JP2022042483A - アクリル酸エステル化合物の精製方法 - Google Patents
アクリル酸エステル化合物の精製方法 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】アクリル酸エステル化合物の精製方法等を提供する。【解決手段】式（１）：TIFF2022042483000007.tif35161［式中、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、フルオロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又はアリール基であり、Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］で表される化合物の精製方法であって、（ａ）前記式（１）で表される化合物、（ｂ）アルコール、及び（ｃ）塩を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａを含む、精製方法である。【選択図】なし
Description
本開示は、アクリル酸エステル化合物の精製方法等に関する。
特許文献１には、混合物からメタノールの分離方法が記載されている。
本開示は、アクリル酸エステル化合物の精製方法等を提供することを課題とする。
項１．
式（１）：
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物の精製方法であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａ
を含む、精製方法。
項２．
前記組成物Ａが更に水を含有する、項１に記載の製造方法。
項３．
前記組成物Ａが均一物である、項１又は２に記載の製造方法。
項４．
前記塩（ｃ）が、無機塩、及び有機塩から選択される一種以上である、項１～３のいずれか一項に記載の方法。
項５．
前記塩（ｃ）に対する前記アルコール（ｂ）の量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］が、０．０１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上である、項１～４のいずれか一項に記載の方法。
項６．
前記塩（ｃ）が、０．５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上の量比のアルコール（ｂ）で溶媒和されている、項１～５のいずれか一項に記載の方法。
項７．
前記塩（ｃ）のカチオンが、
金属カチオン、
ＮＲ４ ＋（式中、Ｒは、各出現において同一又は異なって、Ｈ又は有機基であり、いずれか２つが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）、
置換基を有していてもよいイミダゾリウム、
置換基を有していてもよいピリジニウム、及び
置換基を有していてもよいホスホニウム
から選択される一種以上である、項１～６のいずれか一項に記載の方法。
項８．
前記塩（ｃ）のカチオンが、１価の金属カチオン、２価の金属カチオン、及び３価の金属カチオンから選択される一種以上である、項１～７のいずれか一項に記載の方法。
項９．
前記塩（ｃ）のアニオンが、炭酸イオン、炭酸水素イオン、カルボン酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、及び硝酸イオンから選択される一種以上である、項１～８のいずれか一項に記載の方法。
項１０．
前記塩（ｃ）が、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、及びＮａＩから選択される一種以上である、項１～９のいずれか一項に記載の方法。
項１１．
前記塩（ｃ）が、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上である、項１～９のいずれか一項に記載の方法。
項１２．
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、その飽和濃度に対して５０％以上である、項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
項１３．
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、１０ｗｔ％以上である、項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
項１４．
前記アルコール（ｂ）が、炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状アルコールである、項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
項１５．
前記アルコール（ｂ）が、式：
Ｒ４－ＯＨ （２）
［式中、Ｒ４は、アルキル基、又はフルオロアルキル基である。］
で表されるアルコールである、項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
項１６．
前記組成物Ａを直接蒸留する、項１～１５のいずれか一項に記載の製造方法。
項１７．
前記蒸留が、０～１００ｋＰａの範囲内の圧力条件での蒸留である、項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
項１８．
前記蒸留が、１０～１００℃の範囲内の温度条件での蒸留である、項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
項１９．
Ｒ１が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
項２０．
Ｒ２が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、項１～１９のいずれか一項に記載の方法。
項２１．
Ｒ３が、アルキル基である、項１～２０のいずれか一項に記載の方法。
項２２．
Ｒ３が、Ｃ１－４アルキル基である、項１～２１のいずれか一項に記載の方法。
項２３．
Ｘが、フッ素原子、又は塩素原子である、項１～２２のいずれか一項に記載の方法。
項２４．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、アルカリ金属化合物若しくはアルカリ土類金属化合物又はその両方を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２５．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、塩化リチウム、臭化リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、及び塩化カルシウムから選択される１種以上を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２６．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、塩化カルシウムを含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２７．
前記工程Ａで前記凝集液を得た後の残留物分を、蒸留することにより、アルコール及び塩をそれぞれ回収する工程Ｃを更に含む、項１～２６のいずれか一項に記載の方法。
項２８．
（ａ）式（１）：
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物。
項２９．
更に重合禁止剤を含有する、項２８に記載の組成物。
項３０．
更に水を含有する、項２８又は２９に記載の組成物。
項３１．
前記化合物（ａ）、及び
前記アルコール（ｂ）
からなる組成物と
の比較において、前記アルコール（ｂ）の気化性が抑制されている、項２８～３０のいずれか一項に記載の組成物。
式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物の精製方法であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａ
を含む、精製方法。
項２．
前記組成物Ａが更に水を含有する、項１に記載の製造方法。
項３．
前記組成物Ａが均一物である、項１又は２に記載の製造方法。
項４．
前記塩（ｃ）が、無機塩、及び有機塩から選択される一種以上である、項１～３のいずれか一項に記載の方法。
項５．
前記塩（ｃ）に対する前記アルコール（ｂ）の量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］が、０．０１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上である、項１～４のいずれか一項に記載の方法。
項６．
前記塩（ｃ）が、０．５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上の量比のアルコール（ｂ）で溶媒和されている、項１～５のいずれか一項に記載の方法。
項７．
前記塩（ｃ）のカチオンが、
金属カチオン、
ＮＲ４ ＋（式中、Ｒは、各出現において同一又は異なって、Ｈ又は有機基であり、いずれか２つが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）、
置換基を有していてもよいイミダゾリウム、
置換基を有していてもよいピリジニウム、及び
置換基を有していてもよいホスホニウム
から選択される一種以上である、項１～６のいずれか一項に記載の方法。
項８．
前記塩（ｃ）のカチオンが、１価の金属カチオン、２価の金属カチオン、及び３価の金属カチオンから選択される一種以上である、項１～７のいずれか一項に記載の方法。
項９．
前記塩（ｃ）のアニオンが、炭酸イオン、炭酸水素イオン、カルボン酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、及び硝酸イオンから選択される一種以上である、項１～８のいずれか一項に記載の方法。
項１０．
前記塩（ｃ）が、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、及びＮａＩから選択される一種以上である、項１～９のいずれか一項に記載の方法。
項１１．
前記塩（ｃ）が、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上である、項１～９のいずれか一項に記載の方法。
項１２．
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、その飽和濃度に対して５０％以上である、項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
項１３．
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、１０ｗｔ％以上である、項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
項１４．
前記アルコール（ｂ）が、炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状アルコールである、項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
項１５．
前記アルコール（ｂ）が、式：
Ｒ４－ＯＨ （２）
［式中、Ｒ４は、アルキル基、又はフルオロアルキル基である。］
で表されるアルコールである、項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
項１６．
前記組成物Ａを直接蒸留する、項１～１５のいずれか一項に記載の製造方法。
項１７．
前記蒸留が、０～１００ｋＰａの範囲内の圧力条件での蒸留である、項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
項１８．
前記蒸留が、１０～１００℃の範囲内の温度条件での蒸留である、項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
項１９．
Ｒ１が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
項２０．
Ｒ２が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、項１～１９のいずれか一項に記載の方法。
項２１．
Ｒ３が、アルキル基である、項１～２０のいずれか一項に記載の方法。
項２２．
Ｒ３が、Ｃ１－４アルキル基である、項１～２１のいずれか一項に記載の方法。
項２３．
Ｘが、フッ素原子、又は塩素原子である、項１～２２のいずれか一項に記載の方法。
項２４．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、アルカリ金属化合物若しくはアルカリ土類金属化合物又はその両方を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２５．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、塩化リチウム、臭化リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、及び塩化カルシウムから選択される１種以上を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２６．
前記工程Ａで得た前記凝集液を、塩化カルシウムを含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
項２７．
前記工程Ａで前記凝集液を得た後の残留物分を、蒸留することにより、アルコール及び塩をそれぞれ回収する工程Ｃを更に含む、項１～２６のいずれか一項に記載の方法。
項２８．
（ａ）式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物。
項２９．
更に重合禁止剤を含有する、項２８に記載の組成物。
項３０．
更に水を含有する、項２８又は２９に記載の組成物。
項３１．
前記化合物（ａ）、及び
前記アルコール（ｂ）
からなる組成物と
の比較において、前記アルコール（ｂ）の気化性が抑制されている、項２８～３０のいずれか一項に記載の組成物。
本開示によれば、アクリル酸エステル化合物の精製方法等が提供される。
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態又は全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－ｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
特に限定されない限り、本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、室温で実施され得る。
本明細書中、室温は、１０～４０℃の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－ｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上、且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、Ｃ１－２０アルキル基、Ｃ１－１２アルキル基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－４アルキル基、又はＣ１－３アルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ－プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基）、ペンチル基、及びヘキシル基等の、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等の、環状のアルキル基又はシクロアルキル基（例：Ｃ３－８シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、Ｃ１－２０アルキル基、Ｃ１－１２アルキル基、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ１－４アルキル基、又はＣ１－３アルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ－プロピル基、イソプロピル基）、ブチル基（ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基）、ペンチル基、及びヘキシル基等の、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等の、環状のアルキル基又はシクロアルキル基（例：Ｃ３－８シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～６個、１～１２個、又は１個から置換可能な最大数）であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、Ｃ１－２０フルオロアルキル基、Ｃ１－１２フルオロアルキル基、Ｃ１－６フルオロアルキル基、Ｃ１－４フルオロアルキル基、又はＣ１－３フルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基又は非パーフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：(ＣＦ３)２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～６個、１～１２個、又は１個から置換可能な最大数）であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、Ｃ１－２０フルオロアルキル基、Ｃ１－１２フルオロアルキル基、Ｃ１－６フルオロアルキル基、Ｃ１－４フルオロアルキル基、又はＣ１－３フルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基又は非パーフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：(ＣＦ３)２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「アリール基」は、例えば、単環性、２環性、３環性、又は４環性であることができる。
本明細書中、「アリール基」は、例えば、Ｃ６－１８アリール基、Ｃ６－１６アリール基、Ｃ６－１４アリール基、又はＣ６－１２アリール基であることができる。
本明細書中、「アリール基」としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基、４－ビフェニル基、及び２－アンスリル基が挙げられる。
本明細書中、「アリール基」は、例えば、Ｃ６－１８アリール基、Ｃ６－１６アリール基、Ｃ６－１４アリール基、又はＣ６－１２アリール基であることができる。
本明細書中、「アリール基」としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基、４－ビフェニル基、及び２－アンスリル基が挙げられる。
本明細書中、「アリール基」の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基が挙げられる。なお、２個以上の置換基は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
本明細書中、「アルコキシ基」は、アルキル基に酸素原子が結合した基（アルキル－Ｏ－）であることができる。
本明細書中、「アルコキシ基」は、直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基であることができる。
本明細書中、「アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基）、ブトキシ基（ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基）、ペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基等の、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－２０アルコキシ基が挙げられる。
本明細書中、「アルコキシ基」は、直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基であることができる。
本明細書中、「アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基）、ブトキシ基（ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基）、ペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基等の、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－２０アルコキシ基が挙げられる。
本明細書中、「アルキルチオ基」は、アルキル基に硫黄原子が結合した基（アルキル－Ｓ－）であることができる。
本明細書中、「アルキルチオ基」は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルチオ基であることができる。
本明細書中、「アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基（ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基）、ブチルチオ基（ｎ－ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基）、ペンチルチオ基、及びヘキシルチオ基等の、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－２０アルキルチオ基が挙げられる。
本明細書中、「アルキルチオ基」は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルチオ基であることができる。
本明細書中、「アルキルチオ基」としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基（ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基）、ブチルチオ基（ｎ－ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基）、ペンチルチオ基、及びヘキシルチオ基等の、直鎖状又は分岐鎖状のＣ１－２０アルキルチオ基が挙げられる。
アリール基の置換基の数は、例えば、１個以上（例：１～３個、１～５個、又は１個から置換可能な最大数）であることができる。
精製方法
本開示の一実施態様の精製方法は、
式（１）：
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物［本明細書中、化合物（１）と称する場合がある。］の精製方法であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａ
を含む。
本開示の一実施態様の精製方法は、
式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物［本明細書中、化合物（１）と称する場合がある。］の精製方法であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａ
を含む。
工程Ａ
組成物Ａ
組成物Ａは、蒸留に付す対象であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する。
組成物Ａ
組成物Ａは、蒸留に付す対象であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する。
好ましくは、前記組成物Ａが、更に水を含有する。
組成物Ａ中の当該水の量の下限は、
好ましくは０．０００１質量％、
より好ましくは０．００１質量％、及び
更に好ましくは０．０１質量％である。
組成物Ａ中の当該水の量の上限は、
好ましくは８０質量％、及び
より好ましくは７０質量％である。
組成物Ａ中の当該水の量の下限は、
好ましくは０．０００１質量％、
より好ましくは０．００１質量％、及び
更に好ましくは０．０１質量％である。
組成物Ａ中の当該水の量の上限は、
好ましくは８０質量％、及び
より好ましくは７０質量％である。
前記組成物Ａが水を含有する場合、これにより、例えば、以下の利点が得られ得る。
（１）前記組成物Ａが、固体又は半固体（スラリー）である場合、不都合に、塊状物が生じやすく、及び均一な撹拌が困難になるが、前記組成物Ａが、水を含有する場合、好適に、攪拌が容易になり、及び均一化（又は液状化）することが容易になる。
（２）前記（１）における液状化により、加熱又は冷却が容易になり、エネルギー及び時間の節約が可能になる。
（３）前記（１）における液状化により、反応器（例：反応釜）及び配管等の内部表面への付着量を少なくでき、これにより、好適に、移送ロスの抑制、洗浄操作の低減、及び固着によるトラブルの防止が可能になる。
（１）前記組成物Ａが、固体又は半固体（スラリー）である場合、不都合に、塊状物が生じやすく、及び均一な撹拌が困難になるが、前記組成物Ａが、水を含有する場合、好適に、攪拌が容易になり、及び均一化（又は液状化）することが容易になる。
（２）前記（１）における液状化により、加熱又は冷却が容易になり、エネルギー及び時間の節約が可能になる。
（３）前記（１）における液状化により、反応器（例：反応釜）及び配管等の内部表面への付着量を少なくでき、これにより、好適に、移送ロスの抑制、洗浄操作の低減、及び固着によるトラブルの防止が可能になる。
前記組成物ＡのｐＨは任意だが、例えば、化合物（１）の耐加水分解性を増大させる点から、中性～酸性域が好ましく、具体的に好ましくはｐＨ７以下である。
前記組成物Ａは、溶媒（これは、前記水及び前記アルコール（ｂ）ではない。）を含有してもよい。
当該溶媒の量の下限は、好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．０１質量％、及び更に好ましくは０．０１５質量％であり、及び
その上限は、好ましくは８０質量％、より好ましくは７０質量％、及び更に好ましくは６０質量％である。
前記組成物Ａは、溶媒（これは、前記水及び前記アルコール（ｂ）ではない。）を含有してもよい。
当該溶媒の量の下限は、好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．０１質量％、及び更に好ましくは０．０１５質量％であり、及び
その上限は、好ましくは８０質量％、より好ましくは７０質量％、及び更に好ましくは６０質量％である。
好ましくは、前記組成物Ａの形態は、懸濁液、粘性流動体、半固体、及び固体を包含する。好ましくは、前記組成物Ａは、均一物である。
以下、塩（ｃ）、アルコール（ｂ）、及び化合物（１）の順に、説明する。
塩（ｃ）
好ましくは、前記塩（ｃ）が、無機塩、及び有機塩から選択される一種以上である。
塩（ｃ）は、好ましくは無機塩であることができる。
好ましくは、前記塩（ｃ）が、無機塩、及び有機塩から選択される一種以上である。
塩（ｃ）は、好ましくは無機塩であることができる。
好ましくは、前記塩（ｃ）に対する前記アルコール（ｂ）の量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］が、０．０１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上であり、更に好ましくは、前記塩（ｃ）が、０．０１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上の量比のアルコール（ｂ）で溶媒和されている。
当該量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］は、
より好ましくは０．０５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上、
更に好ましくは０．１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上、及び
より更に好ましくは０．５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上である。
当該量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］は、
通常５０ｍｏｌ／ｍｏｌ以下、
好ましくは４５ｍｏｌ／ｍｏｌ以下、及び
より好ましくは４０ｍｏｌ／ｍｏｌ以下
である。
当該量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］は、
より好ましくは０．０５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上、
更に好ましくは０．１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上、及び
より更に好ましくは０．５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上である。
当該量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］は、
通常５０ｍｏｌ／ｍｏｌ以下、
好ましくは４５ｍｏｌ／ｍｏｌ以下、及び
より好ましくは４０ｍｏｌ／ｍｏｌ以下
である。
前記塩（ｃ）の１００質量部に対する前記アルコール（ｂ）の量の下限は、
好ましくは０．３質量部、
より好ましくは１．５質量部、及び
更に好ましくは３．０質量部
であることができる。
前記塩（ｃ）の１００質量部に対する前記アルコール（ｂ）の量の上限は、
好ましくは１６００質量部、
より好ましくは１４００質量部、及び
更に好ましくは１３００質量部
であることができる。
前記塩（ｃ）の１００質量部に対する前記アルコール（ｂ）の量は、
好ましくは０．３～１６００質量部の範囲内、
より好ましくは１．５～１４００質量部の範囲内、及び
更に好ましくは３．０～１３００質量部の範囲内であることができる。
好ましくは０．３質量部、
より好ましくは１．５質量部、及び
更に好ましくは３．０質量部
であることができる。
前記塩（ｃ）の１００質量部に対する前記アルコール（ｂ）の量の上限は、
好ましくは１６００質量部、
より好ましくは１４００質量部、及び
更に好ましくは１３００質量部
であることができる。
前記塩（ｃ）の１００質量部に対する前記アルコール（ｂ）の量は、
好ましくは０．３～１６００質量部の範囲内、
より好ましくは１．５～１４００質量部の範囲内、及び
更に好ましくは３．０～１３００質量部の範囲内であることができる。
好ましくは、前記塩（ｃ）のカチオンが、
金属カチオン、
ＮＲ４ ＋（式中、Ｒは、各出現において同一又は異なって、Ｈ又は有機基であり、いずれか２つが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
置換基を有していてもよいイミダゾリウム、
置換基を有していてもよいピリジニウム、及び
置換基を有していてもよいホスホニウム
から選択される一種以上である。
金属カチオン、
ＮＲ４ ＋（式中、Ｒは、各出現において同一又は異なって、Ｈ又は有機基であり、いずれか２つが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
置換基を有していてもよいイミダゾリウム、
置換基を有していてもよいピリジニウム、及び
置換基を有していてもよいホスホニウム
から選択される一種以上である。
塩（ｃ）のカチオンは、例えば、金属カチオン又はアンモニウムカチオンであることができる。
当該金属カチオンとしては、例えば、
１価の金属カチオン（例：Ｌｉ、Ｎａ等のアルカリ金属）、
２価の金属カチオン（例：Ｃａ等のアルカリ土類金属）、及び
３価の金属カチオン（例：Ａｌ等の周期表第１３族金属）
等が挙げられる。
当該アンモニウムカチオンとしては、例えば、
第４級アンモニウムカチオンが挙げられ、及び
その具体例としては、テトラＣ１－６アルキルアンモニウムカチオン（例：テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン）
が挙げられる。
当該金属カチオンとしては、例えば、
１価の金属カチオン（例：Ｌｉ、Ｎａ等のアルカリ金属）、
２価の金属カチオン（例：Ｃａ等のアルカリ土類金属）、及び
３価の金属カチオン（例：Ａｌ等の周期表第１３族金属）
等が挙げられる。
当該アンモニウムカチオンとしては、例えば、
第４級アンモニウムカチオンが挙げられ、及び
その具体例としては、テトラＣ１－６アルキルアンモニウムカチオン（例：テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン）
が挙げられる。
塩（ｃ）のカチオンは、好ましくは金属カチオンであることができる。
塩（ｃ）のアニオンとしては、例えば、炭酸イオン、炭酸水素イオン、カルボン酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、ハロゲンイオン（例：臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、硝酸イオン等が挙げられる。
塩（ｃ）のアニオンは、好ましくは、ハロゲンイオンであることができる。
塩（ｃ）としての無機塩は、好ましくは、アルカリ土類金属又はアルカリ金属或いはその両方を含有する塩である。
塩（ｃ）のアニオンは、好ましくは、ハロゲンイオンであることができる。
塩（ｃ）としての無機塩は、好ましくは、アルカリ土類金属又はアルカリ金属或いはその両方を含有する塩である。
塩（ｃ）としての無機塩は、好ましくは、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＬｉＩ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、及びＮａＩから選択される少なくとも一種である。
塩（ｃ）としての有機塩は、好ましくは、プロピオン酸Ｃａ、及びアミノ酸Ｃａから選択される少なくとも一種である。
塩（ｃ）としての有機塩は、好ましくは、プロピオン酸Ｃａ、及びアミノ酸Ｃａから選択される少なくとも一種である。
好ましくは、前記塩（ｃ）のカチオンが、１価の金属カチオン、２価の金属カチオン、及び３価の金属カチオンから選択される一種以上である。
好ましくは、前記塩（ｃ）のアニオンが、炭酸イオン、炭酸水素イオン、カルボン酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、及び硝酸イオンから選択される一種以上である。
好ましくは、前記塩（ｃ）が、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、及びＮａＩから選択される一種以上である。
好ましくは、前記塩（ｃ）は、
カルボシキル基を含有する塩、及び
分子量が１００以上かつ沸点が１５０℃以上の塩
から選択される一種以上である。
カルボシキル基を含有する塩、及び
分子量が１００以上かつ沸点が１５０℃以上の塩
から選択される一種以上である。
好ましくは、前記塩（ｃ）が、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上である。
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度の下限は、その飽和濃度に対して、
好ましくは５％、
より好ましくは１０％、
更に好ましくは１５％、及び
より更に好ましくは２０％
である。
また、前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度の下限は、その飽和濃度に対して、
好ましくは２５％、
より好ましくは３０％、
更に好ましくは３５％、
より更に好ましくは４０％、
特に好ましくは４５％、及び
特により好ましくは５０％
である。
好ましくは５％、
より好ましくは１０％、
更に好ましくは１５％、及び
より更に好ましくは２０％
である。
また、前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度の下限は、その飽和濃度に対して、
好ましくは２５％、
より好ましくは３０％、
更に好ましくは３５％、
より更に好ましくは４０％、
特に好ましくは４５％、及び
特により好ましくは５０％
である。
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度の上限は、その飽和濃度に対して、
好ましくは９９．０％、
より好ましくは９９．３％、
更に好ましくは９９．６％、及び
より更に好ましくは１００％
である。
好ましくは９９．０％、
より好ましくは９９．３％、
更に好ましくは９９．６％、及び
より更に好ましくは１００％
である。
本明細書中、当該飽和濃度は、工程Ａの蒸留の実施温度での、水への溶解限界濃度である。
前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度は、
好ましくは０．００１ｗｔ％以上、
より好ましくは０．０１ｗｔ％以上、及び
更に好ましくは０．１ｗｔ％以上
である。
また、前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度は、
好ましくは１ｗｔ％以上、
より好ましくは５ｗｔ％以上、及び
更に好ましくは１０ｗｔ％以上
である。
好ましくは０．００１ｗｔ％以上、
より好ましくは０．０１ｗｔ％以上、及び
更に好ましくは０．１ｗｔ％以上
である。
また、前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度は、
好ましくは１ｗｔ％以上、
より好ましくは５ｗｔ％以上、及び
更に好ましくは１０ｗｔ％以上
である。
アルコール（ｂ）
好ましくは、前記アルコール（ｂ）が、炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状アルコールである。
好ましくは、前記アルコール（ｂ）が、炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状アルコールである。
好ましくは、前記アルコール（ｂ）が、式：
Ｒ４－ＯＨ （２）
［式中、Ｒ４は、
アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－4アルキル基、更に好ましくはＣ１－２アルキル基、特に好ましくはメチル基）、又は
フルオロアルキル基（好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－4フルオロアルキル基、更に好ましくはＣ１－２フルオロアルキル基、特に好ましくはフルオロメチル基である。ここで、フルオロアルキル基におけるフルオロ基の数の例は、１個から置換可能な最大個数までの各個数が例示される。）］
で表されるアルコールである。
Ｒ４－ＯＨ （２）
［式中、Ｒ４は、
アルキル基（好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－4アルキル基、更に好ましくはＣ１－２アルキル基、特に好ましくはメチル基）、又は
フルオロアルキル基（好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－4フルオロアルキル基、更に好ましくはＣ１－２フルオロアルキル基、特に好ましくはフルオロメチル基である。ここで、フルオロアルキル基におけるフルオロ基の数の例は、１個から置換可能な最大個数までの各個数が例示される。）］
で表されるアルコールである。
前記組成物Ａは、重合禁止剤を含有してもよい。
当該重合禁止剤の量の下限は、組成物Ａの全量に対し、例えば、０．０００１ｗｔ％、０．０００５ｗｔ％、０．００１ｗｔ％、０．００５ｗｔ％、０．０１ｗｔ％、０．０５ｗｔ％、又は０．１ｗｔ％であることができる。
当該重合禁止剤の量の上限は、組成物Ａの全量に対し、例えば、２０ｗｔ％、１５ｗｔ％、１０ｗｔ％、５ｗｔ％、１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．１ｗｔ％、又は０．０５ｗｔ％であることができる。
当該重合禁止剤の量は、組成物Ａの全量に対し、例えば、
０．０００１～２０ｗｔ％の範囲内、
０．０００５～５ｗｔ％の範囲内、又は
０．００１～０．０５ｗｔ％の範囲内
であることができる。
当該重合禁止剤の量の上限は、組成物Ａの全量に対し、例えば、２０ｗｔ％、１５ｗｔ％、１０ｗｔ％、５ｗｔ％、１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．１ｗｔ％、又は０．０５ｗｔ％であることができる。
当該重合禁止剤の量は、組成物Ａの全量に対し、例えば、
０．０００１～２０ｗｔ％の範囲内、
０．０００５～５ｗｔ％の範囲内、又は
０．００１～０．０５ｗｔ％の範囲内
であることができる。
当該重合禁止剤としては、例えば、
脂肪族第一級アミン、脂肪族第二級アミン、脂肪族第三級アミン、脂環式第二級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、及びポリマー担持アミン化合物（ポリマー型アミン化合物）等のアミン化合物；
アンモニア；
テルペン化合物；
ニトロソ化合物；(tempo, dpphを含む)
並びに
酸素原子及び硫黄原子からなる群より選択される１個以上の原子を有する化合物
等が挙げられる。
脂肪族第一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、及びエチレンジアミンが挙げられる。
脂肪族第二級アミンとしては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、及びジシクロヘキシルアミンが挙げられる。
脂肪族第三級アミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ（ｎ－ブチル）アミン、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。
脂環式第二級アミンとしては、例えば、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリンが挙げられる。
脂環式第三級アミンとしては、例えば、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－メチルピロリジン、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］－５－ノネン、及び１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンが挙げられる。
芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ハロアニリン、及びニトロアニリンが挙げられる。
複素環式アミンとしては、例えば、ピリジン、メラミン、ピリミジン、ピペラジン、キノリン、及びイミダゾールが挙げられる。
ポリマー担持アミン化合物（ポリマー型アミン化合物）としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、及びポリビニルピリジンが挙げられる。
テルペン化合物としては、例えば、α－ピネン、カンフェン、α－テルピネン、D－リモネン、γ－テルピネン、p－シメン、及びテルピノーレン等が挙げられる。
酸素原子及び硫黄原子からなる群より選択される１個以上の原子を有する化合物としては、１個以上の芳香性６員炭素環、並びに当該１個以上の芳香性６員炭素環の１個以上の環構成炭素原子に直接結合している酸素原子又は硫黄原子を有する炭素数６～２０の化合物が好ましい。その例としては、具体的には、例えば、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン（ＴＢＨ）、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、フェノチアジン、４－ｔｅｒｔ―ブチルカテコール、６－ｔｅｒｔ―ブチルー２,４－キシレノール、カテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ＴＥＭＰＯ、及びＤＰＰＨ等が挙げられる。
脂肪族第一級アミン、脂肪族第二級アミン、脂肪族第三級アミン、脂環式第二級アミン、脂環式第三級アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、及びポリマー担持アミン化合物（ポリマー型アミン化合物）等のアミン化合物；
アンモニア；
テルペン化合物；
ニトロソ化合物；(tempo, dpphを含む)
並びに
酸素原子及び硫黄原子からなる群より選択される１個以上の原子を有する化合物
等が挙げられる。
脂肪族第一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、及びエチレンジアミンが挙げられる。
脂肪族第二級アミンとしては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、及びジシクロヘキシルアミンが挙げられる。
脂肪族第三級アミンとしては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ（ｎ－ブチル）アミン、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。
脂環式第二級アミンとしては、例えば、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリンが挙げられる。
脂環式第三級アミンとしては、例えば、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－メチルピロリジン、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］－５－ノネン、及び１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンが挙げられる。
芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ハロアニリン、及びニトロアニリンが挙げられる。
複素環式アミンとしては、例えば、ピリジン、メラミン、ピリミジン、ピペラジン、キノリン、及びイミダゾールが挙げられる。
ポリマー担持アミン化合物（ポリマー型アミン化合物）としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、及びポリビニルピリジンが挙げられる。
テルペン化合物としては、例えば、α－ピネン、カンフェン、α－テルピネン、D－リモネン、γ－テルピネン、p－シメン、及びテルピノーレン等が挙げられる。
酸素原子及び硫黄原子からなる群より選択される１個以上の原子を有する化合物としては、１個以上の芳香性６員炭素環、並びに当該１個以上の芳香性６員炭素環の１個以上の環構成炭素原子に直接結合している酸素原子又は硫黄原子を有する炭素数６～２０の化合物が好ましい。その例としては、具体的には、例えば、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン（ＴＢＨ）、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、フェノチアジン、４－ｔｅｒｔ―ブチルカテコール、６－ｔｅｒｔ―ブチルー２,４－キシレノール、カテコール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ＴＥＭＰＯ、及びＤＰＰＨ等が挙げられる。
前記組成物Ａは、前記化合物（ａ）、前記アルコール（ｂ）、及び前記塩（ｃ）、並びに所望により水、及び所望により他の成分を混合することによって、調製し得る。当該混合は、公知の方法（例：混合機による混合）を採用して実施できる。
当該混合における添加の順番は、任意である。
具体的に、当該添加の態様の例は、
［態様１］塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の水溶液への、前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）［例：前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）の混合溶液］の添加；
［態様２］前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の水溶液の添加；及び
［態様３］前記化合物（ａ）、前記アルコール（ｂ）、及び塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］への、水の添加；及び
［態様４］前記化合物（ａ）、前記アルコール（ｂ）、及び水への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の添加；及び
［態様５］前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の添加；及び
［態様６］前記塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］への、前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）［例：前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）の混合溶液］の添加
を包含する。
前記所望による水（これは、前記水溶液中の水を包含する。）の量は、好ましくは０．００１～８０質量％の範囲内、より好ましくは０．０１～７０質量％の範囲内、及び更に好ましくは０．１～６５質量％の範囲内であることができる。
当該調整後、組成物Ａは、次に説明する蒸留に付するまで、好適に放置し得る。これにより、前記化合物（ａ）の回収率を向上させ得る。当該放置の温度は、例えば、室温であることができる。当該放置の時間は、例えば、０．０１～３日間であることができる。
当該混合における添加の順番は、任意である。
具体的に、当該添加の態様の例は、
［態様１］塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の水溶液への、前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）［例：前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）の混合溶液］の添加；
［態様２］前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の水溶液の添加；及び
［態様３］前記化合物（ａ）、前記アルコール（ｂ）、及び塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］への、水の添加；及び
［態様４］前記化合物（ａ）、前記アルコール（ｂ）、及び水への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の添加；及び
［態様５］前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）への、塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］の添加；及び
［態様６］前記塩（ｃ）［例：塩化カルシウム］への、前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）［例：前記化合物（ａ）及び前記アルコール（ｂ）の混合溶液］の添加
を包含する。
前記所望による水（これは、前記水溶液中の水を包含する。）の量は、好ましくは０．００１～８０質量％の範囲内、より好ましくは０．０１～７０質量％の範囲内、及び更に好ましくは０．１～６５質量％の範囲内であることができる。
当該調整後、組成物Ａは、次に説明する蒸留に付するまで、好適に放置し得る。これにより、前記化合物（ａ）の回収率を向上させ得る。当該放置の温度は、例えば、室温であることができる。当該放置の時間は、例えば、０．０１～３日間であることができる。
蒸留
蒸留方法は、特に限定されない。その例は、直接蒸留法、薄膜法、連続蒸留法、加圧蒸留法、減圧蒸留法、常圧蒸留法、及び圧力スイングを包含する。
好ましくは、前記組成物Ａを直接蒸留する。
蒸留方法は、特に限定されない。その例は、直接蒸留法、薄膜法、連続蒸留法、加圧蒸留法、減圧蒸留法、常圧蒸留法、及び圧力スイングを包含する。
好ましくは、前記組成物Ａを直接蒸留する。
本開示において、蒸留とは、広く、沸点の違いによる分離を意味する。念のために記載するに過ぎないが、当該沸点は、normal boiling point等に限定して解釈されるものではなく、圧力等の様々な条件によって変動し得る。すなわち、当該沸点は、本開示の技術の目的に照らして、適宜、条件設定により、変更させ得る。
本開示において採用される蒸留装置としては、例えば、蒸留塔、蒸留器、コニカルドライヤ（真空回転乾燥機）、混合乾燥機、及び箱乾燥機等が例示される。
当該装置としては、内容物の状態が均一になりやすい（例えば、内容物の塊が解消される）構成を有するものが好ましい。
具体的には、例えば、
内部に突起物を有するコニカルドライヤー、及び
リボン翼を有する装置
等が好ましい。
また、内容物が液体の場合、当該装置としては、十分攪拌ができるものが好ましい。攪拌が十分である場合、凝縮効果が向上する。
本開示において採用される蒸留装置としては、例えば、蒸留塔、蒸留器、コニカルドライヤ（真空回転乾燥機）、混合乾燥機、及び箱乾燥機等が例示される。
当該装置としては、内容物の状態が均一になりやすい（例えば、内容物の塊が解消される）構成を有するものが好ましい。
具体的には、例えば、
内部に突起物を有するコニカルドライヤー、及び
リボン翼を有する装置
等が好ましい。
また、内容物が液体の場合、当該装置としては、十分攪拌ができるものが好ましい。攪拌が十分である場合、凝縮効果が向上する。
組成物Ａが重合禁止剤を含有するときは、窒素、空気、又は酸素を系内に導入してもよい。当該導入は、例えば、バブリングによって実施可能である。
前記蒸留の圧力条件は、例えば、
０ｋＰａ以上、
好ましくは０．０１ｋＰａ以上、及び
より好ましくは０．０５ｋＰａ以上
であることができる。
前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは７００ｋＰａ以下、
より好ましくは６５０ｋＰａ以下、及び
更に好ましくは６００ｋＰａ以下
であることができる。
また、前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは５００ｋＰａ以下、
より好ましくは４００ｋＰａ以下、
更に好ましくは３００ｋＰａ以下、
より更に好ましくは２００ｋＰａ以下、及び
特に好ましくは１００ｋＰａ以下
であることができる。
前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは０～７００ｋＰａの範囲内、
より好ましくは０．０１～６５０ｋＰａの範囲内、及び
更に好ましくは０．０５～６００ｋＰａの範囲内
であることができる。
また、前記蒸留の条件は、好ましくは０～１００ｋＰａの範囲内であることができる。
０ｋＰａ以上、
好ましくは０．０１ｋＰａ以上、及び
より好ましくは０．０５ｋＰａ以上
であることができる。
前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは７００ｋＰａ以下、
より好ましくは６５０ｋＰａ以下、及び
更に好ましくは６００ｋＰａ以下
であることができる。
また、前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは５００ｋＰａ以下、
より好ましくは４００ｋＰａ以下、
更に好ましくは３００ｋＰａ以下、
より更に好ましくは２００ｋＰａ以下、及び
特に好ましくは１００ｋＰａ以下
であることができる。
前記蒸留の圧力条件は、
好ましくは０～７００ｋＰａの範囲内、
より好ましくは０．０１～６５０ｋＰａの範囲内、及び
更に好ましくは０．０５～６００ｋＰａの範囲内
であることができる。
また、前記蒸留の条件は、好ましくは０～１００ｋＰａの範囲内であることができる。
前記蒸留の温度条件は、
好ましくは－１０℃以上、
より好ましくは－５℃以上、
更に好ましくは１℃以上、
より更に好ましくは５℃以上、及び
特に好ましくは１０℃以上、
であることができる。
前記蒸留の温度条件は、
好ましくは１５０℃以下、
より好ましくは１４５℃以下、及び
更に好ましくは１４０℃以下
であることができる。
また、前記蒸留の温度条件は、
好ましくは１３０℃以下、
より好ましくは１２０℃以下、
更に好ましくは１１０℃以下、及び
より更に好ましくは１００℃以下
であることができる。
前記蒸留の温度条件は、
好ましくは－１０～１５０℃の範囲内、
より好ましくは－５～１４５℃の範囲内、及び
更に好ましくは－１～１４０℃の範囲内
であることができる。
また、前記蒸留の温度条件は、好ましくは１０～１００℃の範囲内であることができる。
好ましくは－１０℃以上、
より好ましくは－５℃以上、
更に好ましくは１℃以上、
より更に好ましくは５℃以上、及び
特に好ましくは１０℃以上、
であることができる。
前記蒸留の温度条件は、
好ましくは１５０℃以下、
より好ましくは１４５℃以下、及び
更に好ましくは１４０℃以下
であることができる。
また、前記蒸留の温度条件は、
好ましくは１３０℃以下、
より好ましくは１２０℃以下、
更に好ましくは１１０℃以下、及び
より更に好ましくは１００℃以下
であることができる。
前記蒸留の温度条件は、
好ましくは－１０～１５０℃の範囲内、
より好ましくは－５～１４５℃の範囲内、及び
更に好ましくは－１～１４０℃の範囲内
であることができる。
また、前記蒸留の温度条件は、好ましくは１０～１００℃の範囲内であることができる。
好ましくは、Ｒ１が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である。
好ましくは、Ｒ２が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である。
好ましくは、Ｒ３が、アルキル基である。
好ましくは、Ｒ３が、Ｃ１－４アルキル基である。
好ましくは、Ｘが、フッ素原子、又は塩素原子である。
本開示の精製方法の好適な一態様は、前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、アルカリ金属化合物若しくはアルカリ土類金属化合物又はその両方を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む。
本開示の精製方法のより好適な一態様は、前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、塩化リチウム、臭化リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、及び塩化カルシウムから選択される１種以上を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む。
本開示の精製方法の更に好適な一態様は、前記工程Ａで得た前記凝集液を、塩化カルシウムを含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む。
ここで、「（物質）を含有する水」という表現は、物質が水中に存在している状態を表す。ここで、水中において、当該物質は、その固有の性質、及び水中の他の物質の存在に対応し、それぞれ、様々な形態を有することができる。例えば、当該物質は、当該水に溶解していてもよく、イオンに乖離していてもよく、又は固体として存在していてもよい。
当該洗浄の条件は、適宜、技術常識に照らして決定すればよい。
本開示の精製方法のより好適な一態様は、前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、塩化リチウム、臭化リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、及び塩化カルシウムから選択される１種以上を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む。
本開示の精製方法の更に好適な一態様は、前記工程Ａで得た前記凝集液を、塩化カルシウムを含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む。
ここで、「（物質）を含有する水」という表現は、物質が水中に存在している状態を表す。ここで、水中において、当該物質は、その固有の性質、及び水中の他の物質の存在に対応し、それぞれ、様々な形態を有することができる。例えば、当該物質は、当該水に溶解していてもよく、イオンに乖離していてもよく、又は固体として存在していてもよい。
当該洗浄の条件は、適宜、技術常識に照らして決定すればよい。
本開示の精製方法は、好ましくは、前記工程Ａで前記凝集液を得た後の残留物分を、蒸留することにより、アルコール及び塩をそれぞれ回収する工程Ｃを更に含む。当該蒸留の条件は、適宜、技術常識に照らして決定すればよい。
組成物
本開示の組成物は、
（ａ）式（１）：
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物である。
本開示の組成物は、
（ａ）式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物である。
当該組成物は、前述の組成物Ａであることができ、前記組成物Ａについての前述の説明も参照して、理解され得る。
当該組成物の好適な一態様において、前記塩（ｃ）は、好ましくは、ＮＨ４Ｆ、ＮＨ４Ｂｒ、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｆ（ここでｎ＝１－６）、（ＮＨ４）２ＮＯ３、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ３、ＮＨ４ＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＮａＨＳＯ４、Ｎａ２ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＯＨ、ＮａＣｌ、ＮａＦ、ＮａＩ、ＮａＢｒ、ＬｉＨＣＯ３、Ｌｉ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｌｉ２Ｓ２Ｏ３、Ｌｉ２ＳＯ４、ＬｉＯＨ、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、ＫＨＣＯ３、ＫＨＳＯ４、Ｋ２ＳＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ３、Ｋ２ＳＯ４、ＫＯＨ、ＫＣｌ、ＫＦ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＭｇＳＯ３、ＭｇＣＯ３、ＭｇＳ２Ｏ３、ＭｇＳＯ４、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＯ、Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ｃａ(ＨＣＯ３)2、ＣａＳＯ３、ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ(ＯＨ)２、ＣａＣｌ２、ＣａＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＯ、Ｃａ(ＮＯ３)2、Ｃａ３(ＰＯ４)2、Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ａｌ２(ＣＯ３）３、Ａｌ２(ＳＯ４)３、Ａｌ(ＯＨ)３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ(ＮＯ３)３、ＡｌＰＯ４、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ(ＯＨ)２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＩ２、ＺｎＯ、Ｚｎ(ＮＯ３)２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｚｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、乳酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上であり、
より好ましくは、ＮＨ４Ｆ、ＮＨ４Ｂｒ、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｆ（ここでｎ＝１－６）、（ＮＨ４）２ＮＯ３、Ｎａ２ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＩ、Ｌｉ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＳＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、Ｋ２ＳＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｋ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＫＦ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＭｇＳＯ３、ＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＯ、Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ＣａＳＯ３、ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ(ＯＨ)２、ＣａＣｌ２、ＣａＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＯ、Ｃａ(ＮＯ３)2、Ｃａ３(ＰＯ４)2、Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ａｌ２(ＣＯ３）３、Ａｌ２(ＳＯ４)３、Ａｌ(ＯＨ)３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ(ＮＯ３)３、ＡｌＰＯ４、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ(ＯＨ)２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＯ、Ｚｎ(ＮＯ３)２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｚｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上であり、
更に好ましくは、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｆ（ここでｎ＝１－６）、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＩ、Ｌｉ２ＳＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、Ｋ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＯ、Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ(ＯＨ)２、ＣａＣｌ２、ＣａＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＯ、Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ａｌ２(ＳＯ４)３、Ａｌ(ＯＨ)３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＰＯ４、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ(ＯＨ)２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＯ、Ｚｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上
であることができる。
より好ましくは、ＮＨ４Ｆ、ＮＨ４Ｂｒ、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｆ（ここでｎ＝１－６）、（ＮＨ４）２ＮＯ３、Ｎａ２ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＩ、Ｌｉ２ＳＯ３、Ｌｉ２ＣＯ３、Ｌｉ２ＳＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、Ｋ２ＳＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｋ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＫＦ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＭｇＳＯ３、ＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＯ、Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ＣａＳＯ３、ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ(ＯＨ)２、ＣａＣｌ２、ＣａＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＯ、Ｃａ(ＮＯ３)2、Ｃａ３(ＰＯ４)2、Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ａｌ２(ＣＯ３）３、Ａｌ２(ＳＯ４)３、Ａｌ(ＯＨ)３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ(ＮＯ３)３、ＡｌＰＯ４、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ(ＯＨ)２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＯ、Ｚｎ(ＮＯ３)２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｚｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上であり、
更に好ましくは、Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｆ（ここでｎ＝１－６）、Ｎａ２ＳＯ４、ＮａＩ、Ｌｉ２ＳＯ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、Ｋ２ＳＯ４、ＫＣｌ、ＫＩ、ＫＢｒ、ＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、Ｍｇ(ＯＨ)２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＩ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＯ、Ｍｇ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ＣａＣＯ３、ＣａＳＯ４、Ｃａ(ＯＨ)２、ＣａＣｌ２、ＣａＩ２、ＣａＢｒ２、ＣａＯ、Ｃａ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、Ａｌ２(ＳＯ４)３、Ａｌ(ＯＨ)３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＰＯ４、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ(ＯＨ)２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＺｎＯ、Ｚｎ(ＣＨ３ＣＯＯ)２、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上
であることができる。
前記塩の量は、当該組成物の全体に対して、
好ましくは、０．００１～９９．９９質量％であり、
より好ましくは、０．０１～９９質量％であり、及び
更に好ましくは、０．１～９５質量％であることができる。
好ましくは、０．００１～９９．９９質量％であり、
より好ましくは、０．０１～９９質量％であり、及び
更に好ましくは、０．１～９５質量％であることができる。
当該組成物の好適な一態様において、前記重合禁止剤は、好ましくは、例えば、アミン化合物、ニトロソ化合物、及びＯＨ部含有化合物である。
当該ＯＨ部含有化合物の好適な例は、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン（ＴＢＨ）、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、４－ｔｅｒｔ―ブチルカテコール、６－ｔｅｒｔ―ブチルー２,４キシレノール、カテコール、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等を包含する。
当該ＯＨ部含有化合物の好適な例は、ヒドロキノン、４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン（ＴＢＨ）、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、４－ｔｅｒｔ―ブチルカテコール、６－ｔｅｒｔ―ブチルー２,４キシレノール、カテコール、及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等を包含する。
前記重合禁止剤の量の下限は、組成物の全量に対し、例えば、０．０００１ｗｔ％、０．０００５ｗｔ％、０．００１ｗｔ％、０．００５ｗｔ％、０．０１ｗｔ％、０．０５ｗｔ％、又は０．１ｗｔ％であることができる。
前記重合禁止剤の量の上限は、組成物の全量に対し、例えば、２０ｗｔ％、１５ｗｔ％、１０ｗｔ％、５ｗｔ％、１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．１ｗｔ％、又は０．０５ｗｔ％であることができる。
前記重合禁止剤の量は、組成物の全量に対し、例えば、
０．０００１～２０ｗｔ％の範囲内、
０．０００５～５ｗｔ％の範囲内、及び
０．００１～０．０５ｗｔ％の範囲内
であることができる。
前記重合禁止剤の量の上限は、組成物の全量に対し、例えば、２０ｗｔ％、１５ｗｔ％、１０ｗｔ％、５ｗｔ％、１ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．１ｗｔ％、又は０．０５ｗｔ％であることができる。
前記重合禁止剤の量は、組成物の全量に対し、例えば、
０．０００１～２０ｗｔ％の範囲内、
０．０００５～５ｗｔ％の範囲内、及び
０．００１～０．０５ｗｔ％の範囲内
であることができる。
当該組成物は、前記化合物（ａ）、及び
前記アルコール（ｂ）
からなる組成物（又は塩（ｃ）を含有しない以外は同じ組成物）と
の比較において、前記アルコール（ｂ）の気化性が抑制されている。
当該気化性は、例えば、減圧蒸留（条件：１０ｋＰａ，２４℃）を実施して、留分中のアルコール（ｂ）の量を測定することによって、確認され得る。
気化の抑制の度合いを示す指標として、気化抑制率を用いることができる。
当該気化抑制率（以下、単に、「抑制率」と記載する場合がある。）は、好ましくは１０％～１００％、より好ましくは２０％～１００％、及び更に好ましくは３０％～１００％の範囲内であることができる。
当該抑制率は次式で表すことができる。
抑制率（％）＝（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１×１００
当該式中、
Ｘ１は、前記化合物（ａ）、及び前記アルコール（ｂ）からなる組成物の蒸留で得られる留分中のアルコール（ｂ）の量であり、及び
Ｘ２は、前記組成物（Ａ）の蒸留で得られる留分中のアルコール（ｂ）の量である。
前記アルコール（ｂ）
からなる組成物（又は塩（ｃ）を含有しない以外は同じ組成物）と
の比較において、前記アルコール（ｂ）の気化性が抑制されている。
当該気化性は、例えば、減圧蒸留（条件：１０ｋＰａ，２４℃）を実施して、留分中のアルコール（ｂ）の量を測定することによって、確認され得る。
気化の抑制の度合いを示す指標として、気化抑制率を用いることができる。
当該気化抑制率（以下、単に、「抑制率」と記載する場合がある。）は、好ましくは１０％～１００％、より好ましくは２０％～１００％、及び更に好ましくは３０％～１００％の範囲内であることができる。
当該抑制率は次式で表すことができる。
抑制率（％）＝（Ｘ１－Ｘ２）／Ｘ１×１００
当該式中、
Ｘ１は、前記化合物（ａ）、及び前記アルコール（ｂ）からなる組成物の蒸留で得られる留分中のアルコール（ｂ）の量であり、及び
Ｘ２は、前記組成物（Ａ）の蒸留で得られる留分中のアルコール（ｂ）の量である。
従って、当該組成物は、安定に保存可能である。
以上、本開示の実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態及び詳細の多様な変更が可能である。
以下、実施例によって本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
実施例１
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ（メタノール） ８０ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇを添加した。得られた固体を４８ｈ放置したのち、減圧蒸留を実施して（条件：１０ｋＰａ，２４℃）、留分として、2－フルオロアクリル酸メチルエステル ７０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ３０ｗｔ％の混合液を得た。この時、2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９９％だった。抑制率は８９％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ（メタノール） ８０ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇを添加した。得られた固体を４８ｈ放置したのち、減圧蒸留を実施して（条件：１０ｋＰａ，２４℃）、留分として、2－フルオロアクリル酸メチルエステル ７０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ３０ｗｔ％の混合液を得た。この時、2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９９％だった。抑制率は８９％だった。
実施例２
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８０ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇを添加した。得られた固体の減圧蒸留を実施して（１０ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ６７ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３３ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９４％だった。抑制率は８８％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８０ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇを添加した。得られた固体の減圧蒸留を実施して（１０ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ６７ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３３ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９４％だった。抑制率は８８％だった。
実施例３
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、及び水１１０ｇを添加した。この時ｐＨは５だった。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３９ｗｔ％、水２ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９７％だった。抑制率は８９％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、及び水１１０ｇを添加した。この時ｐＨは５だった。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３９ｗｔ％、水２ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９７％だった。抑制率は８９％だった。
実施例４
実施例３の蒸留後、温度を徐々に昇温して減圧蒸留を実施した（５ｋＰａ，３０～１００℃）。留分ＭｅＯＨを得た。この時ＭｅＯＨの回収率は９９％だった。ＣａＣｌ２の回収率は１００％だった。
実施例３の蒸留後、温度を徐々に昇温して減圧蒸留を実施した（５ｋＰａ，３０～１００℃）。留分ＭｅＯＨを得た。この時ＭｅＯＨの回収率は９９％だった。ＣａＣｌ２の回収率は１００％だった。
実施例５
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３９ｗｔ％、及び水２ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、４７ｗｔ％ＣａＣｌ２水溶液 １１０ｇを添加し撹拌した。２相を分離して2－フルオロアクリル酸メチルエステル ９８ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ２ｗｔ％の混合液を得た。この時、2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９１％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ３９ｗｔ％、及び水２ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、４７ｗｔ％ＣａＣｌ２水溶液 １１０ｇを添加し撹拌した。２相を分離して2－フルオロアクリル酸メチルエステル ９８ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ２ｗｔ％の混合液を得た。この時、2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９１％だった。
不純物として、
（１）エステル化合物（酢酸メチル）；
（２）エステル化合物がアルコールでアセタール化された化合物（酢酸メチルがアルコール（ＭｅＯＨ）でアセタール化された化合物）；
（３）エステル化合物が水で加水分解した化合物（酢酸、2-フルオロアクリル酸、及び／又はそれらの塩）；
（４）アクリル酸化合物にアルコールが付加した化合物（2-フルオロアクリル酸メチルエステル又は2-フルオロアクリル酸に、アルコール（ＭｅＯＨ）が付加した化合物）；及び
（５）アクリル酸化合物に水が付加した化合物（2-フルオロアクリル酸メチルエステル又は2-フルオロアクリル酸に、水が付加した化合物）
が、それぞれ、ガスクロマトグラフィーで確認された(＜１GC面積%)。
（１）エステル化合物（酢酸メチル）；
（２）エステル化合物がアルコールでアセタール化された化合物（酢酸メチルがアルコール（ＭｅＯＨ）でアセタール化された化合物）；
（３）エステル化合物が水で加水分解した化合物（酢酸、2-フルオロアクリル酸、及び／又はそれらの塩）；
（４）アクリル酸化合物にアルコールが付加した化合物（2-フルオロアクリル酸メチルエステル又は2-フルオロアクリル酸に、アルコール（ＭｅＯＨ）が付加した化合物）；及び
（５）アクリル酸化合物に水が付加した化合物（2-フルオロアクリル酸メチルエステル又は2-フルオロアクリル酸に、水が付加した化合物）
が、それぞれ、ガスクロマトグラフィーで確認された(＜１GC面積%)。
実施例６
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びハイドロキノン０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びハイドロキノン０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
実施例７
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びＢＨＴ０．３ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４９ｗｔ％、水２ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８３％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びＢＨＴ０．３ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４９ｗｔ％、水２ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８３％だった。
実施例８
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及び４－メトキシフェノール０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留(ヴィグリュー塔を使用)を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５８．５ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１．５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及び４－メトキシフェノール０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留(ヴィグリュー塔を使用)を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５８．５ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１．５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
実施例９
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びＴＢＨ０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留(ヴィグリュー塔を使用)を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５４ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４４．５ｗｔ％、水１．５５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９６％だった。抑制率は８６％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＣａＣｌ２ １００ｇ、水１１０ｇ、及びＴＢＨ０．０１５ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留(ヴィグリュー塔を使用)を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５４ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４４．５ｗｔ％、水１．５５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９６％だった。抑制率は８６％だった。
実施例１０
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｇ、ＭｅＯＨ ８５ｇ、及び４－メトキシフェノール０．０１５ｇの混合溶液の１００ｇに塩酸を添加しｐＨを１に調整した。得られた溶液にＣａＣｌ２ １００ｇ、及び水１１０ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５８．５ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１．５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｇ、ＭｅＯＨ ８５ｇ、及び４－メトキシフェノール０．０１５ｇの混合溶液の１００ｇに塩酸を添加しｐＨを１に調整した。得られた溶液にＣａＣｌ２ １００ｇ、及び水１１０ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２４℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ５８．５ｗｔ％、ＭｅＯＨ ４０ｗｔ％、水１．５ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は９８％だった。抑制率は８８％だった。
実施例１１
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＬｉＣｌを６０ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ３９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ６１ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７２％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＬｉＣｌを６０ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ３９ｗｔ％、ＭｅＯＨ ６１ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７２％だった。
実施例１２
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＮａＩを２０４ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、ＭｅＯＨ ８０ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は２９％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＮａＩを２０４ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ２０ｗｔ％、ＭｅＯＨ ８０ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は２９％だった。
実施例１３
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、Ｎａ２ＳＯ４を１０３ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４４ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ５６ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７８％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、Ｎａ２ＳＯ４を１０３ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４４ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ５６ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７８％だった。
実施例１４
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＭｇＣｌ２を１４２ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４３ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ５７ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７６％だった。
2－フルオロアクリル酸メチルエステル １５ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ８５ｗｔ％の混合溶液の１００ｇに、ＭｇＣｌ２を１４２ｇを添加した。得られた液体の減圧蒸留を実施して（５ｋＰａ，２５℃）、留分2－フルオロアクリル酸メチルエステル ４３ｗｔ％、及びＭｅＯＨ ５７ｗｔ％の混合液を得た。この時2－フルオロアクリル酸メチルエステルの回収率は１００％だった。抑制率は７６％だった。
Claims (31)
- 式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物の精製方法であって、
（ａ）前記式（１）で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物Ａを蒸留して前記式（１）で表される化合物を含有する凝集液を得る工程Ａ
を含む、精製方法。 - 前記組成物Ａが更に水を含有する、請求項１に記載の製造方法。
- 前記組成物Ａが均一物である、請求項１又は２に記載の製造方法。
- 前記塩（ｃ）が、無機塩、及び有機塩から選択される一種以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）に対する前記アルコール（ｂ）の量比［アルコール（ｂ）／塩（ｃ）］が、０．０１ｍｏｌ／ｍｏｌ以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）が、０．５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上の量比のアルコール（ｂ）で溶媒和されている、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）のカチオンが、
金属カチオン、
ＮＲ４ ＋（式中、Ｒは、各出現において同一又は異なって、Ｈ又は有機基であり、いずれか２つが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）、
置換基を有していてもよいイミダゾリウム、
置換基を有していてもよいピリジニウム、及び
置換基を有していてもよいホスホニウム
から選択される一種以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。 - 前記塩（ｃ）のカチオンが、１価の金属カチオン、２価の金属カチオン、及び３価の金属カチオンから選択される一種以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）のアニオンが、炭酸イオン、炭酸水素イオン、カルボン酸イオン、硫酸イオン、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、及び硝酸イオンから選択される一種以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）が、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、及びＮａＩから選択される一種以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩（ｃ）が、ステアリン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、及びアミノ酸カルシウムから選択される一種以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、その飽和濃度に対して５０％以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物Ａ中の前記塩（ｃ）の濃度が、１０ｗｔ％以上である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルコール（ｂ）が、炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖状アルコールである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルコール（ｂ）が、式：
Ｒ４－ＯＨ （２）
［式中、Ｒ４は、アルキル基、又はフルオロアルキル基である。］
で表されるアルコールである、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。 - 前記組成物Ａを直接蒸留する、請求項１～１５のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記蒸留が、０～１００ｋＰａの範囲内の圧力条件での蒸留である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
- 前記蒸留が、１０～１００℃の範囲内の温度条件での蒸留である、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
- Ｒ１が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、請求項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
- Ｒ２が、水素原子、アルキル基、又はフルオロアルキル基である、請求項１～１９のいずれか一項に記載の方法。
- Ｒ３が、アルキル基である、請求項１～２０のいずれか一項に記載の方法。
- Ｒ３が、Ｃ１－４アルキル基である、請求項１～２１のいずれか一項に記載の方法。
- Ｘが、フッ素原子、又は塩素原子である、請求項１～２２のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、アルカリ金属化合物若しくはアルカリ土類金属化合物又はその両方を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、請求項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程Ａで得た前記凝集液を、水或いは、塩化リチウム、臭化リチウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、及び塩化カルシウムから選択される１種以上を含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、請求項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程Ａで得た前記凝集液を、塩化カルシウムを含有する水で洗浄する工程Ｂを更に含む、請求項１～２３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程Ａで前記凝集液を得た後の残留物分を、蒸留することにより、アルコール及び塩をそれぞれ回収する工程Ｃを更に含む、請求項１～２６のいずれか一項に記載の方法。
- （ａ）式（１）：
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子であり、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、又は１個以上の置換基を有していてもよいアリール基であり、
Ｘは、フルオロアルキル基、又はハロゲン原子である。］
で表される化合物、
（ｂ）アルコール、及び
（ｃ）塩
を含有する組成物。 - 更に重合禁止剤を含有する、請求項２８に記載の組成物。
- 更に水を含有する、請求項２８又は２９に記載の組成物。
- 前記化合物（ａ）、及び
前記アルコール（ｂ）
からなる組成物と
の比較において、前記アルコール（ｂ）の気化性が抑制されている、請求項２８～３０のいずれか一項に記載の組成物。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030739A1 (fr) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de production de (meth)acrylates d'adamantyle |
| JP2003231665A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-08-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機液体の精製方法 |
| WO2005102984A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010037248A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−ブロモメチルアクリレート類の製造方法 |
| JP2014214147A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | ダイキン工業株式会社 | ２−フルオロ−３−ハロプロパン酸誘導体の製造方法 |
| JP2017036231A (ja) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| WO2019193925A1 (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | 大阪有機化学工業株式会社 | イソボルニル（メタ）アクリレートを含む組成物およびその製造方法 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030739A1 (fr) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de production de (meth)acrylates d'adamantyle |
| JP2003231665A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-08-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機液体の精製方法 |
| WO2005102984A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010037248A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−ブロモメチルアクリレート類の製造方法 |
| JP2014214147A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | ダイキン工業株式会社 | ２−フルオロ−３−ハロプロパン酸誘導体の製造方法 |
| JP2017036231A (ja) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| WO2019193925A1 (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-10 | 大阪有機化学工業株式会社 | イソボルニル（メタ）アクリレートを含む組成物およびその製造方法 |
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