JP2022152832A - Resin composition and molding - Google Patents

Abstract

To provide: a resin composition containing a polyvinyl alcohol based resin capable of forming a molding having excellent heat resistance while retaining transparency; and a molding formed from the resin composition.SOLUTION: The resin composition contains: a polyvinyl alcohol based resin (A); and a resin (B) having an imide structure. The resin (B) having the imide structure has a repeating unit represented by the general formula (1) in the figure.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は樹脂組成物及び成形物に関する。さらに詳しくは、ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる樹脂組成物とその樹脂組成物からなる成形物に関する。 The present invention relates to resin compositions and moldings. More particularly, it relates to a resin composition containing a polyvinyl alcohol-based resin and a molded article made of the resin composition.

ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂と略記することがある。）は、従来水溶性の樹脂として様々な用途に用いられている。例えば、無機物との接着性や機械的特性に優れていることから、糊剤、コーティング剤として使用されるほか、フィルム素材、繊維素材としても使用されている。
ＰＶＡ系樹脂は溶融成形が困難であるため、フィルム素材等の成形物とする場合は、水溶性であることを活かして、通常水溶液を乾燥することで成形している。 Polyvinyl alcohol-based resins (hereinafter sometimes abbreviated as PVA-based resins) have conventionally been used for various purposes as water-soluble resins. For example, it is used as a sizing agent and coating agent, as well as a film material and a fiber material, due to its excellent adhesion to inorganic substances and mechanical properties.
Since PVA-based resin is difficult to melt and mold, it is usually molded by drying an aqueous solution, taking advantage of its water solubility, when it is used as a molded product such as a film material.

しかし、ＰＶＡ系樹脂は、分子骨格内に水酸基を有するため、充分な耐熱性を得にくい。そのため、乾燥工程における歩留まりが低下しやすいという問題がある。また、成形物の用途に応じて、高い耐熱性が求められる場合もある。
ＰＶＡ系樹脂の耐熱性を向上させるため、ＰＶＡ系樹脂に架橋剤を配合して、架橋構造体とする試みや、ＰＶＡ系重合体とフィラーを複合させる試みが報告されている。 However, since PVA-based resins have hydroxyl groups in the molecular skeleton, it is difficult to obtain sufficient heat resistance. Therefore, there is a problem that the yield in the drying process tends to decrease. Moreover, high heat resistance may be required depending on the use of the molded article.
In order to improve the heat resistance of the PVA-based resin, attempts have been reported to mix a PVA-based resin with a cross-linking agent to form a cross-linked structure, or to combine a PVA-based polymer with a filler.

例えば、特許文献１では、アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂を用い、アルデヒド基を有効な官能基とするグリオキシル酸塩を含有する架橋剤と反応させることで、ＰＶＡ系樹脂フィルムを得ることが提案されている。
また、特許文献２では、特定の平均繊維径並びに改質されたセルロースナノファイバーとＰＶＡ系樹脂を複合することで、耐熱性や耐熱水性の優れたＰＶＡ系樹脂フィルムを得ることが提案されている。 For example, Patent Document 1 proposes obtaining a PVA-based resin film by reacting an acetoacetyl group-containing PVA-based resin with a cross-linking agent containing glyoxylate having an aldehyde group as an effective functional group. ing.
In addition, Patent Document 2 proposes to obtain a PVA-based resin film having excellent heat resistance and hot water resistance by combining cellulose nanofibers with a specific average fiber diameter and modified properties with a PVA-based resin. .

特開２０１０－７７３８５号公報JP 2010-77385 A 特開２０１０－２４２０６３号公報JP 2010-242063 A

しかしながら、特許文献１で得られるＰＶＡ系樹脂フィルムは、効率的に架橋構造体を得るため、ＰＶＡ系樹脂に対してアセトアセチル基を導入する工程が必要である。
また、特許文献２で得られるＰＶＡ系樹脂フィルムは、耐熱性が十分とはいえない。セルロースナノファイバーの分散性によっては、透明性が損なわれる場合もある。
本発明は上記事情に鑑みて、透明性を維持しながら耐熱性に優れる成形物が得られるポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる樹脂組成物とその樹脂組成物からなる成形物を提供することを課題とする。 However, the PVA-based resin film obtained in Patent Document 1 requires a step of introducing acetoacetyl groups into the PVA-based resin in order to efficiently obtain a crosslinked structure.
Moreover, the PVA-based resin film obtained in Patent Document 2 cannot be said to have sufficient heat resistance. The transparency may be impaired depending on the dispersibility of the cellulose nanofibers.
In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a resin composition containing a polyvinyl alcohol-based resin and a molded article made of the resin composition, which can provide a molded article having excellent heat resistance while maintaining transparency. Make it an issue.

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイミド構造を有する樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物であり、前記イミド構造を有する樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする樹脂組成物。 In order to achieve the above objects, the present invention employs the following configurations.
[1] A resin composition containing a polyvinyl alcohol-based resin (A) and a resin (B) having an imide structure, wherein the resin (B) having an imide structure is represented by the following general formula (1) A resin composition characterized by having a unit.

（一般式（１）中、Ｍ^１及びＭ^２は、各々独立に水素原子、一価の金属原子、アルカリ土類金属原子、及びアンモニウムイオンから選ばれるいずれか（但しＭ^１及びＭ^２が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、
Ｘ^１及びＸ^２は、一価の有機基を示し、
ｍ及びｎは、各々独立に０以上４以下の整数を示し、
Ｚ^２は、置換基を有していてもよい炭化水素基又は－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－を示し、
－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－におけるＢはＯ、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ_２を示し、Ｐｈはベンゼンから２～３個の水素原子を除いた基を示し、
Ｚ^１及びＺ^３は、各々独立に水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３で表される基（但しＺ^１及びＺ^３が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、
－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３におけるＸ^３はＺ^２と結合する単結合を示す。） (In the general formula (1), M ¹ and M ² are each independently selected from a hydrogen atom, a monovalent metal atom, an alkaline earth metal atom, and an ammonium ion (provided that M ¹ and M ² are except when it becomes a hydrogen atom.)
X ¹ and X ² represent a monovalent organic group,
m and n each independently represents an integer of 0 to 4,
Z ² represents an optionally substituted hydrocarbon group or -Ph-B-Ph-,
B in -Ph-B-Ph- represents O, C=O, or SO ₂ , Ph represents a group obtained by removing 2 to 3 hydrogen atoms from benzene,
Z ¹ and Z ³ each independently represent a hydrogen atom or a group represented by -C(=O)X ³ (except when Z ¹ and Z ³ are hydrogen atoms at the same time);
X3 in -C ⁽ =O)X3 represents a ^single bond that bonds to ^Z2 . )

［２］前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記の一般式（２－１）又は（２－２）で表される繰り返し単位である、［１］に記載の樹脂組成物。 [2] The resin composition according to [1], wherein the repeating unit represented by the general formula (1) is a repeating unit represented by the following general formula (2-1) or (2-2): .

（一般式（２－１）及び式（２－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、ｎ、Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は前記一般式（１）におけるものと同じ。） (In general formulas (2-1) and (2-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, n, Z ¹ , Z ² and Z ³ are those in general formula (1) Same as.)

［３］前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記の一般式（３－１）又は（３－２）で表される繰り返し単位である、［１］に記載の樹脂組成物。 [3] The resin composition according to [1], wherein the repeating unit represented by the general formula (1) is a repeating unit represented by the following general formula (3-1) or (3-2): .

（一般式（３－１）及び一般式（３－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、及びｎは前記一般式（１）におけるものと同じであり、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数４～１４の四価の炭化水素基を示す。） (In general formulas (3-1) and (3-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, and n are the same as in general formula (1), and R ¹ represents an optionally substituted tetravalent hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms.)

［４］前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度が６０～１００モル％である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
［５］前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の平均重合度が２００～４０００である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
［６］前記イミド構造を有する樹脂（Ｂ）を、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～２５質量部含有する、［１］～［５］のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
［７］［１］～［６］いずれか一項に記載の樹脂組成物からなることを特徴とする成形物。 [4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the polyvinyl alcohol resin (A) has a saponification degree of 60 to 100 mol%.
[5] The resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the polyvinyl alcohol resin (A) has an average degree of polymerization of 200 to 4000.
[6] Any one of [1] to [5], containing 1 to 25 parts by mass of the resin (B) having an imide structure with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin (A) The described resin composition.
[7] A molded product comprising the resin composition according to any one of [1] to [6].

本発明のポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる樹脂組成物によれば、透明性を維持しながら耐熱性に優れる成形物が得られる。また、本発明の成形物は、透明性を維持しながら耐熱性に優れる。 According to the resin composition containing the polyvinyl alcohol-based resin of the present invention, a molded article having excellent heat resistance while maintaining transparency can be obtained. Moreover, the molded article of the present invention is excellent in heat resistance while maintaining transparency.

本明細書及び特許請求の範囲における以下の用語の定義は以下のとおりである。
「単量体」は、重合性炭素－炭素二重結合を有する化合物を意味する。
「Ｃ１」、「Ｃ６」等、Ｃの後に付した数字は、炭素数を示す。
数平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーで測定された数平均分子量を意味する。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。 Definitions of the following terms in the specification and claims are as follows:
"Monomer" means a compound with a polymerizable carbon-carbon double bond.
The number attached after C, such as "C1" and "C6", indicates the number of carbon atoms.
Number average molecular weight means the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography.
"~" indicating a numerical range means that the numerical values before and after it are included as lower and upper limits.

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、ＰＶＡ系樹脂（Ａ）と、特定の繰り返し単位を有するイミド構造を有する樹脂（Ｂ）を含有する。本発明の樹脂組成物は、必要に応じてその他の成分を含有することができる。また、水溶液とすることができる。 <Resin composition>
The resin composition of the present invention contains a PVA-based resin (A) and a resin (B) having an imide structure with specific repeating units. The resin composition of the present invention can contain other components as necessary. Moreover, it can be set as aqueous solution.

〔ＰＶＡ系樹脂（Ａ）〕
まず、本発明で用いられるＰＶＡ系樹脂（Ａ）（以下単に樹脂（Ａ）と記す場合がある。）について説明する。
樹脂（Ａ）は、ビニルエステル系単量体を共重合して得られるポリビニルエステル系樹脂をケン化して得られる、ビニルアルコール構造単位を主体とする樹脂であり、ケン化度相当のビニルアルコール構造単位とビニルエステル構造単位から構成される。 [PVA-based resin (A)]
First, the PVA-based resin (A) (hereinafter sometimes simply referred to as resin (A)) used in the present invention will be described.
The resin (A) is a resin mainly composed of vinyl alcohol structural units obtained by saponifying a polyvinyl ester resin obtained by copolymerizing a vinyl ester monomer, and has a vinyl alcohol structure corresponding to the degree of saponification. It is composed of units and vinyl ester structural units.

上記ビニルエステル系単量体としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられるが、中でも経済的に酢酸ビニルが好ましく用いられる。 Examples of the vinyl ester monomer include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, and benzoin. Among them, vinyl acetate, vinyl versatate, and the like can be mentioned, and among them, vinyl acetate is preferably used economically.

樹脂（Ａ）の平均重合度（ＪＩＳ Ｋ６７２６に準拠して測定）は、２００～４０００であることが好ましく、２３０～３５００であることがより好ましく、２５０～３０００であることがさらに好ましい。
平均重合度が好ましい範囲の下限値以上であることにより、成形物の強度が向上する。平均重合度が好ましい範囲の上限値以下であることにより、水溶液とした際の安定性、及びハンドリング性が向上する。 The average degree of polymerization of the resin (A) (measured according to JIS K6726) is preferably 200-4000, more preferably 230-3500, even more preferably 250-3000.
When the average degree of polymerization is at least the lower limit of the preferred range, the strength of the molded product is improved. When the average degree of polymerization is equal to or less than the upper limit of the preferred range, the stability and handleability of an aqueous solution are improved.

また、樹脂（Ａ）のケン化度（ＪＩＳ Ｋ６７２６に準拠して測定）は、６０～１００モル％であることが好ましく、７０～９９．５モル％であることがより好ましく、８０～９８モル％であることがさらに好ましい。
ケン化度が好ましい範囲の下限値以上であることにより、水溶性が向上する。ケン化度がより好ましい範囲の上限値以下の樹脂（Ａ）は、製造が容易である。 The degree of saponification of resin (A) (measured according to JIS K6726) is preferably 60 to 100 mol%, more preferably 70 to 99.5 mol%, and 80 to 98 mol%. % is more preferred.
Water solubility is improved when the degree of saponification is at least the lower limit of the preferred range. A resin (A) having a degree of saponification equal to or less than the upper limit of the more preferable range is easy to produce.

また、本発明では、樹脂（Ａ）として、ポリビニルエステル系樹脂の製造時に各種単量体を共重合させ、これをケン化して得られた共重合変性ＰＶＡ系樹脂や、ＰＶＡ系樹脂に後変性によって各種官能基を導入した後変性ＰＶＡ系樹脂を用いることができる。かかる変性は、樹脂（Ａ）の水溶性が失われない範囲で行うことができる。 Further, in the present invention, as the resin (A), various monomers are copolymerized at the time of production of the polyvinyl ester resin, and a copolymerized modified PVA resin obtained by saponifying this, or a post-modified PVA resin. Modified PVA-based resins can be used after various functional groups have been introduced by the method. Such modification can be carried out as long as the water-solubility of the resin (A) is not lost.

共重合変性ＰＶＡ系樹脂を得るために、ビニルエステル系単量体との共重合に用いられる単量体としては、例えば、エチレンやプロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン類、３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール、３，４－ジヒドロキシ－１－ブテン等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類及びそのアシル化物などの誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類、その塩、モノエステル、あるいはジアルキルエステル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸類あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエチレンカーボネート、２，２－ジアルキル－４－ビニル－１，３－ジオキソラン、グリセリンモノアリルエーテル、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン、等のビニル化合物、酢酸イソプロペニル、１－メトキシビニルアセテート等の置換酢酸ビニル類、塩化ビニリデン、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ビニレンカーボネート、等が挙げられる。 Monomers used for copolymerization with a vinyl ester monomer to obtain a copolymerized modified PVA resin include, for example, ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene, and the like. hydroxy group-containing α-olefins such as olefins, 3-butene-1-ol, 4-penten-1-ol, 5-hexene-1-ol, 3,4-dihydroxy-1-butene, and acylated products thereof derivatives such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, unsaturated acids such as itaconic acid, salts thereof, monoesters or dialkyl esters, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, diacetone acrylamide , Acrylamide, amides such as methacrylamide, olefin sulfonic acids such as ethylenesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid or salts thereof, alkyl vinyl ethers, dimethyl allyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ethylene Vinyl compounds such as carbonates, 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane, glycerin monoallyl ether, 3,4-diacetoxy-1-butene, isopropenyl acetate, substitution of 1-methoxyvinyl acetate, etc. vinyl acetates, vinylidene chloride, 1,4-diacetoxy-2-butene, vinylene carbonate, and the like.

また、共重合変性ＰＶＡ系樹脂として、側鎖に一級水酸基を有するＰＶＡ系樹脂が挙げられる。かかるＰＶＡ系樹脂としては、例えば、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン、ビニルエチレンカーボネート、グリセリンモノアリルエーテル等を共重合して得られる側鎖１，２ジオール変性ＰＶＡ系樹脂、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシメチルビニリデンジアセテート等を共重合して得られる側鎖にヒドロキシメチル基を有するＰＶＡ系樹脂が挙げられる。 Copolymerized modified PVA-based resins include PVA-based resins having primary hydroxyl groups in side chains. Examples of such PVA-based resins include side chain 1,2-diol-modified PVA-based resins obtained by copolymerizing 3,4-diacetoxy-1-butene, vinylethylene carbonate, glycerin monoallyl ether, and the like; Side chains obtained by copolymerizing hydroxymethylvinylidene diacetate such as diacetoxy-2-methylenepropane, 1,3-dipropionyloxy-2-methylenepropane, 1,3-dibutyronyloxy-2-methylenepropane, etc. includes a PVA-based resin having a hydroxymethyl group.

また、後反応によって官能基が導入された後変性ＰＶＡ系樹脂としては、ジケテンとの反応によるアセトアセチル基を有するもの、エチレンオキサイドとの反応によるポリアルキレンオキサイド基を有するもの、エポキシ化合物等との反応によるヒドロキシアルキル基を有するもの、あるいは各種官能基を有するアルデヒド化合物をＰＶＡと反応させて得られるものなどを挙げることができる。 Further, post-modified PVA-based resins into which functional groups have been introduced by post-reaction include those having acetoacetyl groups due to reaction with diketene, those having polyalkylene oxide groups due to reaction with ethylene oxide, and those having epoxy compounds and the like. Examples include those having a hydroxyalkyl group by reaction, and those obtained by reacting aldehyde compounds having various functional groups with PVA.

かかる変性ＰＶＡ系樹脂中の変性種、すなわち樹脂（Ａ）中のビニルエステル系単量体以外の各種単量体に由来する構成単位、あるいは後反応によって導入された官能基の含有量は、変性種によって特性が大きく異なるため一概には言えない。通常は、０．１～２０モル％であることが好ましく、０．５～１２モル％であることがより好ましく、１～１０モル％であることがさらに好ましい。 The modified species in the modified PVA-based resin, that is, the content of structural units derived from various monomers other than the vinyl ester-based monomer in the resin (A), or the content of functional groups introduced by post-reaction, It is not possible to generalize because the characteristics differ greatly depending on the species. Generally, it is preferably 0.1 to 20 mol %, more preferably 0.5 to 12 mol %, and even more preferably 1 to 10 mol %.

〔イミド構造を有する樹脂（Ｂ）〕
次に、本発明で用いられるイミド構造を有する樹脂（Ｂ）（以下単に樹脂（Ｂ）と記す場合がある。）について説明する。樹脂（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する。 [Resin (B) having an imide structure]
Next, the resin (B) having an imide structure (hereinafter sometimes simply referred to as resin (B)) used in the present invention will be described. Resin (B) has a repeating unit represented by the following general formula (1).

一般式（１）中、Ｍ^１及びＭ^２は、各々独立に水素原子、一価の金属原子、アルカリ土類金属原子、及びアンモニウムイオンから選ばれるいずれか（但しＭ^１及びＭ^２が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、Ｘ^１及びＸ^２は、一価の有機基を示し、ｍ及びｎは、各々独立に０以上４以下の整数を示す。
Ｚ^２は、置換基を有していてもよい炭化水素基又は－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－を示し、－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－におけるＢはＯ、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ_２を示し、Ｐｈはベンゼンから２～３個の水素原子を除いた基を示す。
Ｚ^１及びＺ^３は、各々独立に水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３で表される基（但しＺ^１及びＺ^３が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３におけるＸ^３はＺ^２と結合する単結合を示す。 In general formula (1), M ¹ and M ² are each independently selected from a hydrogen atom, a monovalent metal atom, an alkaline earth metal atom, and an ammonium ion (provided that M ¹ and M ² are both hydrogen X ¹ and X ² each represent a monovalent organic group, and m and n each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less.
Z ² represents an optionally substituted hydrocarbon group or -Ph-B-Ph-, B in -Ph-B-Ph- represents O, C=O, or SO ₂ , and Ph represents a group obtained by removing 2 to 3 hydrogen atoms from benzene.
Z ¹ and Z ³ each independently represent a hydrogen atom or a group represented by -C(=O)X ³ (except when Z ¹ and Z ³ are both hydrogen atoms), and -C ( =O) X3 in ^X3 represents a ^single bond that bonds to ^Z2 .

Ｍ^１及びＭ^２は、各々独立に水素原子、一価の金属原子、アルカリ土類金属原子、及びアンモニウムイオンから選ばれるいずれかである。但しＭ^１及びＭ^２が同時に水素原子になる場合を除く。
一価の金属原子としては、アルカリ金属原子が好ましく、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓが挙げられる。このうちＬｉ、Ｎａ、Ｋがより好ましい。また、アルカリ土類金属としては、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが挙げられる。このうち、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａがより好ましい。 M ¹ and M ² are each independently selected from a hydrogen atom, a monovalent metal atom, an alkaline earth metal atom and an ammonium ion. However, the case where M ¹ and M ² are hydrogen atoms at the same time is excluded.
The monovalent metal atom is preferably an alkali metal atom such as Li, Na, K, Rb, and Cs. Among these, Li, Na, and K are more preferable. Alkaline earth metals include Be, Mg, Ca, Sr and Ba. Among these, Be, Mg, and Ca are more preferable.

アンモニウムイオンは、第１級アミノ基、第２級アミノ基又は第３級アミノ基を有する化合物由来のイオンであり、アンモニウムイオン（ＮＨ^４＋）、アルキルアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。中でも、樹脂（Ｂ）の水に対する溶解度が高まることから、アンモニウムイオン（ＮＨ^４＋）であることが好ましい。
Ｍ^１及びＭ^２としては、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はアンモニウムイオン（ＮＨ^４＋）が好ましい。 Ammonium ions are ions derived from compounds having a primary amino group, secondary amino group or tertiary amino group, and include ammonium ions (NH ⁴⁺ ), alkylammonium ions, alkanolammonium ions, pyridinium ions and the like. be done. Among them, the ammonium ion (NH ⁴⁺ ) is preferable because it increases the water solubility of the resin (B).
M ¹ and M ² are preferably hydrogen atoms, alkali metal atoms, alkaline earth metal atoms or ammonium ions (NH ⁴⁺ ).

Ｘ^１及びＸ^２は、一価の有機基を示す。有機基としては、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。中でも、樹脂（Ｂ）の水に対する溶解度が高まることから、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基が好ましい。 X ¹ and X ² represent monovalent organic groups. An alkyl group, an alkoxy group, etc. are mentioned as an organic group. Among them, a C1-C6 alkyl group and a C1-C6 alkoxy group are preferable because they increase the solubility of the resin (B) in water.

ｍ及びｎは、各々独立に０以上４以下の整数である。樹脂（Ｂ）の水に対する溶解度が高まることから、ｍ及びｎは、各々独立に３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。ｍ及びｎの双方が０であるものが最も好ましい。すなわち、樹脂（Ｂ）の繰り返し単位におけるＸ^１及びＸ^２で示した一価の有機基は、少ない方が好ましく、存在しないことが好ましい。 m and n are each independently an integer of 0 or more and 4 or less. Since the water solubility of the resin (B) increases, each of m and n is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and still more preferably 0. Most preferred are those in which both m and n are zero. That is, the number of monovalent organic groups represented by X ¹ and X ² in the repeating units of the resin (B) is preferably small, and preferably absent.

Ｚ^１及びＺ^３は、各々独立に水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３で表される基を示す。但し、Ｚ^１及びＺ^３は、同時に水素原子とはならない。ここで、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３におけるＸ^３はＺ^２と結合する単結合を示す。 Z ¹ and Z ³ each independently represent a hydrogen atom or a group represented by -C(=O)X ³ . However, Z ¹ and Z ³ are not hydrogen atoms at the same time. Here ^, X3 in -C ⁽ =O)X3 represents a ^single bond that bonds to Z2.

Ｚ^１は、Ｘ^３がＺ^２と結合する単結合である、－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であることが好ましい。この場合、Ｚ^１とＺ^２を含む環状のイミド構造が形成される。
Ｚ^３は、Ｘ^３がＺ^２と結合する単結合である、－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であることが好ましい。Ｚ^３が、Ｚ^２と結合する－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基である場合、Ｚ^３とＺ^２を含む環状のイミド構造が形成される。
Ｚ^１が、Ｚ^２と結合する－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であると共に、Ｚ^３が、Ｚ^２と結合する－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であることが特に好ましい。この場合、Ｚ^１とＺ^２を含む環状のイミド構造とＺ^３とＺ^２を含む環状のイミド構造が形成される。
環状のイミド構造が形成されると透明性が向上するため好ましい。 Z ¹ is preferably a group represented by -C(=O)- in which X ³ is a single bond bonding to Z ² . ^In this case, ^a cyclic imide structure containing Z1 and Z2 is formed.
Z ³ is preferably a group represented by -C(=O)-, in which X ³ is a single bond bonding to Z ² . When Z ³ is a group represented by -C(=O)- bonded to Z ² , a cyclic imide structure containing Z ³ and Z ² is formed.
Z ¹ is a group represented by -C(=O)- bonded to Z ² , and Z ³ is a group represented by -C(=O)- bonded to Z ² Especially preferred. ^In this case, a cyclic imide structure containing Z1 and ^Z2 and ^a cyclic imide structure containing Z3 and Z2 ^are formed.
Formation of a cyclic imide structure is preferable because it improves the transparency.

Ｚ^２は、置換基を有していてもよい炭化水素基又は－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－を示す。－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－におけるＢはＯ、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ_２を示し、Ｐｈはベンゼンから２～３個の水素原子を除いた基を示す。
Ｚ^２は、Ｚ^１及びＺ^３のいずれとも環を形成していないとき、Ｚ^２は二価の炭化水素基であり、Ｚ^１及びＺ^３のいずれか一方と環を形成しているときは三価の炭化水素基であり、Ｚ^１及びＺ^３のいずれとも環を形成しているときは四価の炭化水素基である。Ｚ^２は、Ｚ^１及びＺ^３のいずれとも環を形成している四価の炭化水素基であることが好ましい。 Z ² represents an optionally substituted hydrocarbon group or -Ph-B-Ph-. B in -Ph-B-Ph- represents O, C=O, or SO2, and Ph represents a group obtained by removing ₂ to 3 hydrogen atoms from benzene.
Z ² is a ^divalent hydrocarbon group when it forms a ring with neither Z ¹ nor Z ³ , and when it forms a ring with either Z ¹ or Z ³ It is a trivalent hydrocarbon group, and when both Z ¹ and Z ³ form a ring, it is a tetravalent hydrocarbon group. Z ² is preferably a tetravalent hydrocarbon group forming a ring with both Z ¹ and Z ³ .

炭化水素基としては、アルカン、アルケン、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素から２～４個の水素を取り除いた基が挙げられ、このうち脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素から２～４個の水素を取り除いた基が好ましい。
これらの炭化水素基の炭素数は、樹脂（Ｂ）の水に対する溶解度が高くなる点で１～１４が好ましく、環状の場合の炭素数は４～１４が好ましく、鎖状の場合の炭素数は１～８が好ましい。 Examples of hydrocarbon groups include groups obtained by removing 2 to 4 hydrogen atoms from alkanes, alkenes, alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons. Groups with four hydrogens removed are preferred.
The number of carbon atoms in these hydrocarbon groups is preferably 1 to 14 from the viewpoint of increasing the solubility of the resin (B) in water. 1 to 8 are preferred.

Ｚ^２の水素を取り除く前のアルカンとしては、Ｃ１－Ｃ８アルカンが好ましく、アルケンとしてはＣ２－Ｃ８アルケンが好ましい。アルカン及びアルケンは、直鎖状であっても分岐鎖を有していてもよい。
Ｚ^２の水素を取り除く前の脂環式炭化水素としては、炭素数４～１４の脂環式炭化水素が好ましく、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等がより好ましく、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンが、樹脂（Ｂ）の水に対する溶解度が高まる点でさらに好ましい。Ｚ^２は、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンから４個の水素を取り除いた基が特に好ましい。
Ｚ^２の水素を取り除く前の芳香族炭化水素としては、炭素数６～１４の芳香族炭化水素が好ましく、ベンゼン、ナフタレンが得られる高分子化合物の溶解度が高い点でより好ましく、ベンゼンがより製造が容易である点でさらに好ましい。 The alkane before removing the hydrogen of Z ² is preferably C1-C8 alkane, and the alkene is preferably C2-C8 alkene. Alkanes and alkenes can be straight or branched.
The alicyclic hydrocarbon of Z ² before hydrogen is removed is preferably an alicyclic hydrocarbon having 4 to 14 carbon atoms, more preferably cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, etc., cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane is more preferable in terms of increasing the solubility of the resin (B) in water. Z2 is particularly preferably a group obtained by removing ^four hydrogen atoms from cyclobutane, cyclopentane, or cyclohexane.
As the aromatic hydrocarbon before removing the hydrogen of Z ² , an aromatic hydrocarbon having 6 to 14 carbon atoms is preferable, and benzene and naphthalene are more preferable in terms of high solubility of the polymer compound, and benzene is more produced. is more preferable in that it is easy to

また、これらの炭化水素基の水素原子に置換し得る置換基としては、本発明の効果を有する限りにおいて特に限定はされないが、Ｃ１－Ｃ６のアルキル基、Ｃ１－Ｃ６のアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ６のアルケニル基等が挙げられる。
置換基には、－Ｒ^２－Ｙ－Ｒ^３（Ｙはヘテロ原子又はカルボニル基、Ｒ^２及びＲ^３は炭化水素基）も含む。Ｒ^２及びＲ^３の水素を取り除く前の炭化水素としては、例えばＺ^２の炭化水素として例示されたものが使用できる。ヘテロ原子としては酸素等が挙げられる。 Further, the substituents that can be substituted on the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are not particularly limited as long as they have the effects of the present invention, but C1-C6 alkyl groups, C1-C6 alkoxy groups, C2-C6 and the like.
Substituents also include —R ² —Y—R ³ , where Y is a heteroatom or carbonyl group and R ² and R ³ are hydrocarbon groups. As the hydrocarbon from which hydrogen is removed from R ² and R ³ , for example, those exemplified as the hydrocarbon of Z ² can be used. Heteroatoms include oxygen and the like.

一般式（１）において、シクロブタン環へのＣＯＯＭ^２とフェニル基の結合形態としては、以下の一般式（２－１）又は（２－２）の形態が挙げられる。 In general formula (1), the form of bonding of COOM ² and the phenyl group to the cyclobutane ring includes the form of general formula (2-1) or (2-2) below.

一般式（２－１）及び式（２－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、ｎ、Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は前記一般式（１）におけるものと同じであり、好ましい態様も同じである。
一般式（２－１）と一般式（２－２）の繰り返し単位は、いずれも本発明の効果をもたらす。
樹脂（Ｂ）の柔軟性が高くなりやすく、成形性が良好となりやすい点では、一般式（２－２）で表される繰り返し単位を有する樹脂（Ｂ）が好ましい。 In general formulas (2-1) and (2-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, n, Z ¹ , Z ² and Z ³ are the same as in general formula (1) They are the same and the preferred embodiments are also the same.
Both the repeating units of general formula (2-1) and general formula (2-2) bring about the effects of the present invention.
A resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (2-2) is preferable because the flexibility of the resin (B) tends to be high and moldability tends to be good.

樹脂（Ｂ）の力学強度が高くなりやすい点では、一般式（２－１）で表される繰り返し単位を有する樹脂（Ｂ）が好ましい。
一般式（２－１）で表される繰り返し単位を有する場合も、樹脂（Ｂ）は水溶解性を有するため、加工性を確保できる。
一般式（２－１）で表される繰り返し単位を有する場合、酸と接触させて水不溶性に変換した樹脂（Ｂ）は力学強度が一層高まるため、水に対する溶解性の変化を利用することで、加工性と力学強度を高い次元で両立できるので好ましい。 A resin (B) having a repeating unit represented by the general formula (2-1) is preferable because the mechanical strength of the resin (B) is likely to be high.
Even when the resin (B) has a repeating unit represented by the general formula (2-1), the resin (B) is water-soluble, so that workability can be ensured.
When the repeating unit represented by the general formula (2-1) is present, the mechanical strength of the resin (B) converted to water-insoluble by contact with acid is further increased. , which is preferable because both workability and mechanical strength can be achieved at a high level.

一般式（２－１）で表される繰り返し単位は、下記一般式（３－１）で表される繰り返し単位であることが好ましく、一般式（２－２）で表される繰り返し単位は、下記一般式（３－２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。特に、下記一般式（３－１）で表される繰り返し単位であることが、樹脂（Ｂ）の力学強度が高くなりやすいので好ましい。 The repeating unit represented by the general formula (2-1) is preferably a repeating unit represented by the following general formula (3-1), and the repeating unit represented by the general formula (2-2) is A repeating unit represented by the following general formula (3-2) is preferred. In particular, repeating units represented by the following general formula (3-1) are preferable because the mechanical strength of the resin (B) tends to increase.

一般式（３－１）及び一般式（３－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、及びｎは前記一般式（１）におけるものと同じであり、好ましい態様も同じである。Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数４～１４の四価の炭化水素基を示す。
一般式（３－１）及び一般式（３－２）は、一般式（１）におけるＺ^１が、Ｚ^２と結合する－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であると共に、Ｚ^３が、Ｚ^２と結合する－Ｃ（＝Ｏ）－で表される基であり、かつ、Ｚ^２が炭素数４～１４の四価の炭化水素である場合に該当する。 In general formulas (3-1) and (3-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, and n are the same as in general formula (1), and preferred embodiments are also are the same. R ¹ represents an optionally substituted tetravalent hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms.
In general formulas (3-1) and (3-2), Z ¹ in general formula (1) is a group represented by -C(=O)- bonded to Z ² , and Z ³ is a group represented by -C(=O)- bonded to Z ² and Z ² is a tetravalent hydrocarbon having 4 to 14 carbon atoms.

Ｒ^１としては炭素数４～１４の脂環式炭化水素基又は炭素数６～１４の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数４～８の脂環式炭化水素基がより好ましく、炭素数４～６の脂環式炭化水素基がさらに好ましい。
またＲ^１が有していてもよい置換基としては、本発明の効果を有する限りにおいて特に限定はされないが、例えば前記のＺ^２において炭化水素基が有してよい置換基として例示された置換基が使用できる。 R ¹ is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably an alicyclic hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, and 4 carbon atoms. ~6 alicyclic hydrocarbon groups are more preferred.
^The substituent that R ¹ may have is not particularly limited as long as the effect of the present invention is achieved. base can be used.

樹脂（Ｂ）には、シクロブタン環上の置換基の結合形態により、種々の光学異性体が存在する。例えば前記一般式（２－２）で表される繰り返し単位の内、ｍ及びｎが共に０であるものには、下記一般式（２－２－１）、一般式（２－２－２）で表されるような光学異性体及びラセミ体が含まれる。
いずれを用いることもできるが、光学純度の高いモノマーを用いて得られる樹脂（Ｂ）が、耐熱性、力学強度等の物性向上の面で好ましい。 Resin (B) has various optical isomers depending on the bonding form of the substituents on the cyclobutane ring. For example, among the repeating units represented by the general formula (2-2), those in which both m and n are 0 include the following general formulas (2-2-1) and (2-2-2) Optical isomers and racemates as represented by are included.
Any of them can be used, but the resin (B) obtained by using a monomer with high optical purity is preferable from the viewpoint of improving physical properties such as heat resistance and mechanical strength.

なお、一般式（２－２－１）、一般式（２－２－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は、前記一般式（１）におけるもの、及び前記一般式（２－２）におけるものと同じであり、好ましい態様も同じである。 In general formulas (2-2-1) and (2-2-2), M ¹ , M ² , Z ¹ , Z ² and Z ³ are those in general formula (1) and It is the same as in general formula (2-2), and preferred embodiments are also the same.

樹脂（Ｂ）は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するが、その分子内に有する前記繰り返し単位の種類は、１種類であっても、２種類以上を含んでいてもよい。
すなわち、前記一般式（１）で表される構造を１種類のみ繰り返し単位として有する単独重合体であってもよいし、２種類以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。 The resin (B) has a repeating unit represented by the general formula (1), and the number of types of the repeating units in its molecule may be one or two or more. .
That is, it may be a homopolymer having only one kind of structure represented by the general formula (1) as a repeating unit, or a copolymer having two or more kinds of repeating units.

樹脂（Ｂ）が共重合体の場合、樹脂（Ｂ）中に含まれる各繰り返し単位の比率（重合度の比率）も本発明の効果が得られる範囲において特に限定されるものではない。また、樹脂（Ｂ）中に含まれる各繰り返し単位の配列についても検定はなく、ランダムでもブロックでもよい。 When the resin (B) is a copolymer, the ratio (ratio of degree of polymerization) of each repeating unit contained in the resin (B) is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained. Also, the sequence of each repeating unit contained in the resin (B) is not tested, and may be random or block.

樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、本発明の効果が得られる限りにおいて限定されるものではないが、親水性、透明性、耐熱性、柔軟性及び伸び性を向上させる観点から、１０，０００～１，０００，０００が好ましく、５０，０００～５００，０００がさらに好ましい。
数平均分子量が上記好ましい範囲の下限値以上であると、耐久性が向上する。数平均分子量が上記好ましい範囲の上限値以下であると、樹脂（Ａ）との相溶性が向上する。 The number average molecular weight of the resin (B) is not limited as long as the effect of the present invention can be obtained, but from the viewpoint of improving hydrophilicity, transparency, heat resistance, flexibility and elongation, it is 10,000. ~1,000,000 is preferable, and 50,000 to 500,000 is more preferable.
Durability improves as a number average molecular weight is more than the lower limit of the said preferable range. Compatibility with resin (A) improves as a number average molecular weight is below the upper limit of the said preferable range.

樹脂（Ｂ）の平均重合度は、本発明の効果が得られる範囲において特に限定されるものではないが、２０～２０００であることが好ましく、１００～１０００であることがより好ましい。平均重合度が上記好ましい範囲内であれば、数平均分子量を上記好ましい範囲内としやすい。 The average degree of polymerization of the resin (B) is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is preferably 20-2000, more preferably 100-1000. If the average degree of polymerization is within the above preferable range, the number average molecular weight is likely to be within the above preferable range.

樹脂（Ｂ）は、置換基を有していてもよい４－アミノ桂皮酸又は４－ニトロ桂皮酸を出発原料とし、国際公開第２０１３／０７３５１９や特開２０１６－１６６３１５に記載の方法に準じて二量化し、その繰り返し単位の中心骨格である、置換基を有していてもよい４，４’－ジアミノ－α－トルキシル酸を得る。この化合物を縮重合成分と共に縮重合させることにより、ポリアミド又はポリイミドを得、次いで一価の金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアミン化合物で処理することにより製造することができる。縮重合の方法は、国際公開第２０１３／０７３５１９や特開２０１６－１６６３１５等の既知の方法によって適宜行うことができる。
さらに具体的には、国際公開第２０１９／０２６７９５に記載の方法にて、樹脂（Ｂ）を得ることができる。 Resin (B) uses 4-aminocinnamic acid or 4-nitrocinnamic acid, which may have a substituent, as a starting material, according to the methods described in International Publication No. 2013/073519 and JP-A-2016-166315. It is dimerized to obtain optionally substituted 4,4'-diamino-α-truxilic acid, which is the central skeleton of the repeating unit. Polyamides or polyimides are obtained by polycondensing this compound together with polycondensation components, which can then be prepared by treatment with monovalent metal salts, alkaline earth metal salts, or amine compounds. The polycondensation method can be appropriately carried out by known methods such as those disclosed in International Publication No. 2013/073519 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-166315.
More specifically, the resin (B) can be obtained by the method described in International Publication No. 2019/026795.

〔その他の成分〕
本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）とは異なる他の水溶性高分子を含有していてもよい。他の水溶性高分子としては、例えば、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等を挙げることができる。 [Other ingredients]
The resin composition of the present invention may contain other water-soluble polymers different from the resins (A) and (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other water-soluble polymers include starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxymethylcellulose and the like.

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、補強剤、充填剤、可塑剤、顔料、染料、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、帯電防止剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤などが含有されてもよい。 The resin composition of the present invention may optionally contain reinforcing agents, fillers, plasticizers, pigments, dyes, lubricants, antioxidants, antistatic agents, and ultraviolet absorbers, as long as the effects of the present invention are not impaired. , a heat stabilizer, a light stabilizer, a surfactant, an antibacterial agent, an antistatic agent, a desiccant, an antiblocking agent, a flame retardant, a cross-linking agent, a curing agent, a foaming agent, a crystal nucleating agent, and the like.

〔配合量〕
本発明の樹脂組成物における樹脂（Ｂ）の固形分換算の含有量は、樹脂（Ａ）の固形分換算の含有量１００質量部に対して、１～２５質量部であることが好ましく、５～２０質量部であることが特に好ましい。
樹脂（Ｂ）の固形分換算の含有量が上記好ましい範囲の下限値以上であることにより、充分な耐熱性向上効果を得やすい。樹脂（Ｂ）の固形分換算の含有量が上記好ましい範囲の上限値以下であることにより、成形物の透明性を確保しやすい。 [Combination amount]
The content of the resin (B) in terms of solid content in the resin composition of the present invention is preferably 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the content of the resin (A) in terms of solid content. It is particularly preferred that the content is up to 20 parts by mass.
When the content of the resin (B) in terms of solid content is equal to or higher than the lower limit of the preferred range, a sufficient effect of improving heat resistance can be easily obtained. When the content of the resin (B) in terms of solid content is equal to or less than the upper limit value of the preferable range, it is easy to ensure the transparency of the molded product.

本発明の樹脂組成物が樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）以外の他の水溶性高分子を含有する場合、他の水溶性高分子の固形分換算の含有量は、樹脂組成物全体の固形分に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
本発明の樹脂組成物における樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の固形分換算の合計含有量は、樹脂組成物全体の固形分に対して、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。 When the resin composition of the present invention contains a water-soluble polymer other than the resin (A) and the resin (B), the content of the other water-soluble polymer in terms of solid content is the solid content of the entire resin composition. 10% by mass or less is preferable, and 5% by mass or less is particularly preferable with respect to the minute.
The total content of the resin (A) and the resin (B) in terms of solid content in the resin composition of the present invention is preferably 90% by mass or more, particularly 95% by mass or more, based on the solid content of the entire resin composition. preferable.

〔水溶液〕
本発明の樹脂組成物は、成形物製造の用途に供する際、水溶液の態様であることが好ましい。
水溶液とする場合、作業性の点から、水溶液全体に対する樹脂成分全体の固形分換算の含有量（樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と、必要に応じて含有する他の水溶性高分子の固形分換算の含有量の合計）は１～２５質量％であることが好ましく、１．５～２０質量％であることがより好ましい。 [Aqueous solution]
The resin composition of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution when used for manufacturing molded products.
In the case of an aqueous solution, from the viewpoint of workability, the content of the entire resin component in terms of solid content with respect to the entire aqueous solution (resin (A) and resin (B), and if necessary other water-soluble polymer solids The total content in terms of minutes) is preferably 1 to 25% by mass, more preferably 1.5 to 20% by mass.

＜成形体＞
本発明においては、上記樹脂組成物を用いて成形物が得られる。かかる成形物の形状としては、例えば、フィルム状、カップ状、チューブ状、中空状、カプセル状などが挙げられ、特にフィルム状のものが好適に用いられる。 <Molded body>
In the present invention, a molded article is obtained using the above resin composition. Examples of the shape of such a molded product include film, cup, tube, hollow, and capsule shapes, with film shapes being particularly preferred.

本発明において、成形物の製造方法としては、特に限定はされないが、以下の工程［Ｉ］及び［ＩＩ］を順次行い成形物を得ることが好ましい。
［Ｉ］本発明の樹脂組成物を水溶液として得る水溶液調製工程
［ＩＩ］得られた水溶液を、乾燥する乾燥工程
以下に、成形物がフィルムである場合を例に取って成形物の製造方法を詳述するが、フィルム以外の他の成形物の場合でもこれに準じて行えばよい。 In the present invention, the method for producing a molded article is not particularly limited, but it is preferable to sequentially perform the following steps [I] and [II] to obtain a molded article.
[I] Aqueous solution preparation step of obtaining the resin composition of the present invention as an aqueous solution [II] Drying step of drying the obtained aqueous solution The following describes the method for producing a molded article, taking the case where the molded article is a film as an example. Although it will be described in detail, other moldings than films can also be processed according to this.

フィルムを製造するには、例えば、流延法等の方法を採用することができる。以下、流延法について説明する。
［Ｉ］の水溶液調製工程の具体的方法としては、（ｉ）樹脂（Ａ）の粉末と樹脂（Ｂ）の粉末とを混合してから水に溶解し、水溶液とする方法、（ｉｉ）樹脂（Ａ）の水溶液に樹脂（Ｂ）の粉末を添加し、水溶液とする方法、（ｉｉｉ）樹脂（Ｂ）の水溶液に樹脂（Ａ）の粉末を添加し、水溶液とする方法、（ｉｖ）樹脂（Ａ）の水溶液と樹脂（Ｂ）の水溶液を混合する方法等が挙げられる。 For producing the film, for example, a method such as a casting method can be employed. The casting method will be described below.
Specific methods for the aqueous solution preparation step of [I] include (i) a method of mixing the resin (A) powder and the resin (B) powder and then dissolving it in water to form an aqueous solution; (iii) adding powder of resin (A) to aqueous solution of resin (B) to form an aqueous solution; (iv) resin A method of mixing an aqueous solution of (A) and an aqueous solution of resin (B) can be mentioned.

水溶液全体に対する樹脂成分全体の固形分換算の含有量（樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と、必要に応じて含有する他の水溶性高分子の固形分換算の含有量の合計）は１～２５質量％であることが好ましく、１．５～２０質量％であることがより好ましい。
樹脂成分全体の含有量が好ましい範囲の下限値以上であれば生産性が向上する。樹脂成分全体の含有量が好ましい範囲の上限値以下であれば、粘度が高くなりすぎず、ドープの脱泡に時間を要したり、フィルム製膜時にダイラインが発生することを避けやすい。 The content of the entire resin component in terms of solid content in the entire aqueous solution (the total content of resin (A) and resin (B) and other water-soluble polymers contained as necessary) in terms of solid content is 1 to It is preferably 25% by mass, more preferably 1.5 to 20% by mass.
If the content of the entire resin component is at least the lower limit of the preferred range, productivity will improve. When the content of the entire resin component is equal to or less than the upper limit of the preferable range, the viscosity does not become too high, and it is easy to avoid the need for time for defoaming the dope and the occurrence of die lines during film formation.

次に［ＩＩ］の得られた水溶液を、乾燥する乾燥工程であるが、アプリケーター等を用いて、上記樹脂組成物の水溶液をＰＥＴフィルムやポリエチレンフィルム等のプラスチック基材あるいは金属基材上にキャストして、乾燥させてフィルムを得ることができる。
また、乾燥温度としては、３０～８０℃が好ましく、４０～６０℃がより好ましい。乾燥温度が好ましい範囲の下限値以上であれば、乾燥に時間を短くすることができる。乾燥温度が好ましい範囲の上限値以下であれば、製膜時の発泡を抑制しやすい。
乾燥時間は、０．１～６時間が好ましく、１～４時間がより好ましい。 Next, in the drying step of drying the aqueous solution obtained in [II], an applicator or the like is used to cast the aqueous solution of the resin composition on a plastic substrate such as a PET film or polyethylene film or a metal substrate. and dried to obtain a film.
The drying temperature is preferably 30-80°C, more preferably 40-60°C. If the drying temperature is equal to or higher than the lower limit of the preferred range, the drying time can be shortened. If the drying temperature is equal to or lower than the upper limit of the preferred range, foaming during film formation can be easily suppressed.
The drying time is preferably 0.1 to 6 hours, more preferably 1 to 4 hours.

上記の方法で得られたフィルムにおいては、その厚みは、用途により適宜選択されるが、５～１００μｍ、が好ましく、１０～９０μｍが特に好ましい。かかる厚みが薄すぎるとフィルムの機械的強度が低下する傾向があり、厚すぎると製膜効率が低下し、製造効率が低下する傾向がある。
フィルムの表面は平坦であってもよいが、ブロッキング性、加工時の滑り性、製品同士の密着性軽減の点から、片面あるいは両面にエンボス模様や梨地模様等を施しておくこともできる。 The thickness of the film obtained by the above method is appropriately selected depending on the application, preferably 5 to 100 μm, particularly preferably 10 to 90 μm. If the thickness is too thin, the mechanical strength of the film tends to decrease, and if it is too thick, the film forming efficiency tends to decrease and the production efficiency tends to decrease.
The surface of the film may be flat, but one side or both sides may be embossed or pear-skinned in terms of blocking properties, smoothness during processing, and reduction in adhesion between products.

＜作用効果＞
本発明のポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる樹脂組成物によれば、透明性を維持しながら耐熱性に優れる成形物が得られる。また、本発明の成形物は、透明性を維持しながら耐熱性に優れる。
耐熱性に優れるのは、樹脂（Ｂ）により、樹脂中にイミド構造が組み込まれるためと考えられる。また、透明性が維持できるのは、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の相溶性が高いためであると考えられる。 <Effect>
According to the resin composition containing the polyvinyl alcohol-based resin of the present invention, a molded article having excellent heat resistance while maintaining transparency can be obtained. Moreover, the molded article of the present invention is excellent in heat resistance while maintaining transparency.
It is considered that the resin (B) incorporates an imide structure into the resin for excellent heat resistance. In addition, it is considered that the reason why the transparency can be maintained is that the compatibility between the resin (A) and the resin (B) is high.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「部」は質量基準を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, "part" means a mass standard in an example.

＜樹脂（Ｂ－１）の作製＞
あらかじめ調製しておいた４－アミノ桂皮酸の塩酸塩９２ｇを２５℃のヘキサン１．８Ｌに分散させ、得られた分散液に高圧水銀灯で２０時間紫外線を照射することにより、４，４'－ジアミノ－α－トルキシル酸の塩酸塩を得た。
得られた４，４’－ジアミノ－α－トルキシル酸の塩酸塩を濾取し、乾燥させることにより、４，４’－ジアミノ－α－トルキシル酸の塩酸塩の粉末８６．９ｇを回収した（収率：９４％）。 <Preparation of resin (B-1)>
92 g of 4-aminocinnamic acid hydrochloride prepared in advance was dispersed in 1.8 L of hexane at 25° C., and the resulting dispersion was irradiated with ultraviolet light for 20 hours using a high-pressure mercury lamp to convert 4,4′- A hydrochloride of diamino-α-truxilic acid was obtained.
The obtained 4,4′-diamino-α-truxyl acid hydrochloride was collected by filtration and dried to recover 86.9 g of 4,4′-diamino-α-truxil acid hydrochloride powder ( Yield: 94%).

前記で得られた４，４'－ジアミノ－α－トルキシル酸の塩酸塩の粉末を水３Ｌに溶解させ、活性炭４０ｇを加え、３時間撹拌した。撹拌後、吸引ろ過し、得られたろ液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加し、当該水溶液のｐＨを３に調整した。その結果、白色粉末が晶析した。得られた白色粉末を濾取し、水洗した後、乾燥することにより、４，４'－ジアミノ－α－トルキシル酸６０ｇを得た。 The 4,4′-diamino-α-truxyl acid hydrochloride powder obtained above was dissolved in 3 L of water, 40 g of activated carbon was added, and the mixture was stirred for 3 hours. After stirring, suction filtration was performed, and 1N sodium hydroxide aqueous solution was added to the obtained filtrate to adjust the pH of the aqueous solution to 3. As a result, a white powder was crystallized. The obtained white powder was collected by filtration, washed with water and dried to obtain 60 g of 4,4'-diamino-α-truxyl acid.

前記で得られた４，４'－ジアミノ－α－トルキシル酸１０ｇ（２８ｍｍｏｌ）及びシクロブタンテトラカルボン酸二無水物５.９ｇ（２８ｍｍｏｌ）を脱水ジメチルアセトアミド３０ｍＬに溶解させた後、得られた溶液を窒素ガス雰囲気中で室温にて３６時間撹拌させることにより、４，４'－ジアミノ－α－トルキシル酸とシクロブタンテトラカルボン酸二無水物とを反応させた。 After dissolving 10 g (28 mmol) of 4,4′-diamino-α-truxyl acid and 5.9 g (28 mmol) of cyclobutanetetracarboxylic dianhydride obtained above in 30 mL of dehydrated dimethylacetamide, the resulting solution was 4,4′-Diamino-α-truxilic acid and cyclobutanetetracarboxylic dianhydride were reacted by stirring at room temperature for 36 hours in a nitrogen gas atmosphere.

得られた反応溶液をメタノールに滴下することにより、沈殿させて白色固体を得た。得られた白色固体を回収し、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルおよびＦＴ－ＩＲスペクトルにより同定した。その結果、得られた白色固体は、以下に示す式（３－１－Ｘ）の繰り返し単位を有するポリアミド酸であることがわかった。
得られたポリアミド酸の収量は１４．６ｇであり、収率は９２％であった。 The resulting reaction solution was added dropwise to methanol for precipitation to obtain a white solid. The resulting white solid was collected and identified by 1H-NMR spectrum and FT-IR spectrum. As a result, the obtained white solid was found to be a polyamic acid having repeating units of formula (3-1-X) shown below.
The yield of polyamic acid obtained was 14.6 g, and the yield was 92%.

前記で得られたポリアミド酸３００ｍｇをジメチルアセトアミド１．２ｍＬに溶解させ、得られた溶液をシリコンウエハー上にキャストし、真空オーブン中で１００℃、１５０℃、２００℃及び２５０℃と段階的に昇温させることにより、イミドポリマーのフィルムを形成させた。 300 mg of the polyamic acid obtained above was dissolved in 1.2 mL of dimethylacetamide, the resulting solution was cast on a silicon wafer, and heated stepwise to 100°C, 150°C, 200°C and 250°C in a vacuum oven. A film of the imide polymer was formed by warming.

次に、前記で得られたイミドポリマー２００ｍｇを水４ｍＬ中に添加し、さらに水酸化カリウム４４ｍｇを添加したところ、当該イミドポリマーが水酸化カリウム水溶液に溶解した。得られた溶液をエタノールに添加したところ、親水性樹脂２３０ｍｇが析出した。 Next, 200 mg of the imide polymer obtained above was added to 4 mL of water, and 44 mg of potassium hydroxide was added, whereby the imide polymer was dissolved in the potassium hydroxide aqueous solution. When the obtained solution was added to ethanol, 230 mg of hydrophilic resin was deposited.

前記で得られた親水性樹脂を濾別し、乾燥させることにより回収し、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルおよび１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより同定した。その結果、得られた親水性樹脂は、以下に示す式（３－１－１）の繰り返し単位（一般式（３－１）に該当）を有する樹脂（Ｂ－１）であることを確認した。
樹脂（Ｂ－１）のプルランを標準試料とした数平均分子量は、４９００００であった。 The hydrophilic resin obtained above was collected by filtration, dried, and identified by 1H-NMR spectrum and 13C-NMR spectrum. As a result, it was confirmed that the obtained hydrophilic resin was a resin (B-1) having a repeating unit of formula (3-1-1) shown below (corresponding to general formula (3-1)). .
The number average molecular weight of resin (B-1) was 490,000 using pullulan as a standard sample.

＜アクリル酸-アクリル酸エチル共重合体のナトリウム塩の作製＞
アクリル酸（東京化成社製）１０ｇ、及びアクリル酸エチル（東京化成社製）７ｇ、エタノール（東京化成社製）１００ｇ、２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ（東京化成社製）を２００ｍｌの二口ナスフラスコに加え、窒素を吹き込みながら氷水中で１０分撹拌した。
その後、上記ナスフラスコを６０℃で１０時間加熱した後、氷水中に浸した。 <Preparation of sodium salt of acrylic acid-ethyl acrylate copolymer>
10 g of acrylic acid (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.), 7 g of ethyl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.), 100 g of ethanol (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.), 0.1 g of 2,2-azobisisobutyronitrile (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was added to a 200 ml two-necked eggplant flask and stirred in ice water for 10 minutes while blowing nitrogen.
After that, the eggplant flask was heated at 60° C. for 10 hours and then immersed in ice water.

次いで、上記で得られた溶液を１０００ｍｌのヘキサン中に１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で撹拌しながら滴下し、オイル状の沈殿物を得た。得られた沈殿物を１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより同定した結果、アクリル酸-アクリル酸エチル共重合体であることがわかった。
得られたアクリル酸-アクリル酸エチル共重合体のポリスチレンを標準試料とした数平均分子量は３０１００であった。 Next, the solution obtained above was added dropwise to 1000 ml of hexane while stirring at a rate of 10 ml/min to obtain an oily precipitate. As a result of identifying the obtained precipitate by 1H-NMR spectrum, it was found to be an acrylic acid-ethyl acrylate copolymer.
The obtained acrylic acid-ethyl acrylate copolymer had a number average molecular weight of 30,100 using polystyrene as a standard sample.

さらに、上記で得られたアクリル酸-アクリル酸エチル共重合体２ｇを、１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液２００ｇに溶解させ、得られた溶液を１０００ｍｌのエタノールに１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で撹拌しながら滴下し、アクリル酸-アクリル酸エチル共重合体のナトリウム塩を得た。 Furthermore, 2 g of the acrylic acid-ethyl acrylate copolymer obtained above is dissolved in 200 g of a 1.5 mol/L sodium hydroxide aqueous solution, and the resulting solution is stirred in 1000 ml of ethanol at a rate of 10 ml/min. The sodium salt of acrylic acid-ethyl acrylate copolymer was obtained.

＜実施例１＞
ＰＶＡ系樹脂（ケン化度８８モル％、平均重合度５００）１０部を６５６部の純水に添加後、８５℃に昇温して溶解し、１．５質量％の樹脂（Ａ－１）水溶液を得た。得られた樹脂（Ａ－１）水溶液に前記樹脂（Ｂ－１）０．５０部を添加し、室温で１０分撹拌して完全に溶解させ、樹脂組成物を作製した。
次に、上記で得られた樹脂組成物を厚さ１００μｍのＰＥＴ基材に塗工し、４０℃で４時間乾燥した後、ピンセットを用いてＰＥＴ基材から剥離し、膜厚５０μｍのフィルムを得た。とした。さらに、６０℃、１２時間真空乾燥し、実施例１のフィルムを得た。 <Example 1>
After adding 10 parts of PVA-based resin (degree of saponification 88 mol%, average degree of polymerization 500) to 656 parts of pure water, the temperature was raised to 85 ° C. to dissolve, and 1.5% by mass of resin (A-1) An aqueous solution was obtained. 0.50 part of the resin (B-1) was added to the resulting resin (A-1) aqueous solution, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes to dissolve completely, thereby preparing a resin composition.
Next, the resin composition obtained above was applied to a PET substrate having a thickness of 100 μm, dried at 40° C. for 4 hours, and then peeled off from the PET substrate using tweezers to form a film having a thickness of 50 μm. Obtained. and Furthermore, the film of Example 1 was obtained by vacuum drying at 60° C. for 12 hours.

＜実施例２＞
樹脂（Ｂ－１）の添加量を１．１部とした以外は、実施例１と同様にして実施例２のフィルムを得た。 <Example 2>
A film of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of resin (B-1) added was 1.1 parts.

＜実施例３＞
ＰＶＡ系樹脂（ケン化度９８．５モル％、平均重合度１８００）１０部を６５６部の純水に添加後、８５℃に昇温して溶解し、１．５質量％の樹脂（Ａ－２）水溶液を得た。
樹脂（Ａ－１）水溶液に代えて樹脂（Ａ－２）水溶液を用いた他、実施例１と同様にして、実施例３のフィルムを得た。 <Example 3>
After adding 10 parts of PVA resin (degree of saponification 98.5 mol%, average degree of polymerization 1800) to 656 parts of pure water, the temperature was raised to 85 ° C. to dissolve, and 1.5% by mass of resin (A- 2) An aqueous solution was obtained.
A film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin (A-2) aqueous solution was used instead of the resin (A-1) aqueous solution.

＜実施例４＞
樹脂（Ｂ－１）の添加量を１．１部とした以外は、実施例３と同様にして実施例４のフィルムを得た。 <Example 4>
A film of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount of resin (B-1) added was 1.1 parts.

＜実施例５＞
樹脂（Ｂ－１）の添加量を１．８部とした以外は、実施例３と同様にして実施例５のフィルムを得た。 <Example 5>
A film of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount of resin (B-1) added was 1.8 parts.

＜比較例１＞
樹脂（Ａ－１）水溶液を厚さ１００μｍのＰＥＴ基材に塗工し、４０℃で４時間乾燥して、膜厚５０μｍのフィルムとした。さらに、６０℃、１２時間真空乾燥し、比較例１のフィルムを得た。 <Comparative Example 1>
The resin (A-1) aqueous solution was applied to a PET substrate having a thickness of 100 μm and dried at 40° C. for 4 hours to form a film having a thickness of 50 μm. Further, the film was vacuum-dried at 60° C. for 12 hours to obtain a film of Comparative Example 1.

＜比較例２＞
樹脂（Ａ－１）水溶液に代えて樹脂（Ａ－２）水溶液を用いた他、比較例１と同様にして、比較例２のフィルムを得た。 <Comparative Example 2>
A film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the resin (A-2) aqueous solution was used instead of the resin (A-1) aqueous solution.

＜比較例３＞
樹脂（Ｂ－１）に代えて、アクリル酸-アクリル酸エチル共重合体のナトリウム塩を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例３のフィルムを得た。 <Comparative Example 3>
A film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that a sodium salt of an acrylic acid-ethyl acrylate copolymer was used instead of the resin (B-1).

＜評価＞
各例フィルムについて、下記の（１）、（２）について、測定、評価を行った。その結果を表１、表２に示す。
なお、表１における変化量は、比較例１に対する変化量であり、表２における変化量は、比較例２に対する変化量である。 <Evaluation>
For each example film, the following (1) and (2) were measured and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
The amount of change in Table 1 is the amount of change with respect to Comparative Example 1, and the amount of change in Table 2 is the amount of change with respect to Comparative Example 2.

（１）全光線透過率及びＨＡＺＥ：
得られたフィルムの全光線透過率及びＨＡＺＥをそれぞれＪＩＳ Ｋ ７３６１及びＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法で、Ｈａｚｅ Ｍａｔｅｒ ＮＤＨ４０００（日本電色社製）を用いて測定した。なお、ＨＡＺＥは、全体ＨＡＺＥである。 (1) Total light transmittance and HAZE:
The total light transmittance and HAZE of the obtained film were measured according to JIS K 7361 and JIS K 7136, respectively, using Haze Mater NDH4000 (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). In addition, HAZE is whole HAZE.

（２）ガラス転移温度：
得られたフィルムの動的粘弾測定を実施した。具体的には、レオメーター Ｒｈｅｏｓｏｌ－Ｇ５０００ＮＴ（ＵＢＭ社製）を用いて、幅１０ｍｍ、つかみ具間距離２０ｍｍ、昇温速度３℃／ｍｉｎで測定し、Ｔａｎδのピークの値をガラス転移温度として評価した。 (2) Glass transition temperature:
A dynamic viscoelasticity measurement was performed on the resulting film. Specifically, using a rheometer Rheosol-G5000NT (manufactured by UBM), measurement was performed at a width of 10 mm, a distance between grips of 20 mm, and a heating rate of 3 ° C./min, and the peak value of Tan δ was evaluated as the glass transition temperature. did.

表１、２に示す結果から明らかなように、実施例１～５で得られたフィルムは、全光線透過率及びＨＡＺＥの値が良好で、かつ高いガラス転移温度を示した。
比較例１～３で得られたフィルムは、全光線透過率及びＨＡＺＥ及びガラス転移温度のいずれかの点で劣っていた。 As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, the films obtained in Examples 1 to 5 exhibited good total light transmittance and HAZE values, and high glass transition temperatures.
The films obtained in Comparative Examples 1 to 3 were inferior in any of total light transmittance, HAZE and glass transition temperature.

本発明の樹脂組成物からなる成形物は、透明性及び耐熱性に優れるため、偏光板用フィルムなどのフィルム素材として有用である。さらに、本発明の樹脂組成物は、紙加工剤、塗料、コーティング剤、接着剤などにも適用できる。 Molded articles made from the resin composition of the present invention are excellent in transparency and heat resistance, and are therefore useful as film materials such as films for polarizing plates. Furthermore, the resin composition of the present invention can also be applied to paper processing agents, paints, coating agents, adhesives, and the like.

Claims (7)

ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイミド構造を有する樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物であり、前記イミド構造を有する樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする樹脂組成物。

（一般式（１）中、Ｍ^１及びＭ^２は、各々独立に水素原子、一価の金属原子、アルカリ土類金属原子、及びアンモニウムイオンから選ばれるいずれか（但しＭ^１及びＭ^２が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、
Ｘ^１及びＸ^２は、一価の有機基を示し、
ｍ及びｎは、各々独立に０以上４以下の整数を示し、
Ｚ^２は、置換基を有していてもよい炭化水素基又は－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－を示し、
－Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ－におけるＢはＯ、Ｃ＝Ｏ、又はＳＯ_２を示し、Ｐｈはベンゼンから２～３個の水素原子を除いた基を示し、
Ｚ^１及びＺ^３は、各々独立に水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３で表される基（但しＺ^１及びＺ^３が同時に水素原子になる場合を除く。）を示し、
－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ^３におけるＸ^３はＺ^２と結合する単結合を示す。） A resin composition containing a polyvinyl alcohol-based resin (A) and a resin (B) having an imide structure, wherein the resin (B) having an imide structure has a repeating unit represented by the following general formula (1) A resin composition characterized by:

(In the general formula (1), M ¹ and M ² are each independently selected from a hydrogen atom, a monovalent metal atom, an alkaline earth metal atom, and an ammonium ion (provided that M ¹ and M ² are except when it becomes a hydrogen atom.)
X ¹ and X ² represent a monovalent organic group,
m and n each independently represents an integer of 0 to 4,
Z ² represents an optionally substituted hydrocarbon group or -Ph-B-Ph-,
B in -Ph-B-Ph- represents O, C=O, or SO ₂ , Ph represents a group obtained by removing 2 to 3 hydrogen atoms from benzene,
Z ¹ and Z ³ each independently represent a hydrogen atom or a group represented by -C(=O)X ³ (except when Z ¹ and Z ³ are hydrogen atoms at the same time);
X3 in -C ⁽ =O)X3 represents a ^single bond that bonds to ^Z2 . ) 前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記の一般式（２－１）又は（２－２）で表される繰り返し単位である、請求項１に記載の樹脂組成物。

（一般式（２－１）及び式（２－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、ｎ、Ｚ^１、Ｚ^２及びＺ^３は前記一般式（１）におけるものと同じ。） 2. The resin composition according to claim 1, wherein the repeating unit represented by the general formula (1) is a repeating unit represented by the following general formula (2-1) or (2-2).

(In general formulas (2-1) and (2-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, n, Z ¹ , Z ² and Z ³ are those in general formula (1) Same as.) 前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記の一般式（３－１）又は（３－２）で表される繰り返し単位である、請求項１に記載の樹脂組成物。

（一般式（３－１）及び一般式（３－２）中、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、ｍ、及びｎは前記一般式（１）におけるものと同じであり、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数４～１４の四価の炭化水素基を示す。） 2. The resin composition according to claim 1, wherein the repeating unit represented by the general formula (1) is a repeating unit represented by the following general formula (3-1) or (3-2).

(In general formulas (3-1) and (3-2), M ¹ , M ² , X ¹ , X ² , m, and n are the same as in general formula (1), and R ¹ represents an optionally substituted tetravalent hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms.) 前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度が６０～１００モル％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyvinyl alcohol resin (A) has a saponification degree of 60 to 100 mol%. 前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の平均重合度が２００～４０００である、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyvinyl alcohol resin (A) has an average degree of polymerization of 200 to 4000. 前記イミド構造を有する樹脂（Ｂ）を、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１～２５質量部含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin (B) having an imide structure contains 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin (A). . 請求項１～６いずれか一項に記載の樹脂組成物からなることを特徴とする成形物。 A molded article comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 6.