JP2022062817A - 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 - Google Patents
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
P2O5成分を55.0~85.0%、
Al2O3成分を3.0~30.0%、
ZnO成分を6.0%以上
含有し、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が0×10-6以上である光学ガラス。
P2O5成分を55.0~85.0%、
Al2O3成分を3.0~30.0%、
ZnO成分を6.0%未満
MgO成分を0%超、
含有し、
質量和Li2O×5+Na2O+(K2O/2)が4.0%超であり、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が0×10-6以上である光学ガラス。
質量比Al2O3/Rn2Oが0.5以上(RnはLi、Na、及びKからなる群より選択される1種以上)である、(1)又は(2)に記載の光学ガラス。
本発明の光学ガラスは、第1のガラスと第2のガラスの態様がある。第1のガラスと第2のガラスそれぞれについて、構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成の全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量数を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
P2O5成分は、ガラス形成酸化物として本発明の必須成分である。特に、P2O5成分を55.0%以上含有することで、ガラスの安定性を高められながら、転移点を低くすることができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは55.0%以上、より好ましくは58.0%以上、さらに好ましくは60.0%以上、最も好ましくは63.0%以上を下限とする。
一方で、P2O5成分の含有量を85.0%以下にすることで、ガラスの失透を低減することができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは85.0%以下、より好ましくは82.0%以下、さらに好ましくは80.0%以下、さらに好ましくは78.0%以下、最も好ましくは75.0%以下を上限とする。
一方で、Al2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、過剰な含有による耐失透性の悪化や転移点の上昇を抑えられる。従って、Al2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは25.0%以下、さらに好ましくは20.0%以下、最も好ましくは18.0%以下を上限とする。
一方で、ZnO成分の含有量を25.0%以下にすることで過剰な含有による分散の上昇や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは25.0%以下、より好ましくは22.0%以下、さらに好ましくは18.0%以下、さらに好ましくは15.0%以下、最も好ましくは12.0%以下を上限とする。
そのため、MgO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上、最も好ましくは1.5%以上を下限とする。
一方で、MgO成分の含有量を10.0%以下にすることで、MgO成分の過剰な含有による耐失透性の低下を抑えられる。従って、MgO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、最も好ましくは4.0%以下を上限とする。
一方で、CaO成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、CaO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、最も好ましくは3.0%以下を上限とする。
一方で、SrO成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、SrO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、最も好ましくは3.0%以下を上限とする。
一方で、BaO成分の含有量を15.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは13.0%以下、さらに好ましくは11.0%以下、最も好ましくは9.0%以下を上限とする。
一方で、Li2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、Li2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、Li2O成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.5%以下を上限とする。
一方で、Na2O成分の含有量を15.0%以下にすることで、Na2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、Na2O成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、最も好ましくは5.5%以下を上限とする。
一方で、K2O成分の含有量を15.0%以下にすることで、K2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、K2O成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、最も好ましくは5.5%以下を上限とする。
一方で、B2O3成分は、過剰に含有するとガラスの失透やガラス転移点の低下を招く。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは7.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とする。
一方で、SiO2成分は、過剰に含有するとガラスの失透やガラス転移点の低下を招く。特に、本発明においてSiO2成分はB2O3成分よりも失透を招きやすい特徴がある。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とする。
La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分は、0%超含有する場合に、高屈折率を得られる任意成分である。
特に、La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分のそれぞれの含有量を15.0%以下にすることで、アッベ数の減少を抑えられ、失透を低減でき、且つ着色を低減できる。従って、La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分のそれぞれの含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、最も好ましくは5.0%以下を上限とする。
一方で、F成分の含有量を5.0%以下にすることで、F成分による相対屈折率の温度係数の低下を抑えることができる。従って、F成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.5%以下を上限とする。
他方で、Sb2O3成分の含有量を1.0%以下にすることで、可視光領域の短波長領域における透過率の低下や、ガラスのソラリゼーション、内部品質の低下を抑えられる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.7%未満、さらに好ましくは0.4%以下、最も好ましくは0.3%以下としてもよい。
S成分の含有量は、好ましくは1ppm以上、より好ましくは10ppm以上、さらに好ましくは20ppm以上を下限とする。
他方で、S成分の含有量を300ppm以下にすることで、S成分を過剰に含有した際の合金化や着色を防ぐことができる。従ってS成分の含有量は、好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは100ppm以下を上限とする。
Sb2O3成分とS成分を併せて含有した場合は、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.3%以下、さらに好ましくは0.2%以下、最も好ましくは0.1%以下とする。他方で、S成分の含有量は、好ましくは1ppm以上、より好ましくは10ppm以上、さらに好ましくは20ppm以上を下限とし、好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは100ppm以下を上限とする。
一方で、Rn2O成分の含有量の和は、過剰に含有すると耐失透性を悪化させてしまう場合があるため、15.0%以下が好ましい。従って、Rn2O成分の含有量の和は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、最も好ましくは9.0%以下を上限とする。
一方で、RO成分の含有量の和は、ガラスの安定性の低下を抑えるために、20.0%以下が好ましい。
従って、RO成分の質量和は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは18.0%以下、さらに好ましくは15.0%以下、最も好ましくは12.0%以下を上限とする。
一方で、質量比(P2O5+MgO)/(Al2O3+ZnO)は、好ましくは7.00以下、より好ましくは6.00以下、さらに好ましくは5.50以下、さらに好ましくは5.00以下、最も好ましくは4.50以下を上限とする。
一方で、質量比Al2O3/Rn2Oを無限大とすることで、Al2O3の過剰添加による耐失透性の悪化を抑制することができる。従って、質量比Al2O3/Rn2Oは、好ましくは無限大、より好ましくは10.0以下、より好ましくは7.0以下、さらに好ましくは5.0以下、最も好ましくは4.0以下を上限とする。
一方で、質量比RO/(SiO2+B2O3+P2O5+Rn2O)は、好ましくは0.90以下、より好ましくは0.70以下、さらに好ましくは0.50以下、さらに好ましくは0.30以下、最も好ましくは0.20以下を上限とする。
質量比Al2O3/(SiO2+B2O3+P2O5)は、好ましくは0超、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.08以上、最も好ましくは0.10超を下限とする。
一方で、質量比Al2O3/(SiO2+B2O3+P2O5)は、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.5以下、最も好ましくは0.3以下を上限とする。
P2O5成分、SiO2成分、B2O3成分、Al2O3成分、MgO成分、CaO成分、SrO成分、BaO成分、Li2O成分、Na2O成分、K2O成分、La2O3成分、Y2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分、TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、Bi2O3成分、ZnO成分、ZrO2成分、Ta2O5成分、Sb2O3成分、F成分。
P2O5成分は、ガラス形成酸化物として本発明の必須成分である。特に、P2O5成分を55.0%以上含有することで、ガラスの安定性を高められながら、転移点を低くすることができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは55.0%以上、より好ましくは58.0%以上、さらに好ましくは60.0%以上、最も好ましくは63.0%以上を下限とする。
一方で、P2O5成分の含有量を85.0%以下にすることで、ガラスの失透を低減することができる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは85.0%以下、より好ましくは82.0%以下、さらに好ましくは80.0%以下、さらに好ましくは78.0%以下、最も好ましくは75.0%以下を上限とする。
一方で、Al2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、過剰な含有による耐失透性の悪化や転移点の上昇を抑えられる。従って、Al2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは25.0%以下、さらに好ましくは20.0%以下、最も好ましくは18.0%以下を上限とする。
そのため、MgO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%以上、さらに好ましくは1.0%以上、最も好ましくは1.2%以上を下限とする。
一方で、MgO成分の含有量を10.0%以下にすることで、MgO成分の過剰な含有による耐失透性の低下を抑えられる。従って、MgO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、最も好ましくは6.0%以下を上限とする。
一方で、ZnO成分の含有量を6.0%未満にすることで過剰な含有による分散の上昇や耐失透性の低下を抑えられる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは6.0%未満、より好ましくは5.5%以下、さらに好ましくは5.0%以下、最も好ましくは4.5%以下を上限とする。
一方で、CaO成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、CaO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、最も好ましくは3.0%以下を上限とする。
一方で、SrO成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、SrO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは4.0%以下、最も好ましくは2.0%以下を上限とする。
一方で、BaO成分の含有量を15.0%以下にすることで、屈折率や分散の上昇を抑えられる。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは13.0%以下、さらに好ましくは11.0%以下、最も好ましくは9.0%以下を上限とする。
一方で、Li2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、Li2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、Li2O成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.5%以下を上限とする。
一方で、Na2O成分の含有量を15.0%以下にすることで、Na2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、Na2O成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下、最も好ましくは5.5%以下を上限とする。
一方で、K2O成分の含有量を15.0%以下にすることで、K2O成分の過剰な含有によるガラスの失透を抑えられる。従って、K2O成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、最も好ましくは5.5%以下を上限とする。
一方で、B2O3成分は、過剰に含有するとガラスの失透や転移点の低下を招く。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは7.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とする。
一方で、SiO2成分は、過剰に含有するとガラスの失透や転移点の低下を招く。。特に、本発明においてSiO2成分はB2O3成分よりも失透を招きやすい特徴がある。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.0%以下を上限とする。
La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分は、0%超含有する場合に、高屈折率を得られる任意成分である。
特に、La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分のそれぞれの含有量を15.0%以下にすることで、アッベ数の減少を抑えられ、失透を低減でき、且つ着色を低減できる。従って、La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分のそれぞれの含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは8.0%以下、最も好ましくは5.0%以下を上限とする。
一方で、F成分の含有量を5.0%以下にすることで、F成分による相対屈折率の温度係数の低下を抑えることができる。従って、F成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、最も好ましくは1.5%以下を上限とする。
他方で、Sb2O3成分の含有量を1.0%以下にすることで、可視光領域の短波長領域における透過率の低下や、ガラスのソラリゼーション、内部品質の低下を抑えられる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.7%未満、さらに好ましくは0.4%以下、最も好ましくは0.3%以下としてもよい。
S成分の含有量は、好ましくは1ppm以上、より好ましくは10ppm以上、さらに好ましくは20ppm以上を下限とする。
他方で、S成分の含有量を300ppm以下にすることで、S成分を過剰に含有した際の合金化や着色を防ぐことができる。従ってS成分の含有量は、好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは100ppm以下を上限とする。
Sb2O3成分とS成分を併せて含有した場合は、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.3%以下、さらに好ましくは0.2%以下、最も好ましくは0.1%以下とする。他方で、S成分の含有量は、好ましくは1ppm以上、より好ましくは10ppm以上、さらに好ましくは20ppm以上を下限とし、好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、さらに好ましくは100ppm以下を上限とする。
一方で、Rn2O成分の含有量の和は、過剰に含有すると耐失透性を悪化させてしまう場合があるため、15.0%以下が好ましい。従って、Rn2O成分の含有量の和は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、さらに好ましくは10.0%以下、最も好ましくは8.0%以下を上限とする。
一方で、RO成分の含有量の和は、ガラスの安定性の低下を抑えるために、20.0%以下が好ましい。
従って、RO成分の質量和は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは18.0%以下、さらに好ましくは15.0%以下、最も好ましくは12.0%以下を上限とする。
一方で、質量比(P2O5+MgO)/(Al2O3+ZnO)は、好ましくは10.00以下、より好ましくは9.00以下、さらに好ましくは8.00以下、さらに好ましくは7.50以下、最も好ましくは7.00以下を上限とする。
一方で、質量比Al2O3/Rn2Oを無限大とすることで、Al2O3の過剰添加による耐失透性の悪化を抑制することができる。従って、質量比Al2O3/Rn2Oは、好ましくは無限大、より好ましくは8.0以下、より好ましくは6.0以下、さらに好ましくは4.0以下、最も好ましくは3.0以下を上限とする。
一方で、質量比RO/(SiO2+B2O3+P2O5+Rn2O)は、好ましくは0.90以下、より好ましくは0.70以下、さらに好ましくは0.50以下、さらに好ましくは0.30以下、最も好ましくは0.20以下を上限とする。
質量比Al2O3/(SiO2+B2O3+P2O5)は、好ましくは0超、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.10以上、最も好ましくは0.12以上を下限とする。
一方で、質量比Al2O3/(SiO2+B2O3+P2O5)は、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.8以下、さらに好ましくは0.5以下、最も好ましくは0.3以下を上限とする。
P2O5成分、SiO2成分、B2O3成分、Al2O3成分、MgO成分、CaO成分、SrO成分、BaO成分、Li2O成分、Na2O成分、K2O成分、La2O3成分、Y2O3成分、Gd2O3成分、Yb2O3成分、TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、Bi2O3成分、ZnO成分、ZrO2成分、Ta2O5成分、Sb2O3成分、F成分。
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
本発明の光学ガラスの物性について説明する。
本発明の光学ガラスは、低屈折率及び高アッベ数(低分散)を有することが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.50000以上、より好ましくは1.51000以上、最も好ましくは1.52000以上を下限とする。一方で、この屈折率(nd)は、好ましくは1.56000以下、より好ましくは1.55000以下、さらに好ましくは1.54000以下、を上限とする。
また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは60.00以上、より好ましくは62.00以上、さらに好ましくは63.00以上、最も好ましくは64.00以上を下限とする。一方で、このアッベ数(νd)は、好ましくは75.00以下、好ましくは73.00以下、より好ましくは72.00以下、さらに好ましくは71.00以下を上限とする。
このような屈折率及びアッベ数を有する本発明の光学ガラスは光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができるため、光学設計の自由度を広げることができる。
また、本発明の光学ガラスの相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)の上限は特に規定されないが、好ましくは10.0×10-6以下、より好ましくは7.0×10-6以下、さらに好ましくは5.0×10-6以下、さらに好ましくは4.5×10-6以下としてもよい。
このような相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)を有する本発明の光学ガラスは温度変動によっても結像特性等に影響が生じ難い光学系を構成することが可能であるため、車載用途やプロジェクタ用途の光学素子に好適に用いることができる。
なお、本発明においては、相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)について、相対屈折率と記載している箇所がある。
このようなガラス転移点(Tg)を有する本発明の光学ガラスは、熔融性に優れているため、プレス時の失透を抑えることができる。
このようなガラス屈伏点(At)を有する本発明の光学ガラスは、熔融性に優れているため、プレス時の失透を抑えることができる。
このような低比重の光学ガラスは光学設計上有用であり、特に光学系の小型化を図ることができるため、光学設計の自由度を広げることができる。
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度や熔融規模に応じて公知のガラスの製造方法に従って作製すればよい。
本発明のガラスは、公知の方法によって、熔解成形することが可能である。なお、ガラス熔融体を成形する手段は限定されない。
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。 なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
Claims (7)
- 酸化物基準の質量%で、
P2O5成分を55.0~85.0%、
Al2O3成分を3.0~30.0%、
ZnO成分を6.0%以上
含有し、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が0×10-6以上である光学ガラス。 - 酸化物基準の質量%で、
P2O5成分を55.0~85.0%、
Al2O3成分を3.0~30.0%、
ZnO成分を6.0%未満
MgO成分を0%超、
含有し、
質量和Li2O×5+Na2O+(K2O/2)が4.0%超であり、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が0×10-6以上である光学ガラス。 - 質量比Al2O3/Rn2Oが0.5以上(RnはLi、Na、及びKからなる群より選択される1種以上)である、請求項1又は2に記載の光学ガラス。
- 質量比Al2O3/(SiO2+B2O3+P2O5)が0超である、請求項1~3のいずれかに記載の光学ガラス。
- ガラス転移点(Tg)が600℃以下、ガラス屈伏点(At)が650℃以下である、請求項1~4のいずれかに記載の光学ガラス。
- 請求項1~5のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
- 請求項1~5のいずれかに記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。
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