JP2022149209A - Composite member and method for manufacturing the same - Google Patents

Abstract

To provide a composite member having high adhesive strength between a resin member containing a reinforcement fiber impregnated with a thermoplastic resin and a metal member, and a method for manufacturing the same.SOLUTION: A composite member has a resin member which has a contact angle of at least one surface to water of 90° or less and contains at least a reinforcement fiber impregnated with a thermoplastic resin, an adhesive layer arranged on the one surface of the resin member, and a metal member which is arranged on the adhesive layer and contains at least metal.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、複合部材およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a composite member and method for manufacturing the same.

強化繊維と樹脂とを複合した樹脂部材は、強度や弾性率が高く、軽量構造材料として種々の分野で使用されている。特に、強化繊維に熱可塑性樹脂を含浸した樹脂部材は、スタンピング成形等の高速成型が容易であり、かつリサイクルも行いやすいことから非常に有用である。 Resin members obtained by combining reinforcing fibers and resins have high strength and elastic modulus, and are used in various fields as lightweight structural materials. In particular, a resin member in which reinforcing fibers are impregnated with a thermoplastic resin is very useful because it is easy to perform high-speed molding such as stamping molding and is easy to recycle.

例えば、特許文献１には、ポリオレフィンが含浸した炭素繊維束を含む、樹脂部材が記載されている。また、特許文献２には、熱硬化性樹脂（例えば、エポキシアクリレート樹脂）が含浸した繊維を含む樹脂成形体と、アルミニウムとを、エポキシ系接着剤を介して接着した複合部材が記載されている。 For example, Patent Literature 1 describes a resin member containing carbon fiber bundles impregnated with polyolefin. In addition, Patent Document 2 describes a composite member in which a resin molded body containing fibers impregnated with a thermosetting resin (for example, epoxy acrylate resin) and aluminum are bonded via an epoxy adhesive. .

国際公開第２０１６／０５０９９２号WO2016/050992 特開２０１８－１６１８００号公報JP 2018-161800

しかしながら、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含む樹脂部材と、金属部材とを接着層を介して貼着しようとすると、樹脂部材と接着層との接着強度が十分に高まり難く、樹脂部材と接着層との界面で剥離しやすいという課題があった。 However, when a resin member containing reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin is attached to a metal member via an adhesive layer, it is difficult to sufficiently increase the adhesive strength between the resin member and the adhesive layer. There was a problem that it was easy to peel off at the interface with the layer.

本発明は上記課題を鑑みてなされたものである。本発明は、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含む樹脂部材と金属部材とが、強固に接着された複合部材、およびその製造方法の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems. An object of the present invention is to provide a composite member in which a resin member containing reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin and a metal member are firmly bonded together, and a method for manufacturing the composite member.

本発明は、以下の複合部材を提供する。
［１］少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含む樹脂部材と、前記樹脂部材の一方の面上に配置された、接着層と、前記接着層上に配置された、金属を少なくとも含む金属部材と、を有する、複合部材。 The present invention provides the following composite member.
[1] A resin member having a contact angle with water of 90° or less on at least one surface and containing at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin, and an adhesive layer disposed on one surface of the resin member. and a metal member containing at least a metal disposed on the adhesive layer.

［２］前記樹脂部材の一方の面の水との接触角が、４５°以上である、［１］に記載の複合部材。 [2] The composite member according to [1], wherein one surface of the resin member has a contact angle with water of 45° or more.

［３］前記樹脂部材の一方の面の表面に存在する、炭素原子の数、酸素原子の数、および窒素原子の数の合計に対する、前記樹脂部材の前記一方の面の表面に存在する酸素原子の数および窒素原子の数の合計の割合が、１％以上である、［１］または［２］に記載の複合部材。 [3] Oxygen atoms present on the one surface of the resin member relative to the sum of the number of carbon atoms, the number of oxygen atoms, and the number of nitrogen atoms present on the surface of the one surface of the resin member and the total number of nitrogen atoms is 1% or more, the composite member according to [1] or [2].

［４］前記接着層は、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン接着剤からなる群から選ばれる接着剤またはその固化物を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の複合部材。 [4] The composite according to any one of [1] to [3], wherein the adhesive layer includes an adhesive selected from the group consisting of acrylic adhesives, epoxy adhesives, and urethane adhesives, or a solidified product thereof. Element.

［５］前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである、［１］～［４］のいずれかに記載の複合部材。 [5] The composite member according to any one of [1] to [4], wherein the thermoplastic resin is polyolefin.

［６］前記金属部材は、アルミニウムを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の複合部材。 [6] The composite member according to any one of [1] to [5], wherein the metal member contains aluminum.

［７］前記樹脂部材の前記一方の面が、プラズマ処理されている、［１］～［６］のいずれかに記載の複合部材。 [7] The composite member according to any one of [1] to [6], wherein the one surface of the resin member is plasma-treated.

［８］前記樹脂部材において、前記強化繊維が一方向に配列している、［１］～［７］のいずれかに記載の複合部材。 [8] The composite member according to any one of [1] to [7], wherein the reinforcing fibers are arranged in one direction in the resin member.

本発明は、以下の複合部材の製造方法を提供する。
［９］少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、かつ熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含む樹脂部材と、金属部材とを準備し、前記樹脂部材の前記一方の面および前記金属部材のいずれか一方または両方に接着剤を塗布し、前記樹脂部材および前記金属部材を、前記接着剤を介して貼り合わせる工程を含む、複合部材の製造方法。 The present invention provides the following method for manufacturing a composite member.
[9] Prepare a resin member having a contact angle with water of 90° or less on at least one surface and containing at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin, and a metal member; A method of manufacturing a composite member, comprising applying an adhesive to one or both of a surface and the metal member, and bonding the resin member and the metal member together via the adhesive.

本発明の複合部材は、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含む樹脂部材と、金属部材とが、強固に接着されている。 In the composite member of the present invention, a resin member containing reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin and a metal member are strongly bonded.

本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、本用語に含まれる。 In this specification, a numerical range represented by "to" means a range including the numerical values before and after "to" as lower and upper limits. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise.
Combinations of preferred aspects are more preferred aspects herein.
In the present specification, the term "process" includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the purpose of the process is achieved.

１．樹脂部材
本発明の複合部材は、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含む樹脂部材と、金属部材とを含み、これらが接着層を介して接着された構造を有する。つまり、樹脂部材と、接着層と、金属部材とが、この順に積層されている。従来、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含む樹脂部材は、接着層との接着強度が低く、例えば金属部材等と接着層を介して貼り合わせると、接着層と樹脂部材との界面で、剥離が生じやすかった。 1. Resin Member The composite member of the present invention has a structure in which a resin member containing reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin and a metal member are bonded together via an adhesive layer. That is, the resin member, the adhesive layer, and the metal member are laminated in this order. Conventionally, a resin member containing reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin has a low adhesive strength with an adhesive layer. was likely to occur.

これに対し、本発明者らは、樹脂部材の接着層と積層する面の水との接触角を９０°以下にすることで、樹脂部材と接着層との接着強度が格段に高まり、金属部材とも接着可能であることを見出した。本発明の複合部材では、樹脂部材と金属部材とが強固に接着されていることから、当該複合部材を種々の用途に適用することが可能である。以下、本発明の複合部材の各構成について説明する。 On the other hand, the present inventors found that by setting the contact angle between the adhesive layer of the resin member and water on the surface to be laminated to 90° or less, the adhesive strength between the resin member and the adhesive layer is remarkably increased, and the metal member It was found that both can be adhered. In the composite member of the present invention, since the resin member and the metal member are firmly bonded, the composite member can be applied to various uses. Each configuration of the composite member of the present invention will be described below.

（１）樹脂部材
樹脂部材は、少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含んでいればよい。当該樹脂部材は、他の成分をさらに含んでいてもよい。 (1) Resin Member The resin member should have a contact angle with water of 90° or less on at least one surface and contain at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin. The resin member may further contain other components.

また、当該樹脂部材の形状は特に制限されず、例えば平板状であってもよく、立体的な形状を有していてもよい。 Moreover, the shape of the resin member is not particularly limited, and may be, for example, a flat plate shape or a three-dimensional shape.

・強化繊維
樹脂部材が含む強化繊維の例には、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維、および金属繊維等が含まれる。樹脂部材は、強化繊維を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。これらの中でも、力学特性に優れる点で、炭素繊維やガラス繊維が好ましく、特に成形品をより軽量化できる点から、炭素繊維が好ましい。炭素繊維の例には、ＰＡＮ系の炭素繊維、ピッチ系の炭素繊維、レーヨン系の炭素繊維等が含まれる。これらのうち、強度と弾性率とのバランスに優れることから、ＰＡＮ系の炭素繊維が好ましい。 Reinforcing Fibers Examples of reinforcing fibers included in the resin member include carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers, boron fibers, and metal fibers. The resin member may contain only one type of reinforcing fiber, or may contain two or more types. Among these, carbon fiber and glass fiber are preferred from the viewpoint of excellent mechanical properties, and carbon fiber is particularly preferred from the viewpoint that the weight of the molded article can be further reduced. Examples of carbon fibers include PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, rayon-based carbon fibers, and the like. Among these, PAN-based carbon fibers are preferable because they have an excellent balance between strength and elastic modulus.

強化繊維が炭素繊維である場合、Ｘ線光電子分光法により測定される炭素繊維の表面の酸素（Ｏ）と炭素（Ｃ）の原子数の比［Ｏ／Ｃ］（以下、「表面酸素濃度比」とも称する）が、０.０５以上０.５以下であることが好ましく、０.０８以上０.４以下であることがより好ましく、０.１以上０.３以下であることがさらに好ましい。表面酸素濃度比が０.０５以上であると、炭素繊維表面に十分な量の官能基が有るといえ、炭素繊維と熱可塑性樹脂との接着性を高めることができる。一方で、表面酸素濃度比が０．５以下であると、炭素繊維の取扱い性および生産性が良好になる。上記表面酸素濃度比は、国際公開第２０１７／１８３６７２号に記載の方法により測定できる。上記表面酸素濃度比は、電解酸化処理、薬液酸化処理、気相酸化処理等の公知の方法により制御できる。これらの中でも、電解酸化処理による制御が好ましい。 When the reinforcing fiber is carbon fiber, the ratio of the number of oxygen (O) and carbon (C) atoms on the surface of the carbon fiber measured by X-ray photoelectron spectroscopy [O / C] (hereinafter referred to as "surface oxygen concentration ratio is preferably 0.05 or more and 0.5 or less, more preferably 0.08 or more and 0.4 or less, and even more preferably 0.1 or more and 0.3 or less. When the surface oxygen concentration ratio is 0.05 or more, it can be said that there is a sufficient amount of functional groups on the surface of the carbon fiber, and the adhesion between the carbon fiber and the thermoplastic resin can be enhanced. On the other hand, when the surface oxygen concentration ratio is 0.5 or less, the handleability and productivity of the carbon fiber are improved. The surface oxygen concentration ratio can be measured by the method described in International Publication No. 2017/183672. The surface oxygen concentration ratio can be controlled by known methods such as electrolytic oxidation treatment, chemical solution oxidation treatment, and vapor phase oxidation treatment. Among these, control by electrolytic oxidation treatment is preferable.

強化繊維の平均直径は、樹脂部材の強度を十分に高める観点から、１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましい。 From the viewpoint of sufficiently increasing the strength of the resin member, the average diameter of the reinforcing fibers is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 3 μm to 15 μm, and even more preferably 4 μm to 10 μm.

強化繊維の長さは特に制限されず、樹脂部材の種類に合わせて適宜選択される。例えば、強化繊維の長さの上限は、樹脂部材の長さと略同じとすることができる。一方、強化繊維の長さの下限値は、通常１５ｍｍ以上であり、２０ｍｍ以上が好ましく、１００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上がさらに好ましい。ただし、樹脂部材の長さが、１５ｍｍ未満である場合、強化繊維の長さは、１５ｍｍ未満であってもよい。 The length of the reinforcing fiber is not particularly limited, and is appropriately selected according to the type of resin member. For example, the upper limit of the length of the reinforcing fibers can be substantially the same as the length of the resin member. On the other hand, the lower limit of the length of the reinforcing fibers is usually 15 mm or longer, preferably 20 mm or longer, more preferably 100 mm or longer, and even more preferably 500 mm or longer. However, when the length of the resin member is less than 15 mm, the length of the reinforcing fibers may be less than 15 mm.

強化繊維は、集束剤（サイズ剤）により集束された繊維束であることが好ましい。上記繊維束の単糸数は特に制限されないが、１００本以上３５０,０００本以下が好ましく、１,０００本以上２５０,０００本以下がより好ましく、５,０００本以上２２０,０００本以下がさらに好ましい。 The reinforcing fibers are preferably fiber bundles bundled with a sizing agent (sizing agent). The number of single yarns in the fiber bundle is not particularly limited, but is preferably 100 or more and 350,000 or less, more preferably 1,000 or more and 250,000 or less, and further preferably 5,000 or more and 220,000 or less. .

集束剤は、オレフィン系エマルション、ウレタン系エマルション、エポキシ系エマルション、ナイロン系エマルション等の公知の集束剤であってもよく、これらのうちオレフィン系エマルションが好ましく、エチレン系エマルションまたはプロピレン系エマルションがより好ましい。エチレン系エマルションに含まれるエチレン系重合体の例には、エチレン単独重合体、およびエチレンと炭素原子数３以上１０以下のα－オレフィンとの共重合体が含まれる。上記プロピレン系エマルションに含まれるプロピレン系重合体の例には、プロピレン単独重合体、およびプロピレンとエチレンまたは炭素原子数４以上１０以下のα－オレフィンとの共重合体が含まれる。 The sizing agent may be a known sizing agent such as olefin emulsion, urethane emulsion, epoxy emulsion, nylon emulsion, etc. Among these, olefin emulsion is preferable, and ethylene emulsion or propylene emulsion is more preferable. . Examples of ethylene-based polymers contained in ethylene-based emulsions include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 10 carbon atoms. Examples of the propylene-based polymer contained in the propylene-based emulsion include propylene homopolymers and copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 to 10 carbon atoms.

また特に、繊維束と熱可塑性樹脂との接着性をより高める観点で、集束剤は、未変性ポリオレフィンと変性ポリオレフィンとを含むことが好ましい。未変性ポリオレフィンの例には、ホモポリプロピレン、ホモポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体等が含まれる。一方、変性ポリオレフィンの例には、未変性ポリオレフィンの重合体鎖に、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、またはカルボン酸エステル基をグラフト重合し、さらにグラフト重合した官能基と金属カチオンとの間で塩を形成させたものが含まれる。これらの中でも、カルボン酸金属塩を含む変性ポリオレフィンがより好ましい。 In particular, the sizing agent preferably contains an unmodified polyolefin and a modified polyolefin from the viewpoint of further enhancing the adhesiveness between the fiber bundle and the thermoplastic resin. Examples of unmodified polyolefins include homopolypropylene, homopolyethylene, ethylene/propylene copolymers, propylene/1-butene copolymers, ethylene/propylene/1-butene copolymers, and the like. On the other hand, as an example of modified polyolefin, a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group, or a carboxylic acid ester group is graft-polymerized to the polymer chain of unmodified polyolefin, and then the graft-polymerized functional group and the metal cation It includes those that have formed salts with Among these, modified polyolefins containing carboxylic acid metal salts are more preferable.

・熱可塑性樹脂
樹脂部材が含む熱可塑性樹脂は、上記強化繊維に含浸可能であり、かつ熱可塑性を有する樹脂であればよい。樹脂部材は、熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 • Thermoplastic resin The thermoplastic resin contained in the resin member may be any resin that can impregnate the reinforcing fibers and has thermoplasticity. The resin member may contain only one kind of thermoplastic resin, or may contain two or more kinds thereof.

上記熱可塑性樹脂の例には、ポリカーボネート樹脂；スチレン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；変性ポリフェニレンエーテル樹脂（変性ＰＰＥ樹脂）；ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂）；液晶ポリエステル；ポリアリレート；ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；塩化ビニル；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリケトン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびポリ４－メチル－１－ペンテン等のポリオレフィンやこれらの変性物である変性ポリオレフィン；フェノキシ樹脂；等が含まれる。 Examples of the thermoplastic resin include polycarbonate resin; styrene resin; polyamide resin; polyester resin; polyphenylene sulfide resin (PPS resin); modified polyphenylene ether resin (modified PPE resin); polyarylate; acrylic resin such as polymethyl methacrylate resin (PMMA); vinyl chloride; polyimide (PI); polyamideimide (PAI); polyetherimide (PEI); ether ether ketone (PEEK); polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and poly-4-methyl-1-pentene, and modified polyolefins which are modified products thereof; phenoxy resins;

熱可塑性樹脂は、これらの樹脂の共重合体であってもよく、その例には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン／１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・一酸化炭素・ジエン共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジル、およびエチレン・酢酸ビニル・（メタ）アクリル酸グリシジル共重合体等が含まれる。本明細書において（メタ）アクリルとの記載は、メタクリルおよびアクリルのいずれか一方または両方を表す。 The thermoplastic resin may be a copolymer of these resins, examples of which include ethylene-propylene copolymers, ethylene/1-butene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, ethylene-propylene copolymers, Carbon monoxide/diene copolymer, ethylene/ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene/glycidyl (meth)acrylate, ethylene/vinyl acetate/glycidyl (meth)acrylate copolymer and the like are included. As used herein, the term (meth)acrylic refers to either one or both of methacrylic and acrylic.

熱可塑性樹脂は、複合部材の用途に応じて適宜選択される。例えば熱可塑性樹脂に極性が要求される場合には、ポリアミド系樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく、非極性であることが要求される場合には、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。また、樹脂部材のコストを低減したり、成形品を軽量化したりする観点からは、ポリプロピレン系樹脂およびポリアミド系樹脂が好ましい。また、上記集束剤により集束された強化繊維との親和性を高める観点では、変性ポリオレフィンが好ましい。 A thermoplastic resin is appropriately selected according to the use of the composite member. For example, when the thermoplastic resin is required to be polar, polyamide-based resins and polyester resins are preferred, and when non-polarity is required, polyolefin-based resins are preferred. Polypropylene-based resins and polyamide-based resins are preferable from the viewpoint of reducing the cost of resin members and reducing the weight of molded products. In addition, modified polyolefin is preferable from the viewpoint of increasing the affinity with the reinforcing fibers bundled by the sizing agent.

ポリプロピレン系樹脂の種類は特に制限されず、プロピレン単独重合体であってもよく、プロピレン系共重合体であってもよく、これらの混合物であってもよい。ポリプロピレン系樹脂の立体規則性も特に限定されず、イソタクチックであっても、シンジオタクチックであっても、アタクチックであってもよいが、イソタクチックまたはシンジオタクチックがより好ましい。 The type of polypropylene-based resin is not particularly limited, and may be a propylene homopolymer, a propylene-based copolymer, or a mixture thereof. The stereoregularity of the polypropylene-based resin is also not particularly limited, and may be isotactic, syndiotactic, or atactic, with isotactic or syndiotactic being more preferred.

ポリプロピレン系樹脂は、未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）であってもよく、重合体鎖に結合したカルボン酸塩等を含む変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）あってもよく、これらの混合物であってもよい。これらの中でも混合物が好ましい。当該混合物では、未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）と変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）と質量の合計に対する、未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）の質量比［（Ｐ１）／（Ｐ１＋Ｐ２）］が、８０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８５質量％以上９８質量％であることがより好ましく、９０質量％以上９７質量％以下であることがさらに好ましい。 The polypropylene resin may be an unmodified polypropylene resin (P1), a modified polypropylene resin (P2) containing a carboxylate or the like bound to the polymer chain, or a mixture thereof. good. Among these, mixtures are preferred. In the mixture, the mass ratio [(P1) / (P1 + P2)] of the unmodified polypropylene resin (P1) to the total mass of the unmodified polypropylene resin (P1) and the modified polypropylene resin (P2) is 80 mass. % or more and 99 mass % or less, more preferably 85 mass % or more and 98 mass % or less, and even more preferably 90 mass % or more and 97 mass % or less.

未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて２３０℃、荷重２.１６ｋｇで測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、１００ｇ／１０分以上であることが好ましく、１３０ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲内であると、熱可塑性樹脂を強化繊維に含浸させやすくなる。 The unmodified polypropylene resin (P1) preferably has a melt flow rate (MFR) of 100 g/10 min or more, measured at 230°C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238, preferably 130 g/10 min or more and 500 g /10 minutes or less is more preferable. When the MFR is within this range, it becomes easier to impregnate the reinforcing fibers with the thermoplastic resin.

未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００以上３００，０００以下が好ましく、５０，０００以上２００，０００以下がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the unmodified polypropylene resin (P1) is preferably 50,000 or more and 300,000 or less, more preferably 50,000 or more and 200,000 or less.

未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）は、プロピレン由来の構造単位を主体とする、プロピレン由来の構造単位の含有量が５０モル％以上である樹脂成分であればよい。未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）は、プロピレン由来の構造単位のほかに、プロピレン以外のα－オレフィン、共役ジエンもしくは非共役ジエンまたはポリエン由来の構造単位を含んでいてもよい。 The unmodified polypropylene-based resin (P1) may be a resin component that is mainly composed of propylene-derived structural units and has a propylene-derived structural unit content of 50 mol % or more. The unmodified polypropylene resin (P1) may contain structural units derived from α-olefins other than propylene, conjugated or non-conjugated dienes, or polyenes, in addition to structural units derived from propylene.

未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）が共重合体であるときの、共重合成分としてのα－オレフィンの例には、エチレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４,４－ジメチル－１－ヘキセン、１－ノネン、１－オクテン、１－ヘプテン、１－ヘキセン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセン等、炭素原子数２以上２０以下のα－オレフィン（プロピレンを含む）が含まれる。これらのうち、１－ブテン、エチレン、４－メチル－１－ペンテンおよび１－ヘキセンが好ましく、１－ブテンおよび４－メチル－１－ペンテンがより好ましい。共重合成分としての共役ジエンや非共役ジエンの例には、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１,５－ヘキサジエン等が含まれる。これらのα－オレフィン、共役ジエンおよび、非共役ジエンは、２種以上を併用してもよい。 Examples of α-olefins as copolymer components when the unmodified polypropylene resin (P1) is a copolymer include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1- Pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 1-nonene, 1-octene, 1-heptene, 1-hexene, 1-decene, 1- α-olefins (including propylene) having 2 to 20 carbon atoms, such as undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. Of these, 1-butene, ethylene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene are preferred, and 1-butene and 4-methyl-1-pentene are more preferred. Examples of conjugated and non-conjugated dienes as copolymer components include butadiene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,5-hexadiene and the like. Two or more of these α-olefins, conjugated dienes and non-conjugated dienes may be used in combination.

一方、変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）は、重合体鎖に結合したカルボン酸塩等を含むポリプロピレン系樹脂である。変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）カルボン酸塩を有すると、強化繊維と熱可塑性樹脂との界面での接着強度が高まりやすい。 On the other hand, the modified polypropylene-based resin (P2) is a polypropylene-based resin containing a carboxylate or the like bound to the polymer chain. When the modified polypropylene-based resin (P2) contains the carboxylate, the adhesive strength at the interface between the reinforcing fiber and the thermoplastic resin tends to increase.

変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１００，０００以下が好ましく、２、０００以上８０，０００以下がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the modified polypropylene resin (P2) is preferably 1,000 or more and 100,000 or less, more preferably 2,000 or more and 80,000 or less.

変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）は、未変性のプロピレン系重合体と、カルボン酸構造を有する単量体とをラジカルグラフト重合することによって得られる。 The modified polypropylene resin (P2) is obtained by radical graft polymerization of an unmodified propylene polymer and a monomer having a carboxylic acid structure.

未変性のプロピレン系重合体は、上述の未変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ１）と同様のプロピレン系重合体であればよいが、プロピレン単独重合体、またはエチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体等のプロピレンとα－オレフィンとの共重合体が好ましい。 The unmodified propylene-based polymer may be a propylene-based polymer similar to the unmodified polypropylene-based resin (P1) described above, but a propylene homopolymer, an ethylene/propylene copolymer, or propylene/1-butene Copolymers and copolymers of propylene and α-olefin such as ethylene/propylene/1-butene copolymers are preferred.

上記カルボン酸構造を有する単量体は、カルボン酸基を有する単量体であってもよいし、カルボン酸エステルを有する単量体であってもよい。上記カルボン酸基は、中和されていてもよいし、上記カルボン酸エステルは、ケン化されていてもよい。これらの具体例には、エチレン系不飽和カルボン酸やその無水物、エチレン系不飽和カルボン酸のエステル、オレフィン以外の不飽和ビニル基を有する化合物が含まれる。 The monomer having a carboxylic acid structure may be a monomer having a carboxylic acid group or a monomer having a carboxylic acid ester. The carboxylic acid groups may be neutralized and the carboxylic acid esters may be saponified. Specific examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acids and their anhydrides, esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, and compounds having unsaturated vinyl groups other than olefins.

上記エチレン系不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸等が含まれる。上記無水物の例には、ナジック酸（エンドシス－ビシクロ［２.２.１］ヘプト－５－エン－２,３－ジカルボン酸）、無水マレイン酸、および無水シトラコン酸等が含まれる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acids include (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Examples of such anhydrides include nadic acid (endocis-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid), maleic anhydride, citraconic anhydride, and the like.

上記オレフィン以外の不飽和ビニル基を有する化合物の例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウロイル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、およびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を含む（メタ）アクリル酸エステル類；ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート等の水酸基含有ビニル類；グリシジル（メタ）アクリレート、およびメチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル類；ビニルイソシアナート、およびイソプロペニルイソシアナート等のイソシアナート基含有ビニル類；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン等の芳香族ビニル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等のアミド類；酢酸ビニル、およびプロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ－ジヒドロキシエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート類；スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、および２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸類；モノ（２－メタクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート、モノ（２－アクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート等を含む不飽和リン酸類等が含まれる。これらは２種類以上を用いてもよい。 Examples of compounds having unsaturated vinyl groups other than the above olefins include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, lauroyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, isobornyl ( (Meth)acrylic acid esters including meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and diethylaminoethyl (meth)acrylate; hydroxyethyl acrylate , 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate and other hydroxyl group-containing vinyls; epoxy group-containing vinyls such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; isocyanate group-containing vinyls such as vinyl isocyanate and isopropenyl isocyanate; styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t - aromatic vinyls such as butylstyrene; amides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide and maleic acid amide; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate ; N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-dipropylaminoethyl (meth)acrylate, N , N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dihydroxyethylaminoethyl (meth)acrylate aminoalkyl (meth)acrylates such as acrylates; unsaturated sulfonic acids such as styrenesulfonic acid, sodium styrenesulfonate, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid; mono(2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, Unsaturated phosphoric acids including mono(2-acryloyloxyethyl) acid phosphate and the like are included. Two or more of these may be used.

カルボン酸構造を有する単量体は、エチレン系不飽和カルボンの無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。 The monomer having a carboxylic acid structure is preferably an ethylenically unsaturated carboxylic anhydride, more preferably maleic anhydride.

変性ポリプロピレン系樹脂（Ｐ２）は、公知の方法で合成できる。例えば、有機溶剤中で上記未変性のプロピレン系重合体と上記カルボン酸構造を有する単量体とを重合開始剤の存在下で反応させ、その後脱溶剤させてもよいし、上記未変性のプロピレン系重合体を加熱溶融して得た溶融物と上記不飽和ビニル基を有するカルボン酸とを、重合開始剤の存在下で攪拌して反応させてもよいし、上記未変性のプロピレン系重合体と上記不飽和ビニル基を有するカルボン酸と重合開始剤との混合物を押出機に供給して加熱混練しながら反応させ、その後中和やケン化等の方法でカルボン酸塩としてもよい。 Modified polypropylene resin (P2) can be synthesized by a known method. For example, the unmodified propylene-based polymer and the monomer having a carboxylic acid structure may be reacted in an organic solvent in the presence of a polymerization initiator, and then the solvent may be removed. The melt obtained by heating and melting the polymer and the carboxylic acid having an unsaturated vinyl group may be reacted by stirring in the presence of a polymerization initiator, or the unmodified propylene polymer A mixture of the carboxylic acid having an unsaturated vinyl group and a polymerization initiator may be supplied to an extruder and reacted while being heated and kneaded, and then neutralized or saponified to form a carboxylate.

一方、熱可塑性樹脂として使用可能なポリアミド系樹脂の種類は特に限定されず、公知のポリアミド系樹脂であればよい。上記ポリアミド系樹脂の例には、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド１１、および芳香族系ポリアミド等が含まれる。これらのうち、ポリアミド６、およびポリアミド１２が好ましい。 On the other hand, the type of polyamide-based resin that can be used as the thermoplastic resin is not particularly limited, and any known polyamide-based resin may be used. Examples of the polyamide resin include polyamide 6, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 11, aromatic polyamide, and the like. Of these, polyamide 6 and polyamide 12 are preferred.

上記ポリアミド系樹脂の８０℃、５時間乾燥後ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて２３０℃、荷重２.１６ｋｇで測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、４０ｇ／１０分以上であることが好ましく、４０ｇ／１０分以上４００ｇ／１０分以下であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲内であると、熱可塑性樹脂を強化繊維に含浸させやすくなる。 The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238 after drying at 80 ° C. for 5 hours of the polyamide resin is preferably 40 g / 10 minutes or more, and 40 g / 10 minutes. More preferably, it is 400 g/10 minutes or more. When the MFR is within this range, it becomes easier to impregnate the reinforcing fibers with the thermoplastic resin.

上記ポリアミド系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上５０，０００以下が好ましく、５，０００以上３０，０００以下がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyamide resin is preferably 5,000 or more and 50,000 or less, more preferably 5,000 or more and 30,000 or less.

・その他
樹脂部材は、上述の熱可塑性樹脂以外の樹脂や、強化繊維よりも短い長さの短繊維、エラストマー、難燃剤、導電性付与剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防虫剤、防臭剤、着色防止剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、制泡剤等、本発明の目的および効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。 ・Other resin materials include resins other than the above-mentioned thermoplastic resins, staple fibers shorter than reinforcing fibers, elastomers, flame retardants, conductivity imparting agents, crystal nucleating agents, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, oxidation Inhibitors, antibacterial agents, insect repellents, deodorants, anti-coloring agents, heat stabilizers, release agents, antistatic agents, plasticizers, lubricants, coloring agents, pigments, dyes, foam control agents, etc., the objects of the present invention and It may be contained within a range that does not impair the effect.

・樹脂部材の物性およびその形成方法
上述のように、樹脂部材は、上記熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を含んでいればよい。樹脂部材中において、強化繊維は、ランダムに配置されていてもよく、一定方向に配列していてもよい。特に、強化繊維が一定方向に配列しているシート状の樹脂部材は、ＵＤシート（Ｕｎｉ－Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ シート）とも称され、その機械的強度が非常に高い。したがって、強化繊維は、一定方向に配列していることがより好ましい。 - Physical properties of resin member and method of forming the same As described above, the resin member may contain reinforcing fibers impregnated with the thermoplastic resin. In the resin member, the reinforcing fibers may be randomly arranged or may be arranged in a certain direction. In particular, a sheet-shaped resin member in which reinforcing fibers are arranged in a certain direction is also called a UD sheet (Uni-Direction sheet), and its mechanical strength is very high. Therefore, it is more preferable that the reinforcing fibers are arranged in one direction.

樹脂部材中の強化繊維の量は、２０～８０質量％が好ましく、３０～７５質量％がより好ましく、３０～６５質量％がさらに好ましい。樹脂部材中の強化繊維の量が２０質量％以上であると、樹脂部材の強度が高まる。また、樹脂部材中の強化繊維の量が８０質量％以下であると、熱可塑性樹脂の量が十分になり、強化繊維が樹脂によって十分に含浸される。 The amount of reinforcing fibers in the resin member is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 75% by mass, even more preferably 30 to 65% by mass. When the amount of reinforcing fibers in the resin member is 20% by mass or more, the strength of the resin member increases. Further, when the amount of the reinforcing fibers in the resin member is 80% by mass or less, the amount of the thermoplastic resin becomes sufficient, and the reinforcing fibers are sufficiently impregnated with the resin.

一方、樹脂部材中の熱可塑性樹脂の量は、２０～８０質量％が好ましく、２５～７０質量％がより好ましく、３５～７０質量％がさらに好ましく、４０～６５質量％特に好ましい。熱可塑性樹脂の量が当該範囲であると、樹脂部材の成形性や強度が十分に高くなる。 On the other hand, the amount of the thermoplastic resin in the resin member is preferably 20-80% by mass, more preferably 25-70% by mass, even more preferably 35-70% by mass, and particularly preferably 40-65% by mass. When the amount of the thermoplastic resin is within this range, the moldability and strength of the resin member are sufficiently high.

樹脂部材の全体積に対する、強化繊維の含有量（繊維体積含有率：Ｖｆ）は、１０体積％以上７０体積％以下が好ましく、１５体積％以上６０体積％以下がより好ましく、２０体積％以上６０体積％以下がさらに好ましい。 The content of reinforcing fibers (fiber volume content: Vf) with respect to the total volume of the resin member is preferably 10% by volume or more and 70% by volume or less, more preferably 15% by volume or more and 60% by volume or less, and 20% by volume or more and 60% by volume. Volume % or less is more preferable.

樹脂部材の形状は特に制限されないが、例えばシート状である場合には、その厚みは１μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上４００μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上３００μｍ以下がさらに好ましい。 The shape of the resin member is not particularly limited, but in the case of a sheet, for example, the thickness is preferably 1 μm or more and 500 μm or less, more preferably 5 μm or more and 400 μm or less, and even more preferably 5 μm or more and 300 μm or less.

ここで、樹脂部材の少なくとも一方の面（接着層との積層面）の水との接触角は、９０°以下であればよく、下限値は４５°以上が好ましい。樹脂部材の水との接触角が９０°以下であると、後述の接着層との接着強度が良好になる。一方、水との接触角が４５°以上であると、接着強度が良好になる傾向があるため好ましい。樹脂部材の水との接触角は、４５°以上８０°以下が好ましく、４５°以上７０°以下がより好ましい。樹脂部材の接着層との積層面の水との接触角は、例えば協和界面科学社製のＦＡＣＥ固体表面エナジー解析装置ＣＡ－ＸＥ型を用いて測定できる。測定に際し、使用する水は蒸留水が好ましく、水を樹脂部材の表面に滴下直後、その接触角を１０点測定し、これらの平均値を水接触角とする。 Here, the contact angle with water of at least one surface (the surface laminated with the adhesive layer) of the resin member should be 90° or less, and the lower limit is preferably 45° or more. When the contact angle of the resin member with water is 90° or less, the adhesive strength with an adhesive layer, which will be described later, is improved. On the other hand, when the contact angle with water is 45° or more, the adhesive strength tends to be good, which is preferable. The contact angle of the resin member with water is preferably 45° or more and 80° or less, more preferably 45° or more and 70° or less. The water contact angle of the surface of the resin member laminated with the adhesive layer can be measured using, for example, a FACE solid surface energy analyzer CA-XE manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. In the measurement, the water used is preferably distilled water. Immediately after dropping the water onto the surface of the resin member, the contact angle is measured at 10 points, and the average value of these is taken as the water contact angle.

なお、樹脂部材の一方の面（接着層との積層面）全体の水との接触角が９０°以下であってもよいが、接着層と積層される領域のみ、水との接触角が９０°以下であってもよい。また、樹脂部材の両面の水との接触角が９０°以下であってもよい。樹脂部材の水との接触角は、後述のように、強化繊維を熱可塑性樹脂で含浸した後、表面に細かな凹凸を形成すること等によって調整できる。 The contact angle with water over one surface of the resin member (the surface laminated with the adhesive layer) may be 90° or less, but only the area laminated with the adhesive layer has a contact angle with water of 90°. ° or less. Moreover, the contact angle with water on both surfaces of the resin member may be 90° or less. As will be described later, the contact angle of the resin member with water can be adjusted by, for example, forming fine unevenness on the surface after impregnating the reinforcing fibers with a thermoplastic resin.

また、樹脂部材の一方の面（接着層との積層面）の表面に存在する、炭素原子の数、酸素原子の数、および窒素原子の数の合計に対する、酸素原子の数および窒素原子の数の合計の割合（以下、「酸素原子および窒素原子の合計含有率」とも称する）は、１％以上が好ましく、２％以上３０％以下がより好ましく、５％以上３０％以下がさらに好ましい。樹脂部材の表面における酸素原子および窒素原子の量が多いと、接着層と表面に存在する官能基と結合することが可能となり、樹脂部材および接着層の接着強度が高まる。 In addition, the number of oxygen atoms and the number of nitrogen atoms relative to the total number of carbon atoms, oxygen atoms, and nitrogen atoms present on one surface of the resin member (the surface laminated with the adhesive layer) is preferably 1% or more, more preferably 2% or more and 30% or less, and even more preferably 5% or more and 30% or less. When the amount of oxygen atoms and nitrogen atoms on the surface of the resin member is large, it becomes possible to bond with the adhesive layer and the functional groups present on the surface, increasing the adhesive strength between the resin member and the adhesive layer.

樹脂部材の一方の面（接着層との積層面）の表面の酸素原子および窒素原子の合計含有率は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって特定できる。具体的には、炭素原子の含有率（Ｃ元素含有率）、酸素原子の含有率（Ｏ元素含有率）、および窒素原子の含有率（Ｎ元素含有率）をＸＰＳ法によってそれぞれ特定する。そして、下記式によって、酸素原子および窒素原子の合計含有率を算出する。
酸素原子および窒素原子の合計含有率＝（Ｏ元素含有率＋Ｎ元素含有率）／（Ｃ元素含有率＋Ｏ元素含有率＋Ｎ元素含有率）×１００ The total content of oxygen atoms and nitrogen atoms on one surface of the resin member (the surface laminated with the adhesive layer) can be specified by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Specifically, the carbon atom content (C element content), the oxygen atom content (O element content), and the nitrogen atom content (N element content) are each specified by the XPS method. Then, the total content of oxygen atoms and nitrogen atoms is calculated by the following formula.
Total content of oxygen atoms and nitrogen atoms = (O element content + N element content) / (C element content + O element content + N element content) x 100

なお、樹脂部材の一方の面（接着層との積層面）全体の酸素原子および窒素原子の合計含有率が１％以上であってもよいが、接着層と積層される領域の表面のみ、酸素原子および窒素原子の合計含有率が１％以上であってもよい。また、樹脂部材の両表面の酸素原子および窒素原子の合計含有率が１％以上であってもよい。樹脂部材の表面の酸素原子および窒素原子の合計含有率は、例えばプラズマ処理等によって調整できる。 The total content of oxygen atoms and nitrogen atoms on one surface of the resin member (the surface laminated with the adhesive layer) may be 1% or more. The total content of atoms and nitrogen atoms may be 1% or more. Further, the total content of oxygen atoms and nitrogen atoms on both surfaces of the resin member may be 1% or more. The total content of oxygen atoms and nitrogen atoms on the surface of the resin member can be adjusted by, for example, plasma treatment.

上記樹脂部材は、公知の方法で上記強化繊維に上記熱可塑性樹脂を含浸して作製できる。例えば、樹脂部材を上述のＵＤシートとする場合には、溶融状態の熱可塑性樹脂で表面がコーティングされた含浸ロールに、開繊されて一方向に配列された複数の強化繊維を同時に接触させるようにして、含浸ロールを回転させる。このとき、複数の強化繊維を上記回転方向に沿って移動させることで、強化繊維に熱可塑性樹脂が含浸する。 The resin member can be produced by impregnating the reinforcing fibers with the thermoplastic resin by a known method. For example, when the resin member is the above-mentioned UD sheet, the impregnated roll whose surface is coated with a molten thermoplastic resin is brought into contact with a plurality of reinforcing fibers spread and arranged in one direction at the same time. and rotate the impregnation roll. At this time, the reinforcing fibers are impregnated with the thermoplastic resin by moving the plurality of reinforcing fibers along the rotation direction.

熱可塑性樹脂の含浸方法は上記方法に限定されず、溶融した上記熱可塑性樹脂の浴に上記強化繊維を浸漬する方法等であってもよい。 The method of impregnating the thermoplastic resin is not limited to the method described above, and may be a method of immersing the reinforcing fibers in a bath of the molten thermoplastic resin.

炭素繊維に熱可塑性樹脂を含浸した後、熱可塑性樹脂を冷却固化させることで、一方向に配向して配列された複数の強化繊維に、熱可塑性樹脂が含浸したＵＤシートが得られる。 After the carbon fibers are impregnated with the thermoplastic resin, the thermoplastic resin is cooled and solidified to obtain a UD sheet in which a plurality of unidirectionally oriented reinforcing fibers are impregnated with the thermoplastic resin.

ただし、当該方法で作製しただけでは、樹脂部材の表面の水との接触角が９０°以下となり難い。そこで、強化繊維に熱可塑性樹脂を含浸した後、樹脂の表面に、細かな凹凸を形成する処理を行うことが好ましい。細かな凹凸を形成する方法の例には、ロールプレス処理、ブラスト処理、レーザー処理、プラズマ処理、ウェットエッチング等が含まれる。これらの中でも、樹脂部材表面の水との接触角を所望の範囲に調整しやすく、かつ酸素原子および窒素原子の合計含有率を１％以上に調整しやすいとの観点で、プラズマ処理が好ましく、特に大気圧プラズマ処理が好ましい。 However, it is difficult for the contact angle of the surface of the resin member with water to be 90° or less only by producing the resin member by this method. Therefore, after impregnating the reinforcing fibers with the thermoplastic resin, it is preferable to perform a treatment for forming fine unevenness on the surface of the resin. Examples of methods for forming fine unevenness include roll press treatment, blasting treatment, laser treatment, plasma treatment, wet etching, and the like. Among these, plasma treatment is preferable from the viewpoint that the contact angle with water on the surface of the resin member can be easily adjusted to a desired range and the total content of oxygen atoms and nitrogen atoms can be easily adjusted to 1% or more. Atmospheric pressure plasma treatment is particularly preferred.

大気圧プラズマ処理の条件は、樹脂部材の表面の水との接触角が９０°以下となる条件であれば特に制限されない。プラズマ発生用ガスは、窒素や酸素、またはこれらの混合ガスであると、樹脂部材の表面の酸素原子の量や窒素原子の量を高めやすくなる。また、大気圧プラズマの発生方式は、直流でもよく、交流周波数０．１Ｈｚ～１０００ｋＨｚでもよい。また、０．１ＭＨｚ～１０００ＭＨｚ高周波方式でもよく、０．１ＧＨｚ～１０ＧＨｚのマイクロ波方式でもよい。 Conditions for the atmospheric pressure plasma treatment are not particularly limited as long as the contact angle with water on the surface of the resin member is 90° or less. When the plasma generating gas is nitrogen, oxygen, or a mixed gas of these, it becomes easier to increase the amount of oxygen atoms and the amount of nitrogen atoms on the surface of the resin member. The method of generating atmospheric pressure plasma may be direct current or alternating current frequency of 0.1 Hz to 1000 kHz. A high frequency system of 0.1 MHz to 1000 MHz may be used, and a microwave system of 0.1 GHz to 10 GHz may be used.

（２）金属部材
金属部材は、金属を含む部材であればよく、その形状は、複合部材の用途に応じて適宜選択される。例えば、金属部材は、箔状であってもよく、板状であってもよく、さらに任意の立体形状であってもよい。 (2) Metal member The metal member may be any member containing metal, and its shape is appropriately selected according to the use of the composite member. For example, the metal member may have a foil shape, a plate shape, or any three-dimensional shape.

金属部材を構成する金属は特に限定されず、その例には、鉄、銅、ニッケル、金、銀、プラチナ、コバルト、亜鉛、鉛、スズ、チタン、クロム、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、またはこれらの合金（例えば、ステンレス、アルミニウム合金、真鍮、リン青銅等）等が含まれる。金属部材は、これらの金属を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。これらの中でも、高強度であり汎用性が高いことから、アルミニウム系金属および鉄が好ましく、軽量である点からアルミニウムおよびアルミニウム系金属がより好ましい。 The metal constituting the metal member is not particularly limited, and examples thereof include iron, copper, nickel, gold, silver, platinum, cobalt, zinc, lead, tin, titanium, chromium, aluminum, magnesium, manganese, or these Alloys (eg, stainless steel, aluminum alloys, brass, phosphor bronze, etc.) and the like are included. The metal member may contain only one kind of these metals, or may contain two or more kinds thereof. Among these, aluminum-based metals and iron are preferable because of their high strength and high versatility, and aluminum and aluminum-based metals are more preferable because they are lightweight.

また、金属部材は、表面が金属であればよく、例えば金属以外の部材の表面に、金属がめっきされたり、蒸着されたり、塗布されたりしたものであってもよい。また、アルミニウム等への酸化、アルマイト処理などが施されたものであってもよい。 Moreover, the metal member may have a metal surface, and may be a member other than a metal plated, vapor-deposited, or coated with a metal, for example. Further, it may be one subjected to oxidation to aluminum or the like, alumite treatment, or the like.

さらに、当該金属部材は、表面処理されていてもよい。表面処理の例には、ブラスト処理、レーザー処理、プラズマ処理、ウェットエッチング等が含まれる。金属部材の表面が、このような処理を施されていると、その表面が適度な凹凸を有し、接着層との接着強度が高まりやすくなる。 Furthermore, the metal member may be surface-treated. Examples of surface treatments include blasting, laser treatment, plasma treatment, wet etching, and the like. When the surface of the metal member is subjected to such treatment, the surface has moderate unevenness, and the adhesive strength with the adhesive layer is likely to increase.

（３）接着層
接着層は、接着剤またはその固化物から構成される層であり、上述の樹脂部材および金属部材を接合するための層である。接着層は、タルクやガラスビーズ等の無機物を含有していてもよい。 (3) Adhesive Layer The adhesive layer is a layer composed of an adhesive or a solidified product thereof, and is a layer for bonding the resin member and the metal member described above. The adhesive layer may contain inorganic substances such as talc and glass beads.

接着層の厚みは、接着剤の種類等に応じて適宜選択されるが、通常１０μｍ以上３０００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以上２０００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以上１５００μｍ以下がさらに好ましい。接着層の厚みが１０μｍ以上であると、上記樹脂部材および金属部材を強固に接着しやすくなる。また、接着層の厚みが５００μｍ以下であると、複合部材の強度を高められる。 The thickness of the adhesive layer is appropriately selected depending on the type of the adhesive, and is generally preferably 10 µm to 3000 µm, more preferably 50 µm to 2000 µm, and even more preferably 100 µm to 1500 µm. When the thickness of the adhesive layer is 10 µm or more, it becomes easier to firmly bond the resin member and the metal member. Further, when the thickness of the adhesive layer is 500 μm or less, the strength of the composite member can be enhanced.

接着剤層を構成する接着剤の種類は特に制限されず、上述の樹脂部材や金属部材の種類や形状等に合わせて適宜選択される。接着層を形成するための接着剤の例には、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン接着剤、シアノアクリレート系接着剤が含まれる。 The type of adhesive that constitutes the adhesive layer is not particularly limited, and is appropriately selected according to the type, shape, etc. of the above-described resin member or metal member. Examples of adhesives for forming the adhesive layer include acrylic adhesives, epoxy adhesives, urethane adhesives, and cyanoacrylate adhesives.

アクリル系接着剤は、公知の（メタ）アクリル系接着剤であれば、特に制限されず使用することができる。（メタ）アクリル系接着剤は、１液型であってもよく、２液型であってもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタアクリレートの少なくとも一方を意味する。また、アクリル系とは、アクリル系とメタクリル系の少なくとも一方を意味する。 Any known (meth)acrylic adhesive can be used as the acrylic adhesive without particular limitation. The (meth)acrylic adhesive may be of a one-pack type or a two-pack type. In this specification, (meth)acryl means at least one of acrylic and methacrylic, and (meth)acrylate means at least one of acrylate and methacrylate. Further, acrylic means at least one of acrylic and methacrylic.

１液型の（メタ）アクリル系接着剤の例には、（メタ）アクリル酸エステルおよび／または（メタ）アクリル酸エステル重合体と、重合開始剤および／または架橋剤とを含む、熱硬化型または光硬化型の接着剤が含まれる。 Examples of one-liquid type (meth)acrylic adhesives include (meth)acrylic acid esters and/or (meth)acrylic acid ester polymers, and thermosetting adhesives containing polymerization initiators and/or cross-linking agents. Alternatively, a photocurable adhesive is included.

また、２液型のアクリル系接着剤の例には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよび有機過酸化物を含む第１液と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよび還元剤を含む第２液とを有する態様が含まれる。また、２液型のアクリル系接着剤の例には、架橋性の官能基を含む（メタ）アクリル系ポリマーを含む第１液と、架橋剤を含む第２液とを有する態様も含まれる。さらに、２液型のアクリル系接着剤の例には、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む第１液と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーおよび／または重合開始剤を含む第２液とを有する態様も含まれる。これらは例示であり、アクリル系接着剤を限定するものではない。 Examples of two-part acrylic adhesives include a first liquid containing a (meth)acrylic acid ester monomer and an organic peroxide, and a second liquid containing a (meth)acrylic acid ester monomer and a reducing agent. An embodiment having Examples of two-component acrylic adhesives also include a mode having a first liquid containing a (meth)acrylic polymer containing a crosslinkable functional group and a second liquid containing a cross-linking agent. Furthermore, an example of a two-component acrylic adhesive has a first liquid containing a (meth)acrylic acid ester monomer and a second liquid containing a (meth)acrylic acid ester monomer and/or a polymerization initiator. Aspects are also included. These are examples and do not limit the acrylic adhesive.

２液型アクリル系接着剤の第１液および／または第２液が含む、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの例には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等が含まれる。 Examples of (meth)acrylic acid ester monomers contained in the first liquid and/or the second liquid of the two-component acrylic adhesive include methyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, (meth)acrylic 2-hydroxyethyl acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, tetrahydrofuran (meth)acrylate Includes frills.

また、２液型アクリル系接着剤の第１液が含む有機過酸化物は、ラジカルを発生して（メタ）アクリル酸エステルモノマーをビニル重合させることが可能な化合物であればよい。有機過酸化物の例には、ハイドロパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド等が含まれる。また、２液型のアクリル系接着剤が含む重合開始剤は、上述の有機過酸化物やアゾ化合物が挙げられる。アゾ化合物の例には、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが含まれる。 Further, the organic peroxide contained in the first liquid of the two-component acrylic adhesive may be any compound capable of generating radicals and vinyl-polymerizing the (meth)acrylic acid ester monomer. Examples of organic peroxides include hydroperoxides, alkyl peroxides, diacyl peroxides, ketone peroxides, and the like. Moreover, the above-described organic peroxides and azo compounds are examples of the polymerization initiator contained in the two-liquid type acrylic adhesive. Examples of azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ABVN), 2,2′-azobis(4- methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), and 2,2′-azobis(isobutyrate)dimethyl.

２液型アクリル系接着剤の第２液が含む還元剤の例には、チオ尿素化合物、金属キレート化合物、金属石鹸類、３級アミン、ポリアミン、メルカプタン等が含まれる。 Examples of the reducing agent contained in the second liquid of the two-component acrylic adhesive include thiourea compounds, metal chelate compounds, metal soaps, tertiary amines, polyamines, mercaptans and the like.

また、２液型アクリル系接着剤の第１液が含む、架橋性の官能基を含む（メタ）アクリル系ポリマーの例には、上述の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む重合体等が含まれる。また、第２液が含む架橋剤の例には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、多官能（メタ）アクリレート等が含まれる。 Examples of the (meth)acrylic polymer containing a crosslinkable functional group contained in the first liquid of the two-component acrylic adhesive include the polymer containing the above-mentioned (meth)acrylic acid ester monomer. be Examples of the cross-linking agent contained in the second liquid include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, carbodiimide-based cross-linking agents, polyfunctional (meth)acrylates, and the like.

また、エポキシ系接着剤は、１液型であってもよく、２液型であってもよい。１液型のエポキシ系接着剤の例には、ケチミンやオキサゾリジン、アルジミン系化合物等の潜在性硬化剤と液状エポキシ樹脂と、を含む常温硬化型または加熱硬化型の組成物が含まれる。 Also, the epoxy adhesive may be of a one-liquid type or a two-liquid type. Examples of one-liquid type epoxy adhesives include room-temperature-curing or heat-curing compositions containing latent curing agents such as ketimine, oxazolidine, and aldimine-based compounds, and liquid epoxy resins.

２液型のエポキシ系接着剤の例には、エポキシ樹脂を含む第１液と、硬化剤を含む第２液とを有する態様が含まれる。第１液が含むエポキシ樹脂の例には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が含まれる。一方、第２液が含む硬化剤の例には、鎖状脂肪族アミンや、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、イミダゾール化合物等の含窒素芳香族等のアミン系硬化剤や、アミドアミン硬化剤、ケチミン等が含まれる。 An example of a two-component epoxy adhesive includes a mode having a first liquid containing an epoxy resin and a second liquid containing a curing agent. Examples of the epoxy resin contained in the first liquid include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, novolac type epoxy resin, and the like. On the other hand, examples of curing agents contained in the second liquid include amine-based curing agents such as linear aliphatic amines, cycloaliphatic amines, aromatic amines, and nitrogen-containing aromatics such as imidazole compounds, amidoamine curing agents, Ketimine and the like are included.

ウレタン系接着剤は、１液型であってもよく、２液型であってもよい。１液型のウレタン系接着剤の例には、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含む湿気硬化型接着剤が含まれる。 The urethane-based adhesive may be of a one-liquid type or a two-liquid type. Examples of one-component urethane-based adhesives include moisture-curable adhesives containing urethane prepolymers having isocyanate groups.

また、２液型のウレタン系接着剤の例には、イソシアネートを含む第１液と、当該イソシアネートと反応可能な成分を含む第２液と、を有する態様が含まれる。第１液が含むウレタンプレポリマーの例には、メチレンビス（ｐ－フェニレンジイソシアネート）、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１－クロロフェニルジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン－α－２－ジ－イソシアネート、４，４，４－トリフェニルメタントリイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ－キシリレンジイソシアネート等のイソシアネートが含まれる。 Examples of the two-liquid type urethane-based adhesive include a mode having a first liquid containing isocyanate and a second liquid containing a component capable of reacting with the isocyanate. Examples of urethane prepolymers contained in the first liquid include methylenebis(p-phenylene diisocyanate), tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1-chlorophenyl diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, ethylbenzene-α -2-di-isocyanate, 4,4,4-triphenylmethane triisocyanate, pentamethylene diisocyanate, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, m-xylylene diisocyanate and the like.

第２液が含むイソシアネートと反応可能な成分の例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセロール、ヘキサントリオール、キシリレンジオール、ラウリン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリアミン（およびポリアミド）等が含まれる。 Examples of components contained in the second liquid that can react with isocyanates include ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, glycerol, hexanetriol, xylylenediol, lauric acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, and oleic acid monoglyceride. , polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyester polyols, polyamines (and polyamides), and the like.

シアノアクリレート系接着剤の例には、メチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、メトキシエチルシアノアクリレート、ブチルシアノアクリレート、オクチルシアノアクリレート等を含む接着剤が含まれる。 Examples of cyanoacrylate adhesives include adhesives containing methyl cyanoacrylate, ethyl cyanoacrylate, methoxyethyl cyanoacrylate, butyl cyanoacrylate, octyl cyanoacrylate, and the like.

これらの中でも、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、およびウレタン系接着剤が、取扱性等の観点で好ましい。 Among these, acrylic adhesives, epoxy adhesives, and urethane adhesives are preferable from the viewpoint of handleability and the like.

２．複合部材の製造方法
上記複合部材の製造方法は特に制限されず、例えば以下のように製造できる。まず、少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含む樹脂部材と、金属部材と、を準備する。その後、樹脂部材の一方の面および金属部材のいずれか一方または両方に接着剤を塗布し、樹脂部材および金属部材を、接着剤を介して貼り合わせる。 2. Method for Manufacturing Composite Member The method for manufacturing the composite member is not particularly limited, and the composite member can be manufactured, for example, as follows. First, a resin member having a water contact angle of 90° or less on at least one surface and containing at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin, and a metal member are prepared. After that, an adhesive is applied to one or both of one surface of the resin member and the metal member, and the resin member and the metal member are pasted together via the adhesive.

なお、準備する樹脂部材および金属部材は、上述したものと同様である。これらは製造したものであってもよく、市販品であってもよく、市販品を加工したものであってもよい。ただし、一般的なＵＤシート等からなる樹脂部材は、表面の水との接触角が通常９０°以上であるため、その表面の水との接触角が９０°以下となるように、表面に、細かな凹凸を形成する工程を行うことが好ましい。具体的には、上述のロールプレス処理、ブラスト処理、レーザー処理、プラズマ処理、またはウェットエッチング処理等を行うことが好ましい。 The prepared resin member and metal member are the same as those described above. These may be manufactured, commercially available, or processed commercially available products. However, since the contact angle with water on the surface of a resin member made of a general UD sheet or the like is usually 90° or more, the surface should be coated with It is preferable to perform a step of forming fine unevenness. Specifically, it is preferable to perform the above-described roll press treatment, blasting treatment, laser treatment, plasma treatment, wet etching treatment, or the like.

また、接着剤を塗布する部材は、樹脂部材であってもよく、金属部材であってもよく、両方であってもよい。接着剤は、上述したものを用いることができる。また、接着剤を塗布する方法は特に制限されず、一般的な塗布方法とすることができ、接着剤の塗布面積に合わせて適宜選択できる。その例には、ディスペンサによる塗布、ダイコート、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、デップコート、スプレイコート、その他の印刷法等が含まれる。また、接着剤の吐出ガン等を用いたり、ヘラ等を用いた手作業で塗布してもよい。塗布の際、接着剤に空気を多量に混入させない事が接着強度を保つ上で重要である。 Also, the member to which the adhesive is applied may be a resin member, a metal member, or both. As the adhesive, those described above can be used. Moreover, the method of applying the adhesive is not particularly limited, and a general application method can be used, which can be appropriately selected according to the application area of the adhesive. Examples include dispenser coating, die coating, roll coating, gravure coating, knife coating, dip coating, spray coating, other printing methods, and the like. Alternatively, the adhesive may be applied manually using an adhesive discharge gun or the like, or using a spatula or the like. In order to maintain the adhesive strength, it is important not to allow a large amount of air to enter the adhesive during application.

また、上記接着剤を介して樹脂部材および金属部材を貼り合わせ後、接着剤の種類に応じて、加熱したり、活性エネルギーを照射したり、所定の環境下で一定時間静置したりして、接着剤を固化する工程をさらに行ってもよい。 After bonding the resin member and the metal member via the adhesive, depending on the type of the adhesive, the adhesive may be heated, irradiated with activation energy, or allowed to stand still for a certain period of time under a predetermined environment. , a step of curing the adhesive may be further performed.

３．複合部材の用途
上記複合部材の用途は限定されないが、他の構造材料の補強材として有用であり、特に、瞬間的な衝撃が発生する車両や航空機を構成する部材の補強材として有用である。 3. Use of composite member The use of the composite member is not limited, but it is useful as a reinforcing material for other structural materials, and is particularly useful as a reinforcing material for members constituting vehicles and aircraft where instantaneous impacts occur.

上記複合部材の用途の具体例には、主翼、垂直および水平尾翼などを含む一次構造材、補助翼、方向舵および昇降舵などを含む二次構造材、座席およびテーブルなどを含む内装材、動力装置、油圧シリンダー、ならびにコンポジットブレーキなどを含む、航空機およびヘリコプターなどの一般的な飛行体の部品部材、ノズルコーンおよびモーターケースなどを含むロケット部品部材、アンテナ、構造体、太陽電池パネル、バッテリーケースおよび望遠鏡などを含む人工衛星部品部材、フレーム、シャフト、ローラー、板バネ、工作機械ヘッド、ロボットアーム、搬送ハンドおよび合成繊維ポットなどを含む機械部品部材、遠心分離機ローターおよびウラン濃縮筒などを含む高速回転体部品部材、パラボラアンテナ、電池部材、レーダー、音響スピーカーコーン、コンピューター部品、プリンター部品、パソコン筐体およびタブレット筐体などを含む電子電機部品部材、骨格部品、準構造部品、外板部品、内外装部品、動力装置、他機器－油圧シリンダー、ブレーキ、バッテリーケース、ドライブシャフト、エンジンパーツ、スポイラー、レーシングカーボディー、クラッシュコーン、イス、タブレット、電話カバー、アンダーカバー、サイドカバー、トランスミッションカバー、バッテリートレイ、リアステップ、スペアタイア容器、バス車体壁およびトラック車体壁などを含む自動車・バイク部品部材、内装材、床板パネル、天井パネル、リニアモーターカー車体、新幹線・鉄道車体、窓拭きワイパー、台車および座席などを含む車両部品部材、ヨット、クルーザーおよびボートなどを含む船舶船体、マスト、ラダー、プロペラ、硬帆、スクリュー、軍用艦胴体、潜水艦胴体および深海探査船などを含む船舶部品部材・機体、アクチュエーター、シリンダー、ボンベ、水素タンク、ＣＮＧタンクおよび酸素タンクなどを含む圧力容器部品部材、攪拌翼、パイプ、タンク、ピットフロアーおよびプラント配管などを含む科学装置部品・部材、ブレード、スキン、骨格構造および除氷システムなどを含む風力発電部品部材、Ｘ線診断装置部品、車椅子、人工骨、義足・義手、松葉杖、介護補助器具・ロボット（パワーアシストスーツ）、歩行機および介護用ベッドなどを含む医療・介護機器部品部材・用品、ＣＦコンポジットケーブル、コンクリート補強部材、ガードレール、橋梁、トンネル壁、フード、ケーブル、テンションロッド、ストランドロッドおよびフレキシブルパイプなどを含む土木建築・インフラ部品部材、マリンライザー、フレキシブルジャンパー、フレキシブルライザーおよびドリリングライザーなどを含む海底油田採掘用部品部材、釣竿、リール、ゴルフクラブ、テニスラケット、バドミントンラケット、スキー板、ストック、スノーボード、アイスホッケースティック、スノーモービル、弓具、剣道竹刀、野球バット、水泳飛び込み台、障害者用スポーツ用品およびスポーツヘルメットなどを含むスポーツ・レジャー用品。）フレーム、ディスクホイール、リム、ハンドルおよびサドルなどを含む自転車部品、メガネ、鞄、洋傘およびボールペンなどを含む生活用品、ならびに、プラスチックパレット、コンテナ、物流資材、樹脂型、家具、洋傘、ヘルメット、パイプ、足場板、安全靴、プロテクター、燃料電池カバー、ドローンブレード、フレーム、ジグおよびジグフレームなどを含むその他産業用途の部品部材・用品等が含まれる。 Specific examples of applications of the above composite members include primary structural members including main wings, vertical and horizontal stabilizers, secondary structural members including ailerons, rudders and elevators, interior materials including seats and tables, and power units. , hydraulic cylinders, and components of general air vehicles such as aircraft and helicopters, including composite brakes; rocket components, including nozzle cones and motor cases; antennas, structures, solar panels, battery cases and telescopes Artificial satellite parts and parts, including frames, shafts, rollers, leaf springs, machine tool heads, robot arms, transfer hands and synthetic fiber pots, etc., high-speed rotation including centrifuge rotors and uranium enrichment cylinders, etc. Body parts, parabolic antennas, battery parts, radars, acoustic speaker cones, computer parts, printer parts, electronic and electrical parts including PC housings and tablet housings, frame parts, semi-structural parts, outer panel parts, interior and exterior parts Parts, power units, other equipment - hydraulic cylinders, brakes, battery cases, drive shafts, engine parts, spoilers, racing car bodies, crash cones, chairs, tablets, phone covers, under covers, side covers, transmission covers, battery trays, Automotive and motorcycle parts and materials including rear steps, spare tire containers, bus body walls and truck body walls, interior materials, floor panels, ceiling panels, linear motor car bodies, Shinkansen and railroad bodies, window wipers, bogies and seats, etc. Vehicle parts and materials including yachts, cruisers and boats including ship hulls, masts, rudders, propellers, rigid sails, screws, military ship fuselages, submarine fuselages and deep-sea exploration vessels etc. Pressure vessel parts and materials including cylinders, hydrogen tanks, CNG tanks and oxygen tanks, etc. Scientific equipment parts and materials including stirring blades, pipes, tanks, pit floors and plant piping, blades, skins, skeleton structures and de-icing systems, etc. wind power generator parts and parts, X-ray diagnostic equipment parts, wheelchairs, artificial bones, prosthetic legs/arms, crutches, care aids/robots (power assist suits), walkers and nursing care beds, etc.・Accessories, CF composite cables, concrete reinforcing members, guardrails, bridges, tunnel walls, hoods, cables, tensioners civil engineering and infrastructure components including rods, strand rods and flexible pipes; parts and components for offshore oil drilling including marine risers, flexible jumpers, flexible risers and drilling risers; fishing rods, reels, golf clubs, tennis rackets, badminton rackets , skis, poles, snowboards, ice hockey sticks, snowmobiles, bows, kendo bamboo swords, baseball bats, diving boards, sports equipment for the disabled and sports helmets. ) Bicycle parts including frames, disc wheels, rims, handles and saddles, eyeglasses, bags, umbrellas and ballpoint pens including daily necessities, plastic pallets, containers, distribution materials, resin molds, furniture, umbrellas, helmets and pipes , scaffolding boards, safety shoes, protectors, fuel cell covers, drone blades, frames, jigs and jig frames, and other parts and supplies for industrial applications.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明の範囲はこれらの実施例によって何ら制限を受けるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で実施形態の変更が可能である。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples, and the embodiments can be modified without departing from the scope of the present invention.

［試験方法］
実施例および比較例で得られたサンプルの各種試験の方法を以下に示す。 [Test method]
Various test methods for the samples obtained in Examples and Comparative Examples are shown below.

１）引張剪断接着強度
幅１８ｍｍの樹脂部材（もしくは金属部材）と、幅１８ｍｍの金属部材とが、５ｍｍ重なるように接着された複合部材（接着面積は９０ｍｍ^２）を、引張試験機（インテスコ社製、万能試験機、モデル２１０）にセットした。そして、チャック間距離３０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分の条件で、樹脂部材（もしくは金属部材）および金属部材を引き離すように、それぞれ長さ方向に引張り、これらが剥離する直前の強度を測定した。測定は５点行い、測定により得られた最大荷重（Ｎ）を接着面積（ｍｍ^２）で除した値の５点平均値を、引張剪断接着強度（ＭＰａ）とした。 1) Tensile shear bond strength A composite member (adhesion area: 90 mm ² ) in which a resin member (or metal member) with a width of 18 mm and a metal member with a width of 18 mm are adhered so as to overlap each other by 5 mm is subjected to a tensile tester (Intesco Co., Ltd.). Manufactured by Universal Testing Machine, Model 210). Then, the resin member (or metal member) and the metal member were pulled apart from each other under the conditions of a chuck distance of 30 mm and a tensile speed of 10 mm/min, and the strength immediately before peeling was measured. The measurement was performed at 5 points, and the average value of 5 points obtained by dividing the maximum load (N) obtained by the measurement by the adhesion area (mm ² ) was defined as the tensile shear adhesive strength (MPa).

２）破壊形態
上述の引張剪断接着強度を測定した後の複合部材の破壊形態を目視にて検査を行った。樹脂部材または金属部材と接着剤との間で剥離している場合を「界面剥離」とし、接着剤が樹脂部材および金属部材に残存した状態で破壊した場合を「接着剤凝集破壊」とした。また、樹脂部材または金属部材の変形によって破壊が生じた場合を「材料破壊」とした。 2) Fracture form After measuring the above-mentioned tensile shear bond strength, the fracture form of the composite member was visually inspected. Detachment between the resin member or metal member and the adhesive was defined as "interfacial detachment", and failure occurred while the adhesive remained on the resin member and metal member was defined as "adhesive cohesive failure". Moreover, the case where the destruction occurred due to the deformation of the resin member or the metal member was defined as "material destruction".

３）樹脂部材の表面の水接触角
樹脂部材の接着層と積層する面の水との接触角を、協和界面科学社製のＦＡＣＥ固体表面エナジー解析装置ＣＡ－ＸＥ型を用いて測定した。測定に使用した液体は蒸留水であり、樹脂部材の表面に滴下直後、その接触角を１０点測定した。そして、これらの平均値を水接触角とした。 3) Contact angle with water on the surface of the resin member The contact angle with water on the adhesive layer of the resin member and the surface to be laminated was measured using a FACE solid surface energy analyzer CA-XE manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The liquid used for the measurement was distilled water, and immediately after being dropped on the surface of the resin member, the contact angle was measured at 10 points. The average value of these values was taken as the water contact angle.

４）樹脂部材の表面のＯ原子およびＮ原子の合計含有率
樹脂部材の接着層との積層面の表面の組成を、ＫＲＡＴＯＳ社製のＡＸＩＳ－ＮＯＶＡ装置により、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定した。具体的には、炭素原子の含有率（Ｃ元素含有率）、酸素原子の含有率（Ｏ元素含有率）、および窒素原子の含有率（Ｎ元素含有率）をＸＰＳ法によってそれぞれ特定した。そして、下記式によって、酸素原子および窒素原子の合計含有率を算出した。
酸素原子および窒素原子の合計含有率＝（Ｏ元素含有率＋Ｎ元素含有率）／（Ｃ元素含有率＋Ｏ元素含有率＋Ｎ元素含有率）×１００ 4) Total content of O atoms and N atoms on the surface of the resin member The composition of the surface of the resin member laminated with the adhesive layer was determined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) using an AXIS-NOVA device manufactured by KRATOS. It was measured. Specifically, the carbon atom content (C element content), the oxygen atom content (O element content), and the nitrogen atom content (N element content) were each specified by the XPS method. Then, the total content of oxygen atoms and nitrogen atoms was calculated by the following formula.
Total content of oxygen atoms and nitrogen atoms = (O element content + N element content) / (C element content + O element content + N element content) x 100

［複合部材の製造方法］
１）各部材の準備
樹脂部材、金属部材、および接着剤として、以下のものを準備した。 [Manufacturing method of composite member]
1) Preparation of each member As a resin member, a metal member, and an adhesive, the following were prepared.

１－１）樹脂部材
・製造例１
一方向に配列した炭素繊維に、ポリプロピレンが含浸したＵＤシート（三井化学社製、ＴＡＦＮＥＸ（登録商標）、繊維体積分率（ＶＦ）：５０％、厚さ、０．１６ｍｍ）を準備した。これをロータリーカッターにて、所望の大きさにカットした。そして、シートの長手方向に対して繊維方向が０°のＵＤシートと、シートの長手方向に対して繊維方向が９０°のＵＤシートとを交互に配置し、１３枚のＵＤシートを重ね合わせた。 1-1) Resin member ・Production example 1
A UD sheet (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., TAFNEX (registered trademark), fiber volume fraction (VF): 50%, thickness, 0.16 mm) in which carbon fibers arranged in one direction are impregnated with polypropylene was prepared. This was cut into a desired size with a rotary cutter. Then, a UD sheet having a fiber direction of 0° with respect to the longitudinal direction of the sheet and a UD sheet having a fiber direction of 90° with respect to the longitudinal direction of the sheet were alternately arranged, and 13 UD sheets were superimposed. .

上記積層体と同寸法の平板状真鍮板、２００μｍ厚のテフロン（登録商標）シート、１００μｍ厚のアルミニウム板をそれぞれ２枚ずつ準備し、一方の真鍮板の上に、一方のアルミニウム板および一方のテフロンシートを配置した。テフロンシートの上に、ステンレス製の２ｍｍ厚の額縁状（幅１０ｍｍ）スペーサを配置し、当該スペーサの内側に前記で上述のＵＤシートの積層体を配置した。その後、他方のテフロンシート、他方のアルミニウム板、および他方の真鍮板を順に積層し、サンドイッチ状の金型内に上記ＵＤシートの積層体を配置した。そして、サンドイッチ状の金型を東洋精機製作所社製のミニテストプレス機装置（ＰＲＥＳＳ－１０）にセットし、温度１８０℃、圧力８ＭＰａで２分間熱プレスを実施した。次に、サンドイッチ状の金型をプレス機より取り出し、東洋精機製作所社製のミニテストプレス機装置（ＭＰ－ＷＣＨ）にて、温度２０℃、圧力８ＭＰａで２分間冷却プレスした。これにより、ＵＤ積層シートが熱融着した２ｍｍ厚みのＵＤシート積層体が得られた。得られたＵＤシート積層体を、スギノマシン社製のウォータージェットカッターを用いて、幅１８ｍｍ×長さ４５ｍｍの寸法にカットした。このとき、最表面の連続繊維が積層体の長手方向と０°になるように、ＵＤシート積層体を切り出した。当該ＵＤシート積層体の一方の表面を、アセトン溶剤によって脱脂処理し、樹脂部材１とした。得られた樹脂部材１の水との接触角は１０８°であり、当該表面の上述のＯ原子およびＮ原子の合計含有率は０．１％であった。 Prepare two flat brass plates having the same dimensions as the laminate, a Teflon (registered trademark) sheet with a thickness of 200 μm, and an aluminum plate with a thickness of 100 μm. Placed a Teflon sheet. A frame-shaped (10 mm wide) spacer made of stainless steel with a thickness of 2 mm was placed on the Teflon sheet, and the laminate of the UD sheets described above was placed inside the spacer. After that, the other Teflon sheet, the other aluminum plate, and the other brass plate were sequentially laminated, and the laminate of the UD sheets was placed in a sandwich mold. Then, the sandwich mold was set in a mini test press machine (PRESS-10) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., and hot-pressed for 2 minutes at a temperature of 180° C. and a pressure of 8 MPa. Next, the sandwich-like mold was taken out from the press and cooled-pressed for 2 minutes at a temperature of 20° C. and a pressure of 8 MPa using a mini-test press machine (MP-WCH) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. As a result, a UD sheet laminate having a thickness of 2 mm in which the UD laminate sheets were heat-sealed was obtained. The obtained UD sheet laminate was cut into a size of 18 mm width×45 mm length using a water jet cutter manufactured by Sugino Machine. At this time, the UD sheet laminate was cut out so that the continuous fibers on the outermost surface were at 0° to the longitudinal direction of the laminate. One surface of the UD sheet laminate was degreased with an acetone solvent to obtain a resin member 1 . The contact angle with water of the obtained resin member 1 was 108°, and the total content of the above-described O atoms and N atoms on the surface was 0.1%.

・製造例２
脱脂処理をしない以外は、製造例１と同様に作製したＵＤシート積層体に対し、積水化学工業社製のＡＰ－Ｔ０２装置を用いて、大気圧プラズマ処理を施した。大気圧プラズマの照射条件は、周波数３０ｋＨｚ、電圧１８０Ｖ、電流０．４５Ａとした。なお、プラズマ発生用電極の走査速度は２ｍ／ｍｉｎであった。また、プラズマ発生用ガスは、窒素および酸素の混合ガスとした。得られた樹脂部材２のプラズマ処理面の水との接触角は６０．６°であり、当該表面の上述のＯ原子およびＮ原子の合計含有率は１３．２％であった。 ・Manufacturing example 2
A UD sheet laminate produced in the same manner as in Production Example 1 except that the degreasing treatment was not performed was subjected to atmospheric pressure plasma treatment using an AP-T02 apparatus manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. Irradiation conditions for the atmospheric pressure plasma were a frequency of 30 kHz, a voltage of 180 V, and a current of 0.45 A. The scanning speed of the plasma generating electrode was 2 m/min. A mixed gas of nitrogen and oxygen was used as the plasma generating gas. The contact angle with water of the plasma-treated surface of the obtained resin member 2 was 60.6°, and the total content of O atoms and N atoms on the surface was 13.2%.

・製造例３～１０
表１に記載の水接触角およびＯ原子およびＮ原子の合計含有率になるように、プラズマ発生用電極の走査速度を変更したこと以外は製造例２と同様にして、樹脂部材３～１０を得た。 ・Production Examples 3 to 10
Resin members 3 to 10 were prepared in the same manner as in Production Example 2, except that the scanning speed of the plasma generating electrode was changed so that the water contact angle and the total content of O atoms and N atoms shown in Table 1 were obtained. Obtained.

１－２）金属部材
・製造例Ａ
幅１８ｍｍ×長さ４５ｍｍ×厚み２ｍｍにカットされたアルミニウム合金Ａ５０５２に、以下のウェットエッチング処理を施し、表面に凹凸形状を作成し、アルミニウム合金１を得た。
（ウェットエッチング処理）
（１）脱脂処理したアルミニウム合金を、水酸化ナトリウム１９質量％と酸化亜鉛３質量％とを含有するアルカリ系エッチング剤（３０℃）が充填された処理槽１に２分間浸漬して表面処理し、その後、水洗した。 1-2) Metal member ・Manufacturing example A
An aluminum alloy A5052 cut into a size of 18 mm in width×45 mm in length×2 mm in thickness was subjected to the following wet etching treatment to create an uneven shape on the surface, and aluminum alloy 1 was obtained.
(Wet etching process)
(1) The surface of the degreased aluminum alloy is immersed for 2 minutes in a treatment tank 1 filled with an alkaline etching agent (30° C.) containing 19% by mass of sodium hydroxide and 3% by mass of zinc oxide. , and then washed with water.

（２）水洗後のアルミニウム合金板を、硫酸４．１質量％、塩化第二鉄３．９質量％、塩化第二銅０．２質量％と、を含有する酸系エッチング水溶液が充填された処理槽２に、３０℃下で２５０秒間浸漬した。そして、アルミニウム合金板を揺動させることによってエッチングした。 (2) The washed aluminum alloy plate was filled with an acidic etching aqueous solution containing 4.1% by mass of sulfuric acid, 3.9% by mass of ferric chloride, and 0.2% by mass of cupric chloride. It was immersed in treatment bath 2 at 30° C. for 250 seconds. Then, etching was performed by rocking the aluminum alloy plate.

（３）処理槽２からアルミニウム合金板を取り出し、超音波洗浄（水中、１分間）し、その後、３０質量％硝酸水溶液に４０℃下で５分間浸漬した。そして、アルミニウム合金板を硝酸水溶液から取り出して十分に洗浄し、乾燥させた。 (3) The aluminum alloy plate was taken out from the treatment bath 2, ultrasonically cleaned (in water for 1 minute), and then immersed in a 30% by mass nitric acid aqueous solution at 40°C for 5 minutes. Then, the aluminum alloy plate was taken out from the nitric acid aqueous solution, thoroughly washed, and dried.

・製造例Ｂ
アルミニウム合金ＡＤＣ１２に、アセトンにて脱脂処理を行い、幅１８ｍｍ×長さ４５ｍｍ×厚み２ｍｍにカットしてアルミニウム合金２を得た。 ・Manufacturing example B
Aluminum alloy ADC12 was degreased with acetone and cut into a size of 18 mm wide×45 mm long×2 mm thick to obtain aluminum alloy 2.

・製造例Ｃ
幅１８ｍｍ×長さ４５ｍｍ×厚み２ｍｍにカットされたアルミニウム合金Ａ６０６３に、製造例Ａと同様のウェットエッチング処理を施し、表面に凹凸形状を作成し、アルミニウム合金３を得た。 ・Manufacturing example C
An aluminum alloy A6063 cut into a size of 18 mm in width×45 mm in length×2 mm in thickness was subjected to wet etching treatment in the same manner as in Production Example A to create an uneven shape on the surface, and aluminum alloy 3 was obtained.

１－３）接着剤
以下の接着剤を使用した。
接着剤１：３Ｍ社製の２液型エポキシ系接着剤（オートミックスパネルボンド８１１５、主剤と硬化剤の混合比率（２：１））
接着剤２：三井化学社製の２液型エポキシ系接着剤（ストラクトボンドＥＷ－Ｄ２４１、主剤と硬化剤の混合比率（３：２））
接着剤３：イーテック社製の２液型ウレタン系接着剤（ＭＧ５０００／ＭＧ５０３２Ｂ、主剤と硬化剤の混合比率（３：２））
接着剤４：セメダイン社製の２液型アクリル系接着剤（メタルロックＹ６１２ＢＬＡＣＫ、主剤と硬化剤の混合比率（１：１））
接着剤５：スリーボンド社製の１液シアノアクリレート系接着剤（ＴＢ７７３７） 1-3) Adhesives The following adhesives were used.
Adhesive 1: Two-liquid type epoxy adhesive manufactured by 3M (Automix Panel Bond 8115, mixing ratio of main agent and curing agent (2:1))
Adhesive 2: Two-component epoxy adhesive (Structbond EW-D241, mixing ratio of main agent and curing agent (3:2)) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Adhesive 3: Two-liquid type urethane adhesive (MG5000/MG5032B, mixing ratio of main agent and curing agent (3:2)) manufactured by E-Tech Co., Ltd.
Adhesive 4: Two-component acrylic adhesive manufactured by Cemedine (Metallock Y612BLACK, mixing ratio of main agent and curing agent (1:1))
Adhesive 5: One-liquid cyanoacrylate adhesive (TB7737) manufactured by ThreeBond Co., Ltd.

２）接合部材の製造
２－１）実施例１
製造例２の樹脂部材２と、アルミニウム合金１（金属部材）とを、それぞれの長さ方向の端部側同士が、５ｍｍ重なるように、接着剤１（エポキシ系接着剤）で接着し、複合部材を得た。接着層で貼着された領域の大きさは、１８ｍｍ×５ｍｍであり、接着面積は９０ｍｍ^２であった。また、接着剤１の塗布厚みは約２００μｍとし、常温環境下で１週間放置して、接着剤１を固化させた。さらに、恒温恒湿室（２３℃、５０％）環境下に１日放置した後に、得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表１に示す。 2) Manufacture of joining member 2-1) Example 1
The resin member 2 of Production Example 2 and the aluminum alloy 1 (metal member) are bonded together with an adhesive 1 (epoxy adhesive) so that the lengthwise ends thereof overlap each other by 5 mm to form a composite. got the parts. The size of the area adhered by the adhesive layer was 18 mm×5 mm, and the adhesive area was 90 mm ² . The thickness of the adhesive 1 applied was set to about 200 μm, and the adhesive 1 was allowed to stand for one week in a room temperature environment to solidify. Furthermore, after being left in a constant temperature and humidity room (23° C., 50%) environment for one day, the tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the failure mode. Table 1 shows the results.

２－２）実施例２、および比較例１、２
樹脂部材または金属部材を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして複合部材を得た。得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表１に示す。 2-2) Example 2 and Comparative Examples 1 and 2
A composite member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member or metal member was changed as shown in Table 1. The tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the fracture mode. Table 1 shows the results.

２－３）比較例３
樹脂部材を金属部材２（アルミニウム合金２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、貼着部材を得た。すなわち、アルミニウム合金２を２枚、接着剤１にて貼着した。得られた積層体の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表１に示す。 2-3) Comparative Example 3
An adhesive member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member was changed to metal member 2 (aluminum alloy 2). That is, two pieces of aluminum alloy 2 were adhered with adhesive 1 . The tensile shear bond strength of the obtained laminate was measured to confirm the fracture mode. Table 1 shows the results.

上記表１に示されるように、樹脂部材の接着剤を塗布する面の水との接触角が９０°より大きい比較例１および２では、樹脂部材と接着層との間で、容易に界面剥離が生じた。一方で、水との接触角が９０°以下である樹脂部材を用いた実施例１および２では、引張剪断接着強度が格段に高まった。なお、金属部材どうしを接着した場合には、引張剪断接着強度が高く、接着剤の凝集破壊が生じた（比較例３）。 As shown in Table 1 above, in Comparative Examples 1 and 2 in which the contact angle with water of the surface of the resin member to which the adhesive is applied is greater than 90°, interfacial peeling occurs easily between the resin member and the adhesive layer. occurred. On the other hand, in Examples 1 and 2 using resin members having a contact angle with water of 90° or less, the tensile shear bond strength was significantly increased. When the metal members were bonded together, the tensile shear bond strength was high and cohesive failure of the adhesive occurred (Comparative Example 3).

２－４）実施例３～１３、および比較例４、５
樹脂部材または金属部材を、表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして複合部材を得た。得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表２に示す。 2-4) Examples 3 to 13 and Comparative Examples 4 and 5
A composite member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member or metal member was changed as shown in Table 2. The tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the fracture mode. Table 2 shows the results.

２－５）実施例１４、１５、および比較例６
樹脂部材または金属部材を、表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして複合部材を得た。得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表３に示す。 2-5) Examples 14, 15, and Comparative Example 6
A composite member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member or metal member was changed as shown in Table 3. The tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the fracture mode. Table 3 shows the results.

上記表３に示されるように、樹脂部材の接着剤を塗布する面の水との接触角が９０°より大きい比較例６では、樹脂部材と接着層との間で、容易に界面剥離が生じた。一方で、水との接触角が９０°以下である樹脂部材を用いた実施例１４、１５では、引張剪断接着強度が格段に高まった。 As shown in Table 3 above, in Comparative Example 6 in which the contact angle with water of the surface of the resin member to which the adhesive is applied is greater than 90°, interfacial peeling easily occurs between the resin member and the adhesive layer. rice field. On the other hand, in Examples 14 and 15 using resin members having a contact angle with water of 90° or less, the tensile shear bond strength was significantly increased.

２－５）実施例１６、および比較例７
樹脂部材または金属部材を、表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして複合部材を得た。得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表４に示す。 2-5) Example 16 and Comparative Example 7
A composite member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member or metal member was changed as shown in Table 4. The tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the fracture mode. Table 4 shows the results.

上記表４に示されるように、樹脂部材の接着剤を塗布する面の水との接触角が９０°より大きい比較例７では、樹脂部材と接着層との間で、容易に界面剥離が生じた。一方で、水との接触角が９０°以下である樹脂部材を用いた実施例１６では、引張剪断接着強度が格段に高まった。 As shown in Table 4 above, in Comparative Example 7, in which the contact angle with water of the surface of the resin member to which the adhesive is applied is greater than 90°, interfacial peeling easily occurs between the resin member and the adhesive layer. rice field. On the other hand, in Example 16 using a resin member having a contact angle with water of 90° or less, the tensile shear adhesive strength was remarkably increased.

２－６）実施例１７、および比較例８
樹脂部材または金属部材を、表５に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして複合部材を得た。得られた複合部材の引張剪断接着強度を測定し、破壊形態を確認した。結果を表５に示す。 2-6) Example 17 and Comparative Example 8
A composite member was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin member or metal member was changed as shown in Table 5. The tensile shear bond strength of the obtained composite member was measured to confirm the fracture mode. Table 5 shows the results.

上記表５に示されるように、樹脂部材の接着剤を塗布する面の水との接触角が９０°より大きい比較例８では、樹脂部材と接着層との間で、容易に界面剥離が生じた。一方で、水との接触角が９０°以下である樹脂部材を用いた実施例１７では、引張剪断接着強度が格段に高まった。 As shown in Table 5 above, in Comparative Example 8, in which the contact angle with water of the surface of the resin member to which the adhesive is applied is greater than 90°, interfacial peeling easily occurs between the resin member and the adhesive layer. rice field. On the other hand, in Example 17 using a resin member having a contact angle with water of 90° or less, the tensile shear adhesive strength was remarkably increased.

本発明の複合部材は、樹脂部材と金属部材との接着強度が非常に高い。したがって、自動車部材、建設部材等の構造部品や軽量部品として幅広い分野で利用可能である。 The composite member of the present invention has a very high adhesive strength between the resin member and the metal member. Therefore, it can be used in a wide range of fields as structural parts and lightweight parts such as automobile members and construction members.

Claims (9)

少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含む樹脂部材と、
前記樹脂部材の前記一方の面上に配置された、接着層と、
前記接着層上に配置された、金属を少なくとも含む金属部材と、
を有する、複合部材。 a resin member having a contact angle with water of 90° or less on at least one surface and containing at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin;
an adhesive layer disposed on the one surface of the resin member;
a metal member containing at least a metal disposed on the adhesive layer;
A composite member. 前記樹脂部材の前記一方の面の水との接触角が、４５°以上である、
請求項１に記載の複合部材。 The one surface of the resin member has a contact angle with water of 45° or more.
A composite member according to claim 1 . 前記樹脂部材の前記一方の面の表面に存在する、炭素原子の数、酸素原子の数、および窒素原子の数の合計に対する、前記樹脂部材の前記一方の面の表面に存在する酸素原子の数および窒素原子の数の合計の割合が、１％以上である、
請求項１または２に記載の複合部材。 The number of oxygen atoms present on the one surface of the resin member with respect to the sum of the number of carbon atoms, the number of oxygen atoms, and the number of nitrogen atoms present on the surface of the one surface of the resin member and the total percentage of the number of nitrogen atoms is 1% or more,
A composite member according to claim 1 or 2. 前記接着層は、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン接着剤からなる群から選ばれる接着剤またはその固化物を含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載の複合部材。 The adhesive layer contains an adhesive selected from the group consisting of an acrylic adhesive, an epoxy adhesive, and a urethane adhesive, or a solidified product thereof.
A composite member according to any one of claims 1-3. 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンである、
請求項１～４のいずれか一項に記載の複合部材。 The thermoplastic resin is polyolefin,
A composite member according to any one of claims 1-4. 前記金属部材は、アルミニウムを含む、
請求項１～５のいずれか一項に記載の複合部材。 The metal member contains aluminum,
A composite member according to any one of claims 1-5. 前記樹脂部材の前記一方の面が、プラズマ処理されている、
請求項１～６のいずれか一項に記載の複合部材。 The one surface of the resin member is plasma-treated,
A composite member according to any one of claims 1-6. 前記樹脂部材において、前記強化繊維が一方向に配列している、
請求項１～７のいずれか一項に記載の複合部材。 In the resin member, the reinforcing fibers are arranged in one direction,
A composite member according to any one of claims 1-7. 少なくとも一方の面の水との接触角が９０°以下であり、かつ熱可塑性樹脂が含浸した強化繊維を少なくとも含む樹脂部材と、金属部材とを準備し、
前記樹脂部材の前記一方の面および前記金属部材のいずれか一方または両方に接着剤を塗布し、前記樹脂部材および前記金属部材を、前記接着剤を介して貼り合わせる工程を含む、
複合部材の製造方法。
preparing a resin member having a contact angle with water of 90° or less on at least one surface and containing at least reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin, and a metal member;
applying an adhesive to one or both of the one surface of the resin member and the metal member, and bonding the resin member and the metal member together via the adhesive;
A method of manufacturing a composite member.