JP2022024806A - Grease composition and rolling bearing - Google Patents

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侑里恵 萩野
Yurie Hagino
武志 津田
Takeshi Tsuda
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Abstract

To provide a grease composition that can suppress electrolytic corrosion in a rolling bearing, and a rolling bearing having the grease composition sealed therein.SOLUTION: The present invention relates to a grease composition containing a base oil, a thickener and a phosphate. The base oil is trimellitate. The content of the phosphate is 1-10 mass% relative to the total content of the base oil and the thickener.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、グリース組成物および当該グリース組成物が封入された転がり軸受に関する。 The present invention relates to a grease composition and a rolling bearing in which the grease composition is enclosed.

近年、EV車やハイブリット車の需要拡大に伴って、モータ用軸受における電食対策が求められている。
例えば、特許文献1では、導電性を有するため帯電や電食が生じにくく、かつ、グリース組成物の漏洩が生じにくい転がり軸受を提供するために、合成炭化水素油と、導電性添加剤としての特定の3種のカーボンブラックとを含有する導電性グリース組成物が提案されている。
In recent years, with the growing demand for EV vehicles and hybrid vehicles, measures against electrolytic corrosion in motor bearings are required.
For example, in Patent Document 1, synthetic hydrocarbon oil and a conductive additive are used in order to provide a rolling bearing which is conductive and therefore less likely to be charged or electrolytically corroded and is less likely to leak the grease composition. A conductive grease composition containing three specific types of carbon black has been proposed.

特開2006-329364号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-239364

カーボンブラックを含有するグリース組成物は、硬質で、耐摩耗性に劣るため、点状の電食が一旦発生すると、その電食が波板状に容易に進展してしまうことがあった。
また、カーボンブラックを含有するグリース組成物は、黒色であり、転がり軸受から漏洩した場合には、転がり軸受や、その周辺部材を黒く汚染し、見栄えを悪化してしまうことがあった。
Since the grease composition containing carbon black is hard and inferior in wear resistance, once punctate electrolytic corrosion occurs, the electrolytic corrosion may easily develop into a corrugated sheet.
Further, the grease composition containing carbon black is black, and when it leaks from the rolling bearing, the rolling bearing and its peripheral members may be contaminated with black, and the appearance may be deteriorated.

本発明者らは、このような状況のもと鋭意検討を行い、特定の導電性添加剤を含有するグリース組成物であれば、良好な導電性と、優れた耐摩耗性とを両立することができ、更には、このようなグリース組成物を封入した転がり軸上では、電食が発生しにくく、かつ、電食が発生しても当該電食は進展しにくいことを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have conducted diligent studies under such circumstances, and if the grease composition contains a specific conductive additive, both good conductivity and excellent wear resistance should be achieved at the same time. Furthermore, the present invention has been found that electrolytic corrosion is unlikely to occur on a rolling shaft in which such a grease composition is sealed, and that even if electrolytic corrosion occurs, the electrolytic corrosion is unlikely to progress. completed.

本発明のグリース組成物は、
基油、増ちょう剤及びリン酸エステルを含み、
上記基油は、トリメリット酸エステルであり、
上記リン酸エステルの含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して1~10質量%である。
The grease composition of the present invention is
Contains base oil, thickener and phosphate ester
The above base oil is a trimellitic acid ester and is
The content of the phosphoric acid ester is 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.

本発明のグリース組成物は、基油及び増ちょう剤に加えてリン酸エステルを含有しており、リン酸エステルは良好な導電性添加剤として働くため、優れた導電性を有する。そのため、上記グリース組成物は、転がり軸受に封入することにより、当該転がり軸受における電食の発生を抑制することができる。
更に、リン酸エステルを含有する上記グリース組成物は耐摩耗性にも優れ、上記グリース組成物が封入された転がり軸受は、玉などの転動体が軌道を転走する際の摩耗を抑制することができる。そのため、上記グリース組成物が封入された転がり軸受は、点状の電食が発生したとしても、この点状の電食が波板状に進展することを抑制することができる。
The grease composition of the present invention contains a phosphoric acid ester in addition to a base oil and a thickener, and the phosphoric acid ester acts as a good conductive additive, so that it has excellent conductivity. Therefore, by enclosing the grease composition in a rolling bearing, it is possible to suppress the occurrence of electrolytic corrosion in the rolling bearing.
Further, the grease composition containing a phosphoric acid ester is also excellent in wear resistance, and the rolling bearing in which the grease composition is enclosed suppresses wear when a rolling element such as a ball rolls on an orbit. Can be done. Therefore, the rolling bearing in which the grease composition is encapsulated can suppress the punctate electrolytic corrosion from developing into a corrugated plate even if the punctate electrolytic erosion occurs.

上記グリース組成物において、上記増ちょう剤は、上記基油と上記増ちょう剤との合計質量に対する割合が15~25質量%である、ことが好ましい。
上記グリース組成物は、更に、防錆剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含む、ことが好ましい。
本発明の転がり軸受は、本発明のグリース組成物が封入された、転がり軸受である。
In the grease composition, the thickener is preferably 15 to 25% by mass in proportion to the total mass of the base oil and the thickener.
The grease composition preferably further contains at least one of a rust inhibitor and an antioxidant.
The rolling bearing of the present invention is a rolling bearing in which the grease composition of the present invention is sealed.

本発明のグリース組成物は優れた導電性を有し、上記グリース組成物が封入された転がり軸受は電食が発生しにくく、更には耐摩耗性にも優れるため、転がり軸受に点状の電食が発生してもその電食が波板状に進展することを抑制することができる。
本発明の転がり軸受は、電食が発生しにくく、発生した電食は進展しにくい。
The grease composition of the present invention has excellent conductivity, and the rolling bearing in which the grease composition is encapsulated is less likely to generate electrolytic corrosion and is also excellent in wear resistance. Even if eclipse occurs, it is possible to prevent the electrolytic erosion from developing in a corrugated form.
In the rolling bearing of the present invention, electrolytic corrosion is unlikely to occur, and the generated electrolytic corrosion is unlikely to progress.

本発明の一実施形態に係る玉軸受を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the ball bearing which concerns on one Embodiment of this invention. ベースグリースの調製工程を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the preparation process of a base grease.

以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。
本発明の実施形態に係る転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入された玉軸受である。
図1は、本発明の一実施形態に係る玉軸受を示す断面図である。
玉軸受1は、内輪2と、この内輪2の径方向外側に設けられている外輪3と、これら内輪2と外輪3との間に設けられている複数の転動体としての玉4と、これらの玉4を保持している環状の保持器5とを備えている。また、この玉軸受1は、軸方向一方側及び他方側のそれぞれにシール6が設けられている。
さらに、内輪2と外輪3との間の環状の領域7は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースGが封入されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
The rolling bearing according to the embodiment of the present invention is a ball bearing filled with grease made of the grease composition according to the embodiment of the present invention.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a ball bearing according to an embodiment of the present invention.
The ball bearing 1 includes an inner ring 2, an outer ring 3 provided on the radial outer side of the inner ring 2, a ball 4 as a plurality of rolling elements provided between the inner ring 2 and the outer ring 3, and these. It is provided with an annular cage 5 for holding the ball 4. Further, the ball bearing 1 is provided with seals 6 on one side and the other side in the axial direction, respectively.
Further, the annular region 7 between the inner ring 2 and the outer ring 3 is filled with grease G made of the grease composition according to the embodiment of the present invention.

内輪2は、その外周に玉4が転動する内軌道面21が形成されている。
外輪3は、その内周に玉4が転動する外軌道面31が形成されている。
玉4は、内軌道面21と外軌道面31との間に複数介在し、これら内軌道面21及び外軌道面31を転動する。
領域7に封入されたグリースGは、玉4と内輪2の内軌道面21との接触箇所、及び、玉4と外輪3の外軌道面31との接触箇所にも介在する。なお、グリースGは、内輪2と外輪3とシール6とで囲まれた空間から玉4と保持器5を除いた空間の容積に対して、20~40体積%を占めるように封入されている。
シール6は、環状の金属環6aと金属環6aに固定された弾性部材6bとを備えた環状の部材であり、径方向外側部が外輪3に固定され、径方向内側部のリップ先端が内輪2に摺接可能に取付けられている。シール6は、封入されたグリースGが外部へ漏れるのを防止している。
The inner ring 2 has an inner raceway surface 21 formed on the outer periphery thereof on which the ball 4 rolls.
The outer ring 3 is formed on the inner circumference thereof with an outer raceway surface 31 on which the ball 4 rolls.
A plurality of balls 4 are interposed between the inner raceway surface 21 and the outer raceway surface 31, and roll on the inner raceway surface 21 and the outer raceway surface 31.
The grease G sealed in the region 7 also intervenes in the contact points between the ball 4 and the inner raceway surface 21 of the inner ring 2 and the contact points between the ball 4 and the outer raceway surface 31 of the outer ring 3. The grease G is sealed so as to occupy 20 to 40% by volume with respect to the volume of the space surrounded by the inner ring 2, the outer ring 3, and the seal 6 excluding the ball 4 and the cage 5. ..
The seal 6 is an annular member including an annular metal ring 6a and an elastic member 6b fixed to the metal ring 6a. The radial outer portion is fixed to the outer ring 3, and the tip of the lip on the radial inner portion is the inner ring. It is attached to 2 so that it can be slidably contacted. The seal 6 prevents the enclosed grease G from leaking to the outside.

このように構成された玉軸受1は、グリースGとして、後述する本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入されている。そのため、グリースGが封入された玉軸受1は、電食の発生、及び発生した電食に進展が抑制される。 The ball bearing 1 configured in this way is filled with grease as grease G, which is a grease composition according to an embodiment of the present invention, which will be described later. Therefore, in the ball bearing 1 in which the grease G is sealed, the generation of electrolytic corrosion and the progress of the generated electrolytic corrosion are suppressed.

次に、グリースGを構成するグリース組成物について詳細に説明する。
グリースGを構成するグリース組成物は、本発明の実施形態に係るグリース組成物であり、基油及び増ちょう剤と、リン酸エステルとを含有する。
上記リン酸エステルを含有するグリース組成物は、体積抵抗率が低く、優れた導電性を有する。また、耐摩耗性にも優れる。
Next, the grease composition constituting the grease G will be described in detail.
The grease composition constituting the grease G is the grease composition according to the embodiment of the present invention, and contains a base oil, a thickener, and a phosphoric acid ester.
The grease composition containing the phosphoric acid ester has a low volume resistivity and has excellent conductivity. It also has excellent wear resistance.

上記基油は、トリメリット酸エステルである。トリメリット酸エステルは、グリースに良好な導電性を付与するのに適している。
上記トリメリット酸エステルとしては、トリメリット酸トリエステルが好ましい。
上記トリメリット酸トリエステルとしては、例えば、トリメリット酸と炭素数6~18のモノアルコールとの反応物が挙げられる。これらの中では、トリメリット酸と、炭素数8及び/又は10のモノアルコールとの反応物が好ましい。
上記トリメリット酸トリエステルの具体例としては、例えば、トリメリット酸トリ2-エチルヘキシル、トリメリット酸トリノルマルアルキル(C8、C10)、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリノルマルオクチル等が挙げられる。
上記トリメリット酸トリエステルは、1種類のみを用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
The base oil is a trimellitic acid ester. Trimellitic acid esters are suitable for imparting good conductivity to grease.
As the trimellitic acid ester, a trimellitic acid triester is preferable.
Examples of the trimellitic acid triester include a reaction product of trimellitic acid and a monoalcohol having 6 to 18 carbon atoms. Among these, a reaction product of trimellitic acid and a monoalcohol having 8 and / or 10 carbon atoms is preferable.
Specific examples of the above-mentioned trimellitic acid triester include tri2-ethylhexyl trimellitic acid, trinormal alkyl trimellitic acid (C8, C10), triisodecyl trimellitic acid, trinormal octyltrimellitic acid and the like.
As the trimellitic acid triester, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

上記トリメリット酸トリエステルは、40℃における基油動粘度が37~57mm/sであることが好ましい。低トルク化を図るのに適しているからである。
上記基油動粘度は、JIS K 2283に準拠した値である。
The trimellitic acid triester preferably has a base oil kinematic viscosity of 37 to 57 mm 2 / s at 40 ° C. This is because it is suitable for reducing torque.
The basic oil kinematic viscosity is a value based on JIS K 2283.

上記増ちょう剤としては、例えば、ウレア系増ちょう剤が用いられる。
上記増ちょう剤としては、ジウレアが好ましい。
上記ジウレアとしては、下記構造式(1)で表されるジウレアが好ましい。
-NHCONH-R-NHCONH-R・・・(1)
(式(1)中、R及びRは互いに独立して、-C2n+1(nは、6~10の整数)で表される官能基であり、Rは、-(CH-、-C(CH)-、又は、-C-CH-C-である。)
ここで、Rが-C(CH)-の場合、フェニレン基は、メチル基を1位として2,4位又は2,6位で結合していることが好ましい。また、Rが-C-CH-C-の場合、両フェニレン基は、どちらもパラ位で結合していることが好ましい。
としては、-C-CH-C-が好ましい。
As the thickener, for example, a urea-based thickener is used.
As the thickener, diurea is preferable.
As the diurea, the diurea represented by the following structural formula (1) is preferable.
R 1 -NHCONH-R 2 -NHCONH-R 3 ... (1)
(In the formula (1), R 1 and R 3 are functional groups represented by −C n H 2n + 1 (n is an integer of 6 to 10) independently of each other, and R 2 is − (CH 2 ). ) 6- , -C 6 H 3 (CH 3 )-or-C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4- )
Here, when R 2 is −C 6 H 3 (CH 3 ) −, the phenylene group is preferably bonded at the 2,4 or 2,6 position with the methyl group as the 1-position. Further, when R 2 is −C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4- , it is preferable that both phenylene groups are bonded at the para position.
As R 2 , -C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4 -is preferable.

上記構造式(1)で表されるジウレアは、R及びRが炭素数6~10のアルキル基であり、炭素鎖長が短い脂肪族ジウレアである。ジウレアとしてこのような脂肪族ジウレアを用いることは、導電性に優れたグリース組成物を提供するのに適している。 The diurea represented by the structural formula (1) is an aliphatic diurea in which R 1 and R 3 are alkyl groups having 6 to 10 carbon atoms and the carbon chain length is short. The use of such an aliphatic diurea as the diurea is suitable for providing a grease composition having excellent conductivity.

上記構造式(1)で表されるジウレアは、脂肪族アミンと、ジイソシアネート化合物とが反応して生成した生成物である。
上記脂肪族アミンは炭素数6~10の脂肪族アミンであり、具体例としては、例えば、1-アミノヘキサン、1-アミノヘプタン、1-アミノオクタン、1-アミノノナン、1-アミノデカンなどが挙げられる。
これらのなかでは、1-アミノオクタンが好ましい。
上記の脂肪族アミンは、単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
Diurea represented by the above structural formula (1) is a product produced by reacting an aliphatic amine with a diisocyanate compound.
The aliphatic amine is an aliphatic amine having 6 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include 1-aminohexane, 1-aminoheptane, 1-aminooctane, 1-aminononane, 1-aminodecane and the like. ..
Of these, 1-aminooctane is preferred.
The above aliphatic amines may be used alone or in combination of two or more.

上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,4-トルエンジイソシアネート(2,4-TDI)、2,6-トルエンジイソシアネート(2,6-TDI)、2,4-TDIと2,6-TDIとの混合物、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)などが挙げられる。 Examples of the diisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,4-toluene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-toluene diisocyanate (2,6-TDI), and 2,4-TDI. , 6-TDI and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and the like.

上記構造式(1)で表されるジウレアを得るために、上記脂肪族アミンと上記ジイソシアネート化合物とは種々の条件下で反応させることができるが、増ちょう剤としての均一分散性が高いジウレア化合物が得られることから、基油中で反応させることが好ましい。
また、上記脂肪族アミンと上記ジイソシアネート化合物との反応は、脂肪族アミンを溶解した基油中に、ジイソシアネート化合物を溶解した基油を添加して行っても良いし、ジイソシアネート化合物を溶解した基油中に、脂肪族アミンを溶解した基油を添加して行っても良い。
In order to obtain the diurea represented by the structural formula (1), the aliphatic amine and the diisocyanate compound can be reacted under various conditions, but the diurea compound has high uniform dispersibility as a thickener. Therefore, it is preferable to react in the base oil.
Further, the reaction between the aliphatic amine and the diisocyanate compound may be carried out by adding the base oil in which the diisocyanate compound is dissolved to the base oil in which the aliphatic amine is dissolved, or the base oil in which the diisocyanate compound is dissolved. A base oil in which an aliphatic amine is dissolved may be added therein.

上記の脂肪族アミンとジイソシアネート化合物との反応における温度及び時間は特に制限されず、通常この種の反応で採用される条件と同様の条件を採用すれば良い。
反応温度は、脂肪族アミン及びジイソシアネート化合物の溶解性、揮発性の点から、150℃~170℃が好ましい。
反応時間は、脂肪族アミンとジイソシアネート化合物との反応を完結させるという点や、製造時間を短縮してグリース組成物の製造を効率良く行うという点から、0.5~2.0時間が好ましい。
The temperature and time in the reaction between the aliphatic amine and the diisocyanate compound are not particularly limited, and the same conditions as those usually adopted in this kind of reaction may be adopted.
The reaction temperature is preferably 150 ° C. to 170 ° C. from the viewpoint of solubility and volatility of the aliphatic amine and the diisocyanate compound.
The reaction time is preferably 0.5 to 2.0 hours from the viewpoint of completing the reaction between the aliphatic amine and the diisocyanate compound and shortening the production time to efficiently produce the grease composition.

上記増ちょう剤の含有量は、基油及び増ちょう剤の合計量に対して、15~25質量%が好ましい。
上記増ちょう剤の含有量が15質量%未満では、グリースが基油を保持する能力が低下して、転がり軸受の回転中にグリースから基油が離油する量が多くなる可能性が大きくなる。一方、上記増ちょう剤の含有量が25質量%を超えると、転がり軸受の回転により生じる、内輪、外輪、玉、保持器の相対運動によるグリースのせん断によって生じる撹拌抵抗が大きくなって転がり軸受のトルクが大きくなったり、グリースのせん断によって生じる撹拌抵抗にともなうグリースの発熱によるグリースの酸化や基油の蒸発、離油による劣化が促進されたりすることがある。
上記増ちょう剤のより好ましい含有量は、基油及び増ちょう剤の合計量に対して、18~22質量%である。
The content of the thickener is preferably 15 to 25% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.
If the content of the thickener is less than 15% by mass, the ability of the grease to hold the base oil is reduced, and it is highly possible that the amount of the base oil degreased from the grease during the rotation of the rolling bearing is increased. .. On the other hand, when the content of the thickener exceeds 25% by mass, the stirring resistance caused by the shearing of grease due to the relative motion of the inner ring, the outer ring, the ball, and the cage caused by the rotation of the rolling bearing becomes large, and the rolling bearing becomes large. The torque may increase, or the grease may be oxidized due to the heat generated by the grease due to the stirring resistance caused by the shearing of the grease, the base oil may be evaporated, and the deterioration due to degreasing may be promoted.
The more preferable content of the thickener is 18 to 22% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.

上記リン酸エステルは、導電性添加剤として機能し、グリース組成物の導電性を向上させるとともに、耐摩耗性も向上させることが可能な添加剤である。
上記リン酸エステルは特に限定されず、リン酸(O=P(OH))が有する3個の水素の一部が有機基で置換されたリン酸モノエステルやリン酸ジエステルでも良いし、上記リン酸が有する3個の水素の全てが有機基で置換されたリン酸トリエステルでも良い。
これらのなかでは、リン酸トリエステルが好ましい。
The phosphoric acid ester is an additive that functions as a conductive additive and can improve the conductivity of the grease composition and also the wear resistance.
The above-mentioned phosphoric acid ester is not particularly limited, and may be a phosphoric acid monoester or a phosphoric acid diester in which a part of three hydrogens of phosphoric acid (O = P (OH) 3 ) is substituted with an organic group, or the above-mentioned A phosphoric acid triester in which all three hydrogens of phosphoric acid are substituted with organic groups may be used.
Of these, phosphoric acid triester is preferred.

上記リン酸トリエステルの具体例としては、例えば、下記式(2)が表されるリン酸トリエステルが挙げられる。 Specific examples of the phosphoric acid triester include a phosphoric acid triester represented by the following formula (2).

Figure 2022024806000002

(式(2)中、R~Rはそれぞれ独立して、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は、脂環式炭化水素基である。)
式(2)中、R~Rのそれぞれの炭素数は、1~15が好ましく、1~10がより好ましい。
Figure 2022024806000002

(In the formula (2), R 1 to R 3 are independently aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, or alicyclic hydrocarbon groups.)
In the formula (2), the carbon number of each of R 1 to R 3 is preferably 1 to 15, and more preferably 1 to 10.

置換基R~Rが脂肪族炭化水素基の場合、上記置換基R~Rは、炭素数1~4のアルキル碁が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。
置換基R~Rが芳香族炭化水素基の場合、上記置換基R~Rは、フェニル基、トリル基(メチルフェニル基ともいう)、及びキシリル基(ジメチルフェニル基ともいう)が好ましい。
When the substituents R 1 to R 3 are aliphatic hydrocarbon groups, the substituents R 1 to R 3 are preferably an alkyl go having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group and an ethyl group.
When the substituents R 1 to R 3 are aromatic hydrocarbon groups, the above-mentioned substituents R 1 to R 3 include a phenyl group, a tolyl group (also referred to as a methylphenyl group), and a xsilyl group (also referred to as a dimethylphenyl group). preferable.

上記リン酸トリエステルとしては、トリメチルホスフェート(TMP)、及びトリエチルホスフェート(TEP)が特に好ましい。
この理由は、グリース組成物の導電性を高めるのに、特に適しているからである。
As the phosphoric acid triester, trimethyl phosphate (TMP) and triethyl phosphate (TEP) are particularly preferable.
The reason for this is that it is particularly suitable for increasing the conductivity of grease compositions.

上記リン酸エステルの含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して1~10質量%である。
上記含有量が1質量%未満では、グリース組成物の導電性が不十分になる。一方、含有量が10質量%を超えると、グリース組成物が軟化し、転がり軸受に封入した際に耐漏洩性が不十分になる。
The content of the phosphoric acid ester is 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.
If the content is less than 1% by mass, the conductivity of the grease composition becomes insufficient. On the other hand, if the content exceeds 10% by mass, the grease composition softens and the leakage resistance becomes insufficient when it is encapsulated in a rolling bearing.

上記グリース組成物は、他の添加剤として、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性された添加剤(有機親和性フィロケイ酸塩ともいう)を含有していても良い。
有機親和性フィロケイ酸塩を配合することにより、上記グリース組成物の導電性を更に向上させることができる。
The grease composition is a mixture containing sepiolite and bentonite as another additive, and may contain an organically modified additive (also referred to as an organic-affinitive phyllosilicate).
By blending the organic affinity phyllosilicate, the conductivity of the grease composition can be further improved.

セピオライトは鎖状の構造を有する鉱物であり、ベントナイトは層状又は板状の構造を有する鉱物である。
上記有機親和性フィロケイ酸塩は、セピオライトと、ベントナイトとが複雑に絡み合った三次元網目構造が構築されたものである。上記有機親和性フィロケイ酸塩は、上記三次元網目構造によって導電パスが形成されるため、導電性を有する。また、上記有機親和性フィロケイ酸塩は、有機変性されているため基油との親和性にも優れる。
上記有機親和性フィロケイ酸塩は、導電性添加剤として機能しつつ、更に、上記グリース組成物のチャンネリング性を向上させ、上記グリース組成物を封入した軸受の低トルク化に寄与することができる。
Sepiolite is a mineral having a chain-like structure, and bentonite is a mineral having a layered or plate-like structure.
The above-mentioned organic affinity phyllosilicate has a three-dimensional network structure in which sepiolite and bentonite are intricately entangled with each other. The organic-affinity phyllosilicate has conductivity because a conductive path is formed by the three-dimensional network structure. Further, since the organic affinity phyllosilicate is organically modified, it has an excellent affinity with the base oil.
The organic-affinity phyllosilicate can function as a conductive additive, further improve the channeling property of the grease composition, and contribute to lower torque of the bearing containing the grease composition. ..

上記有機親和性フィロケイ酸塩は、セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されたものであるが。ここで、セピオライトとベントナイトとは、両方が有機変性されていても良く、いずれか一方のみが有機変性されていても良い。
上記有機親和性フィロケイ酸塩は、セピオライト及びベントナイトの両方が有機変性されていることが好ましい。この場合、上記グリースが封入された軸受の低トルク化の達成により適している。
The organic-affinity phyllosilicate is a mixture containing sepiolite and bentonite, and is organically modified. Here, both sepiolite and bentonite may be organically modified, or only one of them may be organically modified.
The organic affinity phyllosilicate is preferably organically modified with both sepiolite and bentonite. In this case, it is more suitable for achieving low torque of the bearing filled with the grease.

上記セピオライトや上記ベントナイトが有機変性されているとは、例えば、カチオン界面活性剤で処理されていることをいう。
上記カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、よう化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化ジアルキルジメチルアンモニウム、よう化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム等の第4級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤;モノアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩等のアルキルアミン塩型のカチオン系界面活性剤などが挙げられる。
これらの中では、第4級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤が好ましい。
The organically modified sepiolite and bentonite means, for example, that they have been treated with a cationic surfactant.
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium bromide, alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium bromide, dialkyldimethylammonium bromide, and alkylbenzalconium chloride. A quaternary ammonium salt-type cationic surfactant; examples thereof include an alkylamine salt-type cationic surfactant such as a monoalkylamine salt, a dialkylamine salt, and a trialkylamine salt.
Among these, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant is preferable.

上記セピオライトとベントナイトとを含む混合物であって、有機変性されたものとしては、市販品を使用することもできる。
市販品の具体例としては、例えば、GARAMITE(登録商標) 1958(BYK社製)、GARAMITE(登録商標) 2578(BYK社製)、GARAMITE(登録商標) 7303(BYK社製)、GARAMITE(登録商標) 7305(BYK社製)、等が挙げられる。
As a mixture containing the above sepiolite and bentonite and organically modified, a commercially available product can also be used.
Specific examples of commercially available products include GARAMITE (registered trademark) 1958 (registered trademark) 1958 (registered trademark) 2578 (BYK), GARAMITE (registered trademark) 7303 (registered trademark), GARAMITE (registered trademark). ) 7305 (manufactured by BYK), etc.

上記グリース組成物が、上記有機親和性フィロケイ酸塩を含有する場合、その含有量は、上記基油及び上記増ちょう剤の合計量に対して、5~10質量%が好ましい。
上記有機親和性フィロケイ酸塩の含有量が5質量%未満では、当該有機親和性フィロケイ酸塩を配合する効果が充分に得られないことがある。一方、上記有機親和性フィロケイ酸塩の含有量が10質量%を超えると、グリース組成物が硬くなり過ぎることがある。
When the grease composition contains the organic affinity phyllosilicate, the content thereof is preferably 5 to 10% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.
If the content of the organic-affinity phyllosilicate is less than 5% by mass, the effect of blending the organic-affinity phyllosilicate may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of the organic affinity phyllosilicate exceeds 10% by mass, the grease composition may become too hard.

上記グリース組成物は、さらに、防錆剤や酸化防止剤を含有していても良い。この場合、上記グリース組成物の潤滑寿命をさらに向上させることができる。
上記グリース組成物は、さらに、その他の添加剤として、例えば、極圧剤、油性剤、耐摩耗剤、染料、色相安定剤、増粘剤、構造安定剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤等を含有していても良い。
上記グリース組成物は、カーボンブラックを含有しないことが好ましい。転がり軸受から漏洩してしまった際に、周辺部材を黒く汚染してしまうことを回避するためである。
The grease composition may further contain a rust inhibitor and an antioxidant. In this case, the lubrication life of the grease composition can be further improved.
The grease composition further includes, as other additives, for example, an extreme pressure agent, an oiliness agent, an abrasion resistant agent, a dye, a hue stabilizer, a thickener, a structural stabilizer, a metal deactivator, and a viscosity index improver. Etc. may be contained.
The grease composition preferably does not contain carbon black. This is to prevent the peripheral members from being contaminated with black when leaking from the rolling bearing.

次に、上記グリース組成物の製造方法について説明する。
上記グリース組成物の製造は、例えば、最初に、基油及び増ちょう剤からなるベースグリースを調製し、その後、得られたベースグリースに上記リン酸エステル、及び必要に応じて含有させる上記有機親和性フィロケイ酸塩や、その他の任意の添加剤を投入し、自転・公転ミキサー等で撹拌して各成分を混合することによって行うことができる。
Next, a method for producing the grease composition will be described.
In the production of the grease composition, for example, a base grease composed of a base oil and a thickener is first prepared, and then the obtained base grease contains the phosphoric acid ester and, if necessary, the organic affinity. This can be done by adding a sex phyllophosphate or any other additive and stirring with a rotation / revolution mixer or the like to mix each component.

この実施形態によれば、玉軸受1に封入されたグリースGを構成するグリース組成物として、上述した基油及び増ちょう剤にリン酸エステルを含有させたものを採用する。このようなグリース組成物を採用することにより、上記グリースGが封入された玉軸受1では、電食の発生を抑制することができる。
また、電食が発生してしまったとしても、初期の点状の電食が進展し、波板状の電食になることを抑制することができる。
According to this embodiment, as the grease composition constituting the grease G enclosed in the ball bearing 1, the above-mentioned base oil and thickener containing a phosphoric acid ester is adopted. By adopting such a grease composition, the occurrence of electrolytic corrosion can be suppressed in the ball bearing 1 in which the grease G is sealed.
Further, even if electrolytic corrosion occurs, it is possible to prevent the initial point-like electrolytic corrosion from progressing and becoming corrugated plate-like electrolytic corrosion.

本発明は、上記の実施形態に制限されることなく、他の実施形態で実施することもできる。
本発明の実施形態に係る転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入された玉軸受に限定されず、上記転がり軸受は、本発明の実施形態に係るグリース組成物からなるグリースが封入されたものであれば、転動体として玉以外のものが使用された、ころ軸受等、他の転がり軸受であっても良い。
The present invention is not limited to the above embodiment, and can be implemented in other embodiments.
The rolling bearing according to the embodiment of the present invention is not limited to a ball bearing filled with grease composed of the grease composition according to the embodiment of the present invention, and the rolling bearing is the grease composition according to the embodiment of the present invention. As long as it is filled with grease made of grease, it may be another rolling bearing such as a roller bearing in which a rolling element other than a ball is used.

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
ここでは、複数のグリース組成物を調製し、各グリース組成物の特性を評価した。各グリース組成物の組成及び評価結果は、表1に示した。
Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.
Here, a plurality of grease compositions were prepared and the characteristics of each grease composition were evaluated. The composition and evaluation results of each grease composition are shown in Table 1.

(ベースグリースの調製)
まず、ベースグリースとして、基油としてのトリメリット酸トリエステルと、増ちょう剤としてのジウレアとを含有するグリース組成物を下記の工程を経て調製した。
図2は、ベースグリースの調製工程を説明するための図である。
(Preparation of base grease)
First, a grease composition containing trimellitic acid triester as a base oil and diurea as a thickener as a base grease was prepared through the following steps.
FIG. 2 is a diagram for explaining a process of preparing the base grease.

(1)トリメリット酸トリエステルの1種であるトリメリット酸トリノルマルアルキル(C8,C10)(花王社製、(商品名)トリメリック N-08)を基油とし、この基油を100℃に加熱しておく。
(2)基油、1-アミノオクタン、及び、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を計量する。
(3)ステンレス容器Aに、半量の基油(100℃)とMDIとを投入し、100℃で30分間撹拌する。
(4)別のステンレス容器Bに、残りの半量の基油(100℃)と1-アミノオクタンとを投入し、100℃で30分間撹拌する。
上記工程(3)及び(4)を一次工程という。
(1) Trimellitic acid trinormal alkyl (C8, C10) (manufactured by Kao Corporation, (trade name) Trimeric N-08), which is a kind of trimellitic acid triester, is used as a base oil, and the base oil is heated to 100 ° C. Keep it heated.
(2) Weigh the base oil, 1-aminooctane, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI).
(3) Half the amount of base oil (100 ° C.) and MDI are put into the stainless steel container A, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 30 minutes.
(4) The other half of the base oil (100 ° C.) and 1-aminooctane are put into another stainless steel container B, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 30 minutes.
The above steps (3) and (4) are referred to as primary steps.

(5)ステンレス容器B内のアミン溶液を、ステンレス容器Aに滴下し、イソシアネート溶液に徐々に投入する。このとき、反応熱により液温は20℃程度昇温する。
(6)ステンレス容器B内のアミン溶液が、ステンレス容器A内に全量投入されたことを確認した後、170℃まで昇温する。
(7)加熱しながら撹拌し、30分間、温度を170℃に保持する。本工程(7)を二次工程という。
(8)加熱を止め、撹拌しながら自然放冷し、100℃まで冷却する。
(9)温度が100℃以下になったことを確認した後、撹拌を停止し、そのまま常温になるまで自然放冷する。
(10)三本ロールミルで均質化処理を実施する。このとき、処理条件は、
ロール間すき間:50μm
ロール間圧力:1MPa
回転速度:200r/min
処理温度:25℃
とする。
このような工程(1)~(10)を経て、ベースグリースを調製した。
また、このベースグリースは、比較例2のグリース組成物として後述する評価に供した。
生成したベースグリースの増ちょう剤は、次の構造式を有するジウレアである。
(5) The amine solution in the stainless steel container B is dropped into the stainless steel container A and gradually added to the isocyanate solution. At this time, the liquid temperature is raised by about 20 ° C. due to the heat of reaction.
(6) After confirming that the entire amount of the amine solution in the stainless steel container B has been put into the stainless steel container A, the temperature is raised to 170 ° C.
(7) Stir while heating, and keep the temperature at 170 ° C. for 30 minutes. This step (7) is called a secondary step.
(8) Stop heating, allow to cool naturally while stirring, and cool to 100 ° C.
(9) After confirming that the temperature has become 100 ° C. or lower, the stirring is stopped and the mixture is allowed to cool naturally until it reaches room temperature.
(10) Perform the homogenization treatment with a three-roll mill. At this time, the processing condition is
Gap between rolls: 50 μm
Pressure between rolls: 1MPa
Rotation speed: 200r / min
Processing temperature: 25 ° C
And.
The base grease was prepared through such steps (1) to (10).
Moreover, this base grease was subjected to the evaluation described later as the grease composition of Comparative Example 2.
The thickener of the produced base grease is diurea having the following structural formula.

Figure 2022024806000003
Figure 2022024806000003

(実施例1)
上記ベースグリース100質量部と、トリメチルホスフェート5.3質量部と、有機親和性フィロケイ酸塩5.3質量部とを下記の手法で混合してグリース組成物を調製した。
自転・公転ミキサーを使用し、回転数:2000rpm、時間:3分間の条件でトリメチルホスフェート及び有機親和性フィロケイ酸塩をベースグリースに混合した。
ここで、トリメチルホスフェートとしては「TMP、大八化学工業社製」を使用し、有機親和性フィロケイ酸塩としては「GARAMITE(登録商標) 7303、BYK社製」を使用した。
(Example 1)
A grease composition was prepared by mixing 100 parts by mass of the base grease, 5.3 parts by mass of trimethyl phosphate, and 5.3 parts by mass of an organic-affinity phyllosilicate by the following method.
Using a rotation / revolution mixer, trimethylphosphate and organic-affinity phyllosilicate were mixed with the base grease under the conditions of rotation speed: 2000 rpm and time: 3 minutes.
Here, "TMP, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd." was used as the trimethyl phosphate, and "GARAMITE (registered trademark) 7303, manufactured by BYK" was used as the organic affinity phyllosilicate.

(実施例2)
トリメチルホスフェートの配合量を2質量部とし、有機親和性フィロケイ酸塩を配合しなかった以外は実施例1と同様にしてグリース組成物を調製した。
(Example 2)
A grease composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of trimethyl phosphate was 2 parts by mass and no organic affinity phyllosilicate was blended.

(実施例3)
トリメチルホスフェートの配合量を5質量部とした以外は実施例2と同様にしてグリース組成物を調製した。
(Example 3)
A grease composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the blending amount of trimethyl phosphate was 5 parts by mass.

(実施例4)
トリメチルホスフェートの配合量を10質量部とした以外は実施例2と同様にしてグリース組成物を調製した。
(Example 4)
A grease composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the blending amount of trimethyl phosphate was 10 parts by mass.

(実施例5)
トリメチルホスフェートに代えて、トリエチルホスフェート(TEP、大八化学工業社製)を配合した以外は実施例4と同様にしてグリース組成物を調製した。
(Example 5)
A grease composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that triethyl phosphate (TEP, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was blended in place of trimethyl phosphate.

(実施例6)
トリメチルホスフェートに代えて、トリクレジルホスフェート(TCP、大八化学工業社製)を配合した以外は実施例4と同様にしてグリース組成物を調製した。
(Example 6)
A grease composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that tricresyl phosphate (TCP, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was blended in place of trimethyl phosphate.

(比較例1)
基油としてのポリ-α-オレフィンと、増ちょう剤としてのジウレアとを含有するグリース組成物を下記の工程を経て調製した。
(1)ポリ-α-オレフィンの1種であるPAO6(イネオス オリゴマーズ社製、(商品名)Durasyn 166 polyalphaolefin、動粘度(40℃)29~33mm/s)を基油とし、この基油を100℃に加熱しておく。
(2)基油、1-アミノオクタン、及び、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を計量する。
(3)ステンレス容器Aに、半量の基油(100℃)とMDIとを投入し、100℃で30分間撹拌する。
(4)別のステンレス容器Bに、残りの半量の基油(100℃)と1-アミノオクタンとを投入し、100℃で30分間撹拌する。
上記工程(3)及び(4)を一次工程という。
(Comparative Example 1)
A grease composition containing poly-α-olefin as a base oil and diurea as a thickener was prepared through the following steps.
(1) PAO6 (manufactured by Ineos Oligomers, (trade name) Durasin 166 polyphaolefin, kinematic viscosity (40 ° C.) 29 to 33 mm 2 / s), which is a kind of poly-α-olefin, is used as a base oil, and this base oil is used. Is heated to 100 ° C.
(2) Weigh the base oil, 1-aminooctane, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI).
(3) Half the amount of base oil (100 ° C.) and MDI are put into the stainless steel container A, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 30 minutes.
(4) The other half of the base oil (100 ° C.) and 1-aminooctane are put into another stainless steel container B, and the mixture is stirred at 100 ° C. for 30 minutes.
The above steps (3) and (4) are referred to as primary steps.

(5)ステンレス容器B内のアミン溶液を、ステンレス容器Aに滴下し、イソシアネート溶液に徐々に投入する。このとき、反応熱により液温は20℃程度昇温する。
(6)ステンレス容器B内のアミン溶液が、ステンレス容器A内に全量投入されたことを確認した後、170℃まで昇温する。
(7)加熱しながら撹拌し、30分間、温度を170℃に保持する。本工程(7)を二次工程という。
(8)加熱を止め、撹拌しながら自然放冷し、100℃まで冷却する。
(9)温度が100℃以下になったことを確認した後、撹拌を停止し、そのまま常温になるまで自然放冷する。
(10)三本ロールミルで均質化処理を実施する。このとき、処理条件は、
ロール間すき間:50μm
ロール間圧力:1MPa
回転速度:200r/min
処理温度:25℃
とする。
このような工程(1)~(10)を経て、グリース組成物を調製した。
(5) The amine solution in the stainless steel container B is dropped into the stainless steel container A and gradually added to the isocyanate solution. At this time, the liquid temperature is raised by about 20 ° C. due to the heat of reaction.
(6) After confirming that the entire amount of the amine solution in the stainless steel container B has been put into the stainless steel container A, the temperature is raised to 170 ° C.
(7) Stir while heating, and keep the temperature at 170 ° C. for 30 minutes. This step (7) is called a secondary step.
(8) Stop heating, allow to cool naturally while stirring, and cool to 100 ° C.
(9) After confirming that the temperature has become 100 ° C. or lower, the stirring is stopped and the mixture is allowed to cool naturally until it reaches room temperature.
(10) Perform the homogenization treatment with a three-roll mill. At this time, the processing condition is
Gap between rolls: 50 μm
Pressure between rolls: 1MPa
Rotation speed: 200r / min
Processing temperature: 25 ° C
And.
A grease composition was prepared through such steps (1) to (10).

(グリース組成物の評価)
実施例1~6及び比較例1、2で調製したグリース組成物を評価した。結果を表1に示した。
(Evaluation of grease composition)
The grease compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2022024806000004
Figure 2022024806000004

表1に示した各評価の評価方法は、下記の通りである。
(1)体積抵抗率の測定
実施例及び比較例で調製したグリース組成物の体積抵抗率について、下記の方法で計測した。
電極として「ADCMT製、液体抵抗試料箱 12707」を、測定装置として「ADCMT製、デジタル超高抵抗/微小電流計 R8340A」を使用し、上記液体抵抗試料箱に試料としてのグリース組成物0.8mlを入れ、このグリース組成物の体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。測定条件は、表2に示す通りである。
The evaluation method of each evaluation shown in Table 1 is as follows.
(1) Measurement of volume resistivity The volume resistivity of the grease compositions prepared in Examples and Comparative Examples was measured by the following method.
Using "ADCMT, liquid resistance sample box 12707" as an electrode and "ADCMT, digital ultra-high resistance / micro ammeter R8340A" as a measuring device, the grease composition as a sample 0.8 ml in the above liquid resistance sample box. Was added, and the volumetric resistance (Ω · cm) of this grease composition was measured. The measurement conditions are as shown in Table 2.

Figure 2022024806000005
Figure 2022024806000005

(3)摩擦痕面積の測定
実施例及び比較例で調製したグリース組成物を用いた場合の摩耗痕面積について、下記の方法で計測した。
摩擦摩耗試験機(レスカ社製、フリクションプレーヤ FPR2100)を用いて、グリース組成物のボールオンディスク摩擦摩耗試験を行い、摩耗量(摩耗痕面積)を評価した。
ここでは、SUJ2製の軸軌道盤又はハウジング軌道盤の側面上にグリース組成物を塗布し、その上に接触面圧が2.4GPaになるように荷重を掛けてSUJ2製の鋼球を接触させた。
この状態で軌道盤を1800秒間回転させ、その後、鋼球の摩耗痕面積(mm)を摩耗量として測定した。試験条件の詳細は表3に示した通りである。
(3) Measurement of Friction Scar Area The wear scar area when the grease compositions prepared in Examples and Comparative Examples were used was measured by the following method.
A ball-on-disk friction wear test of the grease composition was performed using a friction wear tester (friction player FPR2100 manufactured by Reska), and the amount of wear (wear scar area) was evaluated.
Here, the grease composition is applied on the side surface of the shaft track board or the housing track board made of SUJ2, and a load is applied on the grease composition so that the contact surface pressure becomes 2.4 GPa to bring the steel balls made of SUJ2 into contact with each other. rice field.
In this state, the track disc was rotated for 1800 seconds, and then the wear mark area (mm 2 ) of the steel ball was measured as the amount of wear. The details of the test conditions are as shown in Table 3.

Figure 2022024806000006
Figure 2022024806000006

実施例及び比較例の結果の通り、本発明の実施形態に係るグリース組成物は、良好な導電性と、優れた耐摩耗性を有することが明らかとなった。 As shown in the results of Examples and Comparative Examples, it was revealed that the grease composition according to the embodiment of the present invention has good conductivity and excellent wear resistance.

1:玉軸受、2:内輪、3:外輪、4:玉、5:保持器、6:シール、7:領域、100:回転式レオメータ、G:グリース
1: Ball bearing, 2: Inner ring, 3: Outer ring, 4: Ball, 5: Cage, 6: Seal, 7: Area, 100: Rotary rheometer, G: Grease

Claims (4)

基油、増ちょう剤及びリン酸エステルを含み、
前記基油は、トリメリット酸エステルであり、
前記リン酸エステルの含有量は、前記基油及び前記増ちょう剤の合計量に対して1~10質量%である
グリース組成物。
Contains base oil, thickener and phosphate ester
The base oil is a trimellitic acid ester and is
A grease composition in which the content of the phosphoric acid ester is 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the base oil and the thickener.
前記増ちょう剤は、前記基油と前記増ちょう剤との合計質量に対する割合が15~25質量%である、請求項1に記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1, wherein the thickener is a ratio of 15 to 25% by mass of the base oil and the thickener to the total mass. 更に、防錆剤及び酸化防止剤の少なくとも一方を含む、請求項1又は2に記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1 or 2, further comprising at least one of a rust preventive and an antioxidant. 請求項1~3のいずれか一項に記載のグリース組成物が封入された、転がり軸受。 A rolling bearing in which the grease composition according to any one of claims 1 to 3 is sealed.
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