JP2022107267A - 放射線硬化型インクジェット組成物及びインクセット - Google Patents

Abstract

【課題】色域のカバー率を上げつつ、屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を防止できる放射線硬化型インクジェット組成物を提供する。【解決手段】重合性化合物として、単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含み、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。【選択図】なし

Description

本発明は、放射線硬化型インクジェット組成物及びインクセットに関する。

近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において放射線を照射すると硬化する、放射線硬化型のインクジェット組成物が使用されている。

そして、放射線硬化型のインクジェット組成物によって形成される画像において色域のカバー率を上げる目的で、通常用いられる、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクおよびブラックインク以外の色のインク（特色インク）の検討がされている。

例えば、特許文献１には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６等の顔料と、ＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）やＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）等の多官能の光重合性化合物と、を含有する紫外線硬化型のオレンジインクが開示されている。

国際公開第２０１８／１３１４００号

しかしながら、特色インクを用いて色域のカバー率を上げた画像を形成したとしても、このような印刷物を屋外に設置する場合には印刷塗膜が割れやすいという問題がある。その一方で、印刷塗膜が割れることを防止するため、特色インクを用いないで画像を形成する場合には、色域のカバー率を上げることはできない。したがって、色域のカバー率を上げつつ、屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を防止できるようにすることが要求される。

本発明に係る放射線硬化型インクジェット組成物の一態様は、
重合性化合物として、単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含み、
色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものである。

本発明に係るインクセットの一態様は、
シアンインク組成物と、マゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、ブラックインク組成物と、及び上記態様の放射線硬化型インクジェット組成物とを含むものである。

以下に、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

１．放射線硬化型インクジェット組成物
本発明の一実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含み、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種（以下、「特定の顔料」ともいう。）を含むものである。

色材として特定の顔料を含む特色インクを用いて、色域のカバー率を上げた画像を形成したとしても、このような印刷物を屋外に設置する場合には印刷塗膜の割れが発生しやすい。その一方で、色材として特定の顔料を含む特色インクを用いないで画像を形成する場合には、色域のカバー率を上げることはできない。これに対して、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物（以下、「インクジェット組成物」又は単に「組成物」ともいう。）によれば、色材として特定の顔料を含むことで色域のカバー率を上げつつ、単官能の重合性化合物を重合性化合物の総量（１００質量％）に対して所定量以上含むことにより塗膜の延伸性を向上させ、屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を防止することができる。すなわち、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物によれば、色域を拡げられるとともに、拡げた色域を保護可能な放射線硬化型インクジェット組成物を提供できる。

以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含有される各成分について説明する。

１．１．重合性化合物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合性化合物として、単官能の重合性化合物（以下、「単官能モノマー」ともいう。）を重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含むものである。

１．１．１．単官能の重合性化合物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含まれる単官能の重合性化合物の含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対し７８質量％以上含むものである。好ましくは８２質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９３質量％以上である。単官能モノマーの含有量が上記範囲内であると、塗膜の延伸性が向上し、屋外設置をする場合であっても、塗膜の割れを防止することができる。また、単官能の重合性化合物の含有量の上限は、特に制限されないが、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９７質量％以下である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して９９質量％以下であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。

また、単官能モノマーの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは８２質量％以上である。単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して７０質量％以上であることにより、塗膜の柔軟性及び密着性がより向上する傾向にある。また、単官能モノマーの含有量の上限は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは９２質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８８質量％以下である。単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して９２質量％以下であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。

本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物に含まれる単官能の重合性化合物としては、特に制限されないが、例えば、多環炭化水素基を有する単官能アクリレート、窒素含有単官能モノマー、芳香族基含有単官能モノマー、飽和脂肪族基含有単官能モノマーが挙げられる。また、必要に応じてその他の単官能モノマーを含んでもよい。なお、その他の単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。

以下、単官能モノマーについて例示するが、本実施形態における単官能モノマーは以下に限定されるものではない。

なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。

１．１．１．１．多環炭化水素基を有する単官能アクリレート
多環炭化水素基を有する単官能アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、ジシクロペンテニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等の不飽和の多環炭化水素基を有するアクリレート；ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）等の飽和の多環炭化水素基を有するアクリレートが挙げられる。このなかでも、飽和の多環炭化水素基を有するアクリレートが好ましく、少なくともイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）を含むことがより好ましい。このような多環炭化水素基を有する単官能アクリレートを用いることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５～４５質量％であり、より好ましくは１０～４０質量％であり、さらに好ましくは１５～３５質量％である。重合性化合物の総量に対する多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５～４０質量％であり、より好ましくは１０～４０質量％であり、さらに好ましくは１５～３５質量％である。組成物の総量に対する多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．２．窒素含有単官能モノマー
窒素含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、Ｎ－ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）、ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ）、Ｎ－ビニルフォルムアミド、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルアセトアミド及びＮ－ビニルピロリドン等の窒素含有単官能ビニルモノマー；アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）等の窒素含有単官能アクリレートモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩等の（メタ）アクリルアミド等の窒素含有単官能アクリルアミドモノマーが挙げられる。なお、本発明において「Ｎ－ビニル化合物」とは、窒素含有単官能ビニルモノマーのことをいい、窒素含有単官能アクリレートモノマー及び窒素含有単官能アクリルアミドモノマーは含まれないものとする。

これらのなかでも、窒素含有単官能ビニルモノマー又は窒素含有単官能アクリレートモノマーの何れかを含むことが好ましく、Ｎ－ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）、ビニルメチルオキサゾリジノン（ＶＭＯＸ）、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロリドン、又はアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）などの含窒素複素環構造を有するモノマーがより好ましく、アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）を含むことがさらに好ましい。

このような窒素含有単官能モノマーを用いることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。さらに、Ｎ－ビニルカプロラクタム等の含窒素複素環構造を有する窒素含有単官能ビニルモノマーは塗膜の柔軟性をより向上させ、アクリロイルモルフォリン等の含窒素複素環構造を有する窒素含有単官能アクリレートモノマーは組成物の臭気をより低減させる傾向にある。

窒素含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５～４０質量％であり、より好ましくは５～３５質量％であり、さらに好ましくは、５～３０質量％である。窒素含有単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して５質量％以上であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。また、窒素含有単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して４０質量％以下であることにより、密着性がより向上する傾向にある。

窒素含有単官能モノマーの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５～３５質量％であり、より好ましくは５～３０質量％であり、さらに好ましくは、５～２５質量％である。窒素含有単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して５質量％以上であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。また、窒素含有単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して３５質量％以下であることにより、密着性がより向上する傾向にある。

また、Ｎ－ビニル化合物の含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対し５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、２．５質量％以下であることが特に好ましい。Ｎ－ビニル化合物の含有量が上記範囲内であると、得られる塗膜がより平滑となるため、発色性が向上する傾向にある。

Ｎ－ビニル化合物の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましく、２．５質量％以下であることが特に好ましい。Ｎ－ビニル化合物の含有量が上記範囲内であると、得られる塗膜がより平滑となるため、発色性が向上する傾向にある。

１．１．１．３．芳香族基含有単官能モノマー
芳香族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルコキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）がさらに好ましい。このような芳香族基含有単官能モノマーを用いることにより、重合開始剤の溶解性がより向上し、組成物の硬化性がより向上する傾向にある。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向にある。また、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを用いることにより、さらに臭気を低減できる傾向にある。

なお、本実施形態において、芳香族基含有単官能モノマーは、多環炭化水素基を有する化合物でないものとする。

芳香族基含有単官能モノマーを、他の表現により例示すると、芳香族基含有単官能モノマーとしては、下記の一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を挙げることができる。

ＣＨ_２＝ＣＲ^４－ＣＯＯＲ^５－Ａｒ ・・・ （１）
ＣＨ_２＝ＣＲ^４－ＣＯＯ－Ａｒ ・・・ （２）
（上記式（１）及び（２）中、Ｒ^４は水素原子又はメチル基である。上記式（１）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ^５で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ^５は炭素数１～４の２価の有機残基である。上記式（２）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の－ＣＯＯ－に結合している１価の有機残基である。）

上記の一般式（１）において、Ｒ^５で表される基としては、炭素数１～４の直鎖状、分枝状、又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、並びに構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する、置換されていてもよい炭素数１～４のアルキレン基が好ましく挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数１～４のアルキレン基、並びにオキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数１～４のアルキレン基が好適に用いられる。上記有機残基が置換されていてもよい基である場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸基、及びハロ基が挙げられ、置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。

上記の一般式（１）及び（２）において、Ａｒ（アリール）（芳香環骨格）に少なくとも１個含まれるアリール基としては、以下に限定されないが、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。アリール基の数は１以上であり、好ましくは１又は２である。ア
リール基は、当該基を構成する炭素原子のうち、式（１）中のＲ^５で表される有機残基に結合する炭素原子、式（２）における－ＣＯＯ－に結合する炭素原子、及びアリール基を複数有する場合にはアリール基同士を結び付ける炭素原子、以外の炭素原子に置換されていてもよい。置換されている場合、アリール基１個当たりの置換数は１以上であり、好ましくは１又は２である。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～１０の直鎖状、分枝状、又は環状のアルキル基及びアルコキシ基、カルボキシル基、ハロ基、並びに水酸基が挙げられる。

芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは３０～５５質量％であり、より好ましくは３５～５０質量％であり、さらに好ましくは、４０～４５質量％である。重合性化合物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは２０～５０質量％であり、より好ましくは２５～４５質量％であり、さらに好ましくは、３０～４０質量％である。組成物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．４．飽和脂肪族基含有単官能モノマー
飽和脂肪族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、２－（メタ）アクリル酸－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デシ－２－イルメチル等の脂環属基含有単官能モノマー；イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐鎖の脂肪属基含有単官能モノマー；ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、脂環属基含有単官能モノマーが好ましい。このような飽和脂肪族基含有単官能モノマーを用いることにより、組成物の硬化性がより向上する傾向にある。

なお、本実施形態において、飽和脂肪族基含有単官能モノマーは、多環炭化水素基を有する化合物でないものとする。

飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは３～１５質量％であり、さらに好ましくは５～１２質量％である。飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して１質量％以上であることにより、塗膜の柔軟性及び密着性がより向上する傾向にある。また、飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して２０質量％以下であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは１～１５質量％であり、より好ましくは３～１２質量％であり、さらに好ましくは５～１０質量％である。飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して１質量％以上であることにより、塗膜の柔軟性及び密着性がより向上する傾向にある。また、飽和脂肪族基含有単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して１５質量％以下であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。

１．１．１．５．その他
その他の単官能モノマーとしては、上記の他に、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンを用いてもよい。

１．１．２．多官能の重合性化合物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、多官能の重合性化合物（以下、「多官能モノマー」ともいう。）を含有してもよい。多官能モノマーとしては、例えば、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、多官能モノマーは、上記に限定されるものではない。

多官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。多官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して１質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、多官能モノマーの含有量の上限は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、一層好ましくは７質量％以下である。多官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して２０質量％以下であることにより、塗膜の柔軟性及び密着性がより向上する傾向にある。

また、多官能モノマーの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。多官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して１質量％以上であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。また、多官能モノマーの含有量の上限は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、一層好ましくは８質量％以下である。多官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して２０質量％以下であることにより、塗膜の柔軟性及び密着性がより向上する傾向にある。

以下、多官能モノマーについて例示するが、本実施形態における多官能モノマーは以下に限定されるものではない。

１．１．２．１．ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、下記式（３）で表される化合物が挙げられる。このようなビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを含むことにより、組成物の粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。また、組成物の硬化性がより向上するとともに、硬化性の向上に伴って記録速度をより高速化することが可能となる。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＣＯＯＲ^２－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ^３ ・・・ （３）
（式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数２～２０の２価の有機残基であり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～１１の１価の有機残基である。）

上記式（３）において、Ｒ^２で表される炭素数２～２０の２価の有機残基としては、炭素数２～２０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する、置換されていてもよい炭素数２～２０のアルキレン基、炭素数６～１１の、置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２～６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２～９のアルキレン基が好ましい。さらに、組成物をより低粘度化でき、かつ、組成物の硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ^２が、オキシエチレン基、オキシｎ－プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２～９のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。

上記式（３）において、Ｒ^３で表される炭素数１～１１の１価の有機残基としては、炭素数１～１０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキル基、炭素数６～１１の、置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１～２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６～８の芳香族基が好適に用いられる。

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。

式（３）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。なお、本実施形態において、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルは、ＶＥＥＡということもある。

ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５～２０質量％であり、より好ましくは０．７５～１５質量％であり、さらに好ましくは１～１０質量％である。重合性化合物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５～２０質量％であり、より好ましくは０．７５～１５質量％であり、さらに好ましくは１～１２質量％である。重合性化合物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。

１．１．２．２． ２官能（メタ）アクリレート
２官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

１．１．２．３． ３官能以上の多官能（メタ）アクリレート
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。

１．１．３．重合性化合物のガラス転移温度
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、重合性化合物の各含有量の質量比を重みとする、重合性化合物における各ホモポリマーのガラス転移温度の加重平均は４２℃以上であることが好ましく、４４℃以上であることがより好ましく、４６℃以上であることがさらに好ましく、４８℃以上であることが特に好ましい。各ホモポリマーのガラス転移温度の加重平均が上記範囲内であると、室温での塗膜の耐擦過性を高めることができる。また、各ホモポリマーのガラス転移温度の加重平均の上限は、特に制限されないが、６０℃以下であることが好ましく、５５℃以下であることがより好ましく、５５℃以下であることがさらに好ましい。

ガラス転移温度の加重平均の計算方法について説明する。ガラス転移温度の加重平均の値をＴｇ_Ａｌｌ、各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度をＴｇ_Ｎ、その重合性化合物の含有質量比をＸ_Ｎ（質量％）とする。Ｎは放射線硬化型インクジェット組成物に含まれる重合性化合物の種類に応じ、１から順に数字が入る。例えば３種類の重合性化合物を用いた場合、Ｔｇ_１、Ｔｇ_２、Ｔｇ_３が生じる。なお各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度は、その重合性化合物の安全データシート（ＳＤＳ）やカタログ情報により入手することができる。ガラス転移温度の加重平均Ｔｇ_Ａｌｌは、各重合性化合物によって計算されたガラス転移温度Ｔｇ_Ｎと、含有量Ｘ_Ｎとの積の総和である。したがって下記式（４）が成り立つ。
Ｔｇ_Ａｌｌ＝ΣＴｇ_Ｎ×Ｘ_Ｎ・・・（４）

なお、ガラス転移温度の加重平均は、用いる重合性化合物のガラス転移温度、並びに、用いる重合性化合物の含有質量比により、調整することができる。

１．２．色材
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種（以下、「特定の顔料」ともいう。）を含むものである。

本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材として上記特定の顔料を少なくとも１種含むことで色域のカバー率を上げることが可能となる。

また、これら特定の顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことがより好ましい。色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含む場合には、後述する、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物及びブラックインク組成物を組み合わせた場合、より色域のカバー率を向上させることが可能である。また、色材に日光が照射された際の退色を防止することができる。

色材の含有量の下限値は、放射線硬化型インクジェット組成物の総量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、色材の含有量の上限値は、放射線硬化型インクジェット組成物の総量（１００質量％）に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が上記範囲内であると、色域のカバー率がより向上する傾向にある。

＜分散剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含有することが好ましい。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。

高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。

分散剤の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１～２質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．５～１．０質量％である。

＜その他の色材＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、上記特定の顔料以外の色材を含んでもよい。その他の色材としては、顔料や染料を用いることができる。

顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ）ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。

更に詳しく言えば、ブラック系の顔料であるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイト系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が挙げられる。

イエロー系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタ系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７８、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアン系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー系以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン １０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、４０、６３が挙げられる。

上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、放射線硬化型インクジェット組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定されたＤｖ_５０の値とした。

また、染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

１．３．その他の成分
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合開始剤、重合禁止剤、スリップ剤等を含んでもよい。

＜重合開始剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、放射線を照射することにより、活性種を生じる重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、アルキルフェノン系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤等の公知の重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。このような重合開始剤を用いることにより、組成物の硬化性がより向上し、特にＵＶ－ＬＥＤの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する傾向にある。

アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。

このようなアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００（ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）（以上全てＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。

重合開始剤の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは３～１５質量％であり、さらに好ましくは５～１０質量％であり、特に好ましくは７～９質量％である。重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、組成物の硬化性及び重合開始剤の溶解性がより向上する傾向にある。

＜重合禁止剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合禁止剤としては、以下に限定されないが、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ブチルフェノール）、及び４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。

重合禁止剤の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０５～１質量％であり、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。

＜スリップ剤＞
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ－３７８、３４５５、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ－３５７０（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。

スリップ剤の含有量は、組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．０１～２質量％であり、より好ましくは０．０５～１質量％である。

なお、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。

１．４．物性
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ～２５ｍＰａ・ｓである。組成物の２０℃における粘度が上記範囲内であることにより、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機「ＭＣＲ－３００」（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０～１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下である。放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における表面張力がこの範囲にあると、組成物が撥液処理されたノズル面へ濡れにくくなる。これにより、ノズルから組成物が正常かつ適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計「ＣＢＶＰ－Ｚ」（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを放射線硬化型インクジェット組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

１．５．組成物の製造方法
放射線硬化型インクジェット組成物の製造（調製）は、組成物に含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより行う。本実施形態において、放射線硬化型インクジェット組成物の調製は、調製の過程において、重合開始剤と重合性化合物の少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後の組成物の溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安定性に優れた放射線硬化型インクジェット組成物とすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、放射線硬化型インクジェット組成物に含む他の成分を更に含むものでも良いし、放射線硬化型インクジェット組成物に含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含む重合性化合物は、放射線硬化型インクジェット組成物に含む重合性化合物の少なくとも一部であればよい。

２．インクセット
本発明の一実施形態に係るインクセットは、シアンインク組成物と、マゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、ブラックインク組成物と、及び上述の放射線硬化型インクジェット組成物とを含むものである。

色材として特定の顔料を含む特色インクを構成するインクセットを用いて、色域のカバー率を上げた画像を形成したとしても、このような印刷物を屋外に設置する場合には印刷塗膜の割れが発生しやすい。その一方で、インクセットにおいて色材として特定の顔料を含む特色インクを用いないで画像を形成する場合には、色域のカバー率を上げることはできない。これに対して、本実施形態に係るインクセットによれば、インクセットを構成する放射線硬化型インクジェット組成物において、色材として特定の顔料を少なくとも１種含むことで色域のカバー率を上げることができるとともに、単官能の重合性化合物を重合性化合物の総量（１００質量％）に対して所定量以上含むことにより塗膜の延伸性を向上させ、屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を防止することができる。すなわち、本実施形態に係るインクセットによれば、色域を拡げられるとともに、拡げた色域を保護可能なインクセットを提供できる。

以下、本実施形態に係るインクセットに含まれる、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、及びブラックインク組成物について説明する。なお、本実施形態に係るインクセットに含まれる放射線硬化型インクジェット組成物は、上述した通りであるため説明を省略する。

２．１．シアンインク組成物
本実施形態に係るインクセットは、シアンインク組成物を含むものである。以下、シアンインク組成物に含有され得る各成分について説明する。

２．１．１．色材
本実施形態に係るインクセットに含まれるシアンインク組成物は、色材を含有することが好ましい。シアンインク組成物に用いられる色材としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。

＜その他の色材＞
本実施形態に係るインクセットに含まれるシアンインク組成物は、上記以外の色材を含んでもよい。そのような色材としては、顔料であってもよいし、染料であってもよい。

顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ）ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。

有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。

更に詳しく言えば、ブラック系の顔料であるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイト系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が挙げられる

イエロー系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタ系の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、及びイエロー系以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。

上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、シアンインク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。

染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。

上記染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

色材の含有量の下限値は、シアンインク組成物の総量（１００質量％）に対して、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、色材の含有量の上限値は、シアンインク組成物の総量（１００質量％）に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。色材の含有量が上記範囲内であると、色域のカバー率がより向上する場合がある。

２．１．２．その他の成分
本実施形態に係るインクセットに含まれるシアンインク組成物が含有し得る、色材以外の成分としては、上述の放射線硬化型インクジェット組成物と同様であるため説明を省略する。

２．２．マゼンタインク組成物
本実施形態に係るインクセットは、マゼンタインク組成物を含むものである。以下、マゼンタインク組成物に含有され得る各成分について説明する。

２．２．１．色材
本実施形態に係るインクセットに含まれるマゼンタインク組成物は、色材を含有することが好ましい。マゼンタインク組成物に用いられる色材としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

本実施形態に係るインクセットに含まれるマゼンタインク組成物は、上記色材以外の色材として、上述のシアンインク組成物に含有し得る色材を含んでもよく、含有量等についても同様であるため説明を省略する。

２．２．２．その他の成分
本実施形態に係るインクセットに含まれるマゼンタインク組成物が含有し得る、色材以外の成分としては、上述の放射線硬化型インクジェット組成物と同様であるため説明を省略する。

２．３．イエローインク組成物
本実施形態に係るインクセットは、イエローインク組成物を含むものである。以下、イエローインク組成物に含有され得る各成分について説明する。

２．３．１．色材
本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク組成物は、色材を含有することが好ましい。イエローインク組成物に用いられる色材としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク組成物は、上記色材以外の色材として、上述のシアンインク組成物に含有し得る色材を含んでもよく、含有量等についても同様であるため説明を省略する。

２．３．２．その他の成分
本実施形態に係るインクセットに含まれるイエローインク組成物が含有し得る、色材以外の成分としては、上述の放射線硬化型インクジェット組成物と同様であるため説明を省略する。

２．４．ブラックインク組成物
本実施形態に係るインクセットは、ブラックインク組成物を含むものである。以下、ブラックインク組成物に含有され得る各成分について説明する。

２．４．１．色材
本実施形態に係るインクセットに含まれるブラックインク組成物は、色材を含有することが好ましい。ブラックインク組成物に用いられる色材としては、特に制限されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が使用でき、更に詳しく言えば、ブラックに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

本実施形態に係るインクセットに含まれるブラックインク組成物は、上記色材以外の色材として、上述のシアンインク組成物に含有し得る色材を含んでもよく、含有量等についても同様であるため説明を省略する。

２．４．２．その他の成分
本実施形態に係るインクセットに含まれるブラックインク組成物が含有し得る、色材以外の成分としては、上述の放射線硬化型インクジェット組成物と同様であるため説明を省略する。

３．実施例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。

３．１．インクジェット組成物の調製
まず、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材を重合性化合物中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、下表１～下表３に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤、重合禁止剤及びスリップ剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各例のインクジェット組成物を得た。

なお、下表１～下表３中の各例に示す各成分の数値は質量％を表す。また、下表１～下表３中に記載の比率は、各構成の質量比率を表す。また、下表１～下表３中の「ビニル化合物」とは、Ｎ－ビニル化合物を意味し、該当する場合には「○」と記載した。また、下表３中の「Ｃｙ」とはシアンインク組成物を示し、「Ｍａ」とはマゼンタインク組成物を示し、「Ｙｅ」とはイエローインク組成物を示し、「Ｂｋ」とはブラックインク組成物を示し、「ＣＭＹＫ組成物」とはシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物及びブラックインク組成物を示す。

なお、下表１～下表３中の「モノマーのＴｇ（℃）」は、各例に含まれるモノマーのガラス転移温度の加重平均を計算した値である。

上表１～上表３に示す各成分について、説明を補足する。
＜モノマー＞
・ＮＶＣ（商品名「Ｖ－ＣＡＰ」、ＩＳＰジャパン社製、Ｎ－ビニルカプロラクタム）
・ＶＭＯＸ（ＢＡＳＦ社製、ビニルメチルオキサゾリジノン）
・ＴＨＦＡ（商品名「Ｖ＃１５０」、大阪有機化学工業社製、テトラヒドロフルフリルアクリレート）
・ＤＣＰＡ（商品名「ＦＡ－５１１ＡＳ」、日立化成社製、ジシクロペンテニルアクリレート）
・ＩＢＸＡ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製、イソボルニルアクリレート）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２」、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート）
・ＡＣＭＯ（商品名、ＫＪケミカルズ株式会社製、アクリロイルモルフォリン）
・ＢＺＡ（商品名「Ｖ＃１６０」、大阪有機化学工業社製、ベンジルアクリレート）
・ＶＥＥＡ（商品名、株式会社日本触媒製、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル）
・ＤＰＧＤＡ（商品名「ＡＰＧ－１００」、新中村化学社製、ジプロピレングリコールジアクリレート）
＜重合開始剤＞
・８１９（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド）
・ＴＰＯ（商品名「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ」、Ｌａｍｂｓｏｎ社製、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
＜スリップ剤＞
・ＢＫＹ－ＵＶ３５００（商品名、ビックケミー・ジャパン社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）

＜色材＞
・Ｐ．Ｏ．３６（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６）
・Ｐ．Ｏ．３８（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８）
・Ｐ．Ｏ．４３（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３）
・Ｐ．Ｏ．６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）
・Ｐ．Ｏ．７１（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１）
・Ｐ．Ｏ．１３（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３）
・Ｐ．Ｒ．１７７（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）
・Ｐ．Ｒ．１７９（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９）
・Ｐ．Ｒ．２２４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４）
・Ｐ．Ｒ．２５４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
・Ｐ．Ｒ．２５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５）
・Ｐ．Ｒ．１７５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５）
・Ｐ．Ｖ．２３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）
・Ｐ．Ｖ．３２（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２）
・Ｐ．Ｖ．３７（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７）
・Ｐ．Ｖ．３９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９）
・Ｐ．Ｇ．７（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）
・Ｐ．Ｇ．３６（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）
・Ｐ．Ｂ．１５：６（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）
・Ｐ．Ｂ．２５（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５）
・Ｐ．Ｂ．６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）
・Ｐ．Ｂ．１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
・Ｐ．Ｒ．１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
・Ｐ．Ｙ．１５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）
・カーボンブラック（カーボンブラック顔料）
＜分散剤＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）

３．２．評価方法
３．２．１．色耐候性の評価
インクジェットプリンター「ＰＸ－Ｇ５０００」（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上記で得られた各インクジェット組成物をそれぞれのノズル列に充填した。常温、常圧下でＰＶＣフィルム（３Ｍ株式会社製、商品名「ＩＪ１８０－１０」）上に、インクのドット径が中ドットで、初期ＯＤ値が０．５、１．０、最大値となるようにＤｕｔｙを調整しながら印刷を行うと共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ－ＬＥＤから照射強度が１００ｍＷ／ｃｍ^２となるように３８５ｎｍの波長で第１照射をしてから、照射強度が１０００ｍＷ／ｃｍ^２で積算光量が７００ｍＪ／ｃｍ^２となるように３９５ｎｍの波長で第２照射をして画像を硬化させた。以上のようにして、ＰＶＣフィルム上に画像が印刷された記録物を作製した。

その後、得られた記録物をキセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し、下表４に示すような試験条件で「光照射４０分間」→「光照射＋水降雨２０分間」→「光照射６０分間」→「水降雨６０分間」のサイクル試験を行った。このサイクル試験を１２週間連続して行い、１２週間後にその記録物を取り出した。取り出した各記録物について、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてＯＤ値を測定し、ＯＤ値の残存率（％）を求め、初期ＯＤ値が０．５、１．０、最大値の３種の記録物のうち、残存率が最も低い記録物を評価の対象とした。耐候性は、下記基準に基づき判定した。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値残存率が９０％以上
Ｂ：ＯＤ値残存率が８０％以上９０％未満
Ｃ：ＯＤ値残存率が７０％以上８０％未満
Ｄ：ＯＤ値残存率が７０％未満

３．２．２．塗膜クラックの評価
上記「３．２．１．色耐候性の評価」において、１２週間連続で行ったサイクル試験後の記録物の塗膜を目視で確認し、下記の評価基準に基づき判定した。
（評価基準）
Ａ：塗膜剥がれ無し
Ｂ：クラック、塗膜剥がれ有り

３．２．３．平滑性（発色性）の評価
上記「３．２．１．色耐候性の評価」において作製した記録物の塗膜を、干渉顕微鏡を用いて断面粗さＲｚ（μｍ）を測定し、下記の評価基準に基づき判定した。なお、断面粗さＲｚ（μｍ）がより小さいほど光沢感が良好になるため、発色性により優れる。
（評価基準）
Ａ：０．８５以下
Ｂ：０．８５超過１．００未満
Ｃ：１．００以上

３．２．４．色域カバー率向上の評価
インクジェットプリンター「ＰＸ－Ｇ５０００」（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上記で得られた各実施例又は各比較例のインクジェット組成物と、ＣＭＹＫインクジェット組成物とを組み合わせてノズル列に充填した。常温、常圧下でＰＶＣフィルム（３Ｍ株式会社製、商品名「ＩＪ１８０－１０」）上に、インクのドット径が中ドットで印刷物の膜厚が１０μｍとなるようなベタパターン画像を印刷すると共に、キャリッジの横に搭載した紫外線照射装置内のＵＶ－ＬＥＤから照射強度が１００ｍＷ／ｃｍ^２となるように３８５ｎｍの波長で第１照射をしてから、照射強度が１０００ｍＷ／ｃｍ^２で積算光量が７００ｍＪ／ｃｍ^２となるように３９５ｎｍの波長で第２照射をして画像を硬化させた。以上のようにして、ＰＶＣフィルム上に画像が印刷された記録物を作製した。

また、インクジェットプリンター「ＰＸ－Ｇ５０００」（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上記で得られたＣＭＹＫインクジェット組成物をそれぞれノズル列に充填し、上記と同様にして記録物を作製した。

これら２つの記録物において「パントーン（登録商標）」カラーチャートにおけるカバー率を測定し、ＣＭＹＫインクジェットインク組成物のみを用いて作製された記録物に対して、各実施例及び各比較例の記録物はどの程度カバー率が向上したかを、下記の評価基準より判定した。なお、色域カバー率は顔料に由来するものである。
（評価基準）
Ａ：５％以上
Ｂ：３％以上５％未満
Ｃ：２％以上３％未満
Ｄ：０％以上２％未満

３．２．５．延伸性の評価
バーコーターで、上記で得られた各インクジェット組成物を塩ビフィルム（商品名「ＪＴ５８２９Ｒ」、ＭＡＣｔａｃ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各試験片について、引張試験機（商品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ」、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて柔軟性としての伸び率を測定した。伸び率は、５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時、クラックが発生した時点での数値とした。その数値は｛（クラック時の長さ－延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００｝より算出した。評価基準を以下に示す。
（評価基準）
Ａ：３００％以上
Ｂ：２５０％以上３００％未満
Ｃ：２００％以上２５０％未満
Ｄ：２００％未満

３．２．６．耐擦過性の評価
上記「３．２．５．延伸性の評価」において作製した、硬化後の塗膜に対して、ＪＩＳ Ｒ３２５５に準じてマイクロスクラッチ試験の評価を行った。測定には超薄膜スクラッチ試験機（商品名「ＣＳＲ－５０００」、ナノテック社製）を用いて耐擦過性としての耐荷重を測定した。耐荷重は荷重をかけながらマイクロスクラッチを行い、触針がメディア面に達した時の荷重とした。測定は触針スタイラス径：１５μｍ、振幅：１００μｍ、スクラッチ速度：１０μｍ／ｓｅｃで行った。評価基準は下記のとおりである。
（評価基準）
Ａ：３０ｍＮ／ｃｍ^２以上
Ｂ：２５ｍＮ／ｃｍ^２以上３０ｍＮ／ｃｍ^２未満
Ｃ：２０ｍＮ／ｃｍ^２以上２５ｍＮ／ｃｍ^２未満
Ｄ：２０ｍＮ／ｃｍ^２未満

３．３．評価結果
評価試験の結果を、上表１～上表３に示す。

上記の評価結果より、各実施例では、色域のカバー率を上げつつ、屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を防止できた。

これに対して、各比較例では、色域のカバー率及び屋外設置時の印刷塗膜の割れ（塗膜クラック）を両立させることができなかった。具体的には、比較例１では、単官能の重合性化合物が所定の範囲内ではないため、塗膜クラックを防止できなかった。また、比較例２，３では、特定の顔料を用いていないため、色域のカバー率を向上させることができなかった。

上述した実施形態から以下の内容が導き出される。

放射線硬化型インクジェット組成物の一態様は、
重合性化合物として、単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含み、
色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものである。

上記放射線硬化型インクジェット組成物の態様において、
前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むものであってもよい。

上記放射線硬化型インクジェット組成物の態様において、
前記重合性化合物として、Ｎ－ビニル化合物の含有量は前記重合性化合物の総量に対し５質量％以下であってもよい。

上記放射線硬化型インクジェット組成物の態様において、
前記重合性化合物のうち、前記単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し９０質量％以上含むものであってもよい。

上記放射線硬化型インクジェット組成物の態様において、
前記重合性化合物の各含有量の質量比を重みとする、前記重合性化合物における各ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の加重平均は４２℃以上であってもよい。

インクセットの一態様は、
シアンインク組成物と、マゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、ブラックインク組成物と、及び上記態様の放射線硬化型インクジェット組成物とを含むものである。

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成、を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

Claims (6)

1. 重合性化合物として、単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し７８質量％以上含み、
   色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、放射線硬化型インクジェット組成物。
2. 前記色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含む、請求項１に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
3. 前記重合性化合物として、Ｎ－ビニル化合物の含有量は前記重合性化合物の総量に対し５質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
4. 前記重合性化合物のうち、前記単官能の重合性化合物を前記重合性化合物の総量に対し９０質量％以上含む、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
5. 前記重合性化合物の各含有量の質量比を重みとする、前記重合性化合物における各ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の加重平均は４２℃以上である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物。
6. シアンインク組成物と、マゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、ブラックインク組成物と、及び請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の放射線硬化型インクジェット組成物とを含む、インクセット。