JP2023024377A - Liquid detergent composition for dishwashing machines - Google Patents

Abstract

To provide a liquid detergent composition for dishwashing machines that has high capability of cleaning oil stains with only a small amount of an acrylic acid polymer serving as a dispersant or a thickener blended therein, and can give a clean finish of an article having a hydrophobic surface.SOLUTION: The present invention provides a liquid detergent composition for dishwashing machines containing (a) a sulfosuccinic acid branched alkyl ester in which a branched alkyl group has 9-11 carbon atoms, (b) a thickener (excluding thickeners comprising polymers that include acrylic acid as a monomer unit), and water.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to liquid detergent compositions for dishwashers.

食器類に付着する汚れとしては、例えば、油汚れ、ご飯粒等のデンプン汚れ、卵等のタンパク汚れ、お茶等の色素汚れ等を挙げることができる。これらの中で油汚れは、落としにくい汚れであり、また、食器洗浄機での洗浄では食器に対して再付着するという課題がある。油汚れに対する洗浄力を高めるために、例えば、洗浄の有効成分である界面活性剤の種類や処方などについて、従来、種々提案されている。特許文献１には、ジアルキルスルホコハク酸などの陰イオン界面活性剤を含有する自動食器用洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献２には、食器用洗浄剤に特定構造のジアルキルスルホコハク酸を用いる技術が開示されている。 Examples of stains adhering to tableware include oil stains, starch stains such as rice grain stains, protein stains such as eggs, pigment stains such as tea, and the like. Among these stains, oil stains are stains that are difficult to remove, and have the problem of re-adhering to tableware when washed in a dishwasher. In order to improve the detergency against oil stains, various proposals have been made, for example, regarding the types and formulations of surfactants, which are effective cleaning ingredients. Patent Document 1 discloses a technique for automatic dishwashing detergents containing anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinic acid. Further, Patent Document 2 discloses a technique of using a dialkylsulfosuccinic acid having a specific structure in a dishwashing detergent.

しかしながら、食器洗浄機用の洗浄剤に界面活性剤を多量に用いると、泡立ちが激しくなり、庫内に泡があふれ逆に洗浄力が損なわれる。そのため極少量の界面活性剤で食器に付着した油を乳化させることが望ましいが、分散した油は界面活性剤が少ないため食器に再付着する。そこで、ポリアクリル酸などのポリマー分散剤を配合して、乳化した油を分散させ再付着を防止する技術が一般に用いられる。特許文献３には、ポリカルボン酸型ポリマーを含有し再付着のない自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物の技術が開示されている。また、食器洗浄機用の液体洗浄剤は、使い勝手の点から増粘剤を用いて増粘させることが行われており、ポリアクリル酸系の増粘剤も一般的に用いられる。特許文献４には、スルホコハク酸型界面活性剤、及びポリカルボン酸型増粘剤を含有する技術が開示されている。 However, when a large amount of surfactant is used in a detergent for a dishwasher, foaming becomes vigorous and the inside of the washing machine is flooded with foam, which impairs the detergency. Therefore, it is desirable to emulsify the oil adhering to the tableware with a very small amount of surfactant, but the dispersed oil re-adheres to the tableware because of the small amount of surfactant. Therefore, a technique of blending a polymer dispersant such as polyacrylic acid to disperse the emulsified oil and prevent reattachment is generally used. Patent Literature 3 discloses a technique for a concentrated liquid detergent composition for automatic dishwashers containing a polycarboxylic acid type polymer and free from redeposition. Moreover, liquid detergents for dishwashers are thickened by using thickeners from the standpoint of usability, and polyacrylic acid-based thickeners are also commonly used. Patent Document 4 discloses a technique containing a sulfosuccinic acid-type surfactant and a polycarboxylic acid-type thickener.

特開２０１９－１８２９０４号公報JP 2019-182904 A 特開２０１７－２１４５５４号公報JP 2017-214554 A 特開２０１９－０３５０９９号公報JP 2019-035099 A 特開２０１６－１４５３０６号公報JP 2016-145306 A

ポリアクリル酸などのポリマー分散剤やポリマー増粘剤を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤を用いて、ポリプロピレンなどの疎水性表面を有する物品を洗浄した場合、洗浄／乾燥後に表面に白斑が生じ、著しく仕上がり性が損なわれることがある。この白斑の原因はカルシウムとアクリル酸系ポリマーとのコンプレックスであることを本発明者らは明らかにした。この白斑の問題を解消するにはポリマー分散剤を用いない、あるいは使用量を低減することが考えられるが、ポリマー分散剤を除くと乳化液滴の分散が損なわれ、著しい洗浄力の低下を引き起こしてしまう。また、ポリマー分散剤の低減は、すすぎ時に油汚れの食器への再付着を招き、くもりなどの仕上がり性悪化を助長することにもつながる。食器洗浄機の利用者は、奨励される標準量よりも多く食器を洗浄庫に詰め込む場合があり、そのような場合でも洗浄効果や仕上がり性が低下しないことが望ましい。 Dishwasher liquids containing polymeric dispersants such as polyacrylic acid and polymeric thickeners may cause white spots on the surface after washing/drying when articles with hydrophobic surfaces such as polypropylene are washed. , the finish may be significantly impaired. The present inventors have clarified that the cause of this vitiligo is a complex between calcium and an acrylic polymer. In order to solve this problem of white spots, it is conceivable to not use the polymer dispersant or to reduce the amount used, but if the polymer dispersant is removed, the dispersion of the emulsified droplets is impaired, causing a significant decrease in detergency. end up In addition, reducing the amount of the polymer dispersant causes re-adhesion of oil stains to the tableware during rinsing, which leads to worsening of finishing properties such as cloudiness. Dishwasher users may load the washing chamber with more than the recommended standard amount of dishes, and it is desirable that the washing effect and finish are not compromised even in such cases.

本発明は、分散剤や増粘剤として機能するアクリル酸系ポリマーの配合量が少なくても、油汚れに対する洗浄力に優れ且つ疎水性表面を有する物品の仕上がり性に優れた、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a dishwasher that has excellent detergency against oil stains and excellent finishing of articles having a hydrophobic surface even when the amount of an acrylic acid-based polymer that functions as a dispersant or a thickener is small. A liquid detergent composition is provided.

本発明は、（ａ）分岐アルキル基が炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルエステル［以下（ａ）成分という］、（ｂ）増粘剤［但し、アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーからなる増粘剤は除く］［以下（ｂ）成分という］、及び水を含有する、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention provides (a) a sulfosuccinic acid branched alkyl ester in which the branched alkyl group is a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms [hereinafter referred to as component (a)], (b) a thickener [where acrylic acid is a monomer The present invention relates to a liquid detergent composition for dishwashing machines, containing a thickener composed of a polymer contained as a unit] [hereinafter referred to as component (b)] and water.

本発明によれば、分散剤や増粘剤として機能するアクリル酸系ポリマーの配合量が少なくても、油汚れに対する洗浄力に優れ且つ疎水性表面を有する物品の仕上がり性に優れた、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, even if the amount of the acrylic acid-based polymer that functions as a dispersant or a thickener is small, the dishwashing detergent has excellent detergency against oil stains and excellent finishing of articles having a hydrophobic surface. Liquid machine cleaner compositions are provided.

＜食器洗浄機用液体洗浄剤組成物＞
（ａ）成分は、分岐アルキル基が炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルエステルである。 <Liquid detergent composition for dishwasher>
Component (a) is a sulfosuccinic acid branched alkyl ester in which the branched alkyl group has from 9 to 11 carbon atoms.

（ａ）成分は、エステルがモノエステルであるもの、ジエステルであるものが挙げられる。好ましくは、２つの分岐アルキル基がそれぞれ炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルジエステルである。 Component (a) includes monoester and diester esters. Preferred is a sulfosuccinic acid branched alkyl diester in which the two branched alkyl groups are each a branched alkyl group having from 9 to 11 carbon atoms.

（ａ）成分の分岐アルキル基は、炭素数６又は７の主鎖と１以上の側鎖とを有し側鎖の炭素数の合計が３である分岐アルキル基が好ましい。
（ａ）成分の分岐アルキル基は、２－プロピルヘプチル基及び３，５，５－トリメチルヘキシル基から選ばれる分岐アルキル基が好ましい。 The branched alkyl group of the component (a) is preferably a branched alkyl group having a main chain of 6 or 7 carbon atoms and one or more side chains and a total of 3 carbon atoms in the side chains.
The branched alkyl group of component (a) is preferably a branched alkyl group selected from a 2-propylheptyl group and a 3,5,5-trimethylhexyl group.

（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸分岐エステルが挙げられる。 Component (a) includes sulfosuccinic acid branched esters represented by the following general formula (a1).

〔式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａは、それぞれ独立して、炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基である。Ａ^１、Ａ^２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ^１は水素原子又は陽イオンである。〕 [In the formula, R ^1a and R ^2a are each independently a branched alkyl group having 9 or more and 11 or less carbon atoms. A ¹ and A ² each independently represent an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, x and y each independently represent an average number of added moles of 0 or more and 6 or less. ^M1 is a hydrogen atom or a cation. ]

更に（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１－１）で表されるスルホコハク酸分岐アルキルエステルが挙げられる。この化合物は、一般式（ａ１）でｘ＝０、ｙ＝０の化合物である。 Furthermore, the component (a) includes sulfosuccinic acid branched alkyl esters represented by the following general formula (a1-1). This compound is a compound of the general formula (a1) where x=0 and y=0.

〔式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａは、それぞれ独立して、炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基である。Ｍ^１は水素原子又は陽イオンである。〕 [In the formula, R ^1a and R ^2a are each independently a branched alkyl group having 9 or more and 11 or less carbon atoms. ^M1 is a hydrogen atom or a cation. ]

以下の説明は、一般式（ａ１）及び一般式（ａ１－１）のぞれぞれについて適用できる。
Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの炭素数は、同一あるいは異なっていてもよい。
本発明においては、第２級アルコールから水酸基を除去した炭化水素残基を、鎖式分岐炭化水素基に含める。 The following description can be applied to each of general formula (a1) and general formula (a1-1).
The number of carbon atoms in R ^1a and R ^2a may be the same or different.
In the present invention, a hydrocarbon residue obtained by removing a hydroxyl group from a secondary alcohol is included in the chain-branched hydrocarbon group.

本発明において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの鎖式分岐炭化水素基のうち、酸素原子に結合している炭素原子から数えて炭素数が最も大きい炭化水素鎖を主鎖とし、主鎖から分岐して結合している炭化水素鎖を側鎖とする。
主鎖が２つ以上考えられる場合、即ち炭素数が最も大きい炭化水素鎖（以下、最長炭化水素鎖ともいう）が２つ以上ある場合、下記の順序で主鎖を決める。
１．最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の炭素原子数が大きい方を主鎖とする。
２．次に、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の炭素原子数が同じである場合は、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の数が多い方を主鎖とする。
３．次に、最長炭化水素鎖から分岐する側鎖の数が同じである場合は、酸素原子に結合している炭素原子から数えて、酸素原子により近い炭素原子に側鎖を有する方を主鎖とする。
４．次に、酸素原子に最も近い、側鎖を有する炭素原子の位置が同じ場合は、酸素原子に最も近い側鎖の炭素原子数が多い方を主鎖とする。
なお、２つ以上の最長炭化水素鎖が、同一の対称構造を有する場合は、どちらを主鎖としてもよい。 In the present invention, among the chain branched hydrocarbon groups represented by R ^1a and R ^2a , the hydrocarbon chain having the largest number of carbon atoms counted from the carbon atoms bonded to the oxygen atom is used as the main chain, and branched from the main chain The attached hydrocarbon chains are side chains.
When two or more main chains are conceivable, that is, when there are two or more hydrocarbon chains with the largest number of carbon atoms (hereinafter also referred to as longest hydrocarbon chains), the main chains are determined in the following order.
1. The side chain branched from the longest hydrocarbon chain and having the larger number of carbon atoms is taken as the main chain.
2. Next, when the number of carbon atoms of the side chains branched from the longest hydrocarbon chain is the same, the side chain branched from the longest hydrocarbon chain with the larger number of side chains is taken as the main chain.
3. Next, when the number of side chains branching from the longest hydrocarbon chain is the same, the main chain is the side chain on the carbon atom closer to the oxygen atom, counting from the carbon atom bonded to the oxygen atom. do.
4. Next, when the positions of the carbon atoms having side chains closest to the oxygen atom are the same, the side chain closest to the oxygen atom with the greater number of carbon atoms is taken as the main chain.
When two or more longest hydrocarbon chains have the same symmetrical structure, either of them may be the main chain.

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａのそれぞれの分岐アルキル基において、側鎖を構成する炭素数の合計は、同一あるいは異なっていてもよく、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、好ましくは３である。
本発明において、側鎖を構成する炭素数の合計とは、一つの分岐アルキル基において、主鎖以外の全側鎖の炭素数を合計したものであり、側鎖が複数ある場合は、それら全側鎖の炭素数の合計である。 In each of the branched alkyl groups of R ^1a and R ^2a , the total number of carbon atoms constituting the side chains may be the same or different, and from the viewpoints of cleaning performance against solid fat and the like and foam suppression performance, the total number is preferably 3. be.
In the present invention, the total number of carbon atoms constituting a side chain is the total number of carbon atoms in all side chains other than the main chain in one branched alkyl group. It is the total number of carbon atoms in the side chain.

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの側鎖の数は、同一あるいは異なっていてもよく、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、１以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。
本発明において、側鎖の数とは、主鎖から分岐する側鎖の数であり、側鎖が、更に当該側鎖から分岐する側鎖を有していても側鎖の数としては変わらない。但し、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、側鎖が更に当該側鎖から分岐する側鎖を有していてもよい。 The number of side chains of R ^1a and R ^2a may be the same or different, and is 1 or more, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less, from the viewpoint of cleaning performance against solid fat and foam suppression. be.
In the present invention, the number of side chains is the number of side chains branched from the main chain, and the number of side chains does not change even if the side chain further has a side chain branched from the side chain. . However, the side chain may further have a side chain branched from the side chain, from the viewpoint of detergency against solid fat and the like and antifoaming property.

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの分岐炭素の数は、同一あるいは異なっていてもよく、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、１以上、そして、好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下である。
本発明において、分岐炭素の数とは、鎖式分岐炭化水素基中の第３級炭素原子と第４級炭素原子の数の合計である。 The number of branched carbon atoms in R ^1a and R ^2a may be the same or different, and is 1 or more, preferably 3 or less, and still more preferably 2 or less, from the viewpoint of cleaning performance against solid fat and foam suppression. is.
In the present invention, the number of branched carbon atoms is the total number of tertiary carbon atoms and quaternary carbon atoms in the chain branched hydrocarbon group.

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの好ましい態様は、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの鎖式分岐炭化水素基の総炭素数が、それぞれ独立して、炭素数９以上１１以下、更に９又は１０であり、主鎖の炭素数が、それぞれ独立して、６又は７であり、側鎖の炭素数が、それぞれ独立して、１以上３以下であり、側鎖の数が、それぞれ独立して、１である。 In a preferred embodiment of R ^1a and R ^2a , the chain branched hydrocarbon groups of R ^1a and R ^2a each independently have 9 or more and 11 or less carbon atoms, and further 9 or 10 carbon atoms, and The number of carbon atoms is each independently 6 or 7, the number of carbon atoms in the side chains is each independently 1 or more and 3 or less, and the number of side chains is each independently 1.

Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの具体的な分岐アルキル基は、それぞれ同一あるいは異なっていてもよく、２－プロピルヘプチル基及び３，５，５－トリメチルヘキシル基から選ばれる分岐アルキル基が好ましい。 Specific branched alkyl groups for R ^1a and R ^2a may be the same or different, and branched alkyl groups selected from 2-propylheptyl and 3,5,5-trimethylhexyl groups are preferred.

一般式（ａ１）中、Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ独立に、炭素数２以上、そして、炭素数４以下、好ましくは３以下のアルキレン基である。
一般式（ａ１）中、ｘ、ｙは、平均付加モル数であり、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、それぞれ独立に、０以上、そして、６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは０である。
また、ｘ＋ｙは、固体脂などの洗浄性と抑泡性の観点から、好ましくは０以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは０である。 In general formula (a1), A ¹ and A ² are each independently an alkylene group having 2 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less carbon atoms.
In the general formula (a1), x and y are the average number of added moles, and from the viewpoint of cleaning property such as solid fat and foam suppression property, each independently 0 or more and 6 or less, preferably 4 or less, It is more preferably 2 or less, and still more preferably 0.
In addition, x + y is preferably 0 or more, and preferably 12 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 3 or less, and still more preferably 0 from the viewpoint of washing property such as solid fat and foam suppression property. .

一般式（ａ１）中、Ｍ^１は、水素イオン、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンであり、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。 In the general formula (a1), M ¹ is a hydrogen ion, an inorganic cation such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion, triethanolammonium ion, morpholinium ion and preferably inorganic cations selected from sodium ions, ammonium ions, potassium ions and magnesium ions.

一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考にして製造することができ、また、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａが異なる非対称の化合物の調製方法としては、例えば特開昭５８－２４５５５号公報を参考にして製造することができる。（ａ）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
本発明の（ａ）成分の製造に用いられる好適なアルコールとしては、
（１）３，５，５－トリメチルヘキサン－１－オール、２－プロピルヘプタン－１－オールなどに代表される第１級アルコール、
（２）５－ノナノール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノールなどに代表される第２級アルコール
が挙げられる。 In the general formula (a1), the method for preparing compounds in which R ^1a and R ^2a are the same is not particularly limited, but for example, refer to the method described in US Pat. Also, as a method for preparing an asymmetric compound having different R ^1a and R ^2a , for example, JP-A-58-24555 can be referred to. As a raw material for the component (a), an alcohol having a predetermined number of carbon atoms to which an alkylene oxide is added can also be used.
Alcohols suitable for use in the production of the component (a) of the present invention include:
(1) primary alcohols typified by 3,5,5-trimethylhexan-1-ol, 2-propylheptan-1-ol, etc.;
(2) secondary alcohols such as 5-nonanol and 2,6-dimethyl-4-heptanol;

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄性能の観点から、例えば、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、泡立ち性の観点から、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下含有することができる。
なお、本発明では、（ａ）成分の量に関する記述（質量％など）は、ナトリウム塩に換算した化合物の質量、例えば、前記一般式（ａ１）中のＭ^１をナトリウムと仮定したときの質量に基づくものとする。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention contains the component (a), from the viewpoint of cleaning performance, for example, 0.01% by mass or more, further 0.05% by mass or more, further 0.1% by mass or more. And, from the viewpoint of foamability, it can be contained in an amount of 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, and further 1% by mass or less.
In the present invention, the description (% by mass, etc.) regarding the amount of component (a) is the mass of the compound converted to sodium salt, for example, the mass when M ¹ in the general formula (a1) is assumed to be sodium. shall be based on

（ｂ）成分は、増粘剤［但し、アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーからなる増粘剤は除く］である。 Component (b) is a thickening agent [however, thickening agents made of polymers containing acrylic acid as a monomer unit are excluded].

増粘剤（ｂ）としては、水溶性高分子増粘剤、及び硬化ひまし油から選ばれる増粘剤が挙げられる。 Thickeners (b) include thickeners selected from water-soluble polymeric thickeners and hydrogenated castor oil.

水溶性高分子増粘剤とは、２５℃の１００ｇの水に１ｇ以上溶解し、かつ、１質量％水溶液の粘度（Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．３、６０ｒｐｍ、測定時間１分、液温２５℃）が１００ｍＰａ・ｓ以上の高分子化合物である。水溶性高分子増粘剤の前記粘度は、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、５００００ｍＰａ・ｓ以下である。 The water-soluble polymer thickener is 1 g or more dissolved in 100 g of water at 25 ° C., and the viscosity of a 1% by mass aqueous solution (Brookfield viscometer, rotor No. 3, 60 rpm, measurement time 1 minute, liquid temperature 25° C.) is 100 mPa·s or more. The viscosity of the water-soluble polymeric thickener is preferably 500 mPa·s or more, preferably 100000 mPa·s or less, more preferably 50000 mPa·s or less.

水溶性高分子増粘剤としては、増粘多糖類、セルロース誘導体、合成水溶性高分子が挙げられる。水溶性高分子増粘剤は、増粘多糖類、セルロース誘導体が好ましく、増粘多糖類がより好ましい。 Water-soluble polymeric thickeners include thickening polysaccharides, cellulose derivatives, and synthetic water-soluble polymers. The water-soluble polymer thickener is preferably a thickening polysaccharide or a cellulose derivative, more preferably a thickening polysaccharide.

増粘多糖類としては、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アセマンナン、コンニャクマンナン、アカシアガム、ガッティガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガム、プルラン、デキストラン、カゼイン、ゼラチン、ケラチン、グルテリン、グルカゴン、グルテン、ゼイン、シェラックが挙げられる。これらの中でも、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、及びジェランガムから選ばれる増粘多糖類、更にキサンタンガム、及びグアーガムから選ばれる増粘多糖類が好ましい。 Thickening polysaccharides include karaya gum, tragacanth gum, arabic gum, acemannan, konjac mannan, acacia gum, gutti gum, guar gum, locust bean gum, carrageenan, xanthan gum, gellan gum, pullulan, dextran, casein, gelatin, keratin, glutelin, glucagon, Gluten, zein, shellac. Among these, polysaccharide thickeners selected from carrageenan, xanthan gum, guar gum, and gellan gum, and polysaccharide thickeners selected from xanthan gum and guar gum are preferred.

セルロース誘導体としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ニトロセルロース、及び他のセルロースエーテル／エステルなどのセルロース誘導体が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれるセルロース誘導体が好ましい。 Cellulose derivatives include cellulose derivatives such as hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose acetate phthalate, nitrocellulose, and other cellulose ethers/esters. Among these, cellulose derivatives selected from hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose are preferred.

合成水溶性高分子としては、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリジメチルメタクリルアミド、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミン、ポリエチレンイミン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマーが挙げられる。 Specific examples of synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, polyacrylamide, polymethylacrylamide, polydimethylmethacrylamide, polyurethane, polyvinyl acetate, polyester, polyamide, polyamine, polyethyleneimine, Copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, copolymers of vinylpyrrolidone and caprolactam may be mentioned.

水溶性高分子は、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれる水溶性高分子が好ましく、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガムから選ばれる水溶性高分子がより好ましく、キサンタンガム、及びグアーガムから選ばれる水溶性高分子が更に好ましく、キサンタンガムがより更に好ましい。 The water-soluble polymer is preferably a water-soluble polymer selected from carrageenan, xanthan gum, guar gum, gellan gum, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose, carrageenan, xanthan gum, guar gum. , gellan gum, more preferably a water-soluble polymer selected from xanthan gum and guar gum, and even more preferably xanthan gum.

また、硬化ひまし油は、いわゆる水素添加ひまし油を使用できる。また、組成物調製時の水への溶解性の制御などを考慮して、ポリオキシアルキレン付加された硬化ひまし油、好ましくはポリオキシエチレン付加された硬化ひまし油を用いることができる。ポリオキシアルキレン付加された硬化ひまし油のオキシアルキレン好ましくはオキシエチレンの平均付加モル数は、例えば５以上１５０以下、好ましくは５以上１００以下である。硬化ひまし油（水素添加ひまし油）のヨウ素価は、例えば、０．１以上、更に１以上、そして、７０以下、更に５０以下（ｇＩ_２／１００ｇ、ドイツ統一方法（German Einheitsmethode）ＤＧＦ Ｃ－Ｖ１１ａ（５３））が好適である。また、本発明では、硬化ひまし油は、硬化ひまし油と他の成分とを含む混合物として組成物に配合してもよい。そのような混合物としては、例えば、硬化ひまし油、陰イオン界面活性剤、及び水を含む混合物が挙げられ、より具体的には、例えば特開２０１６－１４７９３５号公報に記載の方法で液体洗浄剤組成物を製造する際に用いる混合物２が挙げられる。 Hydrogenated castor oil can also be used as hardened castor oil. In addition, polyoxyalkylene-added hydrogenated castor oil, preferably polyoxyethylene-added hydrogenated castor oil, can be used in consideration of the control of solubility in water at the time of composition preparation. The average number of added moles of oxyalkylene, preferably oxyethylene, in the polyoxyalkylene-added hydrogenated castor oil is, for example, 5 or more and 150 or less, preferably 5 or more and 100 or less. The iodine value of hydrogenated castor oil (hydrogenated castor oil) is, for example, 0.1 or more, further 1 or more, and 70 or less, further 50 or less (gI ₂ /100 g, German Einheitsmethode) DGF C-V11a (53 )) is preferred. In addition, in the present invention, hydrogenated castor oil may be incorporated into the composition as a mixture containing hydrogenated castor oil and other ingredients. Examples of such mixtures include mixtures containing hydrogenated castor oil, anionic surfactants, and water. Mixture 2 used in manufacturing products can be mentioned.

（ｂ）成分は、水溶性高分子増粘剤、更に増粘多糖類、更にカラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガムから選ばれる増粘多糖類、更にキサンタンガム、及びグアーガムから選ばれる増粘多糖類、更にキサンタンガムが好ましい。 Component (b) is a water-soluble polymer thickener, a polysaccharide thickener, a polysaccharide thickener selected from carrageenan, xanthan gum, guar gum and gellan gum, a polysaccharide thickener selected from xanthan gum and guar gum, and Xanthan gum is preferred.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、例えば、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、２質量％以下、更に１質量％以下、更に０．８質量％以下含有することができる。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention contains the component (b) at, for example, 0.01% by mass or more, further 0.05% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and 2% by mass. Further, it can be contained in an amount of 1% by mass or less, and further 0.8% by mass or less.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、洗浄力と仕上がり性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３．５以下、より更に好ましくは３以下である。 From the viewpoint of detergency and finish, the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention has a mass ratio of (a)/(b) to the content of component (a) and the content of component (b). ) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, and preferably 10 or less, more preferably 7 or less, and still more preferably is 5 or less, more preferably 4 or less, even more preferably 3.5 or less, and even more preferably 3 or less.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分以外の界面活性剤［以下（ｃ）成分という］を含有することができる。しかしながら、（ｃ）成分には起泡性を呈するものがあり洗浄性を損なう場合があるため使用には注意が必要である。
炭素数１４以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有する界面活性剤［以下（ｃ１）成分という］は（ａ）成分の乳化力を低下させ、起泡性を示すために洗浄力を低下させる場合がある。例えば、長鎖アルキル基を有する非イオン界面活性剤はそのもの自身が油性成分であるため（ａ）成分の乳化力を損なう場合があり、注意が必要である。
また、界面活性剤となるアミン化合物は（ａ）成分とコンプレックスを形成し、（ａ）成分の効果を減じる場合がある。特に炭素数１２以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有するアミン化合物［以下（ｃ２）成分という］は、（ａ）成分の乳化力を低下させる場合があるため、用いる場合には注意を要する。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分の合計の含有量が、組成物中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下、より更に好ましくは０．０１質量％以下、そして、０質量％以上であり、０質量％、すなわち（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分を含有しなくてもよい。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention can contain a surfactant [hereinafter referred to as component (c)] other than component (a). However, since some components (c) exhibit foaming properties and may impair detergency, care must be taken when using them.
When a surfactant having a hydrocarbon group of 14 or more carbon atoms, such as an alkyl group [hereinafter referred to as component (c1)] reduces the emulsifying power of component (a) and exhibits foaming properties, it reduces detergency. There is For example, since a nonionic surfactant having a long-chain alkyl group itself is an oily component, it may impair the emulsifying power of the component (a), so care should be taken.
In addition, the amine compound that serves as a surfactant forms a complex with the component (a), which may reduce the effect of the component (a). In particular, an amine compound having a hydrocarbon group of 12 or more carbon atoms, such as an alkyl group [hereinafter referred to as component (c2)] may reduce the emulsifying power of component (a), so care must be taken when using it.
In the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention, the total content of components (c1) and (c2) is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less in the composition. , more preferably 0.1% by mass or less, even more preferably 0.05% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, and 0% by mass or more and 0% by mass, that is, (c1) The component and (c2) component may not be contained.

本発明では（ｃ）成分を用いる場合には、疎水基である炭化水素基の炭素数が小さい界面活性剤が好ましい。例えば、（ｃ）成分として、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤［但し（ａ）成分を除く］、及び炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤［以下（ｃ３）成分という］を使用することができる。（ｃ３）成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。
（ｃ３）成分としては、具体的には、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルカンスルホン酸、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル硫酸エステル、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる陰イオン界面活性剤、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基と、平均付加モル数が３以上２０以下、好ましくは３以上１０以下のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基とを有する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤が挙げられる。（ｃ３）成分は、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルカンスルホン酸、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル硫酸エステル、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる陰イオン界面活性剤［以下（ｃ３－１）成分という］が好ましい。前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルは、平均付加モル数が０．１以上５以下、好ましくは０．５以上２以下のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基を有するものであってよい。（ｃ３－１）成分は、デシル基、及びドデシル基から選ばれる１種以上の基を有することが好ましく、デシル基を有することがより好ましい。（ｃ３－１）成分は、アルキル基又はアルカン部分の炭素数が１０又は１２であることが好ましく、１０であることがより好ましい。 In the present invention, when component (c) is used, a surfactant having a small number of carbon atoms in the hydrocarbon group, which is a hydrophobic group, is preferred. For example, as component (c), an anionic surfactant having a hydrocarbon group with 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms [excluding component (a)], and Hereafter, a surfactant [hereinafter referred to as component (c3)] preferably selected from nonionic surfactants having a hydrocarbon group of 8 to 10 carbon atoms can be used. The hydrocarbon group of component (c3) includes an alkyl group and an alkenyl group.
Specific examples of component (c3) include alkanesulfonic acids having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, alkyl sulfate esters having 8 to 10 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, An anionic surfactant selected from a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and salts thereof, and an anionic surfactant having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms Alkyl glycosides having an alkyl group of 8 to 10 carbon atoms, alkyl glyceryl ethers having an alkyl group of 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, alkyl groups of 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms and an oxyalkylene group, preferably an oxyethylene group, having an average addition mole number of 3 to 20, preferably 3 to 10, and a nonionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ethers. Component (c3) is an alkanesulfonic acid having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, an alkyl sulfate ester having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and 8 to 12 carbon atoms. An anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate esters having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and salts thereof [hereinafter referred to as component (c3-1)] is preferred. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester may have an oxyalkylene group, preferably an oxyethylene group, with an average added mole number of 0.1 or more and 5 or less, preferably 0.5 or more and 2 or less. Component (c3-1) preferably has one or more groups selected from a decyl group and a dodecyl group, more preferably a decyl group. Component (c3-1) preferably has 10 or 12 carbon atoms in the alkyl group or alkane moiety, more preferably 10 carbon atoms.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、油脂とタンパク質を含む複合汚れに対する洗浄力を強化する観点及びそのような複合汚れが存在するより過酷な条件下であっても優れた仕上がり性が得られる観点から、（ｃ３）成分として、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤、更に（ｃ３－１）成分、更に炭素数１０以上１２以下のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩及びアルカン部分の炭素数が１０以上１２以下のアルカンスルホン酸塩から選択される１種以上の陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
（ｃ）成分として炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤、更に（ｃ３－１）成分を含有する本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、食器に付着した油脂とタンパク質を含む複合汚れに対する洗浄力に優れ、また、このような複合汚れの存在下でもすすぎ後の仕上がり性に優れる。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分と前記陰イオン界面活性剤、例えば（ｃ３－１）成分を併用することで、当該陰イオン界面活性剤が、前記のタンパク質を骨格とする膜に作用してタンパク質を含んだ複合汚れに対する（ａ）成分の作用を促進し、この複合汚れに対する洗浄効果が発揮され、それに伴いこのような複合汚れの存在下でも優れた仕上がり性が得られるものと推察される。なお、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の効果発現は、この作用機構に制限されるものではない。 The liquid detergent composition for dishwashing machines of the present invention has the viewpoint of enhancing the detergency against complex stains containing fats and proteins, and excellent finishing even under severer conditions where such complex stains are present. from the viewpoint of obtaining, as the component (c3), an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, further component (c3-1), further carbon number It is preferable to contain one or more anionic surfactants selected from alkyl sulfates having 10 to 12 alkyl groups and alkanesulfonates having 10 to 12 carbon atoms in the alkane moiety.
The liquid for dishwashing machines of the present invention, which contains an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, as component (c), and component (c3-1). The detergent composition has excellent detergency against combined stains containing oil and protein adhering to tableware, and also provides excellent finish after rinsing even in the presence of such combined stains. In the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention, the component (a) and the anionic surfactant, for example, the component (c3-1) are used in combination so that the anionic surfactant is the protein to promote the action of component (a) on complex stains containing protein, thereby exhibiting a cleaning effect against this complex stain, and along with this, excellent finish even in the presence of such complex stains. It is presumed that the In addition, the effect expression of the liquid detergent composition for dishwashers of this invention is not restricted to this action mechanism.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物が（ｃ３）成分を含有する場合、該組成物は、（ｃ３）成分を、例えば、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１０質量％以下、更に８質量％以下含有することができる。また、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物が（ｃ）成分として（ｃ３－１）成分を含有する場合、該組成物中の（ｃ３－１）成分の含有量もこの範囲から選択できる。 When the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention contains the component (c3), the composition contains the component (c3) at, for example, 0.01% by mass or more, further 0.05% by mass or more, Further, it can be contained in an amount of 0.1% by mass or more, and 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 8% by mass or less. When the liquid detergent composition for dishwashing machines of the present invention contains component (c3-1) as component (c), the content of component (c3-1) in the composition is also selected from this range. can.

食器洗浄機用の洗浄剤には、分散剤としてアクリル酸をモノマー単位として含むポリマー［以下（ｄ）成分という］が用いられることがある。（ｄ）成分は（ｂ）成分の増粘剤からは除かれる。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物も（ｄ）成分を含有してもよいが、仕上がり性の点からその含有量には注意が必要である。本発明では、（ｄ）成分のポリマーの配合量が少ないあるいは含有しなくても、（ａ）成分の作用により油汚れに対する洗浄力が高い水準で得られ、且つ（ｄ）成分の配合量が少ないあるいは含有しないことにより、疎水性表面を有する物品の仕上がり性にも優れる。
（ｄ）成分は、全構成モノマー中、アクリル酸を３０モル％以上、更に５０モル％以上含むポリマーであってよい。
（ｄ）成分としては、ポリアクリル酸又はその塩、及びアクリル酸－マレイン酸コポリマーを挙げることができる。（ｄ）成分の重量平均分子量は、例えば１，０００以上、更に２，０００以上、そして、７０，０００以下、更に５０,０００以下である。（ｄ）成分の重量平均分子量が１，０００未満であると、スケール抑制性などの期待される効果が得られず、５０，０００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。（ｄ）成分の重量平均分子量は、分子量が既知のポリエチレングリコールを標準物質として用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されたものである。
（ｄ）成分が塩である場合、塩は、一部でも全部でもよく、塩としては、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、任意に（ｄ）成分を含有し、（ｄ）成分の含有量が、例えば、組成物中に５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下、そして、０質量％以上であってよい。また、（ｄ）成分の含有量が０質量％であってもよい。 A polymer containing acrylic acid as a monomer unit [hereinafter referred to as component (d)] is sometimes used as a dispersant in detergents for dishwashers. Component (d) is excluded from the thickener component (b). Although the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention may also contain component (d), attention should be paid to its content from the viewpoint of finish quality. In the present invention, a high level of detergency against oil stains can be obtained by the action of component (a) even if the amount of the polymer of component (d) is small or not contained, and the amount of component (d) is high. Due to the small amount or no content, the finish of the article having a hydrophobic surface is also excellent.
Component (d) may be a polymer containing acrylic acid in an amount of 30 mol % or more, more preferably 50 mol % or more, of the total constituent monomers.
Component (d) includes polyacrylic acid or its salts, and acrylic acid-maleic acid copolymers. The weight average molecular weight of component (d) is, for example, 1,000 or more, further 2,000 or more, and 70,000 or less, further 50,000 or less. If the weight-average molecular weight of component (d) is less than 1,000, expected effects such as scale inhibition cannot be obtained, and if it exceeds 50,000, storage stability is not preferable. The weight average molecular weight of component (d) is measured by gel permeation chromatography (GPC method) using polyethylene glycol with known molecular weight as a standard substance.
When the component (d) is a salt, the salt may be part or all, and the salt is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or a potassium salt.
The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention optionally contains component (d), and the content of component (d) is, for example, 5% by mass or less, further 3% by mass or less in the composition, Furthermore, it may be 1% by mass or less and 0% by mass or more. Moreover, 0 mass % may be sufficient as content of (d)component.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。（ｅ）成分としては、（ｅ１）クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸等のヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩［以下（ｅ１）成分という］、（ｅ２）メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、１，３－プロパンジアミン三酢酸、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のアミノカルボン酸又はその塩［以下（ｅ２）成分という］、（ｅ３）トリポリリン酸等の縮合リン酸又はその塩、等が挙げられる。これらの（ｅ）成分は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（ｅ２）成分は、アミノ多価カルボン酸又はその塩が好ましい。なお、（ｅ１）成分からは（ｅ２）成分は除かれる。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention preferably contains a sequestering agent as component (e). (e) Components include (e1) hydroxypolycarboxylic acids such as citric acid, malic acid, tartaric acid, and succinic acid, or salts thereof [hereinafter referred to as component (e1)], (e2) methylglycine diacetic acid, glutamic acid diacetic acid. , hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-propanediaminetriacetic acid, 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid Acetic acid, aminocarboxylic acids such as triethylenetetraaminehexaacetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylethylenediaminedicarboxymethylglutamic acid or salts thereof [hereinafter referred to as component (e2)], (e3) condensed phosphoric acids such as tripolyphosphoric acid or salts thereof , etc. These (e) components may be used alone or in combination of two or more. The component (e2) is preferably an aminopolycarboxylic acid or a salt thereof. Note that the (e2) component is excluded from the (e1) component.

（ｅ）成分としては、これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリポリリン酸、及びこれらの塩から選ばれる金属封鎖剤が好ましい。 As component (e), among these, a sequestering agent selected from citric acid, malic acid, methylglycinediacetic acid, glutamic diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, tripolyphosphoric acid, and salts thereof is preferred.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、茶渋などの色素汚れ洗浄力を高める観点から、（ｅ）成分として（ｅ１）成分と（ｅ２）成分とを含有することが好ましい。その場合、（ｅ１）成分の含有量と（ｅ２）成分の含有量との質量比である（ｅ１）／（ｅ２）は、０．１以上、更に１以上、そして、１０以下が好ましい。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、クエン酸、及びリンゴ酸から選ばれるヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩と、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、及びエチレンジアミン四酢酸から選ばれるアミノ多価カルボン酸又はその塩とを含有することが好ましい。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention preferably contains components (e1) and (e2) as components (e) from the viewpoint of enhancing the ability to clean pigment stains such as tea stains. In that case, the mass ratio (e1)/(e2) between the content of the component (e1) and the content of the component (e2) is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, and 10 or less. The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention comprises, as component (e), a hydroxy polycarboxylic acid selected from citric acid and malic acid or a salt thereof, methylglycinediacetic acid, glutamic acid diacetic acid, and ethylenediamine. It is preferable to contain an amino polycarboxylic acid selected from tetraacetic acid or a salt thereof.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、洗浄性能の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％、そして、配合安定性の点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する。 From the viewpoint of cleaning performance, the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention preferably contains component (e) in an amount of 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1% by mass. % or more, more preferably 3% by mass, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less from the viewpoint of blending stability.

本発明では（ｆ）成分として消泡剤を含有することが、抑泡性の観点から好ましい。
（ｆ）成分としては、配合適性の観点から、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドをモノマー単位とするポリアルキレングリコール、及びシリコーン化合物から選ばれる１種以上が好ましい。これらは、組み合わせて併用することもできる。 In the present invention, it is preferable to contain an antifoaming agent as the component (f) from the viewpoint of antifoaming properties.
As the component (f), one or more selected from polyalkylene glycols having alkylene oxides having 3 or 4 carbon atoms as monomer units and silicone compounds are preferable from the viewpoint of blending suitability. These can also be used in combination.

（ｆ）成分の炭素数３又は４のアルキレンオキサイドをモノマー単位とするポリアルキレングリコールとしては、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールが挙げられ、ポリプロピレングリコールが好ましい。
炭素数３又は４のアルキレンオキサイドをモノマー単位とするポリアルキレングリコールの数平均分子量は、使用時の泡立ちを抑制する観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上であり、そして、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは６，０００以下、より更に好ましくは４，０００以下である。なお、数平均分子量は、水酸基価から求めることができる。また、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１に準じた方法で測定することができる。 Examples of the polyalkylene glycol whose monomer unit is an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms, which is the component (f), include polypropylene glycol and polybutylene glycol, with polypropylene glycol being preferred.
The number-average molecular weight of the polyalkylene glycol having an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms as a monomer unit is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, and still more preferably 1,500 or more, from the viewpoint of suppressing foaming during use. 2,000 or more, and preferably 20,000 or less, more preferably 10,000 or less, even more preferably 6,000 or less, and even more preferably 4,000 or less. Incidentally, the number average molecular weight can be obtained from the hydroxyl value. Moreover, the hydroxyl value can be measured by a method according to JIS K-1557-1.

（ｆ）成分のシリコーン化合物としては、オイル型、溶液型、粉末型、エマルジョン型など特に制限されるものではないが、例えば、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン樹脂の分散液、ポリオルガノシロキサンのエマルジョン、及びポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ物等を挙げることができる。中でも（ｆ）成分は、ポリジメチルシロキサンを挙げることができる。 The silicone compound of component (f) is not particularly limited, and may be oil-type, solution-type, powder-type, or emulsion-type. , an emulsion of polyorganosiloxane, and a combination of polyorganosiloxane and silica particles in which polyorganosiloxane is chemisorbed or fused on silica. Among them, the (f) component can include polydimethylsiloxane.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を、消泡又は抑泡性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention contains component (f), from the viewpoint of defoaming or foam-suppressing properties, preferably at least 0.1% by mass, more preferably at least 0.15% by mass, and , from the viewpoint of storage stability, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、更なる任意成分として、溶剤、ハイドロトロープ剤、アルカリ剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、防錆剤、酵素などの成分を含有することができる。 The detergent composition for dishwashing machines of the present invention may further include a solvent, a hydrotrope agent, an alkaline agent, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a fragrance, a coloring agent, an antioxidant, a preservative, and a foam suppressor. agents, bleaches, bleach activators, rust inhibitors, enzymes, and the like.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水の含有量は、例えば、組成物中、５０質量％以上、更に７０質量％以上、そして、９５質量％以下、更に９０質量％以下であってよい。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention contains water. The content of water may be, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and 95% by mass or less, and further 90% by mass or less in the composition.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、手肌への刺激性の観点から、２５℃でのｐＨが、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。なお、ｐＨはガラス電極法で測定することができる。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention has a pH at 25°C of preferably 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, from the viewpoint of irritation to hand skin, and It is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less. In addition, pH can be measured by a glass electrode method.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、用途などにもよるが、例えば、２５℃での粘度が、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は、通常使用される増粘剤、溶剤、ハイドロトロープ剤などで調整することができる。なお、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、ローターＮｏ．２、６ｒｐｍ、測定時間１分、液温２５℃の条件で測定することができる。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention has a viscosity at 25° C. of, for example, preferably 3 mPa·s or more, more preferably 10 mPa·s or more, and preferably 5 mPa·s or more, and preferably 5 ,000 mPa·s or less, more preferably 2500 mPa·s or less. The viscosity can be adjusted with commonly used thickeners, solvents, hydrotropic agents, and the like. In addition, the viscosity of the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is measured using a Brookfield viscometer, rotor No. Measurement can be performed under conditions of 2, 6 rpm, measurement time of 1 minute, and liquid temperature of 25°C.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、当該組成物を水により、例えば、１０倍以上１００００倍未満、更に５０倍以上５０００倍未満に希釈して洗浄液を調製し、洗浄に用いる方法で使用するのが好適である。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is prepared by diluting the composition with water, for example, 10 times or more and less than 10000 times, further 50 times or more and less than 5000 times, and using it for washing. It is preferred to use in

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、０．２質量％濃度の水希釈液（５００倍希釈に相当）の２５℃でのｐＨが、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。なお、ｐＨはガラス電極法で測定することができる。 From the viewpoint of detergency, the detergent composition for dishwashers of the present invention has a pH of 0.2% by mass diluted with water (equivalent to 500-fold dilution) at 25° C. is preferably 5 or more, and more It is preferably 5.5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 9 or less. In addition, pH can be measured by a glass electrode method.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いる際の洗浄温度は、特に限定されないが、洗浄力と、汚れの分散力に基づく再付着防止性の観点から、例えば、１０℃以上、更に２０℃以上、そして、１００℃以下、更には９０℃以下、更に６０℃以下から選択できる。食器洗浄機、例えば、市販の食器洗浄機で本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いる際は、洗浄時の温度は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５５℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。また、食器洗浄機、例えば、市販の食器洗浄機で本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いる際は、すすぎ時の温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６５℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。 The washing temperature when using the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of detergency and anti-redeposition property based on the ability to disperse stains, it is, for example, 10° C. or higher. It can be selected from 20° C. or higher, 100° C. or lower, further 90° C. or lower, and further 60° C. or lower. When the dishwashing machine liquid detergent composition of the present invention is used in a dishwashing machine, for example, a commercially available dishwashing machine, the washing temperature is preferably 40°C or higher, more preferably 55°C or higher, and It is preferably 90° C. or lower, more preferably 80° C. or lower. When the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is used in a dishwasher, for example, a commercially available dishwasher, the temperature during rinsing is preferably 50°C or higher, more preferably 65°C or higher. And it is preferably 90° C. or lower, more preferably 80° C. or lower.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いる際の希釈する水の硬度は、ドイツ硬度で、好ましくは０°ＤＨ以上、より好ましくは２°ＤＨ以上、そして、好ましくは２０°ＤＨ以下、より好ましくは１０°ＤＨ以下、更に好ましくは８°ＤＨ以下である。 The hardness of water to be diluted when using the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is preferably 0° DH or more, more preferably 2° DH or more, and preferably 20° DH or less in terms of German hardness. , more preferably 10° DH or less, and still more preferably 8° DH or less.

本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機による食器の洗浄に用いられる。食器は、皿、椀、コップ等のような食品の収容に用いる物品や箸、フォーク、ナイフ、スプーン等のような食品の取り分け等に用いる物品などが挙げられる。本発明では、食器とは、これらの物品の他に、タッパー、瓶等の保存容器、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等の食品が接触する物品やその部品であって、食器洗浄機での洗浄が可能な物品を含む意味であってよい。食器の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、疎水性表面を有する食器、例えばプラスチック製食器の洗浄に好適に用いられる。本発明の液食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いた洗浄は、通常の食器洗浄機による洗浄に準ずる。 The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is used for washing dishes with a dishwasher. Examples of tableware include items such as plates, bowls, cups, etc. used for storing food, and items such as chopsticks, forks, knives, spoons, etc. used for serving food. In the present invention, tableware includes, in addition to these items, storage containers such as Tupperware and bottles, cooking utensils such as kitchen knives, cutting boards, pots, frying pans, and fish grills, and food products such as cooking appliances such as food processors and mixers. It may mean an article or parts thereof that come into contact with and that can be washed in a dishwasher. Materials for tableware include plastic (including silicone resin, etc.), metal, pottery, wood, and combinations thereof. The liquid detergent composition for dishwashers of the present invention is suitably used for washing tableware having a hydrophobic surface, such as plastic tableware. Washing using the liquid detergent composition for liquid dishwashing machines of the present invention conforms to washing by a normal dishwashing machine.

本発明により、食器洗浄機で、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法（以下、本発明の洗浄方法ともいう）が提供される。本発明の洗浄方法は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含有する洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法であってよい。前記洗浄液は、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈、例えば水で１０倍以上１００００倍以下で希釈して得られたものであってよい。前記洗浄液は、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物と前記ドイツ硬度を有する水とを混合して得られたものであってよい。 According to the present invention, a dishwashing method (hereinafter also referred to as the cleaning method of the present invention), comprising washing dishes in a dishwashing machine using the liquid detergent composition for dishwashing machines of the present invention and a washing liquid containing water. is provided. The washing method of the present invention may be a washing method for washing dishes using a washing liquid containing components (a), (b), and water. The washing liquid may be obtained by diluting the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention with water, for example, by diluting with water 10-fold or more and 10000-fold or less. The washing liquid may be obtained by mixing the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention with water having the German hardness.

前記洗浄液中の（ａ）成分の濃度は、例えば、１ｐｐｍ以上、更に３ｐｐｍ以上、更に５ｐｐｍ以上、そして、１０００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下であってよい。 The concentration of component (a) in the cleaning solution may be, for example, 1 ppm or more, 3 ppm or more, 5 ppm or more, and 1000 ppm or less, 500 ppm or less, or 100 ppm or less.

前記洗浄液中の（ｂ）成分の濃度は、例えば、１ｐｐｍ以上、更に２ｐｐｍ以上、更に５ｐｐｍ以上、そして、５００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下、更に５０ｐｐｍ以下であってよい。 The concentration of component (b) in the cleaning solution may be, for example, 1 ppm or more, 2 ppm or more, 5 ppm or more, and 500 ppm or less, 100 ppm or less, or 50 ppm or less.

前記洗浄液は、（ｃ３）成分、更に（ｃ３－１）成分を含有することが好ましい。前記洗浄液中の（ｃ３）成分の濃度は、例えば、１０ｐｐｍ以上、更に２０ｐｐｍ以上、更に３０ｐｐｍ以上、そして、２０００ｐｐｍ以下、更に１０００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下であってよい。また、前記洗浄液が（ｃ）成分として（ｃ３－１）成分を含有する場合、前記洗浄液中の（ｃ３－１）成分の濃度もこの範囲から選択できる。 The cleaning liquid preferably contains component (c3) and further component (c3-1). The concentration of component (c3) in the cleaning liquid may be, for example, 10 ppm or more, further 20 ppm or more, further 30 ppm or more, and 2000 ppm or less, further 1000 ppm or less, further 500 ppm or less. Further, when the cleaning solution contains component (c3-1) as component (c), the concentration of component (c3-1) in the cleaning solution can also be selected from this range.

前記洗浄液は、洗浄力の観点から、ｐＨが、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。なお、ｐＨはガラス電極法で測定することができる。また、洗浄液のｐＨは、洗浄時の温度でのｐＨであるが、２５℃でのｐＨであってもよい。 From the viewpoint of detergency, the cleaning liquid preferably has a pH of 5 or more, more preferably 5.5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 11 or less, more preferably 10 or less, and even more preferably 9 or less. is. In addition, pH can be measured by a glass electrode method. Further, the pH of the cleaning solution is the pH at the temperature during cleaning, but may be the pH at 25°C.

前記洗浄液は、温度が、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５５℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。 The cleaning liquid preferably has a temperature of 40° C. or higher, more preferably 55° C. or higher, and preferably 90° C. or lower, more preferably 80° C. or lower.

また、本発明の洗浄方法では、前記洗浄液による洗浄の後に、水によるすすぎを行うことができる。すすぎに用いる水は、温度が、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６５℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。 Further, in the cleaning method of the present invention, rinsing with water can be performed after cleaning with the cleaning liquid. The water used for rinsing preferably has a temperature of 50°C or higher, more preferably 65°C or higher, and preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower.

本発明の洗浄方法では、食器は、油汚れを含む汚れが付着した食器であってよい。
本発明の洗浄方法では、食器、例えば疎水性表面を有する食器に対する汚れの再付着を抑制することができる。 In the cleaning method of the present invention, the dishes may be stained with oil stains.
In the cleaning method of the present invention, it is possible to suppress redeposition of stains on tableware, for example, tableware having a hydrophobic surface.

＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、及び硬質物品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。 <Aspect of the present invention>
The following are examples of aspects of the present invention. To these aspects, the items described in the liquid detergent composition for dishwashers and the method for cleaning hard articles of the present invention can be appropriately applied.

＜１＞
（ａ）分岐アルキル基が炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルエステル［以下（ａ）成分という］、（ｂ）増粘剤［但し、アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーからなる増粘剤は除く］［以下（ｂ）成分という］、及び水を含有する、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <1>
(a) sulfosuccinic acid branched alkyl ester in which the branched alkyl group is a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms [hereinafter referred to as component (a)], (b) a thickener [however, a polymer containing acrylic acid as a monomer unit A liquid detergent composition for dishwashing machines, comprising [excluding a thickener consisting of] [hereinafter referred to as component (b)] and water.

＜２＞
（ａ）成分の分岐アルキル基が、炭素数６又は７の主鎖と１以上の側鎖とを有し側鎖の炭素数の合計が３である分岐アルキル基である、＜１＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <2>
<1>, wherein the branched alkyl group of component (a) is a branched alkyl group having a main chain of 6 or 7 carbon atoms and one or more side chains and a total of 3 carbon atoms in the side chains. liquid detergent composition for dishwashers.

＜３＞
（ａ）成分の分岐アルキル基が、２－プロピルヘプチル基及び３，５，５－トリメチルヘキシル基から選ばれる分岐アルキル基である、＜１＞又は＜２＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <3>
The liquid detergent for dishwashers according to <1> or <2>, wherein the branched alkyl group of component (a) is a branched alkyl group selected from a 2-propylheptyl group and a 3,5,5-trimethylhexyl group. agent composition.

＜４＞
（ａ）成分が、下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸分岐エステルである、＜１＞～＜３＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <4>
The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <3>, wherein the component (a) is a sulfosuccinic acid branched ester represented by the following general formula (a1).

〔式中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａは、それぞれ独立して、炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基である。Ａ^１、Ａ^２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ^１は水素原子又は陽イオンである。〕 [In the formula, R ^1a and R ^2a are each independently a branched alkyl group having 9 or more and 11 or less carbon atoms. A ¹ and A ² each independently represent an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, x and y each independently represent an average number of added moles of 0 or more and 6 or less. ^M1 is a hydrogen atom or a cation. ]

＜５＞
一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの側鎖の数が、それぞれ、１以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である、＜４＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <5>
The liquid for dishwashers according to <4>, wherein the number of side chains of R ^1a and R ^2a in general formula (a1) is 1 or more, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less. cleaning composition.

＜６＞
一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの分岐炭素の数が、それぞれ、１以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である、＜４＞又は＜５＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <6>
The tableware according to <4> or <5>, wherein the number of branched carbon atoms of R ^1a and R ^2a in general formula (a1) is 1 or more, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less. A liquid detergent composition for washing machines.

＜７＞
一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａの鎖式分岐炭化水素基の総炭素数が、それぞれ独立して、９又は１０であり、主鎖の炭素数が、それぞれ独立して、６又は７であり、側鎖の炭素数が、それぞれ独立して、１以上３以下であり、側鎖の数が、それぞれ独立して、１である、＜４＞～＜６＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <7>
In general formula (a1), the total number of carbon atoms in the branched chain hydrocarbon groups of R ^1a and R ^2a is each independently 9 or 10, and the number of carbon atoms in the main chain is each independently 6 or 7, the number of carbon atoms in each side chain is 1 or more and 3 or less, and the number of side chains is each independently 1. <4> to <6> liquid detergent composition for dishwashers.

＜８＞
一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａが、それぞれ、２－プロピルヘプチル基及び３，５，５－トリメチルヘキシル基から選ばれる分岐アルキル基である、＜４＞～＜７＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <8>
any one of <4> to <7>, wherein in general formula (a1), each of R ^1a and R ^2a is a branched alkyl group selected from a 2-propylheptyl group and a 3,5,5-trimethylhexyl group; The liquid detergent composition for dishwashers according to .

＜９＞
一般式（ａ１）中、ｘ、ｙは、それぞれ独立に、０である、＜４＞～＜８＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <9>
The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <4> to <8>, wherein x and y in general formula (a1) are each independently 0.

＜１０＞
一般式（ａ１）中、Ｍ^１が、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである、＜４＞～＜９＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <10>
The liquid detergent for dishwashers according to any one of <4> to <9>, wherein in general formula (a1), M ¹ is an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion. agent composition.

＜１１＞
（ａ）成分が、２つの分岐アルキル基がそれぞれ炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルジエステルである、＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <11>
The dishwashing machine according to any one of <1> to <10>, wherein the component (a) is a branched alkyl diester of sulfosuccinic acid in which each of the two branched alkyl groups has 9 to 11 carbon atoms. Liquid detergent composition.

＜１２＞
（ａ）成分を、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下含有する、＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <12>
Component (a) is 0.01 mass% or more, further 0.05 mass% or more, further 0.1 mass% or more, and 10 mass% or less, further 5 mass% or less, further 3 mass% or less, further 1 The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <11>, containing not more than mass %.

＜１３＞
（ｂ）成分が、水溶性高分子増粘剤、及び硬化ひまし油から選ばれる増粘剤である、＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <13>
The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <12>, wherein the component (b) is a thickener selected from water-soluble polymer thickeners and hardened castor oil.

＜１４＞
水溶性高分子増粘剤が、増粘多糖類、セルロース誘導体、及び合成水溶性高分子から選ばれる水溶性高分子である、＜１３＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <14>
The liquid detergent composition for dishwashers according to <13>, wherein the water-soluble polymer thickener is a water-soluble polymer selected from thickening polysaccharides, cellulose derivatives, and synthetic water-soluble polymers.

＜１５＞
増粘多糖類が、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、及びジェランガムから選ばれる増粘多糖類である、更にキサンタンガム、及びグアーガムから選ばれる増粘多糖類である、＜１４＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <15>
The liquid for dishwashers according to <14>, wherein the polysaccharide thickener is a polysaccharide thickener selected from carrageenan, xanthan gum, guar gum, and gellan gum, and further a polysaccharide thickener selected from xanthan gum and guar gum. cleaning composition.

＜１６＞
セルロース誘導体が、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれるセルロース誘導体である、＜１４＞又は＜１５＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <16>
The liquid detergent for dishwashers according to <14> or <15>, wherein the cellulose derivative is a cellulose derivative selected from hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose. Composition.

＜１７＞
合成水溶性高分子が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリジメチルメタクリルアミド、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミン、ポリエチレンイミン、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、及びビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマーから選ばれる合成水溶性高分子である、＜１４＞～＜１６＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <17>
The synthetic water-soluble polymer includes polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, polyacrylamide, polymethylacrylamide, polydimethylmethacrylamide, polyurethane, polyvinyl acetate, polyester, polyamide, polyamine, polyethyleneimine, vinylpyrrolidone and vinyl acetate. and a copolymer of vinylpyrrolidone and caprolactam, the liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <14> to <16>.

＜１８＞
硬化ひまし油が、ポリオキシエチレン付加された硬化ひまし油である、＜１３＞～＜１７＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <18>
The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <13> to <17>, wherein the hydrogenated castor oil is polyoxyethylene-added hydrogenated castor oil.

＜１９＞
（ｂ）成分が、水溶性高分子増粘剤である、更に増粘多糖類である、更にカラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、ジェランガムから選ばれる増粘多糖類である、更にキサンタンガム、及びグアーガムから選ばれる増粘多糖類である、更にキサンタンガムである、＜１３＞～＜１８＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <19>
The component (b) is a water-soluble polymer thickener, is a polysaccharide thickener, is a polysaccharide thickener selected from carrageenan, xanthan gum, guar gum and gellan gum, and is further selected from xanthan gum and guar gum. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <13> to <18>, which is a thickening polysaccharide and further is xanthan gum.

＜２０＞
（ｂ）成分を、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、２質量％以下、更に１質量％以下、更に０．８質量％以下含有する、＜１＞～＜１９＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <20>
0.01 mass % or more, further 0.05 mass % or more, further 0.1 mass % or more, and 2 mass % or less, further 1 mass % or less, further 0.8 mass % or less of component (b) The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <19>.

＜２１＞
炭素数１４以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有する界面活性剤、及び炭素数１２以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有するアミン化合物の合計の含有量、更に炭素数１４以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有する非イオン界面活性剤、及び炭素数１２以上の炭化水素基、例えばアルキル基を有するアミン化合物の合計の含有量が、組成物中、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、より更に好ましくは０．０５質量％以下、より更に好ましくは０．０１質量％以下、そして、０質量％以上である、又は０質量％である、＜１＞～＜２０＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <21>
Total content of a surfactant having a hydrocarbon group of 14 or more carbon atoms, such as an alkyl group, and an amine compound having a hydrocarbon group of 12 or more carbon atoms, such as an alkyl group, and a hydrocarbon group of 14 or more carbon atoms , for example, a nonionic surfactant having an alkyl group, and a hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms, for example, an amine compound having an alkyl group, the total content of the composition is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, even more preferably 0.05% by mass or less, even more preferably 0.01% by mass or less, and 0% by mass or more, or 0 % by mass, the liquid detergent composition for dishwashers according to <1> to <20>.

＜２２＞
炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤［但し（ａ）成分を除く］、及び炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下の炭化水素基を有する非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤［以下（ｃ３）成分という］を含有する、＜１＞～＜２１＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <22>
An anionic surfactant having a hydrocarbon group with 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms [excluding component (a)], and 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms The liquid detergent for dishwashers according to any one of <1> to <21>, which contains a surfactant selected from nonionic surfactants having a hydrocarbon group of 10 or less [hereinafter referred to as component (c3)]. agent composition.

＜２３＞
（ｃ３）成分の前記陰イオン界面活性剤が、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルカンスルホン酸、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル硫酸エステル、炭素数８以上１２以下、好ましくは炭素数８以上１０以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる陰イオン界面活性剤［以下（ｃ３－１）成分という］である、＜２２＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <23>
The anionic surfactant of component (c3) is an alkanesulfonic acid having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, or an alkyl sulfate ester having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms. , an anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate esters having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and salts thereof [hereinafter referred to as component (c3-1) ], The liquid detergent composition for dishwashers according to <22>.

＜２４＞
（ｃ３－１）成分が、デシル基、及びドデシル基から選ばれる１種以上の基を有する、更にデシル基を有する、＜２３＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <24>
The liquid detergent composition for dishwashers according to <23>, wherein the component (c3-1) has one or more groups selected from a decyl group and a dodecyl group, and further has a decyl group.

＜２５＞
（ｃ３）成分の前記非イオン界面活性剤が、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル、及び炭素数８以上１２以下、好ましくは８以上１０以下のアルキル基と、平均付加モル数が３以上２０以下、好ましくは３以上１０以下のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基とを有する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる非イオン界面活性剤である、＜２２＞～＜２４＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <25>
The nonionic surfactant of component (c3) is an alkyl glycoside having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms. and an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms, and an oxyalkylene group having an average addition mole number of 3 to 20, preferably 3 to 10, preferably oxyethylene The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <22> to <24>, which is a nonionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ethers having a group.

＜２６＞
（ｃ３）成分を、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、１５質量％以下、更に１０質量％以下、更に８質量％以下含有する、＜２２＞～＜２５＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <26>
Component (c3) is 0.01 mass% or more, further 0.05 mass% or more, further 0.1 mass% or more, and 15 mass% or less, further 10 mass% or less, and further 8 mass% or less. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <22> to <25>.

＜２７＞
アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーの含有量が組成物中に５質量％以下、更に３質量％以下、更に１質量％以下、そして、０質量％以上である、＜１＞～＜２６＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <27>
<1> to <26>, wherein the content of the polymer containing acrylic acid as a monomer unit is 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and 0% by mass or more in the composition. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of the above.

＜２８＞
（ｅ）成分として、金属封鎖剤、更に、（ｅ１）ヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩〔以下、（ｅ１）成分という〕、（ｅ２）アミノカルボン酸又はその塩〔以下、（ｅ２）成分という〕、及び（ｅ３）縮合リン酸又はその塩から選ばれる金属封鎖剤、更に、クエン酸、リンゴ酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリポリリン酸、及びこれらの塩から選ばれる金属封鎖剤を含有する、＜１＞～＜２７＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <28>
(e) components include a sequestering agent, (e1) a hydroxypolycarboxylic acid or a salt thereof [hereinafter referred to as component (e1)], and (e2) an aminocarboxylic acid or a salt thereof [hereinafter referred to as component (e2). ], and (e3) a sequestering agent selected from condensed phosphoric acid or salts thereof, and further selected from citric acid, malic acid, methylglycinediacetic acid, glutamic diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, tripolyphosphoric acid, and salts thereof The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <27>, which contains a sequestering agent.

＜２９＞
（ｅ）成分として（ｅ１）成分と（ｅ２）成分とを含有し、（ｅ１）成分の含有量と（ｅ２）成分の含有量との質量比である（ｅ１）／（ｅ２）が、０．１以上、更に１以上、そして、１０以下である、＜２８＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <29>
The (e) component contains the (e1) component and the (e2) component, and the mass ratio (e1)/(e2) between the content of the component (e1) and the content of the component (e2) is 0 The liquid detergent composition for dishwashers according to <28>, which is 1 or more, further 1 or more, and 10 or less.

＜３０＞
（ｅ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する、＜２９＞又は＜２８＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <30>
Component (e) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, even more preferably 3% by mass, and preferably 20% by mass or less, The liquid detergent composition for dishwashers according to <29> or <28>, which contains more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.

＜３１＞
（ｆ）成分として消泡剤、更に炭素数３又は４のアルキレンオキサイドをモノマー単位とするポリアルキレングリコール、及びシリコーン化合物から選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜３０＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <31>
Any one of <1> to <30> containing, as component (f), an antifoaming agent, and at least one selected from a polyalkylene glycol having an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms as a monomer unit, and a silicone compound. The liquid detergent composition for dishwashers according to .

＜３２＞
（ｆ）成分の前記ポリアルキレングリコールが、ポリプロピレングリコールである、更に数平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上であり、そして、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは６，０００以下、より更に好ましくは４，０００以下のポリプロピレングリコールである、＜３１＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <32>
The polyalkylene glycol of component (f) is polypropylene glycol, and the number average molecular weight is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, still more preferably 2,000 or more, and preferably is 20,000 or less, more preferably 10,000 or less, still more preferably 6,000 or less, still more preferably 4,000 or less polypropylene glycol, the liquid detergent composition for dishwashers according to <31> thing.

＜３３＞
（ｆ）成分のシリコーン化合物が、ポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン樹脂の分散液、ポリオルガノシロキサンのエマルジョン、及びポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ物、から選択される、＜３１＞又は＜３２＞に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <33>
The silicone compound of component (f) is a polyorganosiloxane oil, a polyorganosiloxane resin dispersion, a polyorganosiloxane emulsion, or a combination of polyorganosiloxane and silica particles in which polyorganosiloxane is chemically adsorbed or melted on silica. The liquid detergent composition for dishwashers according to <31> or <32>, which is selected from

＜３４＞
（ｆ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜３１＞～＜３３＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <34>
Component (f) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <31> to <33>.

＜３５＞
食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である、＜１＞～＜３４＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <35>
The pH of the liquid detergent composition for dishwashers at 25°C is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and still more preferably 8 or less, the liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <34>.

＜３６＞
食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度が、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜３５＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <36>
The viscosity of the liquid detergent composition for dishwashers at 25° C. is preferably 3 mPa·s or more, more preferably 10 mPa·s or more, and preferably 5,000 mPa·s or less, more preferably 2500 mPa·s or less. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <35>.

＜３７＞
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３．５以下、より更に好ましくは３以下である、＜１＞～＜３６＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 <37>
The mass ratio (a)/(b) between the content of component (a) and the content of component (b) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, and still more preferably 0.3. 5 or more, more preferably 0.7 or more, and preferably 10 or less, more preferably 7 or less, even more preferably 5 or less, even more preferably 4 or less, even more preferably 3.5 or less, even more preferably is 3 or less, the liquid detergent composition for dishwashers according to any one of <1> to <36>.

＜３８＞
食器洗浄機で、＜１＞～＜３７＞の何れかに記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法。 <38>
A method for washing dishes, comprising washing dishes in a dishwasher using the liquid detergent composition for dishwashing machines according to any one of <1> to <37> and a washing liquid containing water.

＜３９＞
前記洗浄液中の（ａ）成分の濃度が１ｐｐｍ以上、更に３ｐｐｍ以上、更に５ｐｐｍ以上、そして、１０００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下、更に１００ｐｐｍ以下である、＜３８＞に記載の洗浄方法。 <39>
The cleaning method according to <38>, wherein the concentration of component (a) in the cleaning liquid is 1 ppm or more, further 3 ppm or more, further 5 ppm or more, and 1000 ppm or less, further 500 ppm or less, further 100 ppm or less.

＜４０＞
前記洗浄液の温度が４０℃以上、好ましくは５５℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である、＜３８＞又は＜３９＞に記載の洗浄方法。 <40>
The cleaning method according to <38> or <39>, wherein the temperature of the cleaning liquid is 40° C. or higher, preferably 55° C. or higher, and preferably 90° C. or lower, more preferably 80° C. or lower.

＜４１＞
前記洗浄液が、前記食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水により、１０倍以上１００００倍未満、更に５０倍以上５０００倍未満に希釈して調製されたものである、＜３８＞～＜４０＞の何れかに記載の洗浄方法。 <41>
<38> to <40, wherein the washing liquid is prepared by diluting the liquid detergent composition for a dishwasher with water to a ratio of 10 times or more to less than 10000 times, further 50 times or more to less than 5000 times. > cleaning method according to any one of.

＜４２＞
食器が、食品が接触する食器洗浄機での洗浄が可能な物品及びその部品を含む、更に、皿、椀、コップ、箸、フォーク、ナイフ、スプーン、タッパー、瓶、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品及びその部品を含む、＜３８＞～＜４１＞の何れかに記載の洗浄方法。 <42>
Tableware includes items and parts thereof that can be washed in a dishwasher that come into contact with food, and plates, bowls, cups, chopsticks, forks, knives, spoons, tappers, bottles, kitchen knives, cutting boards, pots, and frying pans. , a fish grill, a food processor, and a mixer, and the cleaning method according to any one of <38> to <41>.

＜４３＞
食器の材質が、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせから選ばれる１種以上である、＜３８＞～＜４２＞の何れかに記載の洗浄方法。 <43>
The cleaning method according to any one of <38> to <42>, wherein the material of the tableware is one or more selected from plastics (including silicone resins, etc.), metals, ceramics, wood, and combinations thereof.

＜４４＞
食器が、疎水性表面を有する食器である、＜３８＞～＜４３＞の何れかに記載の洗浄方法。 <44>
The washing method according to any one of <38> to <43>, wherein the tableware has a hydrophobic surface.

＜実施例１及び比較例１＞
表１の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いて、自動食器洗浄機（S45VS6SD、Panasonic社製）で食器を洗浄し、油汚れの洗浄性と仕上がり性（Ｉ）をそれぞれ以下の方法で評価した。結果を表１に示した。 <Example 1 and Comparative Example 1>
Using the liquid detergent composition for dishwashers shown in Table 1, dishes were washed with an automatic dishwasher (S45VS6SD, manufactured by Panasonic), and the oil stain cleaning performance and finishing performance (I) were evaluated by the following methods. evaluated. Table 1 shows the results.

（１）油汚れの洗浄性
自動食器洗浄機内に、ポリプロピレン製の皿４枚を設置した。皿のうち２枚は、豚脂／なたね＝１／１（質量比）の複合汚れを、１枚あたり、３ｇ塗った汚染皿であり、残りの２枚は未汚染の皿であった。
表１の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を６ｇ投入し、標準コースで洗浄を行った。合計３名のパネラーが洗浄後の皿を触り、以下の基準で評価点をつけ、その平均値を、小数点第１位を四捨五入し表に示した。
なお、食器に適用される洗浄液（液体洗浄剤組成物組成物が水で希釈されて形成された洗浄液）における（ａ）成分の濃度は、組成物の投入量が６ｇの場合は１０ｐｐｍであった。
＊油汚れの洗浄性の評価基準
４：汚れが落ちており、触るとキュキュッとした心地よい感触がする。
３：汚れが落ちているが、触ってもキュキュッとした感触はない。
２：大部分の汚れが洗浄できているように見えるが、指でこすると筋がつく。
１：油が残っているのがわかる。 (1) Detergency of Oil Stain Four polypropylene dishes were placed in an automatic dishwasher. Two of the dishes were contaminated dishes coated with 3 g of a composite stain of lard/rapeseed = 1/1 (mass ratio), and the remaining two dishes were uncontaminated.
6 g of the liquid detergent composition for dishwashers shown in Table 1 was added, and washing was performed in a standard course. A total of three panelists touched the dishes after washing, gave evaluation points according to the following criteria, and rounded off the average value to the first decimal place.
The concentration of the component (a) in the cleaning solution applied to tableware (the cleaning solution formed by diluting the liquid cleaning composition composition with water) was 10 ppm when the amount of the composition input was 6 g. .
*Evaluation criteria for detergency of oil stains 4: The stains are removed, and there is a pleasant squeaky feel to the touch.
3: Dirt is removed, but there is no squeaky feel to the touch.
2: Most of the dirt appears to be washed off, but streaks form when rubbed with a finger.
1: Remaining oil can be seen.

（２）仕上がり性（Ｉ）
自動食器洗浄機内に、清浄な黒色のポリプロピレン製の弁当箱を設置した。
表１の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を６ｇ投入し、標準コースで洗浄を行った。洗浄後の弁当箱を、合計３名のパネラーが、未洗浄の弁当箱と対比して下記基準で評価を行い、その平均値を、小数点第１位を四捨五入し表１に示した。
なお、食器に適用される洗浄液（液体洗浄剤組成物組成物が水で希釈されて形成された洗浄液）における（ａ）成分濃度は、組成物の投入量が６ｇの場合は１０ｐｐｍであった。
３：白く残るウォータースポットやくもりがほとんど無くきれいである。
２：白く残るウォータースポットやくもりが弁当箱の半分程度まで発生している。
１：白く残るウォータースポットやくもりが弁当箱の半分程度を超えており、２の水準よりも明らかに発生が多い。 (2) Finishability (I)
A clean black polypropylene lunch box was placed in an automatic dishwasher.
6 g of the liquid detergent composition for dishwashers shown in Table 1 was added, and washing was performed in a standard course. A total of three panelists evaluated the washed lunch box in comparison with the unwashed lunch box according to the following criteria.
In addition, the concentration of component (a) in the cleaning liquid applied to tableware (the cleaning liquid formed by diluting the liquid cleaning composition composition with water) was 10 ppm when the input amount of the composition was 6 g.
3: Clean with almost no remaining white water spots or cloudiness.
2: White remaining water spots and cloudiness occur up to about half of the lunch box.
1: White remaining water spots and cloudiness exceed about half of the lunch box, and are clearly more frequent than the level of 2.

＊１ ｐＨはモノエタノールアミンで調整した。
＊２ 粘度は、２５℃下にて保存、Ｂ型粘度計を用いてロータの回転速度を６ｒｐｍとして回転開始から１分後に測定した値とした。 *1 pH was adjusted with monoethanolamine.
*2 Viscosity was stored at 25° C. and measured one minute after starting rotation with a Brookfield viscometer at a rotor rotation speed of 6 rpm.

表１中の成分は以下のものである。なお、表１中の（ａ’）成分は（ｃ）成分でもあるが、（ａ）成分と対比する成分として用いたため、便宜的に（ａ’）成分として表示した。また、酵素の「＋」は、アミラーゼ（Ｄｕｒａｍｙｌ１２０Ｔ（ノボザイムズ社製）を酵素タンパク質として組成物中０．００１質量％、及びプロテアーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ１８Ｔ－Ｂ（ノボザイムズ社製）を酵素タンパク質として組成物０．００１質量％で配合したことを意味する（以下同様）。
・キサンタンガム：ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製 ケルデント 粘度規格１２００～１７００ｍＰａ・ｓ（粘度規格の測定法は下記の通り）
（粘度規格測定方法）
キサンタンガム（ケルデント）を１質量％、ＫＣｌを１質量％含有する水溶液の粘度を、２５℃にてブルックフィールド型粘度計を用いてローターＮｏ．３号、６０回転／分で測定し、測定値に２０を乗じた値を粘度規格（ｍＰａ・ｓ）とする。この粘度規格の値は、前記した方法で測定する１質量％水溶液の粘度の値とほぼ同じになる。 The components in Table 1 are as follows. Although the component (a') in Table 1 is also the component (c), it was used as a component to be compared with the component (a), so it is indicated as the component (a') for convenience. In addition, the "+" of the enzyme is 0.001% by mass of amylase (Duramyl120T (manufactured by Novozymes) as an enzyme protein in the composition, and 0.001% by mass of protease (Savinase18T-B (manufactured by Novozymes) as an enzyme protein in the composition. It means that it was blended in mass % (the same applies hereinafter).
・Xanthan gum: Keldent manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd. Viscosity standard 1200 to 1700 mPa s (measurement method of viscosity standard is as follows)
(Viscosity standard measurement method)
The viscosity of an aqueous solution containing 1% by mass of xanthan gum (Keldent) and 1% by mass of KCl was measured at 25° C. using a Brookfield viscometer with a rotor No. Measured at No. 3, 60 rpm, and the value obtained by multiplying the measured value by 20 is defined as the viscosity standard (mPa·s). The value of this viscosity standard is almost the same as the value of the viscosity of a 1 mass % aqueous solution measured by the method described above.

・硬化ひまし油混合物：特開２０１６－１４７９３５、＜実施例１＞＜混合物２の調製＞において＜任意の工程Ａ＞は行わずに、工程１及び工程２を経て得られた混合物２（硬化ひまし油：２．９％、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（（ｃ１）成分）：１１．７％、水：８５．４％の混合物）、表中の（ａ）／（ｂ）は硬化ひまし油としての量に基づいて算出した。
・ポリアクリル酸：住友精化株式会社アクペック HV-701EDR（１質量％水溶液粘度（２５℃）１００００ｍＰａ・ｓ以上）
・ポリプロピレングリコール：数平均分子量３０００ ・Hardened castor oil mixture: JP 2016-147935, Mixture 2 (Hardened castor oil: 2.9%, sodium alkylbenzene sulfonate (component (c1)): 11.7%, water: 85.4% mixture), (a) / (b) in the table based on the amount as hydrogenated castor oil Calculated.
・ Polyacrylic acid: Sumitomo Seika Co., Ltd. Akpec HV-701EDR (1 mass% aqueous solution viscosity (25 ° C) 10000 mPa s or more)
・Polypropylene glycol: number average molecular weight 3000

＜実施例２＞
表２の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を用いて、自動食器洗浄機（S45VS6SD、Panasonic社製）で食器を洗浄し、実施例１と同じ方法で油汚れの洗浄性を評価し、また、以下の方法で仕上がり性（II）を評価した。結果を表２に示した。
（１）仕上がり性（II）
（１－１）タンパク質汚れの作製方法
フライパンにて半熟目玉焼き（卵黄部分が半熟に固まった状態）を作製後、こしきで卵液のみ採取した。
（１－２）評価方法
自動食器洗浄機内に、綺麗なガラスコップ２個設置し、（１－１）で採取した卵液２．５ｇと豚脂：菜種（１：１質量比）の油汚れ２．５ｇと表の食器洗浄機用洗浄剤組成物を６ｇ投入し、標準コースで洗浄を行った。洗浄後、３名のパネラーがガラスコップを光源（蛍光灯、エーピー・ジャパン株式会社、型番：１００Ｖ‐４ＮＳＰ、光源からの距離１０ｃｍ）にかざし、目視観察し、以下の基準で、２個のコップのそれぞれに評価点をつけ、全員の評価点の合計の平均を評価結果とした。平均値は、小数点第１位を四捨五入し表２に示した。
なお、食器に適用される洗浄液（食器洗浄機用洗浄剤組成物が水で希釈されて形成された洗浄液）における（ａ）成分の濃度は、組成物の投入量が６ｇの場合は１０ｐｐｍであった。
４：ウォータースポットと曇りがほとんどなく、きれいである
３：ウォータースポット及び／又は曇りがコップ全体の４分の１以下程度で生じているが、使用上問題がなく、洗い直しを必要としないレベルである。
２：ウォータースポット及び／又は曇りがコップ全体の４分の１を超え半分程度以下で生じており、洗い直しが必要なレベルである。
１：ウォータースポット及び／又は曇りがコップ全体の半分程度を超えて生じており、洗い直しが必要なレベルである。 <Example 2>
Using the liquid detergent composition for dishwashers in Table 2, the dishes were washed with an automatic dishwasher (S45VS6SD, manufactured by Panasonic), and the cleaning performance of oil stains was evaluated in the same manner as in Example 1. , and the finishing property (II) was evaluated by the following method. Table 2 shows the results.
(1) Finishability (II)
(1-1) Method for preparing protein stain After preparing a soft-boiled fried egg (in a state where the egg yolk portion is soft-boiled and hardened) in a frying pan, only the egg liquid was collected with a strainer.
(1-2) Evaluation method Two clean glass cups were placed in the automatic dishwasher, and 2.5 g of the egg liquid collected in (1-1) and lard: rapeseed (1: 1 mass ratio) oil stains. 2.5 g and 6 g of the detergent composition for dishwashers shown in the table were added, and washing was performed in a standard course. After washing, three panelists held the glass cups over a light source (fluorescent lamp, AP Japan Co., Ltd., model number: 100V-4NSP, distance from the light source: 10 cm) and visually observed, and two cups were measured according to the following criteria. An evaluation score was given to each of the above, and the average of the total evaluation scores of all the members was used as the evaluation result. The average values are shown in Table 2 after rounding off to the first decimal place.
The concentration of component (a) in the cleaning solution applied to tableware (the cleaning solution formed by diluting the dishwashing detergent composition with water) was 10 ppm when the amount of composition input was 6 g. rice field.
4: Clean with almost no water spots and cloudiness 3: Water spots and/or cloudiness occur in about 1/4 or less of the entire cup, but there is no problem in use and it is at a level that does not require rewashing be.
2: Water spots and/or cloudiness occur in more than 1/4 and less than about half of the entire glass, and the level requires rewashing.
1: Water spots and/or cloudiness have occurred in more than about half of the entire cup, and the level requires rewashing.

＊１ ｐＨはモノエタノールアミンで調整した。 *1 pH was adjusted with monoethanolamine.

表２中の成分は以下のものである。
・キサンタンガム：表１と同じもの
・非イオン界面活性剤（１）：アルキル基の炭素数が１２の第２級高級アルコールにオキシエチレン基が平均３モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・ポリプロピレングリコール：表１と同じもの The ingredients in Table 2 are as follows.
・Xanthan gum: Same as Table 1 ・Nonionic surfactant (1): Polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 3 moles of oxyethylene groups to a secondary higher alcohol having 12 carbon atoms in the alkyl group ・Polypropylene glycol : Same as Table 1

＜配合例＞
表３に、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の例を示した。 <Formulation example>
Table 3 shows examples of the liquid detergent composition for dishwashers of the present invention.

＊１ ｐＨはモノエタノールアミンで調整した。 *1 pH was adjusted with monoethanolamine.

表中の成分は以下のものである。
・キサンタンガム：表１と同じもの
・グアガム：富士フイルム和光純薬株式会社（１質量％水溶液の粘度（２５℃）３０００～５０００ｍＰａ．ｓ）
・ヒドロキシエチルセルロース：株式会社ダイセル ＨＥＣダイセルＥＥ８２０
・ポリビニルアルコール：株式会社クラレ製 クラレポバール２２－８８
・非イオン界面活性剤（１）：表２と同じもの
・ポリアクリル酸／マレイン酸共重合体：重量平均分子量２１０００、アクリル酸／マレイン酸＝７１／２９（モル比）（１質量％水溶液の粘度（２５℃）は５０ｍＰａ・ｓ以下）
・ポリプロピレングリコール：表１と同じもの
・シリコーン化合物：信越化学工業株式会社製 エマルジョン型シリコーンＫＭ－７２ The ingredients in the table are as follows.
・Xanthan gum: the same as in Table 1 ・Guar gum: Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (viscosity of 1% by mass aqueous solution (25 ° C.) 3000 to 5000 mPa.s)
・Hydroxyethyl cellulose: Daicel Co., Ltd. HEC Daicel EE820
・Polyvinyl alcohol: Kuraray Poval 22-88 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
- Nonionic surfactant (1): same as Table 2 - Polyacrylic acid / maleic acid copolymer: weight average molecular weight 21000, acrylic acid / maleic acid = 71/29 (molar ratio) (1% by mass of aqueous solution Viscosity (25°C) is 50 mPa s or less)
· Polypropylene glycol: same as Table 1 · Silicone compound: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. emulsion type silicone KM-72

Claims (9)

（ａ）分岐アルキル基が炭素数９以上１１以下の分岐アルキル基であるスルホコハク酸分岐アルキルエステル［以下（ａ）成分という］、（ｂ）増粘剤［但し、アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーからなる増粘剤は除く］［以下（ｂ）成分という］、及び水を含有する、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 (a) sulfosuccinic acid branched alkyl ester in which the branched alkyl group is a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms [hereinafter referred to as component (a)], (b) a thickener [however, a polymer containing acrylic acid as a monomer unit A liquid detergent composition for dishwashing machines, comprising [excluding a thickener consisting of] [hereinafter referred to as component (b)] and water. アクリル酸をモノマー単位として含むポリマーの含有量が組成物中に５質量％以下である、請求項１記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for dishwashers according to claim 1, wherein the content of the polymer containing acrylic acid as a monomer unit is 5% by mass or less in the composition. （ｂ）成分が、水溶性高分子増粘剤、及び硬化ひまし油から選ばれる増粘剤である、請求項１又は２記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 3. The liquid detergent composition for dishwashers according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is a thickener selected from water-soluble polymer thickeners and hardened castor oil. （ａ）成分の分岐アルキル基が、炭素数６又は７の主鎖と１以上の側鎖とを有し側鎖の炭素数の合計が３又は４である分岐アルキル基である、請求項１～３の何れか１項に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 2. The branched alkyl group of component (a) is a branched alkyl group having a main chain of 6 or 7 carbon atoms and one or more side chains and a total of 3 or 4 carbon atoms in the side chains. 4. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of 1 to 3. （ａ）成分の分岐アルキル基が、２－プロピルヘプチル基及び３，５，５－トリメチルヘキシル基から選ばれる分岐アルキル基である、請求項１～４の何れか１項に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 The dishwasher according to any one of claims 1 to 4, wherein the branched alkyl group of component (a) is a branched alkyl group selected from a 2-propylheptyl group and a 3,5,5-trimethylhexyl group. Liquid detergent composition for. 更に、炭素数８以上１２以下のアルカンスルホン酸、炭素数８以上１２以下のアルキル硫酸エステル、炭素数８以上１２以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる陰イオン界面活性剤を含有する、請求項１～５の何れか１項に記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。 Furthermore, it is selected from alkanesulfonic acids having 8 to 12 carbon atoms, alkyl sulfate esters having 8 to 12 carbon atoms, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate esters having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and salts thereof. The liquid detergent composition for dishwashers according to any one of claims 1 to 5, which contains an anionic surfactant. 食器洗浄機で、請求項１～６の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法。 A method for washing dishes, comprising washing dishes in a dishwasher using the liquid detergent composition for dishwashing machines according to any one of claims 1 to 6 and a washing liquid containing water. 前記洗浄液中の（ａ）成分の濃度が１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である、請求項７記載の洗浄方法。 8. The cleaning method according to claim 7, wherein the concentration of component (a) in said cleaning liquid is 1 ppm or more and 1000 ppm or less. 前記洗浄液の温度が４０℃以上である、請求項７又は８記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 7 or 8, wherein the cleaning liquid has a temperature of 40°C or higher.