JP2023026675A - Fruit and vegetable refrigerated storage container, and method of refrigerated storage of fruit and vegetable - Google Patents
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
- B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
Abstract
Description
本発明は、青果物用冷蔵保存容器、および青果物冷蔵保存方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a refrigerated storage container for fruits and vegetables and a method for refrigerated preservation of fruits and vegetables.
１ヶ月を超える長期に渡り、鮮度を保持しながら青果物を保存することが検討されている。例えば、青果物を海外輸送する際は、コストダウンのために、半月から３ヶ月程度を要する船便を用いて輸送することが望まれている。また、ブドウ等の生産時期が限られる青果物は、出荷時期を３ヶ月から半年程度ずらすことにより、高価格で販売することが望まれている。このように、長期に渡り青果物の鮮度を保持するために、船便輸送においては冷蔵コンテナを使用する、また、出荷時期調整においては冷蔵倉庫を使用する等、青果物を冷蔵して保存することが行われている。 Storing fruits and vegetables while maintaining their freshness for a long period exceeding one month has been studied. For example, when transporting fruits and vegetables overseas, in order to reduce costs, it is desirable to use sea freight, which takes about half a month to three months. In addition, it is desired to sell fruits and vegetables, such as grapes, whose production period is limited, at a high price by shifting the shipping period by about three to six months. In this way, in order to maintain the freshness of fruits and vegetables for a long period of time, refrigerated containers are used for sea freight transportation, and refrigerated warehouses are used to adjust the shipping timing. It is
青果物は、呼吸等により水を放出し、特に冷蔵保存の際には、青果物自体、保存容器、または包装材等に結露が生じやすい。結露は、カビの発生、青果物の変色等の原因となる。したがって、結露を防止するために、紙袋等を用いた包装、または孔を開けた包装材を用いること等が考えられる。しかしながら、これらの場合では、青果物に乾きやしおれ等が生じるおそれがある。また、冷蔵コンテナ、冷蔵倉庫保存においては、大容量のコンテナ、または倉庫等の内部に、冷風や冷調湿風を送風し、温度ムラや乾きを防止することが行われている。しかしながら、温度ムラ等により、場所によっては、結露、カビ、または乾き等の鮮度劣化が生じる場合がある。 Fruits and vegetables release water through respiration and the like, and dew condensation is likely to occur on the fruits and vegetables themselves, storage containers, packaging materials, and the like, especially during refrigerated storage. Condensation causes mold, discoloration of fruits and vegetables, and the like. Therefore, in order to prevent dew condensation, it is conceivable to use packaging using a paper bag or the like, or packaging material with holes. However, in these cases, the fruit and vegetables may dry up or wilt. In addition, in refrigerated containers and refrigerated warehouse storage, cold air or cold and humidity-controlled air is blown into large-capacity containers or warehouses to prevent temperature unevenness and dryness. However, depending on the location, due to temperature unevenness or the like, deterioration in freshness such as condensation, mold, or dryness may occur.
そこで、セルロースアシレートを含む特定の青果物用包装材により、結露を抑制し、かつ、青果物の変色を抑える技術が開示されている（特許文献１）。この青果物包装材により包装した青果物は、１４日間の冷蔵保存においても結露および青果物の変色が抑制される。 Therefore, a technique for suppressing dew condensation and suppressing discoloration of fruits and vegetables using a specific packaging material for fruits and vegetables containing cellulose acylate has been disclosed (Patent Document 1). Fruits and vegetables packaged with this fruit and vegetable packaging material are prevented from dew condensation and discoloration even after refrigerated storage for 14 days.
上記従来の技術による包装材は、青果物を包装することにより、冷蔵保存においても結露等を抑制することができる。上記したとおり、青果物の海外船便輸送、または、出荷時期調整等のために、より長期に渡り青果物の鮮度を保持する方法が望まれていた。 The packaging material according to the above conventional technology can suppress dew condensation and the like even in refrigerated storage by packaging fruits and vegetables. As described above, there has been a demand for a method for maintaining the freshness of fruits and vegetables for a longer period of time for overseas shipping of fruits and vegetables, adjustment of shipment timing, and the like.
本発明は、上記実情に鑑み、青果物の長期保存においても鮮度を保持することができる青果物用冷蔵保存容器、および青果物冷蔵保存方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a refrigerated storage container for fruits and vegetables and a method for refrigerated storage of fruits and vegetables that can maintain freshness even during long-term storage of fruits and vegetables.
本発明の青果物用冷蔵保存容器は、青果物を収容する容器部材と、セルロースアシレートを含み、セルロースアシレートのアシル基置換度が２．００以上２．９７以下の範囲内である青果物用保存部材とを備え、青果物用保存部材は、容器部材の内部に設け、容器部材は、蓋を備え、ポリエチレンテレフタレート製または発泡スチロール製であり、青果物用保存部材から形成された窓部を有する。 The refrigerated storage container for fruits and vegetables of the present invention comprises a container member for storing fruits and vegetables, and a preservation member for fruits and vegetables, which contains cellulose acylate and the acyl group substitution degree of cellulose acylate is in the range of 2.00 or more and 2.97 or less. A fruit and vegetable storage member is provided inside a container member, and the container member has a lid, is made of polyethylene terephthalate or expanded polystyrene, and has a window formed from the fruit and vegetable storage member.
青果物用保存部材は、厚みが４０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。 The fruit and vegetable storage member preferably has a thickness of 40 μm or more and 150 μm or less.
青果物用保存部材は、厚みが６０μｍ以上１３０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。 The fruit and vegetable storage member preferably has a thickness of 60 μm or more and 130 μm or less.
青果物用保存部材は、フィルム形状、袋形状、またはシート形状であることが好ましい。 The fruit and vegetable storage member is preferably in the form of a film, a bag, or a sheet.
容器部材は、断熱性を有する材料で形成されることが好ましい。 The container member is preferably made of a material having heat insulation properties.
容器部材は、コップ形状または箱形状であることが好ましい。 The container member is preferably cup-shaped or box-shaped.
青果物用保存部材の重量Ｍ（ｇ）と、容器部材の内容積Ｖ（ｃｍ３）とが、以下の式（１）の関係を有することが好ましい。 It is preferable that the weight M (g) of the fruit and vegetable storage member and the internal volume V (cm 3 ) of the container member have the relationship of the following formula (1).
２×１０－４≦Ｍ／Ｖ≦５００×１０－４ （１） 2×10 −4 ≦M/V≦500×10 −4 (1)
青果物用保存部材の重量Ｍ（ｇ）と、容器部材の内容積Ｖ（ｃｍ３）とが、以下の式（３）の関係を有することが好ましい。 It is preferable that the weight M (g) of the fruit and vegetable storage member and the internal volume V (cm 3 ) of the container member have the relationship of the following formula (3).
６×１０－４≦Ｍ／Ｖ≦１００×１０－４ （３） 6×10 −4 ≦M/V≦100×10 −4 (3)
容器部材は、側面のうちの少なくとも１つに窓部を有することが好ましい。 The container member preferably has a window on at least one of its sides.
容器部材の内容積Ｖ（ｃｍ３）と、窓部の面積Ｓ（ｃｍ２）とが、以下の式（２）の関係を有することが好ましい。 It is preferable that the internal volume V (cm 3 ) of the container member and the area S (cm 2 ) of the window have a relationship represented by the following formula (2).
０．００３≦Ｓ／Ｖ≦０．１００ （２） 0.003≦S/V≦0.100 (2)
セルロースアシレートは、２５℃相対湿度８０％での平衡含水率と、２５℃相対湿度５５％での平衡含水率との差が絶対値として０．５％以上３．５％以下であることが好ましい。 In the cellulose acylate, the difference between the equilibrium moisture content at 25°C and 80% relative humidity and the equilibrium moisture content at 25°C and 55% relative humidity is 0.5% or more and 3.5% or less as an absolute value. preferable.
本発明の青果物冷蔵保存方法は、青果物を収容する容器部材と青果物用保存部材とを用いる青果物冷蔵保存方法であって、セルロースアシレートを含み、セルロースアシレートのアシル基置換度が２．００以上２．９７以下の範囲内である青果物用保存部材の少なくとも一部が、青果物と接触し、青果物を容器部材と離間した状態で青果物を冷蔵保存し、容器部材は、蓋を備え、ポリエチレンテレフタレート製または発泡スチロール製であり、青果物用保存部材から形成された窓部を有する。 The method for refrigerating and preserving fruits and vegetables of the present invention is a method for refrigerating and preserving fruits and vegetables using a container member for storing fruits and vegetables and a preserving member for fruits and vegetables, which contains cellulose acylate, and the cellulose acylate has an acyl group substitution degree of 2.00 or more. 2. At least part of the fruit and vegetable storage member within the range of 97 or less is in contact with the fruit and vegetable and stores the fruit and vegetable in a refrigerator while the fruit and vegetable is separated from the container member, and the container member has a lid and is made of polyethylene terephthalate. Alternatively, it is made of styrofoam and has a window formed from a fruit and vegetable preservation member.
青果物用保存部材が、青果物を支持し、かつ、青果物と容器部材とを離間することが好ましい。 Preferably, the fruit and vegetable storage member supports the fruit and vegetable and separates the fruit and vegetable from the container member.
容器部材は、断熱性を有する材料で形成されることが好ましい。 The container member is preferably made of a material having heat insulation properties.
セルロースアシレートは、２５℃相対湿度８０％での平衡含水率と、２５℃相対湿度５５％での平衡含水率との差が絶対値として０．５％以上３．５％以下であることが好ましい。 In the cellulose acylate, the difference between the equilibrium moisture content at 25°C and 80% relative humidity and the equilibrium moisture content at 25°C and 55% relative humidity is 0.5% or more and 3.5% or less as an absolute value. preferable.
本発明によれば、青果物の長期保存においても鮮度を保持することができる青果物用冷蔵保存容器、および青果物冷蔵保存方法を提供することができる。 Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a refrigerated storage container for fruits and vegetables and a method for refrigerated preservation of fruits and vegetables that can maintain freshness even during long-term storage of fruits and vegetables.
本発明の青果物用保存部材（以下、保存部材という）は、青果物を保存する際に、青果物の鮮度を保持するために用いる。一般的に、青果物の鮮度とは、新鮮さ、すなわち、青果物が外観を保ち品質の劣化が見られない程度をいうため、本明細書においても、鮮度保持とは、青果物を収穫した際の状態、例えば、色、つや、形、重さ、みずみずしさ、または張り等を保持し、結露またはカビの発生等の品質の劣化が見られない程度に保持されることをいう。鮮度保持により、例えば、変色、シワ、萎れ、またはカビの発生等による青果物の外見の変化、結露の原因にもなる水分放出による重量減少等を抑えることができる。 The preservation member for fruits and vegetables (hereinafter referred to as a preservation member) of the present invention is used for preserving the freshness of fruits and vegetables when preserving them. In general, the freshness of fruits and vegetables refers to freshness, that is, the degree to which deterioration of the quality of fruits and vegetables is not observed. , for example, to retain color, luster, shape, weight, freshness, or tension, etc., and to maintain quality to the extent that deterioration such as condensation or mold is not observed. By maintaining freshness, for example, it is possible to suppress changes in the appearance of fruits and vegetables due to discoloration, wrinkles, wilting, or mold growth, and weight loss due to moisture release that causes dew condensation.
本発明の保存部材は、セルロースアシレートを含む。セルロースアシレートは、アシル基置換度が２．００以上２．９７以下の範囲内である。セルロースアシレートは、セルロースのヒドロキシ基がカルボン酸でエステル化されたものであるから、アシル基を有する。セルロースアシレートのアシル基置換度が、２．００以上２．９７以下の範囲内であることにより、保存部材に含まれるセルロースアシレートは、青果物から放出された水分による湿度の上昇によって、平衡含水率が上昇する。この平衡含水率の上昇により、保存部材は水分を吸収する。保存部材の水分の吸収により保存部材付近の湿度が低下し、これによって保存部材の平衡含水率が下がり水分を放出する。 The storage member of the present invention contains cellulose acylate. The cellulose acylate has a degree of acyl group substitution within the range of 2.00 or more and 2.97 or less. Cellulose acylate has an acyl group because the hydroxyl group of cellulose is esterified with a carboxylic acid. When the degree of acyl group substitution of the cellulose acylate is in the range of 2.00 or more and 2.97 or less, the cellulose acylate contained in the storage member has an equilibrium water content due to an increase in humidity caused by moisture released from the fruits and vegetables. rate rises. This increase in equilibrium moisture content causes the storage member to absorb moisture. The absorption of moisture by the storage member reduces the humidity in the vicinity of the storage member, thereby lowering the equilibrium moisture content of the storage member and releasing moisture.
また、アシル基置換度が上記範囲内であることにより、保存部材付近における湿度上昇による保存部材の吸水による変形が抑制される。したがって、例えば、保存部材を青果物の支持部材として用いる場合は、吸水しても青果物の支持能力を保つ。また、容器部材の一部を保存部材から形成する場合は、吸水しても容器の形状を保つ。なお、本明細書において、支持とは、青果物の移動または振動等をわずかでも抑えることから、青果物をほぼ固定することまでをいい、程度を問わない。 Further, when the acyl group substitution degree is within the above range, deformation due to water absorption of the storage member due to an increase in humidity in the vicinity of the storage member is suppressed. Therefore, for example, when the storage member is used as a supporting member for fruits and vegetables, it retains the ability to support fruits and vegetables even if it absorbs water. In addition, when forming a part of the container member from the storage member, the shape of the container is maintained even when water is absorbed. In this specification, the term "support" refers to anything from slightly suppressing movement or vibration of fruits and vegetables to almost fixing fruits and vegetables, regardless of degree.
また、保存部材に含まれるセルロースアシレートが適度な吸放湿性を有する平衡含水率であることにより、例えば、保存部材を、青果物を保存する容器の一部にも用いた場合、この容器を密閉した状態としても、保存部材は、青果物の渇きが抑制される程度の適度に高い湿度に保存部材の内部を維持した状態で、保存部材の青果物側の表面である容器内面に結露が発生することを抑える。さらに、保存部材の外界の温度及び／または湿度が変化しても、保存部材により、湿度の変化を外界の変化に比べて小さく抑える。セルロースアシレートの適度な吸放湿性は、例えば２５℃、相対湿度８０％の平衡含水率と、２５℃、相対湿度５５％の平衡含水率との差により示され、この差が絶対値として０．５％以上３．５％以下であることが好ましい。 In addition, since the cellulose acylate contained in the storage member has an equilibrium moisture content with moderate moisture absorption and desorption properties, for example, when the storage member is used as part of a container for storing fruits and vegetables, the container can be sealed. Even in a state where the storage member is in a state where the interior of the storage member is maintained at a moderately high humidity level to suppress the thirst of fruits and vegetables, dew condensation occurs on the inner surface of the container, which is the surface of the storage member on the fruit and vegetable side. suppress. Furthermore, even if the temperature and/or humidity of the environment outside the storage member changes, the storage member keeps the change in humidity small compared to the change in the environment. Appropriate hygroscopicity of cellulose acylate is indicated, for example, by the difference between the equilibrium moisture content at 25°C and 80% relative humidity and the equilibrium moisture content at 25°C and 55% relative humidity, and this difference is 0 as an absolute value. It is preferably 0.5% or more and 3.5% or less.
結露発生の抑制効果は、冷蔵保存中にも得られ、かつ、長期間続く。その結果、カビの発生及び増殖も抑えられるし、また、青果物は長期間、新鮮な状態で保存される。また、上記のように適度に高い湿度に維持された環境下にあることと結露の抑制とにより、青果物の変色が抑えられる。 The effect of suppressing dew condensation is obtained even during cold storage and lasts for a long period of time. As a result, the occurrence and proliferation of mold are suppressed, and fruits and vegetables are preserved in a fresh state for a long period of time. In addition, discoloration of fruits and vegetables is suppressed by being in an environment maintained at moderately high humidity and suppressing dew condensation as described above.
アシル基置換度が小さいほど、保存部材は吸収する水分量も上がるので吸水による変形がしやすい。このため、保存部材を構成するセルロースアシレートのアシル基置換度は２．００以上とする。また、アシル基置換度は、理論上３．００が上限となるが、アシル基置換度が２．９７を超えるセルロースアシレートは合成が難しい。このため、保存部材を構成するセルロースアシレートのアシル基置換度は２．９７以下とする。 The smaller the degree of acyl substitution, the greater the amount of water absorbed by the storage material, and the easier it is to deform due to water absorption. Therefore, the acyl group substitution degree of the cellulose acylate constituting the storage member should be 2.00 or more. The theoretical upper limit of the degree of acyl substitution is 3.00, but it is difficult to synthesize cellulose acylate with a degree of substitution of acyl groups exceeding 2.97. Therefore, the acyl group substitution degree of the cellulose acylate constituting the storage member should be 2.97 or less.
保存部材に含まれるセルロースアシレートのアシル基置換度は、２．４０以上２．９５以下の範囲内がより好ましく、２．７０以上２．９５以下の範囲内がさらに好ましい。なお、アシル基置換度は、周知の通り、セルロースのヒドロキシ基がカルボン酸によりエステル化されている割合、つまりアシル基の置換度である。 The degree of acyl group substitution of the cellulose acylate contained in the storage member is more preferably in the range of 2.40 or more and 2.95 or less, and more preferably in the range of 2.70 or more and 2.95 or less. As is well known, the degree of acyl group substitution is the ratio of esterification of hydroxy groups of cellulose with carboxylic acid, that is, the degree of substitution of acyl groups.
保存部材を構成するセルロースアシレートのアシル基は、特に限定されず、炭素数が１であるアセチル基であってもよいし、炭素数が２以上のものであってもよい。炭素数が２以上であるアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどがあり、これらは、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イソ－ブタノイル基、ｔ－ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、またはシンナモイル基などを挙げることが出来る。 The acyl group of the cellulose acylate that constitutes the storage member is not particularly limited, and may be an acetyl group having 1 carbon atom or an acetyl group having 2 or more carbon atoms. The acyl group having 2 or more carbon atoms may be either an aliphatic group or an aryl group. Further, it may have a substituted group. propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group, t-butanoyl group, cyclohexane A carbonyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group and the like can be mentioned.
保存部材を構成するセルロースアシレートのアシル基は１種類だけでもよいし、２種類以上であってもよいが、少なくとも１種がアセチル基であることが好ましい。アセチル基を有するセルロースアシレートであることにより、保存部材が水分を吸収しやすいため結露の抑制効果等がより良好となる。最も好ましくはアシル基がすべてアセチル基であるセルロースアシレートであること、すなわち、セルロースアシレートがセルロースアセテートであることがより好ましい。 The acyl group of the cellulose acylate constituting the storage member may be of one type or two or more types, but at least one type is preferably an acetyl group. By using cellulose acylate having an acetyl group, the storage material easily absorbs moisture, so that the effect of suppressing dew condensation and the like becomes better. Most preferably, the acyl groups are all acetyl groups, that is, the cellulose acylate is cellulose acetate.
アシル基置換度は、慣用の方法で求めることができる。例えば、アセチル化度（アセチル基置換度）は、ＡＳＴＭ：Ｄ－８１７－９１(セルロースアセテート等の試験方法)におけるアセチル化度の測定および計算に従って求められる。また、高速液体クロマトグラフィーによるアシル化度（アシル基置換度）分布測定によっても測定できる。この方法の一例としてセルロースアセテートのアセチル化度測定は、試料をメチレンクロライドに溶解し、カラム「Ｎｏｖａｐａｃ ｐｈｅｎｙｌ（Ｗａｔｅｒｓ）」を用い、溶離液であるメタノールと水との混合液（メタノール：水の質量比が８：１）からジクロロメタンとメタノールとの混合液（ジクロロメタン：メタノールの質量比が９：１）へのリニアグラジエントによりアセチル化度分布を測定し、アセチル化度の異なる標準サンプルによる検量線との比較で求める。これらの測定方法は特開２００３－２０１３０１号公報に記載の方法を参照して求めることができる。セルロースアシレートのアセチル化度の測定は、保存部材から採取した場合は、添加剤が含まれるため、高速液体クロマトグラフィーによる測定が好ましい。 The acyl group substitution degree can be determined by a conventional method. For example, the degree of acetylation (degree of acetyl group substitution) is determined according to the measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (testing method for cellulose acetate, etc.). It can also be measured by measuring the acylation degree (acyl group substitution degree) distribution by high-performance liquid chromatography. As an example of this method, the degree of acetylation of cellulose acetate is measured by dissolving a sample in methylene chloride, using a column "Novapac phenyl (Waters)", and using a mixture of methanol and water as an eluent (mass of methanol:water The acetylation degree distribution was measured by a linear gradient from a mixture of dichloromethane and methanol (dichloromethane:methanol mass ratio of 9:1) from a mixture of dichloromethane and methanol (mass ratio of dichloromethane:methanol is 9:1), and a calibration curve with standard samples having different degrees of acetylation was obtained. is obtained by comparing These measuring methods can be obtained by referring to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-201301. Measurement of the degree of acetylation of cellulose acylate is preferably carried out by high performance liquid chromatography, since additives are contained in the sample taken from the storage member.
保存部材は、青果物の鮮度を保持して保存する際に、青果物の付近で使用する。例えば、青果物を保存する際に、青果物の支持に用いる、もしくは青果物を保存する容器の内側に備える、またはこれらと組み合わせて青果物を保存する容器の一部に用いる、等が挙げられる。 The preservation member is used near the fruits and vegetables when preserving the freshness of the fruits and vegetables. For example, when storing fruits and vegetables, it is used for supporting fruits and vegetables, provided inside a container for storing fruits and vegetables, or used in combination with these as a part of a container for storing fruits and vegetables.
保存部材は、例えば、青果物の支持部材として用いる。この場合は、保存部材の少なくとも一部を青果物と接触させることが好ましい。また、保存部材は、青果物を保存する容器部材の一部に用いる。この場合は、容器部材の一部を保存部材から形成する。また、保存部材は、青果物を保存する容器の内側に備えて用いる。この場合は、青果物を保存する容器内に、青果物とともに、保存部材を入れておく。この場合も、保存部材の少なくとも一部を青果物と接触させることが好ましい。 The storage member is used, for example, as a support member for fruits and vegetables. In this case, it is preferable to bring at least part of the storage member into contact with the fruits and vegetables. Also, the storage member is used as part of a container member for storing fruits and vegetables. In this case, part of the container member is formed from the storage member. Also, the storage member is used by being provided inside a container for storing fruits and vegetables. In this case, the preservation member is placed together with the fruits and vegetables in a container for preserving the fruits and vegetables. Also in this case, it is preferable to bring at least part of the storage member into contact with the fruits and vegetables.
保存部材の形状、大きさ、または厚さ等は、青果物の種類等に応じ、特に限定はなく、適宜設定することができる。なお、本明細書において部材とは、独立した物品を意味し、形状または機能等は問わない。 The shape, size, thickness, etc. of the storage member are not particularly limited and can be appropriately set according to the type of fruits and vegetables. In this specification, the term "member" means an independent article, regardless of its shape or function.
保存部材の形状は、鮮度保持がなされる青果物の種類等に応じて、フィルム形状、袋形状、またはシート形状であることが好ましい。または、青果物を支持するトレイ形状であってもよい。 The shape of the storage member is preferably film-shaped, bag-shaped, or sheet-shaped, depending on the type of fruits and vegetables to be kept fresh. Alternatively, it may have a tray shape for supporting fruits and vegetables.
図１に示すフィルム製造装置１０は、本発明を実施した保存部材を、一例として、フィルム状に形成する。以下、フィルム状の保存部材を、青果物用フィルム１１ａという。この例の青果物用フィルム１１ａは、単層構造であり、フィルム製造装置１０により長尺に製造される。フィルム製造装置１０については、後述する。
A
青果物用フィルム１１ａは、厚みが４０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。厚みを調節することにより青果物用フィルム１１ａの含水率を調整することができ、その結果、青果物用フィルム１１ａを使用する間における青果物付近の湿度が調整されるから、青果物の渇きが抑えられる。また、厚みを大きくすることで、青果物用フィルム１１ａが青果物を支持する能力が向上する。また、青果物用フィルム１１ａを袋形状とした場合は、より大きなサイズの袋形状の態様でも、使用に耐えられる。青果物用フィルム１１ａの厚みは、５０μｍ以上１４０μｍ以下の範囲内がより好ましく、６０μｍ以上１３０μｍ以下の範囲内がさらに好ましい。
The fruit and
青果物用フィルム１１ａは、長尺状に限定されず、例えば矩形などのシート状であってもよい。以下、シート状の青果物用保存用具を、青果物用シートという。また、図２に示すように、青果物用フィルム１１ａまたは青果物用シートにより、保存部材を袋形状とすることができる。以下、袋形状の保存部材を青果物用袋３０という。なお、図において、網掛けの部分は、保存部材からなることを示す。
The fruit and
青果物用袋３０は、以下のようにして形成することができる。すなわち、長尺に得られた青果物用フィルム１１ａを矩形のシート状にカットし、長辺の中央で折り曲げ、ヒートシール（熱溶着）により縁部３２の２辺を閉じ、青果物用袋３０をつくっている。そして、この青果物用袋３０に青果物を入れ、開放されている残りの１辺の縁部を接着テープにより閉じた態様、すなわち封を閉じた態様に包装することができる。青果物用袋３０は、ヒートシールによる形成に限定されず、接着剤または粘着剤を用いて形成してもよい。
The fruit and
また、図３に示す成形体製造装置５０は、本発明を実施した保存部材を、一例として、トレイ状に形成する。以下、トレイ状の保存部材を、青果物用トレイという。青果物用トレイは、単層構造であっても、積層構造であってもよい。図４に示すように、この例の青果物用トレイ４０は、単層構造の保存部材１１からなり、成形体製造装置５０により、青果物用フィルム１１ａから、成形体として製造される。成形体製造装置５０については、後述する。
In addition, the molded
次に、青果物用冷蔵保存容器（以下、保存容器という）は、容器部材と保存部材とを備える。容器部材は、青果物を収容して保存するための容器である。保存部材は青果物の付近に備える。したがって、容器部材の内部に保存部材を設けたものが青果物用冷蔵保存容器である。具体的には、例えば、図５に示すように、ブドウ４２を保存部材である青果物用フィルム１１ａでハンカチ包装したものを、容器部材４５であるポリエチレンテレフタレート製の透明なコップ型の成型容器の中に収容する。したがって、ブドウ４２は、青果物用フィルム１１ａと容器部材４５とを備える保存容器４３の中に収容されている。容器部材４５の蓋はなく、開口部４７となっている。
Next, a refrigerated storage container for fruits and vegetables (hereinafter referred to as a storage container) includes a container member and a storage member. The container member is a container for containing and storing fruits and vegetables. A storage member is provided near the fruits and vegetables. Therefore, a refrigerated storage container for fruits and vegetables is provided with a storage member inside the container member. Specifically, for example, as shown in FIG. 5,
容器部材４５は、青果物を鮮度の低下を防ぎながら保存することができるよう、青果物の種類等により、材質または形状等を適宜選択することができる。例えば、青果物の種類により、輸送中等に青果物同士または容器部材４５にぶつかる等の物理的損傷を避ける形状の容器とする、また、通気が必要な青果物において、通気を確保する材質または形状の容器とする等である。
The material or shape of the
容器部材４５は、通常、青果物の容器に用いられている材料からなるものを選択することができる。例えば、プラスチック製容器または段ボール等の自然素材製容器等を用いることができる。
The
プラスチック製容器では、通常、青果物の容器として使用する樹脂からなるものを使用できる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ（Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ））、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ（Ｈｉｇｈ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ））、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ））等のポリエチレン系樹脂；ランダムポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン等のポリプロピレン（ＰＰ（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ））系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ））、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ））等の塩化ビニル系樹脂；エチレンアクリル酸共重合体（ＥＡＡ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））、エチレンアクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））、エチレンアクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｐｌａｓｔｉｃ））、エチレンメタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））、エチレンメタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ））、エチレンビニル共重合体（ＥＶＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ））、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ（ｐｏｌｙ ｖｉｎｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ））等の共重合体；ポリスチレン（ＰＳ（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ））；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ（ｐｏｌｙ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ））、ポリ乳酸（ＰＬＡ（ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ））等のポリエステル系樹脂；ダンボール等の紙、サトウキビ、葦、ケナフ、ファイバーボード等の木材等の自然素材；等が挙げられる。また、これらのポリマーアロイ、ポリマーブレンドまたはアイオノマー等でも良い。なお、これらの樹脂に、各種のフィラー、粒子等を混合した化合物を用いても良い。また、樹脂は、発泡したものであっても良く、また、透明であっても不透明であってもよい。また、生分解性を有するものであってもよい。また、防曇加工、ラミネート、その他の加工がなされていてもよい。 As the plastic container, one made of a resin that is usually used as a container for fruits and vegetables can be used. For example, polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE (Low Density Polyethylene)), high density polyethylene (HDPE (High Density Polyethylene)), linear low density polyethylene (LLDPE (Linear Low density Polyethylene)); random polypropylene, Polypropylene (PP) resins such as block copolymer polypropylene; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride (PVDC); ethylene acrylic acid copolymers (EAA (Ethylene/ethyl acrylate copolymer)), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA (Ethylene/ethyl acrylate copolymer)), ethylene methyl acrylate copolymer (EMA (ethylene-methyl acrylate plastic)), ethylene methacrylic acid Copolymer (EMAA (ethylene/methyl acid copolymer)), ethylene methyl methacrylate copolymer (EMMA (ethylene/methyl methacrylate)), ethylene-vinyl copolymer (EVA (ethylene-vinyl acetate)), ethylene-vinyl alcohol copolymer Polymers (EVOH, ethylene-vinyl alcohol), copolymers such as polyvinyl alcohol (PVA (poly vinyl alcohol)); polystyrene (PS (polystyrene)); polyethylene terephthalate (PET (polyethylene terephthalate)), polylactic acid ( polyester resins such as PLA (polylactic acid); natural materials such as paper such as corrugated cardboard, sugarcane, reeds, kenaf, and wood such as fiberboard; Polymer alloys, polymer blends, ionomers, or the like of these may also be used. Compounds obtained by mixing various fillers, particles, etc. with these resins may also be used. Also, the resin may be foamed, and may be transparent or opaque. Also, it may be biodegradable. In addition, anti-fog processing, lamination, and other processing may be performed.
容器部材４５としては、これらの材料のなかでも、容器部材４５の外部と内部との熱の移動が制限または制御されることにより、容器部材４５内の温度変動が抑えられ、また、冷蔵倉庫等、保管場所による外部の温度ムラの影響が抑えられるため、断熱性を有する材料で形成されることが好ましい。断熱性を有する材料としては、通常、青果物の容器に用いられる断熱材料を選択することができる。例えば、一般的に用いられる発泡スチロールを用いることができる。なお、断熱性能が少ない材料からなる容器部材４５であっても、容器部材４５の厚みを調整する、容器部材４５の開口部４７（図５または図６ａ参照）を調整する等により、断熱性能を調整しても良い。
Among these materials, the
容器部材４５の形状は、鮮度を保持しながら青果物を収容して保存するものであれば、青果物の種類、量、または目的等に応じて適宜選択できる。青果物を個別に収容する目的の場合は、青果物の種類に応じた形状の容器部材４５を選択することができる。また、青果物をまとめて収容する場合は、青果物の種類および収容する数または量により、保存の際または輸送の際に青果物が傷みにくい形状の容器部材４５を選択することができる。また、青果物の種類によっては、追熟またはガスの発生等により保存の際に空間が必要なものがあるため、それらに適した容器部材４５の形状とすることができる。したがって、容器部材４５の形状は、青果物が鮮度を保持し、傷みの発生がなるべく少なくなるよう、入れる青果物の種類または量等に応じた形状であることが好ましい。
The shape of the
容器部材４５は、例えば、青果物の形状に合わせて凹部を形成し、この凹部上に青果物を載置する形状とすることができる（図４参照）。また、保存部材１１を青果物の形状に合わせて形成した青果物用トレイ４０とした場合、容器部材４５は、青果物用トレイ４０を載置する形状に形成してもよい。このような容器部材４５の形状により、輸送の際等に、青果物用トレイ４０の移動を防ぐ形状に形成してもよい。
For example, the
容器部材４５の形状は、具体的には、コップ形状（図５参照）、または、図６ａおよび図６ｂに示すように、箱形状であることが好ましい。図６ａの容器部材４５は、発泡スチロール製の箱形状の容器部材４５であって、蓋３４と容器部３６とを有する。この容器部材４５は、開口部４７を備える。開口部４７は、箱の４つの面のそれぞれの上部に設けている。図６ｂでは、図６ａの容器部材４５の容器部３６の中に、ブドウ４２を青果物用フィルム１１ａでハンカチ包装したものを４個入れたところを示している、ブドウ４２は、傷みが少なくなるように、青果物用フィルム１１ａの包装により支持され、さらに、容器部３６内の個別トレイにより支持される。なお、図６ａまたは図６ｂにおいては、図が煩雑になるため、符号は一部に付してある。このように、コップ形状または箱形状であることにより、汎用性があり、入手しやすく、青果物を収容して保存する際に、形状を保って個別に収容しやすい。したがって、容器部材４５は、例えば、発泡スチロールの他に、ＰＥＴ製、またはＰＰ製の成型容器を好ましく用いることができる。青果物、または、青果物と保存部材１１とを収容した際、変形しにくく、透明であり、内容を確認しやすいためである。
Specifically, the shape of the
また、容器部材４５は、密閉系、開放系、または一部開放系のいずれでも良い。青果物の種類等に応じて、青果物の保存が可能な形状または気密性であれば良い。好ましくは、容器部材４５は開放系または一部開放系である。容器部材４５は開放系または一部開放系として、容器の内部と外部の空気の交換が生じることにより内部の保存部材１１が吸放湿した際の効果が高いため好ましい。より好ましくは、さらに容器部材４５の開口部に保存部材１１による窓部を設ける（図１２参照）。容器部材４５の内部と外部での湿度交換のみが生じるようにすることにより、外部からの菌やカビ、異物などの混入を抑えつつ内部の保存部材１１の吸放湿した際の効果が高まるためである。保存部材１１の吸放湿した際の効果を高めるためには、容器部材４５の湿度透過性を小さくすることも好ましい。
Moreover, the
保存容器４３は、例えば、保存部材１１を青果物の支持部材として用いる場合、青果物と、青果物の支持部材である保存部材１１とを、容器部材４５の内側に入れて用いる。具体的には、青果物用フィルム１１ａを用いて青果物を包装する（図５、図６a、図６ｂ、図７、または図８参照）、青果物を青果物用トレイ４０により支持する（図４参照）、または、青果物用シートを青果物の下に配置する（図９または図１０参照）等が挙げられる。
For example, when the
青果物用フィルム１１ａを用いて青果物を包装する場合は、青果物を支持し、かつ、青果物が容器部材４５に直接接触することを低減または防止する。したがって、図７に示すように、帯状の青果物用フィルム（以下、帯状フィルムという）１１ａにより、青果物を帯包装する、または、図８に示すように、ハンカチ状の青果物用フィルム１１ａにより、青果物をハンカチ包装する等を行うことができる。青果物を青果物用フィルム１１ａにより包装することにより、包装の内部、すなわち、青果物側と、包装の外部、すなわち、容器側との包装の内外の空気の移動を抑えれば良い。したがって、青果物用フィルム１１ａによる包装は、必ずしも密閉でなくても良い。
When the fruit and
以上のように、青果物用フィルム１１ａにより青果物を包装したものを容器部材４５にいれることにより、青果物用フィルム１１ａによる湿度調整と結露防止とが行われ、青果物を支持し、容器部材４５に青果物が直接接触することを低減できる。したがって、容器部材４５と青果物との接触部における結露、カビや変色等の劣化を防止することができる。また、青果物用フィルム１１ａによる支持機能に加え、青果物の上部を青果物用フィルム１１ａにより覆うことにより、青果物用フィルム１１ａの内部の温度維持機能が発揮される。したがって、青果物周辺における温度変化がより抑えられるため、温度変化及び／又は結露等による青果物の劣化が抑えられる。
As described above, by putting the fruits and vegetables wrapped in the
次に、図９に示すように、青果物用フィルム１１ａからなる青果物用シートを青果物の下に配置する場合は、青果物が容器部材４５に直接接触することを低減または防止する。なお、この場合は、青果物シートと容器部材４５との間に空間ＳＰを設けることにより、青果物シートの湿度調整と結露防止との機能がより良く発揮され、また、青果物の支持機能も発揮されるため、好ましい。青果物シートと容器部材４５との間に空間ＳＰを設ける場合は、青果物シートが容器部材４５に接触してもよいし、図１０に示すように、ハンモック状として青果物を支持し、青果物シートが容器部材４５に接触しないようにしてもよい。いずれの場合も、青果物シートにより、青果物と容器部材４５とを離間することが好ましい。
Next, as shown in FIG. 9, when the fruit and vegetable sheet made of the fruit and
なお、保存容器４３においては、保存部材１１の重量をＭ（ｇ）とし、容器部材４５の内容積をＶ（ｃｍ３）とした場合、以下の式（１）の関係を有することが好ましい。
In addition, in the
２×１０－４≦Ｍ／Ｖ≦５００×１０－４ （１） 2×10 −4 ≦M/V≦500×10 −4 (1)
容器部材４５の内容積をＶ（ｃｍ３）は、収納する青果物の保存容量と対応するが、内容積Ｖに存在する空気が有する冷蔵保存時の飽和含水量に対して、一定重量の保存部材１１を容器部材４５の内部に有することにより、セルロースアシレートの吸放湿性により、容器内部の高湿環境が維持され、結露防止性を高める。容器部材４５の内容積Ｖ（ｃｍ３）に対する保存部材１１の重量Ｍ（ｇ）が、２×１０－４ｇ／ｃｍ３以上であることにより、高湿環境維持及び結露防止性性能が発揮され、５００×１０－４ｇ／ｃｍ３以下であることにより、容器部材４５が容器として青果物を十分に収納することができる。容器部材４５の内容積Ｖ（ｃｍ３）に対する保存部材１１の重量Ｍ（ｇ）は、好ましくは、４×１０－４ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは、６×１０－４ｇ／ｃｍ３以上である。一方、好ましくは、２００×１０－４ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは１００×１０－４ｇ／ｃｍ３以下である。
The internal volume V (cm 3 ) of the
なお、容器部材４５においては、内容積の数％から３０％程度を、収納する青果物が占めることが好ましい。また、容器部材４５の内容積Ｖは、容器部材４５の内部に保存部材１１その他のなにも有していない場合の内容積である。
In addition, in the
容器部材４５は、保存部材１１から形成した窓部を有することが好ましい。窓部とは、容器部材４５の少なくとも一部に設けた開口部を、保存部材１１により形成した部分である。窓部は、保存部材１１から形成したものであるので、容器部材４５として、外部空間と仕切る機能を有し、かつ、容器部材４５内部の過剰な水分を適度に容器部材４５の外部に放出する機能を有する。したがって、窓部により、容器部材４５内部において結露等が生じることを防ぎ、容器部材４５内部を高湿環境に維持することができる。また、青果物用フィルム１１ａまたは青果物用シートを用いる場合は、窓部が透明性を有するため、容器部材４５が透明でない場合であっても、窓の機能も果たす。
具体的には、例えば、容器部材４５の上面の一部または全部を、窓部とする。容器部材４５の上面は、蓋であってもよい。したがって、図１１に示すように、容器部材４５の蓋の一部を、窓部４８としてもよい。なお、図１１においては、窓部４８に設けられた青果物用フィルム１１ａは、ハンカチ包装に用いられる青果物用フィルム１１ａと区別をするために、斜線で示している。
Specifically, for example, part or all of the upper surface of the
または、容器部材４５の側面および底面のうちの少なくとも１つの面の一部または全部を、窓部４８とする。また、例えば、容器部材４５の上面と側面の一部との両方を、窓部４８としてもよい。窓部４８の形状、数または位置等は、青果物の種類等に応じて決定できるが、容器部材４５が箱形状である場合は、側面のうちの少なくとも１つに、窓部４８を形成することが好ましい。箱形状の容器部材４５を重ねて保管する場合等において、窓部４８による湿度調整機能および内部を確認する性能が発揮しやすいためである。具体的には、例えば、図１２に示すように、蓋３４と容器部３６を有する容器部材４５において、側面に設けた開口部であったところに、青果物用フィルム１１ａを設ける。この例では、箱の４面全てに窓部４８を設けている。青果物用フィルム１１aは、例えば、容器部３６の外側の接着部４９において、両面テープ等で接着して設けることができる。なお、図１２を含む図においては、図が煩雑になるため、符号は一部に付している。
Alternatively, at least one of the side surface and the bottom surface of the
なお、保存容器４３においては、容器部材４５の内容積をＶ（ｃｍ３）とし、窓部４８の面積をＳ（ｃｍ２）とした場合、以下の式（２）のの関係を有することが好ましい。
In addition, in the
０．００３≦Ｓ／Ｖ≦０．１００ （２） 0.003≦S/V≦0.100 (2)
容器部材４５の内容積Ｖ（ｃｍ３）は、収納する青果物の保存容量と対応するが、容器部材４５において、内容積Ｖに対して一定の割合の面積で、保存部材１１により形成される窓部４８を有することにより、容器部材４５の湿度放出量を調整することができ、かつ、容器部材４５内部の視認性を付与することができる。容器部材４５の内容積Ｖ（ｃｍ３）に対する窓部４８の面積Ｓ（ｃｍ２）が、０．００３ｃｍ－１以上であることにより、湿度放出量調整性能及び内部視認性能が発揮され、０．１００ｃｍ－１以下であることにより、湿度を過度に放出するのを防ぐことができ、かつ、青果物を損なわずに容器部材４５の形状を保つことができる。容器部材４５の内容積Ｖ（ｃｍ３）に対する窓部４８の面積Ｓ（ｃｍ２）は、好ましくは、０．００５ｃｍ－１以上、より好ましくは、０．００７ｃｍ－１以上である。一方、好ましくは、０．０８０ｃｍ－１以下、より好ましくは０．０７０ｃｍ－１以下である。
The internal volume V (cm 3 ) of the
以上のとおり、保存容器４３を構成することにより、保存部材１１から形成した窓部４８は、容器部材４５として外部空間と仕切る機能を有し、かつ、容器部材４５内部の過剰な水分を適度に容器部材４５の外部に放出する機能を有する。さらに、保存容器４３は、青果物の付近に備えた保存部材１１を有し、保存部材１１は青果物を支持する。したがって、セルロースアシレートからなる保存部材１１の吸放湿性により、容器部材４５の内部空間の湿度を安定化し、かつ、結露を生じないようにする。さらに、保存部材１１が青果物を支持するため、青果物が容器部材４５と接触する部分における結露、カビ、または変色の発生を抑える。したがって、保存部材１１または保存容器４３により、収納された青果物の鮮度は、長期に渡り保持される。
As described above, by configuring the
なお、上記範囲のアシル基置換度を有するセルロースアシレートは、保存部材１１を形成するために可塑剤が添加されることが好ましい。セルロースアシレートの可塑剤としては公知の種々のものを用いることができ、可塑剤を用いても結露は抑制され、また、青果物の変色も確実に抑えられる。例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）とビフェニルジフェニルフォスフェート（ＢＤＰ）とを、上記範囲のアシル基置換度を有するセルロースアシレートとともに含む保存部材１１により包装袋をつくり、この包装袋内に青果物を入れて密閉し、５℃に保持した状態で１４日間冷蔵保存しても、包装袋の内壁は結露がごくわずかに確認されて包装袋内が薄く曇って見えるものの、青果物はほとんど変色せず、新鮮な状態が維持されたことが確認されている。このように、結露の抑制と青果物の変色との観点では可塑剤は種々のものが用いられる。そして、保存対象が青果物であることに鑑みて、安全性が確認されているものであれば可塑剤は種々の公知のものを用いてよい。
It is preferable that a plasticizer is added to the cellulose acylate having the degree of acyl substitution within the above range in order to form the
保存部材１１は、アシル基置換度が上記範囲内であるセルロースアシレートに加えて、糖のエステル誘導体と、エステルオリゴマーと、アクリルポリマーとの少なくともいずれかひとつを含んでいることが好ましい。糖のエステル誘導体と、エステルオリゴマーとは、アシル基置換度が上記範囲内であるセルロースアシレートの可塑剤として機能する。
The
糖のエステル誘導体は、単糖のエステル誘導体と多糖のエステル誘導体とのいずれでもよく、保存部材１１はこれら両者を含んでもよい。上記の安全性の観点も考慮し、糖としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、アラビノース等の単糖類、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ－フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、及び／又はガラクトシルスクロースなどの多糖類が挙げられる。好ましくはグルコース、フルクトース、スクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ－フラクトシルニストース、スタキオース等であり、更に好ましくは、スクロース、グルコースである。また、多糖類としてオリゴ糖を用いることもでき、オリゴ糖としては、澱粉、ショ糖等にアミラーゼ等の酵素を作用させて製造されるものであり、オリゴ糖としては、例えば、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、キシロオリゴ糖が挙げられる。
The sugar ester derivative may be either a monosaccharide ester derivative or a polysaccharide ester derivative, and the
上記単糖、多糖類構造中のヒドロキシ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は１種類でもよいし、２種以上の混合であってもよい。 The monocarboxylic acid used to esterify all or part of the hydroxy groups in the monosaccharide and polysaccharide structures is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acids, alicyclic monocarboxylic acids, Aromatic monocarboxylic acids and the like can be used. One type of carboxylic acid may be used, or a mixture of two or more types may be used.
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２－エチル－ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オクテン酸等の不飽和脂肪酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、等の脂環族モノカルボン酸等を挙げることができる。 Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid. , tridecylic acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, saturated fatty acids such as laxelic acid, Undecylenic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, unsaturated fatty acids such as octenoic acid, alicyclic monocarboxylic acids such as cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclooctanecarboxylic acid, etc. can be mentioned.
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基を導入した芳香族モノカルボン酸、ケイ皮酸、ベンジル酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、又はそれらの誘導体を挙げることができ、特に安息香酸、ナフチル酸が好ましい。 Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include benzoic acid, aromatic monocarboxylic acids obtained by introducing an alkyl group or an alkoxy group to the benzene ring of benzoic acid such as toluic acid, cinnamic acid, benzilic acid, biphenylcarboxylic acid, and naphthalene. Carboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids having two or more benzene rings such as tetralincarboxylic acid, and derivatives thereof can be mentioned, and benzoic acid and naphthyl acid are particularly preferred.
本実施形態では、スクロースのエステル誘導体、より具体的には、安息香酸エステル（第一工業製薬（株）製モノペット（登録商標）ＳＢ）を用いている。 In this embodiment, an ester derivative of sucrose, more specifically, a benzoic acid ester (Monopet (registered trademark) SB manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is used.
エステルオリゴマーは、ジカルボン酸とジオールとのエステル結合が含まれる繰り返し単位をもち繰り返し単位が数個～１００個程度の比較的分子量が低い化合物であり、脂肪族エステルオリゴマーであることが好ましい。セルロースアシレートの可塑剤としての作用が、芳香族エステルオリゴマーよりも確実だからである。 The ester oligomer is a compound having a repeating unit containing an ester bond between a dicarboxylic acid and a diol and having a relatively low molecular weight of about several to 100 repeating units, and is preferably an aliphatic ester oligomer. This is because the action of the cellulose acylate as a plasticizer is more reliable than that of the aromatic ester oligomer.
エステルオリゴマーは、分子量が５００以上１００００以下の範囲内であることが好ましい。分子量が５００以上であることにより、５００未満であることに比べて、保存部材１１の可撓性（フレキシブル性）やヒートシール性が向上し、分子量が１００００以下であることにより、１００００よりも大きい場合に比べてセルロースアシレートとの相溶性が確実だからである。エステルオリゴマーの分子量は、７００以上５０００以下の範囲内であることがより好ましく、９００以上３０００以下の範囲内であることがさらに好ましい。
The ester oligomer preferably has a molecular weight within the range of 500 or more and 10,000 or less. When the molecular weight is 500 or more, the flexibility (flexibility) and heat sealability of the
エステルオリゴマーの上記分子量は、分子量分布を持つため、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）による重量平均分子量や数平均分子量、末端官能基量測定や浸透圧測定による数平均分子量測定法、粘度測定による粘度平均分子量などで求めることができる。本実施形態では、末端官能基としてエステルの水酸基もしくは酸基を測定することによる数平均分子量測定法により求めている。 The above molecular weight of the ester oligomer has a molecular weight distribution, so the weight average molecular weight and number average molecular weight by GPC (Gel Permeation Chromatography), the number average molecular weight measurement method by terminal functional group measurement and osmotic pressure measurement, and the viscosity average molecular weight by viscosity measurement. etc. can be obtained. In this embodiment, it is obtained by a number average molecular weight measurement method by measuring the hydroxyl group or acid group of the ester as the terminal functional group.
エステルオリゴマーは、ジカルボン酸としては炭素数が２以上１０以下の範囲内であるジカルボン酸、ジオールとしては、炭素数が２以上１０以下の範囲内であるジオールであることがより好ましい。特にジカルボン酸、ジオールとも脂肪族化合物であることが好ましい。これは、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを用いることにより、保存部材１１に柔軟性を付与することができ、含水率がより好ましくなるからである。ジカルボン酸として芳香族カルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸など、脂肪族カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，４－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。エステルオリゴマーの末端水酸基や酸基をモノカルボン酸やモノアルコールなどにより封止することも好ましい。これらのうち、アジピン酸とエチレングリコールとのエステルを繰り返し単位とするオリゴマー、コハク酸とエチレングリコールとのエステルを繰り返し単位とするオリゴマー、テレフタル酸とエチレングリコールとのエステル及びフタル酸とエチレングリコールとのエステルとを繰り返し単位とするオリゴマーなどが好ましい。
More preferably, the ester oligomer is a dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms as a dicarboxylic acid, and a diol having 2 to 10 carbon atoms as a diol. In particular, both the dicarboxylic acid and the diol are preferably aliphatic compounds. This is because the use of the aliphatic dicarboxylic acid and the aliphatic diol can impart flexibility to the
単糖のエステル誘導体の質量をＭ１とし、多糖のエステル誘導体の質量をＭ２とし、エステルオリゴマーの質量をＭ３とし、Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３で求める質量の和（以下、質量和と称する）をＭＰとする。保存部材１１は、単糖のエステル誘導体と多糖のエステル誘導体とエステルオリゴマーとの少なくともいずれかひとつを含む場合には、セルロースアシレートの質量を１００とするときに、質量和ＭＰが５以上３０以下の範囲内であることが好ましい。質量和ＭＰが５以上であることにより、５未満である場合に比べて、保存部材１１の可撓性が良い、及び／または、フィルム製造装置１０によるフィルム状の保存部材１１がつくりやすい。質量和ＭＰが３０以下であることにより、３０よりも大きい場合に比べて、保存部材１１の含水率がより好ましくなる。
Let M1 be the mass of the monosaccharide ester derivative, M2 be the mass of the polysaccharide ester derivative, M3 be the mass of the ester oligomer, and MP be the sum of the masses determined by M1+M2+M3 (hereinafter referred to as mass sum). When the
保存部材１１は、添加剤として、可塑剤の他に、紫外線吸収剤、保存部材１１同士の貼り付きを防止するいわゆるマット剤としての微粒子等なども、上記の安全性が確認されているものならば含んでいて構わない。添加剤の種類と量とを調節することにより保存部材１１の含水率を調整することができ、その結果、例えば、窓部４８である保存部材１１の場合、容器部材４５の内部の湿度が調整されるから青果物の渇きが抑えられる。
In the
アクリルポリマー（アクリル樹脂）は、保存部材１１の含水率及び／または可撓性の調整剤として機能する。アクリルポリマーとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、及びこれらのアクリル酸やメタクリル酸との共重合体などが好ましい。保存部材１１がアクリルポリマーを含む場合には、アクリルポリマーの質量は、セルロースアシレートの質量を１００とするときに、１０以上３００以下の範囲内であることが好ましい。
The acrylic polymer (acrylic resin) functions as a moisture content and/or flexibility adjuster of the
なお、糖のエステルとエステルオリゴマーとアクリルポリマーとに関し、これらの各安全性は、下記の文献にそれぞれ記載されている。すなわち、糖のエステルに関しては、有機合成化学協会誌Ｖｏｌ．２１（１９６３）Ｎｏ．１、Ｐ－１９－２７と、第一工業製薬カタログ、特開２０１１－２３７７６４号公報等である。第一工業製薬カタログには糖の脂肪酸エステルと安息香酸エステルとについて記載されている。エステルオリゴマーに関しては、塩化ビニルへの添加剤として塩化ビニルへの移行が抑えられることを含めて、塩ビ工業・環境協会のホームページと、可塑剤工業会資料などに記載され、セルローストリアセテートとのブレンドを含めて、特開２００９－１７３７４０号公報に記載されている。アクリルポリマーに関しては、特開２００３－１２８５９号公報、特開２０１１－１５４３６０号公報に記載されている。なお、安全性は、上記物質それ自体のみならず、上記物質の分解物の安全性も含む。 The safety of sugar esters, ester oligomers, and acrylic polymers is described in the following documents. That is, with respect to sugar esters, see Journal of Synthetic Organic Chemistry, Vol. 21 (1963) No. 1, P-19-27, Daiichi Kogyo Seiyaku Catalog, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-237764, and the like. Daiichi Kogyo Seiyaku Catalog describes sugar fatty acid esters and benzoic acid esters. Regarding ester oligomers, including the fact that they suppress migration to vinyl chloride as an additive to vinyl chloride, it is described in the website of the PVC Industry and Environment Association and in the materials of the Plasticizer Industry Association, and is recommended for blending with cellulose triacetate. Including, it is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-173740. Acrylic polymers are described in JP-A-2003-12859 and JP-A-2011-154360. The safety includes not only the safety of the substance itself but also the safety of decomposition products of the substance.
また、青果物は水分放出や呼吸作用といった生理作用を維持しているため、保存部材１１または保存容器４３を使用した場合に、保存部材１１に含まれる水分による結露の抑制や保存部材１１の内部の湿度調整の効果が確実に得られる。このような青果物として、ブロッコリ、ナバナなどの花菜類、ホウレンソウ、コマツナなどの葉茎菜類、ピーマン、ナス、トマト、キュウリ、イチゴ、エダマメ、スイカ、メロンなどの果菜類、バナナ、ブドウ、リンゴ、ナシ、ミカン、モモ、スモモ、ウメ、サクランボ、カキ、パイナップル、キウイフルーツなどの果実類、ナガイモ、ゴボウなどの根菜類、シイタケ、シメジのようなキノコ類、および菊、ユリのような切り花等が挙げられる。これらのうち、一定の水分の放出があり、長期保管でカビや変色などが発生しやすいなどの理由から、花菜類、果菜類、果実類で保存部材１１または保存容器４３を好ましく用いることができる。特にブドウ、ナシなどの果実類において好ましく用いることができる。
In addition, since fruits and vegetables maintain physiological functions such as moisture release and respiration, when the
保存部材１１または保存容器４３は、常温保存では結露と変色とが抑制され、冷蔵時には結露や変色を防止し長期に保管をすることができる。結露が抑制されるからカビも抑制される。常温保存は１０℃以上３０℃以下の範囲、冷蔵保存は０℃以上１０℃以下の範囲をいう。保存部材１１または保存容器４３は冷蔵時の結露を十分防止できるため、冷蔵保存においてより好ましい効果が得られる。冷蔵保存においては、温度として０℃以上５℃以下が特に好ましい。また、冷蔵保存において、相対湿度を５０％以上９０％以下に調整することもより好ましい。冷蔵保存の設備は、冷蔵庫、冷蔵倉庫、冷蔵コンテナ等により行うことができる。冷蔵保存する際には保存容器４３を箱形状として容器を積んで使用することで、冷蔵保存設備の面積を小さく使用でき、冷蔵保存設備の容積を効率的に使用することができる。
The
ここで、フィルム製造装置１０（図１参照）について説明する。フィルム製造装置１０は、溶液製膜方法によりドープ１２から青果物用フィルム１１ａを連続的に製造する。ドープ１２は、上記範囲内のアシル基置換度を有するセルロースアシレートが溶媒に溶けているセルロースアシレート溶液である。本実施形態では、溶媒としてジクロロメタンとメタノールとの混合物を用いているが、これに限定されない。ドープ１２には前述の各種添加剤が含まれていてもよく、本実施形態のドープ１２には、可塑剤とマット剤とを含ませてある。
Here, the film manufacturing apparatus 10 (see FIG. 1) will be described. The
フィルム製造装置１０は、流延ユニット１５と、ローラ乾燥機１６と、巻取機１７とを、上流側から順に備える。流延ユニット１５は、環状に形成されたベルト２１と、ベルト２１を周面で支持した状態で長手方向へ走行させる一対のローラ２２と、送風機２３と、流延ダイ２４と、剥取ローラ２５とを備える。一対のローラ２２の少なくとも一方は周方向に回転し、この回転により、巻き掛けられたベルト２１は長手方向へ連続走行する。流延ダイ２４は、この例では一対のローラ２２の一方の上方に配しているが、一対のローラ２２の一方と他方との間のベルト２１の上方に配してもよい。
The
ベルト２１は、後述の流延膜２６の支持体であり、例えば長さが５５ｍ以上２００ｍ以下の範囲内、幅が１．５ｍ以上５．０ｍ以下の範囲内、及び厚みが１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の範囲内としている。
The
流延ダイ２４は、供給されてきたドープ１２を、ベルト２１に対向する流出口２４ａから連続的に流出する。走行中のベルト２１にドープ１２を連続的に流出することにより、ドープ１２はベルト２１上で流延され、ベルト２１上に流延膜２６が形成される。
The casting die 24 continuously flows out the supplied dope 12 from the
一対のローラ２２は、周面温度を調節する温度コントローラ（図示せず）を備える。周面温度を調節したローラ２２により、ベルト２１を介して流延膜２６は温度を調整される。流延膜２６を加熱して乾燥を促進することにより固める（ゲル化する）いわゆる乾燥ゲル化方式の場合には、ローラ２２の周面温度は、例えば１５℃以上３５℃以下の範囲内にするとよい。また、流延膜２６を冷却して固めるいわゆる冷却ゲル化方式の場合には、ローラ２２の周面温度を－１５℃以上５℃以下の範囲内にするとよい。なお、本実施形態は乾燥ゲル化方式としている。
A pair of
送風機２３は、形成された流延膜２６を乾燥するためのものである。送風機２３は、ベルト２１に対向して設けられている。送風機２３は、流延膜２６に気体を送ることにより、流延膜２６の乾燥をすすめる。送る気体は、本実施形態では１００℃に加熱された空気としているが、温度は１００℃に限られず、また、気体も空気に限られない。送風機２３による乾燥により、流延膜２６はより迅速にゲル化する。そして、ゲル化により流延膜２６は搬送可能な固さとなる。
The
流延ダイ２４からベルト２１に至るドープ１２、いわゆるビードに関して、ベルト２１の走行方向における上流には、減圧チャンバ（図示無し）が設けられてもよい。この減圧チャンバは、流出したドープ１２の上流側エリアの雰囲気を吸引してこのエリアを減圧する。
Regarding the dope 12 from the casting die 24 to the
流延膜２６を、ローラ乾燥機１６における搬送が可能な程度にまでベルト２１上で固めてから、溶媒を含む状態でベルト２１から剥がす。剥取ローラ２５は、流延膜２６をベルト２１から連続的に剥ぎ取るためのものである。剥取ローラ２５は、ベルト２１から剥ぎ取ることで形成された青果物用フィルム１１ａを例えば下方から支持し、流延膜２６がベルト２１から剥がれる剥取位置ＰＰを一定に保持する。剥ぎ取る手法は、青果物用フィルム１１ａを下流側へ引っ張る手法や、剥取ローラ２５を周方向に回転させる手法等のいずれでもよい。
The
ベルト２１からの剥ぎ取りは、乾燥ゲル化方式の場合には、例えば、流延膜２６の溶媒含有率が３質量％以上１００質量％以下の範囲にある間に行われ、本実施形態では１００質量％で行っている。冷却ゲル化方式の場合には、例えば、流延膜２６の溶媒含有率が１００質量％以上３００質量％以下の範囲にある間に行うことが好ましい。なお、本明細書においては、溶媒含有率（単位、％）は乾量基準の値であり、具体的には、溶媒の質量をｘ、溶媒含有率を求める青果物用フィルム１１ａの質量をｙとするときに、｛ｘ／（ｙ－ｘ）｝×１００で求める百分率である。
In the case of the dry gelation method, the stripping from the
以上のように流延ユニット１５は、ドープ１２から青果物用フィルム１１ａを形成する。ベルト２１は循環して走行することにより、ドープ１２の流延と流延膜２６の剥ぎ取りとが繰り返し行われる。
As described above, the
ローラ乾燥機１６は、形成された青果物用フィルム１１ａを乾燥するためのものであり、複数のローラ２７と空調機（図示無し）とを備える。各ローラ２７は青果物用フィルム１１ａを周面で支持する。青果物用フィルム１１ａはローラ２７に巻き掛けられて搬送される。空調機は、ローラ乾燥機１６の内部の温度や湿度などを調節する。ローラ乾燥機１６において、各ローラ２７に支持されて搬送される間に、青果物用フィルム１１ａは乾燥をすすめられる。巻取機１７は、青果物用フィルム１１ａを巻き取るためのものであり、青果物用フィルム１１ａはこの巻取機１７によりロール状に巻き取られる。なお、流延ユニット１５とローラ乾燥機１６との間に、青果物用フィルム１１ａを幅方向に延伸するテンタ（図示無し）を設けてもよい。また、スリッタ（図示無し）を例えばローラ乾燥機１６と巻取機１７との間に設け、このスリッタにより青果物用フィルム１１ａの各側部を連続的に切除してもよい。
The
次に、成形体製造装置５０（図３参照）について説明する。成形体製造装置５０は、青果物用フィルム１１ａと成形用型５９とを熱成形で成形することにより、青果物用トレイ４０等の成形体にする。成形用型５９は、金属、木、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等で形成される。
Next, the compact manufacturing apparatus 50 (see FIG. 3) will be described. The molded
成形体製造装置５０は、チャンバ５１と、ヒータ５２と、テーブル５３と、移動機構５４と、真空ポンプ５５と、コンプレッサ５６と、制御部５７とを備え、熱成形として真空圧空成形をするための装置である。成形体製造装置５０としては、市販の装置、例えば布施真空社製ＴＯＭ（Three dimension Overlay Method）成形機（商品名；ＮＧＦ（Next Generation Forming）成形機）を用いることができる。
The molded
チャンバ５１は、上チャンバ５１ａと下チャンバ５１ｂとで構成されており、上チャンバ５１ａが、図２における上下方向、すなわち、上チャンバ５１ａと下チャンバ５１ｂとの距離を増減する方向に移動自在とされている。上チャンバ５１ａを降下させ、上チャンバ５１ａと下チャンバ５１ｂとを密着させることにより、チャンバ５１内が気密状態とされる。上チャンバ５１ａには、青果物用フィルム１１ａを加熱するためのヒータ５２が設けられている。下チャンバ５１ｂには、成形用型５９を載せるためのテーブル５３が設けられている。
The
上記の成形体製造装置５０を用いて成形体を製造する手順について説明する。青果物用フィルム１１ａを、接着層を下チャンバ５１ｂに向けて、上チャンバ５１ａと下チャンバ５１ｂとの間にセットする。
A procedure for manufacturing a molded body using the molded
次に、テーブル５３に成形用型５９をセットする。上チャンバ５１ａを降下させ、上チャンバ５１ａと下チャンバ５１ｂとの間に青果物用フィルム１１ａを挟んだ状態で、チャンバ５１内を気密状態にする。そして、真空ポンプ５５を作動させ、チャンバ５１内を真空状態にする。
Next, a
上記真空状態でヒータ５２を作動し、青果物用フィルム１１ａを加熱する。この加熱により青果物用フィルム１１ａは自重で垂れ下がるが、上チャンバ５１ａ内の真空度と下チャンバ５１ｂ内の真空度とを調節することにより、青果物用フィルム１１ａがほぼ水平状態とされる。この間、温度計（図示せず）により青果物用フィルム１１ａの温度を測定する。
The
青果物用フィルム１１ａの成形温度が２００℃に達した後、下チャンバ５１ｂ内のテーブル５３を上昇させる。これにより、テーブル５３上の成形用型５９が青果物用フィルム１１ａに覆われる。この状態で、上チャンバ５１ａ内を大気圧状態とすることで、青果物用フィルム１１ａが成形用型５９に押し付けられる。さらに、コンプレッサ５６を作動させ、上チャンバ５１ａ内に圧縮空気を噴出することにより、成形用型５９に青果物用フィルム１１ａが密着する。これにより、青果物用フィルム１１ａの成形が行われる。その後、上チャンバ５１ａおよび下チャンバ５１ｂ内を大気圧状態にし、成形用型５９を離型し、成形が終了する。そして、上チャンバ５１ａを上昇させ、成形体を取り出す。
After the molding temperature of the fruit and
以下、本発明の実施例と、本発明に対する比較例とを挙げる。 Examples of the present invention and comparative examples for the present invention are given below.
［実施例１］～［実施例１３］
フィルム製造装置１０により、幅が１．５ｍの青果物用フィルム１１ａを製造し、２０００ｍの長さを巻取機１７により巻き取り、厚みが４０μｍ、６０μｍ、１３０μｍの３種類の青果物用フィルム１１ａを製造した。ドープ１２の処方は下記の通りである。下記の固形分とは、青果物用フィルム１１ａを構成する固体成分である。
固形分の第１成分 １００重量部
固形分の第２成分 １５重量部
固形分の第３成分 １．３重量部
ジクロロメタン（溶媒の第１成分） ６３５重量部
メタノール（溶媒の第２成分） １２５重量部
[Example 1] to [Example 13]
A
First component of solid content 100 parts by weight Second component of
固形分の第１成分は、セルロースアシレートである。このセルロースアシレートは、すべてのアシル基がアセチル基であり、粘度平均重合度が３２０である。セルロースアシレートのアシル基置換度２．８６であった。 The first solid component is cellulose acylate. In this cellulose acylate, all acyl groups are acetyl groups and the viscosity-average degree of polymerization is 320. The acyl group substitution degree of the cellulose acylate was 2.86.
固形分の第２成分は、アジピン酸とエチレングリコールとのエステルを繰り返し単位とするオリゴマー（末端官能基定量法による分子量は１０００）であり、セルロースアシレートの可塑剤である。固形分の第３成分は、シリカの微粒子であり、日本アエロジル（株）製のＲ９７２である。 The second solid component is an oligomer (having a molecular weight of 1000 according to the terminal functional group quantification method) having repeating units of an ester of adipic acid and ethylene glycol, and is a plasticizer for cellulose acylate. The third component of the solid content is fine particles of silica, R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
ドープ１２は、以下の方法でつくった。まず、固形分の第１成分と、第２成分と、ジクロロメタンとメタノールとの混合物である溶媒とをそれぞれ密閉容器に投入し、密閉容器内で４０℃に温度を保持した状態で攪拌することにより、固形分の第１成分と第２成分とを溶媒に溶解した。固形分の第３成分をジクロロメタンとメタノールとの混合物に分散し、得られた分散液を、固形分の第１成分と第２成分とが溶解している溶液が入っている上記密閉容器に入れて分散した。このようにして得られたドープ１２は、静置した後に、３０℃に温度を維持した状態でろ紙によりろ過し、その後、脱泡処理をしてから、フィルム製造装置１０での流延に供した。
流延ダイ２４から３０℃のドープ１２を流延して流延膜２６を形成した。形成直後の流延膜２６に、送風機２３により１００℃の空気を当て、乾燥した流延膜２６を剥取ローラ２５によりベルト２１から剥ぎ取った。剥取位置ＰＰにおけるベルト２１の温度は１０℃であった。流延膜２６は形成してから１２０秒後に剥ぎ取った。剥取位置ＰＰにおける流延膜２６の溶媒含有率は１００質量％であった。剥ぎ取りは、１５０Ｎ／ｍの張力で行った。この張力は、流延膜２６の幅１ｍ当たりの力である。形成された青果物用フィルム１１ａを、ローラ乾燥機１６に案内し、複数のローラ２７により長手方向に張力を付与した状態で搬送しながら、乾燥した。長手方向に付与した張力は１００Ｎ／ｍであった。この張力は、青果物用フィルム１１ａの幅１ｍ当たりの力である。ローラ乾燥機１６は、上流側の第１ゾーンと下流側の第２ゾーンとを有し、第１ゾーンは８０℃、第２ゾーンは１２０℃に設定した。青果物用フィルム１１ａを第１ゾーンで５分間搬送し、第２ゾーンで１０分間搬送した。巻取機１７により巻き取られた青果物用フィルム１１ａの溶媒含有率は０．３質量％であった。得られた青果物用フィルム１１ａの厚みは、表１の「厚み」欄に示す。青果物用フィルム１１ａの平衡含水率は２５℃、相対湿度８０％で３．２％、２５℃、相対湿度５５％で１．５％であった。
A casting
容器部材４５として、容器Ａと容器Ｂとを使用した。表１には、「容器」欄に、「容器Ａ」または「容器Ｂ」と記載している。容器Ａは、ポリエチレンテレフタレート製の成形容器であり、上面の直径１８ｃｍ、高さ１５ｃｍの円筒形であった。上面は円形に開口されている。蓋は、厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに窓部４８となる穴を、蓋の全面または一部に開け、窓部４８に表１に記載した厚みの青果物用フィルム１１ａを配置し、ＰＥＴフィルムを開口部４７に接着して配置した。接着は市販の両面テープ（日東電工（株）製Ｎｏ５０１Ｆ）で行った（図１１参照）。なお、青果物用フィルム１１ａを配置せずにＰＥＴフィルムにより窓部４８を形成したものは、表１の「窓部」の「厚み」欄に「１００（ＰＥＴ）」と記載し、「窓部面積」欄と「Ｓ／Ｖ」欄とのかっこ内の値は、ＰＥＴフィルムでの値を記載した。また、窓部４８を設けずに開口部のままとしたものは、表１の「窓部」の「厚み」欄に「（ＣＡなし）」と記載し、「窓部面積」欄と「Ｓ／Ｖ」欄には、「－」と記載した。なお、実施例８は参考例である（表１参照）。
A container A and a container B were used as the
容器Ｂは、４つの側面に開口部４７を有する発泡スチロール製の箱（トーホー工業（株）製ＥＰＳプレミアムＢＯＸ、外形の幅５９ｃｍ、長さ５０ｃｍ、高さ１４ｃｍの箱形）を用いた。容器Ｂは、上面が蓋であった。開口部４７は、カッターで切り取ることにより調整した。容器Ｂの開口部４７に、表１に記載した厚みの青果物用フィルム１１ａを、市販の両面テープ（日東電工（株）製Ｎｏ５０１Ｆ）によって外側から接着することにより配置して、窓部４８を作成した（図１２参照）。
As the container B, a polystyrene foam box (EPS Premium BOX manufactured by Toho Kogyo Co., Ltd., box-shaped with an outer shape of 59 cm in width, 50 cm in length, and 14 cm in height) having
青果物の材料として、ブドウを使用した。品種は、トンプソン、巨峰、およびシャインマスカットであった。トンプソンは、輸入ブドウであり、市販品であった。巨峰は、国産ブドウであり、市販品であった。シャインマスカットは、収穫後すぐのもの（３日以内）を使用した。表１の「品種」欄に、トンプソンは「Ｔ」、巨峰は「Ｋ」、シャインマスカットは「Ｓ」と記載した。 Grapes were used as materials for fruits and vegetables. The varieties were Thompson, Kyoho, and Shine Muscat. Thompson was an imported grape and a commercial product. Kyoho grapes were domestic grapes and commercially available. Shine Muscat was used immediately after harvesting (within 3 days). In the "Variety" column of Table 1, Thompson is described as "T", Kyoho is described as "K", and Shine Muscat is described as "S".
得られた青果物用フィルム１１ａを、ブドウの包装と窓部の形成に供し、冷蔵でのブドウ保管試験を実施した。具体的には、冷蔵保存におけるブドウの重量減少と、結露、カビ、シワの有無とをそれぞれ評価した。また、シャインマスカットについては、軸の色味について観察した。
The obtained
まず、得られた青果物用フィルム１１ａを幅１５０ｍｍの帯状にカットし、帯状フィルムとした。これを、ブドウを帯状フィルムで包んで包装するのに用いた。本実施例では、保存部材が帯状フィルムであるので、表１において、「保存部材」の欄に、帯状フィルムの「厚み」及び「重量」を記載した。帯状フィルム包装においては、開放されている残りの１辺の縁部を接着テープ（図示せず）により閉じた（図７参照）。
First, the obtained
保存材料のブドウであるトンプソン（表１において、「Ｔ」と記載）については、約３００ｇ（２５０ｇから３５０ｇの範囲）のものを、帯状フィルムを用いて表１の面積となる長さの帯状フィルムで包んだ。この包装体を、容器Ａに収納した。容器Ａの上部は、一部または全部が青果物用フィルム１１ａである蓋により蓋をした。窓部面積Ｓ、及び、使用した青果物用フィルム１１ａの厚みは、表１の通りであった。また、表１の「保存部材」の欄に、帯状フィルムのデータを記載した。したがって、本実施例では、帯状フィルムと窓部４８とを、保存部材１１から形成した。包装体を収納した容器Ａを冷蔵庫に１ヶ月間保管した。保管条件は平均で３℃５０％ＲＨであった。重量測定による経時でのブドウの重量減量率を測定した。帯状フィルムの内側または容器内の結露、ブドウの実のシワ、およびカビの有無を観察した。
About 300 g (in the range of 250 g to 350 g) of Thompson (described as "T" in Table 1), which is a grape of the preservation material, is cut into a strip film having a length of the area shown in Table 1 using a strip film wrapped in This package was placed in a container A. The upper portion of the container A was covered with a lid partially or wholly made of the fruit and
巨峰（表１において、「Ｋ」と記載）については、約５００ｇ（４５０ｇから５５０ｇの範囲内）のものを、トンプソンと同様に、帯状フィルムを用いて表１の窓部面積となる長さの帯状フィルムで包んだ。この包装体を、包装体を収納した容器Ａに収納した。容器Ａの上部は、一部もしくは全部が青果物用フィルム１１ａ、または厚み１００μｍのＰＥＴフィルムである蓋により蓋をした。実施例８では、実施例７の窓部４８に設けた青果物用フィルム１１ａを取り除き、窓部４８であった部分は開口部とした。青果物用フィルム１１ａによる窓部面積Ｓ、及び、使用した青果物用フィルム１１ａの厚みは、表１の通りであった。また、表１の「保存部材」の欄に、帯状フィルムのデータを記載した。したがって、本実施例では、帯状フィルムと窓部４８とを、保存部材１１から形成した。容器Ａを冷蔵庫に１ヶ月間保管した。保管条件は平均で３℃５０％ＲＨであった。重量測定による経時でのブドウの重量減量率を測定した。帯状フィルムの内側または容器内の結露、ブドウの実のシワ、およびカビの有無を観察した。
About 500 g (within the range of 450 g to 550 g) of Kyoho grapes (described as "K" in Table 1), similar to Thompson, a belt-shaped film was used to obtain a window area in Table 1. Wrapped with strip film. This package was housed in the container A containing the package. The upper portion of the container A was partially or wholly covered with a lid made of a film for fruits and
収穫直後のシャインマスカット（表１において、「Ｓ」と記載）４房（約２６００ｇ、２５００ｇから２７００ｇの範囲内）を、帯状フィルムで包装した。その包装体を蓋付きの容器Ｂに収納した。窓部面積Ｓ、及び、使用した青果物用フィルム１１ａの厚みは、表１の通りであった。また、表１の「保存部材」の欄に、青果物用フィルム１１ａのデータを記載した。したがって、本実施例では、青果物用フィルム１１ａと窓部４８とを、保存部材１１から形成した。包装体を収納した容器Ｂを冷蔵倉庫に３ヶ月間保管した。保管条件は平均で２℃８０％ＲＨであった。他のブドウと同様の１ヶ月間保管の際と、３ヶ月間保管の際に評価を行った。各評価の方法及び基準は以下の通りである。各評価結果は表１に示す。
Four bunches (approximately 2600 g, within the range of 2500 g to 2700 g) of Shine Muscat (denoted as "S" in Table 1) immediately after harvesting were wrapped in strip film. The package was stored in a container B with a lid. Table 1 shows the window area S and the thickness of the fruit and
１．容器内の結露状態
上記の１ヶ月間または３ヶ月間の静置後、冷蔵庫から容器Ａ及び容器Ｂを取り出し、容器部材４５内の容器の壁、青果物用フィルム１１ａの内側の水滴となった結露の有無を目視で観察した。評価の基準は、結露ありと、結露なしとの２段階である。各評価結果は表１の「結露」欄に示す。
1. Dew Condensation State in the Containers After being left still for one month or three months, the containers A and B were taken out of the refrigerator, and condensation formed into water droplets on the walls of the containers in the
２．カビ
上記静置後のブドウを目視で観察し、カビの発生の有無を確認した。評価の基準は、カビの発生ありと、カビの発生なしとの２段階である。各評価結果は表１の「カビ」欄に示す。
2. Fungi The grapes were visually observed after being allowed to stand, and the presence or absence of the occurrence of fungi was confirmed. Criteria for evaluation are two grades, ie, occurrence of mold and no occurrence of mold. Each evaluation result is shown in the "mold" column of Table 1.
３．シワ
上記静置後のブドウを目視で観察し、ブドウの実の外観のシワについて確認した。評価の基準は、以下の３段階である。Ａは合格、ＢおよびＣは不合格である。各評価結果は表１の「シワ」欄に示す。
Ａ：実のシワが見えない。
Ｂ：実にわずかにシワが見える。
Ｃ：実にシワがはっきり見える。
3. Wrinkles The grapes after being left to stand were visually observed to confirm wrinkles in the appearance of the grapes. Evaluation criteria are the following three stages. A is a pass, B and C are a fail. Each evaluation result is shown in the "wrinkle" column of Table 1.
A: The wrinkles of the fruit are not visible.
B: Wrinkles are slightly visible.
C: Wrinkles are clearly visible.
４．ブドウの重量減少
上記１ヶ月間または３ヶ月静置前と後のブドウの重量を測定した。その測定値をＭＢ（単位はｇ）とする。青果物用フィルム１１ａによって包装される前の各種ブドウの重量、例えば、トンプソンであれば３００ｇを基準にし、減少した重量の割合を｛（３００－ＭＢ）／３００｝×１００の算出式により百分率で求め、その百分率の値を保管日数１日あたりに換算した。求めた結果は、表１の「重量減少」欄に示す。
4. Weight reduction of grapes The weight of grapes before and after standing for one month or three months was measured. Let the measured value be MB (unit: g). Based on the weight of various grapes before being wrapped with the fruit and
５．軸の色味
シャインマスカットについては、ブドウの軸の色味の変化を、身のある部分、ない部分について以下に目視で観察し、評価した。収穫し開始した直後は、軸はどちらも緑色であった。評価の基準は、以下の３段階である。各評価結果は表１の「軸色見」欄に示す。
Ａ：実のある部分、ない部分とも軸は緑色である。
Ｂ：実のある部分は緑色である。無い部分は褐色である。
Ｃ：実のある部分、無い部分とも褐色である。
5. Color Taste of Axis Regarding Shine Muscat, changes in the color tone of the stems of grapes were visually observed and evaluated for portions with and without flesh. Both stems were green immediately after harvesting began. Evaluation criteria are the following three stages. Each evaluation result is shown in the column of "Shaft color" in Table 1.
A: The stems are green in both fruited and non-fruited portions.
B: Part with fruit is green. The missing part is brown.
C: Both fruited and fruitless portions are brown.
［比較例１］～［比較例３］
比較例１では、トンプソンについて、帯状フィルムで包む以外は、実施例１と同様にして、容器Ａを冷蔵庫に保管した。すなわち、ブドウを包まない状態のままで容器Ａに収納した。重量測定による経時でのブドウの重量減量率を測定した。帯状フィルムの内側または容器内の結露、ブドウの実のシワ、およびカビの有無を観察した。比較例２では、容器Ａの蓋に窓部を設けなかったこと以外は、比較例１と同様とした。すなわち、全面をＰＥＴ製の蓋とした。比較例２の青果物用フィルム１１ａを配置せずにＰＥＴフィルムにより窓部を形成したものは、表１の「窓部」の「厚み」欄に「１００（ＰＥＴ）」と記載し、「窓部面積」欄と「Ｓ／Ｖ」欄とのかっこ内の値は、ＰＥＴフィルムでの値を記載した。比較例３では、トンプソンについて、青果物用フィルム１１ａではなく、ポリプロピレンフィルム（アクリサンデー（株）製、ＰＰクラフトフィルムＰＦ－１１、厚み２００μｍ）で包む以外は、実施例１と同様にして、容器Ａを冷蔵庫に保管した。
[Comparative Example 1] to [Comparative Example 3]
In Comparative Example 1, the container A was stored in a refrigerator in the same manner as in Example 1, except that Thompson was wrapped in a belt-shaped film. That is, the grapes were stored in the container A without being wrapped. The weight loss rate of the grapes over time was measured gravimetrically. The presence or absence of condensation inside the strip film or inside the container, grape wrinkles, and mold was observed. Comparative Example 2 was the same as Comparative Example 1, except that the lid of container A did not have a window. That is, the entire surface was made of PET lid. In the case where the window was formed with a PET film without placing the fruit and
比較例１～比較例３においても、実施例と同様に評価した。比較例１では、１ヶ月冷蔵保管後に、結露が発生し、カビが発生した。比較例２では、重量減少が１日あたり１％と比較的大きく、また、シワの評価が不合格であった。比較例３では、１ヶ月冷蔵保管後に、結露が発生し、カビが発生した。各評価結果は表１に示す。なお、比較例１および比較例２は、容器部材４５の内部に保存部材１１を設けなかったため、表１の「保存部材」の「厚み」、「重量」、「重量／内容積」の各欄には「－」と記載する。なお、比較例１～３に加え、実施例１から８では、「冷蔵保存３ヶ月後」の保管を行っていないため、表１におけるこの欄は斜線とした。
Comparative Examples 1 to 3 were also evaluated in the same manner as in Examples. In Comparative Example 1, dew condensation and mold occurred after one month of refrigerated storage. In Comparative Example 2, the weight loss was relatively large at 1% per day, and the evaluation of wrinkles was unacceptable. In Comparative Example 3, dew condensation and mold occurred after one month of cold storage. Each evaluation result is shown in Table 1. In Comparative Examples 1 and 2, since the
１０ フィルム製造装置
１１ 保存部材
１１ａ 青果物用フィルム
１２ ドープ
１５ 流延ユニット
１６ ローラ乾燥機
１７ 巻取機
２１ ベルト
２２ ローラ
２３ 送風機
２４ 流延ダイ
２４ａ 流出口
２５ 剥取ローラ
２６ 流延膜
２７ ローラ
３０ 青果物用袋
３２ 縁部
３４ 蓋
３６ 容器部
４０ 青果物用トレイ
４２ ブドウ
４３ 保存容器
４５ 容器部材
４７ 開口部
４８ 窓部
４９ 接着部
５０ 成形体製造装置
５１ チャンバ
５１ａ 上チャンバ
５１ｂ 下チャンバ
５２ ヒータ
５３ テーブル
５４ 移動機構
５５ 真空ポンプ
５６ コンプレッサ
５７ 制御部
５９ 成形用型
ＳＰ 空間
ＰＰ 剥取位置
10
Claims (15)
セルロースアシレートを含み、前記セルロースアシレートのアシル基置換度が２．００以上２．９７以下の範囲内である青果物用保存部材とを備え、
前記青果物用保存部材は、前記容器部材の内部に設け、
前記容器部材は、蓋を備え、ポリエチレンテレフタレート製または発泡スチロール製であり、前記青果物用保存部材から形成された窓部を有する青果物用冷蔵保存容器。 a container member for accommodating fruits and vegetables;
a fruit and vegetable storage member containing cellulose acylate, wherein the degree of acyl substitution of the cellulose acylate is in the range of 2.00 or more and 2.97 or less;
The fruit and vegetable storage member is provided inside the container member,
A refrigerated storage container for fruits and vegetables, wherein the container member has a lid, is made of polyethylene terephthalate or Styrofoam, and has a window portion formed from the storage member for fruits and vegetables.
２×１０－４≦Ｍ／Ｖ≦５００×１０－４ （１） 7. The product according to any one of claims 1 to 6, wherein the weight M (g) of the fruit and vegetable storage member and the internal volume V (cm 3 ) of the container member have a relationship represented by the following formula (1): Refrigerated storage container for fruits and vegetables.
2×10 −4 ≦M/V≦500×10 −4 (1)
６×１０－４≦Ｍ／Ｖ≦１００×１０－４ （３） 7. The product according to any one of claims 1 to 6, wherein the weight M (g) of the fruit and vegetable storage member and the internal volume V (cm 3 ) of the container member have a relationship represented by the following formula (3): Refrigerated storage container for fruits and vegetables.
6×10 −4 ≦M/V≦100×10 −4 (3)
０．００３≦Ｓ／Ｖ≦０．１００ （２） The fruit or vegetable according to any one of claims 1 to 9, wherein the internal volume V (cm 3 ) of the container member and the area S (cm 2 ) of the window have a relationship of the following formula (2): refrigerated storage container.
0.003≦S/V≦0.100 (2)
セルロースアシレートを含み、前記セルロースアシレートのアシル基置換度が２．００以上２．９７以下の範囲内である前記青果物用保存部材の少なくとも一部が、青果物と接触し、
前記青果物を前記容器部材と離間した状態で前記青果物を冷蔵保存し、
前記容器部材は、蓋を備え、ポリエチレンテレフタレート製または発泡スチロール製であり、前記青果物用保存部材から形成された窓部を有する青果物冷蔵保存方法。 A method for refrigerating and preserving fruits and vegetables using a container member for storing fruits and vegetables and a preservation member for fruits and vegetables,
At least part of the fruit and vegetable storage member containing cellulose acylate and having an acyl group substitution degree of the cellulose acylate in the range of 2.00 or more and 2.97 or less is in contact with the fruit or vegetable,
refrigerating the fruits and vegetables in a state where the fruits and vegetables are separated from the container member;
The method for refrigerating and preserving fruits and vegetables, wherein the container member has a lid, is made of polyethylene terephthalate or styrofoam, and has a window portion formed from the preservation member for fruits and vegetables.
The cellulose acylate has an absolute value difference of 0.5% or more and 3.5% or less between the equilibrium water content at 25°C and 80% relative humidity and the equilibrium water content at 25°C and 55% relative humidity. Item 15. The method for refrigerating and preserving fruits and vegetables according to any one of Items 12 to 14.
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