JP2022025356A - Laminate film and article - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、着雪防止層を有する積層フィルム、それを用いた物品に関する。 The present disclosure relates to a laminated film having a snow accretion prevention layer and an article using the same.
従来、降雪地帯においては、例えば、交通信号機、道路標識、街灯等の道路設備、電線、アンテナ等の電気通信設備、鉄道信号機、鉄道標識、踏切警報灯、踏切照明灯等の鉄道設備等に対して、着雪防止対策がなされている。 Conventionally, in snowfall areas, for example, for road equipment such as traffic signals, road signs, street lights, telecommunications equipment such as electric wires and antennas, railway signals, railway signs, railroad crossing warning lights, railroad crossing lighting, etc. Therefore, measures are taken to prevent snowfall.
例えば、近年、信号機や照明装置等においては、光源として、ＬＥＤが広く普及してきている。ＬＥＤは、従来のハロゲンランプと比較して、高輝度で視認性を向上しつつ、消費電力を大幅に低減することができるだけでなく、点灯時における発熱量も低減できる上、長寿命で耐久性も優れている。一方で、ＬＥＤは、従来のハロゲンランプと比較して、点灯時における発熱量が低く、光源からの放熱量も少ないため、信号機や照明装置等に雪や氷が付着した場合には雪や氷が融けにくく付着しやすい。そのため、着雪防止対策が重要となっている。 For example, in recent years, LEDs have become widespread as a light source in traffic lights, lighting devices, and the like. Compared to conventional halogen lamps, LEDs not only can significantly reduce power consumption while improving visibility with high brightness, but also can reduce the amount of heat generated during lighting, and have a long life and durability. Is also excellent. On the other hand, compared to conventional halogen lamps, LEDs generate less heat when lit and dissipate less heat from the light source. Therefore, if snow or ice adheres to traffic lights or lighting devices, snow or ice will occur. Is hard to melt and easy to adhere. Therefore, measures to prevent snow accretion are important.
着雪防止技術としては、例えば、着雪防止のためのコーティング剤を塗布する方法（例えば特許文献１参照）や、ヒータを設ける方法（例えば特許文献２参照）等が知られている。 As the snow accretion prevention technique, for example, a method of applying a coating agent for preventing snow accretion (see, for example, Patent Document 1), a method of providing a heater (for example, see Patent Document 2), and the like are known.
しかしながら、コーティング剤を塗布する方法の場合、塗膜の固着力が弱いため、耐久性に劣る場合がある。また、この方法の場合、対象物の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の問題がある。 However, in the case of the method of applying the coating agent, the adhesive force of the coating film is weak, so that the durability may be inferior. In addition, in the case of this method, coating is difficult depending on the arrangement of the object, uneven coating, unapplied coating, dripping occurs, it takes time to dry the coating film, and if uneven coating occurs, the snow accretion prevention effect is reduced. There are problems such as
また、ヒータを設ける方法は、消費電力が増大するため、コストがかかるという問題や、耐熱性の低い対象物には適用できないという問題がある。 Further, the method of providing the heater has a problem that it is costly because the power consumption increases, and there is a problem that it cannot be applied to an object having low heat resistance.
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、着雪防止性能に優れる積層フィルム、およびそれを用いた物品を提供することを主目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a laminated film having excellent snow accretion prevention performance and an article using the same.
本開示の発明者らは、着雪防止技術について鋭意検討を行い、着雪防止層と接着層とを有する積層フィルムを対象物の表面に貼着することにより、着雪防止機能の付与を容易に行うことができることを見出した。さらに、本開示の発明者らは検討を行い、着雪防止層に撥水性材料を用いて、着雪防止層の表面における水の接触角を所定の値以上とすることが効果的であるものの、着雪防止層の表面における水の接触角が所定の値以上であっても、所望の着雪防止効果が得られない場合があることが判明した。そして、本開示の発明者らはさらに検討を重ね、着雪防止層の表面における水の滑落角または水の付着エネルギーを所定の値以下とすることにより、優れた着雪防止性能が得られることを知見した。本開示はこのような知見に基づくものである。 The inventors of the present disclosure have diligently studied snow accretion prevention technology, and by attaching a laminated film having a snow accretion prevention layer and an adhesive layer to the surface of an object, it is easy to impart a snow accretion prevention function. I found out that I can do it. Further, the inventors of the present disclosure have studied, and it is effective to use a water-repellent material for the snow accretion prevention layer so that the contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is set to a predetermined value or more. It has been found that even if the contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is equal to or more than a predetermined value, the desired snow accretion prevention effect may not be obtained. Then, the inventors of the present disclosure further study, and by setting the sliding angle of water or the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer to a predetermined value or less, excellent snow accretion prevention performance can be obtained. Was found. The present disclosure is based on such findings.
本開示の一実施形態は、着雪防止層と、接着層と、を有し、上記着雪防止層の表面における水の滑落角が３０°以下である、積層フィルムを提供する。 One embodiment of the present disclosure provides a laminated film having a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is 30 ° or less.
本開示の他の実施形態は、着雪防止層と、接着層と、を有し、上記着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下である、積層フィルムを提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides a laminated film having a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer is 10 mJ / m 2 or less.
本開示の他の実施形態は、上述の積層フィルムを備える、物品を提供する。 Another embodiment of the present disclosure provides an article comprising the laminated film described above.
本開示においては、着雪防止性能に優れる積層フィルムを提供することができるという効果を奏する。 In the present disclosure, it is possible to provide a laminated film having excellent snow accretion prevention performance.
下記に、図面等を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings and the like. However, the present disclosure can be implemented in many different embodiments and is not construed as being limited to the description of the embodiments exemplified below. Further, in order to clarify the explanation, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part as compared with the actual form, but this is just an example and the interpretation of the present disclosure is limited. It's not something to do. Further, in the present specification and each figure, the same elements as those described above with respect to the above-mentioned figures may be designated by the same reference numerals, and detailed description thereof may be omitted as appropriate.
本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」、あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。 In the present specification, in expressing the aspect of arranging another member on one member, when the term "above" or "below" is simply used, the member should be in contact with the member unless otherwise specified. Including the case where another member is arranged directly above or directly below, and the case where another member is arranged above or below one member via another member. Further, in the present specification, when expressing the mode of arranging another member on the surface of a certain member, when simply expressing "on the surface", unless otherwise specified, directly above the member so as to be in contact with the certain member. Alternatively, it includes both the case where another member is arranged directly below and the case where another member is arranged above or below one member via another member.
また、本願明細書において、「フィルム」、「シート」、「板」等の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではない。例えば、「積層フィルム」はシートや板等とも呼ばれ得るような部材も含む概念である。 Further, in the present specification, terms such as "film", "sheet", and "board" are not distinguished from each other based only on the difference in designation. For example, "laminated film" is a concept that includes members that can also be called sheets, boards, and the like.
以下、本開示における積層フィルムおよび物品について詳細に説明する。 Hereinafter, the laminated film and the article in the present disclosure will be described in detail.
Ａ．積層フィルム
本開示における積層フィルムは、着雪防止層と、接着層と、を有する。
A. Laminated film The laminated film in the present disclosure has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer.
本開示における積層フィルムは、２つの実施態様を有する。以下、各実施態様について説明する。 The laminated film in the present disclosure has two embodiments. Hereinafter, each embodiment will be described.
１．第１実施態様
本実施態様における積層フィルムは、着雪防止層と、接着層と、を有し、上記着雪防止層の表面における水の滑落角が所定の値以下である。
1. 1. First Embodiment The laminated film in this embodiment has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is a predetermined value or less.
図１は、本実施態様における積層フィルムの一例を示す概略断面図である。図１に示すように、積層フィルム１は、着雪防止層２と、基材層３と、接着層４と、をこの順に有する。着雪防止層２においては、着雪防止層２の表面の水の滑落角が所定の値以下である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated film in this embodiment. As shown in FIG. 1, the laminated
図１に示す例においては、積層フィルム１は、着雪防止層２と接着層４との間に基材層３を有しているが、図２に示すように、積層フィルム１は、着雪防止層２と接着層４とを有していてもよい。
In the example shown in FIG. 1, the laminated
本実施態様における積層フィルムにおいては、着雪防止層の表面における水の滑落角が所定の値以下であるため、水の滑落性が良好であり、着雪防止層の表面に付着した雪を、その自重により滑落しやすくすることができる。よって、着雪防止層の表面に付着した雪を速やかに滑落させることができ、着雪防止層の表面に雪が付着する量（着雪量）を減少させ、着雪防止層の表面に雪が付着している時間（着雪時間）を短縮することができる。したがって、優れた着雪防止性能を得ることができる。 In the laminated film of the present embodiment, since the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is equal to or less than a predetermined value, the sliding property of water is good, and the snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer is removed. Its own weight makes it easier to slide down. Therefore, the snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer can be quickly slid off, the amount of snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer (snow accretion amount) is reduced, and the snow adheres to the surface of the snow accretion prevention layer. It is possible to shorten the time spent (snow accretion time). Therefore, excellent snow accretion prevention performance can be obtained.
また、本実施態様においては、積層フィルムは着雪防止層および接着層を有しており、接着層を介して対象物の表面に貼着することができるので、対象物に着雪防止機能を容易に付与することができる。また、本実施態様における積層フィルムは、対象物に容易に貼着することができるだけでなく、対象物の大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができ、種々の用途に適用することができる。 Further, in the present embodiment, the laminated film has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and can be attached to the surface of the object via the adhesive layer, so that the object is provided with a snow accretion prevention function. It can be easily given. Further, the laminated film in the present embodiment can be easily attached to an object, and can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the object and used. It can be applied to various uses.
さらに、本実施態様における積層フィルムは、フィルム状であるため、取り扱いが容易であり、従来のコーティング剤を塗布する方法の場合のような、対象物の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の不具合の発生を抑制することができる。 Further, since the laminated film in the present embodiment is in the form of a film, it is easy to handle, and coating unevenness is difficult depending on the arrangement of the object as in the case of the conventional method of applying a coating agent. It is possible to suppress the occurrence of problems such as uncoated film, dripping, taking time to dry the coating film, and reducing the snow accretion prevention effect when uneven coating occurs.
また、本実施態様における積層フィルムは、着雪防止層の特性によって着雪防止機能が発揮されるものであり、従来のヒータを設ける方法の場合のように、ヒータによって着雪防止機能が発揮されるものではないため、消費電力が増大することもなく、低コストで着雪防止対策を実施することができる。さらに、本実施態様における積層フィルムは、ヒータを有さないため、耐熱性の低い対象物にも適用可能である。 Further, the laminated film in the present embodiment exhibits a snow accretion prevention function depending on the characteristics of the snow accretion prevention layer, and the snow accretion prevention function is exhibited by the heater as in the case of the conventional method of providing a heater. Since it is not a thing, it is possible to implement snow accretion prevention measures at low cost without increasing power consumption. Further, since the laminated film in this embodiment does not have a heater, it can be applied to an object having low heat resistance.
以下、本実施態様における積層フィルムの構成について説明する。 Hereinafter, the configuration of the laminated film in this embodiment will be described.
（１）着雪防止層
本実施態様における着雪防止層において、着雪防止層の表面の水の滑落角は所定の範囲である。
(1) Snow accretion prevention layer In the snow accretion prevention layer in the present embodiment, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is within a predetermined range.
（ａ）着雪防止層の特性
着雪防止層の表面における水の滑落角は、３０°以下であり、好ましくは２０°以下、より好ましくは１８°以下とすることができる。上記滑落角が上記範囲であることにより、着雪防止層が優れた着雪防止性能を発揮することができる。一方、着雪防止層の表面における水の滑落角の下限値としては、低いほど好ましいため、特に限定されない。
(A) Characteristics of the snow accretion prevention layer The sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is 30 ° or less, preferably 20 ° or less, and more preferably 18 ° or less. When the sliding angle is within the above range, the snow accretion prevention layer can exhibit excellent snow accretion prevention performance. On the other hand, the lower limit of the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is preferably lower, and is not particularly limited.
ここで、着雪防止層の表面における水の滑落角は、滑落法により測定される値である。なお、水の滑落角の測定方法の詳細については、後述の実施例の項に記載する。 Here, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is a value measured by the sliding method. The details of the method for measuring the sliding angle of water will be described in the section of Examples described later.
本実施態様において、着雪防止層の表面における水の滑落角は、例えば、着雪防止層の材料や組成、着雪防止層の表面状態等を調整することにより、所定の値以下とすることができる。具体的には、着雪防止層に疎水性樹脂を含有させることにより、着雪防止層の表面における水の滑落角を小さくすることができる。また、着雪防止層に撥水性添加剤を含有させることにより、着雪防止層の表面における水の滑落角を小さくすることができる。また、着雪防止層中の撥水性添加剤の含有量を調整することにより、着雪防止層の表面における水の滑落角を制御することができる。また、着雪防止層の表面において水との接触面積を少なくするために規則性のある狭ピッチの凹凸形状を付与することで、着雪防止層の表面における水の滑落角を小さくすることができる。 In the present embodiment, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer shall be set to a predetermined value or less by, for example, adjusting the material and composition of the snow accretion prevention layer, the surface condition of the snow accretion prevention layer, and the like. Can be done. Specifically, by including the hydrophobic resin in the snow accretion prevention layer, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer can be reduced. Further, by incorporating the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer can be reduced. Further, by adjusting the content of the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer, the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer can be controlled. In addition, it is possible to reduce the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer by imparting a regular narrow-pitch uneven shape in order to reduce the contact area with water on the surface of the snow accretion prevention layer. can.
また、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーは、例えば、１０ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましく、９ｍＪ／ｍ２以下であることがより好ましい。上記付着エネルギーが上記範囲であることにより、着雪防止層が優れた着雪防止性能を発揮することができる。一方、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーの下限値としては、低いほど好ましいため、特に限定されない。 Further, the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer is preferably, for example, 10 mJ / m 2 or less, and more preferably 9 mJ / m 2 or less. When the adhesion energy is in the above range, the snow accretion prevention layer can exhibit excellent snow accretion prevention performance. On the other hand, the lower limit of the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer is preferably lower, and is not particularly limited.
ここで、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーＥは、滑落法により測定される値であり、下記式（１）により算出することができる。
Ｅ＝ｍｇ ｓｉｎα／２πｒ （１）
（上記式（１）中、ｍは液滴質量、ｇは重力加速度、αは滑落角、ｒは接触半径を示す。）
なお、水の付着エネルギーの測定方法の詳細については、後述の実施例の項に記載する。
Here, the adhesion energy E of water on the surface of the snow accretion prevention layer is a value measured by the sliding down method and can be calculated by the following formula (1).
E = mg sinα / 2πr (1)
(In the above equation (1), m is the droplet mass, g is the gravitational acceleration, α is the sliding angle, and r is the contact radius.)
The details of the method for measuring the adhesion energy of water will be described in the section of Examples described later.
本実施態様において、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーは、例えば、着雪防止層の材料や組成、着雪防止層の表面状態等を調整することにより、所定の値以下とすることができる。具体的には、着雪防止層に疎水性樹脂を含有させることにより、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーを小さくすることができる。また、着雪防止層に撥水性添加剤を含有させることにより、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーを小さくすることができる。また、着雪防止層中の撥水性添加剤の含有量を調整することにより、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーを制御することができる。また、着雪防止層の表面において水との接触面積を少なくするために規則性のある狭ピッチの凹凸形状を付与することで、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーを小さくすることができる。 In the present embodiment, the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer shall be set to a predetermined value or less by, for example, adjusting the material and composition of the snow accretion prevention layer, the surface condition of the snow accretion prevention layer, and the like. Can be done. Specifically, by including the hydrophobic resin in the snow accretion prevention layer, the energy of water adhesion on the surface of the snow accretion prevention layer can be reduced. Further, by incorporating the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer, the energy of water adhesion on the surface of the snow accretion prevention layer can be reduced. Further, by adjusting the content of the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer, the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer can be controlled. In addition, it is possible to reduce the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer by imparting a regular narrow-pitch uneven shape in order to reduce the contact area with water on the surface of the snow accretion prevention layer. can.
また、着雪防止層の表面における水の接触角は、例えば、９０°以上であることが好ましく、９５°以上であることがより好ましい。上記接触角が上記範囲であれば、着雪防止層が優れた着雪防止性能を発揮することができる。一方、着雪防止層の表面における水の接触角は、通常、１２０°以下であり、１１０°以下であってもよい。 Further, the contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is preferably, for example, 90 ° or more, and more preferably 95 ° or more. When the contact angle is within the above range, the snow accretion prevention layer can exhibit excellent snow accretion prevention performance. On the other hand, the contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is usually 120 ° or less, and may be 110 ° or less.
ここで、着雪防止層の表面における水の接触角は、θ／２法により測定される値である。なお、水の接触角の測定方法の詳細については、後述の実施例の項に記載する。 Here, the contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is a value measured by the θ / 2 method. The details of the method for measuring the contact angle of water will be described in the section of Examples described later.
また、着雪防止層は、透明性を有していてもよい。本実施態様における積層フィルムを、例えば、信号機、道路標識等の標識、照明装置等のような視認性が要求される物品や、窓、太陽電池モジュール等の透明性が要求される物品等に用いる場合には、着雪防止層は透明性を有することが好ましい。 Further, the snow accretion prevention layer may have transparency. The laminated film in this embodiment is used for, for example, articles such as traffic lights, signs such as road signs, lighting devices, etc., which require visibility, windows, solar cell modules, etc., which require transparency, and the like. In some cases, the snow accretion prevention layer is preferably transparent.
ここで、「透明性」とは、例えば、視認性が要求される物品においては、その視認が可能な程度の透明性をいい、透明性が要求される物品においては、その物品に必要とされる程度の透明性をいう。 Here, "transparency" means, for example, transparency to the extent that visibility is required for an article that requires visibility, and is required for the article if transparency is required. A degree of transparency.
着雪防止層の透明性としては、例えば、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。着雪防止層の全光線透過率が上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 As for the transparency of the snow accretion prevention layer, for example, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. If the total light transmittance of the snow accretion prevention layer is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.
ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定することができる。後述する他の部材の全光線透過率の測定方法についても同様である。 Here, the total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1. The same applies to the method for measuring the total light transmittance of other members described later.
また、着雪防止層の透明性としては、例えば、ヘーズが、５．０以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましい。着雪防止層のヘーズが上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 As for the transparency of the snow accretion prevention layer, for example, the haze is preferably 5.0 or less, and more preferably 3.0 or less. If the haze of the snow accretion prevention layer is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.
なお、ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定することができる。後述する他の部材のヘーズの測定方法についても同様である。 The haze can be measured according to JIS K7136. The same applies to the method for measuring the haze of other members, which will be described later.
また、着雪防止層は、耐薬品性を有することが好ましい。具体的には、着雪防止層は、耐酸性、耐アルカリ性を有することが好ましい。また、着雪防止層は、表面に積層フィルムが貼着された物品を洗浄する際に使用される洗浄液に対する耐性を有することが好ましい。着雪防止層がこのような耐薬品性を有することにより、物品の洗浄による着雪防止機能の低下を抑制することができる。 Further, the snow accretion prevention layer preferably has chemical resistance. Specifically, the snow accretion prevention layer preferably has acid resistance and alkali resistance. Further, the snow accretion prevention layer preferably has resistance to a cleaning liquid used when cleaning an article having a laminated film adhered to the surface thereof. Since the snow accretion prevention layer has such chemical resistance, it is possible to suppress deterioration of the snow accretion prevention function due to washing of the article.
（ｂ）着雪防止層の材料
着雪防止層の材料としては、上述の着雪防止機能を有し、好ましくは透明性および耐薬品性を有する着雪防止層を得ることができる材料であれば特に限定されない。
(B) Material of snow accretion prevention layer As the material of the snow accretion prevention layer, any material having the above-mentioned snow accretion prevention function, preferably a material capable of obtaining a snow accretion prevention layer having transparency and chemical resistance is preferable. There is no particular limitation.
着雪防止層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。硬化性樹脂組成物としては、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、常温硬化性樹脂組成物、１液反応硬化性樹脂組成物、２液反応硬化性樹脂組成物等が挙げられる。中でも、電離放射線硬化性樹脂組成物が好ましい。耐傷性、耐擦傷性、耐候性等に優れる着雪防止層を得ることができるからである。 The snow accretion prevention layer preferably contains a cured product of the curable resin composition. Examples of the curable resin composition include an ionizing radiation curable resin composition, a thermosetting resin composition, a room temperature curable resin composition, a one-component reaction curable resin composition, a two-component reaction curable resin composition, and the like. Can be mentioned. Of these, an ionizing radiation curable resin composition is preferable. This is because it is possible to obtain a snow accretion prevention layer having excellent scratch resistance, scratch resistance, weather resistance and the like.
なお、電離放射線とは、分子を重合または架橋し得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線（ＵＶ－Ａ、ＵＶ－Ｂ、ＵＶ－Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線（ＥＢ）等が挙げられる。 The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle having an energy capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and for example, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, and the like. Examples include X-rays and electron beams (EB).
電離放射線硬化性樹脂組成物としては、中でも、電子線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化性樹脂組成物が好ましい。電子線硬化性樹脂組成物および紫外線硬化性樹脂組成は、着雪防止層の硬度を高め、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等を向上させることができるからである。これにより、傷付きによる透明性の低下および着雪防止機能の低下を抑制することができる。また、電子線硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を用いる必要がなく、通常、重合開始剤を含有しない。そのため、後述するように電子線硬化性樹脂組成物が耐候剤を含む場合には、耐候剤の含有量を相対的に多くすることができる。よって、着雪防止層の耐候性を向上させることもできる。また、後述するように着雪防止層が紫外線吸収剤を含有する場合には、電子線硬化性樹脂組成物では、紫外線吸収剤の作用によって電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化が不十分になるのを避けることができる。 As the ionizing radiation curable resin composition, an electron beam curable resin composition and an ultraviolet curable resin composition are particularly preferable. This is because the electron beam curable resin composition and the ultraviolet curable resin composition can increase the hardness of the snow accretion prevention layer and improve scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and the like. As a result, it is possible to suppress a decrease in transparency and a decrease in the snow accretion prevention function due to scratches. Further, the electron beam curable resin composition does not need to use a polymerization initiator and usually does not contain a polymerization initiator. Therefore, when the electron beam curable resin composition contains a weathering agent as described later, the content of the weathering agent can be relatively increased. Therefore, the weather resistance of the snow accretion prevention layer can be improved. Further, as will be described later, when the snow formation prevention layer contains an ultraviolet absorber, the ionizing radiation curable resin composition is insufficiently cured by the action of the ultraviolet absorber in the electron beam curable resin composition. Can be avoided.
（ｉ）電離放射線硬化性の樹脂成分
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性の樹脂成分を含む。電離放射線硬化性の樹脂成分としては、例えば、分子中に重合性官能基を有する、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等を挙げることができる。重合性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合、およびエポキシ基等が挙げられる。
(I) Ionizing Radiation Curable Resin Component The ionizing radiation curable resin composition contains an ionizing radiation curable resin component. Examples of the ionizing radiation curable resin component include monomers, oligomers, prepolymers and the like having a polymerizable functional group in the molecule. Examples of the polymerizable functional group include an ethylenically unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group.
上記のモノマー、オリゴマー、プレポリマーとしては、例えば、分子中に重合性官能基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、単官能性（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、多官能性（メタ）アクリレートは、分子内に重合性官能基を２個以上有する（メタ）アクリレートである。 Examples of the above-mentioned monomers, oligomers and prepolymers include (meth) acrylates having a polymerizable functional group in the molecule, and specifically, monofunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates. Can be mentioned. Of these, polyfunctional (meth) acrylates are preferred. The polyfunctional (meth) acrylate is a (meth) acrylate having two or more polymerizable functional groups in the molecule.
多官能性（メタ）アクリレートの重合性官能基数としては、特に限定されるものではなく、例えば、２以上５０以下、好ましくは２以上８以下、さらに好ましくは２以上６以下とすることができる。 The number of polymerizable functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited, and may be, for example, 2 or more and 50 or less, preferably 2 or more and 8 or less, and more preferably 2 or more and 6 or less.
多官能性（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレート、脂環又は脂肪族複素環を有する（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, caprolactone-modified urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate having an alicyclic or aliphatic heterocycle, polycarbonate (meth) acrylate, and penta. Examples thereof include erythritol-based (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and aminoplast resin (meth) acrylate.
ここで、ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。カプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、カプロラクトン変性ポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応により得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオール水酸基の一部又は全てを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ペンタエリスリトール系（メタ）アクリレートは、例えば、ペンタエリスリトール又はその重合物の水酸基の一部又は全てを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンを（メタ）アクリル酸で変性させることにより得ることができる。アミノプラスト樹脂（メタ）アクリレートは、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を（メタ）アクリル酸で変性させることにより得ることができる。 Here, the urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reacting a polyol such as a polyether polyol, a polyester polyol, or a polycarbonate polyol with a polyisocyanate with a (meth) acrylic acid. can. The caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting a caprolactone-modified polyol with a polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate. Polycarbonate (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying some or all of the hydroxyl groups of the polycarbonate polyol with (meth) acrylic acid. The pentaerythritol-based (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying a part or all of the hydroxyl groups of pentaerythritol or a polymer thereof with (meth) acrylic acid. Epoxy (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxylan ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or a novolak type epoxy resin to esterify it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The polyester (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or to a polyvalent carboxylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group at the end of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. Polybutadiene (meth) acrylate can be obtained by adding (meth) acrylate acid to the side chain of the polybutadiene oligomer. Silicone (meth) acrylate can be obtained by modifying silicone having a polysiloxane bond in the main chain with (meth) acrylic acid. Aminoplast resin (meth) acrylate can be obtained by modifying an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule with (meth) acrylic acid.
これらの多官能性（メタ）アクリレートは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
以下、電離放射線硬化性の樹脂成分の好ましい態様について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the ionizing radiation curable resin component will be described.
（電離放射線硬化性の樹脂成分の好ましい態様）
上記の多官能性（メタ）アクリレートの中でも、耐候性及び耐摩耗性の観点から、好ましくは３官能以上の（メタ）アクリレートと２官能の（メタ）アクリレートとの組み合わせが挙げられる。
(Preferable Embodiment of Ionizing Radiation Curable Resin Component)
Among the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylates, a combination of a trifunctional or higher functional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate is preferably mentioned from the viewpoint of weather resistance and abrasion resistance.
３官能以上の（メタ）アクリレートと２官能の（メタ）アクリレートを組み合わせて使用する場合、これらの比率としては、組み合わせる各（メタ）アクリレートの種類等に応じて適宜設定すればよく、例えば、３官能以上の（メタ）アクリレート１００質量部に対して、２官能の（メタ）アクリレートを１質量部以上１５０質量部以下、好ましくは５質量部以上１２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以上１００質量部以下とすることができる。 When a trifunctional or higher functional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate are used in combination, the ratio thereof may be appropriately set according to the type of each (meth) acrylate to be combined, for example, 3 1 part by mass or more and 150 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 120 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less of the bifunctional (meth) acrylate with respect to 100 parts by mass of the functional (meth) acrylate. It can be less than or equal to a mass.
３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの３官能以上の（メタ）アクリレートは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include urethane (meth) acrylate, caprolactone-modified urethane (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, pentaerythritol-based (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth). ) Acrylate, polyether (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, aminoplast resin (meth) acrylate and the like can be mentioned. These trifunctional or higher (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
３官能以上の（メタ）アクリレートの官能基数としては、特に限定されないが、耐候性、耐摩耗性等の観点から、例えば３以上５０以下、好ましくは３以上８以下、更に好ましくは４以上６以下とすることができる。 The number of functional groups of the trifunctional or higher (meth) acrylate is not particularly limited, but from the viewpoint of weather resistance, wear resistance, etc., for example, 3 or more and 50 or less, preferably 3 or more and 8 or less, still more preferably 4 or more and 6 or less. Can be.
３官能以上の（メタ）アクリレートの平均分子量としては、その種類に応じて異なるが、例えば２００以上１０００００以下、好ましくは５００以上５００００以下、更に好ましくは１０００以上３００００以下とすることができる。ここで、３官能以上の（メタ）アクリレートの平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量を示す。 The average molecular weight of the trifunctional or higher (meth) acrylate varies depending on the type, but can be, for example, 200 or more and 100,000 or less, preferably 500 or more and 50,000 or less, and more preferably 1000 or more and 30,000 or less. Here, the average molecular weight of the trifunctional or higher (meth) acrylate indicates the weight average molecular weight measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
これらの３官能以上の（メタ）アクリレートの中でも、耐候性及び耐摩耗性の観点から、好ましくはウレタン（メタ）アクリレート、更に好ましくはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート等の骨格を有したウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。 Among these trifunctional or higher (meth) acrylates, from the viewpoint of weather resistance and wear resistance, urethane (meth) acrylate is preferable, and urethane (meth) having a skeleton such as polyether, polyester, or polycarbonate is more preferable. Examples include acrylate.
２官能の（メタ）アクリレートとしては、上述の（メタ）アクリレートの中から２官能のものを適宜選択すればよい。 As the bifunctional (meth) acrylate, a bifunctional (meth) acrylate may be appropriately selected from the above-mentioned (meth) acrylates.
２官能の（メタ）アクリレートの好適な例として、耐候性及び耐摩耗性の観点から、カプロラクトン変性ウレタンアクリレートが挙げられる。 Preferable examples of the bifunctional (meth) acrylate include caprolactone-modified urethane acrylate from the viewpoint of weather resistance and wear resistance.
２官能のカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、カプロラクトン変性ジオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応により得ることができる。 The bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be obtained by reacting the caprolactone-modified diol with the polyisocyanate and the hydroxy (meth) acrylate.
カプロラクトン変性ジオールとしては、好ましくは２個の水酸基を有し、重量平均分子量が、好ましくは５００以上３０００以下、更に好ましくは７５０以上２０００以下のものが挙げられる。また、カプロラクトン変性ジオール以外のジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等のジオールを１種又は複数種を任意の割合で混合して使用することもできる。 The caprolactone-modified diol preferably has two hydroxyl groups and has a weight average molecular weight of preferably 500 or more and 3000 or less, and more preferably 750 or more and 2000 or less. Further, diols other than caprolactone-modified diols, for example, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol can be mixed at any ratio and used. ..
ポリイソシアネートとしては、２個のイソシアネート基を有するジイソシアネートが好ましく、黄変を抑制する観点から、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が好ましく挙げられる。また、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。 As the polyisocyanate, a diisocyanate having two isocyanate groups is preferable, and from the viewpoint of suppressing yellowing, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and the like are preferably mentioned. Further, as the hydroxy (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, caprolactone-modified -2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like are preferably mentioned.
２官能のカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、これらのポリカプロラクトン系ジオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応で合成することができる。合成法としては、ポリカプロラクトン変性ジオールとポリイソシアネートとを反応させて、両末端に－ＮＣＯ基（イソシアナート基）を含有するポリウレタンプレポリマーを生成させた後に、ヒドロキシ（メタ）アクリレートと反応させる方法が好ましい。反応の条件等は常法に従えばよい。 The bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be synthesized by reacting these polycaprolactone-based diols with polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate. As a synthetic method, a polycaprolactone-modified diol is reacted with a polyisocyanate to form a polyurethane prepolymer containing a -NCO group (isocyanate group) at both ends, and then the reaction is carried out with a hydroxy (meth) acrylate. Is preferable. The reaction conditions and the like may be in accordance with a conventional method.
２官能のカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートの平均分子量としては、例えば１０００以上１２０００以下、好ましくは１０００以上１００００以下とすることができる。ここで、２官能の（メタ）アクリレートの平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量を示す。 The average molecular weight of the bifunctional caprolactone-modified urethane (meth) acrylate can be, for example, 1000 or more and 12000 or less, preferably 1000 or more and 10000 or less. Here, the average molecular weight of the bifunctional (meth) acrylate indicates the weight average molecular weight measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルは、アクリロイルおよび／またはメタアクリロイルを表し、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを表す。 In addition, in this specification, (meth) acryloyl represents acryloyl and / or metaacryloyl, and (meth) acrylate represents acrylate and / or methacrylate.
（ii）疎水性樹脂
着雪防止層は、疎水性樹脂を含有することができる。すなわち、着雪防止層に用いられる電離放射線硬化性樹脂組成物は、疎水性樹脂成分を含有することができる。疎水性樹脂成分は、例えば、電離放射線硬化性の樹脂成分であってもよく、電離放射線硬化性を有しない樹脂成分であってもよい。
(Ii) Hydrophobic resin The snow accretion prevention layer can contain a hydrophobic resin. That is, the ionizing radiation curable resin composition used for the snow accretion prevention layer can contain a hydrophobic resin component. The hydrophobic resin component may be, for example, an ionizing radiation curable resin component or a resin component having no ionizing radiation curable property.
なお、疎水性樹脂とは、水に対する親和性が低い、すなわち水に溶解しにくい、あるいは水と混ざりにくい物質または分子（の一部分）の性質を持つ樹脂のことをいう。 The hydrophobic resin refers to a resin having a low affinity for water, that is, a resin having the property of a substance or molecule (a part of) that is difficult to dissolve in water or is difficult to mix with water.
疎水性樹脂成分としては、分子中の極性基の数が少ないことが好ましい。極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホ基、エポキシ基、チオール基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。 The hydrophobic resin component preferably has a small number of polar groups in the molecule. Examples of the polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a sulfo group, an epoxy group, a thiol group, an amide group, a nitrile group and the like.
疎水性樹脂成分としては、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素変性樹脂等が挙げられる。疎水性樹脂成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the hydrophobic resin component include silicone-based resin, fluorine-based resin, polyolefin-based resin, silicone-modified resin, and fluorine-modified resin. The hydrophobic resin component may be used alone or in combination of two or more.
疎水性樹脂成分の含有量は、着雪防止層の表面における水の滑落角、付着エネルギー、および接触角を所定の範囲とすることができる程度であれば特に限定されないが、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物の固形分１００質量部中、１質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、５質量部以上７０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがさらに好ましい。 The content of the hydrophobic resin component is not particularly limited as long as the sliding angle, adhesion energy, and contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer can be within a predetermined range, and is, for example, ionizing radiation curing. Of the solid content of 100 parts by mass of the sex resin composition, it is preferably 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. It is more preferable to have.
（iii）撥水性添加剤
着雪防止層は、撥水性添加剤を含有することが好ましい。すなわち、着雪防止層は、撥水性添加剤を含む硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。撥水性添加剤としては、例えば、シリコーン系化合物、フッ素系化合物が挙げられる。撥水性添加剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
(Iii) Water-repellent additive The snow accretion prevention layer preferably contains a water-repellent additive. That is, the snow accretion prevention layer preferably contains a cured product of a curable resin composition containing a water-repellent additive. Examples of the water-repellent additive include silicone-based compounds and fluorine-based compounds. The water-repellent additive may be used alone or in combination of two or more.
シリコーン系化合物としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル等を挙げることができる。 Examples of the silicone-based compound include silicone-based surfactants and silicone oils.
フッ素系化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、フッ素系シランカップリング剤等を挙げることができる。 Examples of the fluorine-based compound include a fluorine-based surfactant and a fluorine-based silane coupling agent.
また、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物は、反応性官能基を有していてもよい。シリコーン系化合物およびフッ素系化合物が反応性官能基を有する場合には、上記の電離放射線硬化性の樹脂成分と化学反応により共有結合を形成することで、着雪防止層表面に固定することができる。これにより、着雪防止層表面に撥水性を安定的に付与することができ、長期にわたり撥水性を維持することができる。反応性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基等が挙げられる。 Further, the silicone-based compound and the fluorine-based compound may have a reactive functional group. When the silicone-based compound and the fluorine-based compound have a reactive functional group, they can be fixed to the surface of the snow-prevention layer by forming a covalent bond with the above-mentioned ionizing radiation-curable resin component by a chemical reaction. .. As a result, water repellency can be stably imparted to the surface of the snow accretion prevention layer, and water repellency can be maintained for a long period of time. Examples of the reactive functional group include (meth) acryloyl group and epoxy group.
中でも、シリコーン系化合物が好ましい。着雪防止層の硬度を高め、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等を向上させることができるからである。これにより、傷付きによる着雪防止機能の低下を抑制することができる。 Of these, silicone compounds are preferable. This is because the hardness of the snow accretion prevention layer can be increased, and scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be improved. As a result, it is possible to suppress deterioration of the snow accretion prevention function due to scratches.
着雪防止層中の撥水性添加剤の含有量としては、所望の着雪防止機能が得られる程度であれば特に限定されるものではなく、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下であってもよく、０．１質量％以上５質量％以下であってもよく、０．１質量％以上３質量％以下であってもよい。撥水性添加剤の含有量が上記範囲内であれば、十分な着雪防止機能を得ることができる。 The content of the water-repellent additive in the snow accretion prevention layer is not particularly limited as long as the desired snow accretion prevention function can be obtained, and is, for example, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. It may be 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, or 0.1% by mass or more and 3% by mass or less. When the content of the water-repellent additive is within the above range, a sufficient snow accretion prevention function can be obtained.
（iv）耐候剤
着雪防止層は、耐候剤を含有することができる。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。例えば着雪防止層が紫外線防止剤を含有する場合には、紫外線吸収による部材の劣化を抑制し、透明性の低下を抑制することができる。また、後述するように着雪防止層と接着層との間に基材層が配置されている場合には、紫外線吸収による基材層の劣化も抑制することができ、積層フィルムの透明性の低下を抑制することができる。
(Iv) Weatherproofing agent The snow accretion prevention layer may contain a weathering agent. Examples of the weather resistant agent include an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like. For example, when the snow accretion prevention layer contains an ultraviolet ray inhibitor, deterioration of the member due to ultraviolet ray absorption can be suppressed, and deterioration of transparency can be suppressed. Further, when the base material layer is arranged between the snow accretion prevention layer and the adhesive layer as described later, deterioration of the base material layer due to ultraviolet absorption can be suppressed, and the transparency of the laminated film can be suppressed. The decrease can be suppressed.
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではなく、一般的な紫外線吸収剤を用いることができ、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、更に好ましくはトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and a general ultraviolet absorber can be used. For example, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based agent can be used. Examples thereof include an ultraviolet absorber, a salicylate-based ultraviolet absorber, a oxalic acid anilide-based ultraviolet absorber, and an acrylonitrile-based ultraviolet absorber. Among these, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and more preferably a triazine-based ultraviolet absorber are preferably mentioned. The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more.
着雪防止層中の紫外線吸収剤の含有量としては、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下であってもよく、０．３質量％以上８質量％以下であってもよく、０．５質量％以上５質量％以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、十分な紫外線遮蔽効果を得ることができる。なお、着雪防止層が紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する場合は、硬化反応を阻害するおそれがあるため、多くの紫外線吸収剤を添加することは難しいが、着雪防止層が電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する場合は、多くの紫外線吸収剤を添加することが可能である。 The content of the ultraviolet absorber in the snow accretion prevention layer may be, for example, 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, 0.3% by mass or more and 8% by mass or less, and 0. It may be 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. When the content of the ultraviolet absorber is within the above range, a sufficient ultraviolet shielding effect can be obtained. If the snow-prevention layer contains a cured product of the UV-curable resin composition, it is difficult to add many UV absorbers because it may inhibit the curing reaction, but the snow-prevention layer does. When a cured product of an electron beam curable resin composition is contained, many UV absorbers can be added.
また、光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。 Moreover, as a light stabilizer, for example, a hindered amine-based light stabilizer (HALS) can be mentioned.
着雪防止層中の光安定剤の含有量としては、例えば、０．０５質量％以上５質量％以下であってもよく、０．１質量％以上３質量％以下であってもよく、０．２質量％以上２質量％以下であってもよい。 The content of the light stabilizer in the snow accretion prevention layer may be, for example, 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, and 0. . It may be 2% by mass or more and 2% by mass or less.
（ｖ）無機粒子
着雪防止層は、無機粒子を含有することができる。耐摩耗性に優れる着雪防止層を得ることができる。
(V) Inorganic particles The snow accretion prevention layer can contain inorganic particles. A snow accretion prevention layer having excellent wear resistance can be obtained.
無機粒子としては、例えば、平均一次粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機粒子を用いることができる。 As the inorganic particles, for example, inorganic particles having an average primary particle size of 10 nm or more and 100 nm or less can be used.
無機粒子としては、例えば、シリカ（コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等）、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛等の金属酸化物粒子が好ましく挙げられる。中でも、透明性および耐摩耗性の向上の観点から、シリカ粒子あるいはアルミナ粒子であることが好ましい。 Preferred examples of the inorganic particles include metal oxide particles such as silica (coloidal silica, fumed silica, precipitated silica, etc.), alumina, zirconia, titania, zinc oxide and the like. Above all, silica particles or alumina particles are preferable from the viewpoint of improving transparency and wear resistance.
粒子形状は、特に限定されるものではなく、例えば、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられる。中でも、高硬度が得られる点で、球状が好ましい。 The particle shape is not particularly limited, and examples thereof include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, and a scaly shape. Above all, a spherical shape is preferable in that high hardness can be obtained.
無機粒子としては、非反応性でもよいし、表面に反応性官能基を有する反応性無機粒子であってもよい。反応性官能基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられる。中でも、硬度および耐擦傷性の向上の観点から、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、およびアリル基がより好ましい。 The inorganic particles may be non-reactive or reactive inorganic particles having a reactive functional group on the surface. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, a silanol group and the like. Of these, vinyl groups, (meth) acryloyl groups, and allyl groups are more preferable from the viewpoint of improving hardness and scratch resistance.
無機粒子は、平均連結数２個以上２０個以下で連結凝集した無機粒子群（異形無機粒子）を形成していてもよい。連結凝集は、規則的であっても不規則的であってもよい。 The inorganic particles may form a group of inorganic particles (atypical inorganic particles) that are linked and aggregated with an average number of linked particles of 2 or more and 20 or less. Linked agglomeration may be regular or irregular.
また、異形無機粒子は表面に反応性官能基を有していてもよい。反応性官能基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、アリル基、エポキシ基、およびシラノール基等が好ましく挙げられる。 Further, the deformed inorganic particles may have a reactive functional group on the surface. Preferred examples of the reactive functional group include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an allyl group, an epoxy group, a silanol group and the like.
着雪防止層中の無機粒子の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、５質量％以上２０質量％以下、好ましくは１０質量％以上１５質量％以下とすることができる。無機粒子の含有量が上記範囲内であれば、優れた耐摩耗性を得ることができる。 The content of the inorganic particles in the snow accretion prevention layer is not particularly limited, and may be, for example, 5% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 15% by mass or less. When the content of the inorganic particles is within the above range, excellent wear resistance can be obtained.
（vi）その他の成分
着雪防止層は、着雪防止機能、透明性、耐薬品性等を損なわない範囲で、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、例えば、重合開始剤、重合禁止剤、架橋剤、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、カップリング剤、易滑剤、防汚剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、着色剤、フィラー等が挙げられる。添加剤の含有量は、その目的に応じて任意に設定することができる。
(Vi) Other components The snow accretion prevention layer may contain various additives as necessary, as long as the snow accretion prevention function, transparency, chemical resistance and the like are not impaired. Examples of such additives include polymerization initiators, polymerization inhibitors, cross-linking agents, abrasion resistance improvers, infrared absorbers, antistatic agents, adhesion improvers, leveling agents, coupling agents, and slipperies. Examples thereof include antifouling agents, plasticizers, defoamers, fillers, colorants, fillers and the like. The content of the additive can be arbitrarily set according to the purpose.
（ｃ）着雪防止層の厚み
着雪防止層の厚みとしては、所望の着雪防止機能を発揮することが可能であり、好ましくは透明性および耐薬品性等を発揮することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下であることがより好ましく、４μｍ以上１０μｍ以下であることがさらに好ましい。着雪防止層が薄すぎると、十分な着雪防止機能および耐薬品性を発揮できない場合があり、また、十分な硬度が得られず、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性等が低下する場合がある。また、着雪防止層が厚すぎると、透明性が低下したり、クラックや反りが発生したりするおそれがある。
(C) Thickness of snow accretion prevention layer As the thickness of the snow accretion prevention layer, it is possible to exhibit a desired snow accretion prevention function, preferably a thickness capable of exhibiting transparency, chemical resistance, and the like. If it is not particularly limited, for example, it is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 4 μm or more and 10 μm or less. If the snow accretion prevention layer is too thin, it may not be possible to exhibit sufficient snow accretion prevention function and chemical resistance, and sufficient hardness may not be obtained, resulting in deterioration of scratch resistance, scratch resistance, abrasion resistance, etc. In some cases. Further, if the snow accretion prevention layer is too thick, the transparency may be lowered, and cracks or warpage may occur.
（ｄ）着雪防止層の形成方法
着雪防止層の形成方法としては、例えば、硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させる方法が挙げられる。
(D) Method for Forming Snow Accretion Prevention Layer As a method for forming the snow accretion prevention layer, for example, a method of applying a curable resin composition and curing it can be mentioned.
硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、硬化性樹脂組成物を均一に塗布することができる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スライドコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の各種方法を用いることができる。硬化性樹脂組成物の塗工量としては、所望の厚みの着雪防止層が得られるように調節される。 The method for applying the curable resin composition is not particularly limited as long as it can uniformly apply the curable resin composition. For example, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, etc. Various methods such as a reverse roll coating method, a comma coating method, a spin coating method, a dip coating method, a spray coating method, a slide coating method, a flexo printing method, and a screen printing method can be used. The amount of the curable resin composition applied is adjusted so that a snow accretion prevention layer having a desired thickness can be obtained.
また、硬化性樹脂組成物の塗布後は乾燥させてもよい。乾燥方法としては、例えば、減圧乾燥、加熱乾燥、およびこれらの組み合わせ等が挙げられる。 Further, the curable resin composition may be dried after being applied. Examples of the drying method include vacuum drying, heat drying, and a combination thereof.
硬化方法としては、電離放射線の照射および加熱の少なくともいずれかを用いることができる。電離放射線の照射には、例えば、電子線、紫外線、可視光線等を用いることができる。中でも、電子線が好ましく用いられる。高硬度の着雪防止層を得ることができるからである。 As the curing method, at least one of irradiation with ionizing radiation and heating can be used. For example, an electron beam, ultraviolet rays, visible light, or the like can be used for irradiation with ionizing radiation. Among them, an electron beam is preferably used. This is because a high-hardness snow accretion prevention layer can be obtained.
（２）接着層
本開示における接着層は、積層フィルムを被着体に接着させるための部材である。
(2) Adhesive layer The adhesive layer in the present disclosure is a member for adhering a laminated film to an adherend.
接着層としては、特に限定されるものではなく、例えば、乾燥固化型接着層、化学反応型接着層、熱溶融型接着層、感圧型接着層等が挙げられる。中でも、感圧型接着層が好ましい。例えば、積層フィルムが用いられる物品のメンテナンスにおいて、積層フィルムを貼り替える際に、感圧型接着層であれば剥離や除去を容易に行うことができる。 The adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include a dry solidification type adhesive layer, a chemical reaction type adhesive layer, a heat melting type adhesive layer, and a pressure sensitive adhesive layer. Of these, a pressure-sensitive adhesive layer is preferable. For example, in the maintenance of an article in which a laminated film is used, when the laminated film is replaced, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled off or removed.
感圧型接着層に用いられる感圧接着剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ゴム系感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤、シリコーン系感圧接着剤、ウレタン系感圧接着剤等が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or a urethane-based pressure-sensitive adhesive. Examples include agents.
接着層の厚みとしては、所望の接着力を有することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上６０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited as long as it can have a desired adhesive force, and is preferably, for example, 10 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 60 μm or less. It is preferably 20 μm or more and 50 μm or less, more preferably.
接着層の形成方法としては、例えば、フィルム状の接着層を配置する方法や、接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the adhesive layer include a method of arranging a film-like adhesive layer and a method of applying an adhesive composition.
また、接着層が感圧型接着層である場合、感圧型接着層は、被着体に対して再剥離可能であることが好ましい。ここで、感圧型接着層が被着体に対して再剥離可能であるとは、感圧型接着層により積層フィルムを被着体に密着固定することができ、かつ、被着体から積層フィルムを剥離する際に、被着体を破壊せず、被着体表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができることをいう。 When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer can be re-peelable to the adherend. Here, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer can be re-peelable to the adherend means that the laminated film can be adhered and fixed to the adherend by the pressure-sensitive adhesive layer, and the laminated film can be removed from the adherend. It means that the adherend can be peeled off without destroying the adherend and suppressing the generation of adhesive residue on the surface of the adherend.
感圧型接着層が被着体に対して再剥離可能である場合には、例えば積層フィルムを対象物の表面に貼着した後、対象物から積層フィルムを容易に剥離することができる。よって、積層フィルムの貼着および剥離により、対象物への着雪防止機能の付与および除去を容易に行うことが可能である。また、例えば、積層フィルムが用いられる物品のメンテナンスにおいて、積層フィルムを貼り替える際に、剥離や除去を容易に行うことができる。 When the pressure-sensitive adhesive layer can be re-peelable to the adherend, for example, after the laminated film is attached to the surface of the object, the laminated film can be easily peeled off from the object. Therefore, it is possible to easily add and remove the snow accretion prevention function to the object by attaching and peeling the laminated film. Further, for example, in the maintenance of an article in which a laminated film is used, peeling or removal can be easily performed when the laminated film is replaced.
このような感圧型接着層としては、再剥離性を有する感圧型接着層（感圧型接着層の第１態様）、および、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧型接着層（感圧型接着層の第２態様）が挙げられる。以下、各態様に分けて説明する。 As such a pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer having removability (first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer) and a pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment (pressure-sensitive adhesive layer). The second aspect of the layer) is mentioned. Hereinafter, each aspect will be described separately.
（ａ）感圧型接着層の第１態様
感圧型接着層の第１態様は、再剥離性を有する感圧型接着層である。本態様の感圧型接着層は、弱粘着化処理を行わずに再剥離可能である。本態様の感圧型接着層は、再剥離性を有するため、被着体から積層フィルムを剥離する際には、被着体に対する剥離性が良好であり、被着体表面への糊残りの発生を抑え、容易に剥離することが可能である。また、本態様の感圧型接着層は、再剥離性を有するものの、被着体に積層フィルムを密着固定することが可能である。
(A) First aspect of the pressure-sensitive adhesive layer The first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer having removability. The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment can be peeled off again without performing a weak adhesive treatment. Since the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has re-peelability, when the laminated film is peeled from the adherend, the peelability to the adherend is good, and adhesive residue is generated on the surface of the adherend. Can be easily peeled off. Further, although the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability, it is possible to adhere and fix the laminated film to the adherend.
本態様の感圧型接着層は、再剥離性を有する。具体的には、感圧型接着層の接着力は、１Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以上、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。感圧型接着層の接着力が上記範囲であれば、被着体に積層フィルムを密着固定することができるとともに、被着体から積層フィルムを剥離する際には、被着体表面への糊残りの発生を抑えて剥離することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has removability. Specifically, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1N / 25mm or more and 20N / 25mm or less, more preferably 3N / 25mm or more and 15N / 25mm or less, and 5N / 25mm or more. It is more preferably 10 N / 25 mm or less. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the laminated film can be adhered and fixed to the adherend, and when the laminated film is peeled off from the adherend, adhesive residue on the surface of the adherend can be obtained. Can be peeled off by suppressing the occurrence of.
ここで、感圧型接着層の接着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離試験方法により測定することができる。具体的には、積層フィルムから巾２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさの短冊状の試験片を切断し、ＪＩＳ Ｚ０２３７の規格に準拠して、積層フィルムの試験片をＳＵＳ板に貼着し、試験片を剥離角１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分、室温下の条件で、試験片の長さ方向に剥がすことにより測定することができる。また、接着力の測定には、例えば、インストロン社製の万能試験機５５６５を用いることができる。 Here, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. Specifically, a strip-shaped test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm is cut from the laminated film, and the test piece of the laminated film is attached to a SUS plate in accordance with the JIS Z0237 standard for testing. The measurement can be performed by peeling the piece in the length direction of the test piece under the conditions of a peeling angle of 180 °, a peeling speed of 300 mm / min, and room temperature. Further, for the measurement of the adhesive force, for example, a universal testing machine 5565 manufactured by Instron can be used.
本態様の感圧型接着層の材料としては、上述の接着力を有する感圧型接着層を得ることができる材料であれば特に限定されない。中でも、感圧型接着層は、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。アクリル系樹脂は、脆化しにくく、透明性に優れるからである。特に、感圧型接着層は、アクリル系樹脂および硬化樹脂を含むことが好ましい。感圧型接着層がアクリル系樹脂および硬化樹脂を含むことで、再剥離性を有することができるからである。 The material of the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is not particularly limited as long as it is a material capable of obtaining the pressure-sensitive adhesive layer having the above-mentioned adhesive force. Above all, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic resin. This is because the acrylic resin is less likely to be brittle and has excellent transparency. In particular, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an acrylic resin and a cured resin. This is because the pressure-sensitive adhesive layer can have removability by containing an acrylic resin and a cured resin.
ここで、本態様の感圧型接着層がアクリル系樹脂を含むとは、層内において、アクリル系樹脂が架橋されずに単体で存在していてもよく、アクリル系樹脂間もしくはアクリル系樹脂と他の樹脂との間で架橋されてなる架橋体として存在していてもよく、単体および架橋体の両方が存在していてもよい。 Here, the fact that the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment contains an acrylic resin means that the acrylic resin may exist alone in the layer without being crosslinked, and may be present between acrylic resins or between acrylic resins and others. It may exist as a crosslinked body formed by being crosslinked with the resin of the above, and both a single substance and a crosslinked body may be present.
また、本態様の感圧型接着層に含まれる硬化樹脂とは、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂が熱や光照射を受けて硬化されたものをいう。 Further, the cured resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment means a thermosetting resin or a photocurable resin cured by receiving heat or light irradiation.
アクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば（メタ）アクリル酸エステルを単独重合させた(メタ)アクリル酸エステル重合体、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸いう。 The acrylic resin is not particularly limited, and for example, a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by homopolymerizing a (meth) acrylic acid ester, a (meth) acrylic acid ester containing (meth) acrylic acid ester as a main component, and others. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing with the above-mentioned monomer. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
本態様の感圧型接着層の厚みとしては、所望の接着力を有することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上６０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment is not particularly limited as long as it can have a desired adhesive force, and is preferably, for example, 10 μm or more and 80 μm or less, and 15 μm or more and 60 μm or less. It is more preferable that it is 20 μm or more and 50 μm or less.
感圧型接着層の形成方法としては、例えば、フィルム状の感圧型接着層を配置する方法や、感圧接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method of arranging a film-shaped pressure-sensitive adhesive layer and a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition.
（ｂ）感圧型接着層の第２態様
感圧型接着層の第２態様は、弱粘着化処理により接着力が低下する感圧型接着層である。本態様の感圧型接着層は、初期接着力により被着体に積層フィルムを十分に密着固定することが可能である。また、被着体から積層フィルムを剥離する際には、感圧型接着層に弱粘着化処理を施すことで、感圧型接着層の接着力が低下して剥離性が向上するため、被着体表面への糊残りの発生を抑え、容易に積層フィルムを剥離することが可能である。
(B) Second Aspect of Pressure-Sensitive Adhesive Layer The second aspect of the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by a weak adhesive treatment. The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment can sufficiently adhere and fix the laminated film to the adherend by the initial adhesive force. Further, when the laminated film is peeled off from the adherend, the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a weak adhesive treatment to reduce the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and improve the peelability. It is possible to suppress the generation of adhesive residue on the surface and easily peel off the laminated film.
本態様の感圧型接着層は、弱粘着化処理により接着力が低下する。具体的には、感圧型接着層の弱粘着化処理前の接着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、感圧型接着層の弱粘着化処理後の接着力は、５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer of this embodiment has a reduced adhesive strength due to the weak adhesive treatment. Specifically, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer before the weak adhesive treatment is preferably 10 N / 25 mm or more and 20 N / 25 mm or less. Further, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer after the weak adhesive treatment is preferably 5N / 25 mm or less.
ここで、感圧型接着層の接着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する１８０度剥離試験方法により測定することができる。具体的な測定方法については、上記の感圧型接着層の第１態様の項に記載した方法と同様とすることができる。 Here, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a 180-degree peeling test method based on JIS Z0237. The specific measurement method can be the same as the method described in the section of the first aspect of the pressure-sensitive adhesive layer described above.
弱粘着化処理としては、例えば、エネルギー線照射処理、加熱処理、エネルギー線照射による発熱処理等が挙げられる。 Examples of the weak adhesive treatment include energy ray irradiation treatment, heat treatment, heat generation treatment by energy ray irradiation, and the like.
以下、エネルギー線照射処理により接着力が低下する感圧型接着層について説明する。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive layer whose adhesive strength is reduced by the energy ray irradiation treatment will be described.
感圧型接着層に照射するエネルギー線としては、例えば、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられる。中でも汎用性等の観点から、紫外線が好ましい。 Examples of the energy rays irradiating the pressure-sensitive adhesive layer include far-ultraviolet rays, ultraviolet rays, near-ultraviolet rays, infrared rays and other rays, electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, as well as electron beams, proton rays, neutron rays and the like. .. Of these, ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of versatility and the like.
感圧型接着層の材料としては、エネルギー線照射前後で所定の接着力を有する材料であれば特に限定されるものではない。感圧型接着層は、例えば、主剤である樹脂と、エネルギー線重合性オリゴマーと、重合開始剤とを含むことができる。感圧型接着層がこのような材料を含むことで、エネルギー線の照射により感圧型接着層に含まれるエネルギー線重合性オリゴマーが硬化して、接着力を低下させることができ、また、このとき感圧型接着層の凝集力が高まるため、対象物への転着が生じにくくなり、剥離が容易になる。 The material of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it is a material having a predetermined adhesive force before and after irradiation with energy rays. The pressure-sensitive adhesive layer can contain, for example, a resin as a main agent, an energy ray-polymerizable oligomer, and a polymerization initiator. When the pressure-sensitive adhesive layer contains such a material, the energy ray-polymerizable oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation with energy rays, and the adhesive strength can be reduced, and at this time, the feeling is felt. Since the cohesive force of the pressure-type adhesive layer is increased, transfer to the object is less likely to occur, and peeling is facilitated.
主剤である樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂等、一般に感圧接着剤の主剤として用いられる樹脂が挙げられる。中でもアクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂は、脆化しにくく、透明性に優れるからである。 Examples of the resin as the main agent include resins generally used as the main agent of pressure-sensitive adhesives such as acrylic resins, polyester resins, polyimide resins, and silicone resins. Of these, acrylic resin is preferable. This is because the acrylic resin is less likely to be brittle and has excellent transparency.
ここで、感圧型接着層内において、アクリル系樹脂は、通常、架橋剤によりアクリル系樹脂間が架橋されてなる架橋体として存在するが、架橋体と共にアクリル系樹脂の単体が含まれていてもよい。 Here, in the pressure-sensitive adhesive layer, the acrylic resin usually exists as a crosslinked body formed by cross-linking between the acrylic resins with a cross-linking agent, but even if a single acrylic resin is contained together with the cross-linked body. good.
アクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば（メタ）アクリル酸エステルを単独重合させた(メタ)アクリル酸エステル重合体、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させた（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。 The acrylic resin is not particularly limited, and for example, a (meth) acrylic acid ester polymer obtained by homopolymerizing a (meth) acrylic acid ester, a (meth) acrylic acid ester containing (meth) acrylic acid ester as a main component, and others. Examples thereof include a (meth) acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing with the above-mentioned monomer.
エネルギー線重合性オリゴマーとしては、エネルギー線の照射により重合するものであれば特に限定されず、例えば、光ラジカル重合性、光カチオン重合性、光アニオン重合性等のオリゴマーが挙げられる。中でも、光ラジカル重合性オリゴマーが好ましい。硬化速度が速く、また、多種多様な化合物から選択することができ、更には、硬化前の接着力や硬化後の剥離性等の物性を容易に制御することができるからである。 The energy ray-polymerizable oligomer is not particularly limited as long as it polymerizes by irradiation with energy rays, and examples thereof include photoradical polymerizable, photocationic polymerizable, and photoanionic polymerizable oligomers. Of these, photoradical polymerizable oligomers are preferable. This is because the curing speed is high, the compound can be selected from a wide variety of compounds, and the physical properties such as the adhesive force before curing and the peelability after curing can be easily controlled.
重合開始剤としては、一般的な光重合開始剤を用いることができる。 As the polymerization initiator, a general photopolymerization initiator can be used.
感圧型接着層は、上記エネルギー線重合性オリゴマーに加えてエネルギー線重合性モノマーを含有してもよい。エネルギー線を照射した際に、感圧型接着層を３次元架橋により硬化させて接着力を低下させるとともに、感圧型接着層の凝集力を高めて、対象物へ転着させないようにすることができるからである。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain an energy ray-polymerizable monomer in addition to the energy ray-polymerizable oligomer. When irradiated with energy rays, the pressure-sensitive adhesive layer can be cured by three-dimensional cross-linking to reduce the adhesive force, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased to prevent the pressure-sensitive adhesive layer from being transferred to the object. Because.
エネルギー線重合性モノマーとしては、光ラジカル重合性モノマーが好ましく、中でも一分子中に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する多官能性アクリレートや多官能性メタクリレートが好ましい。 As the energy ray-polymerizable monomer, a photoradical polymerizable monomer is preferable, and among them, a polyfunctional acrylate having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule and a polyfunctional methacrylate are preferable.
感圧型接着層は、必要に応じて、シランカップリング剤、粘着付与剤、金属キレート剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、着色剤、耐電防止剤、防腐剤、消泡剤、濡れ性調整剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。また、感圧型接着層は、再剥離性を向上させるために、フッ素系樹脂等を含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer includes a silane coupling agent, a tackifier, a metal chelating agent, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a coloring agent, an electric resistance inhibitor, a preservative, as required. It may contain various additives such as a defoaming agent and a wettability adjusting agent. Further, the pressure-sensitive adhesive layer may contain a fluororesin or the like in order to improve the removability.
感圧型接着層の厚みとしては、所望の接着力を有し、かつ、エネルギー線が内部まで透過することが可能な厚みであれば特に限定されるものではなく、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上６０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has a desired adhesive force and is capable of transmitting energy rays to the inside, and is, for example, 10 μm or more and 80 μm or less. It is more preferable, it is more preferably 15 μm or more and 60 μm or less, and further preferably 20 μm or more and 50 μm or less.
感圧型接着層の形成方法としては、例えば、フィルム状の感圧型接着層を配置する方法や、感圧接着剤組成物を塗布する方法が挙げられる。 Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method of arranging a film-shaped pressure-sensitive adhesive layer and a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition.
（３）基材層
本開示における積層フィルムは、上記接着層と上記着雪防止層との間に基材層を有することが好ましい。例えば、着雪防止層が撥水性添加剤を含有する場合において、着雪防止層の形成時に撥水性添加剤が表面にブリードすることで着雪防止層表面の撥水性が向上する場合には、基材層上に着雪防止層を形成することで、着雪防止機能に優れる着雪防止層を得ることができる。また、例えば、積層フィルムの貼着および剥離により、物品への着雪防止機能の付与および除去を行う場合には、積層フィルムが基材層を有することにより、物品から積層フィルムを剥離する際の作業性が良好となる。
(3) Base Material Layer The laminated film in the present disclosure preferably has a base material layer between the adhesive layer and the snow accretion prevention layer. For example, when the snow accretion prevention layer contains a water repellent additive, the water repellency of the surface of the snow accretion prevention layer is improved by bleeding the water repellent additive on the surface when the snow accretion prevention layer is formed. By forming the snow accretion prevention layer on the base material layer, it is possible to obtain a snow accretion prevention layer having an excellent snow accretion prevention function. Further, for example, in the case of imparting and removing the snow accretion prevention function to the article by attaching and peeling the laminated film, when the laminated film has a base material layer, the laminated film is peeled from the article. Workability is good.
基材層としては、上記の着雪防止層および接着層を支持することができれば等に限定されるものではなく、例えば、樹脂基材やガラス基材を用いることができる。樹脂基材の材質としては、例えば、汎用樹脂を用いることができ、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のビニル系樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート（ＰＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等が挙げられる。 The base material layer is not limited to the case where the snow accretion prevention layer and the adhesive layer can be supported, and for example, a resin base material or a glass base material can be used. As the material of the resin base material, for example, a general-purpose resin can be used, and specifically, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin resin such as polypropylene (PP), and triacetyl cellulose (TAC). Such as cellulose resin, acrylic resin such as polymethylmethacrylate (PMMA), vinyl resin such as polyvinyl chloride (PVC), polyurethane, polycarbonate (PC), cycloolefin polymer (COP) and the like can be mentioned.
基材層には、着雪防止層との密着性を高めるために、表面処理が施されていてもよい。 The base material layer may be surface-treated in order to improve the adhesion to the snow accretion prevention layer.
基材層の厚みとしては、特に限定されるものではなく、例えば、１５μｍ以上２５０μｍ以下であってもよく、２０μｍ以上１２５μｍ以下であってもよく、３８μｍ以上５０μｍ以下であってもよい。 The thickness of the base material layer is not particularly limited, and may be, for example, 15 μm or more and 250 μm or less, 20 μm or more and 125 μm or less, or 38 μm or more and 50 μm or less.
（４）その他の構成
本開示における積層フィルムは、上記の各層の間に任意の層を有していてもよい。例えば、着雪防止層および基材層の間にプライマー層が配置されていてもよい。プライマー層を配置することで、着雪防止層および基材層の密着性を向上させることができる。
(4) Other Structures The laminated film in the present disclosure may have an arbitrary layer between the above-mentioned layers. For example, a primer layer may be arranged between the snow accretion prevention layer and the base material layer. By arranging the primer layer, the adhesion between the snow accretion prevention layer and the base material layer can be improved.
本開示における積層フィルムは、例えば図３および図４に示すように、接着層４の着雪防止層２とは反対側の面にセパレータ５を有していてもよい。セパレータは、接着層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着する際に、接着層から剥離される。接着層の表面にセパレータを配置することにより、接着層を介して積層フィルムを被着体に貼着するまでの間に、接着層の表面が汚れたり傷ついたりすることで、接着層の初期接着力が低下するのを抑制することができる。
The laminated film in the present disclosure may have the
セパレータとしては、接着層に使用される一般的なセパレータを用いることができ、例えば、剥離フィルム、剥離紙等が挙げられる。セパレータは、接着層と接する面に易剥離処理が施されていることが好ましい。 As the separator, a general separator used for the adhesive layer can be used, and examples thereof include a release film and a release paper. The separator is preferably subjected to an easy peeling treatment on the surface in contact with the adhesive layer.
本開示における積層フィルムは、例えば図３に示すように、着雪防止層２の基材層３とは反対側の面に保護層６を有していてもよい。保護層は、着雪防止層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着した後、着雪防止層から剥離される。着雪防止層の表面に保護層を配置することにより、積層フィルムを被着体に貼着するまでの間、着雪防止層を保護することができる。
As shown in FIG. 3, for example, the laminated film in the present disclosure may have a
本開示における積層フィルムは、例えば図４に示すように、着雪防止層２の接着層４とは反対側の面に支持層７を有していてもよい。例えば、支持層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に、セパレータ上に接着層が形成された感圧接着シートを配置することで、接着層および着雪防止層を有し、接着層および着雪防止層の間に基材層を有さない積層フィルムを製造することができる。支持層は、着雪防止層から剥離可能であり、積層フィルムを被着体に貼着した後、着雪防止層から剥離される。
As shown in FIG. 4, for example, the laminated film in the present disclosure may have a
（５）積層フィルム
本開示における積層フィルムは、透明性を有していてもよい。本開示における積層フィルムは、例えば視認性が要求される物品や透明性が要求される物品等に用いられる場合には、透明性を有することが好ましい。
(5) Laminated film The laminated film in the present disclosure may have transparency. The laminated film in the present disclosure preferably has transparency, for example, when it is used for an article requiring visibility or an article requiring transparency.
積層フィルムの透明性としては、例えば、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。積層フィルムの全光線透過率が上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 As for the transparency of the laminated film, for example, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. When the total light transmittance of the laminated film is within the above range, the laminated film having good transparency can be obtained.
ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定することができる。 Here, the total light transmittance can be measured according to JIS K7361-1.
また、積層フィルムの透明性としては、例えば、ヘーズが、５．０以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましい。積層フィルムのヘーズが上記範囲であれば、透明性の良好な積層フィルムとすることができる。 Further, as for the transparency of the laminated film, for example, the haze is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and further preferably 1.5 or less. If the haze of the laminated film is within the above range, a laminated film having good transparency can be obtained.
ここで、ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定することができる。 Here, the haze can be measured according to JIS K7136.
本開示における積層フィルムが、接着層と基材層と着雪防止層とをこの順に有する場合には、例えば、積層フィルムの貼着および剥離により、物品への着雪防止機能の付与および除去を行う場合、基材層が配置されていることにより、被着体から積層フィルムを剥離する際の作業性が良好となる。また、例えば、着雪防止層が撥水性添加剤を含有する場合において、着雪防止層の形成時に撥水性添加剤が表面にブリードすることで着雪防止層表面の撥水性が向上する場合には、基材層上に着雪防止層を形成することで、着雪防止機能に優れる着雪防止層を得ることができる。 When the laminated film in the present disclosure has an adhesive layer, a base material layer, and a snow accretion prevention layer in this order, for example, by attaching and peeling the laminated film, the snow accretion prevention function can be added to and removed from the article. When this is done, the arrangement of the base material layer improves the workability when peeling the laminated film from the adherend. Further, for example, when the snow accretion prevention layer contains a water repellent additive, the water repellency of the surface of the snow accretion prevention layer is improved by bleeding the water repellent additive on the surface when the snow accretion prevention layer is formed. By forming a snow accretion prevention layer on the base material layer, it is possible to obtain a snow accretion prevention layer having an excellent snow accretion prevention function.
一方、本開示における積層フィルムが、接着層と着雪防止層とをこの順に有し、接着層と着雪防止層との間に基材層を有さない場合には、基材層の劣化による透明性の低下を回避することができる。 On the other hand, when the laminated film in the present disclosure has an adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order and does not have a base material layer between the adhesive layer and the snow accretion prevention layer, the base material layer is deteriorated. It is possible to avoid the decrease in transparency due to the above.
積層フィルムが接着層と基材層と着雪防止層とをこの順に有する場合、例えば、基材層の一方の面に着雪防止層を形成し、基材の他方の面に、セパレータ上に接着層が形成された接着シートを配置することで、積層フィルムを製造することができる。 When the laminated film has an adhesive layer, a base material layer, and a snow accretion prevention layer in this order, for example, a snow accretion prevention layer is formed on one surface of the base material layer, and a snow accretion prevention layer is formed on the other surface of the base material on a separator. By arranging the adhesive sheet on which the adhesive layer is formed, a laminated film can be manufactured.
積層フィルムが接着層と着雪防止層とをこの順に有する場合、例えば、離型性を有する支持層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に、セパレータ上に接着層が形成された接着シートを配置することで、積層フィルムを製造することができる。このようにして製造された積層フィルムは、被着体に貼着した後、支持層を着雪防止層から剥離して用いることができる。 When the laminated film has an adhesive layer and a snow accretion prevention layer in this order, for example, a snow accretion prevention layer is formed on a support layer having releasability, and an adhesive layer is formed on a separator on the snow accretion prevention layer. By arranging the adhesive sheet, the laminated film can be manufactured. The laminated film thus produced can be used by peeling the support layer from the snow accretion prevention layer after attaching it to the adherend.
積層フィルムを被着体に貼着する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、積層フィルムを被着体に圧着しながら貼着する方法等が挙げられる。 The method of attaching the laminated film to the adherend is not particularly limited, and examples thereof include a method of attaching the laminated film to the adherend while pressure-bonding the laminated film.
また、積層フィルムは、被着体の大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができる。 Further, the laminated film can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the adherend and used.
２．第２実施態様
本実施態様における積層フィルムは、着雪防止層と、接着層と、を有し、上記着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが所定の値以下である。
2. 2. Second Embodiment The laminated film in this embodiment has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer is a predetermined value or less.
本実施態様における積層フィルムにおいては、着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが所定の値以下であるため、水の付着性が弱く、着雪防止層の表面に付着した雪を、その自重により滑落しやすくすることができる。よって、着雪防止層の表面に付着した雪を速やかに滑落させることができ、着雪防止層の表面に雪が付着する量（着雪量）を減少させ、着雪防止層の表面に雪が付着している時間（着雪時間）を短縮することができる。したがって、優れた着雪防止性能を得ることができる。 In the laminated film of the present embodiment, since the water adhesion energy on the surface of the snow accretion prevention layer is equal to or less than a predetermined value, the water adhesion is weak and the snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer is weighted by itself. It can be made easier to slip off. Therefore, the snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer can be quickly slid off, the amount of snow adhering to the surface of the snow accretion prevention layer (snow accretion amount) is reduced, and the snow adheres to the surface of the snow accretion prevention layer. It is possible to shorten the time spent (snow accretion time). Therefore, excellent snow accretion prevention performance can be obtained.
また、本実施態様においては、積層フィルムは着雪防止層および接着層を有しており、接着層を介して対象物の表面に貼着することができるので、対象物に着雪防止機能を容易に付与することができる。また、本実施態様における積層フィルムは、対象物に容易に貼着することができるだけでなく、対象物の大きさおよび形状等に応じて任意の大きさおよび形状に切断して用いることができ、種々の用途に適用することができる。 Further, in the present embodiment, the laminated film has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer, and can be attached to the surface of the object via the adhesive layer, so that the object is provided with a snow accretion prevention function. It can be easily given. Further, the laminated film in the present embodiment can be easily attached to an object, and can be cut into an arbitrary size and shape according to the size and shape of the object and used. It can be applied to various uses.
さらに、本実施態様における積層フィルムは、フィルム状であるため、取り扱いが容易であり、従来のコーティング剤を塗布する方法の場合のような、対象物の配置によってはコーティングが困難である、塗りむらや塗り残し、液だれが生じる、塗膜の乾燥に時間を要する、塗りむらが生じると着雪防止効果が低下する、等の不具合の発生を抑制することができる。 Further, since the laminated film in the present embodiment is in the form of a film, it is easy to handle, and coating unevenness is difficult depending on the arrangement of the object as in the case of the conventional method of applying a coating agent. It is possible to suppress the occurrence of problems such as uncoated film, dripping, taking time to dry the coating film, and reducing the snow accretion prevention effect when uneven coating occurs.
また、本実施態様における積層フィルムは、着雪防止層の特性によって着雪防止機能が発揮されるものであり、従来のヒータを設ける方法の場合のように、ヒータによって着雪防止機能が発揮されるものではないため、消費電力が増大することもなく、低コストで着雪防止対策を実施することができる。さらに、本実施態様における積層フィルムは、ヒータを有さないため、耐熱性の低い対象物にも適用可能である。 Further, the laminated film in the present embodiment exhibits a snow accretion prevention function depending on the characteristics of the snow accretion prevention layer, and the snow accretion prevention function is exhibited by the heater as in the case of the conventional method of providing a heater. Since it is not a thing, it is possible to implement snow accretion prevention measures at low cost without increasing power consumption. Further, since the laminated film in this embodiment does not have a heater, it can be applied to an object having low heat resistance.
なお、本実施態様における積層フィルムの構成については、上記の第１実施態様の積層フィルムと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。 Since the structure of the laminated film in this embodiment can be the same as that of the laminated film of the first embodiment described above, the description thereof is omitted here.
Ｂ．物品
本開示における物品は、上述の積層フィルムを備える。
B. Article Article The article in the present disclosure comprises the above-mentioned laminated film.
本開示における物品は、上述の積層フィルムを備えるため、着雪防止性能に優れたものとすることができる。 Since the article in the present disclosure includes the above-mentioned laminated film, it can be excellent in snow accretion prevention performance.
本開示における物品としては、屋外において使用または設置する物品であれば特に限定されるものではなく、例えば、交通信号機、道路標識、道路照明灯等の街灯、道路反射鏡、高架道路の側壁等の道路設備；送電線等の電線、パラボラアンテナ等のアンテナ、電柱、鉄塔等の電気通信設備；鉄道信号機、鉄道標識、踏切、踏切警報灯、踏切照明灯、高架線路の側壁等の鉄道設備；窓、屋根、壁、太陽電池モジュール、ビニールハウス等の建築物；デジタルサイネージ等の屋外広告物等が挙げられる。また、本開示における物品として、移動体の照明装置や窓等も挙げられる。移動体としては、例えば、自動車、鉄道車両、航空機、船舶等が挙げられる。 The articles in the present disclosure are not particularly limited as long as they are used or installed outdoors, and are, for example, traffic signals, road signs, street lights such as road lighting, road reflectors, side walls of elevated roads, and the like. Road equipment; Electric wires such as power transmission lines, antennas such as parabolic antennas, electric poles, telecommunications equipment such as steel towers; , Roofs, walls, solar cell modules, buildings such as vinyl houses; outdoor advertisements such as digital signage, etc. In addition, examples of the articles in the present disclosure include lighting devices and windows of moving objects. Examples of the moving body include automobiles, railroad vehicles, aircraft, ships and the like.
中でも、本開示における物品は、土地に固定されている物品または建築物に固定されている物品であることが好ましい。このような物品としては、例えば、上記の道路設備、電気通信設備、鉄道設備、建築物、屋外広告物等が挙げられる。本開示は、このような物品に特に有用である。 Above all, the article in the present disclosure is preferably an article fixed to the land or an article fixed to the building. Examples of such articles include the above-mentioned road equipment, telecommunications equipment, railway equipment, buildings, outdoor advertisements, and the like. The present disclosure is particularly useful for such articles.
なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 The present disclosure is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an example, and any object having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and having the same effect and effect is the present invention. Included in the technical scope of the disclosure.
以下、実施例を示し、本開示をさらに説明する。 Hereinafter, the present disclosure will be further described with reference to examples.
［評価１］
着雪防止層の評価として、着雪防止層表面における水の接触角、水の滑落角、水の付着エネルギーを以下の手法で測定した。評価結果を表１に示す。
[Evaluation 1]
As an evaluation of the snow accretion prevention layer, the contact angle of water, the sliding angle of water, and the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer were measured by the following methods. The evaluation results are shown in Table 1.
１．接触角
着雪防止層の表面における水の接触角を、接触角計（協和界面科学株式会社製 ＤＭｓ－４０１）を用いて、θ／２法により測定した。具体的には、着雪防止層の表面に純水１．０μＬの液滴を滴下し、着滴１０秒後の接触角を測定した。
1. 1. Contact angle The contact angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer was measured by the θ / 2 method using a contact angle meter (DMs-401 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Specifically, a droplet of 1.0 μL of pure water was dropped on the surface of the snow accretion prevention layer, and the
２．滑落角
着雪防止層の表面における水の滑落角を、接触角計（協和界面科学株式会社製 Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ７００）を用いて、滑落法により測定した。具体的には、フィルムを傾斜角０°の資料台に固定し、フィルムの着雪防止層の表面に純水２０μＬの液滴を滴下し、資料台を傾斜角９０°まで傾けた。そして、液滴の移動判定距離が１０ｄｏｔのときの傾斜角を滑落角とした。
2. 2. Sliding angle The sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer was measured by the sliding method using a contact angle meter (Drop Master 700 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Specifically, the film was fixed to a reference table having an inclination angle of 0 °, droplets of 20 μL of pure water were dropped on the surface of the snow accretion prevention layer of the film, and the reference table was tilted to an inclination angle of 90 °. Then, the tilt angle when the movement determination distance of the droplet was 10 dots was taken as the slide angle.
３．付着エネルギー
着雪防止層の表面における水の付着エネルギーを、接触角計（協和界面科学株式会社製 Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ７００）を用いて、滑落法により測定した。具体的には、フィルムを傾斜角０°の資料台に固定し、フィルムの着雪防止層の表面に純水２０μＬの液滴を滴下し、資料台を傾斜角９０°まで傾けた。そして、液滴の移動判定距離が１０ｄｏｔのときの傾斜角を滑落角αとし、このときの液滴の滑落角α、接触半径ｒ、液滴質量ｍ、および重力加速度ｇから、下記式により付着エネルギーＥを求めた。
Ｅ＝ｍｇ ｓｉｎα／２πｒ
3. 3. Adhesion energy The adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer was measured by the sliding-down method using a contact angle meter (Drop Master 700 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Specifically, the film was fixed to a reference table having an inclination angle of 0 °, droplets of 20 μL of pure water were dropped on the surface of the snow accretion prevention layer of the film, and the reference table was tilted to an inclination angle of 90 °. Then, the tilt angle when the movement determination distance of the droplet is 10 dots is defined as the sliding angle α, and the droplet is attached by the following formula from the sliding angle α of the droplet, the contact radius r, the droplet mass m, and the gravitational acceleration g at this time. I asked for energy E.
E = mg sin α / 2πr
［実施例１］
１．着雪防止層の形成
ウレタンアクリレートオリゴマーＡとして、アートレジンＵＮ－１２５５（根上工業社製）を２４質量部、ウレタンアクリレートオリゴマーＢとして、アートレジンＵＮ－７７００（根上工業社製）を１２質量部、シリコーンヘキサアクリレート（ダイセル・オルネクス社製 ＥＢＥＣＲＹＬ１３６０）を４質量部、トリアジン系紫外線吸収剤を４．０質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を０．８質量部、反応性シリコーン添加剤（信越化学工業社製 Ｘ２２－１７４ＢＸ）を０．８質量部混合し、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）にて固形分４０％となるよう希釈して、電子線硬化性樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
1. 1. Formation of snow-
基材層としてポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製 コスモシャインＡ４３００）を用い、基材層上に、上記電子線硬化性樹脂組成物をバーコーターで塗工した後、１００℃のオーブンで１分間乾燥させ、次に加速電圧９０Ｋｖ、照射量５Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋させ、坪量５．２ｇ／ｍ２（膜厚４．８μｍ）の着雪防止層を形成した。続いて、感圧型接着層形成時の汚染防止のために着雪防止層上に保護フィルムを貼合した。 A polyester film (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as a base material layer, and the electron beam curable resin composition is coated on the base material layer with a bar coater and then dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute. Next, an electron beam having an acceleration voltage of 90 Kv and an irradiation amount of 5 Mrad was irradiated to crosslink the layers to form a snow formation prevention layer having a basis weight of 5.2 g / m 2 (thickness: 4.8 μm). Subsequently, a protective film was attached onto the snow accretion prevention layer to prevent contamination when the pressure-sensitive adhesive layer was formed.
２．感圧型接着層の形成
主剤：アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製 ＳＫダイン１４２９ＤＴ）と、架橋剤：アルミニウムキレート剤（綜研化学株式会社製 ＡＤ－５Ａ）とを１００：３で添加し、感圧型接着剤組成物を調製した。次に、上記着雪防止層を形成した基材層の裏面に、上記感圧型接着剤組成物をバーコーターにて塗工し、厚み２５μｍの感圧型接着層を形成した。また、異物付着防止のため、感圧型接着層上にセパレータを貼合した。この感圧型粘着剤組成物には架橋剤が添加されているため、常温で７日間養生を行った。
2. 2. Formation of pressure-sensitive adhesive layer Main agent: acrylic resin (SK Dyne 1429DT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and cross-linking agent: aluminum chelating agent (AD-5A manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) are added at a ratio of 100: 3. An adhesive composition was prepared. Next, the pressure-sensitive adhesive composition was applied to the back surface of the base material layer on which the snow accretion prevention layer was formed with a bar coater to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. In addition, a separator was attached on the pressure-sensitive adhesive layer to prevent foreign matter from adhering. Since a cross-linking agent was added to this pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive composition, it was cured at room temperature for 7 days.
［実施例２］
１．着雪防止層の形成
実施例１において、下記のようにして電子線硬化性樹脂組成物を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、基材層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に保護フィルムを貼合した。
[Example 2]
1. 1. Formation of Snow Accretion Prevention Layer A snow accretion prevention layer is formed on the base material layer in the same manner as in Example 1 except that the electron beam curable resin composition was prepared as described below in Example 1. , A protective film was attached on the snow accretion prevention layer.
電子線硬化性樹脂組成物は、ウレタンアクリレートオリゴマーＡとして、アートレジンＵＮ－１２５５（根上工業社製）を２０質量部、ウレタンアクリレートオリゴマーＢとして、アートレジンＵＮ－７７００（根上工業社製）を８質量部、ウレタンアクリレートオリゴマーＣとして、シリコーンヘキサアクリレート（ダイセル・オルネクス社製 ＥＢＥＣＲＹＬ１３６０）を１２質量部、トリアジン系紫外線吸収剤を４．０質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を０．８質量部混合し、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）にて固形分４０％となるよう希釈して、調製した。 The electron beam curable resin composition contains 20 parts by mass of Art Resin UN-1255 (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as urethane acrylate oligomer A and 8 parts by mass of Art Resin UN-7700 (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as urethane acrylate oligomer B. By mass, as urethane acrylate oligomer C, 12 parts by mass of silicone hexaacrylate (EBECRYL1360 manufactured by Dycel Ornex), 4.0 parts by mass of triazine-based ultraviolet absorber, and 0.8 mass by mass of hindered amine-based light stabilizer (HALS). The mixture was partially mixed and diluted with MEK (methyl ethyl ketone) to a solid content of 40% to prepare.
２．感圧型接着層の形成
実施例１と同様にして、上記着雪防止層を形成した基材層の裏面に感圧型接着層を形成し、感圧接型着層上にセパレータを貼合した後、常温で７日間養生を行った。
2. 2. Formation of a pressure-sensitive adhesive layer In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the back surface of the base material layer on which the snow accretion prevention layer is formed, and a separator is attached onto the pressure-sensitive adhesive layer. It was cured at room temperature for 7 days.
［比較例１］
１．着雪防止層の形成
実施例１において、下記のようにして電子線硬化性樹脂組成物を調製したこと以外は、実施例１と同様にして、基材層上に着雪防止層を形成し、着雪防止層上に保護フィルムを貼合した。
[Comparative Example 1]
1. 1. Formation of Snow Accretion Prevention Layer A snow accretion prevention layer is formed on the base material layer in the same manner as in Example 1 except that the electron beam curable resin composition was prepared as described below in Example 1. , A protective film was attached on the snow accretion prevention layer.
電子線硬化性樹脂組成物は、ウレタン化合物（ＨＤＩヌレート体－（ＰＥＴＡ）３）を１２質量部、アクリレート化合物（カプロラクトン変性イソシアヌレート）を４８質量部、平均一次粒径１２ｎｍの球状ナノシリカを７質量部、トリアジン系紫外線吸収剤を１．１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を０．３質量部、（メタ）アクリロイル基を両末端に有するシリコーン系化合物を０．４質量部混合し、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）にて固形分７０％となるよう希釈して、調製した。 The electron beam curable resin composition contains 12 parts by mass of a urethane compound (HDI nurate- (PETA) 3), 48 parts by mass of an acrylate compound (caprolactone-modified isocyanurate), and 7 parts by mass of spherical nanosilica having an average primary particle size of 12 nm. 1. 1 part by mass of triazine-based ultraviolet absorber, 0.3 part by mass of hindered amine-based light stabilizer (HALS), 0.4 part by mass of silicone compound having (meth) acryloyl group at both ends. , MEK (methyl ethyl ketone) was diluted to a solid content of 70% to prepare.
なお、ウレタン化合物は、ＨＤＩヌレート体－（ＰＥＴＡ）３とＩＰＤＩ－（ＰＥＴＡ）２との混合物である。ＨＤＩヌレート体－（ＰＥＴＡ）３は、ペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されたイソシアヌレート環を有するイソシアネートとの反応物である。ＩＰＤＩ－（ＰＥＴＡ）２は、ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応物である。 The urethane compound is a mixture of HDI nurate- (PETA) 3 and IPDI- (PETA) 2. HDI Nulate- (PETA) 3 is a reaction product of pentaerythritol triacrylate and an isocyanate having an isocyanurate ring derived from hexamethylene diisocyanate. IPDI- (PETA) 2 is a reaction product of pentaerythritol triacrylate and isophorone diisocyanate.
２．感圧接着層の形成
実施例１と同様にして、上記着雪防止層を形成した基材層の裏面に感圧型接着層を形成し、感圧接型着層上にセパレータを貼合した後、常温で７日間養生を行った。
2. 2. Formation of pressure-sensitive adhesive layer In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the back surface of the base material layer on which the snow accretion prevention layer is formed, and a separator is attached onto the pressure-sensitive adhesive layer. It was cured at room temperature for 7 days.
［比較例２］
アクリル樹脂（クラレ製 パラペット）を用いてアクリル板を作製した。
[Comparative Example 2]
An acrylic plate was produced using an acrylic resin (Kuraray parapet).
［評価２］
（着雪試験）
実施例１、２および比較例１の積層フィルムならびに比較例２のアクリル板をそれぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断して試験体を用意した。各試験体を着雪防止層側の面が垂直になるように固定し、温度１℃、風速５ｍ／ｓ、降雪量１０ｃｍ／ｈ、試験時間１ｈの試験条件で着雪試験を行った。そして、図５に例示するような、降雪開始後、無着雪、着雪成長、落下のサイクルを評価した。結果を図６に示す。
[Evaluation 2]
(Snow accretion test)
A test piece was prepared by cutting the laminated films of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 and the acrylic plate of Comparative Example 2 into a size of 100 mm × 100 mm, respectively. Each test piece was fixed so that the surface on the snow accretion prevention layer side was vertical, and a snow accretion test was conducted under the test conditions of a temperature of 1 ° C., a wind speed of 5 m / s, a snowfall amount of 10 cm / h, and a test time of 1 h. Then, as illustrated in FIG. 5, after the start of snow accretion, the cycle of no snow accretion, snow accretion growth, and fall was evaluated. The results are shown in FIG.
着雪防止層の表面における水の滑落角が所定の値以下であり、また着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが所定の値以下である実施例１～２では、着雪防止層の表面における水の滑落角が所定の値を超えており、また着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが所定の値を超えている比較例１～２と比較して、落雪するまでの時間が短く、少ない着雪量で落雪した。 In Examples 1 and 2, where the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is not more than a predetermined value and the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer is not more than a predetermined value, the snow accretion prevention layer Time until snow accretion compared to Comparative Examples 1 and 2 in which the sliding angle of water on the surface exceeds a predetermined value and the adhesion energy of water on the surface of the snow accretion prevention layer exceeds a predetermined value. Was short and snow accretion was small.
１ … 積層フィルム
２ … 着雪防止層
３ … 基材層
４ … 接着層
1 ...
Claims (9)
前記着雪防止層の表面における水の滑落角が３０°以下である、積層フィルム。 It has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer,
A laminated film in which the sliding angle of water on the surface of the snow accretion prevention layer is 30 ° or less.
前記着雪防止層の表面における水の付着エネルギーが１０ｍＪ／ｍ２以下である、積層フィルム。 It has a snow accretion prevention layer and an adhesive layer,
A laminated film having a water adhesion energy of 10 mJ / m 2 or less on the surface of the snow accretion prevention layer.
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