JP2023020782A - Peeling material of hard coating film and peeling method - Google Patents

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宗継 本田
Munetsugu Honda
悠一 宮城
Yuichi MIYAGI
孝一郎 大薄
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Abstract

To provide a peeling material of a coating film which can completely peel a hard coating layer without damaging a base material itself of a coating film PVC, and improves polishing force of these polishing agents, a liquid peeling material, and a peeling method.SOLUTION: A peeling material of a hard coating film is composed of one powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon carbide and B4C or a mixture thereof, and has Vickers hardness (HV) of 3-20 (GPa), a particle diameter of 30-300 μm, and specific gravity of 0.1 or more.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

発明の詳細な説明Detailed description of the invention

本発明は、例えば、PVC床等の表面にコーティングされた硬度6H以上の硬質系コーティング膜(無機系ガラスコーティング膜等)の剥離材及び剥離方法である。具体的には、その粉砕された研磨剤が鋭利な形状になり、研磨力が著しく向上するとともに、コーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない硬質系コーティング膜の剥離材及び剥離方法に関するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a stripping material and a stripping method for a hard coating film (inorganic glass coating film, etc.) having a hardness of 6H or more coated on the surface of a PVC floor, for example. Specifically, the pulverized abrasive becomes a sharp shape, the abrasive power is remarkably improved, and the stripping material and stripping of the hard coating film does not leave a conspicuous large scratch on the PVS surface of the coating floor. It is about the method.

従来、PVC床用保護工法としてはワックス工法やUVコート工法などが一般的であり、これらの工法は広くいろいろなところで使用されてきているが、品質面、光沢維持性、環境面などで多くの課題があった。そのため、これに代わる新たな工法としてハードコーティング剤を使用したPVC床用メンテナンス工法が注目されるようになってきている。この工法は一度施工を行うと高品質な状態を長期に亘って維持し、耐水性や耐アルコール性、耐油性、耐酸性、耐アルカリ性、耐薬品性などに優れているため、いつまでも綺麗な状態で管理することが出来るのと、剥離の必要がないために環境面でも優れた工法である。よって従来のワックス工法やUV工法に代わる新しいメンテナンス工法として注目されてきているが、課題としてケミカルによる剥離が容易に出来ないことがあった。そのため、各社から各種ハードコーティング工法が提案されてはいるものの、簡単に剥離が出来ないために元の状態に戻せず、リスク管理の観点から実用化に至っていないのが現状である。また、ダイヤモンド砥石を使用して剥離することも出来るが、この工法は床材自身を削ってしまい損傷させてしまうことや、研磨傷などが目立つなどの課題があった。そのため、これらによる剥離方法を実用化させるのは困難であった。 Conventionally, the wax method and UV coating method have been commonly used as protection methods for PVC floors, and these methods have been widely used in various fields. I had a problem. Therefore, attention has been paid to a PVC floor maintenance method using a hard coating agent as a new construction method to replace this. This construction method maintains a high-quality state for a long time once it is constructed, and it is excellent in water resistance, alcohol resistance, oil resistance, acid resistance, alkali resistance, chemical resistance, etc., so it will always be in a beautiful state. It is an excellent construction method from an environmental point of view because it can be managed with and does not need to be peeled off. Therefore, it has been attracting attention as a new maintenance method to replace the conventional wax method and UV method, but the problem is that chemical peeling cannot be done easily. Therefore, although various companies have proposed various hard coating methods, they cannot be easily peeled off and cannot be returned to their original state, and from the viewpoint of risk management, they have not been put into practical use. It is also possible to use a diamond whetstone to remove the flooring, but this method has problems such as scraping the flooring itself and damaging it, as well as conspicuous polishing scratches. Therefore, it has been difficult to put these separation methods into practical use.

硬度6H以上のハードコーティング剤の剥離剤について;
従来、コーティングの剥離方法としてはダイヤモンド砥石かダイヤモンドブラシなどを使用して剥離を行っていたが、この方法だと塩ビタイル自体を削ってしまうのと、高額なツールが必要であったため、剥離に掛かるコストが割高になる。また、ダイヤモンドブラシに至っては剥離に時間を要することもあった。そのため、これに代わる方法として下記方法を硬質系コーティング剤の剥離用研磨材として実用化している。一般的に上記ダイヤモンド砥石やダイヤモンドブラシに代わる剥離方法として工業用研磨材、例えばコロイダルシリカパウダー及びシリカパウダー、アルミナパウダー、GC(グリーンカーバイト)パウダー、ジルコニアパウダー、B4C(ボロンカーバイト)パウダーなどが使用されるが、これらの研磨材について硬度は高いものの、硬質系コーティング剤の剥離用研磨材としては研磨力が不十分であることが分かった。理由として研磨剤の硬度や粒径が適切でないと、剥離用として不適である。そのため、硬質系コーティング剤の表面を荒らす面粗しには使用出来るが、コーティング剤の剥離に使用することは困難であった。
Regarding the release agent for hard coating agents with a hardness of 6H or higher;
Traditionally, the coating was removed using a diamond whetstone or diamond brush. The cost will be higher. Moreover, the diamond brush may require a long time for peeling. Therefore, as an alternative method, the following method has been put into practical use as an abrasive for removing hard coating agents. In general, industrial abrasives such as colloidal silica powder, silica powder, alumina powder, GC (green carbide) powder, zirconia powder, B4C (boron carbide) powder, etc. are used as a peeling method instead of the above-mentioned diamond whetstone and diamond brush. Although these abrasives have high hardness, they have been found to have insufficient abrasive power as abrasives for removing hard coating agents. If the hardness and particle size of the abrasive are not suitable for the reason, it is not suitable for peeling. Therefore, although it can be used to roughen the surface of hard coating agents, it is difficult to use it to remove coating agents.

また、通常、上記のような高硬度の研磨剤を使用すると研磨力が向上し、剥離性に優れた研磨剤として使用することが出来ると推察したが、実際には研磨時に硬度が高いため粉砕されないこと、そのため球状研磨剤では研磨力が弱くなり、思ったほど研磨力がないことが分かった。 In addition, it was speculated that the use of a high-hardness abrasive such as the one described above usually improves the abrasive power and can be used as an abrasive with excellent releasability. As a result, the abrasive power of the spherical abrasive was weak, and it was found that the abrasive power was not as strong as expected.

従来技術Prior art

特許文献1(特開平09―142840号公報)は、「粒径が10~80nmの酸化セリウム単結晶からなる酸化セリウム超微粒子、及び硝酸第一セリウムの水溶液と塩基とを、pHが5~10となる量比で攪拌混合し、続いて90~100℃に急速加熱し、その温度で熟成することからなる該酸化セリウム超微粒子の製造方法」が記載されており、「平均粒径が10~80nmになっているだけではなく、粒径が揃っており、且つ各粒子の形状ができるだけ同じに揃っている酸化セリウム超微粒子、及びその製造方法を提供する」旨説明されている。 Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-142840) discloses that "cerium oxide ultrafine particles made of cerium oxide single crystals having a particle size of 10 to 80 nm, and an aqueous solution of cerous nitrate and a base, pH 5 to 10. A method for producing the cerium oxide ultrafine particles, which comprises stirring and mixing at a quantitative ratio of 10 to 100, followed by rapid heating to 90 to 100 ° C. and aging at that temperature. It provides cerium oxide ultrafine particles that not only have a size of 80 nm, but also have uniform particle diameters and that each particle has the same shape as much as possible, and a method for producing the same.

しかしながら、特許文献1には、本発明の「アルミナ、ホワイトアランダム、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、GC、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 1, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, white alundum, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, GC, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV ) 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, a specific gravity of 0.1 or more, and a hard coating film release material consisting of a hollow or solid shape, and water in a powder or a solution in which the powder is dispersed A liquid release material containing 10 to 40% by weight of calcium oxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide, and the abrasive or the liquid release material in which the abrasive is dispersed are applied to the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for peeling a hard coating film in which the film surface is peeled off by spraying."

また、特許文献2(特開平11-279537号公報)は、「セリウム原料を直流アークプラズマ法によって加熱、気化させ、そのセリウム蒸気を酸化、冷却することにより、5重量%の水分散体のPHが4.2~5.3であり平均粒子径が5~70nmの範囲である酸化セリウム超微粒子を分散媒としての水に分散処理することにより酸化セリウム超微粒子水分散体を得る」が記載されており、「水分散体としたときに凝集がなく、容易に再分散が可能な酸化セリウム超微粒子水分散体およびその製造方法を提供する」旨説明されている。 In addition, Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-279537) discloses that ``a cerium raw material is heated and vaporized by a DC arc plasma method, and the cerium vapor is oxidized and cooled to obtain a pH of a 5% by weight aqueous dispersion. is 4.2 to 5.3 and the average particle diameter is in the range of 5 to 70 nm, and the cerium oxide ultrafine particles are dispersed in water as a dispersion medium to obtain an aqueous dispersion of cerium oxide ultrafine particles. It is described that "an aqueous dispersion of cerium oxide ultrafine particles that can be easily redispersed without agglomeration when made into an aqueous dispersion, and a method for producing the same" are provided.

しかしながら、特許文献2には、本発明の「アルミナ、ホワイトアランダム、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、GC、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 2, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, white alundum, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, GC, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV ) 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, a specific gravity of 0.1 or more, and a hard coating film release material consisting of a hollow or solid shape, and water in a powder or a solution in which the powder is dispersed A liquid release material containing 10 to 40% by weight of calcium oxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide, and the abrasive or the liquid release material in which the abrasive is dispersed are applied to the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for peeling a hard coating film in which the film surface is peeled off by spraying."

また、特許文献3(特開2013―119131号公報)は、「非晶質のシリカ粒子Aの表面に、アルミニウム等より選ばれた1種以上の特定の元素を含む非晶質の酸化物層であって、非晶質のシリカ層とは異なる非晶質の酸化物層Cを有し、さらに、その上にジルコニウム、チタニウム、鉄、等より選ばれた1種以上の特定の元素を含む結晶質の酸化物層Bを有することを特徴とするシリカ系複合粒子」が記載されており、「セリウムの使用量を低減することまたはセリウムの代替品を使用することにより、製造コストが低く、かつ、研磨速度の低下が従来のシリカゾルと比較すれば格段の性能を有し、酸化セリウム粒子の代替品となりえる研磨用微粒子、その製造方法、ならびに該研磨用微粒子を含む研磨用スラリーを提供する」旨説明されている。 In addition, Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-119131) discloses that "on the surface of amorphous silica particles A, an amorphous oxide layer containing one or more specific elements selected from aluminum etc. which has an amorphous oxide layer C different from the amorphous silica layer, and further contains one or more specific elements selected from zirconium, titanium, iron, etc. thereon Silica-based composite particles characterized by having a crystalline oxide layer B” are described, and “By reducing the amount of cerium used or using a cerium substitute, the production cost is low, In addition, the present invention provides polishing fine particles that can be used as a substitute for cerium oxide particles, a method for producing the same, and a polishing slurry containing the polishing fine particles, which has a remarkable performance in reducing the polishing rate compared to conventional silica sol. ” is explained.

しかしながら、特許文献3には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 3, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV) 3 to 20 (GPa ), a peeling material for a hard coating film consisting of a hollow or solid shape having a particle size of 30 μm to 300 μm and a specific gravity of 0.1 or more, and calcium hydroxide and sodium hydroxide in a solution in which these powders or powders are dispersed , magnesium hydroxide, and potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and the above-mentioned abrasive or a liquid with which the abrasive is dispersed are sprayed on the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for removing a hard coating film in which the

また、特許文献4(特開2014―58683号公報)は、「シリカとシリカ以外の無機酸化物とからなる平均粒子径が19~70nmの複合酸化物核微粒子に、厚さが1~10nmになるようにシリカ被覆層を形成し、シリカ以外の無機酸化物を除去して、平均粒子径(Dn)が20~80nmの範囲、屈折率が1.10~1.40の範囲にあるシリカ系中空粒子を製造する際に、(1)~(6)の方法を組み合わせることによってシリカ系中空微粒子の粒子径変動係数が1~50%の範囲となるように調整し、ついで、得られたシリカ系中空微粒子と、マトリックス形成成分と極性溶媒とを混合することを特徴とする透明被膜形成用塗料の製造方法」が記載されており、「反射防止性能、強度、耐擦傷性等に優れた透明被膜付基材の形成用塗料を提供する」旨説明されている。 In addition, Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-58683) discloses that "composite oxide core fine particles composed of silica and inorganic oxides other than silica having an average particle diameter of 19 to 70 nm and a thickness of 1 to 10 nm. Form a silica coating layer so that inorganic oxides other than silica are removed, and the average particle diameter (Dn) is in the range of 20 to 80 nm and the refractive index is in the range of 1.10 to 1.40 Silica-based When producing the hollow particles, the methods (1) to (6) are combined to adjust the particle size variation coefficient of the silica-based hollow fine particles to be in the range of 1 to 50%. A method for producing a coating for forming a transparent film, which is characterized by mixing system hollow fine particles, a matrix-forming component, and a polar solvent”, and “a transparent coating with excellent antireflection performance, strength, scratch resistance, etc. It provides a paint for forming a substrate with a film.”

しかしながら、特許文献4には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 4, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV) 3 to 20 (GPa ), a peeling material for a hard coating film consisting of a hollow or solid shape having a particle size of 30 μm to 300 μm and a specific gravity of 0.1 or more, and calcium hydroxide and sodium hydroxide in a solution in which these powders or powders are dispersed , magnesium hydroxide, and potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and the above-mentioned abrasive or a liquid with which the abrasive is dispersed are sprayed on the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for removing a hard coating film in which the

また、特許文献5(特開2014-1449879)には、「原料シラス14を流動層加熱炉12に供給し、加熱発泡して得られたシラスバルーン4を流動層クーラー2で冷却する工程において、流動層クーラー2の内部に設けられたスプレーノズル3から、成膜原料溶液タンク10及び原料供給ポンプ11により送液された原料溶液を、エアーコンプレッサー8及びノズル移動装置9によりスプレーノズル3を移動させながら間欠的にシラスバルーン4に噴霧することにより、表面に機能性金属酸化物または複合金属酸化物の被膜を形成する」が記載されており、「火山ガラス堆積物から安価で高性能の機能性微細中空ガラス球状体を直接製造することを可能にする方法を提供する」旨説明されている。 In addition, Patent Document 5 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-1449879) states, "In the step of supplying the raw material shirasu 14 to the fluidized bed heating furnace 12 and cooling the shirasu balloon 4 obtained by heating and foaming with the fluidized bed cooler 2, From the spray nozzle 3 provided inside the fluidized bed cooler 2, the raw material solution fed by the film-forming raw material solution tank 10 and the raw material supply pump 11 is moved by the air compressor 8 and the nozzle moving device 9. while intermittently spraying the shirasu balloon 4 to form a coating of functional metal oxide or composite metal oxide on the surface”, and “Inexpensive and high-performance functionality from volcanic glass deposits We provide a method that enables the direct production of fine hollow glass spheres."

しかしながら、特許文献5には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない However, in Patent Document 5, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV) 3 to 20 (GPa) ), a peeling material for a hard coating film consisting of a hollow or solid shape having a particle size of 30 μm to 300 μm and a specific gravity of 0.1 or more, and calcium hydroxide and sodium hydroxide in a solution in which these powders or powders are dispersed , magnesium hydroxide, and potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and the above-mentioned abrasive or a liquid with which the abrasive is dispersed are sprayed on the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for removing a hard coating film in which the

また、特許文献6(特開2017-20018号公報)には、「三次粒子4としての砥粒は、微細な一次粒子1が結合材を介さずに結合して形成された二次粒子2が結合材3により更に結合して形成されるものである。この砥粒においては、一次粒子1同士の結合力が、二次粒子2と結合材3の結合力よりも弱いため、研磨時に砥粒が二次粒子2単位で研磨具7から脱落することがなく、砥粒の平坦摩耗状態を維持できる。」が記載されており、「加工能率を向上させることが可能な砥粒、研磨具、及び、砥粒の製造方法を提供する。」旨説明されている。そして、[特許請求の範囲]には、微細な一次粒子が結合材を介さずに結合して形成された二次粒子が結合材により更に結合して形成された三次粒子であり、 前記一次粒子同士の結合力が、前記二次粒子と前記結合材の結合力よりも弱いことを特徴とする砥粒であり、前記三次粒子の平均粒径が100μm以上、前記砥粒の内部が中空であり、前記一次粒子が酸化ジルコニウム、酸化セリウム、シリカのいずれかである旨」が記載されている。 In addition, in Patent Document 6 (Japanese Patent Laid-Open No. 2017-20018), "Abrasive grains as tertiary particles 4 are secondary particles 2 formed by bonding fine primary particles 1 without a binder. It is formed by further bonding with the bonding material 3. In this abrasive grain, the bonding strength between the primary particles 1 is weaker than the bonding strength between the secondary particles 2 and the bonding material 3, so that the abrasive grains are bonded during polishing. does not fall off from the polishing tool 7 in units of 2 secondary particles, and the flat wear state of the abrasive grains can be maintained." and provides a method for producing abrasive grains." [Claims] are tertiary particles formed by further bonding secondary particles formed by fine primary particles bonded without a binder through a binder, and the primary particles The abrasive grain is characterized in that the binding force between the secondary particles is weaker than the binding force between the secondary particles and the binder, the average particle size of the tertiary particles is 100 μm or more, and the inside of the abrasive grain is hollow. , that the primary particles are any one of zirconium oxide, cerium oxide, and silica."

しかしながら、特許文献6には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 6, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV) 3 to 20 (GPa ), a peeling material for a hard coating film consisting of a hollow or solid shape having a particle size of 30 μm to 300 μm and a specific gravity of 0.1 or more, and calcium hydroxide and sodium hydroxide in a solution in which these powders or powders are dispersed , magnesium hydroxide, and potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and the above-mentioned abrasive or a liquid with which the abrasive is dispersed are sprayed on the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for removing a hard coating film in which the

また、特許文献7(特開2019―127405号公報)は、「[1]から[3]の特徴を備える平均粒子径20~400nmのセリア系複合中空微粒子を含む、セリア系複合中空微粒子分散液。[1]前記セリア系複合中空微粒子は外殻としてのセリウム含有シリカ層の内部に空隙を有する中空構造を備え、前記セリウム含有シリカ層の内部に結晶性セリアを主成分とする子粒子が分散している。[2]前記セリア系複合中空微粒子は、X線回折によりセリアの結晶相のみが検出される。[3]前記セリア系複合中空微粒子は、X線回折により測定し、前記結晶性セリアの平均結晶子径が8~25nmである」が記載されており、「シリカ膜、Siウェハや難加工材であっても高速で研磨することができ、同時に高面精度を達成できるシリカ系複合粒子分散液の提供」旨説明されている。 In addition, Patent Document 7 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-127405) describes "a ceria-based composite hollow fine particle dispersion containing ceria-based composite hollow fine particles having an average particle diameter of 20 to 400 nm and having the characteristics of [1] to [3]. [1] The ceria-based composite hollow fine particles have a hollow structure with voids inside a cerium-containing silica layer as an outer shell, and child particles containing crystalline ceria as a main component are dispersed inside the cerium-containing silica layer. [2] In the ceria-based composite hollow fine particles, only the crystal phase of ceria is detected by X-ray diffraction.[3] In the ceria-based composite hollow fine particles, the crystallinity is measured by X-ray diffraction. The average crystallite diameter of ceria is 8 to 25 nm”, and “silica-based materials that can polish even silica films, Si wafers and difficult-to-process materials at high speed and achieve high surface accuracy at the same time. "Providing a composite particle dispersion".

しかしながら、特許文献7には、本発明の「アルミナ、シリカ、ジルコニア、窒化ケイ素、炭化ケイ素、B4Cなどから選ばれた粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である中空形状又は中実形状からなる硬質系コーティング膜の剥離材、及びこれら粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む液体剥離材、並びに前記研磨材もしくは該研磨材を分散させた液体剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法」については一切記載されていない。 However, in Patent Document 7, the present invention "made of one kind of powder selected from alumina, silica, zirconia, silicon nitride, silicon carbide, B4C, etc. or a mixture thereof, Vickers hardness (HV) 3 to 20 (GPa) ), a peeling material for a hard coating film consisting of a hollow or solid shape having a particle size of 30 μm to 300 μm and a specific gravity of 0.1 or more, and calcium hydroxide and sodium hydroxide in a solution in which these powders or powders are dispersed , magnesium hydroxide, and potassium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight, and the above-mentioned abrasive or a liquid with which the abrasive is dispersed are sprayed on the surface of the hard coating film. There is no description of "a method for removing a hard coating film in which the

発明が解決しようとする課題Problems to be Solved by the Invention

従来のダイヤモンド砥石やダイヤモンドブラシなどによる剥離は、PVC自身を損傷し易いのと、高価な剥離用ツールが必要であることが課題であった。本発明は、ハードコーティング剤の剥離について、ビスカーズ硬度(HV)、粒径、比重を適切に管理した無機材料を使用することにより、剥離を容易に出来るものであって、基材床自体に傷を入れず、硬質系コーティング層を完全に剥離するとともに、これらの研磨材の研磨力を向上させることのできる硬質コーティング膜の剥離材及び液体剥離材並びに剥離方法を提供することを課題とする。 Peeling with a conventional diamond grindstone or diamond brush has the problems of easily damaging PVC itself and requiring an expensive peeling tool. In the present invention, the peeling of the hard coating agent can be easily performed by using an inorganic material whose Viscars hardness (HV), particle size, and specific gravity are appropriately controlled, and the substrate bed itself can be easily peeled off. It is an object of the present invention to provide a hard coating film stripping material, a liquid stripping material, and a stripping method capable of completely stripping a hard coating layer without adding a hard coating layer and improving the abrasive power of these abrasives.

課題を解決する手段Means to solve problems

請求項1の発明は、無機粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である硬質系コーティング膜の剥離材を提供するものである。 The invention of claim 1 is made of one type of inorganic powder or a mixture thereof, and has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more. It provides materials.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上粉末を使用した研磨材は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい鋭利な破砕粒が硬質系コーティング膜の剥離性を向上させるとともに、剥離効率が著しく向上し、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPVS面を傷つけることがない。ビッカース硬度(HV)3未満ではコーティング層に小傷が入るのみでコーティング層を完全剥離するには至らない。20を超えると研磨剤が粉砕されにくくなりコーティング層に深い傷が入るばかりで剥離するに至らない。粒径が30μm未満では細かすぎて粉砕されても剥離には至らず磨きに近くなる。300μmを超えると破砕された研磨剤が大きいため剥離性が上がるまでに時間を要するので300μm以下が好ましい。比重が0.1未満は飛散しやすく研磨時にコーティング層とポリッシャーの間に介在しにくいので研磨性が得られにくくなり剥離性が劣る。 In the present invention, the abrasive using powder having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more is finely broken and crushed by pressure during crushing. The fine and sharp crushed granules improve the peelability of the hard coating film, and the stripping efficiency is significantly improved. do not have. Even if the hardness of the hard coating film is relatively low, it will not damage the PVS surface of the coating floor. If the Vickers hardness (HV) is less than 3, the coating layer is only slightly scratched, and the coating layer is not completely peeled off. If it exceeds 20, the abrasive will be difficult to pulverize, and the coating layer will only get deep scratches and will not come off. If the particle size is less than 30 μm, the powder is too fine and even if it is pulverized, it does not result in peeling and is close to polishing. If it exceeds 300 μm, the crushed abrasive becomes large, and it takes time to improve the releasability. If the specific gravity is less than 0.1, it is likely to scatter and difficult to intervene between the coating layer and the polisher during polishing.

請求項2の発明は、前記、剥離材が中空形状からなる請求項1記載の硬質系コーティング膜の剥離材を提供するものである。 The invention of claim 2 provides a stripping material for a hard coating film according to claim 1, wherein the stripping material has a hollow shape.

この発明においては、前記粒子の内部が空洞であるため、破砕時の比較的弱い圧力であっても破砕されやいため、硬度の低い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨材が鋭利な形状となり、剥離作用を向上させることができる。 In the present invention, since the inside of the particles is hollow, they are easily crushed even with a relatively weak pressure during crushing. It has a sharp shape and can improve the peeling action.

請求項3の発明は、前記、剥離材が中実形状からなる請求項1記載の硬質系コーティング膜の剥離材を提供するものである。 The invention according to claim 3 provides a release material for a hard coating film according to claim 1, wherein the release material has a solid shape.

この発明においては、前記粒子の内部が中実形状であるため、破砕時の比較的高い圧力で破砕されやすく、中空形状よりもより硬度の高い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨材が鋭利な形状となり、剥離作用を向上させることができる。 In the present invention, since the inside of the particles has a solid shape, it is easily crushed by a relatively high pressure during crushing, is suitable for peeling of a hard coating film having a higher hardness than a hollow shape, and is crushed during polishing. The abrasive has a sharp shape, and the peeling action can be improved.

請求項4の発明は、無機粉末の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む硬質系コーティング膜の剥離材を提供するものである。 According to the invention of claim 4, the powder or powder is made of one type of inorganic powder or a mixture thereof, and has a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more. Provided is a stripping material for a hard coating film containing a solution containing 10 to 40% by weight of calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide and potassium hydroxide.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上粉末を使用した研磨材は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい破砕粒が鋭利な形状となり、硬質系コーティング膜を剥離する際に剥離効率が向上すると共に、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPVS面を傷つけることがない剥離材を提供することができる。 In the present invention, the abrasive using powder having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more is finely broken and crushed by pressure during crushing. The fine crushed granules have a sharp shape, which improves the stripping efficiency when stripping the hard coating film. do not have. It is possible to provide a stripping material that does not damage the PVS surface of the coating floor even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

請求項5の発明は、無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である研磨材もしくは該研磨材を分散させた剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面に剥離剤に圧力を加えながら剥離剤を破砕することにより膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法を提供するものである。 A fifth aspect of the present invention is an abrasive or abrasive comprising one kind of inorganic powder agent or a mixture thereof and having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more. is dispersed on the hard coating film surface, and the film surface is peeled off by crushing the release agent while applying pressure to the film surface. It provides.

この発明においては、柔らかい粉末を使用した研磨剤の方が研磨中に粉砕され易いため、この粉砕された鋭利な形状の研磨剤で研磨力の向上を図ることができる。粒子のビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上であるため、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕された細かい鋭利な破砕粒が硬質系コーティングを剥離するため、剥離効率が向上すると共に、粉砕された細やかな研磨剤により、さらに研磨力を向上させる。また、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPVS面を傷つけることがない硬質系コーティング膜の剥離方法を提供することができる。 In the present invention, since an abrasive containing soft powder is more likely to be pulverized during polishing, it is possible to improve the abrasive power by using this pulverized sharp-shaped abrasive. Since the particles have a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, the particles are finely broken by the pressure during crushing, and the crushed fine sharp crushed grains. Since the hard coating is removed, the removal efficiency is improved, and the finely pulverized abrasive further improves the polishing power. In addition, since the crushed particles are very fine, they do not leave conspicuous large scratches on the PVS surface of the coating floor. It is possible to provide a method for stripping a hard coating film that does not damage the PVS surface of the coating floor even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

特開平09―142840号公報JP-A-09-142840 特開平11-279537号公報JP-A-11-279537 特開2013―119131号公報JP 2013-119131 A 特開2014―58683号公報JP 2014-58683 A 特開2014-1449879JP 2014-1449879 特開2017-20018号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2017-20018 特開2019―127405号公報JP 2019-127405 A

本発明の実施例Examples of the present invention

以下に本発明の一実施例について説明する。硬質系コーティング剤の剥離方法としては▲1▼ダイヤモンドブラシを使用した剥離方法と、▲2▼ダイヤモンド砥石による剥離方法の2種類があった。▲1▼のダイヤモンドブラシによる剥離方法は、床洗浄用ポリッシャーにダイヤモンドブラシを5ケ~8ケ取り付けて硬質系コーティング剤を削り込む仕様となる。この方法は比較的PVCタイルを削り込むことなく硬質系コーティング層を剥離することが出来る反面、課題として剥離に時間を要することと、ツールが高価なためにコスト高になり、汎用的にいろいろなところで使用することが困難であることなどが課題であった。一方、▲2▼のダイヤモンド砥石による剥離方法について研磨力は高いものの、PVC自体を削り込むことや研磨傷が目立つことなどにより、あまり推奨できる剥離仕様ではなかった。更にケミカルによる剥離は無形系コーティング剤(ガラス系コーティング剤)の剥離には困難であった。よって、一度、施工を行うと従来のワックス施工などと比べて剥離性が簡単でないためにリスク管理の観点から汎用的に使用するのは困難であった。 An embodiment of the present invention will be described below. There are two methods for removing the hard coating agent: (1) a method using a diamond brush and (2) a method using a diamond grindstone. The peeling method (1) using a diamond brush is a specification in which 5 to 8 diamond brushes are attached to a floor cleaning polisher to scrape the hard coating agent. Although this method can peel off the hard coating layer without scraping the PVC tile, it takes a long time to peel off, and the tool is expensive, which increases the cost. By the way, it was a problem that it was difficult to use. On the other hand, the peeling method (2) using a diamond whetstone has a high polishing power, but it is not a recommended peeling specification because the PVC itself is scraped and polishing scratches are conspicuous. Furthermore, chemical peeling is difficult for peeling of an intangible coating agent (glass coating agent). Therefore, once it is applied, it is difficult to use it for general purposes from the viewpoint of risk management because it is not easy to peel off compared to the conventional wax application.

下記に一般的な工業用研磨剤の主成分となる物質の一般物性となるビッカース硬度(HV)と比重について、下記[表1]示す。

Figure 2023020782000002
The following [Table 1] shows Vickers hardness (HV) and specific gravity, which are general physical properties of substances that are the main components of general industrial abrasives.
Figure 2023020782000002

従来、硬質系コーティング剤の剥離用研磨材として比較的ビッカース硬度の高いグリーンカーボナイト(SiC)、ボロンカーバイト(B4C)などの研磨材を使用して剥離を行っていたが、ビッカース硬度の高い研磨材を使用すると硬質系コーティング層に深い傷が入るばかりで剥離性が低く、PVC床自体に傷をつけてしまう。一方、ビッカース硬度の低いシリカ(SiO2)などの研磨剤を使用すると、細かく破砕されると破砕粒子がコーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、予想に反し剥離性が大幅に改善することが分かった。その理由として、剥離作業中に研磨剤が粉砕され、鋭利な形状となり、剥離に必要な研磨力が向上していることが分かった。写真1は剥離処理前の中実形状の研磨剤の写真で、写真2は剥離処理後の中実形状の研磨剤の写真であり、写真3は剥離処理前の中空形状の研磨剤の写真で、写真4は剥離処理後の中空形状の研磨剤の写真剥離処理後は剥離剤が細かくなり形状もより鋭利になっている。また、剥離中にコーティング面を研磨剤が削り落としていくなかでさらに細かく粉砕されていくため、PVC床自体に傷が入りにくくなる。剥離作業中にポリッシャーとコーティング面との間で研磨剤に圧縮荷重、せん断荷重がかかり、研磨材が粉砕し、その粉砕された鋭利な形状で研磨力が向上しているためと推察できる。また、粉砕された細やかな研磨剤により、さらに研磨力を向上させているものと思われる。そのため、今まで困難とされた硬質系コーティング剤の剥離が比較的容易に出来るようになった。したがって、グリーンカーボナイト(GC)など高硬度の研磨剤による剥離試験の結果と、SiO2などの低硬度の研磨剤を使用した剥離試験の結果を表2に示す。明らかにSiO2など低硬度の研磨剤を使用した方が剥離性に優れていることが分かる In the past, abrasives such as green carbonite (SiC) and boron carbide (B4C) with relatively high Vickers hardness were used as abrasives for removing hard coating agents, but polishing with high Vickers hardness was used. If the material is used, the hard coating layer will be deeply scratched, and the releasability is low, and the PVC floor itself will be damaged. On the other hand, when an abrasive such as silica (SiO2) with a low Vickers hardness is used, when it is finely crushed, the crushed particles bite into the coating surface, scraping off the coating layer and becoming even finer particles. It was found to improve significantly. It was found that the reason for this is that the abrasive is pulverized during the peeling operation and has a sharp shape, increasing the polishing force necessary for peeling. Photo 1 is a photograph of solid-shaped abrasive before peeling treatment, Photo 2 is a photograph of solid-shaped abrasive after peeling treatment, and Photo 3 is a photograph of hollow-shaped abrasive before peeling treatment. , Photo 4 shows hollow-shaped abrasive after peeling treatment. After peeling treatment, the peeling agent is finer and sharper. In addition, as the coating surface is scraped off by the abrasive during peeling, the PVC floor itself is less likely to be damaged because it is further finely pulverized. It can be inferred that during the stripping operation, a compressive load and a shear load are applied to the abrasive between the polisher and the coating surface, and the abrasive is pulverized, and the pulverized sharp shape improves the polishing power. In addition, it is believed that the finely pulverized abrasive further improves the polishing power. As a result, it has become possible to relatively easily peel off the hard coating agent, which has been difficult until now. Therefore, Table 2 shows the results of a peel test using a high-hardness abrasive such as green carbonite (GC) and the results of a peel test using a low-hardness abrasive such as SiO2. Clearly, it is clear that using a low-hardness abrasive such as SiO2 is superior in releasability.

グリーンカーボナイト(SiC)など高硬度の研磨剤による剥離試験の結果と、酸化ケイ素(SiO2)などの低硬度の研磨剤を使用した摩耗試験により剥離性の結果を示した。

Figure 2023020782000003
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。The results of a peeling test using a high-hardness abrasive such as green carbonite (SiC) and the wear test using a low-hardness abrasive such as silicon oxide (SiO2) are shown.
Figure 2023020782000003
Test method: According to JIS K7205-1995, a abrasion test method for plastics with abrasives, the plastic was replaced with coated PVC and tested. The coating used did not peel off in cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating used was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The weight of the coating treated before the test and the weight after the test were used to calculate the amount of the peeled coating, and the amount of the peeled off from the original weight of the coating itself was calculated. In addition, the grain size of the abrasive used was 80 μm on average. As a result of the test, the value obtained by dividing the peeled amount by the original coating weight is described as the peeling rate. As a criterion for determining releasability, there is no standard for a detachment method using an abrasive. In this test, those with a peel rate of less than 50% had poor peelability even if it took a long time, and it was judged that it was practically difficult to use them as a remover. , 50% or more was evaluated as peelability ◯.

[表2]の結果において、グリーンカーボナイトやボロンカーボナイトはコーティングに深い傷が入っているものの、コーティング自体が減膜されておらず、剥離性が劣る傾向にある。時間を要しても深い傷がさらに入り、PVC自体にも傷が入っており、剥離性は悪いことが分かった。一方、シリカ、ジルコニア、窒素ケイ素、ホワイトアランダムはコーティング層に細かい傷が入り減膜している。ビッカース硬度が低いこともあり、コーティング層との摩擦時に傷を入れながら粉砕され、細かな粒子がコーティング層を減膜していることが分かった。 The results in [Table 2] show that green carbonite and boron carbonite have deep scratches in the coating, but the coating itself is not thinned, and the peelability tends to be poor. It was found that even after a long period of time, deep scratches were formed, and the PVC itself was also scratched, indicating that the peelability was poor. On the other hand, the coating layers of silica, zirconia, silicon nitrogen, and white alundum are thinned with fine scratches. Partly because of its low Vickers hardness, it was crushed while being scratched when rubbed against the coating layer, and it was found that fine particles reduced the film thickness of the coating layer.

[表2]は粒径80μmでの結果であったので、各粒径における剥離性の違いを[表3]に示した。

Figure 2023020782000004
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。Since [Table 2] shows the results for a particle size of 80 μm, [Table 3] shows the difference in releasability for each particle size.
Figure 2023020782000004
Test method: According to JIS K7205-1995, a abrasion test method for plastics with abrasives, the plastic was replaced with coated PVC and tested. The coating used did not peel off in cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating used was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). The weight of the coating treated before the test and the weight after the test were used to calculate the amount of the peeled coating, and the amount of the peeled off from the original weight of the coating itself was calculated. As a result of the test, the value obtained by dividing the peeled amount by the original coating weight is described as the peeling rate. As a criterion for determining releasability, there is no standard for a detachment method using an abrasive. In this test, those with a peel rate of less than 50% had poor peelability even if it took a long time, and it was judged that it was practically difficult to use them as a remover. , 50% or more was evaluated as peelability ◯.

表3の結果から、同じ成分のも研磨剤を用いても粒径が小さすぎるもの又は大きすぎるものほど剥離性が劣る傾向にあることが分かった。粒径が細かく30μm未満のものは圧力による粉砕でさらに細かくなり、高湿コーティングの表層に小傷が入る形になってしまい、剥離にかなりいの時間を要してしまう。また、粒径が大きく300μmより大きいものは、粒径が大きくなることで硬度も少なからず高くなるので、硬質コーティング層との圧力で粉砕されにくくなってしまう。そのため、粒径が大きいほどに剥離に時間を要し、剥離性の効率としては劣る傾向にあることがわかった。 From the results in Table 3, it was found that even when abrasives of the same composition were used, the more the particle size was too small or too large, the more the releasability tended to be inferior. If the particle size is fine and less than 30 μm, it will be further fined by pulverization by pressure, and the surface layer of the high-humidity coating will be scratched, and it will take a long time to peel off. In addition, when the particle size is large and larger than 300 μm, the hardness increases not a little as the particle size increases, so it becomes difficult to be pulverized by the pressure with the hard coating layer. Therefore, it was found that the larger the particle size, the longer the peeling time, and the lower the peeling efficiency.

下記の様に中空形状の研磨剤についても検討した。例えば主成分が同じSiO2であり、平均粒径が80μmの中空形状のシラスバルーンと中実形状のシリカで比較した結果、ビッカース硬度は下記[表4]に示す通り、中空形状のもののほうが低くなる。

Figure 2023020782000005
Hollow-shaped abrasives were also examined as described below. For example, as a result of comparing hollow-shaped shirasu balloons having the same main component of SiO2 and an average particle size of 80 μm and solid-shaped silica, the Vickers hardness of the hollow-shaped one is lower as shown in [Table 4] below. .
Figure 2023020782000005

中空形状のものは中実形状のものと比較し研磨力は劣るものの、剥離剤として使用可能であると考える。これについても、[0006]で記載したものと同様に研磨時に粉末が粉砕されることでコーティング層に破砕粒子が食い込み削り落としていることが考えられる。
しかし、ビッカース硬度が低いため、研磨性としては中実形状には劣っている結果となった。これらの結果を下記[表5]に記載する。

Figure 2023020782000006
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。Although the hollow-shaped one is inferior to the solid-shaped one in polishing power, it is considered that it can be used as a release agent. As for this, as in the case of [0006], it is conceivable that the crushed particles bite into the coating layer and scrape it off because the powder is pulverized during polishing.
However, because of its low Vickers hardness, it was inferior to the solid shape in terms of polishability. These results are described in [Table 5] below.
Figure 2023020782000006
Test method: According to JIS K7205-1995, a abrasion test method for plastics with abrasives, the plastic was replaced with coated PVC and tested. The coating used did not peel off in cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating used was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). In addition, the grain size of the abrasive used was 80 μm on average. The weight of the coating treated before the test and the weight after the test were used to calculate the amount of the peeled coating, and the amount of the peeled off from the original weight of the coating itself was calculated. As a result of the test, the value obtained by dividing the peeled amount by the original coating weight is described as the peeling rate. As a criterion for determining releasability, there is no standard for a detachment method using an abrasive. In this test, those with a peel rate of less than 50% had poor peelability even if it took a long time, and it was judged that it was practically difficult to use them as a remover. , 50% or more was evaluated as peelability ◯.

また、研磨剤の成分について、比重は基本的に研磨剤の主成分に依存するが、上記のような同じ主成分であっても中実形状なものと中空形状のものでは比重が異なる。たとえば、シラスバルーンの粒径が80μmのもので比重が0.1未満のものとなると比重が0.1以上のものと比べて劣る。これは、比重が小さすぎるため飛散しやすく、剥離作業時にポリッシャーとコーティング層の層間に介在しにくくなるため、剥離性が劣る。この結果について[表6]に記載する。

Figure 2023020782000007
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。Regarding the components of the abrasive, the specific gravity basically depends on the main component of the abrasive. For example, Shirasu balloons with a particle size of 80 μm and a specific gravity of less than 0.1 are inferior to those with a specific gravity of 0.1 or more. Since the specific gravity is too small, it is likely to scatter, and it is difficult to intervene between the polisher and the coating layer during the peeling operation, resulting in poor peelability. This result is described in [Table 6].
Figure 2023020782000007
Test method: According to JIS K7205-1995, a abrasion test method for plastics with abrasives, the plastic was replaced with coated PVC and tested. The coating used did not peel off in cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating used was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). In addition, the grain size of the abrasive used was 80 μm on average. The weight of the coating treated before the test and the weight after the test were used to calculate the amount of the peeled coating, and the amount of the peeled off from the original weight of the coating itself was calculated. As a result of the test, the value obtained by dividing the peeled amount by the original coating weight is described as the peeling rate. As a criterion for determining releasability, there is no standard for a detachment method using an abrasive. In this test, those with a peel rate of less than 50% had poor peelability even if it took a long time, and it was judged that it was practically difficult to use them as a remover. , 50% or more was evaluated as peelability ◯.

これら粉末もしくは分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%混合させることで、剥離性をより向上させることが可能である。シリカとシリカに水酸化カルシウムを重量%濃度で10~40%混合させたもので比較した結果を下記表6に示す。シリカのみでも剥離は可能ではあるが水酸化カルシウムなどを混合することで剥離性が向上している。これは粉砕された研磨剤による傷にアルカリ性成分の水酸化カルシウムが入り込みコーティング層を軟化させて研磨性をより向上していることが推測される。また、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムの濃度が40%を超えてくると剥離性は悪くなる。これは研磨剤の割合が少なくなり、コーティング層に傷が入りにくくなっているためかと考えられる。これらの配合を下記表6に、結果を表7に記載する。 By mixing 10 to 40% by weight of calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, or potassium hydroxide with these powders or dispersed solutions, it is possible to further improve the releasability. Table 6 below shows the results of comparison between silica and silica mixed with calcium hydroxide at a concentration of 10 to 40% by weight. Although it is possible to remove silica by itself, the peelability is improved by mixing calcium hydroxide or the like. It is presumed that this is because calcium hydroxide, an alkaline component, penetrates into the scratches caused by the pulverized abrasive and softens the coating layer, thereby further improving the abrasiveness. Moreover, when the concentration of calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, and potassium hydroxide exceeds 40%, the releasability deteriorates. It is thought that this is because the ratio of the abrasive is reduced and the coating layer is less likely to be scratched. These formulations are listed in Table 6 and the results in Table 7 below.

Figure 2023020782000008
Figure 2023020782000008

Figure 2023020782000009
試験方法:研磨剤によるプラスチックの摩耗試験法JIS K7205-1995により、プラスチックをコーティング処理したPVCに置き換えて試験した。なお、コーティングはクロスカット試験JIS K5600-5-6で剥がれが無いものを使用し、コーティングの硬度としては6H(引っかき硬度(鉛筆法)JIS K5600-5-4)のものを使用した。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。この試験において、研磨剤に混ぜる粉末の水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムのアルカリ性が重要であるため、試験片のコーティング処理したPVCに対し1ccの水を滴下し、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムが混合された研磨剤を落下させて試験を行った。また、研磨剤の粒径はいずれも平均80μmのものを使用した。試験前のコーティング処理された重量と試験後重量で剥離したコーティング量を算出し、元のコーティング自体の重量からどのくらい剥離されたかを算出した。試験結果として、剥離量を元のコーティング重量で除した値を剥離率として記載している。剥離性の判定基準として、研磨剤による剥離方法としての基準が設けられていない。今回の試験において、剥離率50%未満のものは時間を要しても剥離性が乏しく、現実的に剥離剤としての使用が難しいと判断したため、剥離率50%未満のものを剥離性×とし、50%以上のものを剥離性○とした。
Figure 2023020782000009
Test method: According to JIS K7205-1995, a abrasion test method for plastics with abrasives, the plastic was replaced with coated PVC and tested. The coating used did not peel off in cross-cut test JIS K5600-5-6, and the hardness of the coating used was 6H (scratch hardness (pencil method) JIS K5600-5-4). In addition, the grain size of the abrasive used was 80 μm on average. In this test, since the alkalinity of calcium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, and potassium hydroxide in the powder mixed with the abrasive is important, drop 1 cc of water onto the coated PVC of the test piece. A test was conducted by dropping an abrasive containing a mixture of calcium oxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, and potassium hydroxide. In addition, the grain size of the abrasive used was 80 μm on average. The weight of the coating treated before the test and the weight after the test were used to calculate the amount of the peeled coating, and the amount of the peeled off from the original weight of the coating itself was calculated. As a result of the test, the value obtained by dividing the peeled amount by the original coating weight is described as the peeling rate. As a criterion for determining releasability, there is no standard for a detachment method using an abrasive. In this test, those with a peel rate of less than 50% had poor peelability even if it took a long time, and it was judged that it was practically difficult to use them as a remover. , 50% or more was evaluated as peelability ◯.

発明の効果Effect of the invention

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上を使用した研磨材は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、破砕されると破砕粒子が鋭利な形状となるため、コーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPVS面を傷つけることがない。 In the present invention, abrasives having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more are finely broken and crushed by pressure during crushing. Since the crushed particles have a sharp shape, they bite into the coating surface and scrape off the coating layer while becoming even finer particles. I have nothing left. Even if the hardness of the hard coating film is relatively low, it will not damage the PVS surface of the coating floor.

この発明においては、前記粒子の内部が中空形状のものは、破砕時の比較的弱い圧力であっても破砕されやいため、硬度の低い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨材が鋭利な形状となり、研磨力を向上させることができる。 In the present invention, the particles having a hollow interior are easily crushed even under a relatively weak pressure during crushing, so they are suitable for peeling off a hard coating film having a low hardness, and are crushed during polishing. has a sharp shape and can improve the polishing power.

この発明においては、前記粒子の内部が中実形状のものは、破砕時の比較的高い圧力で破砕されやすく、中空形状よりもより硬度の高い硬質コーティング膜の剥離に適し、研磨中に粉砕され研磨材が鋭利な形状となり、研磨力を向上させることができる。 In the present invention, the particles having a solid interior are easily crushed by a relatively high pressure during crushing, are suitable for peeling of a hard coating film having a higher hardness than hollow particles, and are crushed during polishing. The abrasive has a sharp shape, and the abrasive power can be improved.

この発明においては、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上の粉末を使用した研磨材は、破砕時の圧力により粒子が細かく破壊され、細かく破砕されると破砕粒子がコーティング面に食い込み、コーティング層を削り落としながらさらに細かい粒子となるため、剥離効率が向上すると共に、破砕された破砕粒が非常に細かいためコーティング床のPVS面に目立った大きな傷を残すことがない。硬質コーティング膜の硬度が比較的低いものであってもコーティング床のPVS面を傷つけることがない剥離剤を提供することができる。 In the present invention, the abrasive using powder having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more is finely crushed by the pressure during crushing. When crushed, the crushed particles bite into the coating surface, scrape off the coating layer and become even finer particles, which improves the stripping efficiency. It doesn't leave a big scar. It is possible to provide a stripping agent that does not damage the PVS surface of the coating floor even if the hardness of the hard coating film is relatively low.

剥離前中実形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。 Drawing substitute photograph of solid shape abrasives before exfoliation (2.0 magnification). 剥離後中実形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。 Drawing substitute photograph of the solid-shaped abrasive after peeling (2.0 magnification). 剥離前中空形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。 A drawing-substitute photograph of a hollow-shaped abrasive before peeling (2.0 magnification). 剥離後中空形状研磨剤(2.0倍率)の図面代用写真。 Drawing substitute photograph of the hollow abrasive after peeling (2.0 magnification).

Claims (5)

無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)で、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である硬質系コーティング膜の剥離材。A release material for a hard coating film made of one kind of inorganic powder or a mixture thereof, having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more. 前記、剥離材が中空形状からなる請求項1記載の硬質系コーティング膜の剥離材。2. The release material for a hard coating film according to claim 1, wherein said release material has a hollow shape. 前記、剥離材が中実形状からなる請求項1記載の硬質系コーティング膜の剥離材。The release material for a hard coating film according to claim 1, wherein said release material has a solid shape. 無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である粉末もしくは粉末を分散させた溶液に水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウムを重量%濃度で10~40%含む剥離材。 Calcium hydroxide is added to a powder made of one kind of inorganic powder or a mixture thereof and having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a solution in which the powder is dispersed, A release material containing 10 to 40% by weight of sodium hydroxide, magnesium hydroxide and potassium hydroxide. 無機粉末剤の一種若しくはそれらの混合物からなり、ビッカース硬度(HV)3~20(GPa)、粒径30μm~300μm、比重0.1以上である研磨材もしくは該研磨材を分散させた剥離材を硬質系コーティング膜面に散布して該膜面に剥離剤に圧力を加えながら研磨しながら剥離剤を破砕することにより膜面を剥離するようにした硬質系コーティング膜の剥離方法。An abrasive made of one kind of inorganic powder or a mixture thereof and having a Vickers hardness (HV) of 3 to 20 (GPa), a particle size of 30 μm to 300 μm, and a specific gravity of 0.1 or more, or a release material in which the abrasive is dispersed. A method for stripping a hard coating film, wherein the stripping agent is dispersed on the surface of the hard coating film and the film surface is crushed while applying pressure to the film surface and polishing the film surface, thereby stripping the film surface.
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