JP2022033837A - Multilayer laminate film, and brightness improving member and polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer laminate film improved in interlayer adhesion in a multilayer laminate structure configuring the multilayer laminate film.
SOLUTION: A multilayer laminate film has a multilayer laminate structure in which birefringent first layers mainly made of resin and isotropic second layers mainly made of resin are alternately laminated. When a uniaxial stretched film is made by using the resin forming the first layers, a stress of the uniaxial stretched film thus obtained at 5% elongation (F5 value) in an elongation direction is 370 MPa or more and 415 MPa or less.
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Description

本発明は多層積層フィルムに関する。 The present invention relates to a multilayer laminated film.

屈折率の低い層（低屈折率層）と高い層（高屈折率層）とを交互に多数積層させた多層積層フィルムは、層間の構造的な光干渉によって特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。 A multilayer laminated film in which a large number of layers with a low refractive index (low refractive index layer) and layers with a high refractive index (high refractive index layer) are alternately laminated, selectively reflects light of a specific wavelength due to structural optical interference between the layers. Alternatively, it can be a transmissive optical interference film.

このような多層積層フィルムは、各層の膜厚を厚み方向に沿って徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合わせたりすることで、幅広い波長範囲に渡って光を反射または透過することができ、金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることもでき、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層積層フィルムを１方向に延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する反射偏光フィルムとしても使用でき、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材等に使用できることが知られている（特許文献１～４など）。 Such a multilayer laminated film reflects or transmits light over a wide wavelength range by gradually changing the film thickness of each layer along the thickness direction or by laminating films having different reflection peaks. It is possible to obtain a high reflectance equivalent to that of a film using metal, and it can also be used as a metallic luster film or a reflective mirror. Further, it is known that by stretching such a multilayer laminated film in one direction, it can be used as a reflective polarizing film that reflects only a specific polarizing component, and can be used as a luminance improving member such as a liquid crystal display. (Patent Documents 1 to 4, etc.).

例えば、特許文献２などに記載されているポリエチレンナフタレンジカルボキシレート（以下、ＰＥＮと称することがある。）を高屈折率層に用い、熱可塑性エラストマーやテレフタル酸を３０ｍｏｌ％共重合したＰＥＮを低屈折率層に用いた多層積層フィルムの場合、１軸延伸方向の層間の屈折率差を大きくして、Ｐ偏光（１軸延伸方向を含む入射面に平行な偏光のこと）の反射率を高め、一方フィルム面内方向において前記１軸延伸方向と直交する方向の層間の屈折率差を小さくして、Ｓ偏光（１軸延伸方向を含む入射面に垂直な偏光のこと）の透過率を高めることで、一定レベルの偏光性能が発現している。 For example, polyethylene naphthalene dicarboxylate (hereinafter, may be referred to as PEN) described in Patent Document 2 or the like is used for a high refractive index layer, and a PEN obtained by copolymerizing 30 mol% of a thermoplastic elastomer or terephthalic acid is low. In the case of the multilayer laminated film used for the refractive index layer, the difference in refractive index between the layers in the uniaxial stretching direction is increased to increase the reflectance of P-polarized light (polarization parallel to the incident surface including the uniaxial stretching direction). On the other hand, the difference in refractive index between layers in the direction orthogonal to the uniaxial stretching direction in the in-plane direction of the film is reduced to increase the transmission rate of S-polarization (polarization perpendicular to the incident surface including the uniaxial stretching direction). As a result, a certain level of polarization performance is exhibited.

また、このような多層積層フィルムにおいては、フィルムの厚みをハンドリング性の良い厚みとする等のために、厚膜層を有する場合がある（特許文献５）。 Further, such a multilayer laminated film may have a thick film layer in order to make the thickness of the film good in handleability (Patent Document 5).

特開平０４－２６８５０５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 04-268505 特表平９－５０６８３７号公報Special Table No. 9-506837 Gazette 特表平９－５０６９８４号公報Special Table 9-506984 Gazette 国際公開第０１／４７７１１号パンフレットInternational Publication No. 01/47711 Pamphlet 特開２００３－２５１６７５号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-251675 特表２０１２－５０９４９６号公報Special Table 2012-509496 Gazette 特表２００２－５０９０４３号公報Special Table 2002-50943 特開２０１６－２４３１３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-24313

しかしながら、従来検討されているような多層積層フィルムでは、層間の密着性が十分でないことがあり、例えば後加工などを行う際に応力が掛かること等が原因となって層間で剥離してしまう問題があった。なお、ここで「層間」とは、主には高屈折率層（または複屈折性の層）と低屈折率層（または等方性の層）との間のことである。また、厚膜層を有する場合は、高屈折率層（または複屈折性の層）と低屈折率層（または等方性の層）とを含む多層積層構造と、厚膜層との間で剥離してしまう問題も考えられる。このような場合は、多層積層構造と厚膜層との間、より厳密には多層積層構造の表面を形成する層と厚膜層との間のことを、層間という場合がある。 However, in the case of a multilayer laminated film as conventionally studied, the adhesion between layers may not be sufficient, and there is a problem that the layers are peeled off due to stress applied during post-processing, for example. was there. Here, the "interlayer" is mainly between a high refractive index layer (or a birefringent layer) and a low refractive index layer (or an isotropic layer). Further, when the thick film layer is provided, between the multi-layer laminated structure including the high refractive index layer (or birefringent layer) and the low refractive index layer (or isotropic layer), and the thick film layer. The problem of peeling is also conceivable. In such a case, the space between the multi-layer laminated structure and the thick film layer, more strictly speaking, the space between the layer forming the surface of the multi-layer laminated structure and the thick film layer may be referred to as an interlayer.

特許文献６には、等方性の層である第２光学層に、複屈折性の層である第１光学層の複屈折熱可塑性ポリマーを共重合ブレンドして含むことで層間密着性を向上する技術が開示されている。しかしながら、特許文献６のように複屈折性の層にＰＥＮを用いたまま等方性の層の樹脂を改変するのみでは、層間密着性の向上に関し限界がある。さらに、厚膜層を設けた場合に、多層積層構造と厚膜層との間の密着性向上については、考慮がされていない。 Patent Document 6 improves interlayer adhesion by comprising a copolymer blend of a birefringent thermoplastic polymer of the first optical layer, which is a birefringent layer, in a second optical layer, which is an isotropic layer. The technology to be used is disclosed. However, there is a limit to the improvement of interlayer adhesion only by modifying the resin of the isotropic layer while using PEN for the birefringent layer as in Patent Document 6. Further, when the thick film layer is provided, consideration is not given to the improvement of the adhesion between the multi-layer laminated structure and the thick film layer.

また、特許文献７、８では、共重合成分により化学的に密着性を向上することが検討されているが、樹脂の機械的特性からの検討は何らなされていない。 Further, in Patent Documents 7 and 8, it is studied to chemically improve the adhesiveness by the copolymerization component, but no study is made from the mechanical properties of the resin.

そこで本発明の目的は、多層積層フィルムを構成する多層積層構造内における層間密着性を向上した多層積層フィルムを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a multilayer laminated film having improved interlayer adhesion in a multilayer laminated structure constituting the multilayer laminated film.

また、本発明の望ましい目的は、厚膜層を有する多層積層フィルムにおいて、多層積層構造と厚膜層との層間密着性を向上した多層積層フィルムを提供することにある。 Further, it is a desirable object of the present invention to provide a multilayer laminated film having a thick film layer and having an improved interlayer adhesion between the multilayer laminated structure and the thick film layer.

本発明者らは、層間の剥離に関し鋭意検討した結果、多層積層構造を構成する、特に複屈折性の層を形成する樹脂の機械的な特性が層間密着性に関係していることを見出し、これに着目した。すなわち、第１層の複屈折性は、通常、延伸により付与されることが多いが、これが延伸等により内部に残留応力を有すると、等方性であり内部に殆ど残留応力を有しない第２層との間で残留応力差を生じ、かかる差が大きいと剥離が生じ易くなるというメカニズムを検討した。 As a result of diligent studies on delamination between layers, the present inventors have found that the mechanical properties of the resin constituting the multilayer laminated structure, particularly the resin forming the birefringent layer, are related to the interlayer adhesion. I paid attention to this. That is, the birefringence of the first layer is usually imparted by stretching, but when it has residual stress inside due to stretching or the like, it is isotropic and has almost no residual stress inside. A mechanism was investigated in which a residual stress difference was generated between the layers and the layer, and if the difference was large, peeling was likely to occur.

そこで本発明は、上記課題を解決するために、以下の構成を採用するものである。
１．樹脂から主になる複屈折性の第１層と樹脂から主になる等方性の第２層とが交互に積層した多層積層構造を有する多層積層フィルムであって、
第１層を形成する樹脂が、当該樹脂を用いて下記条件にて一軸延伸フィルムを作成したときに、得られた１軸延伸フィルムの延伸方向の５％伸長時応力（Ｆ５値）が３７０ＭＰａ以上、４１５ＭＰａ以下である、多層積層フィルム。
延伸温度：第１層を形成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ＋２５℃
延伸速度：４００％／分
延伸倍率：５．０倍
２．多層積層構造に接する厚膜層を有する、上記１に記載の多層積層フィルム。
３．第１層を構成する上記樹脂が配向結晶性のポリエステル樹脂である、上記１または２に記載の多層積層フィルム。
４．第１層を構成する上記樹脂が、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分としてイソフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂である、上記１～３のいずれか１に記載の多層積層フィルム。
５．第１層を構成する上記共重合ポリエステル樹脂が、
イソフタル酸成分の共重合量が当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して４モル％以上、１５モル％以下であり、
固有粘度が０．５０ｄＬ／ｇ以上、０．６０ｄＬ／ｇ以下である、上記４に記載の多層積層フィルム。
６．第１層を構成する上記樹脂が、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分としてテレフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂である、上記１～３のいずれか１に記載の多層積層フィルム。
７．第１層を構成する上記共重合ポリエステル樹脂が、
テレフタル酸成分の共重合量が当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して１０モル％以上、１６モル％以下であり、
固有粘度が０．５２ｄＬ／ｇ以上、０．５９ｄＬ／ｇ以下である、上記６に記載の多層積層フィルム。
８．第１層と第２層との光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍの光を幅広く反射可能である、上記１～７のいずれか１に記載の多層積層フィルム。
９．上記１～８のいずれか１に記載の多層積層フィルムを用いた輝度向上部材。
１０．上記１～８のいずれか１に記載の多層積層フィルムを用いた偏光板。 Therefore, the present invention adopts the following configuration in order to solve the above problems.
1. 1. A multi-layer laminated film having a multi-layered laminated structure in which a birefringent first layer mainly composed of a resin and an isotropic second layer mainly composed of a resin are alternately laminated.
When the resin forming the first layer is used to prepare a uniaxially stretched film under the following conditions, the 5% elongation stress (F5 value) in the stretching direction of the obtained uniaxially stretched film is 370 MPa or more. A multilayer laminated film having a pressure of 415 MPa or less.
Stretching temperature: Glass transition temperature of the resin forming the first layer Tg + 25 ° C
Stretching speed: 400% / min Stretching ratio: 5.0 times 2. The multilayer laminated film according to 1 above, which has a thick film layer in contact with the multilayer laminated structure.
3. 3. The multilayer laminated film according to 1 or 2 above, wherein the resin constituting the first layer is an oriented crystalline polyester resin.
4. The multilayer laminated film according to any one of 1 to 3 above, wherein the resin constituting the first layer is a copolymerized polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component and an isophthalic acid component as a copolymerization component.
5. The above-mentioned copolymerized polyester resin constituting the first layer is
The copolymerization amount of the isophthalic acid component is 4 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the copolymerized polyester resin.
The multilayer laminated film according to 4 above, which has an intrinsic viscosity of 0.50 dL / g or more and 0.60 dL / g or less.
6. The multilayer laminated film according to any one of 1 to 3 above, wherein the resin constituting the first layer is a copolymerized polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component and a terephthalic acid component as a copolymerization component.
7. The above-mentioned copolymerized polyester resin constituting the first layer is
The copolymerization amount of the terephthalic acid component is 10 mol% or more and 16 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the copolymerized polyester resin.
The multilayer laminated film according to 6 above, which has an intrinsic viscosity of 0.52 dL / g or more and 0.59 dL / g or less.
8. The multilayer laminated film according to any one of 1 to 7 above, which can widely reflect light having a wavelength of 380 to 780 nm due to optical interference between the first layer and the second layer.
9. A brightness improving member using the multilayer laminated film according to any one of 1 to 8 above.
10. A polarizing plate using the multilayer laminated film according to any one of 1 to 8 above.

本発明によれば、多層積層構造内における層間密着性を向上した多層積層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a multilayer laminated film having improved interlayer adhesion in a multilayer laminated structure.

また、本発明の好ましい態様によれば、厚膜層を備える多層積層フィルムにおいて、多層積層構造と厚膜層との層間密着性を向上した多層積層フィルムを提供することができる。 Further, according to a preferred embodiment of the present invention, in a multilayer laminated film provided with a thick film layer, it is possible to provide a multilayer laminated film having an improved interlayer adhesion between the multilayer laminated structure and the thick film layer.

本発明によれば、例えば液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型の偏光板などとして用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じ難いことから、より信頼性の高い輝度向上部材や偏光板などを提供できる。 According to the present invention, when used as a member for improving the brightness of a liquid crystal display, a reflective polarizing plate, or the like, delamination is caused by external force applied during bonding with other members, assembly to a liquid crystal display, use, or the like. Since it is unlikely to occur, it is possible to provide a more reliable brightness improving member, a polarizing plate, or the like.

本発明の多層積層フィルムの積層構造の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the laminated structure of the multilayer laminated film of this invention.

本発明の各構成について以下に詳述する。 Each configuration of the present invention will be described in detail below.

［多層積層フィルム］
本発明の多層積層フィルムは、樹脂から主になる第１層と樹脂から主になる第２層とが交互に積層した多層積層構造を有する。なお、ここで「主になる」とは、各層において樹脂が７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。 [Multilayer laminated film]
The multilayer laminated film of the present invention has a multilayer laminated structure in which a first layer mainly made of a resin and a second layer mainly made of a resin are alternately laminated. Here, "mainly" means that the resin occupies 70% by mass or more in each layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

本発明においては、第１層と第２層とによる光の干渉効果が発現するような態様とし、任意の波長領域において反射可能である態様としてもよい。この場合、通常は第１層を複屈折性とし、第２層を等方性とすることが好ましい。また、干渉効果発現には、積層数は合計で３０層以上とすることが好ましい。 In the present invention, the mode may be such that the interference effect of light between the first layer and the second layer is exhibited, and the mode may be such that the light can be reflected in an arbitrary wavelength region. In this case, it is usually preferable that the first layer is birefringent and the second layer is isotropic. Further, in order to exhibit the interference effect, it is preferable that the total number of layers is 30 or more.

このような反射特性とするために、樹脂から主になり膜厚が１０～１０００ｎｍの複屈折性の第１層と、樹脂から主になり膜厚が１０～１０００ｎｍの等方性の第２層とが合計３０層以上で厚み方向に交互に積層した構造を有することが好ましい。また、各層を構成する樹脂については、詳細は後述するが、第１層については特定の機械特性を奏し得る樹脂であって複屈折性の層を形成し得るもの、および第２層については等方性の層を形成し得るものであれば特に制限されない。いずれも、フィルムを製造し易い観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。なお、本発明においては、縦方向、横方向、厚み方向の屈折率につき、最大と最小の差が０．１以上のものを複屈折性、０．１未満のものを等方性とする。 In order to obtain such reflection characteristics, a birefringent first layer mainly made of resin and having a film thickness of 10 to 1000 nm and an isotropic second layer mainly made of resin having a film thickness of 10 to 1000 nm. It is preferable to have a structure in which a total of 30 layers or more are alternately laminated in the thickness direction. The details of the resin constituting each layer will be described later, but the first layer is a resin capable of exhibiting specific mechanical properties and can form a birefringent layer, and the second layer is anisotropic. It is not particularly limited as long as it can form an anisotropic layer. In both cases, a thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of easy production of a film. In the present invention, the refractive index in the vertical direction, the horizontal direction, and the thickness direction is birefringent when the difference between the maximum and the minimum is 0.1 or more, and isotropic when the difference is less than 0.1.

さらに本発明の多層積層フィルムは、前記多層積層構造に接した厚膜層を有することが好ましい。多層積層構造では、各層の厚みが光学特性に影響するため、求める光学特性がある場合、むやみに各層の厚みを変更することができない。そのため、厚膜層を有することで、多層積層フィルムの全体としての厚みを厚くし、例えばハンドリング性を向上する等ができるので好ましい。 Further, the multilayer laminated film of the present invention preferably has a thick film layer in contact with the multilayer laminated structure. In the multi-layered structure, the thickness of each layer affects the optical characteristics, so that the thickness of each layer cannot be changed unnecessarily when there is a desired optical characteristic. Therefore, it is preferable to have a thick film layer because the thickness of the multilayer laminated film as a whole can be increased and the handleability can be improved, for example.

なお、図１に本発明の多層積層フィルムの積層構造の一例の模式図を示す。図１においては、多層積層構造３が、厚膜層１，２と接している。 Note that FIG. 1 shows a schematic diagram of an example of the laminated structure of the multilayer laminated film of the present invention. In FIG. 1, the multilayer laminated structure 3 is in contact with the thick film layers 1 and 2.

［多層積層フィルムの構成］
本発明による層間密着性向上の効果は、複屈折性の第１層と等方性の第２層との多層積
層構造を有する多層積層フィルムであれば、用途によらず奏されるものである。 [Structure of multilayer laminated film]
The effect of improving the interlayer adhesion according to the present invention can be achieved regardless of the application as long as it is a multi-layer laminated film having a multi-layer laminated structure of a birefringent first layer and an isotropic second layer. ..

多層積層フィルムの好ましい用途として、第１層と第２層との光学干渉を利用する用途を挙げることができる。以下、このような光学干渉を利用する用途に適した多層積層フィルムの好ましい構成について説明する。 Preferred applications for the multilayer laminated film include applications that utilize optical interference between the first layer and the second layer. Hereinafter, a preferable configuration of a multilayer laminated film suitable for an application utilizing such optical interference will be described.

［第１層］
本発明における第１層は、それを形成する樹脂が、当該樹脂を用いて後述の延伸条件にて一軸延伸フィルムを作成したときに、得られた一軸延伸フィルムの延伸方向の５％伸長時応力（Ｆ５値）が３７０ＭＰａ以上、４１５ＭＰａ以下となるものである。ここで延伸条件は、延伸温度は第１層を形成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ＋２５℃とし、延伸速度は４００％／分とし、延伸倍率は５．０倍とする。なお、得られる一軸延伸フィルムの厚みは、製膜のし易さやＦ５値の測定のし易さを考慮して、５０μｍ程度とするのが良い。 [First layer]
The first layer in the present invention has a stress at 5% elongation in the stretching direction of the obtained uniaxially stretched film when the resin forming the same resin is used to prepare a uniaxially stretched film under the stretching conditions described later. (F5 value) is 370 MPa or more and 415 MPa or less. Here, the stretching conditions are such that the stretching temperature is the glass transition temperature Tg + 25 ° C. of the resin forming the first layer, the stretching speed is 400% / min, and the stretching ratio is 5.0 times. The thickness of the obtained uniaxially stretched film is preferably about 50 μm in consideration of the ease of film formation and the ease of measuring the F5 value.

Ｆ５値が上記範囲であることにより、第１層が複屈折性でありながら、第１層内の残留応力が適度となり、第２層内の残留応力とのバランスが取れ、第１層と第２層との層間密着性が向上する。すなわち、第１層の複屈折性は、通常、延伸等により付与されるが、これが延伸等により内部に残留応力を有すると、等方性であり内部に殆ど残留応力を有しない第２層との間で残留応力差を生じ、かかる差が大きいと剥離が生じ易くなるというメカニズムが推定される。本発明においては、第１層と第２層との成分が共通するという化学的性質の共通化による密着性向上よりも、第１層および第２層の残留応力という機械的性質に着目し、第１層は複屈折性を、第２層は等方性を有しながら、層間の密着性を向上しようというものである。 When the F5 value is in the above range, the residual stress in the first layer becomes appropriate while the first layer is birefringent, and the residual stress in the second layer is balanced, so that the first layer and the first layer are balanced. The interlayer adhesion with the two layers is improved. That is, the birefringence of the first layer is usually imparted by stretching or the like, but when it has residual stress inside due to stretching or the like, it is isotropic and has almost no residual stress inside. It is presumed that a residual stress difference is generated between the two, and if the difference is large, peeling is likely to occur. In the present invention, attention is paid to the mechanical property of residual stress of the first layer and the second layer, rather than the improvement of adhesion by standardizing the chemical property that the components of the first layer and the second layer are common. The first layer has birefringence, and the second layer has isotropic properties, while improving the adhesion between layers.

Ｆ５値が上限を超える場合は、第１層内の残留応力が高くなるために、第１層と第２層との残留応力バランスが取れなくなり、それにより層間密着性が低下する。かかる観点から、上記Ｆ５値は、４１０ＭＰａ以下が好ましく、４０８ＭＰａ以下がより好ましく、４０５ＭＰａ以下が更に好ましい。Ｆ５値は、低すぎると、第１層の延伸時にかかる応力が低くなることにより、製膜が不安定となる傾向にあったり、所望の複屈折性が得られ難くなる傾向にある。そのため、Ｆ５値は、好ましくは３８０ＭＰａ以上であり、３９０ＭＰａ以上であることがより好ましく、３９５ＭＰａ以上であることが更に好ましい。 When the F5 value exceeds the upper limit, the residual stress in the first layer becomes high, so that the residual stress balance between the first layer and the second layer cannot be achieved, and thereby the interlayer adhesion is lowered. From this point of view, the F5 value is preferably 410 MPa or less, more preferably 408 MPa or less, and even more preferably 405 MPa or less. If the F5 value is too low, the stress applied when the first layer is stretched becomes low, which tends to make the film formation unstable or make it difficult to obtain the desired birefringence. Therefore, the F5 value is preferably 380 MPa or more, more preferably 390 MPa or more, and further preferably 395 MPa or more.

Ｆ５値は、樹脂のヤング率を高くする方向で高くなり、ヤング率を低くする方向で低くなる傾向にある。例えば、樹脂が配向性や結晶性の樹脂である場合は、配向や結晶が生じ難くなる方向が、ヤング率を小さくする方向であり、Ｆ５値を低くする方向である。分子量を高くしたり、共重合をする等により分子の直線性を低下させたりすることが考えられる。特に、配向性や結晶性は分子量の影響を受けるため、共重合の成分や量だけでは定まらない点が重要である。より具体的には、後述するようなポリエステルを用いることが挙げられ、特に好ましい。 The F5 value tends to increase in the direction of increasing the Young's modulus of the resin and decrease in the direction of decreasing the Young's modulus. For example, when the resin is an oriented or crystalline resin, the direction in which orientation or crystals are less likely to occur is the direction in which the Young's modulus is reduced, and the direction in which the F5 value is lowered. It is conceivable to increase the molecular weight or reduce the linearity of the molecule by performing copolymerization or the like. In particular, since the orientation and crystallinity are affected by the molecular weight, it is important that the composition and amount of the copolymer cannot be determined by itself. More specifically, it is particularly preferable to use polyester as described later.

本発明の多層積層フィルムを構成する第１層は、複屈折性の層である。この場合これを構成する樹脂は、複屈折性の層を形成し得るものである。従い、第１層を構成する樹脂としては配向結晶性の樹脂が好ましく、かかる配向結晶性の樹脂として特にポリエステル樹脂が好ましい。該ポリエステル樹脂は、それを構成する繰り返し単位を基準として好ましくはエチレンテレフタレート単位および／またはエチレンイソフタレート単位および／またはエチレンナフタレート単位を、より好ましくはエチレンナフタレート単位を主成分として、すなわち８４モル％以上の範囲で含有することが、より高い屈折率の層とし易く、それにより第２層との屈折率差を大きくしやすいことから好ましい。ここで樹脂の併用の場合は、合計の含有量である。 The first layer constituting the multilayer laminated film of the present invention is a birefringent layer. In this case, the resin constituting the resin can form a birefringent layer. Therefore, the resin constituting the first layer is preferably an oriented crystalline resin, and the oriented crystalline resin is particularly preferably a polyester resin. The polyester resin preferably contains an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene isophthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit, more preferably an ethylene naphthalate unit as a main component, that is, 84 mol, based on the repeating unit constituting the polyester resin. It is preferable to contain it in the range of% or more because it is easy to form a layer having a higher refractive index, and thereby it is easy to increase the difference in refractive index from the second layer. Here, in the case of combined use of resin, it is the total content.

（第１層のポリエステル）
上述のように、本発明においては、屈折率の観点から第１層のポリエステルとしてはジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するものが好ましい。主成分としての含有量は、該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として８４モル％以上であることが好ましい。かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量は、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８８モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９１モル％以上である。 (First layer polyester)
As described above, in the present invention, from the viewpoint of the refractive index, the polyester of the first layer preferably contains a naphthalene dicarboxylic acid component as a main component as a dicarboxylic acid component. The content as the main component is preferably 84 mol% or more based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester. Examples of such a naphthalene dicarboxylic acid component include a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, a 2,7-naphthalenedicarboxylic acid component, a component derived from a combination thereof, or a derivative component thereof, and particularly 2,6-. A naphthalene dicarboxylic acid component or a derivative component thereof is preferably exemplified. The content of the naphthalene dicarboxylic acid component is more preferably 85 mol% or more, further preferably 88 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, and particularly preferably 91 mol% or more.

本発明においては、第１層を形成する樹脂が上述のＦ５値を満たすものであり、かかるＦ５値は、上述のように共重合の態様および分子量の態様で満たすことができる。共重合成分としては、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分等の酸成分が挙げられる。共重合量としては、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として１６モル％以下の範囲とすることができ、１５モル％以下、１２モル％以下、１０モル％以下、９モル％以下の範囲とすることができる。また、４モル％以上、５モル％以上、６モル％以上、７モル％以上の範囲とすることができる。 In the present invention, the resin forming the first layer satisfies the above-mentioned F5 value, and such F5 value can be satisfied by the above-mentioned aspects of copolymerization and molecular weight. Examples of the copolymerization component include acid components such as a terephthalic acid component and an isophthalic acid component. The copolymerization amount can be in the range of 16 mol% or less based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester, and can be in the range of 15 mol% or less, 12 mol% or less, 10 mol% or less, and 9 mol% or less. can do. Further, it can be in the range of 4 mol% or more, 5 mol% or more, 6 mol% or more, and 7 mol% or more.

また分子量は固有粘度として表すことができ、固有粘度（ｏ－クロロフェノール溶液、３５℃での値。以下同様。）としては、０．５ｄＬ／ｇ以上、０．６０ｄＬ／ｇ以下の範囲とすることができる。これらから、共重合の成分としては化学構造上屈曲しているものの方が結晶性および配向性が低くなる傾向にあること、ガラス転移温度が低くなる傾向にあること、それにより常温でのヤング率が低くなる傾向にあること、共重合量の多い方が結晶性および配向性が低くなる傾向にあること、ガラス転移温度が低くなる傾向にあること、それにより常温でのヤング率が低くなる傾向にあること、分子量が高い方が結晶性および配向性が低くなる傾向にあること、ヤング率が高くなる傾向にあること等を踏まえ、複屈折性を奏しながら、規定のＦ５値となるようにすればよい。 The molecular weight can be expressed as the intrinsic viscosity, and the intrinsic viscosity (o-chlorophenol solution, value at 35 ° C., the same applies hereinafter) is in the range of 0.5 dL / g or more and 0.60 dL / g or less. be able to. From these, as the component of the copolymerization, the one that is bent due to its chemical structure tends to have lower crystallinity and orientation, and the glass transition temperature tends to be lower, so that the Young's modulus at room temperature tends to be lower. The crystallinity and orientation tend to be lower when the amount of copolymerization is higher, the glass transition temperature tends to be lower, and the Young's modulus at room temperature tends to be lower. The crystallinity and orientation tend to be lower when the molecular weight is higher, and the Young's modulus tends to be higher. do it.

以下、本発明において特に好ましい態様である、共重合成分がイソフタル酸成分である場合と、テレフタル酸成分である場合とについて、説明する。 Hereinafter, a case where the copolymerization component is an isophthalic acid component and a case where the copolymerization component is a terephthalic acid component, which is a particularly preferable embodiment in the present invention, will be described.

（第１層のポリエステル：イソフタル酸成分共重合ポリエステル樹脂）
本発明における第１層を構成する樹脂の好ましい態様として、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分として、イソフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。 (Polyester of the first layer: Isophthalic acid component copolymerized polyester resin)
A preferred embodiment of the resin constituting the first layer in the present invention is a copolymerized polyester resin containing a naphthalene dicarboxylic acid component as a main component and an isophthalic acid component as a copolymerization component.

かかる共重合ポリエステル樹脂は、複屈折性を奏しながらＦ５値に係る規定を満たすものであれば限定されないが、これらを満たす具体的な態様として、イソフタル酸成分の共重合量が、当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して４モル％以上、１５モル％以下であり、且つ、固有粘度が０．５０ｄＬ／ｇ以上、０．６０ｄＬ／ｇ以下である態様が挙げられる。このとき、主成分としてナフタレンジカルボン酸成分は、８５モル％以上、９６モル％以下となる。 The copolymerized polyester resin is not limited as long as it satisfies the provisions relating to the F5 value while exhibiting compound refractive property, but as a specific embodiment satisfying these, the copolymerization amount of the isophthalic acid component is the copolymerized polyester. Examples thereof include an embodiment in which the specific viscosity is 0.50 dL / g or more and 0.60 dL / g or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the resin in an amount of 4 mol% or more and 15 mol% or less. At this time, the naphthalene dicarboxylic acid component as the main component is 85 mol% or more and 96 mol% or less.

共重合量は、より好ましくは５モル％以上、さらに好ましくは６モル％以上、特に好ましくは７モル％以上であり、また、より好ましくは１２モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは９モル％以下である。この時主成分としてのナフタレンジカルボン酸成分は、９５モル％以下、９４モル％以下、９３モル％以下、また、８８モル％以上、９０モル％以上、９１モル％以上となる。 The copolymerization amount is more preferably 5 mol% or more, further preferably 6 mol% or more, particularly preferably 7 mol% or more, still more preferably 12 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less, particularly preferably. It is preferably 9 mol% or less. At this time, the naphthalene dicarboxylic acid component as the main component is 95 mol% or less, 94 mol% or less, 93 mol% or less, 88 mol% or more, 90 mol% or more, 91 mol% or more.

固有粘度は、より好ましくは０．５１ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．５３ｄＬ／ｇ以上、特に好ましくは０．５５ｄＬ／ｇ以上であり、また、より好ましくは０．５９ｄＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．５８ｄＬ／ｇ以下である。 The intrinsic viscosity is more preferably 0.51 dL / g or more, further preferably 0.53 dL / g or more, particularly preferably 0.55 dL / g or more, still more preferably 0.59 dL / g or less, still more preferable. Is 0.58 dL / g or less.

上記の共重合量および固有粘度の範囲外であると、基本的には、複屈折性でありながら本発明におけるＦ５値に係る規定を満たすもの、とはならない。 If it is out of the range of the above-mentioned copolymerization amount and intrinsic viscosity, it basically does not satisfy the regulation relating to the F5 value in the present invention while having birefringence.

本発明においては、第１層の共重合成分としてのイソフタル酸成分は、化学構造上適度に屈曲している共重合ポリエステル樹脂が得られることから、Ｆ５値に係る規定をより満たし易く、同時に複屈折性も奏し易く、後述のテレフタル酸成分よりも特に好ましい共重合成分である。 In the present invention, since the isophthalic acid component as the copolymerization component of the first layer can obtain a copolymerized polyester resin that is appropriately bent in terms of chemical structure, it is easier to satisfy the regulation regarding the F5 value, and at the same time, it is duplicated. It also easily exhibits refractive property, and is a copolymerization component that is particularly preferable to the terephthalic acid component described later.

（第１層のポリエステル：テレフタル酸成分共重合ポリエステル樹脂）
本発明における第１層を構成する樹脂の好ましい態様として、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分として、テレフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。 (Polyester of the first layer: terephthalic acid component copolymerized polyester resin)
A preferred embodiment of the resin constituting the first layer in the present invention is a copolymerized polyester resin containing a naphthalene dicarboxylic acid component as a main component and a terephthalic acid component as a copolymerization component.

かかる共重合ポリエステル樹脂は、複屈折性を奏しながらＦ５値に係る規定を満たすものであれば限定されないが、これらを満たす具体的な態様として、テレフタル酸成分の共重合量が、当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して１０モル％以上、１６モル％以下であり、且つ、固有粘度が０．５２ｄＬ／ｇ以上、０．５９ｄＬ／ｇ以下である態様が挙げられる。このとき、主成分としてナフタレンジカルボン酸成分は、８４モル％以上、９０モル％以下となる。 The copolymerized polyester resin is not limited as long as it satisfies the provisions relating to the F5 value while exhibiting compound refractive property, but as a specific embodiment satisfying these, the copolymerization amount of the terephthalic acid component is the copolymerized polyester. Examples thereof include an embodiment in which the specific viscosity is 0.52 dL / g or more and 0.59 dL / g or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the resin in an amount of 10 mol% or more and 16 mol% or less. At this time, the naphthalene dicarboxylic acid component as the main component is 84 mol% or more and 90 mol% or less.

共重合量は、より好ましくは１１モル％以上、さらに好ましくは１２モル％以上、特に好ましくは１３モル％以上であり、また、より好ましくは１５モル％以下である。この時主成分としてのナフタレンジカルボン酸成分は、８９モル％以下、８８モル％以下、８７モル％以下、また、８５モル％以上となる。 The copolymerization amount is more preferably 11 mol% or more, further preferably 12 mol% or more, particularly preferably 13 mol% or more, and even more preferably 15 mol% or less. At this time, the naphthalene dicarboxylic acid component as the main component is 89 mol% or less, 88 mol% or less, 87 mol% or less, and 85 mol% or more.

固有粘度は、より好ましくは０．５３ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．５４ｄＬ／ｇ以上、特に好ましくは０．５５ｄＬ／ｇ以上であり、また、より好ましくは０．５８ｄＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．５７ｄＬ／ｇ以下である。 The intrinsic viscosity is more preferably 0.53 dL / g or more, further preferably 0.54 dL / g or more, particularly preferably 0.55 dL / g or more, still more preferably 0.58 dL / g or less, still more preferable. Is 0.57 dL / g or less.

上記の共重合量および固有粘度の範囲外であると、基本的には、複屈折性でありながら本発明におけるＦ５値に係る規定を満たすもの、とはならない。 If it is out of the range of the above-mentioned copolymerization amount and intrinsic viscosity, it basically does not satisfy the regulation relating to the F5 value in the present invention while having birefringence.

（第１層のポリエステル：ジオール成分）
第１層の好ましいポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール成分が用いられ、その含有量は該ポリエステルを構成するシオール成分を基準として８０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、また、より好ましくは９８モル％以下である。該ジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の１軸配向性が損なわれることがある。 (Polyester of the first layer: diol component)
As the diol component constituting the preferable polyester of the first layer, an ethylene glycol component is used, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the siole component constituting the polyester. It is more preferably 85 mol% or more, further preferably 90 mol% or more, particularly preferably 95 mol% or more, and even more preferably 98 mol% or less. If the proportion of the diol component is less than the lower limit, the above-mentioned uniaxial orientation may be impaired.

第１層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分以外に、さらに本発明の目的を損なわない範囲でトリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ジエチレングリコール成分などを含有してもよい。グリコール成分の共重合によるＦ５値への影響についても、上述の酸成分の共重合による影響と同様に考慮すればよい。 As the diol component constituting the polyester of the first layer, in addition to the ethylene glycol component, a trimethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, a cyclohexanedimethanol component, a diethylene glycol component and the like are contained as long as the object of the present invention is not impaired. May be good. The effect of the copolymerization of the glycol component on the F5 value may be considered in the same manner as the effect of the copolymerization of the acid component described above.

（屈折率特性）
液晶ディスプレイ等に用いられる輝度向上部材や反射型偏光板として使用する場合、第１層が第２層よりも相対的に高屈折率特性を有する層であり、第２層が第１層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、また１軸方向に延伸することが好ましい。なお、この場合、本発明においては、１軸延伸方向をＴＤ方向、フィルム面内においてＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向（非延伸方向ともいう。）、フィルム面に対して垂直な方向をＺ方向（厚み方向ともいう。）と称する場合がある。 (Refractive index characteristics)
When used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate used in a liquid crystal display or the like, the first layer is a layer having a relatively higher refractive index characteristic than the second layer, and the second layer is more than the first layer. It is a layer having a relatively low refractive index characteristic, and is preferably stretched in the uniaxial direction. In this case, in the present invention, the uniaxial stretching direction is the TD direction, the direction orthogonal to the TD direction in the film surface is the MD direction (also referred to as the non-stretching direction), and the direction perpendicular to the film surface is Z. It may be referred to as a direction (also referred to as a thickness direction).

第１層に、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステルを用いることで、ＴＤ方向に高屈折率を示すと同時に１軸配向性の高い複屈折率特性を実現でき、ＴＤ方向について第２層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光度に寄与する。一方、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限値に満たないと、非晶性の特性が大きくなり、ＴＤ方向の屈折率ｎＴＤと、ＭＤ方向の屈折率ｎＭＤとの差異が小さくなる傾向にあるため、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（ＴＤ方向）を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される本発明におけるＰ偏光成分について十分な反射性能が得難くなる傾向にある。なお、本発明におけるＳ偏光成分とは、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（ＴＤ方向）を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。 By using a polyester containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component as described above in the first layer, it is possible to realize a birefringence characteristic with high uniaxial orientation while exhibiting a high refractive index in the TD direction, and TD. The difference in refractive index from the second layer can be increased in the direction, which contributes to a high degree of polarization. On the other hand, if the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is less than the lower limit, the amorphous property becomes large, and the difference between the refractive index nTD in the TD direction and the refractive index nMD in the MD direction tends to be small. In a multilayer laminated film, it is difficult to obtain sufficient reflection performance for the P-polarized component in the present invention, which is defined as a polarized component parallel to the incident surface including the uniaxial stretching direction (TD direction) with the film surface as the reflective surface. It tends to be. The S-polarizing component in the present invention is defined as a polarizing component perpendicular to the incident surface including the uniaxial stretching direction (TD direction) with the film surface as the reflective surface in the multilayer laminated film.

（第１層のポリエステルの特性）
第１層に用いられるポリエステルの融点は、好ましくは２３０～２８０℃の範囲、より好ましくは２４０～２７０℃の範囲、さらに好ましくは２４５～２６０℃の範囲である。融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して求めることができる。該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣る傾向にあり、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性が発現し難い傾向にある。 (Characteristics of polyester of the first layer)
The melting point of the polyester used in the first layer is preferably in the range of 230 to 280 ° C, more preferably in the range of 240 to 270 ° C, and even more preferably in the range of 245 to 260 ° C. The melting point can be determined by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC). If the melting point of the polyester exceeds the upper limit value, the fluidity tends to be inferior when the polyester is melt-extruded and molded, and the ejection may become non-uniform. On the other hand, if the melting point is less than the lower limit, the film-forming property is excellent, but the refractive index characteristic when used as a luminance improving member or a reflective polarizing plate tends to be difficult to be exhibited.

第１層に用いられるポリエステルのガラス転移温度（以下、Ｔｇと称することがある。）は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、さらに好ましくは１０８℃以上であり、また、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１８℃以下、さらに好ましくは１１５℃以下である。Ｔｇがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れ、また輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性を発現し易い。 The glass transition temperature of the polyester used for the first layer (hereinafter, may be referred to as Tg) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, still more preferably 108 ° C. or higher, and more preferably. It is 120 ° C. or lower, more preferably 118 ° C. or lower, still more preferably 115 ° C. or lower. When Tg is in this range, heat resistance and dimensional stability are excellent, and the refractive index characteristics when used as a luminance improving member or a reflective polarizing plate are likely to be exhibited.

かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジエチレングリコールの制御などによって調整できる。 The melting point and the glass transition temperature can be adjusted by controlling the type and amount of the copolymerization component and the by-product diethylene glycol.

［第２層］
本発明の多層積層フィルムを構成する第２層は、等方性の層である。この場合これを構成する樹脂は、等方性の層を形成し得るものである。従い、第２層を構成する樹脂としては非晶性の樹脂が好ましい。中でも非晶性であるポリエステル樹脂が好ましい。なおここで「非晶性」とは、僅かな結晶性を有することを排除するものではなく、本発明の多層積層フィルムが目的とする機能を奏する程度に第２層を等方性にできればよい。 [Second layer]
The second layer constituting the multilayer laminated film of the present invention is an isotropic layer. In this case, the resin constituting this can form an isotropic layer. Therefore, as the resin constituting the second layer, an amorphous resin is preferable. Of these, an amorphous polyester resin is preferable. Here, "amorphous" does not exclude having a slight crystallinity, and it is sufficient that the second layer can be made isotropic to the extent that the multilayer laminated film of the present invention performs the desired function. ..

（第２層の共重合ポリエステル）
第２層を構成する樹脂としては、共重合ポリエステルが好ましく、特に、ナフタレンジカルボン酸成分、イソフタル酸成分、テレフタル酸成分、エチレングリコール成分および、又はトリメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ネオペンチルグリコール成分等を共重合成分として含む共重合ポリエステルを用いることが好ましい。な
お、かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。なお、本発明における第２層の共重合成分とは、ポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％未満）としての共重合成分に限定されず、主たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％以上）も含めて用いられる。 (Copolymerized polyester of the second layer)
As the resin constituting the second layer, a copolymerized polyester is preferable, and in particular, a naphthalenedicarboxylic acid component, an isophthalic acid component, a terephthalic acid component, an ethylene glycol component, or a trimethylene glycol component, a cyclohexanedimethanol component, and a neopentyl glycol. It is preferable to use a copolymerized polyester containing a component or the like as a copolymerized component. Examples of the naphthalene dicarboxylic acid component include a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, a 2,7-naphthalenedicarboxylic acid component, a component derived from a combination thereof, or a derivative component thereof, and in particular 2, A 6-naphthalenedicarboxylic acid component or a derivative component thereof is preferably exemplified. The copolymerization component of the second layer in the present invention means that it is any component constituting the polyester, and is a subordinate component (as the copolymerization amount, the total acid component or the total diol component). It is not limited to the copolymerization component as (less than 50 mol%), but is also used including the main component (50 mol% or more as the copolymerization amount with respect to the total acid component or the total diol component).

本発明においては、第２層の樹脂として、酸成分がテレフタル酸成分を主たる成分とする共重合ポリエステルを用いることが好ましい。特に、第２層の樹脂として、テレフタル酸成分を主たる成分とし、ナフタレンジカルボン酸成分を従たる成分として含む共重合ポリエステルを用いることが好ましい。これにより、第１層でのポリエステルの態様に合わせて、第２層を等方性とし易い。また、化学的観点からの密着性向上効果を高める傾向にある。 In the present invention, it is preferable to use a copolymerized polyester having a terephthalic acid component as a main component as the resin of the second layer. In particular, as the resin of the second layer, it is preferable to use a copolymerized polyester containing a terephthalic acid component as a main component and a naphthalene dicarboxylic acid component as a subordinate component. This makes it easy to make the second layer isotropic according to the aspect of the polyester in the first layer. In addition, there is a tendency to enhance the effect of improving adhesion from a chemical point of view.

第２層の共重合ポリエステルは、ジオール成分がエチレングリコール成分を主たる成分とする共重合ポリエステルを用いることが好ましい。これによりフィルム製膜性が向上する傾向にある。また、トリメチレングリコール成分を従たる成分として含有することもでき、これにより、層間の密着性をより高くできることが期待される。 As the copolymerized polyester of the second layer, it is preferable to use a copolymerized polyester having an ethylene glycol component as a main component as a diol component. This tends to improve the film-forming property of the film. Further, the trimethylene glycol component can be contained as a subordinate component, which is expected to improve the adhesion between layers.

ナフタレンジカルボン酸成分、好ましくは２，６－ナフタレンジカルボン酸成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の３０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは３０モル％以上、８０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上、７０モル％以下である。これにより第１層との相溶性を高くできるとの化学的観点からの密着性向上効果をより高くできる傾向にある。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限に満たないとかかる相溶性の向上効果が低下することがある。また、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限は特に制限されないが、多すぎると第１層との屈折率差を発現し難くなる傾向にある。なお、第１層との屈折率の関係を調整するために他のジカルボン酸成分を共重合させてもよい。 The naphthalene dicarboxylic acid component, preferably the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, is preferably 30 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 100 mol% or less, of the total carboxylic acid component constituting the copolymerized polyester of the second layer. It is 30 mol% or more and 80 mol% or less, more preferably 40 mol% or more and 70 mol% or less. As a result, there is a tendency that the effect of improving the adhesion can be further enhanced from the viewpoint of chemistry that the compatibility with the first layer can be enhanced. If the content of the naphthalene carboxylic acid component is less than the lower limit, the effect of improving the compatibility may be reduced. Further, the upper limit of the content of the naphthalene dicarboxylic acid component is not particularly limited, but if it is too large, it tends to be difficult to develop a difference in refractive index from the first layer. In addition, another dicarboxylic acid component may be copolymerized in order to adjust the relationship of the refractive index with the first layer.

イソフタル酸成分やテレフタル酸成分は各々又は両方合わせた成分として、第２層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の５モル％以上、７０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以上、６５モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上、６０モル％以下である。これにより第１層との相溶性を高くできるとの化学的観点からの密着性向上効果をより高くできる傾向にある。含有量が下限に満たないとかかる相溶性の向上効果が低下することがある。さらに、第１層に使用する共重合ポリエステルのうち、同じジカルボン酸成分を共重合させた方が、層間の相溶性の観点から密着性がより向上しやすく好ましい。なかでもイソフタル酸成分が、第２層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の１モル％以上、１５モル％以下であることが更に好ましい。第２層の樹脂のとしてイソフタル酸成分を含む共重合ポリエステルを用いることで、イソフタル酸の化学構造上の屈曲成分が存在することで、第１層との分子レベルでアンカー効果が発生し易く、層間密着性がより向上する傾向にあり、層間剥離がより生じ難くなる傾向にあるため更に好ましい。 The isophthalic acid component and the terephthalic acid component are preferably 5 mol% or more and 70 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, of the total carboxylic acid component constituting the copolymerized polyester of the second layer as a component which is each or a combination of both. It is mol% or more and 65 mol% or less, more preferably 30 mol% or more and 60 mol% or less. As a result, there is a tendency that the effect of improving the adhesion can be further enhanced from the viewpoint of chemistry that the compatibility with the first layer can be enhanced. If the content is less than the lower limit, the effect of improving the compatibility may be reduced. Further, among the copolymerized polyesters used for the first layer, it is preferable to copolymerize the same dicarboxylic acid component because the adhesion is further improved from the viewpoint of compatibility between layers. Above all, it is more preferable that the isophthalic acid component is 1 mol% or more and 15 mol% or less of the total carboxylic acid component constituting the copolymerized polyester of the second layer. By using a copolymerized polyester containing an isophthalic acid component as the resin of the second layer, an anchor effect is likely to occur at the molecular level with the first layer due to the presence of a bending component in the chemical structure of isophthalic acid. It is more preferable because the interlayer adhesion tends to be further improved and delamination tends to be less likely to occur.

エチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の５０モル％以上、９５モル％以下であることが好ましく、より好ましくは５０モル％以上、９０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上、８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上、８０モル％以下である。これにより第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。 The ethylene glycol component is preferably 50 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less, and further preferably more preferably 50 mol% or more and 95 mol% or less of the total diol component constituting the copolymerized polyester of the second layer. It is 50 mol% or more and 85 mol% or less, particularly preferably 50 mol% or more and 80 mol% or less. This tends to make it easier to develop a difference in refractive index from the first layer.

トリメチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の３モル％以上、５０モル％以下であることが好ましく、さらに５モル％以上、４０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以上、４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以上、３０モル％以下である。これにより第１層との層間密着性をより高くできる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。トリメチレングリコール成分の含有量が下限に満たないと層間密着性の向上効果が低くなる傾向にあり、上限を超えると所望の屈折率とガラス転移温度の樹脂とすることがし難くなる傾向にある。 The trimethylene glycol component is preferably 3 mol% or more and 50 mol% or less, and more preferably 5 mol% or more and 40 mol% or less of the total diol component constituting the copolymerized polyester of the second layer. , More preferably 10 mol% or more and 40 mol% or less, and particularly preferably 10 mol% or more and 30 mol% or less. As a result, the interlayer adhesion with the first layer can be further improved. In addition, there is a tendency that a difference in refractive index from the first layer is likely to occur. If the content of the trimethylene glycol component is less than the lower limit, the effect of improving the interlayer adhesion tends to be low, and if it exceeds the upper limit, it tends to be difficult to obtain a resin having a desired refractive index and glass transition temperature. ..

第２層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分など上述成分以外に、さらに本発明の目的を損なわない範囲でテトラメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ジエチレングリコール成分、ネオペンチルグリコール成分などを含有してもよい。 As the diol component constituting the polyester of the second layer, in addition to the above-mentioned components such as ethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, a cyclohexanedimethanol component, a diethylene glycol component, a neopentyl glycol component and the like can be used as long as the object of the present invention is not impaired. It may be contained.

本発明における第２層は、本発明の目的を損ねない範囲であれば、第２層の質量を基準として１０質量％以下の範囲内で該共重合ポリエステル以外の熱可塑性樹脂を第２のポリマー成分として含有してもよい。 The second layer in the present invention uses a thermoplastic resin other than the copolymerized polyester as the second polymer within a range of 10% by mass or less based on the mass of the second layer as long as the object of the present invention is not impaired. It may be contained as an ingredient.

（第２層のポリエステルの特性）
本発明において、上述する第２層の共重合ポリエステルは、８０℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、より好ましくは８５℃以上、１５０℃以下、さらに好ましくは８８℃以上、１２０℃以下である。これにより耐熱性により優れる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が下限に満たない場合、耐熱性が十分に得られないことがあり、例えばガラス転移温度近辺での熱処理などの工程を含むときに第２層の結晶化や脆化によってヘーズが上昇し、輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の偏光度の低下を伴うことがある。また、第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が高すぎる場合には、延伸時に第２層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、それに伴い延伸方向において第１層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。 (Characteristics of second layer polyester)
In the present invention, the above-mentioned second layer copolymerized polyester preferably has a glass transition temperature of 80 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and further preferably 88 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. be. This makes it more heat resistant. In addition, there is a tendency that a difference in refractive index from the first layer is likely to occur. If the glass transition temperature of the copolymerized polyester of the second layer does not reach the lower limit, sufficient heat resistance may not be obtained. For example, when a step such as heat treatment near the glass transition temperature is included, the crystals of the second layer are crystallized. The haze increases due to the formation and brittleness, which may be accompanied by a decrease in the degree of polarization when used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate. Further, if the glass transition temperature of the copolymerized polyester of the second layer is too high, the polyester of the second layer may also have birefringence due to stretching during stretching, and accordingly, refraction with the first layer in the stretching direction. The rate difference may be small and the reflection performance may be reduced.

上述した共重合ポリエステルの中でも、８０℃×１０００時間の熱処理で結晶化によるヘーズ上昇を極めて優れて抑制できる点から、非晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、ＤＳＣにおいて昇温速度２０℃／分で昇温させたときの結晶融解熱量が０．１ｍＪ／ｍｇ未満であることを指す。 Among the above-mentioned copolymerized polyesters, amorphous copolymerized polyesters are preferable because the haze increase due to crystallization can be suppressed extremely excellently by heat treatment at 80 ° C. for 1000 hours. The term "amorphous" as used herein means that the amount of heat of crystal melting when the temperature is raised at a heating rate of 20 ° C./min in DSC is less than 0.1 mJ / mg.

第２層の共重合ポリエステルの具体例として、（１）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分およびイソフタル酸を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、（２）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分およびテレフタル酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、が挙げられる。 Specific examples of the second layer of the copolymerized polyester include (1) a copolymerized polyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and an isophthalic acid as a dicarboxylic acid component, and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component. (2) Examples of the dicarboxylic acid component include a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a terephthalic acid component, and examples thereof include a copolymerized polyester containing an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component.

第２層の共重合ポリエステルは、ｏ－クロロフェノール溶液を用いて３５℃で測定した固有粘度が０．５０～０．７０ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは０．５２～０．６５ｄｌ／ｇである。第２層に用いられる共重合ポリエステルが共重合成分としてトリメチレングリコール成分を有する場合、製膜性が低下することがあり、該共重合ポリエステルの固有粘度を上述の範囲とすることで製膜性をより高めることができる。第２層として上述する共重合ポリエステルを用いる場合の固有粘度は、製膜性の観点からはより高い方が好ましいものの、上限を超える範囲では第２層のポリエステルとの溶融粘度差
が大きくなり、各層の厚みが不均一になることがある。 The copolymerized polyester of the second layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.70 dl / g measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution, and more preferably 0.52 to 0.65 dl. / G. When the copolymerized polyester used for the second layer has a trimethylene glycol component as a copolymerization component, the film-forming property may be deteriorated, and the film-forming property is set by setting the intrinsic viscosity of the copolymerized polyester within the above range. Can be further enhanced. When the above-mentioned copolymerized polyester is used as the second layer, it is preferable that the intrinsic viscosity is higher from the viewpoint of film forming property, but the difference in melt viscosity from the polyester of the second layer becomes large in the range exceeding the upper limit. The thickness of each layer may be uneven.

［屈折率］
本発明においては、第１層と第２層のそれぞれの屈折率の態様を設計して、光学干渉効果を奏することもできる。 [Refractive index]
In the present invention, it is also possible to design an aspect of the refractive index of each of the first layer and the second layer to exert an optical interference effect.

例えば第１層は、一軸延伸方向（ＴＤ方向）の屈折率ｎＴＤについて、１．８０～１．９０の高屈折率特性を有することが好ましい。第１層におけるＴＤ方向の屈折率がかかる範囲にある場合、第２層との屈折率差が大きくなり、反射偏光性能を発揮することができる。また、ＭＤ方向の１軸延伸後の屈折率ｎＭＤとＺ方向の１軸延伸後の屈折率ｎＺとの差は０．０５以下であることが好ましい。尚、このような屈折率特性は、上述したようなポリエステル樹脂を用いて、１軸延伸を施すこと等により得ることができる。 For example, the first layer preferably has a high refractive index characteristic of 1.80 to 1.90 with respect to the refractive index nTD in the uniaxial stretching direction (TD direction). When the refractive index in the TD direction of the first layer is within the range, the difference in the refractive index from the second layer becomes large, and the reflected polarization performance can be exhibited. Further, the difference between the refractive index nMD after uniaxial stretching in the MD direction and the refractive index nZ after uniaxial stretching in the Z direction is preferably 0.05 or less. It should be noted that such a refractive index characteristic can be obtained by performing uniaxial stretching using the polyester resin as described above.

また第２層は、平均屈折率１．５５以上、１．６５以下であることが好ましく、より好ましくは１．５７以上、１．６４以下、さらに好ましくは１．５９以上、１．６３以下、特に好ましくは１．６０以上、１．６３以下、最も好ましくは１．６０以上、１．６２以下である。 The second layer preferably has an average refractive index of 1.55 or more and 1.65 or less, more preferably 1.57 or more and 1.64 or less, and further preferably 1.59 or more and 1.63 or less. It is particularly preferably 1.60 or more and 1.63 or less, and most preferably 1.60 or more and 1.62 or less.

第２層についての平均屈折率は、第２層を構成する共重合ポリエステルを単独で溶融させ、ダイより押出して未延伸フィルムを作成し、１軸方向に（第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度）＋２５℃で５．０倍延伸を行って１軸延伸フィルムを作成し、得られたフィルムのＴＤ方向、ＭＤ方向、Ｚ方向それぞれの方向について、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長６３３ｎｍにおける屈折率を測定し、それらの平均値を平均屈折率として規定したものである。 The average refractive index for the second layer is such that the copolymerized polyester constituting the second layer is melted alone and extruded from a die to form an unstretched film, which is uniaxially (glass of the copolymerized polyester of the second layer). A uniaxially stretched film was prepared by stretching 5.0 times at (transition temperature) + 25 ° C., and the obtained film was stretched 5.0 times in each of the TD direction, MD direction, and Z direction at a wavelength of 633 nm using a prism coupler manufactured by Metricon. The refractive index is measured and the average value thereof is defined as the average refractive index.

［厚膜層］
本発明においては、多層積層フィルムが厚膜層を有していても良い。本発明における厚膜層としては、下記に記載する最外層や中間層が挙げられる。 [Thick film layer]
In the present invention, the multilayer laminated film may have a thick film layer. Examples of the thick film layer in the present invention include the outermost layer and the intermediate layer described below.

本発明の多層積層フィルムは、片方または両方の表面に厚膜の最外層を有していても良い。ここで厚膜とは、光学的に厚膜であることをいう。かかる最外層は、樹脂から主になる。なお、ここで「主になる」とは、層において樹脂が７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。また、最外層は、等方性の層であることが好ましく、製造上の容易性の観点からは第２層と同一樹脂であってもよく、上述した第２層の共重合ポリエステルから構成することができ、そのような態様が好ましい。 The multilayer laminated film of the present invention may have an outermost layer of a thick film on one or both surfaces. Here, the thick film means that the film is optically thick. The outermost layer is mainly made of resin. Here, "mainly" means that the resin occupies 70% by mass or more in the layer, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. Further, the outermost layer is preferably an isotropic layer, may be the same resin as the second layer from the viewpoint of ease of manufacture, and is composed of the above-mentioned second layer copolymerized polyester. Such aspects are preferred.

本発明の多層積層フィルムは、中間層を有していてもよい。該中間層は、本発明において内部厚膜層などと称することがあるが、多層構造の内部に存在する厚膜の層を指す。本発明においては、多層積層フィルムの製造の初期段階で交互積層構成の両側に膜厚の厚い層（厚み調整層、バッファ層と称することがある。）を形成し、その後ダブリングにより積層数を増やす方法が好ましく用いられるが、その場合は、かかる膜厚の厚い層同士が２層積層されて中間層が形成されることとなり、内部に形成された厚膜の層が中間層となり、外側に形成された厚膜の層が最外層となる。 The multilayer laminated film of the present invention may have an intermediate layer. The intermediate layer, which may be referred to as an internal thick film layer in the present invention, refers to a thick film layer existing inside a multilayer structure. In the present invention, a thick layer (sometimes referred to as a thickness adjusting layer or a buffer layer) is formed on both sides of the alternating laminated structure in the initial stage of manufacturing the multilayer laminated film, and then the number of laminated layers is increased by doubling. The method is preferably used, but in that case, two layers having such a thick film thickness are laminated to form an intermediate layer, and the thick film layer formed inside becomes an intermediate layer and is formed on the outside. The thick film layer is the outermost layer.

厚みについてより具体的には、最外層は、たとえば層厚みが好ましくは１μｍを超える範囲であり、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上、また、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下の厚さであることが好ましい。中間層は、たとえば層厚みが好ましくは５μｍ以上、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下の厚さであることが好ましい。このような最外層および／または中間層
を多層構造の一部に有する場合、偏光機能等の光学機能に影響をおよぼすことなく、第１層および第２層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなる。最外層や中間層は、第１層、第２層のいずれかと同じ組成、またはこれらの組成を部分的に含む組成であってもよく、層厚みが光学的に厚いため、反射特性には寄与しない。一方、透過特性には影響することがあるため、層中に粒子を含める場合は光線透過率を考慮して粒子径や粒子濃度を選択すればよい。また、最外層や中間層により、フィルムの全体厚みを厚くすることができ、例えばハンドリング性を向上できる。 More specifically, for the outermost layer, for example, the layer thickness is preferably in the range of more than 1 μm, more preferably 3 μm or more, further preferably 5 μm or more, and preferably 25 μm or less, more preferably 20 μm or less. It is preferably thick. The thickness of the intermediate layer is preferably, for example, preferably 5 μm or more, preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less. When such an outermost layer and / or an intermediate layer is provided as a part of the multilayer structure, the thickness of each layer constituting the first layer and the second layer is uniformly adjusted without affecting the optical function such as the polarization function. It will be easier. The outermost layer and the intermediate layer may have the same composition as that of the first layer or the second layer, or may have a composition partially containing these compositions, and since the layer thickness is optically thick, it contributes to the reflection characteristics. do not do. On the other hand, since the transmission characteristics may be affected, when particles are included in the layer, the particle diameter and the particle concentration may be selected in consideration of the light transmittance. Further, the outermost layer and the intermediate layer can increase the overall thickness of the film, and can improve the handling property, for example.

最外層および／または中間層の厚さが下限に満たない場合は、製膜時や加工工程時のハンドリング性低下が生じることがある。一方、最外層および／または中間層の厚さが上限を超える場合は、多層積層フィルム全体の厚みが厚くなりすぎ、薄型の液晶ディスプレイの反射型偏光板や輝度向上部材として用いた場合に省スペース化しにくいことがある。また、多層積層フィルムの両表層に最外層を有する場合や、多層積層フィルム内に複数の中間層を含む場合には、それぞれの最外層および／または中間層の厚みは、上記それぞれの厚み範囲の下限以上であることが好ましく、また最外層の厚みの合計および／または中間層の厚みの合計は、上記それぞれの厚み範囲の上限以下であることが好ましい。 If the thickness of the outermost layer and / or the intermediate layer is less than the lower limit, the handleability may be deteriorated during film formation or processing. On the other hand, when the thickness of the outermost layer and / or the intermediate layer exceeds the upper limit, the thickness of the entire multilayer laminated film becomes too thick, and space is saved when used as a reflective polarizing plate or a luminance improving member of a thin liquid crystal display. It may be difficult to change. Further, when both surface layers of the multilayer laminated film have outermost layers, or when a plurality of intermediate layers are included in the multilayer laminated film, the thickness of each outermost layer and / or intermediate layer is within the above thickness range. It is preferably not more than the lower limit, and the total thickness of the outermost layer and / or the total thickness of the intermediate layer is preferably not more than the upper limit of each of the above thickness ranges.

最外層や中間層に用いられるポリマーは、本発明の多層積層フィルムの製造方法を用いて多層構造中に存在させることができれば、第１層あるいは第２層と異なる樹脂を用いてもよいが、層間接密着性をより高くする観点より、第１層または第２層のいずれかと同じ組成か、これらの組成を部分的に含む組成であることが好ましい。 As the polymer used for the outermost layer and the intermediate layer, a resin different from that of the first layer or the second layer may be used as long as it can be present in the multilayer structure by using the method for producing a multilayer laminated film of the present invention. From the viewpoint of increasing the layer indirect adhesion, it is preferable that the composition is the same as that of either the first layer or the second layer, or a composition partially containing these compositions.

厚膜層に用いられるポリマーが第１層と同じ組成か、この組成を部分的に含む組成である場合は、かかる厚膜層に接する多層積層構造の表面を形成する層は第１層とすることが好ましく、厚膜層と多層積層構造との層間密着性をより向上できる。厚膜層に用いられるポリマーが第２層と同じ組成か、この組成を部分的に含む組成である場合は、かかる厚膜層に接する多層積層構造の表面を形成する層は第２層とすることが好ましく、厚膜層と多層積層構造との層間密着性をより向上できる。この場合においても、上述のように、厚膜層は光学的な影響が少ない方が好ましい為、等方性であることが好ましく、従い、第２層と同じ組成であることが好ましい。そしてその場合、多層積層構造は、表面を形成する層が第２層であることが好ましい。 When the polymer used for the thick film layer has the same composition as the first layer or a composition partially containing this composition, the layer forming the surface of the multilayer laminated structure in contact with the thick film layer is the first layer. It is preferable, and the interlayer adhesion between the thick film layer and the multilayer laminated structure can be further improved. When the polymer used for the thick film layer has the same composition as the second layer or a composition partially containing this composition, the layer forming the surface of the multilayer laminated structure in contact with the thick film layer is the second layer. It is preferable, and the interlayer adhesion between the thick film layer and the multilayer laminated structure can be further improved. Also in this case, as described above, the thick film layer preferably has less optical influence, and therefore is preferably isotropic, and therefore preferably has the same composition as the second layer. In that case, in the multilayer structure, it is preferable that the layer forming the surface is the second layer.

最外層および中間層の形成方法は特に限定されないが、例えばダブリングを行う前の交互積層構成の両側に膜厚の厚い層（バッファ層ともいう。）を設け、それをレイヤーダブリングブロックと呼ばれる分岐ブロックを用いて交互積層方向に垂直な方向に２分割し、それらを交互積層方向に再積層することで、最外層を２層と、中間層を１層設けることができる。中間層は、分割の数を増やしたり、分割する回数を増やしたり同様の手法で３分割、４分割することによりさらに複数設けることもできる。 The method of forming the outermost layer and the intermediate layer is not particularly limited, but for example, a thick layer (also referred to as a buffer layer) is provided on both sides of the alternating laminated structure before doubling, and this is a branch block called a layer doubling block. By dividing into two in the direction perpendicular to the alternating stacking direction and re-stacking them in the alternating stacking direction, two outermost layers and one intermediate layer can be provided. A plurality of intermediate layers may be further provided by increasing the number of divisions, increasing the number of divisions, or dividing into three or four by the same method.

［その他の層］
（塗布層）
本発明の多層積層フィルムは、少なくとも一方の表面に塗布層を有することができる。かかる塗布層としては、滑り性を付与するための易滑層や、プリズム層や拡散層等との接着性を付与するためのプライマー層などが挙げられる。塗布層は、バインダー成分を含み、滑り性を付与するためにはたとえば粒子を含有させるとよい。易接着性を付与するためには、用いるバインダー成分を、接着したい層の成分と化学的に近いものとすることが挙げられる。また、塗布層を形成するための塗布液は、環境の観点から水を溶媒とする水系塗布液であることが好ましいが、特にそのような場合等において、積層多層フィルムに対する塗布液の濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を含有することができる。その他、塗布層の強度を高めるために架橋剤を添加したりなど、機能剤を添加してもよい。 [Other layers]
(Coating layer)
The multilayer laminated film of the present invention can have a coating layer on at least one surface. Examples of such a coating layer include an easy-slip layer for imparting slipperiness, a primer layer for imparting adhesiveness to a prism layer, a diffusion layer, and the like. The coating layer may contain a binder component and, for example, particles may be contained in order to impart slipperiness. In order to impart easy adhesiveness, the binder component used may be chemically close to the component of the layer to be bonded. Further, the coating liquid for forming the coating layer is preferably a water-based coating liquid using water as a solvent from the viewpoint of the environment, but especially in such a case, the wettability of the coating liquid with respect to the laminated multilayer film is improved. A surfactant can be contained for the purpose of improving. In addition, a functional agent may be added, such as adding a cross-linking agent in order to increase the strength of the coating layer.

［多層積層フィルムの製造方法］
本発明の多層積層フィルムの製造方法について詳述する。なお、ここで以下に示す製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されない。また、異なる態様についても、以下を参照して得ることができる。 [Manufacturing method of multilayer laminated film]
The method for producing the multilayer laminated film of the present invention will be described in detail. The manufacturing method shown below is an example, and the present invention is not limited thereto. Also, different aspects can be obtained with reference to the following.

本発明の多層積層フィルムは、第１層を構成するポリマーと第２層を構成するポリマーとを、多層フィードブロック装置を用いて溶融状態で交互に重ね合わせて、例えば、合計で３０層以上の交互積層構成を作成し、その両面にバッファ層を設けてもよい。その後レイヤーダブリングと呼ばれる装置を用いて交互積層構成を例えば２～４分割し、交互積層構成を１ブロックとしてブロックの積層数（ダブリング数）が２～４倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことで得ることができる。かかる方法によると、バッファ層があった場合、多層構造の内部にバッファ層同士が２層積層された中間層と、バッファ層１層からなる最外層を両面に有する多層積層フィルムを得ることができる。 In the multilayer laminated film of the present invention, the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer are alternately laminated in a molten state using a multilayer feed block device, for example, 30 or more layers in total. An alternating laminated structure may be created, and buffer layers may be provided on both sides thereof. After that, the alternating laminated structure is divided into, for example, 2 to 4 using a device called layer doubling, and the alternating laminated structure is regarded as one block, and the blocks are laminated again so that the number of layers (doubling number) is 2 to 4 times. It can be obtained by increasing the number. According to such a method, when there is a buffer layer, it is possible to obtain a multilayer laminated film having an intermediate layer in which two buffer layers are laminated inside a multilayer structure and an outermost layer composed of one buffer layer on both sides. ..

かかる交互積層構成は、第１層と第２層の各層の厚みが所望の傾斜構造を有するように積層される。これは、たとえば、多層フィードブロック装置においてスリットの間隔や長さを変化させることで得られる。例えば、幅広い波長範囲の光の反射をするように単調増加領域を形成する部分を有するようにスリットの間隔や長さを調整すればよい。 In such an alternating laminated structure, the first layer and the second layer are laminated so that the thickness of each layer has a desired inclined structure. This can be achieved, for example, by varying the spacing and length of the slits in a multi-layer feed block device. For example, the spacing and length of the slits may be adjusted so as to have a portion forming a monotonically increasing region so as to reflect light in a wide wavelength range.

上述した方法で所望の積層数に積層したのち、ダイより押出し、キャスティングドラム上で冷却し、多層未延伸フィルムを得る。多層未延伸フィルムは、製膜機械軸方向（縦方向または長手方向という場合がある。）、またはそれにフィルム面内で直交する方向（横方向または幅方向という場合がある）の少なくとも１軸方向（かかる１軸方向はフィルム面に沿った方向である。）に延伸されることが好ましい。延伸温度は、第１層のポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋２５）℃の範囲で行うことが好ましい。従来よりも低めの温度で延伸を行うことにより、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。 After laminating to a desired number of layers by the method described above, the film is extruded from a die and cooled on a casting drum to obtain a multilayer unstretched film. The multilayer unstretched film is formed in at least one axial direction (sometimes referred to as a longitudinal direction or a longitudinal direction) or a direction orthogonal to the axial direction (sometimes referred to as a longitudinal direction or a longitudinal direction) or a direction orthogonal to the axial direction (may be a lateral direction or a width direction). The uniaxial direction is preferably a direction along the film surface). The stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature (Tg) to (Tg + 25) ° C. of the polymer of the first layer. By stretching at a lower temperature than before, the orientation characteristics of the film can be controlled to a higher degree.

延伸倍率は２．０～７．０倍で行うことが好ましく、さらに好ましくは４．５～６．５倍である。かかる範囲内で延伸倍率が大きいほど、第１層および第２層における個々の層の面方向の屈折率のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層積層フィルムの光干渉が面方向に均一化され、また第１層と第２層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。 The draw ratio is preferably 2.0 to 7.0 times, more preferably 4.5 to 6.5 times. The larger the draw ratio within such a range, the smaller the variation in the refractive index of the individual layers in the first layer and the second layer in the plane direction becomes smaller due to the thinning due to stretching, and the optical interference of the multilayer laminated film becomes uniform in the plane direction. It is preferable because the difference in refractive index between the first layer and the second layer in the stretching direction becomes large. As the stretching method at this time, known stretching methods such as heating stretching with a rod-shaped heater, roll heating stretching, and tenter stretching can be used. preferable.

また、かかる延伸方向（ＴＤ方向）とフィルム面内で直交する方向（ＭＤ方向）にも延伸処理を施し、２軸延伸を行う場合は、用途にもよるが、反射偏光特性を具備させたいときは、１．０１～１．２０倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。ＭＤ方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。 Further, when the stretching treatment is performed in the stretching direction (TD direction) and the direction orthogonal to the film plane (MD direction) to perform biaxial stretching, it depends on the application, but when it is desired to have the reflected polarization characteristics. Is preferably kept at a draw ratio of about 1.01 to 1.20 times. If the draw ratio in the MD direction is further increased, the polarization performance may deteriorate.

また、延伸後にさらに（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋３０）℃の温度で熱固定を行いながら、５～１５％の範囲で延伸方向にトーアウト（再延伸）させることにより、得られた多層積層フィルムの配向特性を高度に制御することができる。 Further, the orientation characteristics of the obtained multilayer laminated film were obtained by toe-out (re-stretching) in the stretching direction in the range of 5 to 15% while heat-fixing at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) ° C. after stretching. Can be highly controlled.

本発明において上述の塗布層を設ける場合、多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
かくして本発明の多層積層フィルムが得られる。 When the above-mentioned coating layer is provided in the present invention, the coating on the multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the film manufacturing process, and the coating is applied to the film before stretching. Is preferable.
Thus, the multilayer laminated film of the present invention can be obtained.

なお、金属光沢フィルムや反射ミラーの用途に用いる多層積層フィルムである場合は、２軸延伸フィルムとすることが好ましく、この場合は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のいずれであってもよい。また、延伸倍率は、第１層および第２層の各層の屈折率および膜厚が、所望の反射特性を奏するように調整されるようにすればよいが、例えばこれら層を構成する樹脂の通常の屈折率を考慮すると、縦方向および横方向ともに２．５～６．５倍程度とすればよい。 In the case of a multilayer laminated film used for metallic luster films and reflective mirrors, it is preferable to use a biaxially stretched film. In this case, either a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method is used. May be good. Further, the draw ratio may be adjusted so that the refractive index and the film thickness of each of the first layer and the second layer are adjusted so as to exhibit desired reflection characteristics. For example, the resin constituting these layers is usually used. Considering the refractive index of, it may be about 2.5 to 6.5 times in both the vertical direction and the horizontal direction.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。 Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the examples shown below. The physical properties and characteristics in the examples were measured or evaluated by the following methods.

（１）フィルム全体厚みと各層の厚み
フィルムサンプルをスピンドル検出器（安立電気（株）製Ｋ１０７Ｃ）にはさみ、デジタル差動電子マイクロメーター（安立電気（株）製Ｋ３５１）にて、異なる位置で厚みを１０点測定し、平均値を求めフィルム全体厚みとした。 (1) Overall film thickness and thickness of each layer A film sample is sandwiched between a spindle detector (K107C manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.) and a digital differential electronic micrometer (K351 manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.) at different positions. Was measured at 10 points, and the average value was calculated and used as the total thickness of the film.

多層積層フィルムをフィルム長手方向２ｍｍ、幅方向２ｃｍに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂（リファインテック（株）製エポマウント）にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製ＵＬＴＲＡＣＵＴ ＵＣＴ）で幅方向に垂直に切断し、５ｎｍ厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡（日立Ｓ－４３００）を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察撮影し、写真から各層の厚み（物理厚み）を測定した。 The multilayer laminated film was cut out in a film longitudinal direction of 2 mm and a width direction of 2 cm, fixed in an embedding capsule, and then embedded with an epoxy resin (Epomount manufactured by Refine Tech Co., Ltd.). The embedded sample was cut perpendicularly in the width direction with a microtome (ULTRACUT UCT manufactured by LEICA) to obtain a thin film section having a thickness of 5 nm. Observation and photography were performed at an acceleration voltage of 100 kV using a transmission electron microscope (Hitachi S-4300), and the thickness (physical thickness) of each layer was measured from the photograph.

１μｍを超える厚さの層について、多層構造の内部に存在しているものを中間層、最表層に存在しているものを最外層とし、それぞれの厚みを測定した。 For layers with a thickness of more than 1 μm, the thickness of each layer was measured by using the layer existing inside the multilayer structure as the intermediate layer and the layer existing on the outermost layer as the outermost layer.

なお、第１層か第２層かは、屈折率の態様により判断できるが、それが困難な場合は、ＮＭＲでの解析や、ＴＥＭでの解析による電子状態により判断することも可能である。また、各層の屈折率は、各層と同じ組成で厚みを厚くした単層フィルムから求めることもできる。 It should be noted that whether the first layer or the second layer can be determined by the aspect of the refractive index, but if it is difficult, it is also possible to determine by the electronic state by the analysis by NMR or the analysis by TEM. Further, the refractive index of each layer can be obtained from a single-layer film having the same composition as each layer and thickened.

（２）フィルムの応力特性確認用の一軸延伸フィルム作成
多層積層フィルムの第１層を形成する樹脂を、押出成形機（ＴＯＹＯ ＳＥＩＫＩ製、ラボプラストミル）を用いて、未延伸シートを作製した。押出成形の条件は、設定温度３００℃で樹脂を溶融させてからダイからシート状に押出し、温度７０℃に設定したキャストロール上に設置させ、シートを固化させた。得られた未延伸シートは約２５０μｍであった。 (2) Preparation of uniaxially stretched film for confirming stress characteristics of film An unstretched sheet was prepared by using an extrusion molding machine (manufactured by TOYO SEIKI, Laboplast Mill) for the resin forming the first layer of the multilayer laminated film. The conditions for extrusion molding were that the resin was melted at a set temperature of 300 ° C., then extruded into a sheet from a die and placed on a cast roll set at a temperature of 70 ° C. to solidify the sheet. The unstretched sheet obtained was about 250 μm.

上記で得られた未延伸シートを、延伸機（ＴＯＹＯ ＳＥＩＫＩ製、バッチ延伸機）を用いて延伸し、一軸延伸フィルムを作製した。延伸は、第１層を形成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ＋２５℃で６０秒保持後に、同温度にて延伸速度を４００％／分、ＴＤ方向に一軸延伸倍率５倍となるように延伸し、同温度にて３秒保持して行った。得られた一軸延伸フィルムは約５０μｍであった。 The unstretched sheet obtained above was stretched using a stretching machine (manufactured by TOYO SEIKI, a batch stretching machine) to prepare a uniaxially stretched film. The stretching was performed by holding the resin forming the first layer at the glass transition temperature Tg + 25 ° C. for 60 seconds, and then stretching at the same temperature so that the stretching speed was 400% / min and the uniaxial stretching ratio was 5 times in the TD direction. The temperature was maintained for 3 seconds. The obtained uniaxially stretched film was about 50 μm.

（３）Ｆ５値
フィルムの５％伸長時応力（Ｆ５値）は、引張試験機（東洋ボールドウィン社製、商品名「テンシロン」）を用いて、温度２０℃、湿度５０％に調節された室内において測定した。サンプルフィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出し、チャック間３０ｍｍでサンプルを装着し、ＪＩＳ－Ｃ２３１８ ５．３．３（：２００７年）に従って引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、荷伸曲線から５％伸長時の荷重を読み取っ
た。応力は、５％伸長時の荷重を試験前のサンプル断面積で割って算出した（単位；ＭＰａ）。応力測定はそれぞれサンプル数ｎ＝５で評価を行い、その平均値を用いた。 (3) F5 value The stress at 5% elongation (F5 value) of the film is adjusted to a temperature of 20 ° C and a humidity of 50% using a tensile tester (manufactured by Toyo Baldwin, trade name "Tencilon") in a room. It was measured. The sample film was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, the sample was mounted with a chuck spacing of 30 mm, and a tensile test was performed under the condition of a tensile speed of 100 mm / min according to JIS-C2318 5.3.3 (: 2007). The load at 5% elongation was read from the curve. The stress was calculated by dividing the load at 5% elongation by the sample cross-sectional area before the test (unit: MPa). The stress measurement was evaluated with the number of samples n = 5, and the average value was used.

（４）層間密着性
多層積層フィルムの端面部に針等で衝撃を与える等して、部分的に層間剥離したサンプルを作成した。その後、測定のばらつきを小さくするために、該サンプルを温度２３℃、相対湿度５５％ＲＨの条件下で１日放置し、その後、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状に切り取った。表面がきれいな厚み３ｍｍのアクリル板に、両面テープでサンプルを貼り付け、直接ゴムローラーで押さえつけて密着させた。このとき、層間剥離したときに厚みの厚い側をアクリル板に貼り付けた。これを、引張試験機（東洋精機（株）製ストログラフ）にセットし、層間剥離したときに厚みの薄い側をチャックに固定し、引張速度３００ｍｍ／分で９０°剥離をして強度を測定した。この方法で多層積層フィルムのＭＤ方向、ＴＤ方向における、それぞれの強度を測定し、その平均値を層間密着力とした。 (4) Adhesion between interlayers A sample was prepared by partially delaminating the end face of the multilayer laminated film by giving an impact with a needle or the like. Then, in order to reduce the variation in measurement, the sample was left for one day under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH, and then cut into strips having a width of 25 mm and a length of 100 mm. A sample was attached to an acrylic plate having a clean surface and a thickness of 3 mm with double-sided tape, and the sample was directly pressed with a rubber roller to bring it into close contact. At this time, the thick side was attached to the acrylic plate when the layers were peeled off. This is set in a tensile tester (Strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the thin side is fixed to the chuck when delamination is performed, and 90 ° peeling is performed at a tensile speed of 300 mm / min to measure the strength. did. By this method, the respective strengths of the multilayer laminated film in the MD direction and the TD direction were measured, and the average value thereof was taken as the interlayer adhesion force.

本発明においては、層間密着力としては、好ましくはＭＤ方向とＴＤ方向との平均値で１００ｇ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１３０ｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１５０ｇ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１７０ｇ／２５ｍｍ以上であり、高いことが好ましい。また、ＭＤ方向とＴＤ方向のいずれもが、１００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１２０ｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１４０ｇ／２５ｍｍ以上である。 In the present invention, the interlayer adhesion is preferably 100 g / 25 mm or more, more preferably 130 g / 25 mm or more, still more preferably 150 g / 25 mm or more, and particularly preferably 170 g, as an average value in the MD direction and the TD direction. It is / 25 mm or more, preferably high. Further, both the MD direction and the TD direction are preferably 100 g / 25 mm or more, more preferably 120 g / 25 mm or more, and further preferably 140 g / 25 mm or more.

（５）樹脂の融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）
フィルムとする前の樹脂については、各層試料を１０ｍｇサンプリングし、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名：ＤＳＣ８５００）を用い、２０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で室温から３００℃まで昇温し、３００℃で３分間保持し、その後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。そして再び２０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で昇温し、各層を構成するポリマーの融点およびガラス転移温度（補外開始温度）を測定した。 (5) Melting point (Tm) and glass transition temperature (Tg) of the resin
For the resin before forming into a film, 10 mg of each layer sample was sampled, and DSC (manufactured by PerkinElmer, trade name: DSC8500) was used at 20 ° C./min. The temperature was raised from room temperature to 300 ° C. at the heating rate of No. 1, held at 300 ° C. for 3 minutes, then taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. And again, 20 ° C./min. The temperature was raised at the rate of temperature increase, and the melting point and glass transition temperature (external start temperature) of the polymers constituting each layer were measured.

フィルムとした後の樹脂については、各層試料をフィルムから削る等して１ｍｇサンプリングし、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名：ＤＳＣ８５００）を用い、２０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で、室温から３００℃まで昇温し、３００℃で３分間保持し、その後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。そして再び２０℃／ｍｉｎ．の昇温速度で昇温し、各層を構成するポリマーの融点およびガラス転移温度（補外開始温度）を測定した。 For the resin after forming a film, 1 mg of each layer sample was sampled by scraping from the film, and DSC (manufactured by PerkinElmer, trade name: DSC8500) was used at 20 ° C./min. The temperature was raised from room temperature to 300 ° C., held at 300 ° C. for 3 minutes, then taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. And again, 20 ° C./min. The temperature was raised at the rate of temperature increase, and the melting point and glass transition temperature (external start temperature) of the polymers constituting each layer were measured.

（６）ポリマーの特定ならびに共重合成分および各成分量の特定
フィルムの各層について、１Ｈ－ＮＭＲ測定よりポリマー成分ならびに共重合成分および各成分量を特定した。 (6) Specification of polymer and specification of copolymerization component and amount of each component For each layer of the film, the polymer component, copolymerization component and amount of each component were specified by 1 H-NMR measurement.

（７）各方向の延伸後の屈折率
各層を構成する個々の樹脂について、それぞれ溶融させてダイより押出し、キャスティングドラム上にキャストしたフィルムをそれぞれ用意した。また、得られたフィルムを（樹脂のガラス転移温度）＋２５℃にて一軸方向に５．０倍延伸した延伸フィルムを用意した。得られたキャストフィルムと延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向（ＴＤ方向）とその直交方向（ＭＤ方向）、厚み方向（Ｚ方向）のそれぞれの屈折率（それぞれｎＸ、ｎＹ、ｎＺとする）を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長６３３ｎｍで測定して求めた。第２層を構成するポリエステルの平均屈折率については、延伸後のそれぞれの方向の屈折率の平均値を平均屈折率とした。 (7) Refractive index after stretching in each direction Each of the individual resins constituting each layer was melted and extruded from a die, and a film cast on a casting drum was prepared. Further, a stretched film obtained by stretching the obtained film 5.0 times in the uniaxial direction at (glass transition temperature of resin) + 25 ° C. was prepared. For the obtained cast film and stretched film, the refractive indexes (nX, nY, nZ, respectively) in the stretching direction (TD direction), the orthogonal direction (MD direction), and the thickness direction (Z direction), respectively, are metricon. It was determined by measuring at a wavelength of 633 nm using a prism coupler manufactured by the manufacturer. Regarding the average refractive index of the polyester constituting the second layer, the average value of the refractive indexes in each direction after stretching was taken as the average refractive index.

（８）平均反射率（反射スペクトル）
偏光フィルム測定装置（日本分光株式会社製「ＶＡＰ７０７０Ｓ」）を用いて、得られた多層積層フィルムの反射スペクトルを測定した。なお、測定はスポット径調整用マスクΦ１．４ｍｍ、および偏角ステージを使用し、測定光の入射角は０度設定とし、クロスニコルサーチ（６５０ｎｍ）で定まる多層積層フィルムの透過軸と該透過軸と直行する軸の各波長における透過率を３８０～７８０ｎｍの範囲で５ｎｍ間隔にて測定した。３８０～７８０ｎｍの範囲で反射率の平均値をとり、これを法線入射における反射軸の平均反射率とした。平均反射率が５０％以上であれば、測定した多層積層フィルムの反射軸において反射可能であると判断した。輝度向上部材等の光学用に用いる場合は、かかる平均反射率は８５％以上、好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である。 (8) Average reflectance (reflection spectrum)
The reflection spectrum of the obtained multilayer laminated film was measured using a polarizing film measuring device (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation). The measurement uses a spot diameter adjustment mask Φ1.4 mm and an angle deviation stage, the incident angle of the measurement light is set to 0 degrees, and the transmission axis and the transmission axis of the multilayer laminated film determined by Cross Nicol Search (650 nm). The transmittance at each wavelength of the axis orthogonal to the above was measured at 5 nm intervals in the range of 380 to 780 nm. The average value of the reflectance was taken in the range of 380 to 780 nm, and this was taken as the average reflectance of the reflecting axis at normal incident. If the average reflectance is 50% or more, it is determined that the film can be reflected by the reflection axis of the measured multilayer laminated film. When used for optics such as a luminance improving member, the average reflectance is 85% or more, preferably 87% or more, and more preferably 90% or more.

［製造例１］ポリエステルＡ
第１層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の９６モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、４モル％がイソフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５６ｄｌ／ｇ）（ｏ－クロロフェノール、３５℃、以下同様）（ＩＡ４ＰＥＮと表す。）を準備した。 [Manufacturing Example 1] Polyester A
As the polyester for the first layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl isophthalate, and ethylene glycol were subjected to a transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide, and subsequently a polycondensation reaction was carried out to carry out an acid component. Copolymerized polyester (inherent viscosity 0.56 dl / g) (o-chlorophenol, in which 96 mol% is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 4 mol% is an isophthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. 35 ° C., the same applies hereinafter) (denoted as IA4PEN) was prepared.

［製造例２］ポリエステルＢ
第２層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の４１モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、５０モル％がテレフタル酸成分、９モル％がイソフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５５ｄｌ／ｇ）（ＴＡ５０ＩＡ９ＰＥＮと表す。）を準備した。 [Manufacturing Example 2] Polyester B
As the polyester for the second layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, and ethylene glycol were subjected to a transesterification reaction in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction. Copolymerized polyester (inherent viscosity) in which 41 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 50 mol% is a terephthalic acid component, 9 mol% is an isophthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. 0.55 dl / g) (denoted as TA50IA9PEN) was prepared.

［実施例１］
第１層用にポリエステルＡを１７０℃で５時間乾燥し、第２層用にポリエステルＢを８５℃で８時間乾燥した後、それぞれ第１、第２の押し出し機に供給し、３００℃まで加熱して溶融状態とし、櫛歯を備える多層フィードブロック装置を使用して、第１層用ポリエステルを１３８層、第２層用ポリエステルを１３９層に分岐し、第１層と第２層とを交互に積層し、総数２７７層の積層状態の溶融体とした。このとき、最終的なフィルムにおいて第１層と第２層の平均層厚み比が１．０：１．３となるように押出量を調整した。また、第１層および第２層は、それぞれ一端から多端まで各層の厚み（物理厚み）が単調に増加する層厚みプロファイルとし、第１層において最大膜厚み／最小膜厚みの比が２．８となるように、第２層において最大膜厚み／最小膜厚みの比が２．６となるようにした。その積層状態を保持したまま、それとその両側に第３の押し出し機から第２層用ポリエステルと同じポリエステルを３層フィードブロックへと導き、層数２７７層の積層状態（両表層は第２層である）の溶融体の積層方向の両側にバッファ層を積層した。ここで、両側のバッファ層の厚みの合計が全体の厚みの３０％となるよう第３の押し出し機の供給量を調整した。その積層状態をさらにレイヤーダブリングブロックにて２分岐して１：１の比率で積層し、内部に中間層、最表層に２つの最外層を含む全層数５５７層の未延伸多層積層フィルムを作製した。 [Example 1]
Polyester A is dried at 170 ° C. for 5 hours for the first layer, polyester B is dried at 85 ° C. for 8 hours for the second layer, and then supplied to the first and second extruders and heated to 300 ° C., respectively. Using a multi-layer feed block device equipped with comb teeth, the polyester for the first layer is branched into 138 layers and the polyester for the second layer is branched into 139 layers, and the first layer and the second layer are alternated. A total of 277 layers was prepared as a laminated melt. At this time, the extrusion amount was adjusted so that the average layer thickness ratio of the first layer and the second layer was 1.0: 1.3 in the final film. Further, the first layer and the second layer each have a layer thickness profile in which the thickness (physical thickness) of each layer increases monotonically from one end to multiple ends, and the ratio of the maximum film thickness / the minimum film thickness in the first layer is 2.8. The ratio of the maximum film thickness / the minimum film thickness was 2.6 in the second layer. While maintaining the laminated state, the same polyester as the polyester for the second layer is guided from the third extruder to the three-layer feed block on both sides thereof, and the laminated state with 277 layers (both surface layers are the second layer). Buffer layers were laminated on both sides of the melt (there is) in the stacking direction. Here, the supply amount of the third extruder was adjusted so that the total thickness of the buffer layers on both sides was 30% of the total thickness. The laminated state is further branched into two by a layer doubling block and laminated at a ratio of 1: 1 to prepare an unstretched multilayer laminated film having a total of 557 layers including an intermediate layer inside and two outermost layers on the outermost layer. did.

この未延伸多層積層フィルムを１３５℃の温度で幅方向に６．０倍に延伸した。得られた１軸延伸多層積層フィルムの厚みは６６μｍであった。また、屈折率測定の結果、第１層は複屈折性であり、第２層は等方性であった。 This unstretched multilayer laminated film was stretched 6.0 times in the width direction at a temperature of 135 ° C. The thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminated film was 66 μm. Further, as a result of the refractive index measurement, the first layer was birefringent and the second layer was isotropic.

［実施例２～４、実施例６、比較例１～２］
表１に示すように第１層および第２層のポリエステル樹脂を変更した以外は実施例１と同様にして、１軸延伸多層積層フィルムを得た。 [Examples 2 to 4, Example 6, Comparative Examples 1 to 2]
As shown in Table 1, a uniaxially stretched multilayer laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resins of the first layer and the second layer were changed.

なお、
酸成分の９２モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、８モル％がイソフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５７ｄｌ／ｇ）（ＩＡ８ＰＥＮと表す。）、酸成分の８８モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、１２モル％がイソフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５８ｄｌ／ｇ）（ＩＡ１２ＰＥＮと表す。）、
酸成分の８５モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、１５モル％がテレフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５７ｄｌ／ｇ）（ＴＡ１５ＰＥＮと表す。）、
酸成分が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分であるポリエステル（固有粘度０．５７ｄｌ／ｇ）（ＰＥＮと表す。）、
酸成分の９２モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、８モル％がテレフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５７ｄｌ／ｇ）（ＴＡ８ＰＥＮと表す。）
は、製造例１においてモノマー量を変更して得た。固有粘度は重縮合時間より調整した。
また、
酸成分の４０モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、６０モル％がテレフタル酸成分、そして、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．５６ｌ／ｇ）（ＴＡ６０ＰＥＮと表す。）
は、製造例２においてモノマー量を変更して得た。固有粘度は重縮合時間により調整した。 note that,
Copolymerized polyester (inherent viscosity 0.57 dl / g) (IA8PEN) in which 92 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 8 mol% is an isophthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. Copolymerized polyester (inherent viscosity 0.58 dl / g) in which 88 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 12 mol% is an isophthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. IA12PEN.),
Copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.57 dl / g) (TA15PEN) in which 85 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 15 mol% is a terephthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. .),
Polyester (intrinsic viscosity 0.57 dl / g) (denoted as PEN), wherein the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and the glycol component is an ethylene glycol component.
Copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.57 dl / g) (TA8PEN) in which 92 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 8 mol% is a terephthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. .)
Was obtained by changing the amount of the monomer in Production Example 1. The intrinsic viscosity was adjusted from the polycondensation time.
again,
Copolymerized polyester (intrinsic viscosity 0.56 l / g) (TA60PEN) in which 40 mol% of the acid component is a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 60 mol% is a terephthalic acid component, and the glycol component is an ethylene glycol component. .)
Was obtained by changing the amount of the monomer in Production Example 2. The intrinsic viscosity was adjusted by the polycondensation time.

［実施例５］
第１層用にポリエステルＡを１７０℃で５時間乾燥し、第２層用にポリエステルＢを８５℃で８時間乾燥した後、それぞれ第１、第２の押し出し機に供給し、３００℃まで加熱して溶融状態とし、櫛歯を備える多層フィードブロック装置を使用して、第１層用ポリエステルを１３９層、第２層用ポリエステルを１３８層に分岐し、第１層と第２層とを交互に積層し、総数２７７層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持した。その積層状態をさらにレイヤーダブリングブロックにて、２分岐して１：１の比率で積層し、全層数５５４層の未延伸多層積層フィルムを作製した以外は、実施例１と同様にして、１軸延伸多層積層フィルムを得た。 [Example 5]
Polyester A is dried at 170 ° C. for 5 hours for the first layer, polyester B is dried at 85 ° C. for 8 hours for the second layer, and then supplied to the first and second extruders and heated to 300 ° C., respectively. Using a multi-layer feed block device equipped with comb teeth, the polyester for the first layer is branched into 139 layers and the polyester for the second layer is branched into 138 layers, and the first layer and the second layer are alternated. The melt was laminated in a laminated state with a total of 277 layers, and the laminated state was maintained. The laminated state was further branched into two by a layer doubling block and laminated at a ratio of 1: 1 to produce an unstretched multilayer laminated film having a total number of layers of 554, in the same manner as in Example 1. A shaft-stretched multilayer laminated film was obtained.

Figure 2022033837000001
Figure 2022033837000001

なお、いずれも、第１層は複屈折性であり、第２層は等方性であった。 In each case, the first layer was birefringent and the second layer was isotropic.

本発明によれば、本発明の多層積層フィルムは、層間剥離がしにくい多層積層フィルムを実現することが可能となる。そのため、例えば輝度向上部材、反射型偏光板などの光学部材として用いた場合に、他の部材との貼り合せ、液晶ディスプレイへの組み立て、使用時等に加わる外力によって層間剥離が生じないことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。 According to the present invention, the multilayer laminated film of the present invention can realize a multilayer laminated film in which delamination is difficult to occur. Therefore, when used as an optical member such as a brightness improving member or a reflective polarizing plate, delamination does not occur due to external force applied during bonding with other members, assembly on a liquid crystal display, use, or the like. It is possible to provide a more reliable member for improving brightness, a polarizing plate for a liquid crystal display, and the like.

１ 厚膜層（最外層）
２ 厚膜層（中間層）
３ 多層積層構造 1 Thick film layer (outermost layer)
2 Thick film layer (intermediate layer)
3 Multi-layer laminated structure

Claims (10)

樹脂から主になる複屈折性の第１層と樹脂から主になる等方性の第２層とが交互に積層した多層積層構造を有する多層積層フィルムであって、
第１層を形成する樹脂が、当該樹脂を用いて下記条件にて一軸延伸フィルムを作成したときに、得られた１軸延伸フィルムの延伸方向の５％伸長時応力（Ｆ５値）が３７０ＭＰａ以上、４１５ＭＰａ以下である、多層積層フィルム。
延伸温度：第１層を形成する樹脂のガラス転移温度Ｔｇ＋２５℃
延伸速度：４００％／分
延伸倍率：５．０倍 A multi-layer laminated film having a multi-layered laminated structure in which a birefringent first layer mainly composed of a resin and an isotropic second layer mainly composed of a resin are alternately laminated.
When the resin forming the first layer is used to prepare a uniaxially stretched film under the following conditions, the 5% elongation stress (F5 value) in the stretching direction of the obtained uniaxially stretched film is 370 MPa or more. A multilayer laminated film having a pressure of 415 MPa or less.
Stretching temperature: Glass transition temperature of the resin forming the first layer Tg + 25 ° C
Stretching speed: 400% / min Stretching ratio: 5.0 times 多層積層構造に接する厚膜層を有する、請求項１に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminated film according to claim 1, which has a thick film layer in contact with the multilayer laminated structure. 第１層を構成する上記樹脂が配向結晶性のポリエステル樹脂である、請求項１または２に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminated film according to claim 1 or 2, wherein the resin constituting the first layer is an oriented crystalline polyester resin. 第１層を構成する上記樹脂が、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分としてイソフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂である、請求項１～３のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin constituting the first layer is a copolymerized polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component and an isophthalic acid component as a copolymerization component. .. 第１層を構成する上記共重合ポリエステル樹脂が、
イソフタル酸成分の共重合量が当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して４モル％以上、１５モル％以下であり、
固有粘度が０．５０ｄＬ／ｇ以上、０．６０ｄＬ／ｇ以下である、請求項４に記載の多層積層フィルム。 The above-mentioned copolymerized polyester resin constituting the first layer is
The copolymerization amount of the isophthalic acid component is 4 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the copolymerized polyester resin.
The multilayer laminated film according to claim 4, wherein the intrinsic viscosity is 0.50 dL / g or more and 0.60 dL / g or less. 第１層を構成する上記樹脂が、ナフタレンジカルボン酸成分を主成分としてテレフタル酸成分を共重合成分として含む共重合ポリエステル樹脂である、請求項１～３のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin constituting the first layer is a copolymerized polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component and a terephthalic acid component as a copolymerization component. .. 第１層を構成する上記共重合ポリエステル樹脂が、
テレフタル酸成分の共重合量が当該共重合ポリエステル樹脂を構成する全ジカルボン酸成分に対して１０モル％以上、１６モル％以下であり、
固有粘度が０．５２ｄＬ／ｇ以上、０．５９ｄＬ／ｇ以下である、請求項６に記載の多層積層フィルム。 The above-mentioned copolymerized polyester resin constituting the first layer is
The copolymerization amount of the terephthalic acid component is 10 mol% or more and 16 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component constituting the copolymerized polyester resin.
The multilayer laminated film according to claim 6, which has an intrinsic viscosity of 0.52 dL / g or more and 0.59 dL / g or less. 第１層と第２層との光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍの光を幅広く反射可能である、請求項１～７のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。 The multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 7, which can widely reflect light having a wavelength of 380 to 780 nm due to optical interference between the first layer and the second layer. 請求項１～８のいずれか１項に記載の多層積層フィルムを用いた輝度向上部材。 A brightness improving member using the multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 8. 請求項１～８のいずれか１項に記載の多層積層フィルムを用いた偏光板。 A polarizing plate using the multilayer laminated film according to any one of claims 1 to 8.
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