JP2022129586A - Laminate and manufacturing method of image display panel - Google Patents

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Abstract

To provide a laminate including a polarizing plate having a thin-type retardation layer, the laminate excellent in workability at a manufacturing process of an image display panel.SOLUTION: A laminate includes a surface protective film, a polarizing plate having a polarizer and a protective layer, a retardation layer, an adhesive layer and a release film in this order. A thickness of a laminated part from the polarizing plate to the adhesive layer is 70 μm or less. A thickness of the release film is 40 μm or more. A peel force Fr of the release film against the adhesive layer is 0.04 N/25 mm or less. A peel force Fp of the surface protective film against the polarizing plate is larger than the Fr and at most 0.1 N/25 mm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、積層体および画像表示パネルの製造方法に関する。 The present invention relates to a laminate and a method for manufacturing an image display panel.

液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置に搭載される画像表示パネルには、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。近年、画像表示装置の薄型化への要望が強くなっている。また、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されている。このような画像表示装置に用いられる位相差層付偏光板として、薄型の位相差層付偏光板が要望されている。しかし、このような位相差層付偏光板を画像表示パネル本体に貼り合わせる際、その作業性に劣る場合がある。 Image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly spreading. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in an image display panel mounted in an image display device. Practically, a polarizing plate with a retardation layer, in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated, is widely used (for example, Patent Document 1). In recent years, there has been a strong demand for thinner image display devices. In addition, the possibility of curving, bending, folding, and winding the image display device is being studied. As a polarizing plate with a retardation layer used in such an image display device, a thin polarizing plate with a retardation layer is desired. However, when such a retardation layer-attached polarizing plate is attached to the image display panel main body, the workability may be poor.

特許第３３２５５６０号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、薄型の位相差層付偏光板を含み、画像表示パネルの製造工程における作業性に優れた積層体を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main object is to provide a laminate including a thin polarizing plate with a retardation layer and excellent in workability in the manufacturing process of an image display panel. to do.

本発明の実施形態によれば、積層体が提供される。この積層体は、表面保護フィルムと、偏光子と保護層とを含む偏光板と、位相差層と、粘着剤層と、剥離フィルムと、をこの順に有する積層体であって、前記偏光板から前記粘着剤層までの積層部分の厚みは７０μｍ以下であり、前記剥離フィルムの厚みは４０μｍ以上であり、前記粘着剤層に対する前記剥離フィルムの剥離力Ｆｒは０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下であり、前記偏光板に対する前記表面保護フィルムの剥離力Ｆｐは、前記Ｆｒよりも大きく、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記表面保護フィルムの厚みは６０μｍ以上である。
１つの実施形態においては、上記表面保護フィルムの厚みは、上記積層部分の厚みよりも大きい。
１つの実施形態においては、上記偏光板には、上記偏光子の上記位相差層が配置されていない側にのみ保護層が配置されている。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは８μｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記位相差層は液晶化合物の配向固化層である。
１つの実施形態においては、上記積層体の反りは５％以下である。
本発明の別の実施形態によれば、画像表示パネルの製造方法が提供される。この製造方法は、上記積層体を準備すること、上記粘着剤層から上記剥離フィルムを剥がした上記積層体を画像表示パネル本体に貼り合わせること、および、上記表面保護フィルムを上記偏光板から剥がすこと、をこの順に含む。 According to embodiments of the present invention, laminates are provided. This laminate is a laminate having a surface protective film, a polarizing plate containing a polarizer and a protective layer, a retardation layer, an adhesive layer, and a release film in this order, and from the polarizing plate The thickness of the laminated portion up to the adhesive layer is 70 μm or less, the thickness of the release film is 40 μm or more, the release force Fr of the release film to the adhesive layer is 0.04 N/25 mm or less, and the The peeling force Fp of the surface protection film from the polarizing plate is greater than the Fr and is 0.1 N/25 mm or less.
In one embodiment, the surface protection film has a thickness of 60 μm or more.
In one embodiment, the thickness of the surface protection film is greater than the thickness of the laminated portion.
In one embodiment, in the polarizing plate, a protective layer is arranged only on the side of the polarizer on which the retardation layer is not arranged.
In one embodiment, the thickness of the polarizer is 8 μm or less.
In one embodiment, the retardation layer is a fixed alignment layer of a liquid crystal compound.
In one embodiment, the laminate has a warp of 5% or less.
According to another embodiment of the invention, a method for manufacturing an image display panel is provided. This manufacturing method includes preparing the laminate, attaching the laminate obtained by removing the release film from the pressure-sensitive adhesive layer to an image display panel main body, and peeling the surface protective film from the polarizing plate. , in that order.

本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板に対し、所定の剥離力を満足する表面保護フィルムおよび剥離フィルムを有する積層体を用いることにより、画像表示パネルの製造工程における作業性を格段に向上させ得る。 According to an embodiment of the present invention, workability in the manufacturing process of an image display panel is improved by using a laminate having a surface protective film and a peeling film that satisfy a predetermined peeling force for a polarizing plate with a retardation layer. can be greatly improved.

本発明の１つの実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is typical sectional drawing which shows the structure of the outline of the laminated body which concerns on one embodiment of this invention. 積層体前駆体の反りの状態の一例を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a warped state of a laminate precursor. １つの実施形態に係る複合基板の製造工程例を示す図である。It is a figure which shows the example of a manufacturing process of the composite substrate which concerns on one embodiment. 図３Ａに続く図である。FIG. 3B is a continuation of FIG. 3A; 図３Ｂに続く図である。FIG. 3B is a continuation of FIG. 3B; 図３Ｃに続く図である。FIG. 3C is a continuation of FIG. 3C; 図３Ｄに続く図である。FIG. 3D is a continuation of FIG. 3D;

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.

（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。 (Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.

Ａ．積層体
図１は、本発明の１つの実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体１００は、表面保護フィルム３０、偏光板１０、位相差層２０、粘着剤層４０および剥離フィルム（セパレーター）５０をこの順に有する。積層体１００により得られる位相差層付偏光板は、代表的には、位相差層２０よりも偏光板１０が視認側となるように配置される。 A. 1. Laminate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a laminate according to one embodiment of the present invention. The laminate 100 has a surface protection film 30, a polarizing plate 10, a retardation layer 20, an adhesive layer 40 and a release film (separator) 50 in this order. The polarizing plate with a retardation layer obtained by the laminate 100 is typically arranged such that the polarizing plate 10 is on the viewer side of the retardation layer 20 .

表面保護フィルム３０は、基材３１と基材３１の片側に形成された粘着剤層３２とを含み、偏光板１０に対して剥離可能に貼り合わせられている。位相差層２０は、第一位相差層２１および第二位相差層２２を含む積層構造を有している。図示例においては、偏光板１０は、偏光子１１と、偏光子１１の視認側（位相差層２０が配置されていない側）に配置された保護層１２とを含み、偏光子１１と位相差層２０との間には保護層は配置されていない。このような形態によれば、例えば、後述の位相差層付偏光板の厚みおよび偏光板の厚みを良好に達成し得る。剥離フィルム５０は、粘着剤層４０に対して剥離可能に貼り合わせられており、粘着剤層４０を保護し得る。剥離フィルム５０を用いることにより、例えば、積層体１００のロール形成が可能となる。 The surface protection film 30 includes a base material 31 and an adhesive layer 32 formed on one side of the base material 31 and is detachably attached to the polarizing plate 10 . The retardation layer 20 has a laminated structure including a first retardation layer 21 and a second retardation layer 22 . In the illustrated example, the polarizing plate 10 includes a polarizer 11 and a protective layer 12 disposed on the viewing side of the polarizer 11 (the side on which the retardation layer 20 is not disposed). No protective layer is arranged between layer 20 . According to such a form, for example, the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate and the thickness of the polarizing plate, which will be described later, can be satisfactorily achieved. The release film 50 is detachably attached to the adhesive layer 40 and can protect the adhesive layer 40 . By using the release film 50, roll formation of the laminated body 100 is attained, for example.

図示しないが、偏光子１１のもう片側（偏光子１１と位相差層２０との間）に保護層をさらに含んでいてもよい。また、図示例とは異なり、位相差層２０は、単一層とされていてもよいし、三層以上の積層構造を有していてもよい。 Although not shown, a protective layer may be further included on the other side of the polarizer 11 (between the polarizer 11 and the retardation layer 20). Moreover, unlike the illustrated example, the retardation layer 20 may be a single layer, or may have a laminated structure of three or more layers.

図示しないが、積層体は、その他の機能層をさらに有していてもよい。積層体が有し得る機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、積層体は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層２０と粘着剤層４０との間に配置される。なお、導電層または導電層付等方性基材を有する積層体（位相差層付偏光板）は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた画像表示装置に適用される。別の例としては、積層体は、その他の位相差層をさらに有していてもよい。その他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光板１０に含まれ、偏光子１１の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層（代表的には、（楕）円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層）が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、得られる位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。 Although not shown, the laminate may further have other functional layers. The type, properties, number, combination, arrangement, etc. of the functional layers that the laminate may have can be appropriately set according to the purpose. For example, the laminate may further have a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer. A conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is typically placed between the retardation layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 40 . A laminate (polarizing plate with a retardation layer) having a conductive layer or an isotropic base material with a conductive layer is applied to, for example, an image display device in which a touch sensor is incorporated inside an image display panel. As another example, the laminate may further have another retardation layer. Other optical properties (for example, refractive index properties, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement, etc. of the retardation layer can be appropriately set according to the purpose. As a specific example, another retardation layer (typically, (elliptical) circularly polarized A layer that imparts a function, a layer that imparts an ultra-high retardation) may be provided. By having such a layer, excellent visibility can be achieved even when the display screen is viewed through polarized lenses such as polarized sunglasses. Therefore, the obtained polarizing plate with a retardation layer can be suitably applied to an image display device that can be used outdoors.

積層体を構成する各部材は、任意の適切な接着層（図示せず）を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、位相差層２０は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）偏光板１０に貼り合わせられている。図示例のように位相差層２０が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）貼り合わせられている。 Each member constituting the laminate can be laminated via any appropriate adhesive layer (not shown). Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. For example, the retardation layer 20 is attached to the polarizing plate 10 via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive). When the retardation layer 20 has a laminated structure of two or more layers as in the illustrated example, each retardation layer is bonded via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive). It is

偏光板１０から粘着剤層４０までの積層部分の厚み（単に、「位相差層付偏光板の厚み」と称する場合がある）は、７０μｍ以下であり、好ましくは６０μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以下である。一方、位相差層付偏光板の厚みは、例えば２５μｍ以上である。なお、位相差層付偏光板の厚みには、上記接着層の厚みも含む。 The thickness of the laminated portion from the polarizing plate 10 to the adhesive layer 40 (sometimes simply referred to as "the thickness of the polarizing plate with a retardation layer") is 70 µm or less, preferably 60 µm or less, more preferably 60 µm or less. 50 μm or less. On the other hand, the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is, for example, 25 μm or more. The thickness of the retardation layer-attached polarizing plate also includes the thickness of the adhesive layer.

Ａ－１．偏光板
上記偏光板は、偏光子と保護層とを含む。偏光板の厚みは、含まれる保護層の数にもよるが、好ましくは２０μｍ以上であり、より好ましくは２５μｍ以上である。一方、偏光板の厚みは、好ましくは４０μｍ以下であり、より好ましくは３６μｍ以下であり、さらに好ましくは３３μｍ以下である。なお、偏光板の厚みには、偏光子と保護層とを積層する際に接着層（例えば、接着剤層）を用いる場合、その厚みは含まれない。 A-1. Polarizing Plate The polarizing plate includes a polarizer and a protective layer. The thickness of the polarizing plate is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, depending on the number of protective layers included. On the other hand, the thickness of the polarizing plate is preferably 40 μm or less, more preferably 36 μm or less, still more preferably 33 μm or less. The thickness of the polarizing plate does not include the thickness of an adhesive layer (for example, an adhesive layer) when laminating the polarizer and the protective layer.

上記偏光子は、代表的には、二色性物質（例えば、ヨウ素）を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。 The polarizer is typically a resin film containing a dichroic substance (eg, iodine). Examples of resin films include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films.

偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは８μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ以上である。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, even more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 8 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more.

偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４１．５％～４６．０％であり、好ましくは４２．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.

上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の樹脂が挙げられる。 The protective layer may be formed of any appropriate film that can be used as a protective layer for polarizers. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polysulfones, Examples include resins such as polystyrene, cycloolefins such as polynorbornene, polyolefins, (meth)acrylic, and acetate.

本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート（ＨＣ）処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。 The retardation layer-attached polarizing plate obtained by the embodiment of the present invention is typically arranged on the viewing side of the image display device, and the protective layer 12 is arranged on the viewing side. Therefore, the protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat (HC) treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, if necessary.

保護層１２の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。なお、上記表面処理が施されている場合、保護層１２の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer 12 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 10 μm to 30 μm. In addition, when the said surface treatment is performed, the thickness of the protective layer 12 is thickness including the thickness of a surface treatment layer.

偏光子１１と位相差層２０との間に配置される保護層（図示せず）は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。偏光子１１と位相差層２０との間に配置される保護層の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。 A protective layer (not shown) disposed between the polarizer 11 and the retardation layer 20 is preferably optically isotropic in one embodiment. As used herein, “optically isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is −10 nm to +10 nm. Say. The thickness of the protective layer placed between the polarizer 11 and the retardation layer 20 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 10 μm to 30 μm.

偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて得られる偏光子を含んでいてもよい。 A polarizing plate can be made by any suitable method. Specifically, the polarizing plate may include a polarizer produced from a single-layer resin film, or may include a polarizer obtained using a laminate of two or more layers.

上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、上述のとおり、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 The method of producing a polarizer from the single-layer resin film typically includes dyeing the resin film with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and stretching the film. As the resin film, as described above, hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films are used. The method may further include an insolubilization treatment, a swelling treatment, a cross-linking treatment, and the like. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on at least one of the obtained polarizers. Since such a manufacturing method is well known and commonly used in the industry, detailed description thereof will be omitted.

上記二層以上の積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性は向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the polarizer obtained using the laminate of two or more layers include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin A polarizer obtained using a laminate of a base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material can be mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. In this embodiment, preferably, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. In addition, in the present embodiment, the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction to shrink the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties even when PVA is coated on a thermoplastic resin. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and deterioration of the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. As a result, the optical properties of the polarizer obtained through treatment steps such as dyeing treatment and underwater stretching treatment in which the laminate is immersed in a liquid can be improved. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), and the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Any appropriate protective layer may be laminated according to the purpose on the peeled surface or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.

Ａ－２．位相差層
上記位相差層の厚みは、その構成（単一層であるか積層構造を有するか）にもよるが、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは８μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下である。一方、位相差層の厚みは、例えば１μｍ以上である。なお、位相差層が積層構造である場合、「位相差層の厚み」は、各位相差層の厚みの合計を意味する。具体的には、「位相差層の厚み」には接着層（例えば、接着剤層）の厚みは含まれない。 A-2. Retardation layer The thickness of the retardation layer is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, and even more preferably 5 μm or less, although it depends on its configuration (whether it is a single layer or has a laminated structure). is. On the other hand, the thickness of the retardation layer is, for example, 1 μm or more. When the retardation layer has a laminated structure, the "thickness of the retardation layer" means the total thickness of each retardation layer. Specifically, the "thickness of the retardation layer" does not include the thickness of the adhesive layer (for example, the adhesive layer).

上記位相差層としては、好ましくは、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）が用いられる。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。 As the retardation layer, an alignment fixed layer of a liquid crystal compound (liquid crystal alignment fixed layer) is preferably used. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. can be significantly reduced. Therefore, it is possible to realize a remarkable thinning of the polarizing plate with the retardation layer. As used herein, the term "fixed alignment layer" refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later. In the retardation layer, rod-shaped liquid crystal compounds are typically aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment).

上記液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 The liquid crystal alignment fixed layer is formed by subjecting the surface of a predetermined base material to an alignment treatment, coating the surface with a coating liquid containing a liquid crystal compound, and orienting the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment. It can be formed by fixing the orientation state. Any appropriate orientation treatment can be adopted as the orientation treatment. Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment. Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.

液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 Alignment of the liquid crystal compound is performed by treatment at a temperature at which a liquid crystal phase is exhibited depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the surface of the base material.

配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.

液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the alignment fixed layer are described in JP-A-2006-163343. The description of the publication is incorporated herein by reference.

位相差層２０は、上述のとおり、単一層であってもよいし、二層以上の積層構造を有していてもよい。 As described above, the retardation layer 20 may be a single layer or may have a laminated structure of two or more layers.

図示例とは異なり、位相差層２０が単一層である場合の１つの実施形態においては、位相差層２０は、λ／４板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１６０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°である。本実施形態では、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。なお、この実施形態においては、積層体は、位相差層２０と粘着剤層４０との間に配置されるｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す層（その他の位相差層、図示せず）をさらに有し得る。 Unlike the illustrated example, in one embodiment where the retardation layer 20 is a single layer, the retardation layer 20 can function as a λ/4 plate. Specifically, Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 110 nm to 160 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted so as to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate. When the retardation layer is the liquid crystal alignment fixing layer described above, its thickness is, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 40 ° to 50 °, more preferably 42 ° to 48 °, still more preferably 44 ° to 46°. In this embodiment, the retardation layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light. In this embodiment, the laminate is a layer exhibiting a refractive index characteristic of nz>nx=ny disposed between the retardation layer 20 and the adhesive layer 40 (other retardation layers, not shown) ).

位相差層２０が単一層である場合の別の実施形態においては、位相差層２０は、λ／２板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°である。 In another embodiment where the retardation layer 20 is a single layer, the retardation layer 20 can function as a λ/2 plate. Specifically, Re(550) of the retardation layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 230 nm to 280 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted so as to obtain the desired in-plane retardation of the λ/2 plate. When the retardation layer is the liquid crystal alignment fixed layer described above, its thickness is, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. In the present embodiment, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10 ° to 20 °, more preferably 12 ° to 18 °, still more preferably 12 ° to 16°.

図１に示すように、位相差層２０が積層構造を有する場合、位相差層２０は、例えば、偏光板側から順に第一位相差層（Ｈ層）２１と第二位相差層（Ｑ層）２２とが配置された、二層の積層構造を有する。Ｈ層は、代表的にはλ／２板として機能し得、Ｑ層は、代表的にはλ／４板として機能し得る。具体的には、Ｈ層のＲｅ（５５０）は好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２２０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍであり；Ｑ層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１５０ｎｍである。Ｈ層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｈ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。Ｑ層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｑ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、Ｈ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°であり；Ｑ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは７２°～７６°である。位相差層２０が積層構造を有する場合、それぞれの層（例えば、Ｈ層およびＱ層）は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。 As shown in FIG. 1, when the retardation layer 20 has a laminated structure, the retardation layer 20 includes, for example, a first retardation layer (H layer) 21 and a second retardation layer (Q layer) in order from the polarizing plate side. ) 22 are arranged. The H layer can typically function as a λ/2 plate and the Q layer can typically function as a λ/4 plate. Specifically, Re(550) of the H layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 220 nm to 290 nm, still more preferably 230 nm to 280 nm; Re(550) of the Q layer is preferably It is 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, even more preferably 110 nm to 150 nm. The thickness of the H layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ/2 plate. When the H layer is the liquid crystal alignment fixing layer described above, its thickness is, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. The thickness of the Q layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ/4 plate. When the Q layer is the liquid crystal alignment fixing layer described above, its thickness is, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle between the slow axis of the H layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, still more preferably 12°. ~16°; the angle formed by the slow axis of the Q layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, still more preferably 72° ~76°. When the retardation layer 20 has a laminated structure, each layer (for example, the H layer and the Q layer) may exhibit reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light. It may exhibit a positive wavelength dispersion characteristic in which the value decreases according to the wavelength of the measurement light, or may exhibit a flat wavelength dispersion characteristic in which the retardation value hardly changes even with the wavelength of the measurement light.

位相差層２０（積層構造を有する場合にはそれぞれの層）は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。なお、「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。 The retardation layer 20 (each layer if it has a laminated structure) typically exhibits a relationship of nx>ny=nz in refractive index characteristics. Note that "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3.

上述のとおり、位相差層は、好ましくは液晶配向固化層である。上記液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 As described above, the retardation layer is preferably a liquid crystal alignment fixed layer. Examples of the liquid crystal compound include a liquid crystal compound having a nematic liquid crystal phase (nematic liquid crystal). As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. Either lyotropic or thermotropic mechanism may be used to develop the liquid crystallinity of the liquid crystal compound. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋（すなわち、硬化）させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により３次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or cross-linking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, the alignment state can be fixed by polymerizing or cross-linking the liquid crystal monomers. Here, a polymer is formed by polymerization and a three-dimensional network structure is formed by cross-linking, but these are non-liquid crystalline. Therefore, the formed retardation layer does not undergo a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a change in temperature, which is peculiar to liquid crystalline compounds. As a result, the retardation layer becomes a highly stable retardation layer that is not affected by temperature changes.

液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは４０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは５０℃～１００℃であり、最も好ましくは６０℃～９０℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表２００２－５３３７４２（ＷＯ００／３７５８５）、ＥＰ３５８２０８（ＵＳ５２１１８７７）、ＥＰ６６１３７（ＵＳ４３８８４５３）、ＷＯ９３／２２３９７、ＥＰ０２６１７１２、ＤＥ１９５０４２２４、ＤＥ４４０８１７１、およびＧＢ２２８０４４５等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社の商品名ＬＣ２４２、Ｍｅｒｃｋ社の商品名Ｅ７、Ｗａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍ社の商品名ＬＣ－Ｓｉｌｌｉｃｏｎ－ＣＣ３７６７が挙げられる。液晶モノマーとしては、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any appropriate liquid crystal monomer can be employed as the liquid crystal monomer. For example, polymerizable mesogenic compounds described in JP-T-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such polymerizable mesogenic compounds include LC242 (trade name) available from BASF, E7 (trade name) available from Merck, and LC-Sillicon-CC3767 (trade name) available from Wacker-Chem. A nematic liquid crystal monomer is preferable as the liquid crystal monomer.

Ａ－３．表面保護フィルム
上記表面保護フィルムの基材は、任意の適切な材料で形成され得る。形成材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系ポリマー；ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系ポリマー；が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく二種以上を組み合わせて用いてもよい。 A-3. Surface Protection Film The substrate of the surface protection film can be made of any appropriate material. Specific examples of forming materials include polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate (PBT); cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polycarbonate-based polymers; (meth)acrylic polymers such as methyl methacrylate; cycloolefin polymers such as polynorbornene; These may be used alone or in combination of two or more.

表面保護フィルムの基材の厚みは、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以上９０μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以上８０μｍ以下である。 The thickness of the substrate of the surface protection film is, for example, 10 μm or more and 100 μm or less, preferably 15 μm or more and 90 μm or less, and more preferably 25 μm or more and 80 μm or less.

上記表面保護フィルムの粘着剤層としては、任意の適切な構成が採用され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル樹脂である（具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される）。粘着剤層の厚みは、例えば５μｍ～１５μｍである。粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率は、例えば１．０×１０５Ｐａ～１．０×１０７Ｐａである。 Any appropriate configuration can be adopted as the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film. Specific examples include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. By adjusting the type, number, combination and compounding ratio of the monomers forming the base resin of the adhesive, as well as the compounding amount of the cross-linking agent, the reaction temperature, the reaction time, etc., an adhesive having desired properties according to the purpose. can be prepared. The base resin of the adhesive may be used alone or in combination of two or more. The base resin is preferably an acrylic resin (specifically, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive). The thickness of the adhesive layer is, for example, 5 μm to 15 μm. The storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25° C. is, for example, 1.0×10 5 Pa to 1.0×10 7 Pa.

表面保護フィルムの厚みは、例えば４０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは６０μｍ以上であり、さらに好ましくは７０μｍ以上である。１つの実施形態においては、表面保護フィルムの厚みは、上記位相差層付偏光板の厚みよりも大きい。このような表面保護フィルムによれば、薄型の位相差層付偏光板を外部応力から十分に保護し得る。具体的には、得られる位相差層付偏光板に、外部応力により打痕等の外観上の不具合が生じるのを防止し得る。また、後述の積層体から剥離フィルムを剥離する際の作業性がさらに向上し得る。一方、表面保護フィルムの厚みは、好ましくは１００μｍ以下である。 The thickness of the surface protective film is, for example, 40 µm or more, preferably 50 µm or more, more preferably 60 µm or more, and still more preferably 70 µm or more. In one embodiment, the thickness of the surface protective film is greater than the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate. Such a surface protective film can sufficiently protect a thin polarizing plate with a retardation layer from external stress. Specifically, it is possible to prevent defects in appearance such as dents due to external stress in the obtained polarizing plate with a retardation layer. In addition, the workability of peeling the release film from the later-described laminate can be further improved. On the other hand, the thickness of the surface protective film is preferably 100 µm or less.

Ａ－４．粘着剤層
粘着剤層４０の厚みは、好ましくは１０μｍ～２０μｍである。粘着剤層４０を構成する粘着剤の詳細については、上記表面保護フィルムに含まれる粘着剤層と同様である。 A-4. Adhesive Layer The thickness of the adhesive layer 40 is preferably 10 μm to 20 μm. The details of the adhesive constituting the adhesive layer 40 are the same as those of the adhesive layer included in the surface protection film.

Ａ－５．剥離フィルム
上記剥離フィルムは、任意の適切なプラスチックフィルムで構成され得る。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。剥離フィルムは、セパレーターとして機能し得る。具体的には、剥離フィルムとして、表面が剥離剤でコートされたプラスチックフィルムが好ましく用いられる。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。 A-5. Release Film The release film may be composed of any suitable plastic film. Specific examples of plastic films include polyethylene terephthalate (PET) films, polyethylene films, and polypropylene films. A release film can function as a separator. Specifically, a plastic film whose surface is coated with a release agent is preferably used as the release film. Specific examples of release agents include silicone-based release agents, fluorine-based release agents, and long-chain alkyl acrylate-based release agents.

剥離フィルムの厚みは、４０μｍ以上であり、好ましくは４５μｍ以上である。このような剥離フィルムによれば、薄型の位相差層付偏光板（特に、粘着剤層４０）を外部応力から保護し得る。具体的には、得られる位相差層付偏光板に、外部応力により打痕等の外観上の不具合が生じるのを防止し得る。一方、剥離フィルムの厚みは、好ましくは８０μｍ以下である。 The thickness of the release film is 40 μm or more, preferably 45 μm or more. Such a release film can protect the thin polarizing plate with a retardation layer (in particular, the pressure-sensitive adhesive layer 40) from external stress. Specifically, it is possible to prevent defects in appearance such as dents due to external stress in the obtained polarizing plate with a retardation layer. On the other hand, the thickness of the release film is preferably 80 µm or less.

Ａ－６．剥離力の関係
偏光板１０に対する表面保護フィルム３０の剥離力Ｆｐは、粘着剤層４０に対する剥離フィルム５０の剥離力Ｆｒよりも大きい。Ｆｒは、０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは０．０３Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０２Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような剥離力の関係によれば、後述する画像表示パネルの製造工程における作業性を格段に向上させ得る。このような効果は、剥離フィルムの厚みが厚い場合において、顕著に得ることができる。具体的には、薄型の位相差層付偏光板はコシが低い傾向にあり、薄型の位相差層付偏光板に貼り合わせられた厚手（例えば、４０μｍ以上）の剥離フィルムの剥離性は低くなりやすい。その結果、画像表示パネルの製造工程における作業性が低下し、歩留まりを低下させる一因となり得る。上記剥離力の関係を満足させることにより、薄型の位相差層付偏光板に厚手の剥離フィルムを貼り合わせた場合であっても、その剥離性に優れ得る。また、Ｆｐは、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような剥離力によれば、画像表示パネルの製造工程における作業性を格段に向上させ得る。具体的には、表面保護フィルムの剥離性に優れ得る。 A-6. Peel Force Relationship The peel force Fp of the surface protective film 30 from the polarizing plate 10 is greater than the peel force Fr of the release film 50 from the adhesive layer 40 . Fr is 0.04 N/25 mm or less, preferably 0.03 N/25 mm or less, more preferably 0.02 N/25 mm or less. According to such a peeling force relationship, the workability in the manufacturing process of the image display panel, which will be described later, can be significantly improved. Such an effect can be obtained remarkably when the thickness of the release film is large. Specifically, a thin polarizing plate with a retardation layer tends to have low stiffness, and a thick (for example, 40 μm or more) release film bonded to a thin polarizing plate with a retardation layer has low releasability. Cheap. As a result, the workability in the manufacturing process of the image display panel is lowered, which may be a factor in lowering the yield. Satisfying the relationship between the peeling forces allows excellent peelability even when a thick peeling film is attached to a thin polarizing plate with a retardation layer. Also, Fp is 0.1 N/25 mm or less, preferably 0.07 N/25 mm or less, and more preferably 0.05 N/25 mm or less. Such a peeling force can significantly improve the workability in the manufacturing process of the image display panel. Specifically, the peelability of the surface protective film can be excellent.

上記Ｆｒは、好ましくは０．００５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記Ｆｐは、好ましくは０．０２Ｎ／２５ｍｍ以上であり、好ましくは０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上である。なお、Ｆｒは、例えば、粘着剤層４０の構成、剥離フィルム５０の種類を、適宜、選択することで調整し得る。Ｆｐは、例えば、表面保護フィルム３０の種類を、適宜、選択することで調整し得る。 The above Fr is preferably 0.005 N/25 mm or more, preferably 0.01 N/25 mm or more. The above Fp is preferably 0.02 N/25 mm or more, preferably 0.03 N/25 mm or more. Note that Fr can be adjusted by appropriately selecting, for example, the configuration of the pressure-sensitive adhesive layer 40 and the type of the release film 50 . Fp can be adjusted, for example, by appropriately selecting the type of surface protective film 30 .

Ａ－７．積層体の作製
積層体１００は、例えば、偏光板１０と位相差層２０とを積層して積層体前駆体を作製し、得られた積層体前駆体に表面保護フィルム３０および剥離フィルム５０を積層することにより得ることができる。 A-7. Production of Laminate The laminate 100 is produced by, for example, laminating the polarizing plate 10 and the retardation layer 20 to produce a laminate precursor, and laminating the surface protective film 30 and the release film 50 on the obtained laminate precursor. can be obtained by

偏光板１０と位相差層２０との積層は、例えば、これらをロール搬送しながら（いわゆるロールトゥロールにより）行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われる。図示例のように、位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層（転写）してもよいし、位相差層の積層物を偏光板に積層（転写）してもよい。 Lamination of the polarizing plate 10 and the retardation layer 20 is performed, for example, while transporting them by roll (so-called roll-to-roll). Lamination is typically performed by transferring a liquid crystal alignment solidified layer formed on a substrate. As in the illustrated example, when the retardation layer has a laminated structure, the respective retardation layers may be sequentially laminated (transferred) to the polarizing plate, or the laminate of the retardation layers may be laminated (transferred) to the polarizing plate. may be transferred).

上記転写は、例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み（接着剤層の厚み）は、例えば０．２μｍ～３．０μｍであり、好ましくは０．４μｍ～２．０μｍであり、より好ましくは０．６μｍ～１．５μｍである。例えば、偏光板と位相差層との積層に用いられる接着剤（具体的には、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化時の収縮）に起因して、偏光板１０と位相差層２０とを積層して得られる積層体前駆体には反りが生じ得る。 The transfer is performed using, for example, an active energy ray-curable adhesive. The thickness of the active energy ray-curable adhesive after curing (thickness of the adhesive layer) is, for example, 0.2 μm to 3.0 μm, preferably 0.4 μm to 2.0 μm, more preferably 0.6 μm. ˜1.5 μm. For example, due to the adhesive used for lamination of the polarizing plate and the retardation layer (specifically, shrinkage of the active energy ray-curable adhesive during curing), the polarizing plate 10 and the retardation layer 20 are separated. A laminate precursor obtained by laminating may warp.

図２は、積層体前駆体の反りの状態の一例を示す断面図である。なお、図２では、図を見やすくするために積層体前駆体の断面は、ハッチングを省略している。図２に示す例では、積層体前駆体９０には、偏光板１０側に凸の反りが生じている。反りは、偏光板１０（偏光子１１）の吸収軸方向に沿って発生する傾向にある。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the warped state of the laminate precursor. In addition, in FIG. 2 , hatching is omitted from the cross section of the laminate precursor in order to make the drawing easier to see. In the example shown in FIG. 2 , the laminate precursor 90 is warped convexly toward the polarizing plate 10 side. Warping tends to occur along the absorption axis direction of the polarizing plate 10 (polarizer 11).

偏光板１０と位相差層２０との積層は、水蒸気量が１０．２ｇ／ｍ３以下の環境下で行われることが好ましい。積層における水蒸気量は、より好ましくは６．０ｇ／ｍ３～１０．０ｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは８．０ｇ／ｍ３～９．５ｇ／ｍ３である。水蒸気量がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、例えば、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量は、例えば、温度１８℃～２５℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量は、例えば、温度が１８℃である場合には、相対湿度を６５％ＲＨ以下とすることにより実現され得；また例えば、温度が２０℃である場合には、相対湿度を５５％ＲＨ以下とすることにより実現され得；また例えば、温度が２３℃である場合には、相対湿度を４５％ＲＨ以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば３０％ＲＨであり得る。 Lamination of the polarizing plate 10 and the retardation layer 20 is preferably carried out in an environment where the amount of water vapor is 10.2 g/m 3 or less. The amount of water vapor in lamination is more preferably 6.0 g/m 3 to 10.0 g/m 3 , still more preferably 8.0 g/m 3 to 9.5 g/m 3 . By performing lamination in an environment where the amount of water vapor is within such a range, for example, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. Such a water vapor content in the lamination can be realized, for example, by varying the relative humidity depending on the temperature in the temperature range of 18°C to 25°C. The amount of water vapor can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 65% RH or less when the temperature is 18°C; and for example, when the temperature is 20°C, the relative humidity is 55% RH For example, when the temperature is 23° C., it can be achieved by setting the relative humidity to 45% RH or less. In addition, the lower limit of the relative humidity can be, for example, 30% RH.

上述のとおり、積層体がその他の機能層（例えば、導電層、その他の位相差層）をさらに有する場合、機能層は、所定の位置に、任意の適切な方法で、積層または形成され得る。 As described above, when the laminate further has other functional layers (e.g., conductive layers, other retardation layers), the functional layers can be laminated or formed at predetermined positions by any appropriate method.

少なくとも偏光板１０および位相差層２０を含む積層体前駆体に対し、表面保護フィルム３０および剥離フィルム５０を積層する。ここで、表面保護フィルム３０は、粘着剤層３２が積層体前駆体側になるように配置される。剥離フィルム５０は、粘着剤層４０を介して積層体前駆体に積層される。こうして得られる積層体には、反り（例えば、剥離フィルム５０側に凸の反り）が生じる場合がある。積層体の反りは、画像表示パネルの製造工程における作業性（例えば、後述の積層体から剥離フィルムを剥離する際の作業性）に影響し得る。積層体の反りは、７％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは３％以下である。反り（％）の測定方法については、後述する。 Surface protection film 30 and release film 50 are laminated on a laminate precursor including at least polarizing plate 10 and retardation layer 20 . Here, the surface protective film 30 is arranged so that the pressure-sensitive adhesive layer 32 faces the laminate precursor side. The release film 50 is laminated on the laminate precursor with the adhesive layer 40 interposed therebetween. The laminated body obtained in this way may warp (for example, a convex warp toward the release film 50 side). The warp of the laminate can affect workability in the manufacturing process of the image display panel (for example, workability when peeling off a release film from the laminate described later). The warp of the laminate is preferably 7% or less, more preferably 5% or less, and still more preferably 3% or less. A method for measuring warpage (%) will be described later.

Ｂ．画像表示パネルの製造方法
代表的には、上記積層体は、画像表示パネルの製造に用いられる。図３Ａ～図３Ｅは、１つの実施形態に係る画像表示パネルの製造工程例を示す図である。なお、図３Ａ～図３Ｅにおいては、偏光板１０、位相差層２０および粘着剤層４０の積層構造を位相差層付偏光板１１０として簡略化して記載している。 B. Method for Manufacturing Image Display Panel Typically, the laminate is used for manufacturing an image display panel. 3A to 3E are diagrams showing an example of a manufacturing process for an image display panel according to one embodiment. 3A to 3E, the laminated structure of the polarizing plate 10, the retardation layer 20 and the adhesive layer 40 is simplified as a polarizing plate 110 with a retardation layer.

図３Ａは、積層体１００から剥離フィルム５０を剥がす状態を示している。吸着板Ａに吸着された積層体１００の最下面（剥離フィルム５０）に剥離用テープＴ１を貼り付けた後、剥離フィルム５０の端部から１８０°の方向に（矢印の方向に）、剥離用テープＴ１を引っ張ることで、積層体１００から剥離フィルム５０を剥がしている。上述のとおり、偏光板１０に対する表面保護フィルム３０の剥離力Ｆｐは、粘着剤層４０に対する剥離フィルム５０の剥離力Ｆｒよりも大きく、Ｆｒは、０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような関係を満足することにより、剥離フィルム５０の剥離性に優れ得る。具体的には、積層体１００から剥離フィルム５０を剥がす際に、位相差層付偏光板１１０が表面保護フィルム３０から剥がれることを防止することができる。 3A shows a state in which the release film 50 is peeled off from the laminate 100. FIG. After affixing the peeling tape T1 to the bottom surface (the peeling film 50) of the laminate 100 sucked by the suction plate A, the peeling tape T1 is moved in a direction of 180° from the end of the peeling film 50 (in the direction of the arrow). The release film 50 is peeled off from the laminate 100 by pulling the tape T1. As described above, the peeling force Fp of the surface protective film 30 from the polarizing plate 10 is greater than the peeling force Fr of the peeling film 50 from the adhesive layer 40, and Fr is 0.04 N/25 mm or less. By satisfying such a relationship, the peelability of the release film 50 can be excellent. Specifically, when peeling off the release film 50 from the laminate 100 , it is possible to prevent the polarizing plate 110 with the retardation layer from being peeled off from the surface protective film 30 .

図３Ｂは、剥離フィルム５０を剥がした積層体１００を、吸着板Ｂに吸着された画像表示パネル（例えば、有機ＥＬパネル）本体７０表面に貼り合わせた状態を示し、図３Ｃは、画像表示パネル本体７０に積層体１００を貼り合わせた後、吸着板Ａを積層体１００から離した状態を示している。 FIG. 3B shows a state in which the laminate 100 from which the release film 50 has been peeled off is attached to the surface of the image display panel (eg, organic EL panel) main body 70 adsorbed to the adsorption plate B, and FIG. 3C shows the image display panel It shows a state in which the suction plate A is separated from the laminate 100 after the laminate 100 has been attached to the main body 70 .

図３Ｄは、積層体１００から表面保護フィルム３０を剥がす状態を示している。画像表示パネル本体７０表面に貼り合わせられた積層体１００の最上面（表面保護フィルム３０）に剥離用Ｔ２を貼り付けた後、表面保護フィルム３０の端部から１８０°の方向に（矢印の方向に）、剥離用テープＴ２を引っ張ることで、積層体１００から表面保護フィルム３０を剥がしている。上述のとおり、Ｆｐは、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下である。このような関係を満足することにより、表面保護フィル３０の剥離性に優れ得る。具体的には、積層体１００から表面保護フィルム３０を剥がす際に、表面保護フィルム３０が積層体１００から剥がれずに、吸着板Ｂから画像表示パネル本体７０が脱落するのを防止することができる。こうして、図３Ｅに示す画像表示パネル８０を得る。具体的には、画像表示パネル本体７０に位相差層付偏光板１１０が貼り合わせられた画像表示パネル８０を得る。 FIG. 3D shows a state in which the surface protective film 30 is peeled off from the laminate 100. FIG. After attaching the peeling T2 to the uppermost surface (surface protection film 30) of the laminate 100 attached to the surface of the image display panel main body 70, the surface protection film 30 is peeled off in the direction of 180° from the end of the surface protection film 30 (the direction of the arrow 2), the surface protective film 30 is peeled off from the laminate 100 by pulling the peeling tape T2. As described above, Fp is 0.1 N/25 mm or less. By satisfying such a relationship, the peelability of the surface protective film 30 can be excellent. Specifically, when peeling the surface protective film 30 from the laminate 100, the image display panel main body 70 can be prevented from falling off from the suction plate B without the surface protective film 30 being peeled off from the laminate 100. . Thus, the image display panel 80 shown in FIG. 3E is obtained. Specifically, the image display panel 80 is obtained by bonding the polarizing plate 110 with the retardation layer to the image display panel main body 70 .

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚みは下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
＜厚み＞
１０μｍ以下の厚みは、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、製品名「ＪＳＭ－７１００Ｆ」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, thickness is the value measured by the following measuring method. In addition, unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight.
<Thickness>
The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name “JSM-7100F”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).

［実施例１］
（偏光板の作製）
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用い、この樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が所望の値となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み約５μｍの偏光子を形成し、樹脂基材／偏光子の構成を有する積層体を得た。 [Example 1]
(Preparation of polarizing plate)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used, and one side of this resin substrate was subjected to corona treatment. .
Polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4,200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER") were mixed at a ratio of 9:1, and 100 parts by weight of PVA-based resin. was added with 13 parts by weight of potassium iodide and dissolved in water to prepare an aqueous PVA solution (coating solution).
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The resulting laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the machine direction (longitudinal direction) in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, the finally obtained polarizer is added to a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was a desired value (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70° C., the laminate was moved vertically (longitudinally) between rolls with different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so that the stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (washing treatment).
Thereafter, while drying in an oven maintained at about 90° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at about 75° C. (dry shrinkage treatment).
In this way, a polarizer having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate to obtain a laminate having a structure of resin substrate/polarizer.

得られた積層体の偏光子側に、紫外線硬化型接着剤を介して、アクリル系フィルム（厚み２０μｍ）を保護層として貼り合わせた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離してアクリル系フィルム（保護層）／偏光子の構成を有する偏光板を得た。 An acrylic film (thickness: 20 μm) was attached as a protective layer to the polarizer side of the obtained laminate via an ultraviolet curable adhesive. Next, the resin substrate was peeled off from the polarizer to obtain a polarizing plate having a structure of acrylic film (protective layer)/polarizer.

（位相差層の作製）
ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２」、下記式で表される）１０ｇと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：商品名「イルガキュア９０７」）３ｇとを、トルエン４０ｇに溶解して、液晶組成物（塗工液）を調製した。

Figure 2022129586000002
(Production of retardation layer)
Polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name “Paliocolor LC242”, represented by the following formula) 10 g, and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: trade name “Irgacure 907 ”) was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating liquid).
Figure 2022129586000002

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て１５°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、９０℃で２分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて１ｍＪ/ｃｍ２の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）を形成した。液晶配向固化層Ａの厚みは２．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は２７０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ａは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。 The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to orientation treatment. The direction of the orientation treatment was set to be 15° from the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side when attached to the polarizing plate. The above liquid crystal coating solution was applied to the alignment-treated surface using a bar coater, and dried by heating at 90° C. for 2 minutes to align the liquid crystal compound. The liquid crystal layer thus formed is irradiated with light of 1 mJ/cm 2 using a metal halide lamp to cure the liquid crystal layer, thereby forming a liquid crystal alignment fixed layer A (H layer) on the PET film. did. The liquid crystal alignment fixed layer A had a thickness of 2.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 270 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer A exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.

塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て７５°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）を形成した。液晶配向固化層Ｂの厚みは１．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は１４０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ｂは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。 In the same manner as above, except that the coating thickness was changed and that the alignment treatment direction was set to be 75° to the direction of the absorption axis of the polarizer when viewed from the viewing side, A liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) was formed. The liquid crystal alignment fixed layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment fixed layer B exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.

（積層体の作製）
得られた偏光板の偏光子側に、得られた液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）および液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Ａの遅相軸とのなす角度が１５°、偏光子の吸収軸と配向固化層Ｂの遅相軸とのなす角度が７５°になるようにして転写（貼り合わせ）を行った。液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）の転写は、紫外線硬化型接着剤（厚み０．５μｍ）を介して行った。液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）の転写は、紫外線硬化型接着剤（厚み１．５μｍ）を介して行った。こうして、積層体前駆体を得た。なお、転写は、ロール搬送しながら行った。さらに、転写は、水蒸気量が９．３ｇ／ｍ３の環境下（２３℃および４５％ＲＨ）で行った。 (Preparation of laminate)
The obtained liquid crystal alignment fixed layer A (H layer) and liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) were transferred in this order to the polarizer side of the obtained polarizing plate. At this time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the oriented fixed layer A is 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the oriented fixed layer B is 75°. Then, transfer (bonding) was performed. Transfer of the liquid crystal alignment fixed layer A (H layer) was performed via an ultraviolet curable adhesive (thickness: 0.5 μm). Transfer of the liquid crystal alignment fixed layer B (Q layer) was performed via an ultraviolet curable adhesive (thickness: 1.5 μm). Thus, a laminate precursor was obtained. Note that the transfer was performed while conveying by rolls. Further, the transfer was performed in an environment with a water vapor content of 9.3 g/m 3 (23° C. and 45% RH).

得られた積層体前駆体の偏光板の保護層側に、厚み９０μｍの表面保護フィルム（藤森工業社製、「PPF-911」、基材（ＰＥＴ）の厚み７５μｍ、粘着剤層の厚み１５μｍ）を、ロール搬送しながら貼り合わせた。さらに、積層体前駆体の液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）側に、厚み５０μｍの剥離フィルム（三菱ケミカル社製、「MHE50」、ＰＥＴ系フィルム）を、ロール搬送しながらアクリル系粘着剤層（厚み１５μｍ）を介して貼り合わせ、積層体を得た。
得られた積層体の偏光板から粘着剤層までの積層部分の厚み（位相差層付偏光板の厚み）は４６μｍであった。 A 90 μm thick surface protective film ("PPF-911" manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., substrate (PET) thickness 75 μm, adhesive layer thickness 15 μm) was applied to the protective layer side of the polarizing plate of the obtained laminate precursor. were laminated together while conveyed by rolls. Furthermore, on the side of the liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) of the laminate precursor, a release film with a thickness of 50 μm ("MHE50", PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was rolled while conveying the acrylic pressure-sensitive adhesive layer ( 15 μm thick) to obtain a laminate.
The thickness of the laminated portion from the polarizing plate to the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained laminate (thickness of the polarizing plate with retardation layer) was 46 μm.

［実施例２］
積層体前駆体の偏光板の保護層側に、厚み４８μｍの表面保護フィルム（日東電工社製、「RP109F」、基材（ＰＥＴ）の厚み３８μｍ、粘着剤層の厚み１０μｍ）を貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。 [Example 2]
A 48 μm-thick surface protective film (manufactured by Nitto Denko, “RP109F”, base material (PET) thickness: 38 μm, pressure-sensitive adhesive layer thickness: 10 μm) was attached to the protective layer side of the polarizing plate of the laminate precursor. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

［実施例３］
表面保護フィルムを貼り合わせる際に表面保護フィルムに加える張力を変更したこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。 [Example 3]
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the tension applied to the surface protective film was changed when the surface protective film was laminated.

［比較例１］
積層体前駆体の液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）側に、厚み３８μｍの剥離フィルム（三菱ケミカル社製、「MHE38」、ＰＥＴ系フィルム）を貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。 [Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, except that a release film having a thickness of 38 μm (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "MHE38", PET film) was laminated on the liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) side of the laminate precursor. , to obtain a laminate.

［比較例２］
積層体前駆体の液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）側に、厚み５０μｍの剥離フィルム（三菱ケミカル社製、「MRF50」、ＰＥＴ系フィルム）を貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。 [Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 1, except that a 50 μm-thick release film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “MRF50”, PET film) was attached to the liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) side of the laminate precursor. , to obtain a laminate.

［比較例３］
積層体前駆体の偏光板の保護層側に、厚み４８μｍの表面保護フィルム（日東電工社製、「RP1010M」、基材（ＰＥＴ）の厚み３８μｍ、粘着剤層の厚み１０μｍ）を貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして、積層体を得た。 [Comparative Example 3]
A 48 μm-thick surface protective film (manufactured by Nitto Denko, “RP1010M”, base material (PET) thickness 38 μm, pressure-sensitive adhesive layer thickness 10 μm) was laminated to the protective layer side of the polarizing plate of the laminate precursor. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

＜評価＞
１．剥離力
得られた積層体を幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切り出したサンプルを、２３℃×５０％ＲＨの環境下に３０分以上放置した後、万能引張試験機にて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で長さ方向に剥離したときの剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。具体的には、粘着剤層に対する剥離フィルムの剥離力Ｆｒおよび偏光板に対する表面保護フィルムの剥離力Ｆｐを測定した。なお、測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
２．反り
得られた積層体から１７１ｍｍ×１２７ｍｍのサイズの試験片を切り出した。このとき、偏光子の吸収軸方向が長辺方向となるように切り出した。平面上に、切り出した試験片を、その剥離フィルム側が平面側となるように静置した時の、平面から最も高い部分の高さを測定し、反り量を求めた。ここで、反りが静置面側に凸である場合を「負（－）」、静置面と反対側に凸である場合を「正（＋）」とした。なお、表１に示す値は、反り量（ｍｍ）／長辺（１７１ｍｍ）×１００により求めた値である。
３．剥離試験
得られた積層体を１７１ｍｍ×１２７ｍｍのサイズに切断し、枚葉状の積層体を得た。このとき、偏光子の吸収軸方向が長辺に対して４５°の方向となるように切断した。
図３に示すように、得られた枚葉状の積層体から剥離フィルムおよび表面保護フィルムを剥がして、有機ＥＬパネル本体に位相差層付偏光板を貼り合わせ、剥離不良の発生の有無を確認した。 <Evaluation>
1. Peel force A sample of the obtained laminate cut into a size of 25 mm in width and 50 mm in length was left in an environment of 23 ° C. × 50% RH for 30 minutes or more, and then a universal tensile tester was used to test a peel speed of 300 mm / min. , and the peel force (N/25 mm) when peeled in the length direction at a peel angle of 180° was measured. Specifically, the peel force Fr of the release film from the adhesive layer and the peel force Fp of the surface protective film from the polarizing plate were measured. In addition, the measurement was performed under the environment of 23° C.×50% RH.
2. Warpage A test piece having a size of 171 mm x 127 mm was cut out from the obtained laminate. At this time, the polarizer was cut so that the absorption axis direction of the polarizer was the long side direction. The height of the highest portion from the flat surface was measured when the cut test piece was placed on a flat surface with the release film side facing the flat surface to determine the amount of warpage. Here, the case where the warpage was convex toward the stationary surface was indicated as "negative (-)", and the case where the curvature was convex toward the side opposite to the stationary surface was indicated as "positive (+)". Note that the values shown in Table 1 are obtained by calculating the amount of warp (mm)/long side (171 mm)×100.
3. Peeling Test The obtained laminate was cut into a size of 171 mm×127 mm to obtain a sheet-shaped laminate. At this time, the polarizer was cut so that the absorption axis direction of the polarizer was 45° with respect to the long side.
As shown in FIG. 3, the peeling film and the surface protective film were peeled off from the sheet-shaped laminate obtained, and the polarizing plate with a retardation layer was attached to the organic EL panel body, and the presence or absence of defective peeling was confirmed. .

Figure 2022129586000003
Figure 2022129586000003

積層体に負の反り（例えば、１％以上）が発生している状態においても、各実施例においては剥離性に優れ得ることがわかる。
比較例１の積層体においては、位相差層と剥離フィルムとの間に配置された粘着剤層（糊）に打痕が多数確認された。
比較例２では、剥離フィルムの剥離の際に、剥離フィルムが粘着剤層から剥がれずに、表面保護フィルムと偏光板との間で剥離が生じた。比較例３では、表面保護フィルムの剥離の際に、表面保護フィルムが偏光板から剥がれず、有機ＥＬパネル本体が吸着板から脱落した。 It can be seen that even in the state where the laminated body has a negative warp (for example, 1% or more), the peelability can be excellent in each example.
In the laminate of Comparative Example 1, many dents were confirmed in the pressure-sensitive adhesive layer (glue) arranged between the retardation layer and the release film.
In Comparative Example 2, when the release film was peeled off, the release film was not peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer, and peeling occurred between the surface protective film and the polarizing plate. In Comparative Example 3, when the surface protective film was peeled off, the surface protective film was not peeled off from the polarizing plate, and the organic EL panel main body fell off from the adsorption plate.

本発明の１つの実施形態に係る積層体から得られる位相差層付偏光板は、画像表示装置の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置が挙げられる。 The retardation layer-attached polarizing plate obtained from the laminate according to one embodiment of the present invention is used as a retardation layer-attached polarizing plate of an image display device, and is particularly curved, bent, folded, or wound. It can be suitably used for a possible image display device. Typical image display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, and inorganic EL display devices.

１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
２０ 位相差層
２１ 第一位相差層（Ｈ層）
２２ 第二位相差層（Ｑ層）
３０ 表面保護フィルム
４０ 粘着剤層
５０ 剥離フィルム
７０ 画像表示パネル本体
８０ 画像表示パネル
９０ 積層体前駆体
１００ 積層体
１１０ 位相差層付偏光板 REFERENCE SIGNS LIST 10 polarizing plate 11 polarizer 12 protective layer 20 retardation layer 21 first retardation layer (H layer)
22 Second retardation layer (Q layer)
30 Surface protective film 40 Adhesive layer 50 Release film 70 Image display panel body 80 Image display panel 90 Laminate precursor 100 Laminate 110 Retardation layer-attached polarizing plate

Claims (8)

表面保護フィルムと、偏光子と保護層とを含む偏光板と、位相差層と、粘着剤層と、剥離フィルムと、をこの順に有する積層体であって、
前記偏光板から前記粘着剤層までの積層部分の厚みは７０μｍ以下であり、
前記剥離フィルムの厚みは４０μｍ以上であり、
前記粘着剤層に対する前記剥離フィルムの剥離力Ｆｒは０．０４Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
前記偏光板に対する前記表面保護フィルムの剥離力Ｆｐは、前記Ｆｒよりも大きく、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下である、
積層体。 A laminate having, in this order, a surface protective film, a polarizing plate containing a polarizer and a protective layer, a retardation layer, an adhesive layer, and a release film,
The thickness of the laminated portion from the polarizing plate to the adhesive layer is 70 μm or less,
The thickness of the release film is 40 μm or more,
The release force Fr of the release film with respect to the pressure-sensitive adhesive layer is 0.04 N/25 mm or less,
The peeling force Fp of the surface protective film against the polarizing plate is greater than the Fr and is 0.1 N/25 mm or less.
laminate. 前記表面保護フィルムの厚みは６０μｍ以上である、請求項１に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the surface protection film has a thickness of 60 µm or more. 前記表面保護フィルムの厚みは、前記積層部分の厚みよりも大きい、請求項１または２に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the surface protective film is greater than the thickness of the laminated portion. 前記偏光板には、前記偏光子の前記位相差層が配置されていない側にのみ保護層が配置されている、請求項１から３のいずれかに記載の積層体。 4. The laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the polarizing plate is provided with a protective layer only on the side of the polarizer on which the retardation layer is not provided. 前記偏光子の厚みは８μｍ以下である、請求項１から４のいずれかに記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the polarizer has a thickness of 8 µm or less. 前記位相差層は液晶化合物の配向固化層である、請求項１から５のいずれかに記載の積層体。 6. The laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the retardation layer is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound. 反りが５％以下である、請求項１から６のいずれかに記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 6, having a warp of 5% or less. 請求項１から７のいずれかに記載の積層体を準備すること、
前記粘着剤層から前記剥離フィルムを剥がした前記積層体を画像表示パネル本体に貼り合わせること、および、
前記表面保護フィルムを前記偏光板から剥がすこと、
をこの順に含む、画像表示パネルの製造方法。 Preparing the laminate according to any one of claims 1 to 7,
Bonding the laminate obtained by peeling the release film from the adhesive layer to an image display panel body, and
peeling off the surface protective film from the polarizing plate;
A method for manufacturing an image display panel, comprising in this order:
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