JP2022543537A - アクリルポリマーおよび接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

（ｉ）約１～約１０重量％のカルボキシ官能性モノマー成分、（ｉｉ）約５０～約９０重量％の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分、および（ｉｖ）任意に、最大５０重量％のビニルエステルモノマー成分から調製されるアクリルポリマーおよび感圧接着剤組成物を開示する。アクリルポリマーと感圧接着剤は、特に診断パッチ、経皮薬物送達パッチ、および皮膚活性物質の送達のための皮膚パッチとして、皮膚接触用途に理想的に適する。

Description

（発明の分野）
本発明は、これらに限定されない、医療デバイスを皮膚に接着するための接着剤、診断パッチ、経皮薬物送達パッチ、皮膚活性物質の送達のための皮膚パッチを含む皮膚接触用途に理想的に適するアクリルポリマーおよび感圧接着剤組成物、ならびにそれらの最終使用用途に関する。

（発明の背景）
接着剤組成物は、医療分野、例えば、様々なテープ、包帯、および薬物送達デバイスにおいて広く使用されている。これらのデバイスは、基材の少なくとも１つの表面上に形成された接着剤層を有し、接着剤層を介して標的皮膚表面に接着される。接着剤は感圧接着剤であり、室温で永久に粘着性があり、接着物を穏やかな圧力で皮膚に保持し、痛みを引き起こしたり接着剤の残留物を残したりすることなく容易に取り除くことができる。アプリケーションの目的に応じて、デバイスは、長期間にわたって皮膚表面への接着を確保することが必要である。これらのデバイスは通常、オストミーバッグ、包帯、診断用ビークル、および経皮パッチの形をしている。

皮膚に適用するための感圧接着剤は知られているが、医療用途では継続的な需要と継続的な必要性がある。本発明は、当技術分野におけるこの必要性に対処する。

（発明の簡単な要約）
本発明は、アクリルポリマーおよび接着剤組成物、ならびに特に医療用皮膚接触デバイスにおけるアクリルポリマーおよび接着剤組成物を含む製品に関する。

本発明の一態様は、（ｉ）約１～約１０重量％のカルボキシ官能性モノマー成分、（ｉｉ）約５０～約９０量％の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分、および（ｉｖ）任意に、最大５０重量％のビニルエステルモノマー成分から調製されるアクリルポリマーに関する。

本発明の別の態様は、（ｉ）約１～約１０のカルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０重量％の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマーから調製されるアクリルポリマーを含む感圧接着剤組成物に関する。

本発明のさらに別の態様は、上記の感圧接着剤組成物を含む接着剤層と、バッキング層とを含む医療用皮膚接触デバイスに関する。医療用皮膚接触デバイスの感圧接着剤組成物は、長期の接着およびせん断性能を提供する。

本発明のさらに別の態様は、（ａ）容器に１～約１０の（ｉ）カルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分のモノマー混合物を形成し、（ｂ）容器に溶媒と架橋剤を加え、（ｃ）容器を加熱し、（ｄ）アクリルポリマーを分離する工程を含むアクリルポリマーを形成する方法に関する。

（発明の詳細な説明）
本明細書で使用される場合、「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」という用語は、わずかな圧力を加えることでほとんどの基材に瞬時に接着し、永久に粘着性を維持する粘弾性材料を指す。ポリマーは、それ自体が感圧接着剤の特性を有するか、または他の成分との混合によって感圧接着剤として機能する場合、本明細書で使用される用語の意味の範囲内の感圧接着剤である。本発明の感圧接着剤は、任意の数の用途、例えば、診断および経皮目的のためのラベル、テープ、医療用皮膚接触デバイステープに使用することができる。

「経皮」という用語は、皮膚上または皮膚への適用を指し、それにより、皮膚は、血液化学のモニタリングなどの診断手順のために、または局所適用による薬物の投与のためのポータルとして使用される。

「皮膚」、「真皮」および「表皮」という用語は、特に明記されていない限り、同じ意味で使用される。

「患者」という用語は、本明細書では、イヌ、ネコおよびウマなどのコンパニオンアニマルならびにウシおよびブタなどの家畜を含む、ヒトおよび非ヒトの両方の動物を含むために使用される。農業および園芸用途も企図される。

重量パーセント、「重量％」は、ポリマー中の成分の総重量に基づく重量パーセントを示す。

感圧接着剤はアクリルポリマーから形成される。感圧接着剤は、整ったアクリルポリマーであってもよく、粘着付与剤、可塑剤、または他の添加剤と組み合わせて、感圧性の特性を提供することができる。

（ｉ）約１～約１０重量％のカルボキシ官能性モノマー成分、（ｉｉ）約５０～約９０量％の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分、および（ｉｖ）任意に、最大５０重量％のビニルエステルモノマー成分から調製されるアクリルポリマーである。

（ｉ）カルボキシ官能性モノマー成分は、約３～約１２個の炭素原子を含み、とりわけ、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β－カルボキシエチルアクリレート、およびそれらの混合物を含む。

（ｉｉ）低Ｔｇアルキルアクリレートモノマーは、約－３０℃未満のＴｇのホモポリマーを有するものである。アクリルポリマーに好ましいアルキルアクリレートは、アルキル基に最大約１８個の炭素原子、好ましくはアルキル基に約４～約１２個の炭素原子を有する。アクリルポリマーを調製するためのアルキルアクリレートには、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、それらの異性体、およびそれらの組み合わせが含まれる。特に好ましいのは、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートおよび／またはイソオクチルアクリレート、最も好ましくは、２－エチルヘキシルアクリレートである。

（ｉｉｉ）第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分は、２－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルアクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルメタクリレート、２－ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ－［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｍｉｎ，９５％、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物およびそれらの混合物から選択される。

アクリルポリマーは、任意に、（ｉｖ）１以上のビニルエステルモノマーを含み得る。カルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマーが好ましい。有用なビニルエステルには、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニル、クロロギ酸ビニル、桂皮酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、吉草酸ビニル、およびそれらの混合物が含まれ、特に好ましいのは酢酸ビニルである。

アクリルポリマーはまた、ヒドロキシ官能性モノマー成分およびその誘導体を含み得る。ヒドロキシ官能性モノマー成分は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。あるいは、アクリルポリマーは、無水物官能性モノマー成分およびその誘導体をさらに含む。無水物官能性モノマー成分は、無水マレイン酸、無水ナド酸、無水マレイン酸メチル、無水ナド酸メチルまたは同様の化合物からなる群から選択される。アクリルポリマーにヒドロキシ官能性モノマーまたは無水物官能性モノマー成分を添加すると、接着剤のせん断性能が向上する。接着剤中のヒドロキシ官能性モノマーまたは無水物官能性モノマーのイオン特性の増加は、この改善されたせん断性能を提供すると考えられている。

１つの好ましい実施形態において、アクリルポリマーは、（ｉ）約１～約１０重量％のアクリル酸、（ｉｉ）約５０～約９０重量％の２－エチルヘキシルメタクリレート、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の２－ジメチルアミノエチルメタクリレートおよび（ｉｖ）最大約５０重量％の酢酸ビニルから調製される。

特定の重合方法が実施例に記載されているが、アクリルポリマーは、当業者によく知られている従来の重合方法によって調製することができる。これらの方法には、溶液重合、懸濁重合、塊状重合およびエマルジョン重合が含まれるが、これに限定されない。

当技術分野で既知かつ従来の方法を使用して重合した後、残留モノマー含有量を低減するか、または溶媒レベルおよび／または他の揮発性物質を除去または低減することも有利である可能性がある。

アクリルポリマーを形成する１つの方法は、
（ａ）容器に１～約１０の（ｉ）カルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分のモノマー混合物を形成し、
（ｂ）容器に溶媒と開始剤を加え、
（ｃ）容器を加熱し、および
（ｄ）アクリルポリマーを分離する工程を含む。

重合プロセスを助けるために、様々な開始剤および溶媒を使用することができる。

重合に有用な開始剤には、２，２’－アゾジ－（２－メチルブチロニトリル、２，２’－アゾビス－イソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）および２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、および過酸化物ベースの重合開始剤の例として、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシドが挙げることができる。

重合に有用な溶媒には、有機溶媒、例えば、酢酸エチル、アセトン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、トルエン、エタノール、およびイソプロピルアルコール、またはそれらの組み合わせが含まれる。

整った形のアクリルポリマーは粘弾性があり、ステンレス鋼および合成スキン（Ｖｉｔｒｏ－Ｓｋｉｎ（登録商標）、Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＭＥ）基材に瞬時に接着する。

別の実施形態において、感圧接着剤組成物は、（ｉ）約１～約１０のカルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、および（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマーから調製されるアクリルポリマーを含む感圧接着剤組成物が形成される。

アクリルポリマーは、可塑剤、粘着付与剤、および他の添加剤と組み合わせて、感圧接着剤の接着特性を改善することができる。

可塑剤の例には、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチルおよび乳酸ミリスチルなどの一価アルコールの脂肪酸エステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチルおよびコハク酸ジオクチルなどの二塩基酸エステル、プロピレングリコールジカプロエート、グリセリルトリオクタノエート、グリセリルトリ（オクタノエート／デカノエート）、中鎖脂肪酸トリグリセリドなどの多価アルコールの脂肪酸エステルが含まれ、これらのうち、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステルがある。

適切な粘着付与剤には、（１）脂肪族炭化水素、（２）脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素の混合物、（３）芳香族炭化水素、（４）置換芳香族炭化水素、（５）硬化エステル、（６）ポリテルペン、（７）木質樹脂またはロジンおよびそれらの硬化形態が含まれる。使用される粘着付与剤は、好ましくは、ポリマーと適合性がある。感圧接着剤は、レオロジー調整剤、希釈剤、皮膚軟化剤、抗刺激剤、乳白剤、粘土およびシリカなどの充填剤、顔料、防腐剤、抗酸化剤または添加剤をさらに含み得る。

感圧接着剤は粘弾性であり、わずかな圧力でさまざまな基材に瞬時に接着し、永続的に粘着性を維持する。せん断強度は本発明のポリマーで向上し、長期間のウェアラブルデバイスに対するポリマーの有用性を示す。ポリマーの剥離強度は、真皮に留まる有用性をさらに示し、同等または改善されたままである。

感圧接着剤は、工業用テープ、フィルム、およびマスキングテープなどのラベル、表面保護フィルム、しおり、便箋、価格表示ラベル、販促用グラフィックス材料などおよび創傷被覆材、ＥＫＧ電極、運動用テープ、オストミーバッグ、鎮痛剤および経皮パッチなどの医療用皮膚接触デバイスの製造に有用である。

活性物質を感圧接着剤に組み込むことができる。感圧接着剤は、創傷治療、経皮または皮膚薬物、または薬用化粧品送達用途で使用するために有利に処方され得る。用語経皮は、局所適用による薬物投与のためのポータルとしての皮膚の使用を指す。局所的に適用された薬物は、皮膚の中および／または皮膚を通過する。

したがって、「経皮」は、局所的に、すなわち、例えば、にきびを治療するために使用される傷パッチなどの皮膚の表面または内部で作用する薬物の局所投与、および皮膚を通して拡散し、血流に入ることによって全身的に作用する薬物の局所投与を指すために広く使われる。「薬物」という用語は、本明細書において、その最も広い意味で、何らかの治療的利益を生み出すことを目的とする任意の薬剤を意味すると解釈されるべきである。薬剤は薬学的に活性である場合とそうでない場合があるが、人体に影響を与えるという意味で「生物活性」になる。薬剤は、病的、すなわち病状である場合もそうでない場合もある状態を治療または変更するために使用することができる。本明細書では、「活性物質（ａｃｔｉｖｅ）」、「薬物」、「生物活性物質」、「調製物」、「医薬品」、「治療薬」、「生理的薬剤」および「医薬品」は同じ意味で使用され、状態または病状の診断、治癒、緩和、停止、治療または予防に使用するための、または身体の構造または機能に影響を与えるための物質を含む。この用語には、柔らかくし、潤いを与えるなどの機能を果たす皮膚ウェルネス剤が含まれる。「治療」という用語は、広く使用され、状態の予防、変更、治癒およびコントロールを含む。

薬の例には、一般的な麻酔薬、催眠薬／鎮痛薬、解熱剤、解熱鎮痛薬、抗炎症薬、ステロイド性抗炎症薬、刺激薬／鎮痛薬、抗運動病薬、精神神経薬、局所麻酔薬、骨格筋弛緩薬、自律神経薬、抗痙攣薬、抗パーキンソン薬、抗ヒスタミン薬、心臓刺激薬、抗不整脈薬、利尿薬、降圧薬、血管収縮薬、血管拡張薬、抗動脈硬化薬、呼吸刺激薬、鎮咳去痰薬、消化性潰瘍治療薬、コラゴグ、ホルモン剤、ウロゲン薬、抗喘息薬、寄生性皮膚疾患薬、エモリエント、ビタミン、無機製剤、止血剤、抗凝固剤、肝疾患薬、薬物中毒剤、痛風防止剤、抗糖尿病剤、抗悪性腫瘍剤、放射性医薬品、漢方薬、抗生物質、化学療法剤、朱色／抗原虫剤、麻薬等が含まれる。

化粧品成分の例としては、パルミチン酸アスコルビル、コジック酸、ルシノール、トラネキサミン酸、油溶性甘草抽出物などの美白成分、レチノール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのしわ防止剤、ビタミンＥ、トコフェロールアセテート、カプサイシン、バニリルアミドノニレートなどの循環改善成分、イソプロピルメチルフェノールなどの抗菌成分、感光性元素、酸化亜鉛、ビタミンＤ_２、ビタミンＤ_３、ビタミンＫなどのビタミンが含まれる。

皮膚用感圧接着剤中の薬物または化粧品成分の含有量は、使用の種類および目的に応じて適切に決定することができる。薬物および化粧品成分はまた、吸収促進剤と一緒にカプセル化され得るか、または保持層が医療または化粧品成分のために提供され得る。

感圧接着剤は、単独で、または活性物質とともに、医療用テープ、医療用パッチ、医療用シート、医療用包帯、経皮パッチ、工業用テープ、工業用シートまたはその他の当業者に知られている他の形態などのデバイスの形態で作製することができる。デバイスのさまざまな形状とサイズが考えられる。

本発明のさらに別の態様は、感圧接着剤層およびバッキング層を含むデバイスに関する。一実施形態では、デバイスはさらに剥離ライナーを含む。好ましい実施形態では、デバイスは、感圧接着剤層、遠位バッキング層、および近位剥離ライナーで形成される。

皮膚と接触していないデバイスの部分は、バッキングで覆われている。使用時の遠位バッキング層は、周囲に面する、すなわち皮膚の遠位にあるデバイスの側面を規定する。バッキングは、接着剤および活性物質（存在する場合）が周囲に失われるのを防ぐ通さない層を提供することにより、デバイス内の追加の活性内容物を含むデバイスを環境から保護するのに役立つ。したがって、選択される材料は、活性物質および接着剤に対して実質的に不浸透性でなければならない。有利なことに、バッキング材料は、光への曝露による劣化から内容物を保護するために不透明にすることができる。バッキング基材として、非多孔質フィルムと多孔質フィルムの両方を使用することができる。これにより、デバイスの下の皮膚に蓄積する水分が減少し、それに対応して発生する皮膚の浸軟の量が減少するため、バッキングの蒸気透過率が比較的高いことが望ましい場合がある。逆に、アクティブフラックスを強化するために、閉塞バッキングを選択することができる。さらに、バッキング層は、デバイスの他の層に結合して支持することができなければならないが、硬いバッキングは機械的刺激を引き起こす可能性があるため、デバイスを使用する人の動きに対応するために柔軟でなければならない。

長期間の着用中（例えば、１日を超える期間）、覆われた皮膚の健康を維持するために、バッキングが酸素に対して比較的高い透過性を有することも望ましい。バッキングは接着剤および可能な活性物質と接触しているため、バッキングがその構造的完全性および適合性を保持するために、バッキングがそのような成分に対して安定であることが重要である。また、バッキングは、他のさまざまなポリマー基材に対して比較的低温でヒートシール可能であることが望ましい。

本発明の皮膚用接着剤を構成するバッキングは、それが接着剤層を支持することができる限り、特定の制限を受けることはない。薬物送達デバイスでの使用が見出され、本発明の実施に使用できるバッキングには、修飾の有無にかかわらず、金属箔、金属化ポリ箔、複合箔、またはポリテトラフルオロエチレン（ＴＥＦＬＯＮ（登録商標））タイプの材料またはそれらの同等物を含むフィルム、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、シリコーンエラストマー、ゴムベースのポリイソブチレンスチレン、スチレンブタジエンおよびスチレンイソプレンコポリマー、ポリエチレン、ポリエステル、および経皮薬物送達の分野で使用される他のそのような材料が含まれる。特に好ましいのは、ポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマー、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、およびポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルである。感圧接着剤層との接着性を高めるために、バッキングは、コロナ処理またはプラズマ放電処理などの表面処理、またはアンカー剤によるアンカーコート処理に供され得る。

上記のバッキングは１０～１００μｍ、好ましくは２０～４０μｍの厚さであり、デバイスが皮膚に接着している部位に不快感を感じないようにする。

また、上記のバッキングを１００～９００ｋｇ／ｃｍ^２の引張強度および１０～１００ｋｇ／ｃｍ^２の１００％弾性率を有するように調整して、皮膚に適用するためのデバイスの微細な皮膚追従性を提供することが好ましい。

近位剥離ライナーまたは剥離可能なフィルムは、デバイスが使用されるまで、デバイスの皮膚に面する側または近位側を覆う。このような用途には、通常、シリコーンコーティングされたフィルムが使用される。デバイスを使用する直前に、近位剥離ライナーを取り外して、皮膚表面への接触および接着のために感圧接着剤層を露出させる。したがって、近位剥離ライナーは、デバイスから取り外されるように適合されており、最小限の力で接着面を剥がす必要がある。

一実施形態では、第１のパッチの剥離ライナーは、第２のパッチのバッキング層としても機能する。この設計により、パッチを積み重ねた形式で製造し、この方法で患者に投与することができる。最初のパッチは取り除かれ、皮膚に適用され、廃棄のために余分な廃棄物が発生することはない。

感圧接着剤は、有機溶液、水性分散液、または溶融物からバッキングへ適用することができる。マトリックスパッチは、液体リザーバーパッチよりも製造が容易であり、より快適で着用しやすいため、特に好ましい実施形態である。マトリックスパッチデバイスは、感圧接着剤中の活性物質の単位剤形である。一般に、デバイスは、皮膚を通して事前に選択された量の活性物質を送達するのに適したサイズのパッチの形態である。１～２００ｃｍ^２の範囲の表面積が企図され、好ましいサイズは５、１０、１５、２０、２５および３０ｃｍ^２である。厚さは広範囲にわたって変化し得、典型的には約１～約５ミル、好ましくは３～４ミルの厚さである。

デバイスは、従来の方法を使用して調製することができる。例えば、マトリックスデバイスは、溶媒中の感圧接着剤の溶液を活性物質と混合して均一な溶液または懸濁液を形成することによってコーティング配合物を調製し、よく知られているナイフまたはバーまたは押し出しダイコーティング方法を使用して、接着剤を基材（バッキングまたは剥離ライナー）に塗布し、コーティングされた基材を乾燥させて溶媒を除去し、露出面を剥離ライナーまたはバッキングにラミネートすることによって製造することができる。デバイスの使用目的に応じて、マトリックスには活性物質がさらに含まれる場合がある。

本発明のデバイスは、皮膚上に配置され、意図された目的を達成または維持するのに十分な時間留まることができる。十分な時間を構成する時間は、本発明のデバイスの流動速度および治療される状態、例えば、診断手順または治療効果を提供することを考慮して、当業者によって選択され得る。パッチのデザインと治療する状態によって、パッチは最大１時間以上、最大約１週間皮膚に残る。一実施形態では、パッチは、適用部位の皮膚に少なくとも２４時間、最大７日間残るように設計されている。別の実施形態では、パッチは、２週間または最大１ヶ月まで皮膚に残るように設計されている。

デバイスは、一般に、皮膚に取り付けられてから少なくとも２４時間、場合によっては２日、３日、７日、１４日、２１日、さらには３０日を超えて皮膚に確実に接着する必要がある。また、発汗や入浴中に剥がれることなく接着する必要がある。また、除去する場合は、痛みを伴わない程度の力で剥がせる必要があり、必要以上に接着力が強いと、毛が抜けたり、角質が剥がれたり、皮膚を引っ張ることによる機械的な皮膚の刺激ができたりすることがある。その結果、これは剥離後も数日間続く可能性のある紅斑を引き起こすため、この不都合を最小限に抑える必要がある。さらに、感圧接着剤シートが皮膚から除去された後、感圧接着剤が皮膚表面に残らないことが重要である。

当業者には明らかであるように、本発明の多くの修正および変形は、その精神および範囲から逸脱することなく行うことができる。本明細書に記載の特定の実施形態は、例としてのみ提供され、本発明は、添付の特許請求の範囲の用語、およびそのような特許請求の範囲が権利を有する同等物の全範囲によってのみ限定されるべきである。

例１：コントロールアクリルポリマー
４３４ｇの２－エチルヘキシルアクリレートと１３ｇのアクリル酸を含む初期装入物を調製し、７０ｇの２－エチルヘキシルアクリレート、３ｇのアクリル酸、１２３ｇの酢酸ビニル、８４ｇのヘプタンおよび９０ｇの酢酸エチルを含むステンレススチールスターラー、温度計、コンデンサー、ウォーターバス、および追加のファンネルを備えたフラスコにゆっくりと装入した。最初の装入物をＡＩＢＮを同時にゆっくり添加しながら、約３時間撹拌しながら、加熱して還流した。ヘプタンを数時間かけて加え、さらに１時間還流した。アセチルアセトノエートアルミニウム、２，４－ペンタンジオン、トルエン、およびイソプロパノールを添加した。この最後に、内容物を冷却し、イソプロピルアルコールで洗い流し、溶液中の架橋固体を調べた。

例２：アクリルポリマー
アクリルポリマーサンプルＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤは、例１コントロールと同様に作製したが、２－ジメチルエチルメタクリレート（２－ＤＭＡＥＭＡ）およびヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＭＡ）、ならびに無水マレイン酸（ＭＡ）の量を変えた。モノマーの重量パーセントは、コントロールサンプルの２－エチルヘキシルアクリレートのパーセンテージを直接置き換える。

例３：せん断および剥離接着
せん断接着力は、ＰＳＴＣ Ｎｏ．１０７に従って、室温で１，０００グラム（ｇ）の質量を使用して測定した。接着面積は１インチ×０．５インチだった。結果は、結合が機能しなくなるのに必要な時間として報告される。

試験方法ＰＳＴＣ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，ＩＬ）１０１、ｓｅｃｔｉｏｎ１．１．１に従って、次のように変化させ、接着剤を基材に塗布した後、２０分または２４時間湿潤させた後、バッキングと基材の間の１８０°での剥離接着力を測定した。すべてのテストは２２℃および５０％の相対湿度で行った。表２に報告されている結果は、３回の測定の平均である。

各ポリマーを分離してＰＥＴバッキング層に塗布し、ステンレス鋼またはＶｉｔｒｏＳｋｉｎ（登録商標）基材のせん断性能と剥離力をテストした。結果を表２に示す。

表２のＢ１、Ｃ１、およびＤ１サンプルのせん断接着値は、ステンレス鋼とＶｉｔｒｏ－Ｓｋｉｎ（登録商標）基材の両方で、コントロールサンプルよりも大幅に高い。ＨＥＭＡおよび／またはＭＡを添加すると、コントロールの約４～約１０倍の改善が得られる。また、サンプルＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤのステンレス鋼とＶｉｔｒｏ－Ｓｋｉｎ（登録商標）基材の両方で、剥離接着性能はコントロールサンプルと同等か、それよりも向上している。剥離接着は、基材の湿らせた時間、基材の種類、およびポリマー中の２－ＤＭＡＥＭＡ、ＨＥＭＡ、および／またはＭＡの量に依存する。

同様に、ポリマーをＳｏｎｔａｒａ（登録商標）（Ｊａｃｏｂ－Ｈｏｌｍ）バッキングに塗布し、ステンレス鋼基材でせん断力と剥離力をテストした。結果を表３に示す。

サンプルＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤのせん断および剥離接着性能も、コントロールよりもＳｏｎｔａｒａ（登録商標）バッキングで改善される。

Claims (19)

1. （ｉ）約１～約１０重量％のカルボキシ官能性モノマー成分、（ｉｉ）約５０～約９０量％の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分、および（ｉｖ）任意に、最大５０重量％のビニルエステルモノマー成分から調製されるアクリルポリマー。
2. （ｉ）カルボキシ官能性モノマー成分が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、β－カルボキシエチルアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のアクリルポリマー。
3. （ｉｉ）低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分が、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、およびそれらの異性体および混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のアクリルポリマー。
4. （ｉｉｉ）第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分が、２－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルアクリレート、２－Ｎ－モルホリノエチルメタクリレート、２－ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ－（３－アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩、Ｎ－（３－ＢＯＣ－アミノプロピル）メタクリルアミド、２－アミノエチルメタクリレート塩酸塩、メタクリロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ－（２－アミノエチル）メタクリルアミド塩酸塩、Ｎ－［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ－［３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｍｉｎ，９５％、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物である、請求項１に記載のアクリルポリマー。
5. （ｉｉｉ）第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分が、２－ジメチルアミノエチルメタクリレートである、請求項４に記載のアクリルポリマー。
6. （ｉｖ）ビニルエステルモノマー成分が、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニル、クロロギ酸ビニル、桂皮酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、吉草酸ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のアクリルポリマー。
7. ヒドロキシ官能性モノマー成分およびその誘導体をさらに含む、請求項１に記載のアクリルポリマー。
8. ヒドロキシ官能性モノマー成分が、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレート、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載のアクリルポリマー。
9. 無水物官能性モノマー成分およびその誘導体をさらに含む、請求項１に記載のアクリルポリマー。
10. 無水物官能性モノマー成分が、無水マレイン酸、無水ナド酸、無水マレイン酸メチル、無水ナド酸メチルまたはそれらの誘導体からなる群から選択される、請求項９に記載のアクリルポリマー。
11. （ｉ）約１～約１０重量％のアクリル酸、（ｉｉ）約５０～約９０重量％の２－エチルヘキシルメタクリレート、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の２－ジメチルアミノエチルメタクリレートおよび（ｉｖ）最大約５０重量％の酢酸ビニルを含む、請求項１に記載のアクリルポリマー。
12. 約１～約１０の（ｉ）カルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマーから調製されるアクリルポリマーを含む感圧接着剤組成物。
13. 粘着付与剤、可塑剤、顔料、充填剤、蛍光剤、流動剤、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、レオロジー調整剤、浸透促進剤、安定剤、抗酸化剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１２に記載の感圧接着剤組成物。
14. 医薬および／または栄養補助食品活性物質をさらに含む、請求項１２に記載の感圧接着剤組成物。
15. 請求項１２に記載の感圧接着剤を含む製品。
16. 皮膚に接着接合される、請求項１５に記載の製品。
17. 感圧接着剤が、基材と剥離ライナーとの間にある、バッキング基材および剥離ライナーを備えた、請求項１５に記載の製品。
18. テープ、膏薬、または包帯である、請求項１７に記載の製品。
19. ａ）容器に１～約１０の（ｉ）カルボキシおよび／またはヒドロキシ官能性モノマー、（ｉｉ）約５０～約９０の低Ｔｇアルキルアクリレートモノマー成分、（ｉｉｉ）約１～約２０重量％の第三級アミン官能化アルキルアクリレートモノマー成分のモノマー混合物を形成し、
    ｂ）容器に溶媒と開始剤を加え、
    ｃ）容器を加熱し、
    ｄ）アクリルポリマーを分離する工程を含むアクリルポリマーを形成する方法。