JP2022048646A

JP2022048646A - 偏光板の製造方法

Info

Publication number: JP2022048646A
Application number: JP2020154585A
Authority: JP
Inventors: 慶一白川; Keiichi Shirakawa; 淳古川; Atsushi Furukawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2020-09-15
Filing date: 2020-09-15
Publication date: 2022-03-28
Also published as: TW202217372A; WO2022059518A1

Abstract

【課題】外観不良が抑制された片面保護偏光板の製造方法を提供する。【解決手段】偏光フィルム５の一方の面に水系接着剤層を介して保護フィルム２０を貼合するとともに、前記偏光フィルムの他方の面に、揮発性液体を介して剥離フィルム１０を積層する第１工程と、加熱により、前記水系接着剤層を乾燥させるとともに、前記揮発性液体を揮発させる第２工程と、を含み、前記剥離フィルムは、偏光フィルム側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが７０ｎｍ以下である、偏光板の製造方法である。【選択図】図５

Description

本発明は、偏光フィルムの一方の面に保護フィルムが貼合された偏光板の製造方法に関する。

偏光板は、液晶表示装置等の表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として広く用いられている。偏光板としては、偏光フィルムに接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成が一般的である。

偏光板薄膜軽量化の市場要求に伴って、これを実現し得る偏光板の構成として種々のものが提案されており、その代表例の１つが、偏光フィルムの片面のみに保護フィルムを貼合した片面保護偏光板である（例えば特許文献１）。

特開２００９－１０９８６０号公報

片面保護偏光板を製造するにあたっては、偏光フィルムの一方の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合するとともに、保護フィルムが貼合されない偏光フィルムの他方の面を仮保護するために、剥離可能な剥離フィルムを当該他方の面に積層しておくのが一般的である。この剥離フィルムは、例えば片面保護偏光板を液晶セルに貼合する工程で剥離除去される。

しかしながら、剥離フィルムが剥離された偏光板は、剥離フィルムが積層されていた面に凹み等の欠陥が生じ、外観の不良が発生するという問題があった。本発明は、外観不良が抑制された片面保護偏光板の製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、以下に例示する偏光板の製造方法及び片面保護偏光板を提供する。
［１］偏光フィルムの一方の面に水系接着剤層を介して保護フィルムを貼合するとともに、前記偏光フィルムの他方の面に、揮発性液体を介して剥離フィルムを積層する第１工程と、
加熱により、前記水系接着剤層を乾燥させるとともに、前記揮発性液体を揮発させる第２工程と、を含み、
前記剥離フィルムは、偏光フィルム側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが７０ｎｍ以下である、偏光板の製造方法。
［２］前記剥離フィルムは、偏光フィルム側表面にコーティング層が形成されている、［１］に記載の偏光板の製造方法。
［３］前記剥離フィルムのコーティング層の厚みは、３０μｍ以下である、［２］に記載の偏光板の製造方法。
［４］前記剥離フィルムのコーティング層は、（メタ）アクリル系樹脂の硬化物からなる、［２］又は［３］に記載の偏光板の製造方法。
［５］前記保護フィルム及び前記剥離フィルムの少なくとも一方は、透湿度が４００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
［６］前記水系接着剤層の厚みは、１０ｎｍ以上１μｍ以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
［７］前記保護フィルムの厚みは、１μｍ以上９０μｍ以下である、［１］～［６］のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
［８］前記偏光フィルムの厚みは、１μｍ以上４０μｍ以下である、［１］～［７］のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
［９］前記剥離フィルムを前記偏光フィルムから剥離する第３工程をさらに含む、［１］～［８］のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
［１０］前記第３工程において、前記偏光フィルムと前記剥離フィルムとの間の剥離力は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上２．０Ｎ／２５ｍｍ以下である、［９］に記載の偏光板の製造方法。
［１１］偏光フィルムと、前記偏光フィルムの片面に貼合された保護フィルムと、を有し、
前記偏光フィルムは、前記保護フィルムとは反対側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが６０ｎｍ以下である、片面保護偏光板。
［１２］偏光フィルムと、前記偏光フィルムの片面に貼合された保護フィルムと、を有し、
前記偏光フィルムは、前記保護フィルムとは反対側表面において、幅が０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、かつ深さが０．１μｍ以上１．０μｍ以下の凹みが１０個／ｍ^２以下である、片面保護偏光板。

本発明によれば、外観不良が抑制された片面保護偏光板を製造することができる。

片面保護偏光板の基本的層構成を示す概略断面図である。片面保護偏光板の他の一例を示す概略断面図である。片面保護偏光板の他の一例を示す概略断面図である。片面保護偏光板を用いて得ることができる両面保護偏光板の層構成を示す概略断面図である。本発明に係る片面保護偏光板の製造方法及びそれに用いる製造装置の一例を模式的に示す側面図である。実施例１の片面保護偏光板において、保護フィルムとは反対側の偏光フィルムの表面の原子間力顕微鏡像である。（Ａ）は表面の平面図、（Ｂ）は表面の三次元形状図である。比較例１の片面保護偏光板において、保護フィルムとは反対側の偏光フィルムの表面の原子間力顕微鏡像である。（Ａ）は表面の平面図、（Ｂ）は表面の三次元形状図である。

＜偏光板の製造方法＞
本発明は、片面保護偏光板の製造方法に関するものである。本発明において「片面保護偏光板」とは、偏光フィルムの片面のみに保護フィルムを貼合した偏光板であり、この保護フィルムは通常、接着剤層を介して偏光フィルムに貼合される。片面保護偏光板の基本的構成を図１に示す。図１に示される片面保護偏光板１のように、本発明に係る片面保護偏光板は、偏光フィルム５と、その一方の面に第１接着剤層２５を介して貼合される第１保護フィルム２０とを基本的構成として含むものである。

後で詳述するように、本発明に係る製造方法は、偏光フィルムの一方の面に水系接着剤層を介して保護フィルム（第１保護フィルム）を貼合するとともに、他方の面に揮発性液体を介して剥離フィルムを積層する第１工程と、加熱によって水系接着剤層を乾燥させるとともに揮発性液体を揮発させる第２工程とを含む。これらの第１及び第２工程を経て得られる片面保護偏光板は、図２に示される剥離フィルム付片面保護偏光板２のように、偏光フィルム５の他方の面に積層される剥離フィルム１０をさらに備える。

剥離フィルム１０は、偏光フィルム５から剥離することが可能なフィルムであり、これを必要なときに（例えば、片面保護偏光板を液晶セルに貼合するときに）剥離除去することによって図１の片面保護偏光板１が得られる。例えば液晶セルに貼合するために、本発明に係る片面保護偏光板は、図３に示される粘着剤層付片面保護偏光板３のように、偏光フィルム５の他方の面に積層される粘着剤層３０をさらに備えることができる。

また、本発明に係る片面保護偏光板１及び剥離フィルム付片面保護偏光板２は、偏光フィルムの両面に保護フィルムが貼合された両面保護偏光板の製造中間体としても好適に利用できるものであり、図４を参照して、偏光フィルム５における第１保護フィルム２０とは反対側の面に第２接着剤層２６を介して第２保護フィルム２１を貼合することにより両面保護偏光板４を得ることができる。

剥離フィルム１０は、偏光フィルム５側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが７０ｎｍ以下であり、好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以下である。第１工程において偏光フィルム５に積層される剥離フィルム１０の表面粗さが上述の範囲にあるとき、製造された片面保護偏光板１は、偏光フィルム５側表面の凹みが抑制され、外観不良が抑制された片面保護偏光板を得ることができる。片面保護偏光板の外観不良を抑制することにより、片面保護偏光板の製造における収率の悪化を抑制することができる。

以下、図５を参照しながら、実施の形態を示して本発明に係る片面保護偏光板の製造方法について詳細に説明する。本発明に係る片面保護偏光板の製造方法は、次の工程：
（１）偏光フィルムの一方の面に水系接着剤層を介して第１保護フィルムを貼合するとともに、該偏光フィルムの他方の面に、揮発性液体からなる層を介して剥離フィルムを積層する第１工程、及び
（２）加熱により、上記水系接着剤層を乾燥させるとともに、上記揮発性液体を揮発させる第２工程、
を含む。

図５は、本発明に係る片面保護偏光板の製造方法及びそれに用いる製造装置の一例を模式的に示す側面図である。一般に、片面保護偏光板のような偏光板は、図５に示されるように、長尺のフィルムを連続的に巻き出して搬送しながら各工程における処理を施すことにより、長尺品として連続的に製造することができる。ただし本発明の製造方法は、このような長尺のフィルムを用いた連続生産に限定されるものではなく、枚葉フィルムを用いた方法であってもよい。

（１）第１工程
図５を参照して、本工程ではまず、長尺の偏光フィルム５のロール（巻回品）、長尺の第１保護フィルム２０のロール及び長尺の剥離フィルム１０のロールを用意し、これらを図示しない巻き出し装置を用いて連続的に巻き出しながらフィルム搬送を行う。各フィルムは、それらの長手方向が搬送方向となるように搬送される。フィルムの搬送経路には適宜、走行するフィルムを支持するガイドロール６０が設けられる。図５における矢印は、フィルムの搬送方向又は各種ロールの回転方向を示す。通常、偏光フィルム５の搬送方向（フィルム長手方向）と第１保護フィルム２０の搬送方向（フィルム長手方向）と剥離フィルム１０の搬送方向（フィルム長手方向）とは平行である。

本工程では、偏光フィルム５の一方の面に水系接着剤層である第１接着剤層２５（図５において図示せず）を介して第１保護フィルム２０を貼合するとともに、偏光フィルム５の他方の面に、揮発性液体５０からなる層を介して剥離フィルム１０を積層する。第１保護フィルム２０の貼合及び剥離フィルム１０の積層は、図５に示されるように、第１保護フィルム２０、偏光フィルム５及び剥離フィルム１０を、それらの長手方向（搬送方向）が平行となるように重ねて一対の貼合ロール４０，４０間に通すことにより、貼合ロール４０，４０で積層されたフィルムを上下から押圧することによって行うことができる。

この際、貼合ロール４０，４０間に通す手前で、注入装置８０、８１を用いて、偏光フィルム５と第１保護フィルム２０との間に水系接着剤５５を注入するとともに、偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間に揮発性液体５０を注入することにより、これらのフィルム間に水系接着剤５５からなる層（第１接着剤層２５）、揮発性液体５０からなる層をそれぞれ介在させることができる。

なお、水系接着剤５５からなる層（第１接着剤層２５）及び揮発性液体５０からなる層を介在させるための装置は、図５に示されるような注入装置８０，８１に限定されるものではなく、例えば水系接着剤５５及び揮発性液体５０の粘度等に応じて、ドクターブレード法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法、カンマコーター法、グラビアコート法、ディップコート法、流延法のような塗工方式を適宜選択し、水系接着剤５５及び揮発性液体５０を、重ね合わされる少なくとも一方のフィルムの貼合面に塗工するようにしてもよい。

従来の片面保護偏光板の製造方法においては、偏光フィルム面に特段の層を介在させることなく直接剥離フィルムを積層していたことに起因して、片面保護偏光板を製造する工程中に、偏光フィルムが破断しやすいという問題があった。偏光フィルムの片面に水系接着剤層を介して保護フィルムが貼合される場合、片面保護偏光板を得るためには、水系接着剤層を乾燥させる工程が必要になるが、従来の製造方法においては、とりわけこの乾燥工程において偏光フィルムの破断が生じやすかった。

これに対して、偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間に揮発性液体５０からなる層を介在させて剥離フィルム１０を偏光フィルム５に積層する本発明の製造方法によれば、水系接着剤５５からなる層（第１接着剤層２５）を乾燥させる工程（第２工程）においても、偏光フィルム５の破断を効果的に抑制することができる。また、偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間に揮発性液体５０からなる層を介在させることは、片面保護偏光板を製造する工程中に片面保護偏光板にシワが生じることを抑制する効果もある。

介在する揮発性液体５０は、第１接着剤層２５を乾燥させる工程（第２工程）中に揮発させることができるので、本発明の製造方法においては、揮発性液体５０を揮発除去するための別途の工程を要しない。

偏光フィルム５に第１保護フィルム２０を貼合するにあたり、偏光フィルム５及び／又は第１保護フィルム２０の貼合面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理のような易接着処理を行うことができる。これらの中では、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。例えば第１保護フィルム２０が環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合には、第１保護フィルム２０の貼合面にプラズマ処理やコロナ処理を施すことができる。また、第１保護フィルム２０がセルロースエステル系樹脂からなる場合には、第１保護フィルム２０の貼合面にケン化処理を施すことができる。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ水溶液に浸漬する方法が挙げられる。

〔偏光フィルム〕
偏光フィルム５は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものであることができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。

なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」や「（メタ）アクリレート」などというときについても同様である。

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０～１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０～９９．５モル％の範囲であり、より好ましくは９４．０～９９．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる片面保護偏光板の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が９９．５モル％を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光フィルム５が得られない場合がある。

ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：－ＯＣＯＣＨ₃）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）／（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳＫ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～１００００であり、より好ましくは１５００～８０００であり、さらに好ましくは２０００～５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳＫ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。平均重合度が１００未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、１００００超では溶媒への溶解性が悪化し、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの形成が困難になってしまう。

偏光フィルム５は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造することができる。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、上述したポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものである。製膜方法は、特に限定されるものではなく、溶融押出法、溶剤キャスト法のような公知の方法を採用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みは、例えば１～１５０μｍ程度である。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前又はホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍程度である。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液（染色溶液）に浸漬する方法が採用される。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理（膨潤処理）を施しておくことが好ましい。

偏光フィルム５に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この染色水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部あたり０．０１～１重量部程度である。また、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部あたり０．５～２０重量部程度である。染色水溶液の温度は通常、２０～４０℃程度である。また、染色水溶液への浸漬時間（染色時間）は通常、２０～１８００秒程度である。

一方、二色性色素として二色性有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む染色水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。染色水溶液における二色性有機染料の含有量は通常、水１００重量部あたり１×１０^-4～１０重量部程度であり、１×１０^-3～１重量部程度が好ましい。この染色水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色水溶液の温度は通常、２０～８０℃程度である。また、染色水溶液への浸漬時間（染色時間）は通常、１０～１８００秒程度である。

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。

ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は通常、水１００重量部あたり、２～１５重量部程度であり、５～１２重量部が好ましい。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は通常、水１００重量部あたり、０．１～１５重量部程度であり、５～１２重量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は通常、６０～１２００秒程度であり、１５０～６００秒程度が好ましく、２００～４００秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は通常、５０℃以上であり、５０～８５℃が好ましく、６０～８０℃がより好ましい。

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は通常、１～４０℃程度である。また、浸漬時間は通常、１～１２０秒程度である。

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルム５が得られる。乾燥処理は、熱風を吹き付ける方法、熱ロールに接触させる方法、ＩＲヒーターで加熱する方法など、種々の方法があるが、いずれも好適に用いることができる。熱ロールに接触させて乾燥させる方法は、乾燥効率が向上するため乾燥時間を短縮化することができ、またフィルムの幅方向の収縮を抑制して広幅化が可能である等の点で好適である。なお、乾燥工程における乾燥温度とは、熱風を吹き付ける方法やＩＲヒーターなどのように乾燥炉を設ける乾燥設備の場合には乾燥炉内の雰囲気温度を意味し、熱ロールのような接触型の乾燥設備の場合には、熱ロールの表面温度を意味する。乾燥処理の温度は通常、３０～１００℃程度であり、５０～８０℃が好ましい。乾燥処理の時間は通常、６０～６００秒程度であり、１２０～６００秒が好ましい。

乾燥処理によって、偏光フィルム５の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は通常５～４５重量％となるように調整され、より好ましくは８～４０重量％に調整される。５重量％より低い場合、偏光フィルム５の可撓性が失われ、偏光フィルム５がその乾燥後に損傷したり、破断したりする場合がある、４５重量％より高い場合、保護フィルムとの密着性が十分に発現し難くなり、外観の不良やフィルムがライン中で破断して工程を汚染するといった問題が発生し易くなる。

偏光フィルム５の厚みは通常、１～４０μｍ程度であり、好ましくは２～２０μｍであり、より好ましくは２～１０μｍである。偏光フィルム５の厚みは、偏光板の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、通常、偏光フィルム５の厚みが薄くなると偏光フィルム５に生じる凹みに起因した外観不良が顕著化しやすい。本発明によれば、厚みが薄い偏光フィルムを用いた場合でも、偏光板に生じる外観不良を抑制することができる。

〔第１保護フィルム〕
第１保護フィルム２０は、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。より具体的な例は、ポリプロピレン系樹脂（プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体）、ポリエチレン系樹脂（エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体）を含む。

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。

ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては２価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしては２価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。好適なポリエステル系樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレートを含む。

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックであり、高い耐衝撃性、耐熱性、難燃性、透明性を有する樹脂である。ポリカーボネート系樹脂は、光弾性係数を下げるためにポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、波長依存性を改良した共重合ポリカーボネート等であってもよい。

（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ_1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。

第１保護フィルム２０は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。

第１保護フィルム２０の偏光フィルム５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。

第１保護フィルム２０の厚みは、好ましくは１～９０μｍ以下であり、より好ましくは１～６０μｍであり、さらに好ましくは１～５０μｍである。

第１保護フィルム及び後述する剥離フィルムの少なくとも一方は、透湿度が４００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であることが好ましい。第１保護フィルム２０の透湿度は、４００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であることが好ましく、４２０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であることがより好ましい。透湿度がこの範囲であると、後の第２工程において水系接着剤５５からなる層を効率良く乾燥させることができるため、生産性を高めることができる。

〔水系接着剤〕
第１接着剤層２５を形成する水系接着剤５５は、接着剤成分を水に溶解したもの又は水に分散させたものである。好ましく用いられる水系接着剤は、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた接着剤組成物である。水系接着剤から形成される第１接着剤層２５の厚みは、通常１０ｎｍ～１μｍ以下である。

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、当該ポリビニルアルコール系樹脂は、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような変性されたポリビニルアルコール系樹脂であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体であってもよい。

ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする水系接着剤は通常、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液である。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、水１００重量部に対して、通常１～１０重量部、好ましくは１～５重量部である。

ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤には、接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、水溶性エポキシ樹脂のような硬化性成分や架橋剤を添加することが好ましい。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸等のジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。かかるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂の市販品としては、「スミレーズレジン６５０」（田岡化学工業株式会社製）、「スミレーズレジン６７５」（田岡化学工業株式会社製）、「ＷＳ－５２５」（日本ＰＭＣ株式会社製）等が挙げられる。これら硬化性成分や架橋剤の添加量（硬化性成分及び架橋剤として共に添加する場合にはその合計量）は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、通常１～１００重量部、好ましくは１～５０重量部である。上記硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して１重量部未満である場合には、接着性向上の効果が小さくなる傾向にあり、また、上記硬化性成分や架橋剤の添加量がポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して１００重量部を超える場合には、接着剤層が脆くなる傾向にある。

また、接着剤の主成分としてウレタン樹脂を用いる場合、適当な接着剤組成物の例として、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物との混合物を挙げることができる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。かかるアイオノマー型ウレタン樹脂は、乳化剤を使用せずに直接、水中で乳化してエマルジョンとなるため、水系の接着剤として好適である。

〔剥離フィルム〕
剥離フィルム１０は、偏光フィルム５に積層した後、所望のタイミングで剥離可能なフィルムである。「剥離可能」とは、偏光フィルム５及び剥離フィルム１０を破損又は傷めることなく、偏光フィルム５と剥離フィルム１０とを分離できることを意味する。

剥離フィルム１０は、ハンドリング性、透明性、廉価性等に鑑み、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂のような鎖状ポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂又はこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。これらの１種又は２種以上を単層又は多層状に成形したフィルムを剥離フィルム１０として用いることもできる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、セルローストリアセテート、ポリメタクリル酸メチル系樹脂からなるフィルムを好適に用いることができる。

偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間の剥離力は、例えば０．０１Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍであり、好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ～０．５Ｎ／２５ｍｍである。剥離力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であるとき、偏光フィルム５と剥離フィルム１０との部分的な剥がれを防止できる。剥離力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であるとき、後述する第３工程において偏光フィルム５から剥離フィルム１０を剥離しやすい。

上記剥離力は、剥離フィルム１０が積層された片面保護偏光板を２５ｍｍ幅にカットして測定サンプルを取得し、株式会社島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ」を用いて、測定サンプルの剥離フィルム１０と片面保護偏光板とを掴み、１８０°方向に剥がすときの力を測定することにより求められる。剥離力の測定は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境下で行われる。

剥離フィルム１０の厚みは、例えば５～１００μｍ程度であり、好ましくは１０～８０μｍ程度であり、より好ましくは１０～６０μｍである。

剥離フィルム１０の透湿度は、好ましくは４００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、より好ましくは４２０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、さらに好ましくは４５０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、さらにより好ましくは５００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上である。透湿度がこの範囲であると、後の第２工程において揮発性液体５０を効率良く揮発除去させることができるため、乾燥不良による光学特性の劣化や外観不良などの品質面の不具合を防止することができる。

剥離フィルム１０は、８０℃にて５分間加熱したときの収縮率（加熱収縮率）が０．１５％以下であることが好ましく、０．１％以下であることがより好ましい。剥離フィルム１０の加熱収縮率が大きいと、第２工程での加熱処理において剥離フィルム１０にシワが生じやすくなり、これに伴い、片面保護偏光板にシワが生じやすくなる。加熱収縮率が上記範囲内となる樹脂材料の例は、ポリエチレンテレフタレート、セルローストリアセテート、ポリメタクリル酸メチル系樹脂を含む。「加熱収縮率が０．１５％以下である」とは、ＭＤ収縮率及びＴＤ収縮率の双方が０．１５％以下であることを意味する。

剥離フィルム１０における偏光フィルム５側表面の揮発性液体５０に対する接触角を５０～８０°、好ましくは５０～７５°とすることは、偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間の剥離力を上記範囲内の適度なものとし、剥離フィルム１０を比較的剥離し易くできる点において有利である。同様の理由で、偏光フィルム５における剥離フィルム１０側表面の揮発性液体５０に対する接触角は、５０～１１０°であることが好ましく、５０～１００°であることがより好ましい。接触角は、例えば以下の方法で測定できる。測定対象面（偏光フィルムにおける剥離フィルム側表面又は剥離フィルムにおける偏光フィルム側表面）を外側にして、偏光フィルム又は剥離フィルムをガラス基板に粘着剤を用いて貼合して測定サンプルとする。測定対象表面が上面となるように、測定サンプルを接触角計（協和界面科学株式会社製の画像処理式接触角計：ＦＡＣＥＣＡ－Ｘ型）に水平にセットし、測定対象表面に１マイクロリットルの揮発性液体を滴下し、揮発性液体に対する接触角を測定する。

剥離フィルム１０は、偏光フィルム５側表面にコーティング層が形成されていてもよい。剥離フィルム１０の表面にコーティング層が形成されることで表面粗さが小さい剥離フィルムを容易に得ることができる。剥離フィルム表面には剥離フィルム起因の微小な異物（添加物やフィルム屑等）が付着しやすいため、偏光フィルム表面に凹みを生じさせる原因となり得るが、コーティング層でこれらの異物を覆うことで、偏光フィルム表面の凹みを抑制することができる。また、コーティング層が形成された剥離フィルム１０は、偏光フィルム５との間の剥離力が良好であり、該剥離力は例えば０．０１Ｎ／２５ｍｍ～２．０Ｎ／２５ｍｍであり、好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ～０．５Ｎ／２５ｍｍである。コーティング層は、剥離フィルムの両面に形成されていてもよい。

コーティング層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。コーティング層は、硬度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子又はこれらの混合物が挙げられる。

剥離フィルムのコーティング層の厚みは、好ましくは１μｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上１５μｍ以下である。コーティング層の厚みが１μｍ以上であるとき、上記剥離フィルムの異物に起因する偏光フィルム表面の凹みを抑制しやすい。コーティング層が厚すぎると透湿度が低下しやすいため、透湿度が良好である剥離フィルムを得る観点からは、コーティング層の厚みは３０μｍ以下であることが好ましい。

〔揮発性液体〕
偏光フィルム５と剥離フィルム１０との間に介在させる揮発性液体５０は、第２工程での加熱処理によって揮発し得る液体であり、好ましくは偏光フィルム５に悪影響を与えない液体である。悪影響を与えないのであれば、帯電防止剤を添加してもよい。本発明において使用し得る揮発性液体５０の例を挙げれば、例えば、水や、水と親水性液体との混合物等である。親水性液体は、第２工程での加熱処理後に残留しないものであることが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、１-ブタノール、テトロヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ギ酸、酢酸等が挙げられる。

（２）第２工程
本工程は、加熱によって、水系接着剤層である第１接着剤層２５を乾燥させるとともに、揮発性液体５０を揮発除去する工程である。この加熱処理によって、剥離フィルム１０は、偏光フィルム５の表面に直接、適度な密着力をもって積層される。

図５を参照して、上記加熱処理は、貼合ロール４０，４０間を通過した、第１保護フィルム２０、偏光フィルム５及び剥離フィルム１０からなる積層フィルムを乾燥装置７０に導入することによって行うことができる。これにより、剥離フィルム付片面保護偏光板２が得られる。乾燥装置７０としては、特に制限されず、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーター等を用いることができる。

乾燥温度は、好ましくは３０～９０℃である。３０℃未満であると、得られた剥離フィルム付片面保護偏光板２において、第１保護フィルム２０が偏光フィルム５から剥離しやすくなる傾向がある。また乾燥温度が９０℃を超えると、熱によって偏光フィルム５の偏光性能が劣化するおそれがある。乾燥時間は１０～１０００秒程度とすることができ、生産性の観点からは、好ましくは６０～７５０秒、より好ましくは１５０～６００秒である。

（３）その他の工程
上記第２工程の後、室温以上の温度で少なくとも半日、通常は数日間以上の養生を施して十分な接着強度を得てもよい。かかる養生は、典型的には、ロール状に巻き取られた状態で行われる。好ましい養生温度は、３０～５０℃の範囲であり、さらに好ましくは３５～４５℃である。養生温度が５０℃を超えると、ロール巻き状態において、いわゆる「巻き締まり」が起こりやすくなる。なお、養生時の湿度は、特に限定されないが、相対湿度が０～７０％ＲＨ程度の範囲となるように選択されることが好ましい。養生時間は、通常１～１０日程度、好ましくは２～７日程度である。

上記第２工程の後、剥離フィルム１０を剥離フィルム付片面保護偏光板２の偏光フィルム５から剥離除去する第３工程、及び偏光フィルム５における剥離フィルム１０が積層されていた面に粘着剤層３０を積層する第４工程を設けて、図３に示される粘着剤層付片面保護偏光板３とすることもできる。この粘着剤層３０は、片面保護偏光板を液晶セルに貼合するために用いることができる。

粘着剤層３０に用いられる粘着剤としては、従来公知の適宜の粘着剤を用いることができ、例えば（メタ）アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、リワーク性などの観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層３０は、粘着剤を、例えば有機溶剤溶液の形態で用い、それを偏光フィルム５上にダイコーターやグラビアコーター等によって塗工し、乾燥させる方法によって設けることができる他、離型処理が施されたプラスチックフィルム（セパレートフィルムと呼ばれる。）上に形成されたシート状粘着剤を偏光フィルム５に転写する方法によっても設けることができる。いずれの方法をとっても、粘着剤層３０の表面にセパレートフィルムが貼着されていることが好ましい。粘着剤層３０の厚みは、例えば２～４０μｍであることができる。

あるいは、上記第４工程を設ける代わりに、偏光フィルム５における剥離フィルム１０が積層されていた面に、第２接着剤層２６を介して第２保護フィルム２１を貼合することにより両面保護偏光板４を得ることもできる。第２接着剤層２６は、第１接着剤層２５と同様に水系接着剤層であってもよいし、他の接着剤からなる層であってもよい。他の接着剤としては、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化し得る活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。この場合、第２接着剤層２６は、当該接着剤の硬化物層である。

第２保護フィルム２１は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。両面保護偏光板４は、第１保護フィルム２０又は第２保護フィルム２１の外面に積層した粘着剤層３０を用いて液晶セルに貼合することができる。

中でも、第２接着剤層２６を形成する接着剤としては、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分とする活性エネルギー線硬化性接着剤をより好ましく用いることができ、さらに好ましくはかかるエポキシ系化合物を硬化性成分とする紫外線硬化性接着剤である。ここでいうエポキシ系化合物とは、分子内に平均１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。

好適に使用できるエポキシ系化合物の例は、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルのような脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物を含む。

活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分としてラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物をさらに含有することもできる。（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。

活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩；鉄－アレン錯体等を挙げることができる。また、活性エネルギー線硬化性接着剤が（メタ）アクリル系化合物のようなラジカル重合性硬化性成分を含有する場合は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合には、これよりなる接着剤層を硬化させる硬化工程を実施する。当該接着剤層の硬化は、活性エネルギー線を照射することにより行うことができる。活性エネルギー線は、好ましくは紫外線である。

活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。

活性エネルギー線硬化性接着剤からなる接着剤層への活性エネルギー線照射強度は、接着剤の組成によって適宜決定されるが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０．１～６０００ｍＷ／ｃｍ²となるように設定されることが好ましい。照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ²以上である場合、反応時間が長くなりすぎず、６０００ｍＷ／ｃｍ²以下である場合、光源から輻射される熱及び接着剤の硬化時の発熱による接着剤層の黄変や偏光フィルム５の劣化を生じるおそれが少ない。

活性エネルギー線の照射時間についても、接着剤の組成によって適宜決定されるが、上記照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０～１００００ｍＪ／ｃｍ²となるように設定されることが好ましい。積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ²以上である場合、重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応をより確実に進行させることができ、１００００ｍＪ／ｃｍ²以下である場合、照射時間が長くなりすぎず、良好な生産性を維持できる。

第２保護フィルム２１の材質や構成については、第１保護フィルム２０について記述した内容が引用される。第１保護フィルム２０と第２保護フィルム２１とは、同種のフィルムであってもよいし、異種のフィルムであってもよい。

＜片面保護偏光板＞
本発明の一実施形態に係る片面保護偏光板１は、偏光フィルム５と、偏光フィルム５の片面に貼合された保護フィルム２０と、を有する。偏光フィルム５は、保護フィルム２０とは反対側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが６０ｎｍ以下であり、好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以下である。このような片面保護偏光板は、外観不良が抑制されている。片面保護偏光板は、上述の偏光板の製造方法に従って製造することができる。

本発明の一実施形態に係る片面保護偏光板１は、偏光フィルム５と、偏光フィルム５の片面に貼合された保護フィルム２０と、を有する。偏光フィルム５は、保護フィルム２０とは反対側表面において、幅が０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、かつ深さが０．１μｍ以上１．０μｍ以下の凹みが１０個／ｍ^２以下であり、より好ましくは５個／ｍ^２以下である。このような片面保護偏光板は、外観不良が抑制されている。片面保護偏光板は、上述の偏光板の製造方法に従って製造することができる。凹みの幅は、偏光フィルムの面方向の長さの最大値をいう。凹みの深さは、偏光フィルムの表面からの深さ（偏光フィルムに垂直な方向の長さ）の最大値をいう。

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例における透湿度、厚み、剥離力及び表面粗さは、以下の方法に従って測定した。

（１）保護フィルム及び剥離フィルムの透湿度
ＪＩＳＺ０２０８－１９７６に準拠し、４０℃での透湿度（ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ）を測定した。

（２）層の厚み
フィルムの厚みは、接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製：ＭＳ－５Ｃ）を用いて測定した。接着剤層の厚みは、レーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製：ＯＬＳ３０００）を用いて測定した。

（３）偏光フィルムと剥離フィルムとの間の剥離力
剥離力は、剥離フィルムが積層された片面保護偏光板を２５ｍｍ幅にカットして測定サンプルを取得し、株式会社島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフＡＧＳ－５０ＮＸ」を用いて、測定サンプルの剥離フィルムと片面保護偏光板とを掴み、１８０°方向に剥がすときの力を測定することにより求めた。剥離力の測定は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の環境下で行った。

（４）表面粗さ
偏光フィルム及び剥離フィルムの表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚ）は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、株式会社島津製作所製：ＳＰＭ－９７００ＨＴ）を用いて測定した。

（５）偏光フィルム表面の凹凸の測定
光学顕微鏡（株式会社キーエンス製：型番ＶＨＸ－６０００）を用いて、偏光フィルムの表面にある幅０．５ｍｍ～２．０ｍｍ、深さ０．１μｍ～１．０μｍの凹みの数を測定した。

＜実施例１＞
（Ａ）偏光フィルムの作製
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚み２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約４倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、４０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．１／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１０．５／７．５／１００の水溶液に６８℃で３００秒間浸漬した。引き続き、５℃の純水で５秒間洗浄した後、７０℃で１８０秒間乾燥して、一軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。偏光フィルムの厚みは８μｍであった。

（Ｂ）水系接着剤の調製
ポリビニルアルコール粉末（株式会社クラレ製の商品名「ＫＬ－３１８」、平均重合度１８００）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業株式会社製の商品名「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末２重量部に対して１重量部の割合で混合して、水系接着剤とした。

（Ｃ）保護フィルム
保護フィルムは、厚み２７μｍの環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）フィルムを用いた。保護フィルムの透湿度は、５．５ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。

（Ｄ）剥離フィルム
剥離フィルムは、厚み４２μｍのトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルムに厚み４μｍのメタアクリル系樹脂硬化物のコーティング層を有するフィルム（ＨＣ－ＴＡＣ）を用いた。剥離フィルムの透湿度は、５４０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。

（Ｅ）剥離フィルム付片面保護偏光板及び片面保護偏光板の作製
図５に示される偏光板製造装置と同様の装置を用いて、次の手順で剥離フィルム付片面保護偏光板を作製した。上記（Ａ）で得られた偏光フィルムを連続的に搬送するとともに、保護フィルムのロールから保護フィルムを連続的に巻き出し、また、剥離フィルムのロールから剥離フィルムを連続的に巻き出した。次いで、偏光フィルムと保護フィルムとの間に上記（Ｂ）で得られた水系接着剤を注入するとともに、偏光フィルムと剥離フィルムとの間に純水を注入し、貼合ロール４０，４０間に通して保護フィルム／水系接着剤層／偏光フィルム／純水／剥離フィルムからなる積層フィルムとした（第１工程）。引き続き、積層フィルムを搬送し、乾燥装置７０に通して８０℃、３００秒の加熱処理を行うことにより、水系接着剤層の乾燥とともに、偏光フィルムと剥離フィルムの間に介在する純水を揮発除去して、剥離フィルム付片面保護偏光板を得た（第２工程）。水系接着剤層の厚みは７５ｎｍであった。剥離フィルムを偏光フィルムから剥離除去し、片面保護偏光板を得た（第３工程）。

剥離フィルム付片面保護偏光板の製造中、偏光フィルムの破断及び偏光板のシワは生じなかった。実施例１の偏光板の作製に用いた偏光フィルム、保護フィルム及び剥離フィルムの厚み、剥離力及び表面粗さの測定結果を表１に示す。

＜比較例１及び比較例２＞
剥離フィルムの種類を変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、比較例１及び比較例２の片面保護偏光板を作製した。比較例１はコーティング層無しの厚み６０μｍのＴＡＣフィルムを剥離フィルムとして用いた。比較例２はコーティング層無しの厚み２５μｍのＴＡＣフィルムを剥離フィルムとして用いた。保護フィルム及び剥離フィルムの厚み、剥離力及び表面粗さの測定結果を表１に示す。

製造された片面保護偏光板について、保護フィルムとは反対側の偏光フィルム表面の最大高さ及び偏光フィルム表面の凹みを測定した。結果を表１に示す。

実施例１で製造された片面保護偏光板は、比較例１及び比較例２の片面保護偏光板と比較して、保護フィルムとは反対側の偏光フィルム表面の凹みが抑制されていた。実施例１及び比較例１の片面保護偏光板において、剥離フィルムを剥がした表面を原子間力顕微鏡（株式会社島津製作所製：ＳＰＭ－９７００ＨＴ）で観察した像を図６及び図７にそれぞれ示す。

＜参考例１＞
剥離フィルムの種類を変更したこと以外は実施例１と同じ方法で、参考例１の片面保護偏光板を作製した。参考例１はコーティング層無しの厚み６０μｍのポリメタクリル酸メチル系樹脂（ＰＭＭＡ）フィルムを剥離フィルムとして用いた。当該剥離フィルムの透湿度は６０ｇ／ｍ^２・２４ｈｒであった。

実施例１で製造された片面保護偏光板は、参考例１の片面保護偏光板と比較して、光学特性が良好であった。実施例１の剥離フィルムは、参考例１の剥離フィルムと比較して、透湿度が高かったためと推測される。

１片面保護偏光板、２剥離フィルム付片面保護偏光板、３粘着剤層付片面保護偏光板、４両面保護偏光板、５偏光フィルム、１０剥離フィルム、２０第１保護フィルム、２１第２保護フィルム、２５第１接着剤層、２６第２接着剤層、３０粘着剤層、４０貼合ロール、５０揮発性液体、５５水系接着剤、６０ガイドロール、７０乾燥装置、８０，８１注入装置。

Claims

偏光フィルムの一方の面に水系接着剤層を介して保護フィルムを貼合するとともに、前記偏光フィルムの他方の面に、揮発性液体を介して剥離フィルムを積層する第１工程と、
加熱により、前記水系接着剤層を乾燥させるとともに、前記揮発性液体を揮発させる第２工程と、を含み、
前記剥離フィルムは、偏光フィルム側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが７０ｎｍ以下である、偏光板の製造方法。
前記剥離フィルムは、偏光フィルム側表面にコーティング層が形成されている、請求項１に記載の偏光板の製造方法。
前記剥離フィルムのコーティング層の厚みは、３０μｍ以下である、請求項２に記載の偏光板の製造方法。
前記剥離フィルムのコーティング層は、（メタ）アクリル系樹脂の硬化物からなる、請求項２又は３に記載の偏光板の製造方法。
前記保護フィルム及び前記剥離フィルムの少なくとも一方は、透湿度が４００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板の製造方法。
前記水系接着剤層の厚みは、１０ｎｍ以上１μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板の製造方法。
前記保護フィルムの厚みは、１μｍ以上９０μｍ以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の偏光板の製造方法。
前記偏光フィルムの厚みは、１μｍ以上４０μｍ以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の偏光板の製造方法。
前記剥離フィルムを前記偏光フィルムから剥離する第３工程をさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の偏光板の製造方法。
前記第３工程において、前記偏光フィルムと前記剥離フィルムとの間の剥離力は、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上２．０Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項９に記載の偏光板の製造方法。
偏光フィルムと、前記偏光フィルムの片面に貼合された保護フィルムと、を有し、
前記偏光フィルムは、前記保護フィルムとは反対側表面のＪＩＳＢ０６０１－２００１に規定する最大高さＲｚが６０ｎｍ以下である、片面保護偏光板。
偏光フィルムと、前記偏光フィルムの片面に貼合された保護フィルムと、を有し、
前記偏光フィルムは、前記保護フィルムとは反対側表面において、幅が０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、かつ深さが０．１μｍ以上１．０μｍ以下の凹みが１０個／ｍ^２以下である、片面保護偏光板。