組成物の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of the step of preparing the infrared absorbing resin composition, the above description of the method for producing the infrared absorbing composition can be used.
この製造方法の第２段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸する段階は、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含んでよい。 The step of melt-spinning the infrared-absorbing resin composition, which is the second step of this production method, includes melt-kneading the infrared-absorbing resin composition and melt-spinning the melt-kneaded resin composition. good.
この混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロール等のバッチ式混練機；二軸押出機、短軸押出機等の連続混練機等を用いて行うことができる。混錬は、２００℃以上又は２３０℃以上、かつ３００℃以下、２９０℃以下、又は２６０℃以下の温度で行われてよい。赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸するための溶融混練は、上述の赤外線吸収性樹脂組成物を製造するための混錬と、別個の工程として行われてもよいし、１段階の工程として行われてもよい。 This kneading can be performed using, for example, a batch type kneader such as a kneader, Banbury mixer, Henschel mixer, and mixing roll; a continuous kneader such as a twin-screw extruder and a short-screw extruder; The kneading may be performed at a temperature of 200°C or higher or 230°C or higher and 300°C or lower, 290°C or lower, or 260°C or lower. Melt kneading for melt spinning the infrared absorbing resin composition may be performed as a separate step from the kneading for producing the infrared absorbing resin composition described above, or may be performed as a single step. may be broken.
《紫外線吸収性蓄熱繊維》
本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維は、上記した赤外線吸収性樹脂組成物からなる赤外線吸収性繊維の表面に、紫外線吸収性組成物の被膜を有する繊維である。紫外線吸収性組成物は、紫外線吸収剤に加えて、被膜形成成分、特に樹脂からなる被膜形成成分を含有することができる。
《Ultraviolet absorbing heat storage fiber》
The ultraviolet-absorbing heat storage fiber of the present invention is a fiber having a coating of the ultraviolet-absorbing composition on the surface of the infrared-absorbing fiber made of the above-described infrared-absorbing resin composition. The UV-absorbing composition can contain a film-forming component, particularly a film-forming component consisting of a resin, in addition to the UV absorber.
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではなく、公知の紫外線吸収剤であってよい。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and may be a known ultraviolet absorber. Examples thereof include benzotriazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers.
紫外線吸収性組成物の形態としては、特に限定されるものではないが、繊維や生地に後工程にて適用できる形態であってよい。例えば、繊維や生地に塗布できる形態であることが好ましく、特に好ましくは、スプレーにて適用できる形態である。 The form of the ultraviolet absorbing composition is not particularly limited, but may be a form that can be applied to fibers or fabrics in a post-process. For example, it is preferably in a form that can be applied to fibers or fabrics, and particularly preferably in a form that can be applied by spraying.
＜紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法＞
紫外線吸収性蓄熱繊維は、任意の方法によって製造されてよい。
<Method for producing ultraviolet absorbing heat storage fiber>
Ultraviolet-absorbing heat storage fibers may be produced by any method.
紫外線吸収性蓄熱繊維は、例えば、以下の工程：
赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、及び
赤外線吸収性繊維に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む方法によって、製造されてよい。
Ultraviolet-absorbing heat-storage fibers are produced, for example, by the following steps:
preparing an infrared absorbing resin composition;
Melt-spinning an infrared-absorbing resin composition to obtain an infrared-absorbing fiber, and applying an ultraviolet-absorbing composition to the infrared-absorbing fiber,
may be manufactured by a method comprising
この製造方法の第１段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階は、任意の方法によって行われてよいが、例えば、以下の工程：
タングステン系赤外線吸収性顔料と、共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、
得られた赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われてよい。
The step of preparing the infrared absorbing resin composition, which is the first step of this manufacturing method, may be performed by any method, but for example, the following steps:
kneading a tungsten-based infrared absorbing pigment and copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch;
kneading the obtained infrared absorbing pigment-containing masterbatch and a polyethylene terephthalate homopolymer to produce an infrared absorbing resin composition;
may be performed by a method comprising
赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階の詳細については、赤外線吸収性組成物の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of the step of preparing the infrared absorbing resin composition, the above description of the method for producing the infrared absorbing composition can be used.
この製造方法の第２段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸する段階は、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含んでよい。 The step of melt-spinning the infrared-absorbing resin composition, which is the second step of this production method, includes melt-kneading the infrared-absorbing resin composition and melt-spinning the melt-kneaded resin composition. good.
この混練の詳細については、赤外線吸収性繊維の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of this kneading, the above description of the method for producing the infrared absorbing fiber can be used.
この製造方法の第３段階である、赤外線吸収性繊維に紫外線吸収性組成物を塗布する段階は、赤外線吸収性繊維の表面に紫外線吸収性組成物の被膜が形成できる方法によれば、特に限定されるものではない。 The step of applying the ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fiber, which is the third step of this manufacturing method, is particularly limited according to the method that can form a coating of the ultraviolet absorbing composition on the surface of the infrared absorbing fiber. not to be
例えば、紫外線吸収性組成物を含有する分散液に赤外線吸収性繊維を浸漬させて、赤外線吸収性繊維の表面を紫外線吸収性組成物で被覆してもよいし、紫外線吸収性組成物を赤外線吸収性繊維にスプレーして、赤外線吸収性繊維の表面に紫外線吸収性組成物を塗布してもよい。 For example, an infrared absorbing fiber may be immersed in a dispersion containing an ultraviolet absorbing composition to coat the surface of the infrared absorbing fiber with the ultraviolet absorbing composition, or the ultraviolet absorbing composition may absorb infrared rays. The UV-absorbing composition may be applied to the surfaces of the infrared-absorbing fibers by spraying on the absorbent fibers.
《紫外線吸収性蓄熱生地》
本発明の紫外線吸収性蓄熱生地は、本発明の紫外線吸収性蓄熱繊維を含む。したがって、本発明の紫外線吸収性蓄熱生地は、タングステン系赤外線吸収性顔料を含む。本明細書における「生地」とは、布帛（織物）、編物、不織布、組物、レース、網等を含む概念である。
《Ultraviolet absorbing heat storage fabric》
The ultraviolet absorbing heat storage fabric of the present invention contains the ultraviolet absorbing heat storage fiber of the present invention. Therefore, the ultraviolet absorbing heat storage fabric of the present invention contains a tungsten-based infrared absorbing pigment. The term "fabric" as used herein is a concept including cloth (woven fabric), knitted fabric, non-woven fabric, braid, lace, net and the like.
タングステン系赤外線吸収性顔料は、高い光熱変換性を有しており、赤外線を吸収した場合に、温度が上昇することが知られている。したがって、タングステン系赤外線吸収性顔料を含む本発明の紫外線吸収性蓄熱生地は、赤外線を吸収した場合に、生地温度が上昇する効果を有する。またその結果、本発明の生地は、濡れたときでも速乾性を有する。また、赤外線カメラを使用した透過撮影を防止する効果（盗撮防止性）も有する。 Tungsten-based infrared absorbing pigments have high photothermal conversion properties, and are known to increase their temperature when infrared rays are absorbed. Therefore, the ultraviolet-absorbing heat-storage material of the present invention containing a tungsten-based infrared-absorbing pigment has the effect of raising the temperature of the material when infrared rays are absorbed. Also as a result, the fabric of the present invention dries quickly even when wet. It also has the effect of preventing transparent photography using an infrared camera (prevention of spy photography).
このような特性を活かすために、本発明の紫外線吸収性蓄熱生地では、使用時に露出する面に、紫外線吸収性蓄熱繊維を多く配置させることが好ましい。例えば、緯糸のみに紫外線吸収性蓄熱繊維を使用して、３／１綾織りで織った布帛（織物）の場合、紫外線吸収性蓄熱繊維が、２５％表面に表れている面よりも、７５％表面に表れている面を露出面にした方が、温度上昇効果を高くすることができる。 In order to take advantage of such characteristics, it is preferable that the UV-absorbing heat storage fabric of the present invention has a large amount of UV-absorbing heat storage fibers arranged on the surface that is exposed during use. For example, in the case of a fabric (fabric) woven with a 3/1 twill weave using UV-absorbing heat storage fibers only in the weft, the UV-absorbing heat storage fibers are 25% more than the surface exposed, and 75%. The temperature rise effect can be enhanced by making the exposed surface the exposed surface.
本発明の紫外線吸収性蓄熱生地は、紫外線吸収性蓄熱繊維のみから構成されてもよく、紫外線吸収性蓄熱繊維を１０質量％以上、３０質量％以上、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上含んでいてもよく、また９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、又は７０重量％以下で含んでいてもよい。 The ultraviolet-absorbing heat-storage fabric of the present invention may be composed only of ultraviolet-absorbing heat-storage fibers, and the amount of ultraviolet-absorbing heat-storage fibers is 10% by weight or more, 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more. % by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more, and 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, or 70% by weight May include:
＜紫外線吸収性蓄熱生地の製造方法＞
紫外線吸収性蓄熱生地は、任意の方法によって製造されてよい。
<Method for manufacturing ultraviolet absorbing heat storage fabric>
The UV absorbing heat storage fabric may be manufactured by any method.
紫外線吸収性蓄熱生地は、例えば、以下の工程：
赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む方法によって、製造されてよい。
The UV-absorbing heat-storage fabric is produced, for example, by the following steps:
preparing an infrared absorbing resin composition;
Obtaining an infrared absorbing fiber by melt-spinning an infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from infrared absorbing fibers; and applying an ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric;
may be manufactured by a method comprising
この製造方法の第１段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階は、任意の方法によって行われてよいが、例えば、以下の工程：
タングステン系赤外線吸収性顔料と、共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、
得られた赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われてよい。
The step of preparing the infrared absorbing resin composition, which is the first step of this manufacturing method, may be performed by any method, but for example, the following steps:
kneading a tungsten-based infrared absorbing pigment and copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch;
kneading the obtained infrared absorbing pigment-containing masterbatch and a polyethylene terephthalate homopolymer to produce an infrared absorbing resin composition;
may be performed by a method comprising
赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階の詳細については、赤外線吸収性組成物の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of the step of preparing the infrared absorbing resin composition, the above description of the method for producing the infrared absorbing composition can be used.
この製造方法の第２段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸する段階は、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含んでよい。 The step of melt-spinning the infrared-absorbing resin composition, which is the second step of this production method, includes melt-kneading the infrared-absorbing resin composition and melt-spinning the melt-kneaded resin composition. good.
この混練の詳細については、赤外線吸収性繊維の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of this kneading, the above description of the method for producing the infrared absorbing fiber can be used.
この製造方法の第３段階である、赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成する段階は、特に限定されるものではなく、公知の生地の形成方法によるものであってよい。赤外線吸収性生地は、赤外線吸収性繊維のみから構成されていてもよいし、赤外線吸収性繊維と、これ以外の繊維とから構成されていてもよい。 The third step of this manufacturing method, which is the step of forming an infrared absorbing fabric from infrared absorbing fibers, is not particularly limited, and may be a known fabric forming method. The infrared absorbing fabric may be composed only of infrared absorbing fibers, or may be composed of infrared absorbing fibers and other fibers.
この製造方法の第４段階である、赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布する段階は、赤外線吸収性生地の表面に紫外線吸収性組成物の被膜が形成できる方法によれば、特に限定されるものではない。 The fourth step of this manufacturing method, the step of applying the ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric, is particularly limited according to the method that can form a coating of the ultraviolet absorbing composition on the surface of the infrared absorbing fabric. not to be
例えば、紫外線吸収性組成物を含有する分散液に赤外線吸収性生地を浸漬させて、赤外線吸収性生地の表面を紫外線吸収性組成物で被覆してもよいし、紫外線吸収性組成物を赤外線吸収性生地にスプレーして、赤外線吸収性生地の表面に紫外線吸収性組成物を塗布してもよい。なお、被覆や塗布を実施する面は、紫外線吸収性蓄熱生地から衣類等を作成した際に紫外線に暴露される面だけであってもよい。 For example, an infrared absorbing fabric may be immersed in a dispersion containing an ultraviolet absorbing composition to coat the surface of the infrared absorbing fabric with the ultraviolet absorbing composition, or the ultraviolet absorbing composition may absorb infrared rays. The UV-absorbing composition may be applied to the surface of the infrared-absorbing fabric by spraying on the fabric. It should be noted that the surface to be covered or coated may be only the surface exposed to ultraviolet rays when clothing or the like is made from the ultraviolet absorbing heat storage fabric.
《紫外線吸収性蓄熱衣類》
本発明によると、更に、上記のような紫外線吸収性蓄熱生地を含む、紫外線吸収性蓄熱衣類が提供される。
《Ultraviolet absorbing heat storage clothing》
According to the present invention, furthermore, there is provided a UV-absorbing heat storage garment comprising the UV-absorbing heat storage fabric as described above.
紫外線吸収性蓄熱衣類は、任意の方法によって製造されてよい。 The UV absorbing heat storage garment may be manufactured by any method.
紫外線吸収性蓄熱衣類は、例えば、以下の工程：
赤外線吸収性樹脂組成物を準備すること、
赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
赤外線吸収性生地から衣類を作製すること、
衣類に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む方法によって、製造されてよい。
Ultraviolet-absorbing heat-storage clothing is produced, for example, by the following steps:
preparing an infrared absorbing resin composition;
Obtaining an infrared absorbing fiber by melt-spinning an infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from the infrared absorbing fibers and making a garment from the infrared absorbing fabric;
applying an ultraviolet absorbing composition to clothing;
may be manufactured by a method comprising
この製造方法の第１段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階は、任意の方法によって行われてよいが、例えば、以下の工程：
タングステン系赤外線吸収性顔料と、共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、
得られた赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われてよい。
The step of preparing the infrared absorbing resin composition, which is the first step of this manufacturing method, may be performed by any method, but for example, the following steps:
kneading a tungsten-based infrared absorbing pigment and copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch;
kneading the obtained infrared absorbing pigment-containing masterbatch and a polyethylene terephthalate homopolymer to produce an infrared absorbing resin composition;
may be performed by a method comprising
赤外線吸収性樹脂組成物を準備する段階の詳細については、赤外線吸収性組成物の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of the step of preparing the infrared absorbing resin composition, the above description of the method for producing the infrared absorbing composition can be used.
この製造方法の第２段階である、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸する段階は、赤外線吸収性樹脂組成物を溶融混練すること、及び溶融混練した樹脂組成物を溶融紡糸することを含んでよい。 The step of melt-spinning the infrared-absorbing resin composition, which is the second step of this production method, includes melt-kneading the infrared-absorbing resin composition and melt-spinning the melt-kneaded resin composition. good.
この混練の詳細については、赤外線吸収性繊維の製造方法について上述した説明を援用できる。 For the details of this kneading, the above description of the method for producing the infrared absorbing fiber can be used.
この製造方法の第３段階である、赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成する段階は、特に限定されるものではなく、公知の生地の形成方法によるものであってよい。赤外線吸収性生地は、赤外線吸収性繊維のみから構成されていてもよいし、赤外線吸収性繊維と、これ以外の繊維とから構成されていてもよい。 The third step of this manufacturing method, which is the step of forming an infrared absorbing fabric from infrared absorbing fibers, is not particularly limited, and may be a known fabric forming method. The infrared absorbing fabric may be composed only of infrared absorbing fibers, or may be composed of infrared absorbing fibers and other fibers.
この製造方法の第４段階である、赤外線吸収性生地から衣類を作製する段階は、特に限定されるものではなく、公知の衣類の形成方法によるものであってよい。衣類は、赤外線吸収性生地のみから構成されていてもよいし、赤外線吸収性生地と、これ以外の生地とから構成されていてもよい。 The fourth step of this manufacturing method, which is the step of making the garment from the infrared-absorbing fabric, is not particularly limited, and may be a known method of forming garments. The clothing may be composed only of the infrared absorbing fabric, or may be composed of the infrared absorbing fabric and other fabrics.
この製造方法の第４段階である、衣類に紫外線吸収性組成物を塗布する段階は、衣類の表面に紫外線吸収性組成物の被膜が形成できる方法によれば、特に限定されるものではない。 The fourth step of this manufacturing method, which is the step of applying the UV-absorbing composition to the clothing, is not particularly limited as long as the method can form a film of the UV-absorbing composition on the surface of the clothing.
例えば、紫外線吸収性組成物を含有する分散液に衣類を浸漬させて、衣類の表面を紫外線吸収性組成物で被覆してもよいし、紫外線吸収性組成物を衣類にスプレーして、衣類の表面に紫外線吸収性組成物を塗布してもよい。なお、被覆や塗布を実施する面は、衣類の外側、すなわち紫外線に暴露される面だけであってもよい。 For example, the clothing may be immersed in a dispersion containing the ultraviolet absorbing composition to coat the surface of the clothing with the ultraviolet absorbing composition, or the ultraviolet absorbing composition may be sprayed on the clothing to remove the ultraviolet absorbing composition. An ultraviolet absorbing composition may be applied to the surface. The surface to be coated or applied may be only the outer side of the garment, that is, the surface exposed to ultraviolet rays.
また別の方法として、紫外線吸収性蓄熱衣類は、例えば、上記した本発明の紫外線吸収性蓄熱生地を用いて作製されてもよい。この場合、紫外線吸収性蓄熱衣類は、本発明の紫外線吸収性蓄熱生地のみから構成されていてもよいし、本発明の紫外線吸収性蓄熱生地と、これ以外の生地とから構成されていてもよい。 Alternatively, a UV-absorbing heat storage garment may be made using, for example, the UV-absorbing heat storage fabric of the present invention described above. In this case, the ultraviolet-absorbing heat-storage clothing may be composed only of the ultraviolet-absorbing heat-storage fabric of the present invention, or may be composed of the ultraviolet-absorbing heat-storage fabric of the present invention and other fabrics. .
《実施例１》
（１）綾織り生地の作製
下記の参考実施例１と同様にして、赤外線吸収性樹脂組成物を調製し、調製した赤外線吸収性樹脂組成物から５０デニール２４フィラメントの赤外線吸収性繊維（マルチフィラメント）を製造し、得られた赤外線吸収性繊維を緯糸（混用率４０％）、［ポリエステル：ウール＝５０：５０］の混合繊維を経糸（混用率６０％）として、３／１綾の構成で織った赤外線吸収性生地を作製した。作製した赤外線吸収性生地から、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り抜いた。
<<Example 1>>
(1) Preparation of twill fabric In the same manner as in Reference Example 1 below, an infrared absorbing resin composition was prepared, and from the prepared infrared absorbing resin composition, 50 denier 24 filament infrared absorbing fibers (multifilament ), and the obtained infrared absorbing fiber is used as weft (mixing
（２）紫外線吸収性蓄熱生地の作製
１０ｃｍ×１０ｃｍの綾織り生地の表面に、紫外線吸収性組成物を塗布して、紫外線吸収性蓄熱生地を作製した。表面に、赤外線吸収性繊維が７５％表れている面を塗布面として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含む紫外線吸収性組成物（河口株式会社、商品名：衣類の紫外線カットスプレー）を、塗布量４．０１ｇ／ｍ２でスプレーコートし、紫外線吸収性蓄熱生地を作製した。
(2) Production of UV-absorbing heat storage fabric An UV-absorbing composition was applied to the surface of a 10 cm x 10 cm twill fabric to fabricate an UV-absorbing heat storage fabric. A UV-absorbing composition containing a benzophenone-based UV absorber (Kawaguchi Co., Ltd., product name: UV cut spray for clothing) was applied to the surface on which 75% of the infrared-absorbing fibers were exposed, and the coating amount was 4. It was spray-coated at 0.01 g/m 2 to produce an ultraviolet absorbing heat storage fabric.
（３）紫外線吸収性蓄熱生地の評価
（３－１）紫外線反射率
得られた１０ｃｍ×１０ｃｍの綾織り生地について、ＵＶ－ＶＩＳ反射スペクトルを、２５０～２５００ｎｍで測定した。測定装置としては、日立ハイテクサイエンス製分光光度計ＵＨ４１５０（ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４準拠）を用いた。３５０ｎｍにおける紫外線反射率を、表１に示す。
(3) Evaluation of UV Absorptive Heat Storage Fabric (3-1) UV Reflectance The UV-VIS reflection spectrum of the obtained 10 cm×10 cm twill fabric was measured at 250 to 2500 nm. As a measuring device, a spectrophotometer UH4150 (JIS K 0115:2004 compliant) manufactured by Hitachi High-Tech Science was used. Table 1 shows the UV reflectance at 350 nm.
（３－２）表面温度
紫外線吸収性蓄熱生地を、塗布面が外面になるように、温度センサの温度検知部（熱電対）の上に載置した。このとき、温度センサの温度検知部が、試料の中心に位置するように、試料の載置位置を調整した。
(3-2) Surface Temperature The UV-absorbing heat storage fabric was placed on the temperature detecting portion (thermocouple) of the temperature sensor so that the coated surface faced the outer surface. At this time, the mounting position of the sample was adjusted so that the temperature detection part of the temperature sensor was positioned at the center of the sample.
出力２５０Ｗのレフランプの下に試料台を置き、レフランプの直下に試料の矩形の中心が来るように、位置を調整した。レフランプと試料との距離は、３０ｃｍとした。この状態で、レフランプを点灯し、生地温度を経時的に測定し、点灯１０分後の温度を調べた。結果を表１に示す。 A sample table was placed under a reflector lamp with an output of 250 W, and the position was adjusted so that the center of the rectangle of the sample was directly below the reflector lamp. The distance between the reflector and the sample was 30 cm. In this state, the reflector lamp was turned on, and the dough temperature was measured over time, and the temperature after 10 minutes of turning on was examined. Table 1 shows the results.
《実施例２》
上記（１）と同様にして赤外線吸収性生地を作製し、赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布する際、紫外線吸収性組成物の塗布量を８．１７ｇ／ｍ２に増加して紫外線吸収性蓄熱生地を作製した。得られた紫外線吸収性蓄熱生地について、実施例１と同様にして、上記（３）の評価を実施した。結果を表１に示す。
<<Example 2>>
An infrared absorbing fabric is prepared in the same manner as in (1) above, and when applying the ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric, the coating amount of the ultraviolet absorbing composition is increased to 8.17 g / m 2 An ultraviolet absorbing heat storage fabric was produced. Evaluation of the above (3) was carried out in the same manner as in Example 1 for the obtained ultraviolet absorbing heat storage fabric. Table 1 shows the results.
《比較例１》
上記（１）と同様にして赤外線吸収性生地を作製し、赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布することなく（上記（２）を実施することなく）、上記（３）の評価を実施した。結果を表１に示す。
<<Comparative example 1>>
An infrared absorbing fabric is prepared in the same manner as in (1) above, and the evaluation of (3) above is performed without applying the ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric (without performing (2) above). carried out. Table 1 shows the results.
《比較例２》
赤外線吸収性繊維を用いることなく、緯糸にポリエステル（混用率４０％）、経糸に［ポリエステル：ウール＝５０：５０］の混合繊維（混用率６０％）を使用して、３／１綾で織った生地を作製した。得られた生地に、上記（２）と同様にして紫外線吸収性組成物を塗布し、生地を作製した。得られた生地について、実施例１と同様にして、上記（３）の評価を実施した。結果を表１に示す。
<<Comparative Example 2>>
Without using infrared absorbing fiber, we use polyester (40% blend ratio) for weft and [polyester: wool = 50:50] mixed fiber (60% blend ratio) for warp and weave with 3/1 twill. I made a dough. The obtained fabric was coated with the UV-absorbing composition in the same manner as in (2) above to prepare a fabric. The obtained dough was evaluated in (3) in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
《比較例３》
比較例２と同様に、赤外線吸収性繊維を用いることなく、緯糸にポリエステル（混用率４０％）、経糸に［ポリエステル：ウール＝５０：５０］の混合繊維（混用率６０％）を使用して、３／１綾で織った生地を作製した。得られた生地に、紫外線吸収性組成物を塗布することなく（上記（２）を実施することなく）、上記（３）の評価を実施した。結果を表１に示す。
<<Comparative Example 3>>
As in Comparative Example 2, a mixed fiber of polyester (mixing
上記の表１から理解されるように、実施例１及び２の生地は、赤外線吸収性繊維による蓄熱性を維持しながら、紫外線吸収能も発現することが確認できた。また、実施例１及び２の生地は、紫外線吸収性組成物の被膜がない比較例１の生地に比べて、表面温度が高くなる効果も確認できた。これは、紫外線吸収性組成物の被膜を有することで、赤外線吸収によって暖まった繊維から熱が逃げにくくなったことによると考えられる。 As can be seen from Table 1 above, it was confirmed that the fabrics of Examples 1 and 2 exhibited ultraviolet absorbing ability while maintaining the heat storage properties of the infrared absorbing fibers. In addition, it was confirmed that the fabrics of Examples 1 and 2 had the effect of increasing the surface temperature compared to the fabric of Comparative Example 1, which did not have a UV-absorbing composition coating. It is considered that this is because heat is less likely to escape from the fibers warmed by infrared absorption due to the coating of the ultraviolet absorbing composition.
《参考実施例及び参考比較例》
以下の参考実施例及び参考比較例では、本発明において用いることができる赤外線吸収性樹脂組成物及び赤外線吸収性繊維について評価した。
<<Reference Examples and Reference Comparative Examples>>
In the following Reference Examples and Reference Comparative Examples, infrared absorbing resin compositions and infrared absorbing fibers that can be used in the present invention were evaluated.
《参考実施例１》
（１)赤外線吸収性マスターバッチの製造
共重合ポリエチレンテレフタレート（共重合ＰＥＴ）（ジカルボン酸成分の全モル数に対して１２モル％のイソフタル酸成分を含む、固有粘度０．６２ｄＬ／ｇ、融点２２４℃）８７．５質量部、及びタングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標）：ＹＭＤＳ－８７４、住友金属鉱山株式会社、Ｃｓ０．３３ＷＯ３ ２３質量％、分散剤７５質量％、及びその他（残留溶媒等）２質量％を含有する）１２．５質量部（Ｃｓ０．３３ＷＯ３ ２．８８質量部、及び分散剤９．３４質量部に相当）を、二軸押出機（株式会社神戸製鋼所、形式名：ＫＴＸ４６）を用いて混合し、ペレット化して、赤外線吸収性マスターバッチ（ＭＢ）を得た。このＭＢ中のＣｓ０．３３ＷＯ３含量は、２．９質量％である。
<<Reference Example 1>>
(1) Production of infrared absorbing masterbatch Copolymerized polyethylene terephthalate (copolymerized PET) (containing 12 mol% of isophthalic acid component relative to the total number of moles of dicarboxylic acid components, intrinsic viscosity of 0.62 dL/g, melting point of 224 ° C.) 87.5 parts by mass, and as a tungsten-based infrared absorbing pigment, cesium tungsten oxide treated with a dispersant (CWO (registered trademark): YMDS-874, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., Cs 0.33 WO 3 23 12.5 parts by mass (containing 2.88 parts by mass of Cs 0.33 WO 3 and 9.34 parts by mass of dispersing agent equivalent) were mixed and pelletized using a twin-screw extruder (Kobe Steel, Ltd., model name: KTX46) to obtain an infrared absorbing masterbatch (MB). The Cs 0.33 WO 3 content in this MB is 2.9% by weight.
（２）赤外線吸収性樹脂組成物の調製
上記で得られたＭＢ４．０質量部、及びポリエチレンテレフタレートホモポリマー（ホモＰＥＴ）として、ＲＥ５３０Ａ（商品名、東洋紡株式会社、第三モノマー成分を含有しないホモＰＥＴ、固有粘度０．６２～０．６４ｄＬ／ｇ、融点２５５℃）９６．０質量部をドライブレンドした後、マルチフィラメント溶融紡糸装置内で、温度２９０℃にて溶融混合して、赤外線吸収性樹脂組成物を調製した。この赤外線吸収性樹脂組成物において、ＭＢペレットは、ホモＰＥＴによって２５倍に希釈されている。また、この赤外線吸収性樹脂組成物中のＣｓ０．３３ＷＯ３含量は、０．１１５質量％である。
(2) Preparation of infrared absorbing resin composition MB 4.0 parts by mass obtained above and polyethylene terephthalate homopolymer (homo PET) RE530A (trade name, Toyobo Co., Ltd., homo After dry blending 96.0 parts by mass of PET, intrinsic viscosity 0.62 to 0.64 dL / g, melting point 255 ° C., melt mixing at a temperature of 290 ° C. in a multifilament melt spinning device, infrared absorbing A resin composition was prepared. In this infrared-absorbing resin composition, MB pellets are diluted 25 times with homo-PET. Moreover, the Cs 0.33 WO 3 content in this infrared absorbing resin composition is 0.115% by mass.
（３）赤外線吸収性繊維の作製（赤外線吸収性樹脂組成物の溶融紡糸）
得られた赤外線吸収性樹脂組成物を、マルチフィラメント溶融紡糸装置内で、温度２９０℃、引取速度５，０００ｍ／分の条件にて繊維化して、５０デニール２４フィラメントの赤外線吸収性繊維（マルチフィラメント）を得た。
(3) Production of infrared absorbing fiber (melt spinning of infrared absorbing resin composition)
The obtained infrared absorbing resin composition is fiberized in a multifilament melt spinning apparatus at a temperature of 290° C. and a take-up speed of 5,000 m/min to form an infrared absorbing fiber of 50 denier and 24 filaments (multifilament ).
赤外線吸収性樹脂組成物の紡糸適性を、以下の基準で評価したところ、本参考実施例で得られた赤外線吸収性樹脂組成物の紡糸適正は「良好」であった。
上記の条件によって、問題なく紡糸できた場合：紡糸適性「良好」
上記の条件によると、糸切れが生じる場合があったが、紡糸が可能であった場合：紡糸適性「可」
上記の条件による紡糸が、不可能であった場合：紡糸適性「不良」
When the spinnability of the infrared-absorbing resin composition was evaluated according to the following criteria, the spinnability of the infrared-absorbing resin composition obtained in this reference example was "good".
If spinning is possible without problems under the above conditions: Spinnability "Good"
Under the above conditions, yarn breakage occurred in some cases, but spinning was possible: Spinning aptitude "Possible"
If spinning under the above conditions is not possible: spinning aptitude "poor"
（４）赤外線吸収性繊維の評価
（４－１）赤外線吸収性顔料分散性
得られた赤外線吸収性マルチフィラメント繊維を単繊維にほぐし、そのうちの１本をＵＶ樹脂で包埋した後、ダイアモンドナイフで切削して、薄膜を得た。得られた薄膜を、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）で観察した。得られたＳＴＥＭ像からランダムに選択した粒子２０個を観察し、粒径１００ｎｍ以上の粒子の数を調べて、以下の基準で評価した。その結果、参考実施例１で得られた繊維中の赤外線吸収性顔料分散性は「良好」であった。
粒径１００ｎｍ以上の粒子数が、３個以下であった場合：分散性「良好」
粒径１００ｎｍ以上の粒子数が、４個以上であった場合：分散性「不良」
(4) Evaluation of infrared absorbing fiber (4-1) Infrared absorbing pigment dispersibility The obtained infrared absorbing multifilament fiber was loosened into single fibers, one of which was embedded in UV resin, and then a diamond knife was used. to obtain a thin film. The obtained thin film was observed with a scanning transmission electron microscope (STEM). 20 particles randomly selected from the obtained STEM image were observed, and the number of particles having a particle size of 100 nm or more was examined and evaluated according to the following criteria. As a result, the dispersibility of the infrared absorbing pigment in the fiber obtained in Reference Example 1 was "good".
When the number of particles with a particle size of 100 nm or more is 3 or less: Dispersibility "good"
When the number of particles with a particle size of 100 nm or more is 4 or more: dispersibility "poor"
（４－２）引張強さ
得られた赤外線吸収性繊維（マルチフィラメント）の引張強さを、ＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して、つかみ間隔２０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分の条件にて測定した。その結果、参考実施例１で得られた赤外線吸収性繊維の引張強さは、４．７８ｃＮ／ｄｔｅｘであった。この値が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、繊維の引張強さは十分に高いと評価できる。
(4-2) Tensile strength The tensile strength of the obtained infrared-absorbing fiber (multifilament) was measured according to JIS L1015 under the conditions of a grip interval of 20 mm and a pulling speed of 20 mm/min. As a result, the tensile strength of the infrared absorbing fiber obtained in Reference Example 1 was 4.78 cN/dtex. If this value is 3.0 cN/dtex or more, it can be evaluated that the tensile strength of the fiber is sufficiently high.
（４－３）熱水収縮性
得られた赤外線吸収性繊維（マルチフィラメント）を５００ｍｍの長さにカットしたものを試料として、赤外線吸収性繊維の熱水収縮性を評価した。試料を沸騰水中に３０分間浸漬し、浸漬前後の試料長さを比較して、熱水収縮率を測定した。その結果、参考実施例１で得られた赤外線吸収性繊維の熱水収縮性は、７．１％であった。この値が１０％以下であれば、繊維の耐熱水性は十分に高いと評価できる。
(4-3) Hot Water Shrinkage The obtained infrared absorbing fiber (multifilament) was cut to a length of 500 mm and used as a sample to evaluate the hot water shrinkage of the infrared absorbing fiber. The sample was immersed in boiling water for 30 minutes, and the length of the sample before and after immersion was compared to measure hot water shrinkage. As a result, the hot water shrinkage of the infrared absorbing fiber obtained in Reference Example 1 was 7.1%. If this value is 10% or less, it can be evaluated that the hot water resistance of the fiber is sufficiently high.
《参考実施例２～７、参考比較例１～２》
ＭＢの組成、並びにＭＢ及びホモＰＥＴの使用量を、それぞれ、表２に記載のとおりに変更して、ＭＢの希釈倍率を、表２に記載のとおりとした他は、参考実施例１と同様にして、赤外線吸収性樹脂組成物を調製し、調製した赤外線吸収性樹脂組成物から５０デニール２４フィラメントの赤外線吸収性繊維（マルチフィラメント）を製造した。得られた赤外線吸収性樹脂組成物について、上記（３）の紡糸適正の評価を実施するとともに、赤外線吸収性繊維について、上記（４）の各種評価を行った。結果を表２に示す。
<<Reference Examples 2-7, Reference Comparative Examples 1-2>>
Same as Reference Example 1 except that the composition of MB and the amounts of MB and homo-PET used were changed as shown in Table 2, and the dilution ratio of MB was set as shown in Table 2. Then, an infrared absorbing resin composition was prepared, and an infrared absorbing fiber (multifilament) of 50 denier and 24 filaments was produced from the prepared infrared absorbing resin composition. The obtained infrared absorbing resin composition was evaluated for spinning suitability in (3) above, and the infrared absorbing fiber was subjected to various evaluations in (4) above. Table 2 shows the results.
表２中の参考実施例１～７は、赤外線吸収性樹脂組成物中の共重合ポリエチレンテレフタレート含有割合の昇順に記載されている。 Reference Examples 1 to 7 in Table 2 are listed in ascending order of content of copolymerized polyethylene terephthalate in the infrared-absorbing resin composition.
参考比較例１では、ホモＰＥＴを使用せず、ＭＢのみを用いて紡糸を行ったが、繊維径がばらつき、また、糸切れ等が起こって、安定的な紡糸を行えず、紡糸適性は「不良」であった。そのため、赤外線吸収性繊維の評価は、得られた繊維のうち、比較的良好に紡糸できた部分を選択して行った。 In Reference Comparative Example 1, spinning was performed using only MB without using homo-PET, but the fiber diameter varied and yarn breakage occurred, making it impossible to perform stable spinning. It was "defective". Therefore, evaluation of the infrared absorbing fiber was performed by selecting a portion of the obtained fiber that could be spun relatively well.
参考比較例２は、ＭＢペレットを使用せず、したがって赤外線吸収性顔料を含まない、ホモＰＥＴから成る繊維に関する参考比較例である。 Reference Comparative Example 2 is a reference comparative example relating to fibers made of homo-PET without using MB pellets and thus without infrared absorbing pigments.
《参考比較例３》
＜赤外線吸収性樹脂組成物ペレットの製造＞
ポリエチレンテレフタレートホモポリマー（ホモＰＥＴ）である、ＲＥ５３０Ａ（商品名、東洋紡（株）製）９７．５質量部、及びタングステン系赤外線吸収性顔料として、分散剤で処理されたセシウム酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標）：ＹＭＤＳ－８７４、住友金属鉱山（株）製、Ｃｓ０．３３ＷＯ３ ２３質量％、分散剤７５質量％、及びその他（残留溶媒等）２質量％を含有する）２．５質量部（Ｃｓ０．３３ＷＯ３ ０．５８質量部、及び分散剤１．８７質量部に相当）を、バッチ式小型ミキサー（（株）東洋精機製作所製、形式名「ラボプラストミル」）を用いて混合し、赤外線吸収性樹脂組成物を得た。この組成物中のＣｓ０．３３ＷＯ３含量は、０．５７５質量％である。
<<Reference Comparative Example 3>>
<Production of infrared absorbing resin composition pellets>
97.5 parts by mass of RE530A (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), which is a polyethylene terephthalate homopolymer (homo-PET), and cesium tungsten oxide (CWO (registered Trademark): YMDS-874, manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., containing 23% by mass of Cs 0.33 WO 3 , 75% by mass of dispersant, and 2% by mass of others (residual solvent, etc.) 2.5 parts by mass (equivalent to 0.58 parts by mass of Cs 0.33 WO 3 and 1.87 parts by mass of a dispersant) using a batch-type small mixer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., model name "Laboplastomill") They were mixed to obtain an infrared absorbing resin composition. The Cs 0.33 WO 3 content in this composition is 0.575% by weight.
＜赤外線吸収性顔料分散性の評価＞
得られた樹脂組成物を、熱プレス機でシート化し、５０μｍの厚さを有する赤外線吸収性シートを得た。得られたシートをＵＶ樹脂で包埋した後、ダイアモンドナイフで切削して、薄膜を得た。得られた薄膜を、走査型透過電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）で観察し、参考実施例１と同様の基準により、赤外線吸収性顔料の分散状態を評価した。その結果、参考比較例３で得られた組成物中の赤外線吸収性顔料分散性は「不良」であった。そのため、参考比較例３については、紡糸、並びに繊維の評価を行わなかった。
<Evaluation of dispersibility of infrared absorbing pigment>
The resulting resin composition was formed into a sheet using a hot press to obtain an infrared absorbing sheet having a thickness of 50 μm. After embedding the obtained sheet in UV resin, it was cut with a diamond knife to obtain a thin film. The obtained thin film was observed with a scanning transmission electron microscope (STEM), and the dispersion state of the infrared absorbing pigment was evaluated according to the same criteria as in Reference Example 1. As a result, the dispersibility of the infrared absorbing pigment in the composition obtained in Reference Comparative Example 3 was "poor". Therefore, for Reference Comparative Example 3, spinning and fiber evaluation were not performed.
上記表２によると、樹脂が共重合ＰＥＴのみを含み、ホモＰＥＴを含まない、参考比較例１の赤外線吸収性樹脂組成物は、得られる赤外線吸収性繊維中の赤外線吸収性顔料の分散性は良好であったが、紡糸適性に劣った。一方、樹脂がホモＰＥＴのみを含み、共重合ＰＥＴを含まない、参考比較例３の赤外線吸収性樹脂組成物は、赤外線吸収性顔料の分散性に劣っていた。 According to Table 2 above, the infrared-absorbing resin composition of Reference Comparative Example 1, in which the resin contains only copolymerized PET and does not contain homo-PET, has a dispersibility of the infrared-absorbing pigment in the obtained infrared-absorbing fiber. Good, but poor spinnability. On the other hand, the infrared-absorbing resin composition of Reference Comparative Example 3, in which the resin contained only homo-PET and did not contain copolymerized PET, was inferior in dispersibility of the infrared-absorbing pigment.
これらに対して、樹脂が共重合ＰＥＴ及びホモＰＥＴ双方を含む、参考実施例１～７の赤外線吸収性樹脂組成物は、紡糸適性に優れ、かつ、得られる赤外線吸収性繊維中の赤外線吸収性顔料の分散性にも優れていた。 In contrast, the infrared-absorbing resin compositions of Reference Examples 1 to 7, in which the resin contains both copolymerized PET and homo-PET, are excellent in spinnability, and the infrared-absorbing properties in the obtained infrared-absorbing fibers are The dispersibility of the pigment was also excellent.
（５）丸編み（筒編み）生地の作製
赤外線照射による蓄熱効果を調べるため、参考実施例１、及び４～７、並びに参考比較例２でそれぞれ得られた繊維を用いて、生地を作製した。各参考実施例及び参考比較例で得られた繊維を、丸編み（筒編み）にして、直径７０ｍｍ（円周の長さ２２０ｍｍ）、長さ１００ｍｍの筒状の生地を作製した。この筒状生地を、偏平な矩形につぶして、周壁を構成する生地が２重となった試料を作製した。
(5) Fabrication of circular knitted (tubular knitted) fabric In order to investigate the heat storage effect by infrared irradiation, fabrics were prepared using the fibers obtained in Reference Examples 1 and 4 to 7, and Reference Comparative Example 2. . The fibers obtained in each Reference Example and Reference Comparative Example were circularly knitted (tubularly knitted) to produce a tubular fabric having a diameter of 70 mm (circumference length of 220 mm) and a length of 100 mm. This tubular fabric was flattened into a rectangular shape to prepare a sample in which the peripheral wall was made up of two layers of fabric.
（６）丸編み（筒編み）生地の評価
（６－１）赤外線照射による蓄熱試験
作製した試料を、試料台上に載せた温度センサ（熱電対）の上に載置した。このとき、温度センサの温度検知部が、試料の矩形の中心に位置するように、試料の載置位置を調整した。
(6) Evaluation of Circular Knitted (Cylindrical Knitted) Fabric (6-1) Heat Accumulation Test by Infrared Irradiation The prepared sample was placed on a temperature sensor (thermocouple) placed on a sample table. At this time, the mounting position of the sample was adjusted so that the temperature detection part of the temperature sensor was positioned at the center of the rectangle of the sample.
出力２５０Ｗのレフランプの下に試料台を置き、レフランプの直下に試料の矩形の中心が来るように、位置を調整した。レフランプと試料との距離は、３０ｃｍとした。 A sample table was placed under a reflector lamp with an output of 250 W, and the position was adjusted so that the center of the rectangle of the sample was directly below the reflector lamp. The distance between the reflector and the sample was 30 cm.
この状態で、レフランプを点灯し、生地温度を経時的に測定した。照射前（レフランプ点灯時）及び点灯１０分後の温度を調べた。 In this state, the reflector lamp was turned on and the dough temperature was measured over time. The temperature was measured before irradiation (at the time of lighting the reflector lamp) and 10 minutes after lighting.
この蓄熱効果の評価の手順を、図１に示す。また、評価結果を表３に示す。表３中の参考実施例１、及び４～７は、赤外線吸収性樹脂組成物中のタングステン系赤外線吸収性顔料の含有割合の昇順に記載されている。 The procedure for evaluating this heat storage effect is shown in FIG. In addition, Table 3 shows the evaluation results. Reference Examples 1 and 4 to 7 in Table 3 are listed in ascending order of the content of the tungsten-based infrared absorbing pigment in the infrared absorbing resin composition.
上記表３によると、タングステン系赤外線吸収性顔料の含有割合が０．０１４質量％である参考実施例４の赤外線吸収性樹脂組成物から得られた生地であっても、タングステン系赤外線吸収性顔料を含まない参考比較例２の生地と比べて、赤外線照射による蓄熱効果に差が見られた。また、参考実施例１及び４～７の結果から、タングステン系赤外線吸収性顔料の含有割合が多くなるにしたがって、赤外線照射による蓄熱効果は大きくなることが確認された。 According to Table 3 above, even the fabric obtained from the infrared absorbing resin composition of Reference Example 4 in which the content of the tungsten-based infrared absorbing pigment is 0.014% by mass, the tungsten-based infrared absorbing pigment Compared to the fabric of Reference Comparative Example 2, which does not contain the Further, from the results of Reference Examples 1 and 4 to 7, it was confirmed that the heat storage effect due to infrared irradiation increases as the content of the tungsten-based infrared absorbing pigment increases.
（６－２）赤外分光分析
上記（５）で作製した偏平矩形の筒状体生地を、筒状体の長さ方向の中心部から２つ折りにして、周壁を構成する生地が４重となった試料を用いて、近赤外を含む波長領域の分光分析を行った。この赤外分光分析の評価の手順を、図１に示す。また、参考実施例１、５、及び６、並びに参考比較例２で得られたスペクトルを、図２に示す。
(6-2) Infrared spectroscopic analysis The flat rectangular cylindrical body fabric prepared in (5) above is folded in two from the center in the length direction of the cylindrical body, and the fabric constituting the peripheral wall is quadruple. Spectroscopic analysis in the wavelength region including the near-infrared was performed using the sample. The evaluation procedure of this infrared spectroscopic analysis is shown in FIG. The spectra obtained in Reference Examples 1, 5, and 6 and Reference Comparative Example 2 are shown in FIG.
（７）乾燥性試験
参考実施例３で得られた繊維８０重量部、並びにウレタン繊維２０重量部を用い、経編にて生地を作製し、灰色に染色した。その後、得られた染色生地を１０ｃｍ角にカットし、乾燥性試験用の試験生地とした。試験生地の目付は、２４０ｇ／ｍ２であった。
(7) Dryability Test Using 80 parts by weight of the fibers obtained in Reference Example 3 and 20 parts by weight of urethane fibers, fabric was produced by warp knitting and dyed gray. After that, the obtained dyed fabric was cut into 10 cm squares and used as test fabrics for the drying property test. The basis weight of the test fabric was 240 g/m 2 .
試験生地を水に浸漬して、十分に濡らした。十分に濡れた試験生地を、水から引き上げ、余分な水分を除去した後に、日向の室内に静置して試験生地の重量を追跡して、残留水分率の経時変化を調べた。 The test fabric was immersed in water and thoroughly wetted. After the sufficiently wet test fabrics were pulled out of the water and excess moisture was removed, the test fabrics were left standing in a sunny room and the weight of the test fabrics was tracked to examine the change in residual moisture content over time.
ここで、残留水分率とは、静置直後の試験生地に含まれる水分量を１００重量％としたときの相対値（百分率）である。この乾燥性試験は、温度２９．６～３４．８℃、湿度１５～２２％ＲＨ、及び照度１５，５００～２１，１００ルクスの環境下で行った。 Here, the residual moisture content is a relative value (percentage) when the amount of moisture contained in the test dough immediately after standing is taken as 100% by weight. This dryness test was conducted under an environment of temperature 29.6-34.8° C., humidity 15-22% RH, and illumination intensity 15,500-21,100 lux.
また、参考実施例３で得られた繊維の代わりに、ポリエチレンテレフタレート製の５０デニール２４フィラメントの繊維（マルチフィラメント）を用いた他は、上記と同様に作製した参照生地（目付２４０ｇ／ｍ２）を用いて、上記と同様に残留水分率の経時変化を調べた。 In addition, a reference fabric (basis weight: 240 g/m 2 ) was produced in the same manner as described above, except that polyethylene terephthalate 50-denier 24-filament fibers (multifilament) were used instead of the fibers obtained in Reference Example 3. was used to examine the change in residual moisture content over time in the same manner as above.
これらの生地の残留水分率の経時変化を、図３に示す。図３を参照すると、水分率が１０重量％になるまでに要した時間は、参生地照が１６０分であったのに対し、参考実施例３の繊維を用いた試験生地は１４５分であることが分かった。これにより、赤外線吸収性繊維を含む生地が、優れた速乾性を示すことが確認された。 FIG. 3 shows the change in residual moisture content of these fabrics over time. Referring to FIG. 3, the time required for the moisture content to reach 10% by weight was 160 minutes for the reference fabric, and 145 minutes for the test fabric using the fibers of Reference Example 3. I found out. This confirms that fabrics containing infrared absorbing fibers exhibit excellent quick-drying properties.
Claims (19)
前記赤外線吸収性繊維は、赤外線吸収性樹脂組成物からなり、
前記赤外線吸収性樹脂組成物は、タングステン系赤外線吸収性顔料、共重合ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレートホモポリマーを含み、
前記共重合ポリエチレンテレフタレートが結晶性を有する、
紫外線吸収性蓄熱繊維。 An ultraviolet absorbing heat storage fiber having a coating of an ultraviolet absorbing composition on the surface of the infrared absorbing fiber,
The infrared absorbing fiber is made of an infrared absorbing resin composition,
The infrared absorbing resin composition contains a tungsten-based infrared absorbing pigment, a copolymerized polyethylene terephthalate, and a polyethylene terephthalate homopolymer,
The copolymerized polyethylene terephthalate has crystallinity,
UV absorbing heat storage fiber.
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物、及び
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物
からなる群より選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維。 The tungsten-based infrared absorbing pigment is
General formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, one or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen; , x, y and z are each positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0}, and general Formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are each positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999 }. The ultraviolet absorbing heat storage fiber according to any one of claims 1 to 9, which is selected from the group consisting of tungsten oxides having a Magneli phase represented by }.
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、及び
前記赤外線吸収性繊維に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法。 preparing the infrared absorbing resin composition;
Melt-spinning the infrared-absorbing resin composition to obtain an infrared-absorbing fiber, and applying an ultraviolet-absorbing composition to the infrared-absorbing fiber;
The method for producing an ultraviolet-absorbing heat storage fiber according to any one of claims 1 to 11, comprising
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
前記赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
前記赤外線吸収性生地に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、請求項１２に記載の紫外線吸収性蓄熱生地の製造方法。 preparing the infrared absorbing resin composition;
obtaining an infrared absorbing fiber by melt spinning the infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from the infrared absorbing fibers; and applying an ultraviolet absorbing composition to the infrared absorbing fabric;
The method for producing an ultraviolet absorbing heat storage fabric according to claim 12, comprising:
前記赤外線吸収性樹脂組成物を溶融紡糸して赤外線吸収性繊維を得ること、
前記赤外線吸収性繊維から赤外線吸収性生地を形成すること、及び
前記赤外線吸収性生地から衣類を作製すること、
前記衣類に紫外線吸収性組成物を塗布すること、
を含む、請求項１３に記載の紫外線吸収性蓄熱衣類の製造方法。 preparing the infrared absorbing resin composition;
obtaining an infrared absorbing fiber by melt spinning the infrared absorbing resin composition;
forming an infrared absorbing fabric from said infrared absorbing fibers; and making a garment from said infrared absorbing fabric;
applying an ultraviolet absorbing composition to the clothing;
14. The method of manufacturing an ultraviolet absorbing heat storage garment according to claim 13, comprising:
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、請求項１４に記載の紫外線吸収性蓄熱繊維の製造方法。 Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
The method for producing an ultraviolet-absorbing heat storage fiber according to claim 14, wherein the method comprises:
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、請求項１５に記載の紫外線吸収性蓄熱生地の製造方法。 Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
The method for producing an ultraviolet absorbing heat storage fabric according to claim 15, which is performed by a method comprising:
前記タングステン系赤外線吸収性顔料と、前記共重合ポリエチレンテレフタレートとを混錬して、赤外線吸収性顔料含有マスターバッチを製造すること、及び
前記赤外線吸収性顔料含有マスターバッチと、前記ポリエチレンテレフタレートホモポリマーとを混錬して、前記赤外線吸収性樹脂組成物を製造すること、
を含む方法によって行われる、請求項１６に記載の紫外線吸収性蓄熱衣類の製造方法。 Preparing the infrared absorbing resin composition comprises the following steps:
kneading the tungsten-based infrared absorbing pigment and the copolymerized polyethylene terephthalate to produce an infrared absorbing pigment-containing masterbatch; and the infrared absorbing pigment-containing masterbatch and the polyethylene terephthalate homopolymer. kneading to produce the infrared absorbing resin composition,
17. The method for producing an ultraviolet-absorbing heat storage garment according to claim 16, wherein the method comprises:
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