JP2022148616A - 複合樹脂粒子分散液の製造方法、感圧接着剤の製造方法、圧力応答性樹脂の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び、複合樹脂粒子分散液 - Google Patents

Abstract

【課題】圧着時の粘着力及び分散液の保管性に優れ、残留モノマー量が少ない複合樹脂粒子分散液の製造方法を提供すること。【解決手段】重合してスチレン系樹脂を得る工程、前記スチレン系樹脂の存在下、重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る工程、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液を得る工程、並びに、前記中間樹脂粒子分散液に重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る工程を含み、前記複合樹脂粒子全体に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である複合樹脂粒子分散液の製造方法。【選択図】図１

Description

本発明は、複合樹脂粒子分散液の製造方法、感圧接着剤の製造方法、圧力応答性樹脂の製造方法、静電荷像現像用トナーの製造方法、及び、複合樹脂粒子分散液に関する。

特許文献１には、重ね合わせ面同士を再剥離可能に接着できる再剥離性シートであって、基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に設けられた感圧接着剤層と、前記感圧接着剤層の表面に設けられた表面層とを有し、前記感圧接着剤層が、天然ゴム系材料を含む接着剤基剤を含有し、前記表面層が、セルロースナノファイバー、キチンナノファイバー、およびキトサンナノファイバーからなる群から選択される１以上を含有する、再剥離性シートが開示されている。

また、特許文献２には、スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂と、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含み、重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上である（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と、を含み、前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が８０：２０～２０：８０であり、少なくとも２つのガラス転移温度を有し、最も低いガラス転移温度が－３０℃以下であり、最も高いガラス転移温度が３０℃以上である樹脂粒子、を含む接着材料が記載されている。

特開２０１８－０５３２２０号公報 特開２０２１－０１７４６５号公報

本発明の課題は、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃを含み、前記重合工程Ｃの後に、重合開始剤を添加しない場合に比べ、圧着時の粘着力及び分散液の保管性に優れ、残留モノマー量が少ない複合樹脂粒子分散液の製造方法を提供することである。

前記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
＜１＞ スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃ、並びに、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る追添工程を含み、前記複合樹脂粒子全体に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜２＞ 前記重合工程Ｃにおいて添加する前記スチレン化合物及び前記その他のビニルモノマーの総量と前記中間樹脂粒子Ａに含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、５：９５～４０：６０である＜１＞に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜３＞ 前記追添工程において添加する前記重合開始剤が、水溶性重合開始剤である＜１＞又は＜２＞に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜４＞ 前記追添工程において添加する前記重合開始剤が、水溶性の過酸化物である＜３＞に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜５＞ 前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０１質量％以上０．５質量％以下である＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜６＞ 前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０５質量％以上０．３質量％以下である＜５＞に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜７＞ 前記追添工程において、前記中間樹脂粒子分散液Ｂの温度を、前記重合工程Ｃの重合時の温度よりも上げる＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜８＞ 前記複合樹脂粒子に含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度が、－３０℃以下である＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜９＞ 前記複合樹脂粒子に含まれる前記スチレン系樹脂のガラス転移温度が、３０℃以上である＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
＜１０＞ ＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む感圧接着剤の製造方法。
＜１１＞ ＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む圧力応答性樹脂の製造方法。
＜１２＞ ＜１＞乃至＜９＞のいずれか１つに記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
＜１３＞ （メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂とを内部に少なくとも含み、かつスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を表面に少なくとも含む複合樹脂粒子を分散媒に分散してなり、前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量が、１，２００ｐｐｍ以下であり、前記複合樹脂粒子全体に含まれる前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である複合樹脂粒子分散液。
＜１４＞ 感圧接着剤である＜１３＞に記載の複合樹脂粒子分散液。

＜１＞、＜３＞又は＜４＞に係る発明によれば、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃを含み、前記重合工程Ｃの後に、重合開始剤を添加しない場合に比べ、圧着時の粘着力及び分散液の保管性に優れ、残留モノマー量が少ない複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜２＞に係る発明によれば、前記重合工程Ｃにおいて添加する前記スチレン化合物及び前記その他のビニルモノマーの総量と前記中間樹脂粒子Ａに含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、０～５：１００～９５又は４０～１００：６０～０である場合に比べ、圧着時の粘着力及び分散液の保管性により優れ、残留モノマー量がより少ない複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜５＞に係る発明によれば、前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０１質量％未満又は０．５質量％超である場合に比べ、圧圧着時の粘着力及び分散液の保管性により優れ、残留モノマー量がより少ない複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜６＞に係る発明によれば、前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０５質量％未満又は０．３質量％超である場合に比べ、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性により優れる複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、前記追添工程において、前記中間樹脂粒子分散液Ｂの温度が、前記重合工程Ｃの重合時の温度以下である場合に比べ、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性により優れる複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記複合樹脂粒子に含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度が、－３０℃超である場合に比べ、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性により優れる複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜９＞に係る発明によれば、前記複合樹脂粒子に含まれる前記スチレン系樹脂のガラス転移温度が、３０℃未満である場合に比べ、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性により優れる複合樹脂粒子分散液の製造方法が提供される。
＜１０＞、＜１１＞又は＜１２＞に係る発明によれば、複合樹脂粒子分散液の製造方法において、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃを含み、前記重合工程Ｃの後に、重合開始剤を添加しない場合に比べ、圧着時の粘着力及び分散液の保管性に優れ、前記複合樹脂粒子における残留モノマー量が少ない感圧接着剤の製造方法、圧力応答性樹脂の製造方法、又は、静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
＜１３＞又は＜１４＞に係る発明によれば、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂とを内部に少なくとも含み、かつスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を表面に少なくとも含む複合樹脂粒子を分散媒に分散してなり、前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量が、１，２００ｐｐｍ超である場合に比べ、圧着時の粘着力及び分散液の保管性に優れ、残留モノマー量が少ない複合樹脂粒子分散液が提供される。

本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略図である。 本実施形態に係る印刷物の製造装置の別の一例を示す概略図である。 本実施形態に係る印刷物の製造装置の別の一例を示す概略図である。

以下に、本実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本実施形態において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。

本実施形態中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本実施形態中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本実施形態において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本実施形態において実施形態を、図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本実施形態において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本実施形態において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本実施形態において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本実施形態において「（メタ）アクリル」との表記は「アクリル」及び「メタクリル」のいずれでもよいことを意味する。

本実施形態において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。

本実施形態において、記録媒体を折り重ね対向する面どうしを接着して形成した印刷物、又は、２以上の記録媒体を重ね対向する面どうしを接着して形成した印刷物を、「圧着印刷物」という。

（複合樹脂粒子分散液の製造方法）
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃ、並びに、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る追添工程を含み、前記複合樹脂粒子全体に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である。

スチレン及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を乳化重合した後に、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを滴下して重合し、最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が３０℃以上である複合樹脂粒子分散液の製造方法により複合樹脂粒子を製造した場合、複合樹脂粒子は重合した後にモノマーを吸収させて重合させるため、重合が終了しても複合樹脂粒子中の樹脂内部にモノマーが残りやすい。
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法では、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る追添工程を含むことにより、残留モノマーの重合を促進することができ、塗布及び乾燥時の環境負荷を回避でき、優れた粘着力が発揮され、また、分散液の保管性に優れると推定している。

以下、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法について詳細に説明する。以下の説明において、特に断らない限り、「スチレン系樹脂」は「スチレン系化合物を５０質量％以上重合成分に含むスチレン系樹脂」を意味し、「（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」は「（メタ）アクリル酸エステル化合物を５０質量％以上重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂」を意味する。
（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリル基を有する化合物であればよく、例えば、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、前記複合樹脂粒子全体に含まれる前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、７０：３０～３０：７０であることが好ましく、６０：４０～４０：６０であることがより好ましい。
なお、前記複合樹脂粒子に含まれる前記スチレン系樹脂には、重合工程Ａにて重合されたスチレン系樹脂、及び、重合工程Ｃにて重合されたスチレン系樹脂の両方が含まれる。

本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上であり、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、４０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上２００℃以下であることが更に好ましく、８０℃以上１５０℃以下であることが特に好ましい。
また、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度は、前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度であることが好ましい。
更に、前記複合樹脂粒子に含まれる最も高いガラス転移温度は、前記スチレン系樹脂のガラス転移温度であることが好ましく、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度が、前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度であり、かつ前記複合樹脂粒子に含まれる最も高いガラス転移温度が、前記スチレン系樹脂のガラス転移温度であることがより好ましい。

本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）を行って得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）から求める。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」に従って求める。

本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造される複合樹脂粒子は、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を内部に有し、かつスチレン系樹脂を表面に有することが好ましい。
また、前記複合樹脂粒子は、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の９０質量％以上を内部に有することが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の９５質量％以上を内部に有することがより好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の９９質量％以上を内部に有することが特に好ましい。

前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量は、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、１，２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、８００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。

＜重合工程Ａ＞
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａを含む。
重合工程Ａにおける重合は、特に制限はないが、乳化重合であることが好ましい。
また、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、乳化重合法により行われることが好ましい。

また、重合工程Ａは、スチレン系樹脂粒子を得る工程であることが好ましく、スチレン系樹脂粒子分散液を得る工程であることがより好ましい。
スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、スチレン系樹脂と分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて撹拌して分散させる方法が挙げられる。
また、スチレン系樹脂粒子を分散媒に分散する別の方法としては、乳化重合法が挙げられる。具体的には、スチレン系樹脂の重合成分と連鎖移動剤又は重合開始剤とを混合した後、界面活性剤を含有する水系媒体を更に混合し、撹拌して乳化液を作製し、乳化液中でスチレン系樹脂を重合する。この際、連鎖移動剤としては、チオール化合物を用いることが好ましく、ドデカンチオールを用いることがより好ましい。

分散媒としては、例えば、水、アルコール類などの水系媒体が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、第四級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。これらの中でも、アニオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光重合開始剤及び熱重合開始剤が用いられる。
中でも、熱重合開始剤が好ましく、過酸化物がより好ましく、過硫酸塩化合物が更に好ましく、過硫酸アンモニウムが特に好ましい。
重合温度及び重合時間は、特に制限はなく、使用するモノマー及び重合開始剤等にあわせ、適宜選択すればよい。

重合工程Ａにおけるスチレン化合物は、スチレンを含むことが好ましい。
また、重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂の重合成分全体に占めるスチレンの質量割合は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が更に好ましい。

重合工程Ａに用いられるスチレン以外のスチレン化合物としては、例えば、ビニルナフタレン；α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン；ｐ－フェニルスチレン等のアリール置換スチレン；ｐ－メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン；ｐ－クロロスチレン、３，４－ジクロロスチレン、ｐ－フルオロスチレン、２，５－ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン；ｍ－ニトロスチレン、ｏ－ニトロスチレン、ｐ－ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン；などが挙げられる。スチレン化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

重合工程Ａに用いられるスチレン系樹脂を構成するスチレン化合物以外のその他のビニルモノマーとしては、例えば、アクリル系モノマーが挙げられる。

重合工程Ａに用いられるアクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアクリル系モノマーが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物、ジ（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げられる。アクリル系モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。

重合工程Ａに用いられるスチレン系樹脂を構成するその他のビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエン等のオレフィン；も挙げられる。

重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂は、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、重合成分として（メタ）アクリル酸エステル化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含むことがより好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含むことが更に好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含むことが更に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。

重合工程Ａにおいて、スチレン以外のその他のビニルモノマーのうちスチレン系樹脂に占める質量割合が最も多いビニルモノマーは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物であることがより好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物であることが更に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル又はアクリル酸２－エチルヘキシルであることが更に好ましい。

重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステル化合物の質量割合は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましく、圧力によって複合樹脂粒子が相転移しやすい観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物がより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が更に好ましい。

重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂は、重合成分としてアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの少なくとも一方を含むことが特に好ましく、スチレン系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの合計量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。

重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、１万以上が好ましく、２万以上がより好ましく、３万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、２０万以下が好ましく、１５万以下がより好ましく、１０万以下が更に好ましい。

本開示において樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、ＧＰＣ装置として東ソー製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、カラムとして東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用いて行う。樹脂の重量平均分子量は、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

重合工程Ａにおいて重合されるスチレン系樹脂のガラス転移温度は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることが更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、１１０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、９０℃以下であることが更に好ましい。

重合工程Ａにおいて、スチレン系樹脂粒子分散液中に分散するスチレン系樹脂粒子の体積平均粒径は、１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が好ましく、１２０ｎｍ以上２２０ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が更に好ましい。
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、（株）堀場製作所製ＬＡ－７００）にて粒径を測定し、小径側から起算した体積基準の粒度分布において累積５０％となる粒径を体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）とする。

＜重合工程Ｂ＞
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、重合工程Ａにおいて得られた前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂを含む。

また、重合工程Ｂは、中間樹脂粒子分散液Ａを得る工程であることが好ましい。
中間樹脂粒子Ａを分散媒に分散する方法としては、例えば、スチレン系樹脂と分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて撹拌して分散させる方法が挙げられる。
また、中間樹脂粒子Ａを分散媒に分散する別の方法としては、スチレン系樹脂粒子分散液に、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分を添加し、必要に応じて水系媒体を添加する。次いで、分散液をゆっくりと撹拌しながら、分散液の温度を得られるスチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱する。次いで、温度を保ちながら、重合開始剤を含有する水系媒体をゆっくりと滴下し、更に１時間以上１５時間以下の範囲で長時間撹拌を継続する。この際、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
分散媒及び重合開始剤としては、前述したものが好適に挙げられる。
また、前記複合樹脂粒子を得る工程は、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤としては、前述したものが好適に挙げられる。
重合温度及び重合時間は、特に制限はなく、使用するモノマー及び重合開始剤等にあわせ、適宜選択すればよい。

重合工程Ｂに用いられる（メタ）アクリル酸エステル化合物は、１種のみ用いても、２種以上用いてもよいが、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルを重合成分に含むことが好ましい。
また、重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占める（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が特に好ましい。

重合工程Ｂに用いられる（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物、ジ（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等が挙げられる。

また、（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、（メタ）アクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート等も挙げられる。

重合工程Ｂに用いられる（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、圧力によって相転移しやすく且つ接着性に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が好ましく、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物がより好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が更に好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルが特に好ましい。
重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じの（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分として含むことが好ましい。すなわち、重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じ（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する構成単位をそれぞれ有することが好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち最も質量割合の多い２種は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物であることが好ましい。ここでの（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物としては、アルキル基の炭素数が２個以上１０個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が好ましく、アルキル基の炭素数が４個以上８個以下である（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物がより好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち最も質量割合の多い２種が（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物である場合、当該２種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物のアルキル基の炭素数の差は、圧力によって転移しやすく、かつ粘着力に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、１個以上４個以下であることが好ましく、２個以上４個以下であることがより好ましく、３個又は４個であることが更に好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、圧力によって転移しやすく、かつ粘着力に優れる複合樹脂粒子を形成する観点から、重合成分としてアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルを含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に重合成分として含まれる少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち最も質量割合の多い２種がアクリル酸ｎ－ブチルとアクリル酸２－エチルヘキシルとであることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重合成分全体に占めるアクリル酸ｎ－ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシルの合計量は、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上が更に好ましく、１００質量％が更に好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル化合物以外のビニルモノマーを重合成分に含んでいてもよい。（メタ）アクリル酸エステル以外のビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸；スチレン；スチレン以外のスチレン系モノマー；（メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；イソプレン、ブテン、ブタジエン等のオレフィン；が挙げられる。これらビニルモノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル化合物以外のビニルモノマーを重合成分に含む場合、（メタ）アクリル酸エステル化合物以外のビニルモノマーとしては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方が好ましく、アクリル酸がより好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、１万以上が好ましく、２万以上がより好ましく、３万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、２０万以下が好ましく、１５万以下がより好ましく、１０万以下が更に好ましい。

重合工程Ｂにおいて重合される（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度は、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、－１０℃以下であることが更に好ましく、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、－９０℃以上であることが好ましく、－８０℃以上であることがより好ましく、－７０℃以上であることが更に好ましい。

前記中間樹脂粒子分散液Ａ中に分散する中間樹脂粒子Ａの体積平均粒径は、１４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下がより好ましく、１６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が更に好ましい。

＜重合工程Ｃ＞
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、重合工程Ｂで得られた前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃを含む。

中間樹脂粒子Ｂを分散媒に分散する方法としては、例えば、得られた中間樹脂粒子Ｂと分散媒とを混合し、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いて撹拌して分散させる方法が挙げられる。
また、中間樹脂粒子Ｂを分散媒に分散する別の方法としては、中間樹脂粒子分散液Ａに、スチレン系樹脂の重合成分（少なくともスチレン及びその他のビニルモノマーを含むモノマー群）を添加し、必要に応じて水系媒体を添加する。次いで、分散液をゆっくりと撹拌しながら、分散液の温度を得られるスチレン系樹脂のガラス転移温度以上（例えばスチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱する。次いで、温度を保ちながら、重合開始剤を含有する水系媒体をゆっくりと滴下し、更に１時間以上１５時間以下の範囲で長時間撹拌を継続する。この際、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
分散媒及び重合開始剤としては、前述したものが好適に挙げられる。
また、重合工程Ｃでは、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤としては、前述したものが好適に挙げられる。
重合温度及び重合時間は、特に制限はなく、使用するモノマー及び重合開始剤等にあわせ、適宜選択すればよい。
また、重合工程Ｂの重合温度と重合工程Ｃの重合温度との差は、特に制限はないが、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、１０℃以下であることが好ましく、５℃以下であることがより好ましく、２℃以下であることが特に好ましい。

重合工程Ｃにおいて用いられるスチレン化合物及びその他のビニルモノマーの好ましい態様としては、後述する以外は、重合工程Ｃにおいて用いられるスチレン化合物及びその他のビニルモノマーの好ましい態様と同様である。

重合工程Ｃにおいて用いられるその他のビニルモノマーは、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、１種又は２種の（メタ）アクリル酸エステル化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル化合物を１種のみ含むことがより好ましい。

また、重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じの（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分として含むことが好ましい。すなわち、重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じ（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する構成単位をそれぞれ有することが好ましい。
更に、重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じの（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分として含むことがより好ましい。すなわち、重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｂにおいて重合される前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂と重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂とは、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、同じ（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する構成単位をそれぞれ有することがより好ましい。

重合工程Ｃにおいて添加する前記スチレン化合物及び前記その他のビニルモノマーの総量と前記中間樹脂粒子に含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比は、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、５：９５～４０：６０であることが好ましく、１０：９０～３０：７０であることがより好ましい。

重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂とは、同じ組成の樹脂であっても、異なる組成の樹脂であってもよいが、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、異なる組成の樹脂であることが好ましい。
また、重合工程Ａにおいて重合される前記スチレン系樹脂と重合工程Ｃにおいて重合される前記スチレン系樹脂とのガラス転移温度の差は、特に制限はないが、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、１０℃以下であることが好ましく、５℃以下であることがより好ましく、２℃以下であることが特に好ましい。

中間樹脂粒子Ｂにおける樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、１０万以上が好ましく、１２万以上がより好ましく、１５万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、４０万以下が好ましく、３０万以下がより好ましく、２５万以下が更に好ましい。

本実施形態において中間樹脂粒子Ｂに含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との合計量は、中間樹脂粒子Ｂ全体に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

＜追添工程＞
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法は、前記重合工程Ｃにより得られた前記中間樹脂粒子分散液Ｂに重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る追添工程を含む。

前記追添工程に用いられる重合開始剤としては、残留モノマーの重合が可能であれば、特に制限はなく、公知の光重合開始剤及び熱重合開始剤が用いられる。
中でも、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、熱重合開始剤が好ましく、過酸化物がより好ましく、過硫酸塩化合物が更に好ましく、過硫酸アンモニウムが特に好ましい。
また、前記追添工程に用いられる重合開始剤としては、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、水溶性重合開始剤であることが好ましく、水溶性熱重合開始剤であることがより好ましい。
なお、本実施形態における「水溶性」とは、２５℃において、対象物質が水に対して１質量％以上溶解することを意味する。

前記追添工程における前記重合開始剤の添加量は、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以上２質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上０．３質量％以下であることが特に好ましい。

前記追添工程において、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、前記中間樹脂粒子分散液Ｂの温度を、前記重合工程Ｃの重合時の温度よりも上げることが好ましい。
また、前記追添工程における中間樹脂粒子分散液Ｂの温度は、特に制限はないが、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、前記重合工程Ｃの重合温度より高いことが好ましく、前記重合工程Ｃの重合温度より２℃以上２０℃以下高いことがより好ましく、前記重合工程Ｃの重合温度より３℃以上１０℃以下高いことが特に好ましい。
更に、前記追添工程における中間樹脂粒子分散液Ｂの温度は、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、前記スチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から４０℃高い温度であることが好ましく、前記スチレン系樹脂のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度であることがより好ましい。
前記追添工程における中間樹脂粒子分散液Ｂの温度は、重合開始剤の添加前に温度を変更しても、重合開始剤の添加中に温度を変更しても、重合開始剤の添加後に温度を変更してもよいが、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、重合開始剤の添加前に温度を変更することが好ましく、重合開始剤の添加前に温度を上昇させることがより好ましい。

前記追添工程においては、重合開始剤の添加後、温度を保持しながら、撹拌することが好ましい。
前記温度の保持時間は、特に制限はなく、適宜選択すればよいが、保管後の用紙破れ抑制性、及び、残留モノマーの低減の観点から、０．５時間以上２４時間以下であることが好ましく、１時間以上１２時間以下であることがより好ましく、１．５時間以上６時間以下であることが特に好ましい。

複合樹脂粒子における樹脂の重量平均分子量は、加圧されていない状態で複合樹脂粒子が流動化することを抑制する観点から、１０万以上が好ましく、１２万以上がより好ましく、１５万以上が更に好ましく、圧力によって相転移しやすい複合樹脂粒子を形成する観点から、４０万以下が好ましく、３０万以下がより好ましく、２５万以下が更に好ましい。

本実施形態において複合樹脂粒子に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との合計量は、複合樹脂粒子全体に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

－その他の樹脂－
複合樹脂粒子は、例えば、ポリスチレン；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂；などを含有していてもよい。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

－各種の添加剤－
複合樹脂粒子は、必要に応じて、着色剤（例えば、顔料、染料）、離型剤（例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス）、帯電制御剤などを含有していてもよい。

複合樹脂粒子を透明樹脂粒子とする場合は、複合樹脂粒子中の着色剤量は、複合樹脂粒子全体に対して、１．０質量％以下であることが好ましく、複合樹脂粒子の透明性を高める観点からは少ないほど好ましい。

複合樹脂粒子分散液中に分散する複合樹脂粒子の体積平均粒径は、１４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以上２８０ｎｍ以下がより好ましく、１６０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が更に好ましい。

複合樹脂粒子分散液における複合樹脂粒子の含有量は、特に制限はないが、複合樹脂粒子分散液全体に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上６０質量％以下であることが特に好ましい。

本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造される複合樹脂粒子は、圧力によって相転移する圧力応答性粒子であることが好ましく、下記の式１を満たすことがより好ましい。
式１・・・１０℃≦Ｔ１－Ｔ２
式１において、Ｔ１は、圧力１ＭＰａ下に粘度１０，０００Ｐａ・ｓを示す温度であり、Ｔ２は、圧力１０ＭＰａ下に粘度１０，０００Ｐａ・ｓを示す温度である。

温度差（Ｔ１－Ｔ２）は、圧力によって圧力応答性粒子が相転移しやすい観点から、１０℃以上であり、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、加圧されていない状態で圧力応答性粒子が流動化することを抑制する観点から、１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。

温度Ｔ１の値は、１４０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１２０℃以下が更に好ましく、１１５℃以下が更に好ましい。温度Ｔ１の下限は、８０℃以上が好ましく、８５℃以上がより好ましい。
温度Ｔ２の値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましい。温度Ｔ２の上限は、８５℃以下が好ましい。

圧力応答性粒子が圧力によって相転移しやすいことを示す指標として、圧力１ＭＰａ下に粘度１０，０００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ１と、圧力４ＭＰａ下に粘度１０，０００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３との温度差（Ｔ１－Ｔ３）が挙げられ、温度差（Ｔ１－Ｔ３）は５℃以上であることが好ましい。本実施形態に係る圧力応答性粒子は、圧力によって相転移しやすい観点から、温度差（Ｔ１－Ｔ３）が５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。
温度差（Ｔ１－Ｔ３）は、一般的に２５℃以下である。

前記圧力応答性粒子は、温度差（Ｔ１－Ｔ３）が５℃以上となる観点から、圧力４ＭＰａ下に粘度１０，０００Ｐａ・ｓを示す温度Ｔ３が９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることが更に好ましい。温度Ｔ３の下限は、６０℃以上が好ましい。

温度Ｔ１、温度Ｔ２及び温度Ｔ３を求める方法は、次のとおりである。
圧力応答性粒子を圧縮してペレット状の試料を作製する。ペレット状の試料をフローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ－５００）にセットして、印加圧力を１ＭＰａに固定して、１ＭＰａにおける温度に対する粘度を測定する。得られた粘度のグラフから、印加圧力１ＭＰａにおいて粘度が１０^４Ｐａ・ｓになるときの温度Ｔ１を決定する。印加圧力１ＭＰａを１０ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ２を決定する。印加圧力１ＭＰａを４ＭＰａとする以外は、温度Ｔ１に係る方法と同様にして、温度Ｔ３を決定する。温度Ｔ１と温度Ｔ２から温度差（Ｔ１－Ｔ２）を算出する。温度Ｔ１と温度Ｔ３から温度差（Ｔ１－Ｔ３）を算出する。

＜複合樹脂粒子の用途＞
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造される複合樹脂粒子及び複合樹脂粒子分散液の用途は、特に制限はないが、感圧接着剤、圧力応答性樹脂、静電荷像現像用トナーの結着樹脂等として、好適に用いられる。
実施形態に係る複合樹脂粒子は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子である。
また、例えば、本実施形態に係る感圧接着剤の製造方法は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む。
本実施形態に係る感圧接着剤は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子を含む。
本実施形態に係る圧力応答性樹脂の製造方法は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む。
本実施形態に係る圧力応答性樹脂は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子、又は、前記複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含む。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液を用いる。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含む。

＜＜感圧接着剤＞＞
本実施形態に係る感圧接着剤は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子を含む。

本実施形態に係る感圧接着剤が液体組成物である場合、本実施形態に係る感圧接着剤は、分散媒を含むことが好ましい。
分散媒としては、例えば、水；プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール等のアルコール類；などの水系媒体が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本実施形態に係る感圧接着剤が液体組成物である場合、複合樹脂粒子の含有量は、特に制限はないが、感圧接着剤全体に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。

また、本実施形態に係る感圧接着剤は、界面活性剤、分散安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤等の添加剤を含んでいてもよい。

＜＜カートリッジ＞＞
本実施形態に係るカートリッジは、前記複合樹脂粒子又は本実施形態に係る感圧接着剤を収容し、印刷物の製造装置に着脱されるカートリッジである。カートリッジが印刷物の製造装置に装着されたとき、カートリッジと、印刷物の製造装置が有する、圧力応答性粒子を記録媒体上に配置する配置手段とが供給管で接続される。
カートリッジから配置手段に複合樹脂粒子が供給され、カートリッジ内に収容されている複合粒子が少なくなったら、そのカートリッジが交換される。

＜＜印刷物の製造装置、印刷物の製造方法、印刷物＞＞
本実施形態に係る印刷物の製造装置は、前記複合樹脂粒子又は本実施形態に係る感圧接着剤を収容し、前記複合樹脂粒子を記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。
本実施形態に係る印刷物は、前記複合樹脂粒子又は本実施形態に係る感圧接着剤により接着されてなる印刷物であればよい。
本実施形態に係る印刷物としては、例えば、折り重なった記録媒体が、対向する面において、前記複合樹脂粒子によって接着されてなる、印刷物、又は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、前記複合樹脂粒子によって接着されてなる、印刷物が好適に挙げられる。

配置手段は、例えば、前記複合樹脂粒子を記録媒体上に付与する付与装置を備え、更に、記録媒体上に付与された前記複合樹脂粒子を記録媒体上に固定する固定装置を備えてもよい。

圧着手段は、例えば、前記複合樹脂粒子が配置された記録媒体を折り重ねる折り装置、又は、前記複合樹脂粒子が配置された記録媒体と別の記録媒体とを重ねる重ね装置と、重なった記録媒体を加圧する加圧装置と、を備える。

圧着手段が備える加圧装置は、前記複合樹脂粒子が配置された記録媒体に圧力を印加する。これによって、記録媒体上において前記複合樹脂粒子が流動化し接着性を発揮する。

本実施形態に係る印刷物の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法が実施される。本実施形態に係る印刷物の製造方法は、前記複合樹脂粒子又は本実施形態に係る感圧接着剤を用いるとともに、前記複合樹脂粒子を記録媒体上に配置する配置工程と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、を含む。

配置工程は、例えば、圧力応答性粒子を記録媒体上に付与する工程を含み、更に、記録媒体上に付与された圧力応答性粒子を記録媒体上に固定する工程を含んでもよい。

圧着工程は、例えば、記録媒体を折り重ねる折り工程又は記録媒体と別の記録媒体とを重ねる重ね工程と、重なった記録媒体を加圧する加圧工程と、を備える。

前記複合樹脂粒子又は前記感圧接着剤は、記録媒体の全面に配置されてもよく、記録媒体の一部に配置されてもよい。前記複合樹脂粒子は、記録媒体上に１層又は複数層配置される。前記複合樹脂粒子の層は、記録媒体の面方向に連続した層であってもよいし、記録媒体の面方向に不連続な層であってもよい。前記複合樹脂粒子の層は、前記複合樹脂粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接する前記複合樹脂粒子どうしが融合して並んだ層であってもよい。

記録媒体上の前記複合樹脂粒子（好ましくは透明な前記複合樹脂粒子）の量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であり、１ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下であり、１．５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下である。記録媒体上の前記複合樹脂粒子（好ましくは透明な前記複合樹脂粒子）の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。

本実施形態に係る印刷物の製造装置に適用する記録媒体としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。記録媒体は、片面又は両面に画像を有していてもよい。

以下、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。

図１は、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図１に示す印刷物の製造装置は、配置手段１００と、配置手段１００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。矢印は、記録媒体の搬送方向を示す。

配置手段１００は、前記感圧接着剤を用いて、前記感圧接着剤を記録媒体Ｐ上に配置する装置である。記録媒体Ｐには、片面又は両面に予め画像が形成されている。

配置手段１００は、付与装置１１０と、付与装置１１０の下流に配置された固定装置１２０とを備えている。

付与装置１１０は、前記複合樹脂粒子Mを記録媒体Ｐ上に付与する。付与装置１１０が採用する付与方法としては、例えば、スプレー法、バーコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法、ラミネート法、電子写真法などが挙げられる。付与方法に応じて、前記複合樹脂粒子Ｍを分散媒に分散させ液体組成物を調製し、液体組成物を付与装置１１０に適用してもよい。

付与装置１１０によって前記複合樹脂粒子Ｍが付与された記録媒体Ｐは固定装置１２０へ搬送される。

固定装置１２０は、例えば、加熱源を備え、通過する記録媒体Ｐ上の前記複合樹脂粒子Ｍを加熱し、前記複合樹脂粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加熱装置；一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）を備え、通過する記録媒体Ｐを加圧し、前記複合樹脂粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加圧装置；内部に加熱源を備える一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）を備え、通過する記録媒体Ｐを加圧及び加熱し、前記複合樹脂粒子Ｍを記録媒体Ｐ上に固定させる加圧加熱装置；などである。

固定装置１２０が加熱源を有する場合、固定装置１２０によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１０℃以上８０℃以下が好ましく、２０℃以上６０℃以下がより好ましく、３０℃以上５０℃以下が更に好ましい。

固定装置１２０が加圧部材を有する場合、加圧部材が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよい。

記録媒体Ｐは、配置手段１００を通過することによって、画像上に前記複合樹脂粒子Ｍが付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、配置手段１００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１００と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

圧着手段２００は、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、記録媒体Ｐ１を折り重ねて圧着する手段である。

折り装置２２０は、当該装置を通過する記録媒体Ｐ１を折り重ね、折り重なった記録媒体Ｐ２を作製する。記録媒体Ｐ２の折り重なり方は、例えば、二つ折り、三つ折り、四つ折りであり、記録媒体Ｐ２の一部のみが折り重なっている形態でもよい。記録媒体Ｐ２は、対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、前記複合樹脂粒子Ｍが配置された状態である。

折り装置２２０は、記録媒体Ｐ２に圧力を印加する一対の加圧部材（例えば、ロール／ロール、ベルト／ロール）を有していてもよい。折り装置２２０の加圧部材が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよい。

圧着手段２００は、折り装置２２０の代わりに、記録媒体Ｐ１と別の記録媒体とを重ねる重ね装置を備えていてもよい。記録媒体Ｐ１と別の記録媒体との重なりの形態は、例えば、記録媒体Ｐ１上に別の記録媒体が１枚重なっている形態、記録媒体Ｐ１上の複数個所に別の記録媒体が１枚ずつそれぞれ重なっている形態などである。別の記録媒体は、片面又は両面に予め画像が形成されている記録媒体でもよく、画像が形成されていない記録媒体でもよく、予め作製しておいた圧着印刷物でもよい。

折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２は、加圧装置２３０に向けて搬送される。

加圧装置２３０は、一対の加圧部材（則ち、加圧ロール２３１及び２３２）を備える。加圧ロール２３１と加圧ロール２３２とは互いの外周面で接触し且つ押し合い、通過する記録媒体Ｐ２に圧力を印加する。加圧装置２３０が備える一対の加圧部材は、加圧ロールと加圧ロールの組合せに限られず、加圧ロールと加圧ベルトの組合せ、加圧ベルトと加圧ベルトの組合せでもよい。

加圧装置２３０を通過する記録媒体Ｐ２に圧力が印加されると、記録媒体Ｐ２上において前記複合樹脂粒子Ｍが圧力によって流動化し接着性を発揮する。

加圧装置２３０は内部に、記録媒体Ｐ２を加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。なお、加圧装置２３０が内部に加熱源を有しないことは、加圧装置２３０が備えるモーター等の発熱により、加圧装置２３０内の温度が環境温度以上になることを除外しない。

記録媒体Ｐ２が加圧装置２３０を通過することによって、折り重なった面どうしが流動化した前記複合樹脂粒子Ｍによって接着され、圧着印刷物Ｐ３が作製される。圧着印刷物Ｐ３は、対向する２つの面どうしが、一部又は全部、接着されている。

完成した圧着印刷物Ｐ３は、加圧装置２３０から搬出される。

圧着印刷物Ｐ３の第一の形態は、折り重なった記録媒体が、対向する面において、前記複合樹脂粒子Ｍによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、折り装置２２０を備える印刷物の製造装置によって製造される。

圧着印刷物Ｐ３の第二の形態は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、前記複合樹脂粒子Ｍによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、重ね装置を備える圧着印刷物の製造装置によって製造される。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体Ｐ２を折り装置２２０（又は重ね装置）から加圧装置２３０へ連続して搬送する形態の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２を貯留し、記録媒体Ｐ２の貯留量が予め定められた量に達した後、記録媒体Ｐ２を加圧装置２３０に搬送する形態の装置でもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とが離隔している場合、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、例えば、記録媒体Ｐ２を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、配置手段１００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であって前記複合樹脂粒子Ｍが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であって前記複合樹脂粒子Ｍが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって前記複合樹脂粒子Ｍによって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段を更に含んでもよい。有色画像形成手段は、例えば、色材として有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する手段、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する手段等が挙げられる。

前記構成の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法であって、色材を用いて記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程を更に含む製造方法が実施される。有色画像形成工程は、具体的には、例えば、色材として有色のインクを用いてインクジェット方式により記録媒体上に有色インク画像を形成する工程、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する工程等が挙げられる。

＜印刷物製造用シート、印刷物製造用シートの製造方法＞
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、基材と、前記基材上に配置された本実施形態に係る圧力応答性粒子と、を有し、基材と、前記基材上に配置された、本実施形態に係る接着材料と、を有することが好ましい。
本実施形態に係る印刷物製造用シートは、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いて製造される。基材上の圧力応答性粒子は、基材上に配置される前の粒子形状を保っていてもよく、保っていなくてもよい。

本実施形態に係る印刷物製造用シートは、例えば、記録媒体に記録された情報を秘匿したい場合に記録媒体に重ねて接着されるマスキングシート；記録媒体どうしを重ねて接着する際に、記録媒体上に接着剤層を設けるために使用される剥離シート；などに適用される。

本実施形態に係る印刷物製造用シートに適用する基材としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。基材には、片面又は両面に画像が形成されていてもよい。

本実施形態に係る印刷物製造用シートにおいて、圧力応答性粒子は、基材の全面に配置されていてもよく、基材の一部に配置されていてもよい。圧力応答性粒子は、基材上に１層又は複数層配置されている。圧力応答性粒子の層は、基材の面方向に連続した層であってもよいし、基材の面方向に不連続な層であってもよい。圧力応答性粒子の層は、圧力応答性粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接する圧力応答性粒子どうしが融合して並んだ層であってもよい。

基材上の圧力応答性粒子の量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であり、１ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下であり、１．５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下である。基材上の圧力応答性粒子の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。

本実施形態に係る印刷物製造用シートは、例えば、本実施形態に係る圧力応答性粒子を用いるとともに、前記圧力応答性粒子を基材上に配置する配置工程を含む製造方法によって製造される。

配置工程は、例えば、圧力応答性粒子を基材上に付与する付与工程を含み、更に、基材上に付与された圧力応答性粒子を基材上に固定する固定工程を含んでもよい。

付与工程は、例えば、スプレー法、バーコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、スクリーン印刷法、インクジェット法、ラミネート法、電子写真法などの付与方法により実現される。付与工程の付与方法に応じて、圧力応答性粒子を分散媒に分散させ液体組成物を調製し、液体組成物を付与工程に適用してもよい。

固定工程は、例えば、基材上の圧力応答性粒子を加熱源で加熱し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加熱工程；圧力応答性粒子が付与された基材を一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）にて加圧し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加圧工程；圧力応答性粒子が付与された基材を、内部に加熱源を備える一対の加圧部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）にて加圧及び加熱し、圧力応答性粒子を基材上に固定する加圧加熱工程；などである。

＜＜圧力応答性樹脂＞＞
本実施形態に係る圧力応答性樹脂の製造方法は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む。
本実施形態に係る圧力応答性樹脂は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子自体を用いてもよいし、前記複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を用いてもよい。
凝集合一方法としては、特に制限はなく、公知の凝集合一方法が用いられる。

＜＜電子写真方式による印刷物の製造＞＞
前記複合樹脂粒子を電子写真方式に適用する実施形態例を説明する。電子写真方式においては、複合樹脂粒子は静電荷像現像用トナーの結着樹脂として使用されることが好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含む。
前記複合樹脂粒子を凝集合一してトナー粒子を形成することにより、圧力応答性トナーが容易に得られる。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液を用いること以外に、特に制限はなく、その他の公知の工程が含まれる。

〔静電荷像現像剤〕
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含むトナーを含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。

被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。

二成分現像剤における圧力応答性粒子とキャリアとの混合比（質量比）は、圧力応答性粒子：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

〔印刷物の製造装置、印刷物の製造方法〕
電子写真方式を適用した印刷物の製造装置は、前記トナーを含む現像剤を収容し、前記トナーを電子写真方式により記録媒体上に配置する配置手段と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着手段と、を含む。

本実施形態に係る印刷物の製造装置によって、電子写真方式による印刷物の製造方法が実施される。本実施形態に係る印刷物の製造方法は、前記トナーを含む現像剤を用いて、前記トナーを電子写真方式により記録媒体上に配置する配置工程と、前記記録媒体を折り重ねて圧着する、又は、前記記録媒体と別の記録媒体とを重ねて圧着する圧着工程と、を含む。

本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む前記配置手段は、例えば、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像をトナー付与部として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成されたトナー付与部を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える。
前記配置手段は、記録媒体の表面に転写されたトナー付与部を固定する固定手段を更に備えることが好ましい。

本実施形態に係る印刷物の製造方法が含む前記配置工程は、例えば、
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
本実施形態に係る静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像をトナー付与部として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成されたトナー付与部を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
を含む。
前記配置工程は、記録媒体の表面に転写されたトナー付与部を固定する固定工程を更に含むことが好ましい。

前記配置手段は、例えば、感光体の表面に形成されたトナー付与部を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；感光体の表面に形成されたトナー付与部を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー付与部を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー付与部の転写後、帯電前の感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー付与部の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの装置である。前記配置手段が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー付与部が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成されたトナー付与部を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー付与部を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する。

前記配置手段は、現像手段を含む部分が、前記配置手段に着脱するカートリッジ構造（いわゆるプロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む圧着手段は、前記トナーが配置された記録媒体に圧力を印加する。これによって、記録媒体上において前記トナーが流動化し接着性を発揮する。前記トナーを流動化させる目的で圧着手段が記録媒体に印加する圧力は、３ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下がより好ましく、３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下が更に好ましい。

前記トナーは、記録媒体の全面に配置されてもよく、記録媒体の一部に配置されてもよい。前記トナーは、記録媒体上に１層又は複数層配置される。前記トナーの層は、記録媒体の面方向に連続した層であってもよいし、記録媒体の面方向に不連続な層であってもよい。前記トナーの層は、圧力応答性粒子が粒子のまま並んだ層であってもよく、隣接するトナー同士が融合して並んだ層であってもよい。

記録媒体上の前記トナーの量は、配置された領域において、例えば、０．５ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下であり、１ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下であり、１．５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下である。記録媒体上の本実施形態に係る圧力応答性粒子（好ましくは透明な圧力応答性粒子）の層厚は、例えば、０．２μｍ以上２５μｍ以下であり、０．４μｍ以上２０μｍ以下であり、０．６μｍ以上１５μｍ以下である。

本実施形態に係る印刷物の製造装置に適用する記録媒体としては、例えば、紙、紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、布、不織布、樹脂フィルム、樹脂シートなどが挙げられる。記録媒体は、片面又は両面に画像を有していてもよい。

以下、電子写真方式を適用した本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。

図２は、本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図２に示す印刷物の製造装置は、配置手段１００と、配置手段１００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。矢印は、感光体の回転方向又は記録媒体の搬送方向を示す。

配置手段１００は、前記トナーを含む現像剤を用いて、前記トナーを電子写真方式により記録媒体Ｐ上に配置する直接転写方式の装置である。記録媒体Ｐには、片面又は両面に予め画像が形成されている。

配置手段１００は、感光体１０１を有している。感光体１０１の周囲には、感光体１０１の表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）１０２、帯電した感光体１０１の表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）１０３、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）１０４、現像したトナー付与部を記録媒体Ｐ上に転写する転写ロール（転写手段の一例）１０５、及び転写後に感光体１０１の表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）１０６が順に配置されている。

配置手段１００がトナーを記録媒体Ｐ上に配置する動作について説明する。
まず、帯電ロール１０２によって感光体１０１の表面が帯電される。帯電した感光体１０１の表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置１０３がレーザ光線を照射する。それにより、トナーの配置パターンの静電荷像が感光体１０１の表面に形成される。

感光体１０１上に形成された静電荷像は、感光体１０１の走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１０１上の静電荷像が、現像装置１０４によって現像されトナー付与部になる。

現像装置１０４内には、少なくともトナーとキャリアとを含む現像剤が収容されている。トナーは、現像装置１０４の内部でキャリアとともに撹拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１０１の表面が現像装置１０４を通過していくことにより、感光体１０１表面の静電荷像にトナーが静電的に付着し、静電荷像がトナーによって現像される。トナー付与部が形成された感光体１０１は、引き続き走行し、感光体１０１上のトナー付与部が転写位置へ搬送される。

感光体１０１上のトナー付与部が転写位置へ搬送されると、転写ロール１０５に転写バイアスが印加され、感光体１０１から転写ロール１０５に向う静電気力がトナー付与部に作用し、感光体１０１上のトナー付与部が記録媒体Ｐ上に転写される。

感光体１０１上に残留したトナーは感光体クリーニング装置１０６で除去されて回収される。感光体クリーニング装置１０６は、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等である。感光体クリーニング装置１０６は、感光体の表面に残留した本実施形態に係るトナーが圧力により流動化して感光体の表面に膜状に付着する現象を抑制する観点から、クリーニングブラシであることが好ましい。

トナー付与部が転写された記録媒体Ｐは固定装置（固定手段の一例）１０７へと搬送される。固定装置１０７は、例えば、一対の固定部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）である。配置手段１００は、固定装置１０７を備えていなくてもよいが、記録媒体Ｐから本実施形態に係るトナーが脱落することを抑制する観点から、固定装置１０７を備えていることが好ましい。固定装置１０７が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。

固定装置１０７は内部に、記録媒体Ｐを加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。固定装置１０７が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。なお、固定装置１０７が内部に加熱源を有しないことは、配置手段１００が備えるモーター等の発熱により、固定装置１０７内の温度が環境温度以上になることを除外しない。

記録媒体Ｐは、配置手段１００を通過することによって、画像上に本実施形態に係るトナーが付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、配置手段１００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。配置手段１００と圧着手段２００とが離隔している場合、配置手段１００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

圧着手段２００は、折り装置２２０と加圧装置２３０とを備え、記録媒体Ｐ１を折り重ねて圧着する手段である。

折り装置２２０は、当該装置を通過する記録媒体Ｐ１を折り重ね、折り重なった記録媒体Ｐ２を作製する。記録媒体Ｐ２の折り重なり方は、例えば、二つ折り、三つ折り、四つ折りであり、記録媒体Ｐ２の一部のみが折り重なっている形態でもよい。記録媒体Ｐ２は、対向する２つの面の少なくとも一方の面の少なくとも一部に、トナーが配置された状態である。

折り装置２２０は、記録媒体Ｐ２に圧力を印加する一対の加圧部材（例えば、ロール／ロール、ベルト／ロール）を有していてもよい。折り装置２２０の加圧部材が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下が好ましい。

圧着手段２００は、折り装置２２０の代わりに、記録媒体Ｐ１と別の記録媒体とを重ねる重ね装置を備えていてもよい。記録媒体Ｐ１と別の記録媒体との重なりの形態は、例えば、記録媒体Ｐ１上に別の記録媒体が１枚重なっている形態、記録媒体Ｐ１上の複数個所に別の記録媒体が１枚ずつそれぞれ重なっている形態などである。別の記録媒体は、片面又は両面に予め画像が形成されている記録媒体でもよく、画像が形成されていない記録媒体でもよく、予め作製しておいた圧着印刷物でもよい。

折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２は、加圧装置２３０に向けて搬送される。

加圧装置２３０は、一対の加圧部材（則ち、加圧ロール２３１及び２３２）を備える。加圧ロール２３１と加圧ロール２３２とは互いの外周面で接触し且つ押し合い、通過する記録媒体Ｐ２に圧力を印加する。加圧装置２３０が備える一対の加圧部材は、加圧ロールと加圧ロールの組合せに限られず、加圧ロールと加圧ベルトの組合せ、加圧ベルトと加圧ベルトの組合せでもよい。

加圧装置２３０を通過する記録媒体Ｐ２に圧力が印加されると、記録媒体Ｐ２上において前記トナーが圧力によって流動化し接着性を発揮する。加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力は、３ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下が好ましく、１０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下がより好ましく、３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ以下が更に好ましい。

加圧装置２３０は内部に、記録媒体Ｐ２を加熱するための加熱源（例えばハロゲンヒータ）を有していても、有していなくてもよい。加圧装置２３０が内部に加熱源を有する場合、加熱源によって加熱された際の記録媒体Ｐ２の表面温度は、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、４０℃以上１００℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が更に好ましい。なお、加圧装置２３０が内部に加熱源を有しないことは、加圧装置２３０が備えるモーター等の発熱により、加圧装置２３０内の温度が環境温度以上になることを除外しない。

記録媒体Ｐ２が加圧装置２３０を通過することによって、折り重なった面どうしが流動化した前記トナーによって接着され、圧着印刷物Ｐ３が作製される。圧着印刷物Ｐ３は、対向する面同士が、一部又は全部、接着されている。

完成した圧着印刷物Ｐ３は、加圧装置２３０から搬出される。

圧着印刷物Ｐ３の第一の形態は、折り重なった記録媒体が、対向する面において、前記トナーによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、折り装置２２０を備える印刷物の製造装置によって製造される。

圧着印刷物Ｐ３の第二の形態は、重なった複数の記録媒体が、対向する面において、前記トナーによって接着されてなる、圧着印刷物である。本形態の圧着印刷物Ｐ３は、重ね装置を備える圧着印刷物の製造装置によって製造される。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体Ｐ２を折り装置２２０（又は重ね装置）から加圧装置２３０へ連続して搬送する形態の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、折り装置２２０（又は重ね装置）を出た記録媒体Ｐ２を貯留し、記録媒体Ｐ２の貯留量が予め定められた量に達した後、記録媒体Ｐ２を加圧装置２３０に搬送する形態の装置でもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とが離隔している場合、折り装置２２０（又は重ね装置）と圧着加圧装置２３０とは、例えば、記録媒体Ｐ２を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、配置手段１００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であってトナーが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であってトナーが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であってトナーによって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成手段を更に含んでもよい。有色画像形成手段は、例えば、
感光体と、
前記感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
有色の静電荷像現像剤を収容し、有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像手段と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着手段と、を備える。

前記構成の製造装置によって、本実施形態に係る印刷物の製造方法であって、有色の静電荷像現像剤を用いて電子写真方式により記録媒体上に有色画像を形成する有色画像形成工程を更に含む製造方法が実施される。有色画像形成工程は、具体的には、
感光体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記感光体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
有色の静電荷像現像剤により、前記感光体の表面に形成された静電荷像を有色のトナー画像として現像する現像工程と、
前記感光体の表面に形成された有色のトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写された有色のトナー画像を熱定着する熱定着工程と、を含む。

本実施形態に係る印刷物の製造装置が含む有色画像形成手段は、例えば、感光体の表面に形成された有色のトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；感光体の表面に形成された有色のトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写された有色のトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；有色のトナー画像の転写後、帯電前の感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；有色のトナー画像の転写後、帯電前に感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；などの装置である。有色画像形成手段が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面に有色のトナー画像が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成された有色のトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写された有色のトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、前記トナーを含む現像剤の配置手段と有色画像形成手段とが中間転写方式を採用している場合、配置手段と有色画像形成手段とは、中間転写体及び二次転写手段を共有していてもよい。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、前記トナーを含む像現像剤の配置手段と有色画像形成手段とは、熱定着手段を共有していてもよい。

以下、有色画像形成手段を備える本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示すが、本実施形態はこれに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図３は、電子写真方式を適用した本実施形態に係る印刷物の製造装置の一例を示す概略構成図である。図３に示す印刷物の製造装置は、記録媒体へのトナーの配置と有色画像形成とを一括で行う印刷手段３００と、印刷手段３００の下流に配置された圧着手段２００とを備える。

印刷手段３００は、５連タンデム方式且つ中間転写方式の印刷手段である。印刷手段３００は、本実施形態に係る圧力応答性粒子（Ｔ）を配置するユニット１０Ｔと、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）の各色画像を形成するユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋとを備えている。ユニット１０Ｔが、前記トナーを含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上にトナーを配置する配置手段である。ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋがそれぞれ、有色トナーを含む現像剤を用いて記録媒体Ｐ上に有色画像を形成する手段である。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、電子写真方式を採用している。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、印刷手段３００に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋの下方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０の内面に接する、駆動ロール２２、支持ロール２３、及び対向ロール２４に巻きつけて設けられ、ユニット１０Ｔからユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。中間転写ベルト２０の像保持面側には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置２１が備えられている。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋはそれぞれ、現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ及び４Ｋを備える。現像装置４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｔに収められた前記トナー、又は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの供給がなされる。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、前記トナーを記録媒体上に配置するユニット１０Ｔについて代表して説明する。

ユニット１０Ｔは、感光体１Ｔを有している。感光体１Ｔの周囲には、感光体１Ｔの表面を帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｔ、帯電した感光体１Ｔの表面をレーザ光線によって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３Ｔ、静電荷像にトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｔ、現像したトナー付与部を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール（一次転写手段の一例）５Ｔ、及び一次転写後に感光体１Ｔの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｔが順に配置されている。一次転写ロール５Ｔは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｔに対向した位置に設けられている。

以下、ユニット１０Ｔの動作を例示しながら、記録媒体Ｐ上にトナーの配置と有色画像形成とを行う動作について説明する。
まず、帯電ロール２Ｔによって感光体１Ｔの表面が帯電される。帯電した感光体１Ｔの表面に、図示しない制御部から送られてくる画像データに従って、露光装置３Ｔがレーザ光線を照射する。それにより、トナーの配置パターンの静電荷像が感光体１Ｔの表面に形成される。

感光体１Ｔ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｔの走行に従って現像位置まで回転する。そして、現像位置で、感光体１Ｔ上の静電荷像が、現像装置４Ｔによって現像されトナー付与部になる。

現像装置４Ｔ内には、少なくとも前記トナーとキャリアとを含む現像剤が収容されている。前記トナーは、現像装置４Ｔの内部でキャリアとともに撹拌されることで摩擦帯電し、現像剤ロール上に保持されている。感光体１Ｔの表面が現像装置４Ｔを通過していくことにより、感光体１Ｔ表面の静電荷像にトナーが静電的に付着し、静電荷像がトナーによって現像される。トナー付与部が形成された感光体１Ｔは、引き続き走行し、感光体１Ｔ上のトナー付与部が一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｔ上のトナー付与部が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｔに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｔから一次転写ロール５Ｔに向う静電気力がトナー付与部に作用し、感光体１Ｔ上のトナー付与部が中間転写ベルト２０上に転写される。感光体１Ｔ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｔで除去されて回収される。感光体クリーニング装置６Ｔは、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシ等であり、クリーニングブラシであることが好ましい。

ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋにおいても、ユニット１０Ｔと同様の動作が、有色トナーを含む現像剤を用いて行われる。ユニット１０Ｔにてトナー付与部が転写された中間転写ベルト２０が、ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを順次通過し、中間転写ベルト２０上に各色のトナー画像が多重転写される。

ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ及び１０Ｋを通してトナー付与部及びトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する対向ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録媒体Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に給紙され、二次転写バイアスが対向ロール２４に印加される。このとき、中間転写ベルト２０から記録媒体Ｐに向う静電気力がトナー付与部及びトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー付与部及びトナー画像が記録媒体Ｐ上に転写される。

トナー付与部及びトナー画像が転写された記録媒体Ｐは熱定着装置（熱定着手段の一例）２８へと搬送される。熱定着装置２８は、ハロゲンヒータ等の加熱源を備え、記録媒体Ｐを加熱する。熱定着装置２８によって加熱された際の記録媒体Ｐの表面温度は、１５０℃以上２２０℃以下が好ましく、１５５℃以上２１０℃以下がより好ましく、１６０℃以上２００℃以下が更に好ましい。熱定着装置２８を通過することにより、有色のトナー画像が記録媒体Ｐ上へ熱定着される。

熱定着装置２８は、記録媒体Ｐからトナーが脱落することを抑制する観点、及び、有色画像の記録媒体Ｐへの定着性を向上させる観点から、加熱と共に加圧を行う装置であることが好ましく、例えば、内部に加熱源を備える一対の定着部材（ロール／ロール、ベルト／ロール）であってもよい。熱定着装置２８が加圧を行う場合、熱定着装置２８が記録媒体Ｐに印加する圧力は、加圧装置２３０が記録媒体Ｐ２に印加する圧力に比較して低圧でよく、具体的には、０．２ＭＰａ以上１ＭＰａ以下が好ましい。

記録媒体Ｐは、印刷手段３００を通過することによって、有色画像及び前記トナーが付与された記録媒体Ｐ１になる。記録媒体Ｐ１は、圧着手段２００に向けて搬送される。

図３における圧着手段２００の構成は、図２における圧着手段２００と同じでよく、圧着手段２００については構成及び動作の詳細な説明を省略する。

本実施形態に係る印刷物の製造装置において、印刷手段３００と圧着手段２００とは、近接している形態でもよく、離隔している形態でもよい。印刷手段３００と圧着手段２００とが離隔している場合、印刷手段３００と圧着手段２００とは、例えば、記録媒体Ｐ１を搬送する搬送手段（例えばベルトコンベア）によって繋がれる。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、記録媒体を予め定められた寸法に裁断する裁断手段を備えていてもよい。裁断手段は、例えば、印刷手段３００と圧着手段２００との間に配置され、記録媒体Ｐ１の一部であって前記トナーが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；折り装置２２０と加圧装置２３０との間に配置され、記録媒体Ｐ２の一部であって前記トナーが配置されていない領域を切り落とす裁断手段；圧着手段２００の下流に配置され、圧着印刷物Ｐ３の一部であって前記トナーによって接着されていない領域を切り落とす裁断手段；などである。

本実施形態に係る印刷物の製造装置は、枚葉式の装置に限定されない。本実施形態に係る印刷物の製造装置は、長尺の記録媒体に対して有色画像形成工程、配置工程及び圧着工程を行って長尺の圧着印刷物を形成した後、長尺の圧着印刷物を予め定められた寸法に裁断する様式の装置であってもよい。

〔プロセスカートリッジ〕
電子写真方式による印刷物の製造装置に適用するプロセスカートリッジを説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、感光体の表面に形成された静電荷像をトナー付与部として現像する現像手段を備え、印刷物の製造装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像手段と、必要に応じて、感光体、帯電手段、静電荷像形成手段、転写手段などから選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

プロセスカートリッジの実施形態例として、感光体と、感光体の周囲に備えられた帯電ロール（帯電手段の一例）、現像装置（現像手段の一例）及び感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）とが筐体により一体化されたカートリッジが挙げられる。筐体は、露光のための開口部を有する。筐体は、取り付けレールを有し、取り付けレールを介してプロセスカートリッジが印刷物の製造装置に装着される。

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

（複合樹脂粒子分散液）
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液は、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂とを内部に少なくとも含み、かつスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を表面に少なくとも含む複合樹脂粒子を分散媒に分散してなり、前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量が、１，２００ｐｐｍ以下であり、前記複合樹脂粒子全体に含まれる前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である。
本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液は、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液であることが好ましい。
また、本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液は、感圧接着剤として好適に用いられる。

本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の好ましい態様は、後述する以外、前述した本実施形態に係る複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液における好ましい態様と同様である。

前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量は、１，２００ｐｐｍ以下であり、圧着時の粘着力、分散液の保管性、及び、保管後の用紙破れ抑制性の観点から、８００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、量を示す「部」及び「％」とは、特に断りがない限り、質量基準である。

（実施例１）
＜スチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ１の調製＞
スチレン（Ｓｔ）：３７０部
アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）：１１５部
アクリル酸（ＡＡ）：１５部
ドデカンチオール：７．５部
前記の材料を混合し溶解してモノマー溶液を調製した。
アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１）８部をイオン交換水２０５部に溶解し、前記モノマー溶液を加えて分散し、乳化液を得た。
前記アニオン性界面活性剤２．２部をイオン交換水４６２部に溶解し、撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた重合用フラスコに仕込み、撹拌しながら７３℃まで加熱し、保持した。
過硫酸アンモニウム３部をイオン交換水２１部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して１５分間かけて滴下した後、前記乳化液を、定量ポンプを介して１６０分間かけて滴下した。
次いで、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に３時間保持した後、室温（２５℃、以下同様）に戻した。
これにより、体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が１７５ｎｍ、ＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が４５，０００、ガラス転移温度が５３℃、固形分量が４２％のスチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ１を得た。

＜複合樹脂粒子分散液ＳＭＳ１の調製＞
スチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ１：５００部（固形分）
アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）：２５０部
アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：１５０部
イオン交換水：９８２部
前記の材料を重合用フラスコに仕込み２５℃で１時間撹拌した後、７０℃に加熱した。過硫酸アンモニウム２．５部をイオン交換水７５部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して６０分間かけて滴下した。次いで、ゆっくりと撹拌を続けながら重合用フラスコを７０℃に３時間保持した。
更に、スチレン８５部及びアクリル酸ｎ－ブチル１５部を混合し溶解したモノマー溶液を３０分かけて滴下し、３時間保持させた後、７５℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１．３部をイオン交換水６０部に溶解し、前記重合用フラスコに定量ポンプを介して１０分間かけて滴下した後、３時間保持させた後、室温に戻した。
これにより、複合樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）が２２０ｎｍ、複合粒子分散液中の樹脂のＧＰＣ（ＵＶ検出）による重量平均分子量が２１０，０００、固形分量が３２％の複合樹脂粒子分散液ＳＭＳ１（感圧接着剤）を得た。

（比較例１）
スチレン８５部及びアクリル酸ｎ－ブチル１５部を混合し溶解したモノマー溶液を滴下せず、更に７５℃に昇温後の過硫酸アンモニウムの添加を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、複合樹脂粒子分散液（感圧接着剤）を得た。

（実施例２、３及び８乃至１５並びに、比較例２及び３）
樹脂全体の量を変更せず、重合工程Ａ、重合工程Ｂ及び重合工程Ｃでの原料モノマーの使用比を表１の記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして、複合樹脂粒子分散液（感圧接着剤）をそれぞれ得た。

＜スチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ２～Ｓｔ４の調製＞
スチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ１の調製と同様にして、ただしモノマーを表１に記載した通りに変更して、スチレン系樹脂粒子分散液Ｓｔ２～Ｓｔ４をそれぞれ調製した。
また、表１においてモノマーは、下記の略号で記載する。
スチレン：Ｓｔ、アクリル酸ｎ－ブチル：ＢＡ、アクリル酸２－エチルヘキシル：２ＥＨＡ、アクリル酸エチル：ＥＡ、アクリル酸：ＡＡ、アクリル酸ヘキシル：ＨＡ、アクリル酸プロピル：ＰＡ

(実施例４乃至７)
＜複合樹脂粒子分散液ＳＭＳ４～７の調製＞
複合樹脂粒子分散液ＳＭＳ１の調整と同様にして、ただし追添工程の重合開始剤種及び添加量、並びに、処理温度を表１に記載した通りに変更して、複合樹脂粒子分散液ＳＭＳ４乃至７をそれおれ調製した。

＜粘着力評価＞
文字画像を電子写真プリンターでプリントし、Ｖ折りはがきサイズにカットした用紙に得られた感圧接着剤をバーコーター８ｇ／ｍ^２の量を塗布及び乾燥後、二つ折りにし、シーラー（Ｐｒｅｓｓｌｅ ｍｕｌｔｉ２ トッパンフォームズ（株）製）に通して圧力印加（Ｇａｐ２５）し、１晩置いた後に幅１５ｍｍに断裁し、９０度剥離試験を行い、剥離力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を測定し、評価した。
評価基準を、以下に示す。
Ａ：≧０．８Ｎ／１５ｍｍ
Ｂ：０．４Ｎ／１５ｍｍを超え０．８Ｎ／１５ｍｍ未満
Ｃ：≦０．４Ｎ／１５ｍｍ
評価Ａ又はＢであることが好ましく、評価Ａであることがより好ましい。

＜分散液の保管性評価＞
得られた複合粒子分散液を、３０℃のチャンバーに１か月密閉保管し、その後ＬＳコールターにて粒度分布を測定した。凝集粒子が発生した場合、体積平均粒度分布の測定結果にて粗粉側にもピークを持った２山ピークの分布となるため、評価基準を以下に示す。
Ａ：初期と同じ粒度分布であり、１山ピークを示す。
Ｂ：粗粉側にピークを持った２山ピークとなるが、再撹拌にて１山ピークに戻る。
Ｃ：粗粉側にピークを持った２山ピークとなり、再撹拌でも１山ピークに戻らない。
評価Ａ又はＢであることが好ましく、評価Ａであることがより好ましい。

＜保管後の用紙破れ抑制性評価＞
前記粘着力評価と同様にしてシーラーにて圧力印加した用紙を、３０℃９０％ＲＨのチャンバーに１週間保管した後に、接着部分を手剥がしし、用紙破れの有無を、以下の評価基準で評価した。
Ａ：破れなし
Ｂ：わずかな用紙の破れが見られる（画像は問題無し）
Ｃ：用紙の大きな破れが見られる（画像部分まで破れ発生）
評価Ａ又はＢであることが好ましく、評価Ａであることがより好ましい。

＜残留モノマー量の測定＞
ガスクロマトグラフ：ＧＣ２０１０（（株）島津製作所製）
ヘッドスペース：Ｔｕｒｂｏ Ｍａｔｒｉｘ４０（パーキンエルマー社製）
上記を用い、以下の条件で、残留モノマー量を測定した。
サンプル量：２ｍＬ（固形分量）
キャリアガス：窒素
気化室：温度２２０℃、圧力：１００．０ｋＰａ、全流量：５０ｍＬ／ｍｉｎ、
パージ流量：３．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ、温度２６０℃）
カラム昇温：２５０℃まで３０分かけて昇温
測定結果を、検量線をもとに各モノマー毎に定量化した。評価基準を以下に示す。
Ａ：トータル残留モノマー量：＜８００ｐｐｍ
Ｂ：トータル残留モノマー量：８００ｐｐｍ以上１，２００ｐｐｍ以下
Ｃ：トータル残留モノマー量：＞１，２００ｐｐｍ
評価Ａ又はＢであることが好ましく、評価Ａであることがより好ましい。

評価結果を、まとめて表１に示す。

なお、表１における「Ａｃ系樹脂」は、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を表し、「Ｓｔ系樹脂」は、スチレン系樹脂を表す。

前記結果から、本実施例は、比較例に比べ、粘着力及び分散液としての保管性に優れ、残留モノマー量が少ないことがわかる。

１００ 配置手段
１１０ 付与装置
１２０ 固定装置
２００ 圧着手段
２２０ 折り装置
２３０ 加圧装置
２３１、２３２ 加圧ロール
Ｍ トナー
Ｐ 記録媒体
Ｐ１ 画像上にトナーが付与された記録媒体
Ｐ２ 折り重なった記録媒体
Ｐ３ 圧着印刷物

１０１ 感光体
１０２ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１０４ 現像装置（現像手段の一例）
１０５ 転写ロール（転写手段の一例）
１０６ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１０７ 固定装置（固定手段の一例）

３００ 印刷手段
１Ｔ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体
２Ｔ、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３Ｔ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｔ、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｔ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｔ トナーカートリッジ
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２１ 中間転写体クリーニング装置
２２ 駆動ロール
２３ 支持ロール
２４ 対向ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 熱定着装置（熱定着手段の一例）

Claims (14)

1. スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合してスチレン系樹脂を得る重合工程Ａ、
   前記スチレン系樹脂の存在下、（メタ）アクリル酸エステル化合物を重合してスチレン系樹脂及び前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を含む中間樹脂粒子Ａを得る重合工程Ｂ、
   前記中間樹脂粒子Ａの存在下、スチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合し中間樹脂粒子Ｂを含む中間樹脂粒子分散液Ｂを得る重合工程Ｃ、並びに、
   前記中間樹脂粒子分散液Ｂに重合開始剤を添加し複合樹脂粒子を含む複合樹脂粒子分散液を得る追添工程を含み、
   前記複合樹脂粒子全体に含まれるスチレン系樹脂と（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、
   前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である
   複合樹脂粒子分散液の製造方法。
2. 前記重合工程Ｃにおいて添加する前記スチレン化合物及び前記その他のビニルモノマーの総量と前記中間樹脂粒子Ａに含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、５：９５～４０：６０である請求項１に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
3. 前記追添工程において添加する前記重合開始剤が、水溶性重合開始剤である請求項１又は請求項２に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
4. 前記追添工程において添加する前記重合開始剤が、水溶性の過酸化物である請求項３に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
5. 前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０１質量％以上０．５質量％以下である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
6. 前記追添工程における前記重合開始剤の添加量が、前記中間樹脂粒子分散液Ｂに含まれる前記中間樹脂粒子Ｂの全質量に対し、０．０５質量％以上０．３質量％以下である請求項５に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
7. 前記追添工程において、前記中間樹脂粒子分散液Ｂの温度を、前記重合工程Ｃの重合時の温度よりも上げる請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
8. 前記複合樹脂粒子に含まれる前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度が、－３０℃以下である請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
9. 前記複合樹脂粒子に含まれる前記スチレン系樹脂のガラス転移温度が、３０℃以上である請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法。
10. 請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む感圧接着剤の製造方法。
11. 請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法を含む圧力応答性樹脂の製造方法。
12. 請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子分散液の製造方法により製造された複合樹脂粒子分散液に含まれる複合樹脂粒子を凝集合一してなる樹脂を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
13. （メタ）アクリル酸エステル化合物を重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂とを内部に少なくとも含み、かつスチレン化合物及びその他のビニルモノマーを重合成分に含むスチレン系樹脂を表面に少なくとも含む複合樹脂粒子を分散媒に分散してなり、
    前記複合樹脂粒子に含まれる残留モノマー量が、１，２００ｐｐｍ以下であり、
    前記複合樹脂粒子全体に含まれる前記スチレン系樹脂と前記（メタ）アクリル酸エステル系樹脂との質量比が、８０：２０～２０：８０であり、
    前記複合樹脂粒子に含まれる最も低いガラス転移温度と最も高いガラス転移温度との差が、３０℃以上である
    複合樹脂粒子分散液。
14. 感圧接着剤である請求項１３に記載の複合樹脂粒子分散液。

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