JP2022025559A - Fluidized-bed plasma generator, and fluidized-bed plasma generation method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラズマ放電により生成物を生成する際に流動層プラズマを発生させる流動層プラズマ発生装置、及び流動層プラズマ発生方法に関する。 The present invention relates to a fluidized bed plasma generator that generates fluidized bed plasma when a product is generated by plasma discharge, and a method for generating fluidized bed plasma.
粒子状の物質にプラズマ放電を行って化学反応させ、生成物を生成する技術が知られている(例えば特許文献1参照)。特許文献1に記載された技術は、粒子を含む気体を流通させる供給部と、電離した気体を含むプラズマ放電流を発生させるプラズマ発生部とを備える。供給部において粒子に振動を与えて気室に分散させ、処理室に流入させる。この時、処理室において流通する気体は、粒子が分散され、粒子一つ一つが浮遊すると共に流動し、連続体(疑似流体)とみなせるような流動層を形成する。
A technique is known in which a particulate matter is subjected to plasma discharge to cause a chemical reaction to generate a product (see, for example, Patent Document 1). The technique described in
プラズマ発生部において空間内の電極により空間内に電圧を加え、空間内に気体を流通させ電極により気体を電離させプラズマ放電流を生成する処理室に生成したプラズマ放電流を流通させる。そして、処理室において供給部から供給された粒子の流動層と、プラズマ発生部から供給されたプラズマ放電流とを混合させる。 In the plasma generation section, a voltage is applied to the space by the electrodes in the space, the gas is circulated in the space, the gas is ionized by the electrodes, and the plasma discharge current generated is circulated in the processing chamber that generates the plasma discharge current. Then, in the processing chamber, the fluidized bed of the particles supplied from the supply unit and the plasma discharge current supplied from the plasma generation unit are mixed.
即ち、特許文献1に記載された技術によれば、細かい微粒子が充填されている系に流体を流すことで粒子一つ一つを浮遊させると共に流動させ、連続体(疑似流体)とみなせるような流動層を形成し、この流動層の条件で高電圧を印加することで流動層プラズマを発生させて生成物を生成していた。
That is, according to the technique described in
高電圧を印加したプラズマ放電を用いて生成物を生成する際に、反応の効率を向上させることが重要である。特許文献1に記載された技術によれば、粒子の供給量及びプラズマ放電流の供給量を調整してプラズマ処理を行うことで生成物を生成するため、制御が複雑化する。発明者は、プラズマ放電を用いた生成物の生成について鋭意研究を続けてきた。
It is important to improve the efficiency of the reaction when producing a product using plasma discharge with high voltage applied. According to the technique described in
本発明は、プラズマ放電により生成物を生成する際に装置構成を簡略化しつつ、反応性を向上することができる流動層プラズマ発生装置、及び流動層プラズマ発生方法を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a fluidized bed plasma generator capable of improving reactivity while simplifying the apparatus configuration when producing a product by plasma discharge, and a fluidized bed plasma generating method.
本発明は、粒子状の原料を収容する容器と、前記容器内に設けられた第1電極と、前記容器外に設けられた第2電極と、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を加え、前記容器内の空間に原料の粒子が配置された状態で、前記空間に放電する電源部と、を備え、前記粒子は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧が加えられた状態において、浮遊して流動する流動層を発生させると共に、前記流動層において放電される流動層プラズマを発生させるように粒径が調整されている、流動層プラズマ発生装置。 In the present invention, a container for accommodating a particulate raw material, a first electrode provided inside the container, a second electrode provided outside the container, and between the first electrode and the second electrode. A power supply unit that applies a voltage to the container and discharges the raw material particles into the space in a state where the raw material particles are arranged in the space, and the particles are placed between the first electrode and the second electrode. A fluid layer plasma generator whose particle size is adjusted so as to generate a fluid layer that floats and flows in a state where a voltage is applied and to generate a fluid layer plasma that is discharged in the fluid layer.
本発明によれば、気体を流通させる構成を有していなくても第1電極と第2電極との間に電圧を加えることにより、容器内に粒子状の原料が浮遊して流動する流動層を発生させることができる。更に本発明によれば、流動層において流動層プラズマを生成することにより、粒子とガスとプラズマが同一の反応場で生成できるため、生成物を生成する反応速度を飛躍的に向上させることができる。 According to the present invention, a fluidized bed in which a particulate raw material floats and flows in a container by applying a voltage between the first electrode and the second electrode even if it does not have a structure for circulating a gas. Can be generated. Further, according to the present invention, by generating the fluidized bed plasma in the fluidized bed, particles, gas and plasma can be generated in the same reaction field, so that the reaction rate for producing the product can be dramatically improved. ..
本発明の前記粒子は、前記状態において発生した前記流動層による搬送力に比して発生するクーロン力が弱くなるように前記粒径が調整されていてもよい。 The particle size of the particles of the present invention may be adjusted so that the Coulomb force generated is weaker than the transport force generated by the fluidized bed generated in the state.
本発明によれば、原料の粒子の粒径を細かくすることで、クーロン力の影響を低減させ、粒子が電極間に発生するイオン風に乗って流動層を発生させることができる。 According to the present invention, by making the particle size of the raw material particles finer, the influence of the Coulomb force can be reduced, and the particles can generate a fluidized bed by riding on the ion wind generated between the electrodes.
本発明の前記粒径は、10μm以下の範囲内に調整されていてもよい。 The particle size of the present invention may be adjusted within the range of 10 μm or less.
本発明によれば、原料の粒子の粒径が所定の範囲に調整されることで、流動層プラズマを生成しやすくなり、更に粒子とガスとプラズマが同一の反応場で生成できるため、生成物を生成する反応速度を飛躍的に向上させることができる。 According to the present invention, by adjusting the particle size of the raw material particles to a predetermined range, it becomes easy to generate fluidized bed plasma, and further, the particles, gas and plasma can be generated in the same reaction field, so that the product is produced. The reaction speed to generate plasma can be dramatically improved.
本発明の前記空間には、窒素を含む気体が充填され、前記原料は、金属酸化物であり前記流動層プラズマの発生により金属窒化物が生成されていてもよい。 The space of the present invention is filled with a gas containing nitrogen, the raw material is a metal oxide, and a metal nitride may be generated by the generation of the fluidized bed plasma.
本発明によれば、流動層プラズマの発生により単体の金属を介することなく、安定した金属酸化物を用いて常温の環境下において直接的に金属窒化物を生成できるので、エネルギーコストを大幅に低減することができる。 According to the present invention, it is possible to directly generate a metal nitride in a normal temperature environment using a stable metal oxide without using a single metal due to the generation of fluidized bed plasma, so that the energy cost is significantly reduced. can do.
本発明は、粒子状の原料を容器に収容し、前記容器内に設けられた第1電極と、前記容器外に設けられた第2電極との間に電圧を加え、前記容器内の空間に原料の粒子が配置された状態で、前記空間に放電し、前記粒子は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧が加えられた状態において、浮遊して流動する流動層を発生させると共に、前記流動層において放電される流動層プラズマを発生させるように粒径が調整されている、流動層プラズマ発生方法である。 In the present invention, a particulate raw material is housed in a container, and a voltage is applied between a first electrode provided inside the container and a second electrode provided outside the container to create a space inside the container. With the raw material particles arranged, the particles are discharged into the space, and the particles generate a floating and flowing fluid layer in a state where a voltage is applied between the first electrode and the second electrode. It is a flow layer plasma generation method in which the particle size is adjusted so as to generate the flow layer plasma discharged in the flow layer.
本発明によれば、粒子状の原料を誘電体として第1電極と第2電極との間に電圧を加えることにより、誘電体バリア放電を行い、ガス流を形成しなくても流動層を形成し、広い放電範囲で非熱平衡流動層プラズマを形成することができる。 According to the present invention, a dielectric barrier discharge is performed by applying a voltage between the first electrode and the second electrode using a particulate raw material as a dielectric, and a fluidized bed is formed without forming a gas flow. However, a non-thermally balanced fluidized bed plasma can be formed over a wide discharge range.
本発明によれば、プラズマ放電により生成物を生成する際に装置構成を簡略化しつつ、反応性を向上することができる。 According to the present invention, it is possible to improve the reactivity while simplifying the apparatus configuration when producing a product by plasma discharge.
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態に係る流動層プラズマ発生装置、及び流動層プラズマ発生方法について説明する。流動層プラズマ発生装置は、原料の粒子を含む流動層を発生させると共に、流動層において流動層プラズマを発生させ反応物を生成するものである。 Hereinafter, the fluidized bed plasma generator and the fluidized bed plasma generation method according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The fluidized bed plasma generator generates a fluidized bed containing particles of raw materials, and also generates a fluidized bed plasma in the fluidized bed to generate a reactant.
図1及び図2に示されるように、流動層プラズマ発生装置1は、粒子状の原料Tを収容する容器2と、容器2内に設けられた第1電極10と、容器2外に設けられた第2電極20とを備える。
As shown in FIGS. 1 and 2, the fluidized
容器2は、径方向の断面が円筒状に形成されている。容器2は、例えば、石英ガラス等の無機材料を用いて形成されている。容器2は、円筒状の筒状部4が形成されている。筒状部4の外径は、例えば、30mm程度に形成され、内径は25mm程度に形成されている。筒状部4の厚みは、2.5mm程度に形成されている。容器2は、下端部に半球状の底部3が筒状部4の下端に連続して形成されている。容器2の内部の空間において底部3に受け止められて粒子状の原料Tが収容される。筒状部4の途中には、径方向において外方に突出して吸入部7が形成されている。
The
吸入部7の端部には、開口8が形成されている。吸入部7には、後述のように容器2内の雰囲気を形成するガスが供給される。容器2の上部には、開口を覆う円形の蓋5が取り付けられている。蓋5の中心には、貫通孔5Aが形成されている。貫通孔5Aには、第1電極10が挿通されて固定されている。容器2の内部において、径方向の中心軸に沿って第1電極10が配置されている。
An
第1電極10は、例えば、ステンレス鋼を用いて円形断面の棒状に形成されている。第1電極10の径は、例えば、10mm程度に形成されている。即ち、第1電極10と筒状部4とのギャップ長は7.5mm程度に形成されている。第1電極10の下端部は、容器2の底部から上方に離間して配置されている。第1電極10の上端部は、後述の電源部Dに電気的に接続されている。第1電極10は、容器2の上部の蓋5と筒状部の途中に設けられた栓Rとにより固定されている。
The
栓Rは、後述のように、原料Tがプラズマ処理された際の温度に耐えられるように、例えば、セラミックで円柱状に形成されている。栓Rの径方向の中心軸に沿って貫通孔R1が形成されている。貫通孔R1には、第1電極10が挿通されている。貫通孔R1は、第1電極10の径よりも若干大きく形成されている。貫通孔R1と第1電極10との間の隙間からは、開口8から供給される気体が流入する。栓Rを多孔質のセラミックにより形成し、原料Tの粒子の流出を防止しつつ、気体を透過するようにしてもよい。
As will be described later, the plug R is formed in a columnar shape made of, for example, ceramic so that the raw material T can withstand the temperature when the raw material T is plasma-treated. A through hole R1 is formed along the radial central axis of the plug R. The
栓R、筒状部4、及び底部3に囲まれて原料Tが反応する空間Fが形成されている。栓Rの下面と底部3までの高さは、例えば50mm程度である。空間Fの外部において容器2を下方から収容するカップCが設けられている。カップC内には、例えば、水道水Wが満たされている。水道水W以外に、電解質が混入されていれば他の液体が用いられてもよい。カップC内には外部と連通する電極棒22が設けられている。
A space F in which the raw material T reacts is formed surrounded by the stopper R, the
電極棒22は、例えば、ステンレス鋼を用いて円形断面の棒状に形成されている。電極棒22の径は、例えば、6mm程度に形成されている。電極棒22の先端は、カップC内に突出して取り付けられている。電極棒22の先端は、水道水Wに浸されている。水道水Wは、容器2の外部の電極棒22との密着性を向上させている。水道水Wの温度は、例えば、15℃から30℃程度である。カップC内の水道水Wと電極棒22とを合わせて第2電極20が形成されている。第2電極20は、上記構成により水電極である。電極棒22の後端は、電源部Dに電気的に接続されている。
The
第2電極20と電源部Dとの途中には、電流を計測するためのコンデンサBが接続される。コンデンサBの容量は、例えば、2.2μFである。
A capacitor B for measuring a current is connected between the
電源部Dは、例えば、交流電源である。電源部Dは、第1電極10と第2電極20との間に電圧を加え、電界を生じさせる。電源部Dは、容器2内の空間に原料Tの粒子が配置された状態で、空間F内に放電する。電源部Dは、例えば、正弦波の電圧を出力する。電源部Dから出力された電圧は、パルス波に変換される。電源部Dは、例えば、750Hzの周波数でピーク間電位差36KV(Vp-p)の電圧値の矩形のパルス波を形成する。周波数及び電圧値は、任意の値に設定してもよい。電圧値は、第1電極10と第2電極20との間の離間距離によって設定値が変更される。
The power supply unit D is, for example, an AC power supply. The power supply unit D applies a voltage between the
1回のパルス波の放電時間(パルス幅)は、任意に変更可能である。パルス幅は、例えば1nsec~10μsecの範囲で設定してもよい。上記構成により、流動層プラズマ発生装置1は、空間F内において第1電極10と第2電極20との間に高電圧を加えることにより、電極間の誘電体(酸化マグネシウム)を介して空間F内の気体に放電する誘電体バリア放電が行われる。
The discharge time (pulse width) of one pulse wave can be arbitrarily changed. The pulse width may be set in the range of, for example, 1 nsec to 10 μsec. With the above configuration, the fluidized
第1電極10と第2電極20との間に放電開始電圧以上の電圧を加えると、誘電体から放電が始まり、誘電体上に一定の電荷がたまると放電が止まる。第1電極10と第2電極20との間に逆の電圧を加えることにより、誘電体上にたまった電荷が放出され、再び放電が発生する。第1電極10と第2電極20との間に交流電圧を加えることにより、放電が継続する。放電により、容器2内の粒子状の原料Tがプラズマ処理される。
When a voltage equal to or higher than the discharge start voltage is applied between the
原料Tの粒子T1は、金属酸化物、例えば、酸化マグネシウムである。原料Tが収容された空間F内には、窒素を含む気体が充填され雰囲気が形成される。雰囲気を生成する気体の窒素含有率は、例えば、20%~100%である。気体には、アルゴンや水素を混合してもよい。アルゴンの他、他の希ガス類(第18族元素のガス)を用いてもよい。気体に希ガス類が混合される場合、例えば、ヘリウムを90%以上とし、窒素を10%以下としてもよい。金属窒化物以外の生成物を生成する場合、空間F内には、生成物に応じて任意の気体を充填してもよい。 The particles T1 of the raw material T are metal oxides, for example, magnesium oxide. The space F in which the raw material T is housed is filled with a gas containing nitrogen to form an atmosphere. The nitrogen content of the gas that creates the atmosphere is, for example, 20% to 100%. Argon or hydrogen may be mixed with the gas. In addition to argon, other rare gases (gas of Group 18 element) may be used. When rare gases are mixed with the gas, for example, helium may be 90% or more and nitrogen may be 10% or less. When producing a product other than the metal nitride, the space F may be filled with an arbitrary gas depending on the product.
また、気体は空気を用いてもよい。空気を使用する場合、空気中の酸素の影響で窒化マグネシウムの生成効率が落ちるので酸素濃度を20%以下にするのが望ましい。従って、空気を使用する場合には、アルゴンや水素を添加して、酸素濃度を20%以下にしてもよい。電源部Dにより、空間F内に放電することによりプラズマ放電が行われ、酸化マグネシウムが還元されて窒化マグネシウムが生成される。金属窒化物の生成の他、生成物の親水性向上や官能基修飾で酸化反応を起こしたい場合は、気体の酸素濃度を99%程度まで増やしてもよい。 Further, air may be used as the gas. When air is used, it is desirable to reduce the oxygen concentration to 20% or less because the production efficiency of magnesium nitride decreases due to the influence of oxygen in the air. Therefore, when air is used, argon or hydrogen may be added to reduce the oxygen concentration to 20% or less. Plasma discharge is performed by discharging into the space F by the power supply unit D, and magnesium oxide is reduced to generate magnesium nitride. In addition to the formation of metal nitride, if it is desired to cause an oxidation reaction by improving the hydrophilicity of the product or modifying the functional group, the oxygen concentration of the gas may be increased to about 99%.
第1電極10と、第1電極10と離間した第2電極20との間に高電圧が加えられた状態においては、第1電極10と第2電極20との間の空間Fに放電が発生し、イオン風と呼ばれる気流が発生する。
When a high voltage is applied between the
気体が充填された空間内で放電を発生させると、イオンが生成される。生成されたイオンは第1電極10と第2電極20との間に発生する電界に沿って加速される。イオンは、移動時に周りに存在する電気的に中性の粒子と衝突を繰り返す。そうすると、中性の粒子もイオンと同じ向きに加速され、気流が発生する。放電において、空間Fに発生する多量のイオンにはクーロン力が作用して電界に沿って移動する。
When a discharge is generated in a space filled with gas, ions are generated. The generated ions are accelerated along the electric field generated between the
ここで、原料Tの粒子T1の粒径を所定の大きさになるように細かくすると、重力の影響を受けずに第1電極10と第2電極20との間に発生するイオン風に乗って原料Tの粒子は、一つ一つが空間F内を浮遊すると共に流動し、連続体(疑似流体)とみなせるような流動層を形成する。即ち、原料Tの粒子T1は、第1電極10と第2電極20との間に電圧が加えられた状態において発生するイオン風に乗って浮遊して流動する流動層を発生させるように粒径が調整されている。この粒径に調整された粒子T1は、流動層において放電される流動層プラズマを発生させる。粒子T1によれば、ガス流に依存しない流動層を形成することができる。粒子T1は、微粒子としての高い比表面積のナノ粒子触媒となり、触媒とプラズマと反応ガスとが最適に反応する反応場を形成することができる。
Here, when the particle size of the particles T1 of the raw material T is made finer so as to have a predetermined size, the particles T1 ride on the ion wind generated between the
また、原料Tの粒子T1は、第1電極10と第2電極20との間に電圧が加えられた状態において発生した流動層による搬送力に比して発生するクーロン力が弱くなるように粒径が調整されている。粒子T1の粒径を所定以下に調整されると、クーロン力が弱くなり、粒子T1は第2電極20の方向に移動せずに発生したイオン風に乗って浮遊し流動層を発生する。粒子T1の粒径が所定より大きい場合、粒子T1はクーロン力の影響が増大して第2電極20の方向に移動し容器2の内面に付着する。
Further, the particles T1 of the raw material T are particles so that the Coulomb force generated is weaker than the transport force generated by the fluidized bed generated when a voltage is applied between the
粒子T1の粒径は、10μm以下の範囲内に調整されている。より好ましくは粒子T1の粒径は、35nm程度に調整されている。 The particle size of the particles T1 is adjusted within the range of 10 μm or less. More preferably, the particle size of the particles T1 is adjusted to about 35 nm.
次に、原料Tの粒子T1の粒径を変えて流動層プラズマ発生装置1により流動層プラズマを発生させる実験の結果を示す。
Next, the results of an experiment in which the fluidized bed plasma is generated by the fluidized
原料Tの粒子T1の平均の粒径は、例えば、35nm、1.0μm、10μm、200μmに調整された4種類である。原料Tは、2gである。容器2における放電条件は、印加電圧Vp-p=36kV、周波数750Hz、1回あたりの放電時間は5分である。放電は、4回行った。容器2内に封入するガスは、例えば、大気圧でH280%及びN220%の条件と、H220%及びN280%の条件である。第2電極20の水電極の温度は、15℃から30℃である。
The average particle size of the particles T1 of the raw material T is, for example, four types adjusted to 35 nm, 1.0 μm, 10 μm, and 200 μm. The raw material T is 2 g. The discharge conditions in the
先ず、蓋5及び栓Rが取り外された容器2内に、原料Tとして粒径が調整された酸化マグネシウムの紛体を充填する。酸化マグネシウムを充填後、栓Rと第1電極10が容器2内に設置されて酸化マグネシウムの紛体が容器2に配置される。このとき、酸化マグネシウムの紛体は、第1電極10の下端部が接触する高さまで充填される。栓Rが取り付けられることにより容器2の内部空間Sと外界とが遮断される。その後、吸入部7から窒素を含む気体が容器2内に注入される。
First, the
栓Rと貫通孔R1との間の隙間から気体が空間F内に充填される。空間Fに元々あった気体は、流入した気体に置換されると共に、吸入部7の開口8を通って外界に排気される。空間Fには、窒素を含む気体の雰囲気が形成される。このように、窒素を含む気体の雰囲気の空間F内に酸化マグネシウムが配置された状態で、電源部Dにより第1電極10と第2電極20とにパルス状の電圧を与え、第1電極10と第2電極20との間に電界を発生させる。
Gas is filled in the space F from the gap between the plug R and the through hole R1. The gas originally present in the space F is replaced with the inflowing gas and is exhausted to the outside world through the
第1電極10と第2電極20との間に電圧が加えられると、上述したように空間F内において電極間に生じるパルス放電によりイオン風が発生する。ここで、粒径が所定値以内に調整されていると、粒子T1がイオン風に乗って浮遊して流動し、流動層を発生させる。この時、流動層においてパルス放電が発生すると、荷電粒子の加速により、窒素の気体分子との衝突・電離が繰り返され、窒素のプラズマ(電離気体)が生成され流動層プラズマが発生する。
When a voltage is applied between the
図3には、気体がH280%及びN220%の条件の場合の実験結果が示されている。図4には、気体がH220%及びN280%の条件の場合の実験結果が示されている。 FIG. 3 shows the experimental results when the gas is H 280 % and N 220 %. FIG. 4 shows the experimental results when the gas is H 220 % and N 280 %.
第1電極10と第2電極20との間には、流動層が発生すると共に、流動層においてプラズマ放電が生じ、流動層プラズマとなる。図示するように第1電極10と第2電極20との間には、流動層プラズマによる放電が確認された。実験結果により示されるように、流動層プラズマ発生装置1によれば、原料Tの粒径を所定値のように細かくなるように調整することにより、気体を流通させる構成を有していなくても、流動層プラズマを発生させることができる。
A fluidized bed is generated between the
流動層プラズマは、気体に含まれる窒素ガスの一部がプラズマ状態となったプラズマ粒子が発生し、流動層内で放電するものである。空間F内では、窒素ガスのプラズマ粒子の運動によって酸化マグネシウムの粒子T1が浮遊し、粉末と気体とが混合されて流動する流動層が発生し、酸化マグネシウムの粉末がプラズマ粒子と衝突することが繰り返されることにより酸化マグネシウム(MgO)の還元反応が進行し、窒化マグネシウム(Mg3N2)が生成される。反応が進むと、生成された水により空間F内の湿度が上昇して反応が進みにくくなるので、吸入部7から適宜、窒素及び水素を含むガスが供給され、空間F内におけるガスの濃度が調整される。
In the fluidized bed plasma, plasma particles in which a part of nitrogen gas contained in the gas is in a plasma state are generated and discharged in the fluidized bed. In the space F, the magnesium oxide particles T1 are suspended by the movement of the magnesium oxide plasma particles, a fluid layer is generated in which the powder and the gas are mixed and flow, and the magnesium oxide powder collides with the plasma particles. By repeating this, the reduction reaction of magnesium oxide (MgO) proceeds, and magnesium nitride (Mg 3 N 2 ) is produced. As the reaction progresses, the humidity in the space F rises due to the generated water and the reaction becomes difficult to proceed. Therefore, a gas containing nitrogen and hydrogen is appropriately supplied from the
図5には、原料Tの粒径の違いによる生成物の生成量が示されている。図示するように粒径が35nmに調整された酸化マグネシウムの原料Tからは、最も多い生成量の生成物の窒化マグネシウムが得られた。 FIG. 5 shows the amount of product produced due to the difference in the particle size of the raw material T. As shown in the figure, magnesium nitride, which is the product having the largest amount of production, was obtained from the raw material T of magnesium oxide having a particle size adjusted to 35 nm.
粒径が35nmに調整された粒子は、第1電極10と第2電極20との間に発生するイオン風により浮遊、流動することにより、NHラジカルと反応し、窒化マグネシウムの合成量が増加する。粒子T1の粒径は、第1電極10と第2電極20との間に発生するイオン風により浮遊、流動するように10μm以下の範囲内に調整されていることが望ましい。
The particles whose particle size has been adjusted to 35 nm react with NH radicals by floating and flowing due to the ionic wind generated between the
粒径が1μm及び10μmに調整された粒子は、35nmに調整された粒子に比してクーロン力が作用して容器2内に付着し、第1電極10と第2電極20との間に発生するイオン風により浮遊、流動しにくくなり、窒化マグネシウムの合成量が減少する。重力の影響が少ない粒子には、粒径が大きいほど大きいクーロン力が作用する。しかし、粒子単体の1次粒子の粒径が1μm程度の粒子は、他の粒子との間に分子間力が作用して凝集しやすい。1次粒子が凝集した2次粒子は見かけ上、大きな粒径の粒子となる。
The particles whose particle size is adjusted to 1 μm and 10 μm are adhered to the inside of the
クーロン力は、結局凝集した2次粒子に対して作用する。粒径が1μmに調整された粒子は、他の粒子と凝集して2次粒子を作るため、2次粒子を作りにくい10μmの粒子と比して作用するクーロン力が大きくなる。そのため、粒径が1μmに調整された粒子は、10μmの粒子に比して作用するクーロン力の影響により容器2内に付着しやすくなり、イオン風により浮遊、流動しにくくなり、窒化マグネシウムの生成量が減少する。
The Coulomb force eventually acts on the aggregated secondary particles. Since the particles whose particle size is adjusted to 1 μm aggregate with other particles to form secondary particles, the Coulomb force acting on them is larger than that of 10 μm particles, which are difficult to form secondary particles. Therefore, the particles whose particle size is adjusted to 1 μm are more likely to adhere to the inside of the
粒径が200μmに調整された粒子は、作用するクーロン力の影響がより大きく、粒子がガラス管に付着すると電界が集中して分解反応が起き、粒径が小さく形成されている場合に比して窒化マグネシウムの生成量が減少する。 Particles whose particle size is adjusted to 200 μm are more affected by the acting Coulomb force, and when the particles adhere to the glass tube, the electric field concentrates and a decomposition reaction occurs, compared to the case where the particle size is formed smaller. Therefore, the amount of magnesium nitride produced is reduced.
上述した流動層プラズマ発生装置1により得られた窒化マグネシウムは、以下のような用途が考えられる。窒化マグネシウムは、常温常圧で個体であり乾燥した条件の下では化学的に安定している。窒化マグネシウムは、水と反応してアンモニアを生成することが知られている。
The magnesium nitride obtained by the fluidized
Mg3N2+6H2O→3Mg(OH)2+2NH3 (1) Mg 3 N 2 + 6H 2 O → 3 Mg (OH) 2 + 2NH 3 (1)
そして、窒化マグネシウムは、質量アンモニア密度が高いことが知られている(34mass%)。アンモニアは、水素貯蔵のための物質として注目されているが、劇物であるためその取扱いについては注意が必要とされる。そのため、窒化マグネシウムをアンモニア貯蔵のための物質として利用すれば、アンモニアをそのまま貯蔵する場合に比して取扱いが簡便となり、安全性が向上する。 Magnesium nitride is known to have a high mass ammonia density (34 mass%). Ammonia is attracting attention as a substance for storing hydrogen, but since it is a deleterious substance, care must be taken in its handling. Therefore, if magnesium nitride is used as a substance for storing ammonia, it is easier to handle and safety is improved as compared with the case where ammonia is stored as it is.
例えば、アンモニアが必要となった際に、窒化マグネシウムを水と反応させてアンモニアを生成すればよい。そして、水と反応した結果、生成された水酸化マグネシウムを350度程度で加熱することにより、酸化マグネシウムを再び生成することができる。 For example, when ammonia is needed, magnesium nitride may be reacted with water to produce ammonia. Then, by heating the magnesium hydroxide produced as a result of the reaction with water at about 350 degrees, magnesium oxide can be produced again.
Mg(OH)2(加熱)→MgO+H2O (2) Mg (OH) 2 (heating) → MgO + H 2 O (2)
そして、生成された酸化マグネシウムからは、流動層プラズマ発生装置1により窒化マグネシウムを生成することができる。
Then, magnesium nitride can be generated from the generated magnesium oxide by the fluidized
また、窒化マグネシウムは、それ自体が燃焼し、燃料としても利用できる。 In addition, magnesium nitride burns by itself and can be used as a fuel.
Mg3N2+1.5O2→3MgO+N2+1576[kJ] (3) Mg 3 N 2 + 1.5O 2 → 3MgO + N 2 +1576 [kJ] (3)
燃焼後に生成された酸化マグネシウムからは、流動層プラズマ発生装置1により窒化マグネシウムを生成することができる。上記のように、窒化マグネシウムは、長期的に安定的かつ安全性が高められた貯蔵可能なエネルギーキャリアとなり得る。
Magnesium nitride can be produced from the magnesium oxide produced after combustion by the fluidized
上述した流動層プラズマ発生装置1によれば、原料の粒子を含む流動層を発生させ、流動層プラズマを発生させ、反応物を生成することができる。流動層プラズマ発生装置1によれば、流動層プラズマを生成することにより、粒子とガスとプラズマとを同一の反応場で生成できるため、生成物を生成する反応速度を飛躍的に向上させることができる。
According to the above-mentioned fluidized
流動層プラズマ発生装置1によれば、粒子状の原料を誘電体として誘電体バリア放電を行い、広い放電範囲で非熱平衡流動層プラズマを形成することができる。流動層プラズマ発生装置1によれば、ガス流を形成しなくても流動層を形成することができる。流動層プラズマ発生装置1によれば、粒子状の原料を用いて微粒子ナノ粒子触媒を形成することで、高い比表面積の触媒とプラズマと反応ガスが最適に反応する反応場を形成することができる。
According to the fluidized
流動層プラズマ発生装置1によれば、金属酸化物から金属窒化物を生成することができる。流動層プラズマ発生装置1によれば、流動層プラズマを用いるため気体を流通させる構成等の複雑な機構を有していなくても、簡便な構成により酸化マグネシウムから窒化マグネシウムを生成することができる。
According to the fluidized
従来、金属窒化物を生成するために、単体の金属マグネシウムを原料にして加熱法、プラズマCVD(Chemical Vapor Deposition)法等を用いて窒化マグネシウムを生成していた。しかし、原料に用いられる単体の金属マグネシウムを生成するために、酸化マグネシウムを原料とした加熱法(熱プラズマを含む)や電気分解法などを用いる必要があり、いずれも数千℃の高温、あるいは大電力が必要とされていた。 Conventionally, in order to produce metal nitride, magnesium nitride has been produced by using a single metal magnesium as a raw material and using a heating method, a plasma CVD (Chemical Vapor Deposition) method, or the like. However, in order to produce the elemental magnesium metal used as a raw material, it is necessary to use a heating method (including thermal plasma) or electrolysis method using magnesium oxide as a raw material, both of which have a high temperature of several thousand degrees Celsius or a high temperature of several thousand degrees Celsius. High power was needed.
これに比して流動層プラズマ発生装置1によれば、単体の金属を介することなく、安定した金属酸化物を用い、常温の環境下において直接的に金属窒化物を生成できるので、エネルギーコストが大幅に低減される。
On the other hand, according to the fluidized
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。 Although some embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented as examples and are not intended to limit the scope of the invention. These embodiments can be implemented in various other embodiments, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the gist of the invention. These embodiments and variations thereof are included in the scope of the invention described in the claims and the equivalent scope thereof, as are included in the scope and gist of the invention.
例えば、上記実施形態では、流動層プラズマ発生装置1において、流動層プラズマを発生させることにより酸化マグネシウムから窒化マグネシウムを生成することを例示したが、この反応に限らず、流動層プラズマを発生させて他の化合物を生成することに適用してもよい。放電に用いる誘電体は、酸化マグネシウムの他、酸化チタンでもよい。
For example, in the above embodiment, in the fluidized
また、上記実施形態では、流動層プラズマ発生装置1において、棒状の第1電極10及び水電極の第2電極20を用いているが、これに限らず第1電極と第2電極が対向して配置された平板で形成されている等、同様の効果が得られるのであれば他の装置構成により構成されていてもよい。
Further, in the above embodiment, in the fluidized
1 流動層プラズマ発生装置
2 容器
3 底部
4 筒状部
5 蓋
5A 貫通孔
7 吸入部
8 開口
10 第1電極
20 第2電極
22 電極棒
B コンデンサ
C カップ
D 電源部
R 栓
R1 貫通孔
T 原料
T1 粒子
W 水道水
1 Fluidized
Claims (5)
前記容器内に設けられた第1電極と、
前記容器外に設けられた第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を加え、前記容器内の空間に原料の粒子が配置された状態で、前記空間に放電する電源部と、
を備え、
前記粒子は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧が加えられた状態において、浮遊して流動する流動層を発生させると共に、前記流動層において放電される流動層プラズマを発生させるように粒径が調整されている、
流動層プラズマ発生装置。 A container for accommodating particulate raw materials and
The first electrode provided in the container and
The second electrode provided outside the container and
A power supply unit that applies a voltage between the first electrode and the second electrode and discharges the raw material particles into the space in a state where the raw material particles are arranged in the space.
Equipped with
The particles generate a fluidized bed that floats and flows in a state where a voltage is applied between the first electrode and the second electrode, and also generates a fluidized bed plasma that is discharged in the fluidized bed. The particle size is adjusted so that
Fluidized bed plasma generator.
前記状態において発生した前記流動層による搬送力に比して発生するクーロン力が弱くなるように前記粒径が調整されている、
請求項1に記載の流動層プラズマ発生装置。 The particles are
The particle size is adjusted so that the Coulomb force generated is weaker than the transport force generated by the fluidized bed generated in the above state.
The fluidized bed plasma generator according to claim 1.
請求項1または2に記載の流動層プラズマ発生装置。 The particle size is adjusted within the range of 10 μm or less.
The fluidized bed plasma generator according to claim 1 or 2.
前記原料は、金属酸化物であり前記流動層プラズマの発生により金属窒化物が生成される、
請求項1から3のうちいずれか1項に記載の流動層プラズマ発生装置。 The space is filled with a gas containing nitrogen.
The raw material is a metal oxide, and a metal nitride is generated by the generation of the fluidized bed plasma.
The fluidized bed plasma generator according to any one of claims 1 to 3.
前記容器内に設けられた第1電極と、前記容器外に設けられた第2電極との間に電圧を加え、前記容器内の空間に原料の粒子が配置された状態で、前記空間に放電し、
前記粒子は、前記第1電極と前記第2電極との間に電圧が加えられた状態において、浮遊して流動する流動層を発生させると共に、前記流動層において放電される流動層プラズマを発生させるように粒径が調整されている、
流動層プラズマ発生方法。 Put the particulate raw material in a container and put it in a container.
A voltage is applied between the first electrode provided inside the container and the second electrode provided outside the container, and the raw material particles are arranged in the space inside the container and discharged into the space. death,
The particles generate a fluidized bed that floats and flows in a state where a voltage is applied between the first electrode and the second electrode, and also generates a fluidized bed plasma that is discharged in the fluidized bed. The particle size is adjusted so that
Fluidized bed plasma generation method.
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