JP2022043686A - Power storage device - Google Patents

Abstract

To improve the adhesiveness between a current collector and a seal portion in a power storage device with a specific structure.SOLUTION: A power storage device 10 includes a positive electrode 21 having a positive electrode current collector 21a and a positive electrode active material layer 21b, a negative electrode 22 having a negative electrode current collector 22a and a negative electrode active material layer 22b, a separator 23 arranged between the positive electrode active material layer 21b and the negative electrode active material layer 22b, and a sealing portion 24 forming a closed space S for accommodating a liquid electrolyte between the positive electrode 21 and the negative electrode 22. At least one of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a is an aluminum current collector whose first surface is made of aluminum to which the positive electrode active material layer 21b or the negative electrode active material layer 22b is provided. The liquid electrolyte contains a metal fluoride salt and a non-aqueous solvent containing a phosphoric acid ester.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、蓄電装置に関する。 The present invention relates to a power storage device.

特許文献１には、個々に作製された複数の蓄電セルを直列に積層することにより構成される扁平型の蓄電装置が開示されている。上記蓄電セルは、箔状の正極集電体の片面の中央部に正極活物質層が形成されてなる正極と、箔状の負極集電体の片面の中央部に負極活物質層が形成されてなり、負極活物質層が正極の正極活物質層と対向するように配置された負極と、正極と負極との間に配置されたセパレータとを備えている。 Patent Document 1 discloses a flat type power storage device configured by stacking a plurality of individually manufactured power storage cells in series. In the storage cell, a positive electrode having a positive electrode active material layer formed in the center of one side of a foil-shaped positive electrode current collector and a negative electrode active material layer formed in the center of one side of the foil-shaped negative electrode current collector. It is provided with a negative electrode arranged so that the negative electrode active material layer faces the positive electrode active material layer of the positive electrode, and a separator arranged between the positive electrode and the negative electrode.

さらに、上記蓄電セルは、正極と負極との間かつ正極活物質層及び負極活物質層よりも外周側に配置されるシール部を備えている。シール部は、正極集電体と負極集電体との間隔を保持して集電体間の短絡を防止するとともに、正極集電体と負極集電体との間を液密に封止して、正極集電体と負極集電体との間に液体電解質を収容する密閉空間を形成する。 Further, the storage cell includes a seal portion arranged between the positive electrode and the negative electrode and on the outer peripheral side of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer. The seal portion maintains the distance between the positive electrode current collector and the negative electrode current collector to prevent a short circuit between the current collectors, and tightly seals the space between the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. Therefore, a closed space for accommodating the liquid electrolyte is formed between the positive electrode current collector and the negative electrode current collector.

特開２０１７－１６８２５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-16825

ＬｉＰＦ_６を電解質塩として含む液体電解質は、リチウムイオン二次電池の液体電解質として広く使用されている。ＬｉＰＦ_６を電解質塩として含む液体電解質を上記の蓄電装置に適用するとともに、集電体としてアルミニウムにより構成される集電体を用いた場合には、正極集電体と負極集電体との間の密閉空間から液体電解質の液漏れが生じることがあった。 A liquid electrolyte containing LiPF ₆ as an electrolyte salt is widely used as a liquid electrolyte for a lithium ion secondary battery. When a liquid electrolyte containing LiPF ₆ as an electrolyte salt is applied to the above-mentioned power storage device and a current collector composed of aluminum is used as the current collector, between the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. The liquid electrolyte may leak from the closed space.

この発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、正極集電体と負極集電体との間に設けられるシール部によって液体電解質を収容する密閉空間が形成されている蓄電装置に関して、集電体とシール部の接着性を向上させることにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to store electricity in which a sealed space for accommodating a liquid electrolyte is formed by a seal portion provided between a positive electrode current collector and a negative electrode current collector. The purpose of the device is to improve the adhesiveness between the current collector and the seal portion.

上記の目的を達成する蓄電装置は、正極集電体の第１面に正極活物質層が設けられた正極と、負極集電体の第１面に負極活物質層が設けられてなり、前記負極活物質層が前記正極の前記正極活物質層と対向するように配置された負極と、前記正極活物質層と前記負極活物質層との間に配置されたセパレータと、前記正極と前記負極との間において、前記正極活物質層及び前記負極活物質層の周囲を囲むように配置されるとともに、前記正極集電体及び前記負極集電体の各第１面に接着されることにより、前記正極と前記負極との間に液体電解質を収容する密閉空間を形成するシール部とを備え、前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方は、第１面がアルミニウムにより構成されるアルミニウム集電体であり、前記液体電解質は、金属フッ化物塩を含有する液体電解質である蓄電装置であって、前記液体電解質は、リン酸エステルが配合された非水溶媒を含有する。 A power storage device that achieves the above object comprises a positive electrode having a positive electrode active material layer provided on the first surface of a positive electrode current collector and a negative electrode active material layer provided on the first surface of a negative electrode current collector. A negative electrode in which the negative electrode active material layer is arranged so as to face the positive electrode active material layer of the positive electrode, a separator arranged between the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer, and the positive electrode and the negative electrode. The positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer are arranged so as to surround the periphery of the positive electrode active material layer, and are adhered to the first surfaces of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. A sealing portion for forming a closed space for accommodating a liquid electrolyte is provided between the positive electrode and the negative electrode, and at least one of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector has a first surface made of aluminum. It is an aluminum current collector, and the liquid electrolyte is a power storage device which is a liquid electrolyte containing a metal fluoride salt, and the liquid electrolyte contains a non-aqueous solvent containing a phosphoric acid ester.

上記蓄電装置において、前記非水溶媒には、前記リン酸エステルが２体積％以上配合されていることが好ましい。
上記蓄電装置において、前記非水溶媒には、前記リン酸エステルが２体積％以上１５体積％以下配合されていることが好ましい。 In the power storage device, it is preferable that the non-aqueous solvent contains the phosphoric acid ester in an amount of 2% by volume or more.
In the power storage device, it is preferable that the non-aqueous solvent contains the phosphoric acid ester in an amount of 2% by volume or more and 15% by volume or less.

本発明によれば、特定構造の蓄電装置における集電体とシール部の接着性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to improve the adhesiveness between the current collector and the seal portion in the power storage device having a specific structure.

蓄電装置の断面図。Sectional drawing of the power storage device.

以下、本発明を具体化した一実施形態を図面にしたがって説明する。
図１に示す蓄電装置１０は、例えば、フォークリフト、ハイブリッド自動車、電気自動車等の各種車両のバッテリに用いられる蓄電モジュールである。蓄電装置１０は、例えば、ニッケル水素二次電池又はリチウムイオン二次電池等の二次電池である。蓄電装置１０は、電気二重層キャパシタであってもよい。本実施形態では、蓄電装置１０がリチウムイオン二次電池である場合を例示する。 Hereinafter, an embodiment embodying the present invention will be described with reference to the drawings.
The power storage device 10 shown in FIG. 1 is a power storage module used for batteries of various vehicles such as forklifts, hybrid vehicles, and electric vehicles. The power storage device 10 is, for example, a secondary battery such as a nickel hydrogen secondary battery or a lithium ion secondary battery. The power storage device 10 may be an electric double layer capacitor. In this embodiment, a case where the power storage device 10 is a lithium ion secondary battery is illustrated.

図１に示すように、蓄電装置１０は、複数の蓄電セル２０が積層方向にスタック（積層）されたセルスタック３０（積層体）を含んで構成されている。以下では、複数の蓄電セル２０の積層方向を単に積層方向という。各蓄電セル２０は、正極２１と、負極２２と、セパレータ２３と、シール部２４とを備える。 As shown in FIG. 1, the power storage device 10 includes a cell stack 30 (laminated body) in which a plurality of power storage cells 20 are stacked (stacked) in the stacking direction. Hereinafter, the stacking direction of the plurality of storage cells 20 is simply referred to as a stacking direction. Each storage cell 20 includes a positive electrode 21, a negative electrode 22, a separator 23, and a sealing portion 24.

正極２１は、正極集電体２１ａと、正極集電体２１ａの第１面２１ａ１に設けられた正極活物質層２１ｂとを備える。積層方向から見た平面視（以下、単に平面視という。）において、正極活物質層２１ｂは、正極集電体２１ａの第１面２１ａ１の中央部に形成されている。平面視における正極集電体２１ａの第１面２１ａ１の周縁部は、正極活物質層２１ｂが設けられていない正極未塗工部２１ｃとなっている。正極未塗工部２１ｃは、平面視において正極活物質層２１ｂの周囲を囲むように配置されている。 The positive electrode 21 includes a positive electrode current collector 21a and a positive electrode active material layer 21b provided on the first surface 21a1 of the positive electrode current collector 21a. The positive electrode active material layer 21b is formed in the central portion of the first surface 21a1 of the positive electrode current collector 21a in a plan view (hereinafter, simply referred to as a plan view) viewed from the stacking direction. The peripheral edge of the first surface 21a1 of the positive electrode current collector 21a in a plan view is a positive electrode uncoated portion 21c in which the positive electrode active material layer 21b is not provided. The positive electrode uncoated portion 21c is arranged so as to surround the periphery of the positive electrode active material layer 21b in a plan view.

負極２２は、負極集電体２２ａと、負極集電体２２ａの第１面２２ａ１に設けられた負極活物質層２２ｂとを備える。平面視において、負極活物質層２２ｂは、負極集電体２２ａの第１面２２ａ１の中央部に形成されている。平面視における負極集電体２２ａの第１面２２ａ１の周縁部は、負極活物質層２２ｂが設けられていない負極未塗工部２２ｃとなっている。負極未塗工部２２ｃは、平面視において正極活物質層２１ｂの周囲を囲むように配置されている。 The negative electrode 22 includes a negative electrode current collector 22a and a negative electrode active material layer 22b provided on the first surface 22a1 of the negative electrode current collector 22a. In a plan view, the negative electrode active material layer 22b is formed in the central portion of the first surface 22a1 of the negative electrode current collector 22a. The peripheral edge of the first surface 22a1 of the negative electrode current collector 22a in a plan view is a negative electrode uncoated portion 22c in which the negative electrode active material layer 22b is not provided. The negative electrode uncoated portion 22c is arranged so as to surround the periphery of the positive electrode active material layer 21b in a plan view.

正極２１及び負極２２は、正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂが積層方向において互いに対向するように配置されている。つまり、正極２１及び負極２２の対向する方向は積層方向と一致している。負極活物質層２２ｂは、正極活物質層２１ｂよりも一回り大きく形成されており、積層方向からみた平面視において、正極活物質層２１ｂの形成領域の全体が負極活物質層２２ｂの形成領域内に位置している。 The positive electrode 21 and the negative electrode 22 are arranged so that the positive electrode active material layer 21b and the negative electrode active material layer 22b face each other in the stacking direction. That is, the opposite directions of the positive electrode 21 and the negative electrode 22 coincide with the stacking direction. The negative electrode active material layer 22b is formed to be one size larger than the positive electrode active material layer 21b, and the entire forming region of the positive electrode active material layer 21b is within the forming region of the negative electrode active material layer 22b in a plan view from the stacking direction. Is located in.

正極集電体２１ａは、第１面２１ａ１とは反対側の面である第２面２１ａ２を有する。正極２１は、正極集電体２１ａの第２面２１ａ２に正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂのいずれも形成されていないモノポーラ構造の電極である。負極集電体２２ａは、第１面２２ａ１とは反対側の面である第２面２２ａ２を有する。負極２２は、負極集電体２２ａの第２面２１ａ２に正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂのいずれも形成されていないモノポーラ構造の電極である。 The positive electrode current collector 21a has a second surface 21a2 which is a surface opposite to the first surface 21a1. The positive electrode 21 is an electrode having a monopolar structure in which neither the positive electrode active material layer 21b nor the negative electrode active material layer 22b is formed on the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a. The negative electrode current collector 22a has a second surface 22a2 which is a surface opposite to the first surface 22a1. The negative electrode 22 is an electrode having a monopolar structure in which neither the positive electrode active material layer 21b nor the negative electrode active material layer 22b is formed on the second surface 21a2 of the negative electrode current collector 22a.

セパレータ２３は、正極２１と負極２２との間に配置されて、正極２１と負極２２とを隔離することで両極の接触による短絡を防止しつつ、リチウムイオン等の電荷担体を通過させる部材である。 The separator 23 is a member arranged between the positive electrode 21 and the negative electrode 22 and allowing a charge carrier such as lithium ion to pass through while separating the positive electrode 21 and the negative electrode 22 to prevent a short circuit due to contact between the two electrodes. ..

セパレータ２３は、例えば、液体電解質を吸収保持するポリマーを含む多孔性シート又は不織布である。セパレータ２３を構成する材料としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリエステルなどが挙げられる。セパレータ２３は、単層構造又は多層構造を有してもよい。多層構造は、例えば、接着層、耐熱層としてのセラミック層等を有してもよい。 The separator 23 is, for example, a porous sheet or a non-woven fabric containing a polymer that absorbs and retains a liquid electrolyte. Examples of the material constituting the separator 23 include polypropylene, polyethylene, polyolefin, polyester and the like. The separator 23 may have a single-layer structure or a multi-layer structure. The multilayer structure may have, for example, an adhesive layer, a ceramic layer as a heat-resistant layer, and the like.

シール部２４は、正極２１の正極集電体２１ａの第１面２２ａ１と、負極２２の負極集電体２２ａの第１面２２ａ１との間、かつ正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａよりも外周側に配置され、正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの両方に接着されている。シール部２４は、正極集電体２１ａと負極集電体２２ａとの間を絶縁することによって、集電体間の短絡を防止する。 The sealing portion 24 is between the first surface 22a1 of the positive electrode current collector 21a of the positive electrode 21 and the first surface 22a1 of the negative electrode current collector 22a of the negative electrode 22, and from the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a. Is also arranged on the outer peripheral side and is adhered to both the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a. The seal portion 24 insulates between the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a to prevent a short circuit between the current collectors.

シール部２４は、平面視において、正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの周縁部に沿って延在するとともに、正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの周囲を取り囲む枠状に形成されている。シール部２４は、正極集電体２１ａの第１面２１ａ１の正極未塗工部２１ｃと、負極集電体２２ａの第１面２２ａ１の負極未塗工部２２ｃとの間に配置されている。 The seal portion 24 extends along the peripheral edges of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a in a plan view, and is formed in a frame shape surrounding the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a. Has been done. The seal portion 24 is arranged between the positive electrode uncoated portion 21c on the first surface 21a1 of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode uncoated portion 22c on the first surface 22a1 of the negative electrode current collector 22a.

蓄電セル２０の内部には、枠状のシール部２４、正極２１及び負極２２によって囲まれた密閉空間Ｓが形成されている。密閉空間Ｓには、セパレータ２３及び液体電解質が収容されている。なお、セパレータ２３の周縁部分は、シール部２４に埋まった状態とされている。 Inside the storage cell 20, a closed space S surrounded by a frame-shaped seal portion 24, a positive electrode 21 and a negative electrode 22 is formed. The separator 23 and the liquid electrolyte are housed in the closed space S. The peripheral portion of the separator 23 is in a state of being buried in the seal portion 24.

シール部２４は、正極２１及び負極２２との間の密閉空間Ｓを封止することにより、密閉空間Ｓに収容された液体電解質の外部への透過を抑制し得る。また、シール部２４は、蓄電装置１０の外部から密閉空間Ｓ内への水分の侵入を抑制し得る。さらに、シール部２４は、例えば、充放電反応等により正極２１又は負極２２から発生したガスが蓄電装置１０の外部に漏れることを抑制し得る。 By sealing the closed space S between the positive electrode 21 and the negative electrode 22, the sealing portion 24 can suppress the permeation of the liquid electrolyte contained in the closed space S to the outside. Further, the seal portion 24 can suppress the intrusion of moisture from the outside of the power storage device 10 into the closed space S. Further, the seal portion 24 can suppress the gas generated from the positive electrode 21 or the negative electrode 22 from leaking to the outside of the power storage device 10 due to, for example, a charge / discharge reaction.

セルスタック３０は、複数の蓄電セル２０が、正極集電体２１ａの第２面２１ａ２と負極集電体２２ａの第２面２２ａ２とが接触するように重ね合わされた構造を有する。これにより、セルスタック３０を構成する複数の蓄電セル２０が直列に接続されている。 The cell stack 30 has a structure in which a plurality of storage cells 20 are superposed so that the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a and the second surface 22a2 of the negative electrode current collector 22a are in contact with each other. As a result, a plurality of storage cells 20 constituting the cell stack 30 are connected in series.

ここで、セルスタック３０においては、積層方向に隣り合う二つの蓄電セル２０により、互いに接する正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａを一つの集電体とみなした疑似的なバイポーラ電極２５が形成される。疑似的なバイポーラ電極２５は、正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａが重ね合わされた構造の集電体と、その集電体の一方側の面に形成された正極活物質層２１ｂと、他方側の面に形成された負極活物質層２２ｂとを含む。 Here, in the cell stack 30, the two storage cells 20 adjacent to each other in the stacking direction provide a pseudo bipolar electrode 25 in which the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a in contact with each other are regarded as one current collector. It is formed. The pseudo bipolar electrode 25 includes a current collector having a structure in which a positive electrode current collector 21a and a negative electrode current collector 22a are superposed, and a positive electrode active material layer 21b formed on one surface of the current collector. It includes a negative electrode active material layer 22b formed on the other side surface.

各蓄電セル２０のシール部２４は、正極集電体２１ａと負極集電体２２ａの各縁部よりも外側に延びる外周部分２４ａを有している。外周部分２４ａは、積層方向から見て正極集電体２１ａと負極集電体２２ａの各縁部よりも積層方向に直交する方向に突出している。積層方向に隣り合う蓄電セル２０は、それぞれのシール部２４の外周部分２４ａ同士が接着されることにより一体化している。隣り合うシール部２４同士を接着する方法としては、例えば、熱溶着、超音波溶着又は赤外線溶着など、公知の溶着方法が挙げられる。 The seal portion 24 of each storage cell 20 has an outer peripheral portion 24a extending outward from each edge portion of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a. The outer peripheral portion 24a projects in a direction orthogonal to the stacking direction from each edge portion of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a when viewed from the stacking direction. The storage cells 20 adjacent to each other in the stacking direction are integrated by adhering the outer peripheral portions 24a of the respective sealing portions 24 to each other. Examples of the method of adhering the adjacent sealing portions 24 to each other include known welding methods such as heat welding, ultrasonic welding, and infrared welding.

蓄電装置１０は、セルスタック３０の積層方向においてセルスタック３０を挟むように配置された、正極通電板４０及び負極通電板５０からなる一対の通電体を備える。正極通電板４０及び負極通電板５０は、それぞれ、導電性に優れた材料で構成される。 The power storage device 10 includes a pair of energizing bodies composed of a positive electrode energizing plate 40 and a negative electrode energizing plate 50 arranged so as to sandwich the cell stack 30 in the stacking direction of the cell stack 30. The positive electrode energizing plate 40 and the negative electrode energizing plate 50 are each made of a material having excellent conductivity.

正極通電板４０は、積層方向の一端において最も外側に配置された正極２１の正極集電体２１ａの第２面２１ａ２に電気的に接続される。負極通電板５０は、積層方向の他端において最も外側に配置された負極２２の負極集電体２２ａの第２面２２ａ２に電気的に接続される。 The positive electrode energizing plate 40 is electrically connected to the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a of the positive electrode 21 arranged on the outermost side at one end in the stacking direction. The negative electrode energizing plate 50 is electrically connected to the second surface 22a2 of the negative electrode current collector 22a of the negative electrode 22 arranged on the outermost side at the other end in the stacking direction.

正極通電板４０及び負極通電板５０のそれぞれに設けられた端子を通じて蓄電装置１０の充放電が行われる。正極通電板４０を構成する材料としては、例えば、正極集電体２１ａを構成する材料と同じ材料を用いることができる。正極通電板４０は、セルスタック３０に用いられた正極集電体２１ａよりも厚い金属板で構成してもよい。負極通電板５０を構成する材料としては、例えば、負極集電体２２ａを構成する材料と同じ材料を用いることができる。負極通電板５０は、セルスタック３０に用いられた負極集電体２２ａよりも厚い金属板で構成してもよい。 The power storage device 10 is charged and discharged through terminals provided on each of the positive electrode energizing plate 40 and the negative electrode energizing plate 50. As the material constituting the positive electrode current-carrying plate 40, for example, the same material as the material constituting the positive electrode current collector 21a can be used. The positive electrode current-carrying plate 40 may be made of a metal plate thicker than the positive electrode current collector 21a used for the cell stack 30. As the material constituting the negative electrode current collector plate 50, for example, the same material as the material constituting the negative electrode current collector 22a can be used. The negative electrode current-carrying plate 50 may be made of a metal plate thicker than the negative electrode current collector 22a used for the cell stack 30.

次に、正極集電体２１ａ、負極集電体２２ａ、正極活物質層２１ｂ、負極活物質層２２ｂ、液体電解質、及びシール部２４の詳細について説明する。
＜正極集電体及び負極集電体＞
正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａは、リチウムイオン二次電池の放電又は充電の間、正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂに電流を流し続けるための化学的に不活性な電気伝導体である。 Next, the details of the positive electrode current collector 21a, the negative electrode current collector 22a, the positive electrode active material layer 21b, the negative electrode active material layer 22b, the liquid electrolyte, and the sealing portion 24 will be described.
<Positive current collector and negative electrode current collector>
The positive electrode collector 21a and the negative electrode current collector 22a are chemically inert electricity for continuing to flow current through the positive electrode active material layer 21b and the negative electrode active material layer 22b during discharging or charging of the lithium ion secondary battery. It is a conductor.

正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの少なくとも一方は、第１面２１ａ１又は第１面２２ａ１となる表面がアルミニウムにより構成されるアルミニウム集電体である。
アルミニウム集電体は、全体がアルミニウムにより構成された単体物であってもよいし、アルミニウムにより構成される部分とアルミニウム以外の材料により構成される部分とを有する複合体であってもよい。上記複合体としては、第１面２１ａ１を構成する層がアルミニウム層である多層構造体、第１面２１ａ１を含む表面がアルミニウム膜によって被覆された基材が挙げられる。 At least one of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a is an aluminum current collector whose surface to be the first surface 21a1 or the first surface 22a1 is made of aluminum.
The aluminum current collector may be a single body made entirely of aluminum, or may be a complex having a portion made of aluminum and a portion made of a material other than aluminum. Examples of the complex include a multilayer structure in which the layer constituting the first surface 21a1 is an aluminum layer, and a base material whose surface including the first surface 21a1 is covered with an aluminum film.

上記アルミニウム以外の材料としては、例えば、金属材料、導電性樹脂材料、導電性無機材料が挙げられる。上記金属材料としては、例えば、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼（例えばＪＩＳ Ｇ ４３０５：２０１５にて規定されるＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３０４等）が挙げられる。上記導電性樹脂材料としては、例えば、導電性高分子材料又は非導電性高分子材料に必要に応じて導電性フィラーが添加された樹脂等が挙げられる。 Examples of materials other than aluminum include metal materials, conductive resin materials, and conductive inorganic materials. Examples of the metal material include copper, nickel, titanium, and stainless steel (for example, SUS304, SUS316, SUS301, SUS304, etc. specified in JIS G 4305: 2015). Examples of the conductive resin material include a conductive polymer material and a resin obtained by adding a conductive filler to a non-conductive polymer material as needed.

アルミニウム集電体の形態は、例えば、箔、シート、フィルムである。アルミニウム集電体の厚さは、例えば、１～１００μｍである。
正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの一方は、アルミニウム集電体以外の集電体（以下、その他の集電体という。）であってもよい。その他の集電体を構成する材料としては、例えば、金属材料、導電性樹脂材料、導電性無機材料等を用いることができる。 The form of the aluminum current collector is, for example, a foil, a sheet, or a film. The thickness of the aluminum current collector is, for example, 1 to 100 μm.
One of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a may be a current collector other than the aluminum current collector (hereinafter, referred to as another current collector). As the material constituting the other current collector, for example, a metal material, a conductive resin material, a conductive inorganic material, or the like can be used.

金属材料としては、例えば、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼（例えばＪＩＳ Ｇ ４３０５：２０１５にて規定されるＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３０４等）が挙げられる。導電性樹脂材料としては、例えば、導電性高分子材料又は非導電性高分子材料に必要に応じて導電性フィラーが添加された樹脂等が挙げられる。 Examples of the metal material include copper, nickel, titanium, and stainless steel (for example, SUS304, SUS316, SUS301, SUS304, etc. specified in JIS G 4305: 2015). Examples of the conductive resin material include a conductive polymer material and a resin obtained by adding a conductive filler to a non-conductive polymer material as needed.

その他の集電体は、前述した金属材料又は導電性樹脂材料を含む１以上の層を含む複数層を備えてもよい。その他の集電体の表面は、公知の保護層により被覆されてもよい。その他の集電体の表面は、メッキ処理等の公知の方法により処理されてもよい。 The other current collector may include a plurality of layers including one or more layers including the above-mentioned metal material or conductive resin material. The surface of the other current collector may be covered with a known protective layer. The surface of the other current collector may be treated by a known method such as plating.

その他の集電体は、例えば、箔、シート、フィルム、線、棒、メッシュ又はクラッド材等の形態を有してもよい。箔、シート、フィルムである場合のその他の集電体の厚さは、例えば、１～１００μｍである。 Other current collectors may have, for example, forms such as foils, sheets, films, wires, rods, meshes or clad materials. The thickness of other current collectors in the case of foils, sheets and films is, for example, 1 to 100 μm.

正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの好ましい一例としては、正極集電体２１ａをアルミニウム集電体であるアルミニウム箔により構成するとともに、負極集電体２２ａをその他の集電体である銅箔により構成した場合が挙げられる。 As a preferable example of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a, the positive electrode current collector 21a is made of an aluminum foil which is an aluminum current collector, and the negative electrode current collector 22a is copper which is another current collector. The case where it is composed of foil is mentioned.

＜正極活物質層及び負極活物質層＞
正極活物質層２１ｂは、リチウムイオンなどの電荷担体を吸蔵及び放出し得る正極活物質を含む。正極活物質としては、層状岩塩構造を有するリチウム複合金属酸化物、スピネル構造の金属酸化物、ポリアニオン系化合物など、リチウムイオン二次電池の正極活物質として使用可能なものを採用すればよい。また、２種以上の正極活物質を併用してもよい。本実施形態において、正極活物質層２１ｂはポリアニオン系化合物としてのオリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）を含む。 <Positive electrode active material layer and negative electrode active material layer>
The positive electrode active material layer 21b contains a positive electrode active material that can occlude and release charge carriers such as lithium ions. As the positive electrode active material, a material that can be used as a positive electrode active material for a lithium ion secondary battery, such as a lithium composite metal oxide having a layered rock salt structure, a metal oxide having a spinel structure, and a polyanionic compound, may be adopted. Further, two or more kinds of positive electrode active materials may be used in combination. In the present embodiment, the positive electrode active material layer 21b contains olivine-type lithium iron phosphate (LiFePO ₄ ) as a polyanionic compound.

負極活物質層２２ｂは、リチウムイオン等の電荷担体を吸蔵及び放出可能である単体、合金又は化合物であれば特に限定はなく使用可能である。例えば、負極活物質としてＬｉ、又は、炭素、金属化合物、リチウムと合金化可能な元素もしくはその化合物等が挙げられる。炭素としては天然黒鉛、人造黒鉛、あるいはハードカーボン（難黒鉛化性炭素）又はソフトカーボン（易黒鉛化性炭素）を挙げることができる。人造黒鉛としては、高配向性グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ等が挙げられる。リチウムと合金化可能な元素の例としては、シリコン（ケイ素）及びスズが挙げられる。本実施形態において、負極活物質層２２ｂは炭素系材料としての黒鉛を含む。 The negative electrode active material layer 22b can be used without particular limitation as long as it is a simple substance, an alloy or a compound capable of occluding and releasing charge carriers such as lithium ions. For example, examples of the negative electrode active material include Li, carbon, a metal compound, an element that can be alloyed with lithium, or a compound thereof. Examples of carbon include natural graphite, artificial graphite, hard carbon (non-graphitizable carbon) or soft carbon (easy graphitizable carbon). Examples of artificial graphite include highly oriented graphite and mesocarbon microbeads. Examples of elements that can be alloyed with lithium include silicon and tin. In the present embodiment, the negative electrode active material layer 22b contains graphite as a carbon-based material.

正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂ（以下、単に活物質層ともいう。）はそれぞれ、必要に応じて電気伝導性を高めるための導電助剤、結着剤、電解質（ポリマーマトリクス、イオン伝導性ポリマー、液体電解質等）、イオン伝導性を高めるための電解質支持塩（リチウム塩）等をさらに含み得る。活物質層に含まれる成分又は当該成分の配合比及び活物質層の厚さは特に限定されず、リチウムイオン二次電池についての従来公知の知見が適宜参照され得る。活物質層の厚さは、例えば２～１５０μｍである。 The positive electrode active material layer 21b and the negative electrode active material layer 22b (hereinafter, also simply referred to as an active material layer) are conductive aids, binders, and electrolytes (polymer matrix, ions) for increasing electrical conductivity as needed, respectively. It may further contain a conductive polymer, a liquid electrolyte, etc.), an electrolyte supporting salt (lithium salt) for enhancing ionic conductivity, and the like. The components contained in the active material layer, the compounding ratio of the components, and the thickness of the active material layer are not particularly limited, and conventionally known findings regarding a lithium ion secondary battery can be appropriately referred to. The thickness of the active material layer is, for example, 2 to 150 μm.

導電助剤は、正極２１又は負極２２の導電性を高めるために添加される。導電助剤は、例えばアセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイト等である。
結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド等のイミド系樹脂、アルコキシシリル基含有樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸等のアクリル系樹脂、スチレン－ブタジエンゴム、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸塩、水溶性セルロースエステル架橋体、デンプン－アクリル酸グラフト重合体を例示することができる。これらの結着剤は、単独で又は複数で用いられ得る。溶媒又は分散媒には、例えば、水、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が用いられる。 The conductive auxiliary agent is added to increase the conductivity of the positive electrode 21 or the negative electrode 22. The conductive auxiliary agent is, for example, acetylene black, carbon black, graphite or the like.
Examples of the binder include fluororesins such as polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene and fluororubber, thermoplastic resins such as polypropylene and polyethylene, imide-based resins such as polyimide and polyamideimide, resins containing an alkoxysilyl group, and poly (poly). Examples thereof include acrylic resins such as (meth) acrylic acid, styrene-butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, arginate such as sodium alginate and ammonium alginate, water-soluble cellulose ester cross-linking products, and starch-acrylic acid graft polymers. These binders can be used alone or in combination. As the solvent or dispersion medium, for example, water, N-methyl-2-pyrrolidone and the like are used.

正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの表面に活物質層を形成させるには、ロールコート法等の従来から公知の方法を用いてもよい。
正極２１又は負極２２の熱安定性を向上させるために、活物質層の表面に上記の耐熱層を設けてもよい。 In order to form the active material layer on the surfaces of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a, a conventionally known method such as a roll coating method may be used.
In order to improve the thermal stability of the positive electrode 21 or the negative electrode 22, the heat-resistant layer may be provided on the surface of the active material layer.

＜シール部＞
シール部２４は、ポリオレフィン系樹脂により構成される。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、変性ポリエチレン（変性ＰＥ）、変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）、イソプレン、変性イソプレン、ポリブテン、変性ポリブテン、ポリブタジエンが挙げられる。変性ポリエチレンとしては、例えば、酸変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリエチレンが挙げられる。変性ポリプロピレンとしては、例えば、酸変性ポリプロピレン、エポキシ変性ポリプロピレンが挙げられる。なお、これら公知のポリオレフィン系樹脂を二種以上組合せて用いてもよい。また、ポリオレフィン系樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂であってもよい。 <Seal part>
The sealing portion 24 is made of a polyolefin resin. Examples of the polyolefin resin include polyethylene (PE), polypropylene (PP), modified polyethylene (modified PE), modified polypropylene (modified PP), isoprene, modified isoprene, polybutene, modified polybutene, and polybutadiene. Examples of the modified polyethylene include acid-modified polyethylene and epoxy-modified polyethylene. Examples of the modified polypropylene include acid-modified polypropylene and epoxy-modified polypropylene. In addition, you may use two or more kinds of these known polyolefin resins in combination. Further, the polyolefin-based resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

＜液体電解質＞
液体電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩としての金属フッ化物塩と、を含む液体電解質である。 <Liquid electrolyte>
The liquid electrolyte is a liquid electrolyte containing a non-aqueous solvent and a metal fluoride salt as an electrolyte salt dissolved in the non-aqueous solvent.

非水溶媒は、必須成分としてリン酸エステルを含有する。また、非水溶媒は、リン酸エステルと、リン酸エステル以外のその他の成分とを組み合わせたものであってもよい。その他の成分としては、例えば、環状カーボネート類、環状エステル類、鎖状カーボネート類、鎖状エステル類、エーテル類等の公知の非水溶媒が挙げられる。非水溶媒は、二種以上のその他成分を含有するものであってもよい。 The non-aqueous solvent contains a phosphate ester as an essential component. Moreover, the non-aqueous solvent may be a combination of a phosphoric acid ester and other components other than the phosphoric acid ester. Examples of other components include known non-aqueous solvents such as cyclic carbonates, cyclic esters, chain carbonates, chain esters, and ethers. The non-aqueous solvent may contain two or more other components.

リン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、及びリン酸トリエステルのいずれであってもよいが、リン酸トリエステルであることが好ましい。
リン酸エステルとしては、例えば、下記の一般式（１）に示されるリン酸エステルが挙げられる。 The phosphoric acid ester may be any of a phosphoric acid monoester, a phosphoric acid diester, and a phosphoric acid triester, but a phosphoric acid triester is preferable.
Examples of the phosphoric acid ester include a phosphoric acid ester represented by the following general formula (1).

Ｏ＝Ｐ（ＯＲ_１）（ＯＲ_２）（ＯＲ_３） …（１）
一般式（１）において、Ｒ_１は、鎖状又は環状のアルキル基、フッ素化アルキル基、フェニル基から選ばれる基である。Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立して、水素原子、鎖状又は環状のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、芳香族基、アリル基から選ばれる基である。 O = P (OR ₁ ) (OR ₂ ) (OR ₃ ) ... (1)
In the general formula (1), R ₁ is a group selected from a chain or cyclic alkyl group, a fluorinated alkyl group, and a phenyl group. R ₂ and R ₃ are independently selected from a hydrogen atom, a chain or cyclic alkyl group, a halogenated alkyl group, an aromatic group, and an allyl group.

Ｒ_１～Ｒ_３を構成する上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。
Ｒ_１～Ｒ_３を構成する上記ハロゲン化アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の一部又は全部の水素がハロゲン化された有機基である。上記ハロゲン化アルキル基としては、例えば、フッ素化メチル基、フッ素化エチル基、フッ素化プロピル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基、ペンタフルオロプロピル基等の炭素数１～４のフッ素化アルキル基や、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロプロピル基等の炭素数１～４のクロロアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group constituting R ₁ to R ₃ include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
The above-mentioned halogenated alkyl group constituting R ₁ to R ₃ is an organic group in which a part or all of hydrogen of a chain or cyclic alkyl group is halogenated. Examples of the above-mentioned alkyl halide group include a fluorinated alkyl having 1 to 4 carbon atoms such as a fluorinated methyl group, a fluorinated ethyl group, a fluorinated propyl group, a trifluoroethyl group, a tetrafluoropropyl group and a pentafluoropropyl group. Examples thereof include chloroalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as groups, chloromethyl groups, chloroethyl groups and chloropropyl groups.

Ｒ_１～Ｒ_３を構成する上記芳香族基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
リン酸エステルの具体例としては、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリフェニル、リン酸トリス（２，２，２－トリフルオロエチル）などが挙げられる。 Examples of the aromatic group constituting R ₁ to R ₃ include a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group and the like.
Specific examples of the phosphoric acid ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, triphenyl phosphate, tris phosphate (2,2,2-trifluoroethyl) and the like.

液体電解質を構成する非水溶媒におけるリン酸エステルの配合割合は、例えば、１体積％以上であり、２体積％以上であることが好ましい。また、液体電解質を構成する非水溶媒におけるリン酸エステルの含有割合は、１５体積％以下であることが好ましい。この場合には、抵抗の増加を抑制できる。 The blending ratio of the phosphoric acid ester in the non-aqueous solvent constituting the liquid electrolyte is, for example, 1% by volume or more, and preferably 2% by volume or more. Further, the content ratio of the phosphoric acid ester in the non-aqueous solvent constituting the liquid electrolyte is preferably 15% by volume or less. In this case, the increase in resistance can be suppressed.

なお、本願明細書において、Ａ体積％のリン酸エステルが配合されている非水溶媒は、非水溶媒を構成するリン酸エステル以外の成分を混合した混合液を母液としたとき、母液（１００－Ａ）体積部に対してリン酸エステルＡ体積部を混合した場合に相当する量のリン酸エステルを含有する非水溶媒を意味する。 In the specification of the present application, the non-aqueous solvent containing the A volume% phosphoric acid ester is a mother liquor (100) when a mixed solution containing components other than the phosphoric acid ester constituting the non-aqueous solvent is used as the mother liquor. -A) Phosphoric acid ester means a non-aqueous solvent containing an amount of phosphoric acid ester corresponding to the case where the phosphoric acid ester A is mixed by volume.

次に、本実施形態の蓄電装置１０の製造方法について説明する。
蓄電装置１０は、電極形成工程と、蓄電セル形成工程と、セルスタック形成工程と順に経ることにより製造される。ここでは、一例として、正極集電体２１ａをアルミニウム箔により構成し、負極集電体２２ａを銅箔により構成した場合について説明する。 Next, a method of manufacturing the power storage device 10 of the present embodiment will be described.
The power storage device 10 is manufactured by going through an electrode forming step, a storage cell forming step, and a cell stack forming step in this order. Here, as an example, a case where the positive electrode current collector 21a is made of aluminum foil and the negative electrode current collector 22a is made of copper foil will be described.

＜電極形成工程＞
電極形成工程は、正極２１を形成する正極形成工程と、負極２２を形成する負極形成工程とを有する。 <Electrode forming process>
The electrode forming step includes a positive electrode forming step of forming the positive electrode 21 and a negative electrode forming step of forming the negative electrode 22.

正極形成工程は特に限定されるものではなく、正極集電体２１ａ及び正極活物質層２１ｂを備える正極２１の形成に適用される公知の方法を用いることができる。例えば、正極集電体２１ａとしてのアルミニウム箔の第１面２１ａ１に対して、固化することにより正極活物質層２１ｂとなる正極合材を所定厚みとなるように付着させた後、正極合材に応じた固化処理を行うことにより正極２１を形成することができる。 The positive electrode forming step is not particularly limited, and a known method applied to the formation of the positive electrode 21 including the positive electrode current collector 21a and the positive electrode active material layer 21b can be used. For example, a positive electrode mixture that becomes a positive electrode active material layer 21b by solidifying is attached to the first surface 21a1 of the aluminum foil as the positive electrode current collector 21a so as to have a predetermined thickness, and then attached to the positive electrode mixture. The positive electrode 21 can be formed by performing the solidification treatment according to the above.

負極形成工程は特に限定されるものではなく、負極集電体２２ａ及び負極活物質層２２ｂを備える負極２２の形成に適用される公知の方法を用いることができる。例えば、負極集電体２２ａとしての銅箔の第１面２２ａ１に対して、固化することにより負極活物質層２２ｂとなる負極合材を所定厚みとなるように付着させた後、負極合材に応じた固化処理を行うことにより負極２２を形成することができる。 The negative electrode forming step is not particularly limited, and a known method applied to the formation of the negative electrode 22 including the negative electrode current collector 22a and the negative electrode active material layer 22b can be used. For example, a negative electrode mixture that becomes a negative electrode active material layer 22b by solidifying is attached to the first surface 22a1 of the copper foil as the negative electrode current collector 22a so as to have a predetermined thickness, and then the negative electrode mixture is attached. The negative electrode 22 can be formed by performing the solidification treatment according to the above.

＜蓄電セル形成工程＞
蓄電セル形成工程では、まず、セパレータ２３を間に挟んで正極活物質層２１ｂ及び負極活物質層２２ｂが互いに積層方向に対向するように正極２１及び負極２２を配置するとともに、正極２１と負極２２の間、かつ正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａよりも外周側にシール部２４となるシール材、例えば、ポリエチレンシートを配置する。 <Storage cell formation process>
In the storage cell forming step, first, the positive electrode 21 and the negative electrode 22 are arranged so that the positive electrode active material layer 21b and the negative electrode active material layer 22b face each other in the stacking direction with the separator 23 sandwiched between them, and the positive electrode 21 and the negative electrode 22 are arranged. A sealing material, for example, a polyethylene sheet, which serves as a sealing portion 24, is arranged between the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a on the outer peripheral side.

その後、正極２１、負極２２、及びセパレータ２３とシール材とを溶着により接着することにより、正極２１、負極２２、セパレータ２３、及びシール部２４が一体化された組立体を形成する。シール材の溶着方法としては、例えば、熱溶着、超音波溶着又は赤外線溶着など、公知の溶着方法が挙げられる。 After that, the positive electrode 21, the negative electrode 22, and the separator 23 and the sealing material are adhered by welding to form an assembly in which the positive electrode 21, the negative electrode 22, the separator 23, and the sealing portion 24 are integrated. Examples of the welding method of the sealing material include known welding methods such as heat welding, ultrasonic welding, and infrared welding.

次に、シール部２４の一部に設けられた注入口を通じて組立体の内部の密閉空間Ｓに液体電解質を注入した後、注入口を封止する。これにより、蓄電セル２０が形成される。
＜セルスタック形成工程＞
セルスタック形成工程では、まず、複数の蓄電セル２０を、正極集電体２１ａの第２面２１ａ２と負極集電体２２ａの第２面２２ａ２とを向い合せるように重ねて積層する。その後、積層方向に隣り合う蓄電セル２０におけるシール部２４の外周部分２４ａ同士を接着することにより複数の蓄電セル２０を一体化する。 Next, the liquid electrolyte is injected into the closed space S inside the assembly through the injection port provided in a part of the seal portion 24, and then the injection port is sealed. As a result, the storage cell 20 is formed.
<Cell stack formation process>
In the cell stack forming step, first, a plurality of storage cells 20 are stacked so that the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a and the second surface 22a2 of the negative electrode current collector 22a face each other. After that, the plurality of storage cells 20 are integrated by adhering the outer peripheral portions 24a of the seal portions 24 in the storage cells 20 adjacent to each other in the stacking direction.

次に、積層方向の一端において最も外側に配置された正極２１の正極集電体２１ａの第２面２１ａ２に対して、正極通電板４０を重ねて電気的に接続した状態にて固定する。同様に、積層方向の他端において最も外側に配置された負極２２の負極集電体２２ａの第２面２２ａ２に対して、負極通電板５０を重ねて電気的に接続した状態にて固定する。 Next, the positive electrode current-carrying plate 40 is superposed and electrically connected to the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a of the positive electrode 21 arranged at one end in the stacking direction. Similarly, the negative electrode current-carrying plate 50 is superposed and electrically connected to the second surface 22a2 of the negative electrode current collector 22a of the negative electrode 22 arranged at the other end in the stacking direction.

次に、本実施形態の作用について説明する。
ＬｉＰＦ_６を電解質塩として含む液体電解質を用いた場合に生じる液体電解質の液漏れは、ＬｉＰＦ_６に由来するフッ化物アニオン（ＰＦ_６ ^－）に起因するものと考えられる。すなわち、「ＰＦ_６ ^－」は、特に高温時において「ＰＦ_５＋Ｆ^－」との間で平行状態となることが示唆されている。このときに生じる「ＰＦ_５」は、強いルイス酸性を示すことから、アルミニウムにより構成される集電体の表面を腐食する。この腐食によって、シール部を構成する樹脂と集電体との結合が破壊されることにより、集電体と樹脂製のシール部との接着部分の剥離強度が低下する。 Next, the operation of this embodiment will be described.
It is considered that the liquid leakage of the liquid electrolyte that occurs when a liquid electrolyte containing LiPF ₆ as an electrolyte salt is caused by the fluoride anion (PF _6- ⁾ derived from LiPF ₆ . That is ^, it is suggested that "PF _6- " becomes parallel ^to "PF ₅ + F-" especially at high temperature. Since the "PF ₅ " generated at this time exhibits strong Lewis acidity, it corrodes the surface of the current collector made of aluminum. This corrosion breaks the bond between the resin constituting the seal portion and the current collector, thereby reducing the peel strength of the adhesive portion between the current collector and the resin seal portion.

ここで、正極集電体と負極集電体との間に設けられるシール部によって液体電解質を収容する密閉空間が形成されている蓄電装置の場合、正極活物質層及び前記負極活物質層の周囲を囲むようにシール部が配置されており、平面視における密閉空間の全周がシール部により封止されている。加えて、密閉空間の内圧が上昇した際に、内圧を逃がす構造的な余裕が少ないため、密閉空間の内圧による負荷が集電体とシール部との接着部分に強く作用しやすい。そのため、集電体と樹脂製のシール部との接着部分の剥離強度が低下した場合に、シール部からの集電体の剥離が生じやすく、シール部におけるどの部分に剥離が生じたとしても、その剥離が液体電解質の液漏れにつながりやすい。 Here, in the case of a power storage device in which a closed space for accommodating a liquid electrolyte is formed by a seal portion provided between the positive electrode current collector and the negative electrode current collector, the periphery of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer. A seal portion is arranged so as to surround the seal portion, and the entire circumference of the sealed space in a plan view is sealed by the seal portion. In addition, when the internal pressure of the closed space rises, there is little structural margin for releasing the internal pressure, so that the load due to the internal pressure of the closed space tends to strongly act on the bonded portion between the current collector and the sealed portion. Therefore, when the peeling strength of the adhesive portion between the current collector and the resin seal portion is lowered, the current collector is likely to be peeled from the seal portion, and no matter which part of the seal portion is peeled off, the peeling occurs. The peeling tends to lead to liquid leakage of the liquid electrolyte.

本実施形態の蓄電装置１０では、液体電解質中にリン酸エステルを配合することによって、フッ化物アニオンから生じるルイス酸性を示す物質の反応性を低下させている。これにより、アルミニウム集電体における上記接着部分の表面が、フッ化物アニオンから生じるルイス酸性を示す物質によって腐食されることによる上記接着部分の剥離強度の低下が抑制される。その結果、密閉空間Ｓの内圧が上昇した場合にもシール部２４からアルミニウム集電体が剥がれ難くなり、液体電解質の液漏れを抑制できる。 In the power storage device 10 of the present embodiment, the reactivity of the substance exhibiting Lewis acidity generated from the fluoride anion is lowered by blending the phosphoric acid ester in the liquid electrolyte. As a result, the decrease in the peel strength of the adhesive portion due to the surface of the adhesive portion of the aluminum current collector being corroded by the substance exhibiting Lewis acidity generated from the fluoride anion is suppressed. As a result, even when the internal pressure of the sealed space S rises, the aluminum current collector is less likely to peel off from the seal portion 24, and liquid leakage of the liquid electrolyte can be suppressed.

本実施形態によれば、以下に記載する効果を得ることができる。
（１）蓄電装置１０は、正極集電体２１ａ及び正極活物質層２１ｂを有する正極２１と、負極集電体２２ａ及び負極活物質層２２ｂを有する負極２２と、正極活物質層２１ｂと負極活物質層２２ｂとの間に配置されたセパレータ２３と、正極２１と負極２２との間に液体電解質を収容する密閉空間Ｓを形成するシール部２４とを備える。 According to this embodiment, the effects described below can be obtained.
(1) The power storage device 10 includes a positive electrode 21 having a positive electrode current collector 21a and a positive electrode active material layer 21b, a negative electrode 22 having a negative electrode current collector 22a and a negative electrode active material layer 22b, and a positive electrode active material layer 21b and a negative electrode activity. A separator 23 arranged between the material layer 22b and a sealing portion 24 forming a closed space S for accommodating a liquid electrolyte are provided between the positive electrode 21 and the negative electrode 22.

正極集電体２１ａ及び負極集電体２２ａの少なくとも一方は、正極活物質層２１ｂ又は負極活物質層２２ｂが設けられる第１面がアルミニウムにより構成されるアルミニウム集電体である。液体電解質は、金属フッ化物塩と、リン酸エステルが配合された非水溶媒とを含有する。 At least one of the positive electrode current collector 21a and the negative electrode current collector 22a is an aluminum current collector whose first surface is made of aluminum on which the positive electrode active material layer 21b or the negative electrode active material layer 22b is provided. The liquid electrolyte contains a metal fluoride salt and a non-aqueous solvent containing a phosphoric acid ester.

上記構成によれば、液体電解質に配合されたリン酸エステルによって、金属フッ化物塩由来のフッ化物アニオンから生じるルイス酸性を示す物質の反応性が低下することにより、ルイス酸性を示す物質によるアルミニウム集電体の表面の腐食が抑制される。これにより、シール部２４からアルミニウム集電体が剥がれ難くなり、液体電解質の液漏れを抑制できる。 According to the above configuration, the phosphate ester blended in the liquid electrolyte reduces the reactivity of the Lewis acidic substance generated from the fluoride anion derived from the metal fluoride salt, so that the aluminum collection by the Lewis acidic substance is reduced. Corrosion of the surface of the electric body is suppressed. As a result, the aluminum current collector is less likely to come off from the seal portion 24, and liquid leakage of the liquid electrolyte can be suppressed.

（２）液体電解質を構成する非水溶媒には、２体積％以上のリン酸エステルが配合されている。
上記構成によれば、シール部２４からアルミニウム集電体が剥がれ難くなる効果が顕著に得られる。その結果、液体電解質の液漏れをより確実に抑制できる。 (2) The non-aqueous solvent constituting the liquid electrolyte contains 2% by volume or more of a phosphoric acid ester.
According to the above configuration, the effect that the aluminum current collector is hard to be peeled off from the seal portion 24 can be remarkably obtained. As a result, the liquid leakage of the liquid electrolyte can be suppressed more reliably.

（３）液体電解質を構成する非水溶媒には、１５体積％以下のリン酸エステルが配合されている。
上記構成によれば、液体電解質にリン酸エステルを配合したことによる抵抗の増加が抑制される。これによりレート特性に優れた蓄電装置１０が得られる。 (3) The non-aqueous solvent constituting the liquid electrolyte contains 15% by volume or less of a phosphoric acid ester.
According to the above configuration, the increase in resistance due to the addition of the phosphoric acid ester to the liquid electrolyte is suppressed. As a result, the power storage device 10 having excellent rate characteristics can be obtained.

なお、本実施形態は、以下のように変更して実施することができる。本実施形態及び以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施することができる。
〇正極集電体２１ａ及び正極活物質層２１ｂの平面視形状は特に限定されるものではない。矩形状等の多角形状であってもよいし、円形や楕円形であってもよい。負極集電体２２ａ及び負極活物質層２２ｂについても同様である。 In addition, this embodiment can be changed and carried out as follows. The present embodiment and the following modified examples can be implemented in combination with each other within a technically consistent range.
〇 The plan-view shapes of the positive electrode current collector 21a and the positive electrode active material layer 21b are not particularly limited. It may be a polygonal shape such as a rectangular shape, or it may be a circular shape or an elliptical shape. The same applies to the negative electrode current collector 22a and the negative electrode active material layer 22b.

〇シール部２４の平面視形状は特に限定されるものではなく、矩形状等の多角形状であってもよいし、円形や楕円形であってもよい。
○正極通電板４０と正極集電体２１ａとの間に、両部材間の導電接触を良好にするために、正極集電体２１ａに密着する導電層を配置してもよい。導電層としては、例えば、アセチレンブラック又はグラファイト等のカーボンを含む層、Ａｕ等を含むメッキ層などの正極集電体２１ａよりも低い硬度を有する層が挙げられる。また、負極通電板５０と負極集電体２２ａとの間に同様の導電層を配置してもよい。 〇 The plan view shape of the seal portion 24 is not particularly limited, and may be a polygonal shape such as a rectangular shape, or may be a circular shape or an elliptical shape.
○ In order to improve the conductive contact between both members between the positive electrode current collecting plate 40 and the positive electrode current collector 21a, a conductive layer in close contact with the positive electrode current collector 21a may be arranged. Examples of the conductive layer include a layer containing carbon such as acetylene black or graphite, and a layer having a hardness lower than that of the positive electrode current collector 21a such as a plating layer containing Au or the like. Further, a similar conductive layer may be arranged between the negative electrode current-carrying plate 50 and the negative electrode current collector 22a.

〇蓄電装置１０を構成する蓄電セル２０の数は特に限定されない。蓄電装置１０を構成する蓄電セル２０の数は、１であってもよい。
〇正極集電体２１ａの第２面２１ａ２に、正極活物質層２１ｂ又は負極活物質層２２ｂが設けられていてもよい。また、負極集電体２２ａの第２面２２ａ２に、正極活物質層２１ｂ又は負極活物質層２２ｂが設けられていてもよい。 〇 The number of storage cells 20 constituting the power storage device 10 is not particularly limited. The number of storage cells 20 constituting the power storage device 10 may be 1.
〇 The positive electrode active material layer 21b or the negative electrode active material layer 22b may be provided on the second surface 21a2 of the positive electrode current collector 21a. Further, the positive electrode active material layer 21b or the negative electrode active material layer 22b may be provided on the second surface 22a2 of the negative electrode current collector 22a.

次に、上記実施形態及び変更例から把握できる技術的思想を以下に記載する。
（イ）前記正極と、前記負極と、前記セパレータと、が繰り返し積層された構造を有し、前記正極集電体における前記第１面の反対側の第２面と、前記負極集電体における前記第１面の反対側の第２面とが接触している前記蓄電装置。 Next, the technical ideas that can be grasped from the above-described embodiment and modified examples are described below.
(A) The positive electrode, the negative electrode, and the separator are repeatedly laminated, and the second surface on the opposite side of the first surface of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. The current collector in contact with a second surface on the opposite side of the first surface.

（ロ）前記リン酸エステルは、リン酸トリエステルである前記蓄電装置。 (B) The storage device in which the phosphoric acid ester is a phosphoric acid triester.

以下に、上記実施形態をさらに具体化した実施例について説明する。
＜試験１＞
（液体電解質の調製）
フルオロエチレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、及びジメチルカーボネートを体積比１０：２０：３０：４０で混合した母液を調製した。母液及びリン酸エステルを混合した混合溶媒中に１Ｍの濃度となるようにＬｉＰＦ_６を溶解させることにより試験例１～４及び試験例６の液体電解質を調製した。上記混合溶媒に用いたリン酸エステルの種類、及び上記混合溶媒における母液とリン酸エステルとの体積比は表1に示すとおりである。また、母液に１Ｍの濃度となるようにＬｉＰＦ_６を溶解させることにより、リン酸エステルを含有しない試験例５の液体電解質を調製した。 Hereinafter, examples in which the above embodiment is further embodied will be described.
<Test 1>
(Preparation of liquid electrolyte)
A mother liquor was prepared by mixing fluoroethylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate, and dimethyl carbonate at a volume ratio of 10:20:30:40. The liquid electrolytes of Test Examples 1 to 4 and Test Example 6 were prepared by dissolving LiPF ₆ in a mixed solvent in which the mother liquor and the phosphate ester were mixed so as to have a concentration of 1 M. Table 1 shows the types of phosphoric acid esters used in the mixed solvent and the volume ratio of the mother liquor to the phosphoric acid ester in the mixed solvent. Further, the liquid electrolyte of Test Example 5 containing no phosphoric acid ester was prepared by dissolving LiPF ₆ in the mother liquor so as to have a concentration of 1 M.

（剥離試験）
縦１５ｍｍ×横７ｃｍの長方形状に切り出した厚さ１５μｍのアルミニウム箔、及び同形状の厚さ１０μｍの銅箔を用意した。アルミニウム箔の上に、縦１５ｍｍ×横１３．５ｍｍ長方形状のシール材をアルミニウム箔の端部に揃えるように配置した後、更にその上に、アルミニウム箔の端部に揃えるように銅箔を配置することにより積層体を得た。シール材としては、厚さ１５０μｍの酸変性ポリプロピレンシートを用いた。 (Peeling test)
An aluminum foil having a thickness of 15 μm cut into a rectangular shape having a length of 15 mm and a width of 7 cm and a copper foil having the same shape and a thickness of 10 μm were prepared. A rectangular sealing material of 15 mm in length × 13.5 mm in width is placed on the aluminum foil so as to be aligned with the end of the aluminum foil, and then a copper foil is placed on the aluminum foil so as to be aligned with the end of the aluminum foil. A laminated body was obtained by the above. As the sealing material, an acid-modified polypropylene sheet having a thickness of 150 μm was used.

次に、インパルス式シーラーを用いて積層体を２２０℃で１０秒間、加熱することにより試験片と銅箔とがシール材により接着された測定サンプルを作製した。測定サンプル及び試験例１～６のいずれかの液体電解質２ｍｌをアルミラミネート袋に入れ、これを真空封止した。 Next, the laminate was heated at 220 ° C. for 10 seconds using an impulse sealer to prepare a measurement sample in which the test piece and the copper foil were adhered with a sealing material. The measurement sample and 2 ml of the liquid electrolyte of any of Test Examples 1 to 6 were placed in an aluminum laminated bag and vacuum-sealed.

測定サンプル及び液体電解質が収容されたアルミラミネート袋を２５０時間、６０℃の高温環境下にて静置した後、アルミラミネート袋から測定サンプルを取り出した。取り出した測定サンプルを炭酸ジエチルで洗浄した後、風乾させた。乾燥した測定サンプルに対して、試験片と銅箔とを引き剥がす形式にて、１８０°ピール試験を室温で行うことにより、剥離強度を測定した。その結果を表１に示す。 The aluminum laminated bag containing the measurement sample and the liquid electrolyte was allowed to stand in a high temperature environment of 60 ° C. for 250 hours, and then the measurement sample was taken out from the aluminum laminated bag. The measured sample taken out was washed with diethyl carbonate and then air-dried. The peel strength was measured by performing a 180 ° peel test at room temperature in a form in which the test piece and the copper foil were peeled off from the dried measurement sample. The results are shown in Table 1.

（液漏れ試験）
縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの正方形状に切り出した厚さ１５μｍのアルミニウム箔、及び同形状の厚さ１０μｍの銅箔を用意した。アルミニウム箔の上に、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの正方形枠状のシール材、及び銅箔を順に積層することにより積層体を得た。シール材としては、厚さ１５０μｍの酸変性ポリプロピレンシートを用いた。 (Liquid leak test)
An aluminum foil having a thickness of 15 μm cut into a square shape having a length of 150 mm and a width of 150 mm and a copper foil having the same shape and a thickness of 10 μm were prepared. A laminated body was obtained by sequentially laminating a square frame-shaped sealing material having a length of 150 mm, a width of 150 mm, and a width of 10 mm and a copper foil on the aluminum foil. As the sealing material, an acid-modified polypropylene sheet having a thickness of 150 μm was used.

次に、積層体の３辺における幅１０ｍｍの範囲を、インパルス式シーラーを用いて、シール材を構成する熱可塑性ポリオレフィン系樹脂のピークトップ温度となるようにシール材を加熱することにより接着した。未接着の一辺側から積層体内に試験例１～６のいずれかの液体電解質３ｍｌを加えた後、未接着の一辺を真空封止することにより測定サンプルを作製した。 Next, a range of 10 mm in width on the three sides of the laminated body was adhered by heating the sealing material to a peak top temperature of the thermoplastic polyolefin resin constituting the sealing material using an impulse sealer. A measurement sample was prepared by adding 3 ml of the liquid electrolyte of any of Test Examples 1 to 6 from the unbonded side to the inside of the laminate and then vacuum-sealing the unbonded side.

測定サンプルを４５℃にて１日間、放置した。放置の前後において測定サンプルの質量を測定して、放置の前後における測定サンプルの質量差を算出した。そして、上記質量差が１ｇ以上である場合を液漏れ有りと評価した。その結果を表１に示す。 The measurement sample was left at 45 ° C. for 1 day. The mass of the measurement sample was measured before and after leaving, and the mass difference of the measurement sample before and after leaving was calculated. Then, when the mass difference was 1 g or more, it was evaluated as having liquid leakage. The results are shown in Table 1.

表１に示すように、リン酸エステルを含有しない試験例５の液体電解質を用いた場合と比較して、リン酸エステルを含有する試験例１～４及び試験例６の液体電解質を用いた場合には、剥離強度が上昇した。特にリン酸エステルの配合割合が５～２０体積％の試験例１～４は、リン酸エステルを含有しない試験例５の液体電解質を用いた場合と比較して、剥離強度が２倍以上に大きく上昇した。また、試験例５及び試験例６の液体電解質を用いた場合には、液漏れが発生したのに対して、試験例１～４の液体電解質を用いた場合には、液漏れは発生しなかった。そのため、液体電解質の液漏れを抑制する観点から、リン酸エステルの配合割合が２体積％以上である液体電解質を用いることが好ましいと考えられる。

As shown in Table 1, the case where the liquid electrolytes of Test Examples 1 to 4 and Test Example 6 containing the phosphoric acid ester were used as compared with the case where the liquid electrolyte of Test Example 5 containing no phosphoric acid ester was used. The peel strength increased. In particular, in Test Examples 1 to 4 in which the compounding ratio of the phosphoric acid ester is 5 to 20% by volume, the peel strength is more than twice as large as that in the case of using the liquid electrolyte of Test Example 5 containing no phosphoric acid ester. Rose. Further, when the liquid electrolytes of Test Examples 5 and 6 were used, liquid leakage occurred, whereas when the liquid electrolytes of Test Examples 1 to 4 were used, liquid leakage did not occur. rice field. Therefore, from the viewpoint of suppressing liquid leakage of the liquid electrolyte, it is considered preferable to use a liquid electrolyte having a phosphoric acid ester compounding ratio of 2% by volume or more.

なお、試験例６の液体電解質を用いた場合には、液漏れが確認されたものの、リン酸エステルを含有しない試験例５の液体電解質を用いた場合と比較して、放置の前後における測定サンプルの質量差は小さい結果であった。そのため、試験例６の液体電解質についても、液漏れを抑制する効果として、液漏れが生じるまでの時間を遅らせる効果を有していると考えられる。 In addition, when the liquid electrolyte of Test Example 6 was used, although liquid leakage was confirmed, the measurement sample before and after leaving was compared with the case of using the liquid electrolyte of Test Example 5 containing no phosphoric acid ester. The mass difference was small. Therefore, it is considered that the liquid electrolyte of Test Example 6 also has the effect of delaying the time until the liquid leakage occurs as the effect of suppressing the liquid leakage.

＜試験２＞
（リチウムイオン二次電池の作製）
縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状に切り出した厚さ１５μｍのアルミニウム箔の片側の表面における中央の縦２０ｍｍ×横２０ｍｍの範囲に、固形分１３．８ｍｇになるように正極合材を塗布した。塗布した正極合材を乾燥させることにより、正極集電体の片側の表面に正極活物質層が形成された正極を作製した。正極合材としては、ＬｉＦｅＰＯ_４、アセチレンブラック、ポリフッ化ビニリデンを固形分質量比９０：５：５の割合で含有し、Ｎ－メチルピロリドンを溶媒とするスラリーを用いた。 <Test 2>
(Manufacturing of lithium-ion secondary battery)
A positive electrode mixture was applied to a central 20 mm × 20 mm area on one side of a 15 μm thick aluminum foil cut into a square shape of 50 mm in length × 50 mm in width so as to have a solid content of 13.8 mg. By drying the applied positive electrode mixture, a positive electrode having a positive electrode active material layer formed on one surface of the positive electrode current collector was produced. As the positive electrode mixture, a slurry containing LiFePO ₄ , acetylene black, and polyvinylidene fluoride in a solid content mass ratio of 90: 5: 5 and using N-methylpyrrolidone as a solvent was used.

正極におけるアルミニウム箔の正極活物質層が形成されている表面の中央の縦４０ｍｍ×横４０ｍｍの範囲に、正極活物質層を覆うように正方形状のセパレータを配置し、ホットメルト接着剤を用いてセパレータを正極に接着した。セパレータとしては、ポリオレフィン製の多孔質膜を用いた。 A square separator is placed in a range of 40 mm in length × 40 mm in width in the center of the surface where the positive electrode active material layer of the aluminum foil is formed in the positive electrode so as to cover the positive electrode active material layer, and a hot melt adhesive is used. The separator was adhered to the positive electrode. As the separator, a porous membrane made of polyolefin was used.

縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状に切り出した厚さ１０μｍの銅箔の表面における中央の縦２０ｍｍ×横２０ｍｍの範囲に、固形分６．２４ｍｇになるように負極合材を塗布した後、乾燥させることにより、銅箔の片側の表面に負極活物質層が形成された負極を作製した。負極合材としては、黒鉛、カルボキシメチルセルロース、及びスチレン－ブタジエンゴムを固形分質量比９７：２．２：０．８の割合で含有し、水を溶媒とするスラリーを用いた。 A negative electrode mixture is applied to the central 20 mm × 20 mm area on the surface of a 10 μm thick copper foil cut into a square shape of 50 mm in length × 50 mm in width so that the solid content is 6.24 mg, and then dried. As a result, a negative electrode having a negative electrode active material layer formed on one surface of the copper foil was produced. As the negative electrode mixture, a slurry containing graphite, carboxymethyl cellulose, and styrene-butadiene rubber in a solid content mass ratio of 97: 2.2: 0.8 and using water as a solvent was used.

セパレータを接着させた正極の正極活物質層が形成されている表面の上に、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×幅１０ｍｍの正方形枠状のシール材、及び負極活物質層を正極側に向けた負極を、周縁を揃えるように順に積層することにより積層体を得た。シール材としては、厚さ１５０μｍの酸変性ポリプロピレンシートを用いた。 On the surface on which the positive electrode active material layer of the positive electrode to which the separator is adhered is formed, a square frame-shaped sealing material having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a width of 10 mm, and a negative electrode with the negative electrode active material layer facing the positive electrode side are placed. , A laminated body was obtained by laminating in order so that the peripheral edges were aligned. As the sealing material, an acid-modified polypropylene sheet having a thickness of 150 μm was used.

次に、積層体の３辺における幅１０ｍｍの範囲を、インパルス式シーラーを用いて加熱することにより接着させた。未接着の一辺側から積層体内に試験例１～４のいずれかの液体電解質３ｍｌを加えた後、未接着の一辺を真空封止することによりリチウムイオン二次電池を作製した。 Next, a range having a width of 10 mm on three sides of the laminated body was adhered by heating using an impulse sealer. A lithium ion secondary battery was prepared by adding 3 ml of the liquid electrolyte of any of Test Examples 1 to 4 from the unbonded side to the inside of the laminate and then vacuum-sealing the unbonded side.

（電池特性の評価）
作製した各リチウムイオン二次電池について、電圧３．０～３．７Ｖの範囲で電流値０．２ｍＡで充電容量を確認した。引き続いて、３．０Ｖまで放電した後に再び同電圧範囲で電流値０．８ｍＡで充電容量を測定した。ここで得られた電流値０．８ｍＡで確認された充電容量を電流値０．２ｍＡで確認された充電容量で割る事でレート特性を算出した。その結果を表２に示す。 (Evaluation of battery characteristics)
The charge capacity of each of the manufactured lithium ion secondary batteries was confirmed at a current value of 0.2 mA in the voltage range of 3.0 to 3.7 V. Subsequently, after discharging to 3.0 V, the charge capacity was measured again in the same voltage range with a current value of 0.8 mA. The rate characteristics were calculated by dividing the charge capacity confirmed at the current value of 0.8 mA obtained here by the charge capacity confirmed at the current value of 0.2 mA. The results are shown in Table 2.

表２に示すように、リン酸エステルの配合割合が１５体積％を超える試験例４の液体電解質を用いた場合と比較して、リン酸エステルの含有割合が５体積％又は１０体積％である試験例１～３の液体電解質を用いた場合には、レート特性の数値が約２倍であった。

As shown in Table 2, the content ratio of the phosphoric acid ester is 5% by volume or 10% by volume as compared with the case where the liquid electrolyte of Test Example 4 in which the compounding ratio of the phosphoric acid ester exceeds 15% by volume is used. When the liquid electrolytes of Test Examples 1 to 3 were used, the numerical value of the rate characteristic was about twice.

Ｓ…密閉空間、１０…蓄電装置、２０…蓄電セル、２１…正極、２１ａ…正極集電体、２１ｂ…正極活物質層、２２…負極、２２ａ…負極集電体、２２ｂ…負極活物質層、２３…セパレータ、２４…シール部、３０…セルスタック、４０…正極通電板、５０…負極通電板。 S ... Sealed space, 10 ... Energy storage device, 20 ... Storage cell, 21 ... Positive electrode, 21a ... Positive electrode current collector, 21b ... Positive electrode active material layer, 22 ... Negative electrode, 22a ... Negative electrode current collector, 22b ... Negative electrode active material layer , 23 ... Separator, 24 ... Seal part, 30 ... Cell stack, 40 ... Positive electrode energizing plate, 50 ... Negative electrode energizing plate.

Claims (3)

正極集電体の第１面に正極活物質層が設けられた正極と、
負極集電体の第１面に負極活物質層が設けられてなり、前記負極活物質層が前記正極の前記正極活物質層と対向するように配置された負極と、
前記正極活物質層と前記負極活物質層との間に配置されたセパレータと、
前記正極と前記負極との間において、前記正極活物質層及び前記負極活物質層の周囲を囲むように配置されるとともに、前記正極集電体及び前記負極集電体の各第１面に接着されることにより、前記正極と前記負極との間に液体電解質を収容する密閉空間を形成するシール部とを備え、
前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方は、第１面がアルミニウムにより構成されるアルミニウム集電体であり、
前記液体電解質は、金属フッ化物塩を含有する液体電解質である蓄電装置であって、
前記液体電解質は、リン酸エステルが配合された非水溶媒を含有することを特徴とする蓄電装置。 A positive electrode having a positive electrode active material layer on the first surface of the positive electrode current collector, and a positive electrode.
A negative electrode is provided with a negative electrode active material layer on the first surface of the negative electrode current collector, and the negative electrode active material layer is arranged so as to face the positive electrode active material layer of the positive electrode.
A separator disposed between the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer,
It is arranged between the positive electrode and the negative electrode so as to surround the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer, and adheres to the first surfaces of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector. By doing so, a sealing portion for forming a closed space for accommodating the liquid electrolyte is provided between the positive electrode and the negative electrode.
At least one of the positive electrode current collector and the negative electrode current collector is an aluminum current collector whose first surface is made of aluminum.
The liquid electrolyte is a power storage device that is a liquid electrolyte containing a metal fluoride salt.
The liquid electrolyte is a power storage device containing a non-aqueous solvent containing a phosphoric acid ester. 前記非水溶媒には、前記リン酸エステルが２体積％以上配合されている請求項１に記載の蓄電装置。 The power storage device according to claim 1, wherein the non-aqueous solvent contains 2% by volume or more of the phosphoric acid ester. 前記非水溶媒には、前記リン酸エステルが２体積％以上１５体積％以下配合されている請求項２に記載の蓄電装置。 The power storage device according to claim 2, wherein the non-aqueous solvent contains 2% by volume or more and 15% by volume or less of the phosphoric acid ester.

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