JP7297731B2

JP7297731B2 - Rolling bearing using grease composition

Info

Publication number: JP7297731B2
Application number: JP2020203661A
Authority: JP
Inventors: 佑介浅井; 大貴山本; 真太郎 ▲高▼田
Original assignee: MinebeaMitsumi Inc
Current assignee: MinebeaMitsumi Inc
Priority date: 2018-09-21
Filing date: 2020-12-08
Publication date: 2023-06-26
Anticipated expiration: 2039-08-07
Also published as: DE112019004708T5; JP2021046557A; JP6810831B2; WO2020059346A1; JPWO2020059346A1

Description

本発明は、グリース組成物を封入した転がり軸受に関する。 The present invention relates to a rolling bearing containing a grease composition.

モータに組付けられた転がり軸受は、モータの稼働によって微小振動を受けると、軸受軌道面と転動体との接触部でフレッチング摩耗が発生し、異音の発生や摩耗部の剥離といった不具合につながる問題が懸念される。
転がり軸受のフレッチング摩耗を抑制・低減するために、例えば特許文献１には、増ちょう剤として芳香族ジウレア化合物、基油として合成炭化水素油を含み、増ちょう剤の凝集体の最大径を２０～１５０μｍとしたグリース組成物が提案されている。 When a rolling bearing mounted on a motor is subjected to minute vibrations due to the operation of the motor, fretting wear occurs at the contact area between the bearing raceway surface and the rolling element, which leads to abnormal noise and peeling of the worn part. concerns about the problem.
In order to suppress/reduce fretting wear of rolling bearings, for example, Patent Document 1 discloses that an aromatic diurea compound is contained as a thickener, a synthetic hydrocarbon oil is contained as a base oil, and the maximum diameter of aggregates of the thickener is 20%. A grease composition having a thickness of ∼150 μm has been proposed.

特開２０１６－１０４８４４号公報JP 2016-104844 A

自動車向けに使用されるファンモータや高速モータ等の小型モータに使用される転がり軸受として、例えば外径３０ｍｍ以下の所謂小径玉軸受がある。例えば、モータなどの部品の製造工場と、この部品が輸送される組立工場とは、数百キロメータから数千キロメータ離れていることが多い。このため、輸送時の振動（例えば悪路走行時の振動）による衝撃で部品に組み込まれる転がり軸受にフレッチング摩耗（以下、インパクトフレッチング摩耗という）が発生してしまう。 As rolling bearings used in small motors such as fan motors and high-speed motors used in automobiles, there are so-called small-diameter ball bearings having an outer diameter of 30 mm or less, for example. For example, a manufacturing plant for a component, such as a motor, and an assembly plant to which the component is transported are often separated by hundreds to thousands of kilometers. Therefore, fretting wear (hereinafter referred to as impact fretting wear) occurs in the rolling bearing incorporated in the component due to the impact caused by vibration during transportation (for example, vibration during running on a rough road).

本発明は、このような状況に鑑みなされたものであって、インパクトフレッチング摩耗が低減され、音響特性に優れた転がり軸受を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a rolling bearing with reduced impact fretting wear and excellent acoustic characteristics.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリアルファオレフィンと脂環－脂肪族ジウレア化合物を含むグリース組成物において、特定の添加剤の組み合わせ、すなわちトリフェノキシホスフィンスルフィドと過塩基性カルシウムスルホネートとを組み合わせて配合したグリース組成物を用いることにより、耐フレッチング摩耗特性に特に優れる転がり軸受を提供できること、さらには低温下での音響特性にも優れ、耐熱性を有する転がり軸受となることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a combination of specific additives, namely triphenoxyphosphine sulfide, in a grease composition containing a polyalphaolefin and an alicyclic-aliphatic diurea compound. and overbased calcium sulfonate, it is possible to provide a rolling bearing that is particularly excellent in anti-fretting wear characteristics, and furthermore has excellent acoustic characteristics at low temperatures and heat resistance. The present invention was completed by discovering that it can be used as a bearing.

すなわち本発明の一態様は、グリース組成物が封入されている転がり軸受であって、
前記転がり軸受は、内輪と、外輪と、複数の転動体と、保持器とを備え、
前記グリース組成物は、ポリアルファオレフィンと、脂環－脂肪族ジウレア化合物と、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種と、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種を含有してなる、
転がり軸受に関する。 That is, one aspect of the present invention is a rolling bearing in which a grease composition is sealed,
The rolling bearing comprises an inner ring, an outer ring, a plurality of rolling elements, and a retainer,
The grease composition contains a polyalphaolefin, an alicyclic-aliphatic diurea compound, at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate, and at least one of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate. It becomes
It relates to rolling bearings.

中でも本発明の好ましい態様として、前記保持器は、樹脂製冠形保持器である転がり軸受をあげることができる。 Among them, as a preferred embodiment of the present invention, the retainer can be a rolling bearing that is a crown-shaped retainer made of resin.

また、前記グリース組成物は、その混和ちょう度が２００～２６０であるグリース組成
物であることが好ましい。 The grease composition preferably has a worked penetration of 200-260.

さらに、前記過塩基性カルシウムスルホネートは、２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基価を有することが好ましい。 Further, the overbased calcium sulfonate preferably has a base number of 20-500 mgKOH/g.

本発明によれば、ポリアルファオレフィンと脂環－脂肪族ジウレア化合物を含有するグリース組成物において、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種と、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種とを組み合わせて配合することにより、これを封入した転がり軸受において、衝撃試験後において優れた音響性能を実現できるともに、低温保持後並びに高温保持後においても良好な音響性能を実現できる。
したがって本発明により、耐フレッチング摩耗特性に特に優れ、ひいては長寿命な製品の提供を可能とし、また、低温音響特性に優れ、低騒音化を実現でき、耐熱性を有する転がり軸受を提供することが可能となる。 According to the present invention, in a grease composition containing a polyalphaolefin and an alicyclic-aliphatic diurea compound, at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate and of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate By blending at least one of them in combination, it is possible to realize excellent acoustic performance after the impact test in the rolling bearing enclosing it, and also to achieve good acoustic performance after holding at low temperature and after holding at high temperature.
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a product that is particularly excellent in fretting wear resistance and thus has a long service life. It is also possible to provide a rolling bearing that is excellent in low-temperature acoustic characteristics, can realize low noise, and has heat resistance. It becomes possible.

本発明の転がり軸受の構造を説明する模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram explaining the structure of the rolling bearing of this invention. （ａ）、（ｂ）は、転がり軸受に使用される冠形保持器及び波型保持器を示す図である。(a), (b) is a figure which shows the crown type retainer and wave type retainer which are used for a rolling bearing. 実施例で用いた加振機（振動試験装置）の概念図である。1 is a conceptual diagram of a vibrator (vibration test apparatus) used in Examples. FIG. （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ実施例１、実施例１０及び実施例１１において、振動試験実施後の転がり軸受のレース面の観察結果を示す図である。(a), (b) and (c) are diagrams showing observation results of race surfaces of rolling bearings after vibration tests were performed in Examples 1, 10 and 11, respectively. （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ例５、例６及び例７において、振動試験実施後の転がり軸受のレース面の観察結果を示す図である。(a), (b) and (c) are diagrams showing observation results of race surfaces of rolling bearings after vibration tests were performed in Examples 5, 6 and 7, respectively.

前述したように、転がり軸受はこれが組み込まれた状態で輸送がなされると、輸送時の振動・衝撃による微小振動を繰り返し受け、インパクトフレッチング摩耗が発生し、輸送後において異音やはく離等の不具合を引き起こす場合がある。
一般に広く認識されているフレッチングとは、ＡＳＴＭＤ４１７０試験において再現されるような、軸受を高速で微小揺動した際に生じる摩耗をいう。揺動角は、例えば１２度である。
これに対しインパクトフレッチングとは、貨物輸送などの際に生じる衝撃（微小振動）により発生する摩耗を指す。インパクトフレッチングでは、軸受の転動体と内輪・外輪との接触面の略法線方向に衝撃が加わる際、グリースを介さずに金属面同士が接触することで、特徴的な半月状の摩耗痕（例えば後述する例５～例７で確認された図５（ａ）～（ｃ）に示す摩耗痕）が生じる。 As mentioned above, when a rolling bearing is transported in a state in which it is incorporated, it is repeatedly subjected to minute vibrations due to vibrations and shocks during transport, causing impact fretting wear, and problems such as abnormal noise and flaking after transport. may cause
Fretting, as generally accepted, refers to the wear that occurs when bearings are subject to high speed micro-oscillation, as reproduced in the ASTM D4170 test. The swing angle is, for example, 12 degrees.
On the other hand, impact fretting refers to wear caused by impact (microvibration) that occurs during freight transportation. In impact fretting, when an impact is applied in the normal direction of the contact surfaces of the rolling elements of the bearing and the inner and outer rings, the metal surfaces come into contact with each other without grease, resulting in characteristic crescent-shaped wear marks ( For example, wear marks shown in FIGS. 5(a) to 5(c), which were confirmed in Examples 5 to 7 described later, are generated.

また近年、普及が進むハイブリッド車や電気自動車は、駆動源をモータにしたことにより、従来のガソリン車と比べて静粛性が大きく改善されている。これに伴い、車室内の騒音レベル低減にも目が向けられ、車載用空調処理（「Heating Ventilation and Air Conditioning」。「ＨＶＡＣ」とも言う。）システムにおける音響性能の改善が目標となっている。加えて車載用の場合、低温環境下（例：－４０℃）における性能も重要視される。
こうした問題を解決するべく、本発明者らは、特に耐フレッチング摩耗特性に優れる転がり軸受の構成を、該軸受内に封入するグリース組成物の観点から検討したところ、ポリアルファオレフィンと脂環－脂肪族ジウレア化合物を含有するグリース組成物において、これまで防錆添加剤としての使用が知られている過塩基性カルシウムスルホネートと極圧添加剤であるトリフェノキシホスフィンスルフィドとを組み合わせたグリースの配合が、微小振動環境におけるインパクトフレッチング摩耗の抑制に有効であることを初めて見出
した。さらにはこのグリースの配合により、低温下での音響特性にも優れ、耐熱性を有する転がり軸受となることを見出した。 Moreover, in recent years, hybrid vehicles and electric vehicles, which are becoming more and more popular, use a motor as a drive source, and are much quieter than conventional gasoline vehicles. Along with this, the reduction of the noise level in the vehicle interior is also focused, and the goal is to improve the acoustic performance of the vehicle air conditioning ("Heating Ventilation and Air Conditioning", also called "HVAC") system. In addition, in the case of automotive use, performance in a low temperature environment (eg -40°C) is also important.
In order to solve these problems, the present inventors investigated the structure of a rolling bearing that is particularly excellent in fretting wear resistance from the viewpoint of the grease composition to be enclosed in the bearing. In a grease composition containing a group diurea compound, the formulation of a grease combining an overbased calcium sulfonate, which has hitherto been known to be used as an antirust additive, and an extreme pressure additive, triphenoxyphosphine sulfide, It was found for the first time that it is effective in suppressing impact fretting wear in a micro-vibration environment. Furthermore, it was found that by blending this grease, a rolling bearing having excellent acoustic characteristics at low temperatures and heat resistance can be obtained.

本発明に係る転がり軸受は、下記に説明するように、特に特定の添加剤を組み合わせて配合したグリース組成物を封入してなることを特徴とする。以下具体的に説明する。 The rolling bearing according to the present invention is characterized in that, as described below, a grease composition containing a particular combination of additives is enclosed. A specific description will be given below.

［転がり軸受］
まず以下に添付図面を参照して、本発明に係る転がり軸受の好ましい実施形態について詳細に説明する。なお、以下の実施形態により本発明が限定されるものではない。 [Rolling bearing]
First, preferred embodiments of a rolling bearing according to the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings. In addition, the present invention is not limited by the following embodiments.

図１は、本発明の好ましい実施形態の転がり軸受（玉軸受）１０の径方向の断面図である。転がり軸受１０は、従来技術の転がり軸受と同様の基本構造を有するものであって、環状の内輪１１と外輪１２と複数の転動体１３と保持器１４とシール部材１５とを具備する。
内輪１１は、図示を省略するシャフトの外周側に、その中心軸と同軸に設置される円筒形の構造体である。外輪１２は、内輪１１の外周側で、内輪１１と同軸に配置される円筒形の構造体である。複数の転動体１３の各々は、内輪１１と外輪１２との間に形成される軸受空間（環状の空間）１６内の軌道に配置された球体（玉）である。すなわち、本実施形態における転がり軸受１０は玉軸受である。
保持器１４は、軌道内に配置されて複数の転動体１３を保持する。保持器１４は、シャフトの中心軸と同軸に設置される環状体であり、中心軸の方向における一方の側に、転動体１３を保持するための複数のポケット（凹部）を備え、各ポケット内に転動体１３が収容された構造を有する。
シール部材１５は、外輪１２の内周面から内輪１１側に突起し、軸受空間１６を外部から遮断し、密封する。シール部材１５により密封された軸受空間１６には、グリース組成物Ｇが封入されている。
以上の構成を有する転がり軸受１０において、グリース組成物Ｇは、転動体１３と保持器１４との間、および、転動体１３と内輪１１ないし外輪１２との間における摩擦を低減するように作用している。図１に示される構成から解るように、転がり軸受１０に封入されたグリース組成物Ｇは、転がり軸受１０が回転する際に、転動体１３と内輪１１ないし外輪１２との間に侵入することになる。 FIG. 1 is a radial cross-sectional view of a rolling bearing (ball bearing) 10 according to a preferred embodiment of the present invention. The rolling bearing 10 has the same basic structure as a conventional rolling bearing, and comprises an annular inner ring 11 , an outer ring 12 , a plurality of rolling elements 13 , a retainer 14 and a sealing member 15 .
The inner ring 11 is a cylindrical structure that is installed on the outer peripheral side of a shaft (not shown) coaxially with its central axis. The outer ring 12 is a cylindrical structure arranged coaxially with the inner ring 11 on the outer peripheral side of the inner ring 11 . Each of the plurality of rolling elements 13 is a spherical body (ball) arranged on a raceway within a bearing space (annular space) 16 formed between the inner ring 11 and the outer ring 12 . That is, the rolling bearing 10 in this embodiment is a ball bearing.
The retainer 14 is arranged in the raceway and retains the plurality of rolling elements 13 . The retainer 14 is an annular body installed coaxially with the central axis of the shaft, and provided with a plurality of pockets (recesses) for retaining the rolling elements 13 on one side in the direction of the central axis. It has a structure in which the rolling elements 13 are housed in.
The seal member 15 protrudes from the inner peripheral surface of the outer ring 12 toward the inner ring 11 to block and seal the bearing space 16 from the outside. A grease composition G is enclosed in the bearing space 16 sealed by the seal member 15 .
In the rolling bearing 10 having the above configuration, the grease composition G acts to reduce friction between the rolling elements 13 and the cage 14 and between the rolling elements 13 and the inner ring 11 or outer ring 12. ing. As can be seen from the configuration shown in FIG. 1, the grease composition G enclosed in the rolling bearing 10 enters between the rolling elements 13 and the inner ring 11 or outer ring 12 when the rolling bearing 10 rotates. Become.

上記保持器１４は、その形状（冠形（図２（ａ））や波形（図２（ｂ））等）や材質（鋼板製あるいは樹脂製等）は任意であり、特定の形状や材質に限定されない。なお図１に示す転がり軸受１０において図示された保持器１４は冠形保持器に対応する。 The retainer 14 may have any shape (crown shape (Fig. 2(a)), corrugated shape (Fig. 2(b)), etc.) and material (made of steel plate, resin, etc.). Not limited. The retainer 14 illustrated in the rolling bearing 10 shown in FIG. 1 corresponds to a crown retainer.

図２に示すように、冠形の保持器２１は、転がり軸受１０（図示せず）の中心軸（回転軸）を中心とする円筒形の環状部材２４を有する。環状部材２４は外周面及び内周面と、外周面及び外周面を連結する２つの端面２４ａを有する。環状部材２４の一方の端面２４ａには、玉（転動体１３、図示せず）を回転可能に収容する複数のポケット（凹部）２５が、周方向に沿って所定間隔で形成される。更に、環状部材２４は、各ポケット２５の両端部に、上記一方の端面２４ａから延びる一対の爪２６（２６ａ、２６ｂ）を備える。一対の爪２６は、各ポケット２５に収容される玉の曲面に沿うように、互いに近づくように湾曲しており、これにより、各ポケット２５に収容される玉の脱落を防止することができる。
また、波形の保持器３１は、玉（転動体１３、図示せず）に倣ったポケット３５を周方向に沿って所定間隔で形成するように、鋼板をプレス成形した２つの部品３６、３７を有する。波形の保持器３１において、玉は、組立時にポケット３５の位置で玉が２つの部品３６、３７で挟み込まれ、一方の部品３６に設けられた爪３８を他方の部品３７にかしめて固定される。
中でも、転動体（玉）とのクリアランスが狭い冠形保持器は低騒音の用途に好適であり、本発明にあっては、樹脂製冠形保持器を用いることでより低温における音響特性を優れたものとすることができるため好適である。 As shown in FIG. 2, the crown-shaped retainer 21 has a cylindrical annular member 24 around the central axis (rotational axis) of the rolling bearing 10 (not shown). The annular member 24 has an outer peripheral surface, an inner peripheral surface, and two end surfaces 24a connecting the outer peripheral surface and the outer peripheral surface. One end face 24a of the annular member 24 is formed with a plurality of pockets (recesses) 25 for rotatably accommodating balls (rolling elements 13, not shown) at predetermined intervals along the circumferential direction. Further, the annular member 24 has a pair of claws 26 (26a, 26b) extending from the one end surface 24a at both ends of each pocket 25. As shown in FIG. The pair of claws 26 are curved so as to approach each other along the curved surfaces of the balls housed in each pocket 25, thereby preventing the balls housed in each pocket 25 from coming off.
The corrugated retainer 31 includes two parts 36 and 37 formed by press-molding a steel plate so as to form pockets 35 following the balls (rolling elements 13, not shown) along the circumferential direction at predetermined intervals. have. In the corrugated retainer 31, the ball is sandwiched between the two parts 36 and 37 at the position of the pocket 35 at the time of assembly, and the pawl 38 provided on one part 36 is crimped to the other part 37 to fix the ball. .
Among them, crown-shaped cages with a narrow clearance between the rolling elements (balls) are suitable for low-noise applications. It is preferable because it can be

［グリース組成物］
次に、本発明の転がり軸受に封入されるグリース組成物について説明する。 [Grease composition]
Next, the grease composition to be sealed in the rolling bearing of the present invention will be explained.

＜基油：ポリアルファオレフィン＞
本発明で使用するグリース組成物は、基油としてポリアルファオレフィン（ポリ－α－オレフィン、ＰＡＯ）を使用する。
上記ポリアルファオレフィンにおいて、その動粘度の値は特に限定されないものの、低温起動時における異音の発生や、高温下で油膜が形成され難いために起こる焼付といった不具合を考慮すると、４０℃における動粘度が２０～１５０ｍｍ^２／ｓの範囲、例えば３０～１５０ｍｍ^２／ｓの範囲、特に４０～１００ｍｍ^２／ｓの範囲にあるものを挙げることができる。
上記グリース組成物の全量に対するポリアルファオレフィンの割合は７０～９０質量％とすることができ、例えば７５～９５質量％、７５～８５質量％とすることができる。 <Base oil: Polyalphaolefin>
The grease composition used in the present invention uses a polyalphaolefin (poly-α-olefin, PAO) as the base oil.
Although the kinematic viscosity value of the above polyalphaolefin is not particularly limited, considering problems such as abnormal noise at low temperature startup and seizure caused by difficulty in forming an oil film at high temperature, the kinematic viscosity at 40 ° C. is in the range of 20-150 mm ² /s, for example in the range of 30-150 mm ² /s, especially in the range of 40-100 mm ² /s.
The proportion of polyalphaolefin relative to the total weight of the grease composition can be 70-90% by weight, for example 75-95% by weight, 75-85% by weight.

＜増ちょう剤：脂環－脂肪族ジウレア化合物＞
本発明で使用するグリース組成物は、増ちょう剤としてウレア系増ちょう剤の一種であるジウレア化合物を添加する。
ウレア系増ちょう剤は、耐熱性、耐水性ともに優れ、特に高温での安定性が良好なため、高温環境下での適用箇所において増ちょう剤として好適に用いられている。なおウレア系増ちょう剤としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、ポリウレア化合物などのウレア化合物が挙げられるが、特に、音響特性（静音性）の点から、本発明においてはジウレア化合物が好ましく用いられる。
ジウレア化合物の種類としては、脂環－脂肪族ジウレア化合物が挙げられる。本発明において、ジウレア化合物として脂環－脂肪族ジウレア化合物を含むジウレア化合物を用いることができる。 <Thickener: Alicyclic-aliphatic diurea compound>
The grease composition used in the present invention contains a diurea compound, which is a type of urea-based thickening agent, as a thickening agent.
Urea-based thickeners are excellent in both heat resistance and water resistance, and have particularly good stability at high temperatures. Urea-based thickeners include urea compounds such as diurea compounds, triurea compounds, and polyurea compounds. In particular, diurea compounds are preferably used in the present invention from the viewpoint of acoustic properties (quietness).
Types of diurea compounds include alicyclic-aliphatic diurea compounds. In the present invention, diurea compounds including alicyclic-aliphatic diurea compounds can be used as the diurea compound.

中でも本発明に適したジウレア化合物として、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ_１－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ_２－ＮＨＣＯＮＨ－Ｒ_３・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ_１及びＲ_３のうち一方は一価の脂肪族炭化水素基を表し、他方は一価の脂環式炭化水素基を表す。
またＲ_２は、二価の芳香族炭化水素基を表す。 Among them, diurea compounds suitable for the present invention include compounds represented by the following general formula (1).
R ₁ -NHCONH-R ₂ -NHCONH-R ₃ (1)
In formula (1), one of R ₁ and R ₃ represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group, and the other represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group.
R ₂ also represents a divalent aromatic hydrocarbon group.

上記一価の脂肪族炭化水素基としては、例えば炭素原子数６乃至２６の直鎖状又は分枝鎖状の飽和又は不飽和のアルキル基が挙げられる。
上記一価の脂環式炭化水素基としては、例えば炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基が挙げられる。
また上記芳香族炭化水素基としては、例えば炭素原子数６乃至２０の一価又は二価の芳香族炭化水素基が挙げられる。 Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group include linear or branched saturated or unsaturated alkyl groups having 6 to 26 carbon atoms.
Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group include a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include monovalent or divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms.

ジウレア化合物は、アミン化合物とイソシアネート化合物を用いて合成可能である。
ここで使用するアミン化合物として、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどに代表される脂肪族アミンや、シクロヘキシルアミンなどに代表される脂環式アミンが用いられる。
またイソシアネート化合物として、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートなどが用いられる。
なお、アミン原料として芳香族モノアミンと芳香族ジイソシアネートとを用いて得られる芳香族ジウレア化合物を増ちょう剤として用いた場合は、異音が発生するおそれがあるため、使用を控えたほうが良い。 A diurea compound can be synthesized using an amine compound and an isocyanate compound.
The amine compounds used here include aliphatic amines such as hexylamine, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, stearylamine, and oleylamine, and alicyclic amines such as cyclohexylamine. Used.
As isocyanate compounds, aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyldiisocyanate and diphenylmethane diisocyanate are used.
When an aromatic diurea compound obtained by using an aromatic monoamine and an aromatic diisocyanate as amine raw materials is used as a thickener, it is better to refrain from using it because it may cause noise.

上記ジウレア化合物は、グリース組成物の全量に対して５～２０質量％の量にて使用することが好ましい。 The above diurea compound is preferably used in an amount of 5 to 20% by mass relative to the total amount of the grease composition.

＜添加剤＞
本発明で使用するグリース組成物は、極圧添加剤の一種として使用される、トリフェノキシホスフィンスルフィド（ＴＰＰＳ）及びトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）のうち少なくとも一種を配合する。
上記トリフェノキシホスフィンスルフィド又はトリクレジルホスフェート（これらを併用する場合はその合計量として）は、グリース組成物の全量に対して、０．１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、例えば０．５～３質量％の量にて使用することが好ましい。 <Additive>
The grease composition used in the present invention contains at least one of triphenoxyphosphine sulfide (TPPS) and tricresyl phosphate (TCP), which are used as extreme pressure additives.
The triphenoxyphosphine sulfide or tricresyl phosphate (the total amount when used in combination) is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the grease composition. , for example in an amount of 0.5 to 3% by weight.

また上記グリース組成物は、防錆添加剤として知られる、過塩基性のカルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種を用いる。
本発明において、「過塩基性」とは、当該化合物の塩基価（全塩基価（ＴｏｔａｌＢａｓｅＮｕｍｂｅｒ；ＴＢＮ）とも呼称する）が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを指す。
なお塩基価はＪＩＳＫ２５０１などに定められた測定方法により測定され、試料１ｇ中に含まれている全塩基成分（弱塩基及び強塩基）を中和するのに要する塩酸または過塩素酸と、当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数をいい、全アルカリ価ともいう。
本発明で使用する過塩基性のカルシウムスルホネートは、塩基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを好適に使用でき、たとえば２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの、あるいは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを使用できる。
上記過塩基性カルシウムスルホネート又はバリウムスルホネート（これらを併用する場合はその合計量として）は、グリース組成物の全量に対して、０．１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、例えば０．５～３質量％の量にて使用することが好ましい。 The grease composition also employs at least one of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate, which are known as antirust additives.
In the present invention, "overbased" means that the compound has a base number (also called Total Base Number (TBN)) of 20 mgKOH/g or more.
The base number is measured by the measurement method specified in JIS K2501, etc., and the hydrochloric acid or perchloric acid required to neutralize all the base components (weak base and strong base) contained in 1 g of the sample, and the equivalent The number of milligrams (mg) of potassium hydroxide, also called the total alkalinity number.
The overbased calcium sulfonate used in the present invention preferably has a base value of 20 mgKOH/g to 500 mgKOH/g, for example, 20 mgKOH/g to 450 mgKOH/g, or 20 mgKOH/g to 410 mgKOH. /g can be used.
The overbased calcium sulfonate or barium sulfonate (the total amount when used in combination) is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the grease composition, For example, it is preferably used in an amount of 0.5 to 3% by mass.

＜その他添加剤＞
また、グリース組成物には、上記必須成分に加えて、必要に応じてグリース組成物に通常使用される添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲において含むことができる。
このような添加剤の例としては、酸化防止剤、極圧剤、金属不活性剤、摩擦防止剤（耐摩耗剤）、錆止め剤、油性向上剤、粘度指数向上剤、増粘剤などが挙げられる。
これらその他の添加剤を含む場合、その添加量（合計量）は、通常、グリース組成物の全量に対して０．１～１０質量％である。 <Other additives>
In addition to the above-mentioned essential components, the grease composition may optionally contain additives that are commonly used in grease compositions as long as they do not impair the effects of the present invention.
Examples of such additives include antioxidants, extreme pressure agents, metal deactivators, antifriction agents (antiwear agents), rust inhibitors, oiliness improvers, viscosity index improvers, thickeners, and the like. be done.
When these other additives are included, the amount (total amount) added is usually 0.1 to 10% by mass relative to the total amount of the grease composition.

例えば上記酸化防止剤としては、例えばオクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナミド）等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、および４，４－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、ジフェニルアミン、ジアリールアミン、トリフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－α－ナフチルアミン、フェノチアジン、アルキル化フェノチアジン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4- hydroxyphenyl)propionate], 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazine, 1,3,5- trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl ) propionate], 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5- di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide) and other hindered phenolic antioxidants, 2 ,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and phenolic antioxidants such as 4,4-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), diphenylamine, diarylamine, triphenylamine, phenyl- Examples include amine-based antioxidants such as α-naphthylamine, alkylated phenyl-α-naphthylamine, phenothiazine, and alkylated phenothiazine.

また極圧剤としては、例えばリン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物、スルフィド類、ジスルフィド類等の硫黄系化合物、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル等の塩素系化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバンミン酸モリブデン等の硫黄系化合物の金属塩等が挙げられる。 Examples of extreme pressure agents include phosphorus compounds such as phosphates, phosphites, and phosphate ester amine salts; sulfur compounds such as sulfides and disulfides; and chlorine compounds such as chlorinated paraffins and chlorinated diphenyl. compounds, metal salts of sulfur compounds such as zinc dialkyldithiophosphate and molybdenum dialkyldithiocarbamate.

金属不活性剤としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物［例えば、ベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－ベンゾトリアゾール、１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－４－メチルベンゾトリアゾール等］、チアジアゾール系化合物［例えば、チアジアゾール、２－メルカプトチアジアゾール、２，５－ビス（アルキルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール等］、ベンゾイミダゾール系化合物［例えば、ベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－（デシルジチオ）－ベンゾイミダゾール等］、亜硝酸ソーダ等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include benzotriazole compounds [eg, benzotriazole, 1-[N,N-bis(2-ethylhexyl)aminomethyl]-benzotriazole, 1-[N,N-bis(2-ethylhexyl) ) aminomethyl]-4-methylbenzotriazole, etc.], thiadiazole compounds [e.g., thiadiazole, 2-mercaptothiadiazole, 2,5-bis(alkyldithio)-1,3,4-thiadiazole, etc.], benzimidazole compounds [eg, benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-(decyldithio)-benzimidazole, etc.], sodium nitrite, and the like.

また耐摩耗剤は高分子エステルを挙げることができる。
上記高分子エステルとしては、例えば脂肪族１価カルボン酸及び２価カルボン酸と、多価アルコールとのエステルが挙げられる。上記高分子エステルの具体例としては、例えばクローダジャパン社製のＰＲＩＯＬＵＢＥ（登録商標）シリーズなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Further, the anti-wear agent can include polymeric esters.
Examples of the polymer esters include esters of aliphatic monovalent carboxylic acids and divalent carboxylic acids with polyhydric alcohols. Specific examples of the polymer ester include PRIOLUBE (registered trademark) series manufactured by Croda Japan Co., Ltd., but are not limited to these.

本発明で使用するグリース組成物は、上記基油（ポリアルファオレフィン）、増ちょう剤（脂環－脂肪族ジウレア化合物）、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種、並びに、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種を所定の割合となるように混合し、所望によりその他添加剤を配合して得ることができる。
また、ポリアルファオレフィンと脂環－脂肪族ジウレア化合物からなるウレア系グリースと、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種、並びに、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種と、所望によりその他添加剤とを配合し、グリース組成物を得ることもできる。
通常、グリースに対する増ちょう剤の含有量は１０～３０質量％程度であり、例えば上記のウレア系グリースに対するジウレア化合物（ウレア系増ちょう剤）の含有量は１０～２０質量％とすることができる。 The grease composition used in the present invention comprises the base oil (polyalphaolefin), thickener (alicyclic-aliphatic diurea compound), at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate, and overbased It can be obtained by mixing at least one of the organic calcium sulfonate and the barium sulfonate in a predetermined ratio and, if desired, adding other additives.
urea-based grease comprising a polyalphaolefin and an alicyclic-aliphatic diurea compound; at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate; and at least one of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate; If desired, other additives may be blended to obtain a grease composition.
Usually, the content of the thickener in the grease is about 10 to 30% by mass. For example, the content of the diurea compound (urea-based thickener) in the urea-based grease can be 10 to 20% by mass. .

本発明で使用するグリース組成物は、好ましくはその混和ちょう度が２００～２６０である。 The grease composition used in the present invention preferably has a worked penetration of 200-260.

本発明の転がり軸受は、自動車、家電機器、情報機器等の小型モータ（例えば、ブラシレスモータ、ファンモータ）の転がり軸受として使用されるのが好ましい。
中でも、本発明の転がり軸受は、自動車の、特に車載ＨＶＡＣ用のブロワファンや、ラジエータのクーリングファン等における小型モータにおいて、自動車の輸送時において発生し得るインパクトフレッチング摩耗の抑制、並びに、低温下での騒音の低減に効果を発
揮し得る。 The rolling bearing of the present invention is preferably used as a rolling bearing for small motors (for example, brushless motors, fan motors) for automobiles, home appliances, information equipment, and the like.
Above all, the rolling bearing of the present invention is useful for suppressing impact fretting wear that may occur during transportation of automobiles, especially in small motors such as blower fans for automobile HVAC, cooling fans for radiators, etc. can be effective in reducing noise.

本発明は、本明細書に記載された実施形態や具体的な実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範囲内で種々の変更、変形が可能である。
例えば、上記実施形態及び下記実施例では、転がり軸受として玉軸受を挙げたが、本発明はこれに限定されるものではなく、他の転がり軸受、たとえばころ軸受、針軸受、円錐ころ軸受、球面ころ軸受、スラスト軸受等や、自動車の車軸支持軸受のような軸受ユニットにも適用可能である。 The present invention is not limited to the embodiments and specific examples described in this specification, and various changes and modifications are possible within the scope of the technical idea described in the claims. .
For example, in the above embodiments and the following examples, ball bearings are used as rolling bearings, but the present invention is not limited to this, and other rolling bearings such as roller bearings, needle bearings, tapered roller bearings, spherical bearings, etc. It can also be applied to roller bearings, thrust bearings, etc., and bearing units such as automobile axle support bearings.

以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to this.

〔グリース組成物の調製〕
下記各表に示す配合量にて実施例１乃至実施例１１、並びに例１乃至例１１に使用するグリース組成物を調製した。 [Preparation of grease composition]
Grease compositions to be used in Examples 1 to 11 and Examples 1 to 11 were prepared at the compounding amounts shown in the following tables.

なおグリースの調製に用いた各成分の詳細及びその略称は以下のとおりである。
（ａ）基油
・ポリアルファオレフィン（４０℃における動粘度：４８ｍｍ^２／ｓ）
・ポリアルファオレフィン（４０℃における動粘度：１００ｍｍ^２／ｓ）
・エステル油：東京化成工業（株）製、トリメリット酸トリス（２－エチルヘキシル）（４０℃における動粘度：１００ｍｍ^２／ｓ）
・鉱油（４０℃における動粘度：４０ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ）増ちょう剤
・脂環－脂肪族ジウレア化合物：ジフェニルメタンジイソシアネートと、シクロヘキシルアミン及びステアリルアミンとから合成されるジウレア化合物（シクロヘキシルアミン：ステアリルアミン＝３：７（モル比））
（ｃ）添加剤
（ｃ１）極圧添加剤
・トリフェノキシホスフィンスルフィド（ＴＰＰＳ）：ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＬＵＢＥＴＰＰＴ
・ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）：（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカキクルーブＺ１１２
・トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）：富士フイルム和光純薬（株）製、リン酸トリトリル
（ｃ２）防錆添加剤
・Ｃａスルホネート（ＴＢＮ４０５）：塩基価４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製、ＢｒｙｔｏｎＣ４００
・Ｃａスルホネート（ＴＢＮ２４）：塩基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製、モレスコアンバーＳＣ－４５
・Ｃａスルホネート（ＴＢＮ０）：塩基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製、モレスコアンバーＳＣ－４５Ｎ
・Ｃａスルホネート（ＴＢＮ５０５）：塩基価５０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製、ＢｒｙｔｏｎＣ５００
・Ｂａスルホネート：（株）ＭＯＲＥＳＣＯ製、モレスコアンバーＳＢ－５０Ｎ
（ｃ３）その他添加剤
・金属不活性剤：ベンゾトリアゾール系化合物、城北化学工業（株）製、ＢＴ－ＬＸ
・酸化防止剤：ジアリールアミン系酸化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸＬ５７
なおその他添加剤は、実施例１乃至実施例１１並びに例１乃至例１１の各グリース組成物（全質量）に対して、上記金属不活性剤、酸化防止剤をあわせて３質量％となるように添加した。 The details and abbreviations of the components used in preparing the grease are as follows.
(a) Base oil/polyalphaolefin (kinematic viscosity at 40° C.: 48 mm ² /s)
- Polyalphaolefin (kinematic viscosity at 40°C: 100 mm ² /s)
Ester oil: Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., tris(2-ethylhexyl) trimellitate (kinematic viscosity at 40° C.: 100 mm ² /s)
- Mineral oil (kinematic viscosity at 40°C: 40 mm ² /s)
(b) Thickener/alicyclic-aliphatic diurea compound: diurea compound synthesized from diphenylmethane diisocyanate, cyclohexylamine and stearylamine (cyclohexylamine:stearylamine=3:7 (molar ratio))
(c) Additive (c1) Extreme pressure additive Triphenoxyphosphine sulfide (TPPS): BASF Japan Ltd., IRGALUBE TPPT
- Zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP): ADEKA CORPORATION, ADEKAKI CLUB Z112
・Tricresyl phosphate (TCP): manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., tritolyl phosphate (c2) antirust additive ・Ca sulfonate (TBN405): base value 405 mgKOH/g, manufactured by Chemtura, Bryton C400
· Ca sulfonate (TBN24): base number 24 mgKOH / g, manufactured by MORESCO Co., Ltd., MORESCO Amber SC-45
· Ca sulfonate (TBN0): base number 0 mgKOH / g, manufactured by MORESCO Co., Ltd., MORESCO Amber SC-45N
· Ca sulfonate (TBN505): base number 505 mgKOH / g, manufactured by Chemtura, Bryton C500
・Ba sulfonate: MORESCO Amber SB-50N manufactured by MORESCO Co., Ltd.
(c3) Other additives/metal deactivators: benzotriazole-based compounds, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., BT-LX
· Antioxidant: diarylamine antioxidant, BASF Japan Co., Ltd., IRGANOX L57
The other additives are such that the metal deactivator and the antioxidant are added together in an amount of 3% by mass with respect to each grease composition (total mass) of Examples 1 to 11 and Examples 1 to 11. was added to

また以下の試験評価に用いた転がり軸受は以下のとおりである。
・転がり軸受：鋼シールド付き玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）
・保持器：樹脂製冠形保持器又は波形鋼板保持器 Also, the rolling bearings used in the following test evaluations are as follows.
・Rolling bearing: ball bearing with steel shield (inner diameter 8 mm, outer diameter 22 mm, width 7 mm)
・Cage: Resin crown type cage or corrugated steel plate cage

実施例１乃至実施例１１、例１乃至例１１のグリース組成物が封入された転がり軸受について、以下の手順を用いて、低温保持後の音響特性（低温軸受音響評価）、耐フレッチング摩耗特性として衝撃試験後の音響特性（インパクトフレッチング評価）、並びに、高温保持後の音響特性（耐熱性評価）について、それぞれ評価した。以降の説明において、グリース組成物の例番号を、これを封入した転がり軸受の性能評価の例番号としても扱うものとする。
なお、上記実施例１乃至実施例１１並びに例１乃至例１１のグリース組成物の混和ちょう度を、ＪＩＳＫ２２２０７に従い測定した。 The rolling bearings in which the grease compositions of Examples 1 to 11 and the grease compositions of Examples 1 to 11 were encapsulated were evaluated using the following procedure for acoustic properties after low-temperature holding (low-temperature bearing acoustic evaluation) and anti-fretting wear properties. The acoustic properties after the impact test (impact fretting evaluation) and the acoustic properties after high temperature holding (heat resistance evaluation) were evaluated. In the following description, the example number of the grease composition is also treated as the example number of the performance evaluation of the rolling bearing containing it.
The worked penetration of the grease compositions of Examples 1 to 11 and Examples 1 to 11 was measured according to JIS K 2220-7.

＜試験方法＞
１．低温軸受音響評価
鋼シールド付き玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）に、試験グリース組成物を、軸受容積の２５％～３５％で封入した。
この玉軸受を－４０℃に保持した後、直ちに音響特性を評価した。
上記の玉軸受をハウジングにセットして、軸受内径にシャフトを挿入して、外輪に対してアキシアル方向より３９Ｎの予圧をかけた後、試験用モータの回転軸にシャフトを結合し、玉軸受が内輪回転するようにした。
ついで、回転速度１，８００ｒｐｍで回転させ、後述する手順にて音響評価試験を行った。 <Test method>
1. Low Temperature Bearing Acoustic Evaluation Steel shielded ball bearings (8 mm inner diameter, 22 mm outer diameter, 7 mm width) were filled with test grease compositions at 25% to 35% of the bearing volume.
After holding this ball bearing at -40°C, the acoustic characteristics were immediately evaluated.
The above ball bearing is set in a housing, a shaft is inserted into the inner diameter of the bearing, and a preload of 39 N is applied to the outer ring from the axial direction. The inner ring was made to rotate.
Then, it was rotated at a rotation speed of 1,800 rpm, and an acoustic evaluation test was conducted according to the procedure described later.

２．インパクトフレッチング評価
鋼シールド付き玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）に、試験グリース組成物を、軸受容積の２５％～３５％で封入した。
この玉軸受を図３に示す構成で加振機にセットして振動試験を実施した。振動試験は、外輪に対してスプリングにて５０Ｎの予圧をかけ、またシャフトと玉軸受にアキシアル方向から４Ｎの重りをかけ、室温、周波数１０Ｈｚ、加速度３Ｇ、ストローク１５ｍｍ、試験時間４時間の条件で実施した。
振動試験実施後の玉軸受を加振機から取り出し、続いて音響特性を評価した。
上記の玉軸受をハウジングにセットして、軸受内径にシャフトを挿入して、外輪に対してアキシアル方向より３９Ｎの予圧をかけた後、試験用モータの回転軸にシャフトを結合し、玉軸受が内輪回転するようにした。
ついで、室温にて、回転速度１，８００ｒｐｍで回転させ、後述する手順にて音響評価試験を行った。 2. Impact Fretting Evaluation Steel shielded ball bearings (8 mm inner diameter, 22 mm outer diameter, 7 mm width) were filled with test grease compositions at 25% to 35% of the bearing volume.
A vibration test was carried out by setting this ball bearing in a vibrator with the configuration shown in FIG. The vibration test was performed under the conditions of room temperature, frequency of 10 Hz, acceleration of 3 G, stroke of 15 mm, and test time of 4 hours, with a spring preload of 50 N applied to the outer ring and a weight of 4 N applied axially to the shaft and ball bearing. carried out.
After the vibration test, the ball bearing was removed from the vibrator, and then the acoustic characteristics were evaluated.
The above ball bearing is set in a housing, a shaft is inserted into the inner diameter of the bearing, and a preload of 39 N is applied to the outer ring from the axial direction. The inner ring was made to rotate.
Then, at room temperature, it was rotated at a rotational speed of 1,800 rpm, and an acoustic evaluation test was conducted according to the procedure described later.

３．耐熱性評価
鋼シールド付き玉軸受（内径８ｍｍ、外径２２ｍｍ、幅７ｍｍ）に、試験グリース組成物を、軸受容積の２５％～３５％で封入した。
この玉軸受をハウジングにセットして、軸受内径にシャフトを挿入して、外輪に対してアキシアル方向より３９Ｎの予圧をかけた後、試験用モータの回転軸にシャフトを結合し、玉軸受が内輪回転するようにした。
ついで、前記ハウジングを１４０℃に加熱した状態で回転速度３，０００ｒｐｍで２００時間回転させた後に、下記手順にて音響評価試験を行った。 3. Heat Resistance Evaluation Steel shielded ball bearings (8 mm inner diameter, 22 mm outer diameter, 7 mm width) were filled with test grease compositions at 25% to 35% of the bearing volume.
This ball bearing is set in a housing, a shaft is inserted into the inner diameter of the bearing, and a preload of 39 N is applied to the outer ring from the axial direction. made it rotate.
Next, after the housing was heated to 140° C. and rotated at a rotation speed of 3,000 rpm for 200 hours, an acoustic evaluation test was conducted according to the following procedure.

［音響評価］
各試験グリース組成物を使用した玉軸受の音響性能を、アンデロンメータを用いて、Ｍバンド（３００～１８００Ｈｚ）のアンデロン値を測定することにより評価した。
詳細には、上述の予圧、温度条件及び回転数の条件にて回転を開始し、回転開始１分後（耐熱性評価の場合には２００時間の回転後）の時点において、玉軸受の外輪の外周に半径方向にて速度型ピックアップを接触させ、外輪に伝わる機械的振動を検出してアンデロン値を算出し、以下の基準にて各試験における音響性能を評価した（測定上のアンデロン値の最大値：５０）。実施例１乃至実施例１１並びに例１乃至例１１の試験グリースにつき、それぞれ６個の玉軸受を用いて試験を行い、アンデロン値の平均値を求め、評価に供した。なお、Ｍバンドの周波数：３００～１８００Ｈｚは、人にとって耳障りな音と言われている。
＜評価基準（１）低温軸受音響評価＞
本実施例の試験条件において、アンデロン値が２を超えると騒音が顕著となるため、２以下を好適と評価する。さらにアンデロン値が１未満となると、静粛性が向上するため、最適と評価する。
Ｅ（最適）：アンデロン値が１未満
Ａ（好適）：アンデロン値が１以上２以下
Ｎ（不適）：アンデロン値が２超
＜評価基準（２）インパクトフレッチング評価＞
本実施例の試験条件において、アンデロン値が０．５を超えると異音（傷音）が顕著となるため、０．５以下を好適とする。
Ａ（好適）：アンデロン値が０．５以下
Ｎ（不適）：アンデロン値が０．５超
＜評価基準（３）耐熱性評価＞
本実施例の試験条件において、アンデロン値が２を超えると騒音が顕著となるため、２以下を好適と評価する。
Ａ（好適）：アンデロン値が２以下
Ｎ（不適）：アンデロン値が２超 [Acoustic evaluation]
The acoustic performance of ball bearings using each test grease composition was evaluated by measuring the Anderon value in the M band (300-1800 Hz) using an Anderon meter.
Specifically, rotation is started under the above preload, temperature conditions, and rotation speed conditions, and one minute after the start of rotation (after 200 hours of rotation in the case of heat resistance evaluation), the outer ring of the ball bearing A speed-type pickup was brought into contact with the outer circumference in the radial direction, and the mechanical vibration transmitted to the outer ring was detected to calculate the Anderon value. value: 50). The test greases of Examples 1 to 11 and Examples 1 to 11 were tested using six ball bearings, respectively, and the average Anderon value was obtained for evaluation. It should be noted that the frequency of the M band: 300 to 1800 Hz is said to be offensive to humans.
<Evaluation Criteria (1) Low Temperature Bearing Acoustic Evaluation>
Under the test conditions of this example, if the anderon value exceeds 2, the noise becomes noticeable, so 2 or less is evaluated as suitable. Furthermore, when the Anderon value is less than 1, quietness is improved, so it is evaluated as optimal.
E (optimal): Anderon value is less than 1 A (suitable): Anderon value is 1 or more and 2 or less N (unsuitable): Anderon value is greater than 2 <Evaluation criteria (2) Impact fretting evaluation>
Under the test conditions of this example, if the anderon value exceeds 0.5, abnormal noise (scratching noise) becomes noticeable, so 0.5 or less is preferable.
A (suitable): Anderon value is 0.5 or less N (unsuitable): Anderon value is over 0.5 <Evaluation Criteria (3) Heat resistance evaluation>
Under the test conditions of this example, if the anderon value exceeds 2, the noise becomes noticeable, so 2 or less is evaluated as suitable.
A (suitable): anderon value is 2 or less N (unsuitable): anderon value is greater than 2

結果を表１（実施例１乃至実施例１１）及び表２（例１乃至例１１）に示す。なお、表中の配合量：質量％は組成物の全質量に対する値である。 The results are shown in Table 1 (Examples 1 to 11) and Table 2 (Examples 1 to 11). In addition, the compounding amount: % by mass in the table is a value with respect to the total mass of the composition.

表１に示すように、保持器を備える転がり軸受において、ポリアルファオレフィンと、脂環－脂肪族ジウレア化合物を含有し、そしてＴＰＰＳ（トリフェノキシホスフィンスルフィド）とＣａスルホネート（塩基価：４０５、２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有するグリース組成物（実施例１乃至実施例７）、又はＴＣＰ（トリクレジルホスフェート）とＣａスルホネート（塩基価：４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有するグリース組成物（実施例８及び実施例９）、ＴＰＰＳとＢａスルホネートを含有するグリース組成物（実施例１０）、そしてＴＣＰとＢａスルホネートを含有するグリース組成物（実施例１１）を用いることで、保持器の種類によらず、低温保持後の音響特性（低温軸受音響評価におけるアンデロン値：０．２～１．８）及び耐フレッチング摩耗特性（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．２～０．５）の双方の特性に優れ、また高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：１．２～１．８）にも優れることが確認された。
また、混和ちょう度が２００～２６０の範囲（実施例１乃至実施例１１）、防錆剤の過塩基性Ｃａスルホネートの塩基価が２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲（実施例１乃至実施例９）にあるグリース組成物を用いることで、低温保持後の音響特性、耐フレッチング摩耗特性、高温保持後の音響特性が優れたものとなることが確認された。
なお、保持器として樹脂製冠形保持器を用いた実施例２は、低温軸受音響評価における
アンデロン値が０．２（評価：Ｅ（最適））となり、同一処方のグリース組成物を用いた波形鋼板保持器（実施例１）を使用した場合の同アンデロン値：１．２（評価：Ａ（好適））と比べてアンデロン値がより低く抑えられ、低温保持後の音響特性により優れることが確認された。 As shown in Table 1, in rolling bearings with cages, polyalphaolefins and alicyclic-aliphatic diurea compounds were contained, and TPPS (triphenoxyphosphine sulfide) and Ca sulfonate (base number: 405, 24 mg KOH/ g) (Examples 1 to 7), or a grease composition containing TCP (tricresyl phosphate) and Ca sulfonate (base value: 405 mgKOH/g) (Example 8 and Example 9) By using a grease composition containing TPPS and Ba sulfonate (Example 10) and a grease composition containing TCP and Ba sulfonate (Example 11), low temperature retention was achieved regardless of the type of cage. Excellent in both post-acoustic characteristics (Anderon value in low-temperature bearing acoustic evaluation: 0.2 to 1.8) and anti-fretting wear characteristics (Anderon value in impact fretting evaluation: 0.2 to 0.5), and It was confirmed that the acoustic characteristics after being kept at high temperature (anderon value in heat resistance test: 1.2 to 1.8) are also excellent.
In addition, the worked penetration is in the range of 200 to 260 (Examples 1 to 11), and the base value of the overbased Ca sulfonate of the rust inhibitor is in the range of 20 to 500 mgKOH/g (Examples 1 to 9). It was confirmed that the use of the grease composition in (1) provides excellent acoustic properties after being kept at a low temperature, anti-fretting wear properties, and excellent acoustic properties after being kept at a high temperature.
In Example 2, which uses a crown-shaped resin cage as the cage, the Anderon value in the low-temperature bearing acoustic evaluation is 0.2 (evaluation: E (optimal)), and the waveform using the grease composition of the same formulation was Compared to the same Anderon value of 1.2 (evaluation: A (preferred)) when using the steel plate cage (Example 1), the Anderon value is kept lower, and it is confirmed that the acoustic characteristics after low temperature holding are superior. was done.

一方、ポリアルファオレフィンに替えて基油としてエステル油を用いた例１及び例２にあっては、耐フレッチング摩耗特性（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．２）は満足できる結果となったものの、低温軸受音響評価におけるアンデロン値がいずれも２をはるかに超えた値となり、低温保持後の音響特性に欠ける結果となった。また、高温保持後の音響特性も悪化し（アンデロン値が２を上回る）、耐熱性に欠ける結果となった。
すなわち、基油としてポリアルファオレフィンを採用したグリース組成物とすることで、これを用いた転がり軸受は、低温保持後の音響特性に優れ、耐熱性も有するものとなることが確認された。 On the other hand, in Examples 1 and 2 in which an ester oil was used as the base oil instead of the polyalphaolefin, although the fretting wear resistance (anderon value in the impact fretting evaluation: 0.2) was satisfactory. , and the Anderon value in the low-temperature bearing acoustic evaluation far exceeded 2, resulting in a lack of acoustic characteristics after low-temperature holding. In addition, the acoustic characteristics after being kept at high temperatures deteriorated (the Anderon value exceeded 2), resulting in a lack of heat resistance.
That is, it was confirmed that by using a grease composition that uses a polyalphaolefin as a base oil, a rolling bearing using this has excellent acoustic properties after being kept at a low temperature and also has heat resistance.

防錆添加剤として、塩基価が０ｍｇＫＯＨ／ｇのＣａスルホネートを用いた例３は、低温保持後の音響特性（低温軸受音響特評価におけるアンデロン値：０．２）は非常に優れるものの、実施例２と比べて耐フレッチング摩耗特性が悪化し（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．６）、高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：２．５）も悪化した。
また、防錆添加剤として、塩基価が５０５ｍｇＫＯＨ／ｇの過塩基性Ｃａスルホネートを用いた例４は、実施例２と比べて、低温保持後の音響特性（低温軸受音響特評価におけるアンデロン値：１．５）はやや劣るものの十分に良好な結果となり、耐フレッチング摩耗特性（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．２）も同等の評価を得たものの、高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：２．５）は大きく悪化する結果となった。 Example 3, in which Ca sulfonate with a base value of 0 mgKOH/g was used as the rust-preventive additive, had very excellent acoustic properties after being held at low temperature (anderon value in low-temperature bearing acoustic special evaluation: 0.2), but the Compared with No. 2, the fretting wear resistance property was worse (anderon value in impact fretting evaluation: 0.6), and the acoustic property after high temperature holding (anderon value in heat resistance test: 2.5) was also worse.
In addition, in Example 4 using an overbased Ca sulfonate with a base number of 505 mgKOH/g as the rust-preventive additive, compared to Example 2, the acoustic properties after low-temperature holding (anderon value in low-temperature bearing acoustic special evaluation: 1.5) was slightly inferior but sufficiently good, and although the fretting wear resistance property (Anderon value in impact fretting evaluation: 0.2) obtained the same evaluation, the acoustic characteristics after high temperature holding (heat resistance test Anderon value at : 2.5) resulted in a large deterioration.

なお、例３（Ｃａスルホネートの塩基価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、実施例５（同２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、実施例２（同４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、及び例４（同５０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）の比較より、カルシウムスルホネートを過塩基性とすることで耐フレッチング摩耗特性は向上し、塩基価が高いほど、耐フレッチング摩耗特性は良好となる傾向がみられた。しかし高温保持後の音響特性に関しては、塩基価が高くなりすぎると却って特性が悪化する傾向がみられた。
塩基価成分はスラッジ分散能力を有することが知られており、塩基価成分が少ない（例３）と、耐熱性試験で生成した劣化物は十分に分散せず、該劣化物の凝集などにより、軸受の異音を発生させることが確認された。一方、塩基価成分が多すぎても、塩基価成分に由来する灰分の増加に伴い、無機物の凝集によって軸受の異音を発生させることが確認された（例４）。
以上の結果から本発明のグリース組成物において、カルシウムスルホネートの塩基価はは２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好適であることが確認できる。 From the comparison of Example 3 (Ca sulfonate base value 0 mgKOH/g), Example 5 (24 mgKOH/g), Example 2 (405 mgKOH/g), and Example 4 (505 mgKOH/g), calcium sulfonate The fretting wear resistance property was improved by making the base number overbased, and there was a tendency that the higher the base number, the better the fretting wear resistance property. However, with regard to the acoustic properties after holding at high temperatures, there was a tendency for the properties to deteriorate if the base number became too high.
It is known that the base number component has sludge dispersing ability, and if the base number component is small (Example 3), the deteriorated material generated in the heat resistance test will not be sufficiently dispersed, and the deterioration material will aggregate, etc. It was confirmed that this caused abnormal noise in the bearing. On the other hand, it was confirmed that when the base number component is too large, the ash content derived from the base number component increases, and the aggregation of the inorganic matter causes abnormal noise in the bearing (Example 4).
From the above results, it can be confirmed that the base number of calcium sulfonate in the grease composition of the present invention is preferably 20 to 500 mgKOH/g.

また、極圧添加剤をＴＰＰＳ（トリフェノキシホスフィンスルフィド）に替えてＺｎＤＴＰ（ジアルキルジチオリン酸亜鉛）とした例７にあっては、低温保持後の音響特性（低温軸受音響特性におけるアンデロン値：０．４）は非常に優れるものの、実施例２と比べて耐フレッチング摩耗特性が悪化（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．６）し、高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：２．２）も悪化した。
また、極圧添加剤としてＺｎＤＴＰを採用した場合、防錆添加剤をＢａスルホネートとした例５及び例６にあっても、低温保持後の音響特性は満足できる結果となったものの（低温軸受音響評価におけるアンデロン値：１．５（例５）、０．５（例６））、実施例１
０および実施例１１と比べて、耐フレッチング摩耗特性が悪化（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：いずれも０．６）し、また、高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：３．０（例５）、２．５（例６））も悪化した。
ここで図４及び図５に、実施例１、実施例１０、実施例１１、例５、例６及び例７における振動試験実施後の軸受レース面の観察結果を示す（図４（ａ）実施例１、（ｂ）実施例１０、（ｃ）実施例１１；図５（ａ）例５、（ｂ）例６、（ｃ）例７）。
図４及び図５に示す通り、振動試験実施後において、実施例１、実施例１０及び実施例１１のレース面に生じた傷は極めて軽微（走査型白色干渉計により測定された最大谷深さが１μｍ以下）であるのに対し、例５～例７においてはインパクトフレッチング摩耗に伴う深く（同３μｍ以上）、１００μｍ以上にも到達する長い傷がみられ、これが音響特性に影響を与えたとみられることが確認できる。
また、防錆添加剤としてＣａスルホネートを用い、極圧添加剤としてＴＰＰＳ（実施例１、図４（ａ））、又はＺｎＤＴＰ（例７、図５（ｃ））を用いた場合、ＺｎＤＴＰを使用した例７の傷の方が明らかに大きいことがわかる。さらに、防錆添加剤をＢａスルホネートとし、極圧添加剤をＴＰＰＳ（実施例１０、図４（ｂ））、ＴＣＰ（実施例１１、図４（ｃ））、ＺｎＤＴＰ（例６、図５（ｂ））とした場合においてもレース面の傷の違いは明らかであり、ＺｎＤＴＰを使用した例６の傷の方が実施例１０および１１の傷よりも大きい。例５（図５（ａ））のように例６と保持器が異なる場合でもその差は明確であった。
以上の結果より、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種と、過塩基性のカルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種の組み合わせを用いたグリース組成物により、耐フレッチング摩耗特性を優れたものにすることが確認された。 Further, in Example 7, in which TPPS (triphenoxyphosphine sulfide) was replaced with ZnDTP (zinc dialkyldithiophosphate) as the extreme pressure additive, the acoustic properties after holding at a low temperature (the Anderon value in the low temperature bearing acoustic properties: 0.00). 4) is very excellent, but the fretting wear resistance is worse than that of Example 2 (anderon value in impact fretting evaluation: 0.6), and the acoustic properties after high temperature holding (anderon value in heat resistance test: 2.0). 2) also got worse.
When ZnDTP was used as the extreme pressure additive, even in Examples 5 and 6 in which the anticorrosive additive was Ba sulfonate, although the acoustic characteristics after holding at low temperature were satisfactory (low temperature bearing acoustic Anderon value in evaluation: 1.5 (Example 5), 0.5 (Example 6)), Example 1
0 and Example 11, the fretting wear resistance is worse (Anderon value in impact fretting evaluation: 0.6 for both), and acoustic properties after high temperature holding (Anderon value in heat resistance test: 3.0 (Example 5), 2.5 (Example 6)) also deteriorated.
Here, FIGS. 4 and 5 show the observation results of the bearing race surface after the vibration tests were performed in Examples 1, 10, 11, 5, 6 and 7 (see FIG. 4(a)). Example 1, (b) Example 10, (c) Example 11; Fig. 5 (a) Example 5, (b) Example 6, (c) Example 7).
As shown in FIGS. 4 and 5, after the vibration test, the scratches on the race surfaces of Examples 1, 10 and 11 were extremely slight (the maximum valley depth measured by the scanning white light interferometer 1 μm or less), whereas in Examples 5 to 7, deep (3 μm or more) and long scratches reaching 100 μm or more due to impact fretting wear were observed, and this is thought to have affected the acoustic characteristics. can be confirmed.
In addition, when Ca sulfonate is used as an antirust additive and TPPS (Example 1, Fig. 4(a)) or ZnDTP (Example 7, Fig. 5(c)) is used as an extreme pressure additive, ZnDTP is used. It can be seen that the scratches in Example 7 are clearly larger. Furthermore, Ba sulfonate was used as a rust preventive additive, and TPPS (Example 10, Fig. 4(b)), TCP (Example 11, Fig. 4(c)), ZnDTP (Example 6, Fig. 5 ( Even in the case of b)), the difference in scratches on the race surface is clear, and the scratches in Example 6 using ZnDTP are larger than those in Examples 10 and 11. Even when the cage was different from that of Example 6 as in Example 5 (Fig. 5(a)), the difference was clear.
From the above results, a grease composition using a combination of at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate and at least one of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate exhibits excellent fretting wear resistance. It was confirmed to be a thing.

さらに、グリース組成物の混和ちょう度が２８０である例８は、耐フレッチング摩耗特性（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．２）及び高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：１．５）ともに、実施例２と同等の結果となったものの、低温軸受音響評価におけるアンデロン値が１０となり、低温保持後の音響特性が大きく悪化する結果となった。これは例８のグリース組成物は軟質であるためグリース粘度が下がり、チャーニング（軸受動作時にグリースが軸受内部で絶えずかき混ぜられた状態となること）によって保持器の自励振動が発生したと考えられる。
他方、グリース組成物の混和ちょう度が１８０である例９は、硬質のため離油量が少なくなり、インパクトフレッチング時の接触面への潤滑油の供給が減り、インパクトフレッチング摩耗が発生した。また高温保持後においては、硬質のために基油滲み出しが少なく潤滑性が低くなることに加え、増ちょう剤を起因とする異音の発生のために、音響特性が悪化したと考えられる。 Furthermore, Example 8, in which the worked penetration of the grease composition is 280, has excellent fretting wear resistance (anderon value in impact fretting evaluation: 0.2) and acoustic properties after high temperature holding (anderon value in heat resistance test: 1.0). 5) In both cases, the same results as in Example 2 were obtained, but the Anderon value in the low-temperature bearing acoustic evaluation was 10, resulting in a significant deterioration in the acoustic characteristics after being held at low temperatures. This is thought to be due to the fact that the grease composition of Example 8 was soft, so that the viscosity of the grease decreased, and churning (a state in which the grease was constantly stirred inside the bearing during operation of the bearing) caused the self-excited vibration of the cage. be done.
On the other hand, in Example 9, in which the worked penetration of the grease composition was 180, the amount of oil separation was small due to the hardness, and the supply of lubricating oil to the contact surface during impact fretting was reduced, resulting in impact fretting wear. In addition, it is considered that after holding at a high temperature, due to the hardness, there was little base oil exudation and the lubricity was low, and in addition, the noise caused by the thickener caused the acoustic characteristics to deteriorate.

そして、基油として鉱油を用いた例１０及び例１１は、ポリアルファオレフィンを用いた実施例２及び実施例１０と比べて、低温保持後の音響特性（低温軸受音響特評価におけるアンデロン値：いずれも１．５）はやや劣るものの十分に良好な結果となった。ただ、実施例２及び実施例１０と比べて耐フレッチング摩耗特性が悪化し（インパクトフレッチング評価におけるアンデロン値：０．８（例１０）、１（例１１））、高温保持後の音響特性（耐熱性試験におけるアンデロン値：２．２（例１０）、３．２（例１１））も悪化した。 And, in Examples 10 and 11 using mineral oil as the base oil, compared to Examples 2 and 10 using polyalphaolefin, the acoustic properties after low temperature holding (anderon value in low temperature bearing acoustic special evaluation: Although 1.5) was slightly inferior, the result was sufficiently good. However, compared with Examples 2 and 10, the fretting wear resistance property deteriorated (anderon value in impact fretting evaluation: 0.8 (Example 10), 1 (Example 11)), and the acoustic characteristics after high temperature holding (heat resistance Anderon values in sex tests: 2.2 (Example 10), 3.2 (Example 11)) also deteriorated.

なお、実施例１及び実施例２の比較にて述べたように、例１及び例２、並びに例５及び例６の比較からも、波形鋼板保持器（実施例１、例１、例５）に比べて、樹脂製冠形保持器（実施例２、例２、例６）は、低温軸受音響評価におけるアンデロン値が低く抑えられ、低温保持後の音響特性に関して良好な結果となったことが確認された。
これは、熱膨張係数は鋼板よりも樹脂の方が大きいため、－４０℃の低温では樹脂製保
持器は鋼板保持器よりも縮む割合が大きくなる。このため、樹脂製保持器では鋼板保持器よりもポケット－ボール間の隙間が小さくなり、低温音響特性が良好となる。
このように樹脂と金属の熱膨張の差が異なるため、樹脂製保持器の方が低温音響特性に有利に働く。
なお、耐熱性試験における音響特性の悪化は、熱膨張の差よりも、グリースの劣化による粘度上昇が主要因となると考えられる。 As described in the comparison between Examples 1 and 2, the comparison between Examples 1 and 2 and between Examples 5 and 6 also reveals that the corrugated steel plate cage (Example 1, Example 1, and Example 5) Compared to the resin crown cages (Examples 2, 2, and 6), the Anderon value in the low-temperature bearing acoustic evaluation was kept low, and good results were obtained in terms of acoustic characteristics after low-temperature holding. confirmed.
This is because the coefficient of thermal expansion of resin is larger than that of steel plate, so at a low temperature of −40° C., resin cages shrink more than steel plate cages. Therefore, the resin retainer has a smaller gap between the pocket and the ball than the steel retainer, resulting in better low-temperature acoustic characteristics.
Since the difference in thermal expansion between resin and metal is thus different, resin cages are more advantageous for low-temperature acoustic characteristics.
The deterioration of the acoustic characteristics in the heat resistance test is considered to be mainly caused by the increase in viscosity due to the deterioration of the grease rather than by the difference in thermal expansion.

以上の通り、ポリアルファオレフィンと脂環－脂肪族ジウレア化合物（ウレア系増ちょう剤）とを含有し、そしてトリフェノキシホスフィンスルフィド（ＴＰＰＳ）及びトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）のうち少なくとも一種と、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種とを含有するグリース組成物は、これを封入してなる転がり軸受において、耐フレッチング摩耗特性に優れ、また低温における音響特性を優れたものとすることができ、耐熱性にも優れる、転がり軸受の提供を実現できることが見出された。 As described above, it contains polyalphaolefin and an alicyclic-aliphatic diurea compound (urea-based thickener), and at least one of triphenoxyphosphine sulfide (TPPS) and tricresyl phosphate (TCP), and excess A grease composition containing at least one of basic calcium sulfonate and barium sulfonate can provide excellent fretting wear resistance and excellent low-temperature acoustic characteristics in a rolling bearing containing the grease composition. It has been found that it is possible to provide a rolling bearing that is capable of achieving excellent heat resistance.

以上、最良の実施形態について詳細に説明したが、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれものである。 Although the best embodiments have been described in detail above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and modifications, improvements, etc. within the range that can achieve the object of the present invention are included in the present invention. be.

Ｇ…グリース組成物、１０…転がり軸受、１１…内輪、１２…外輪、１３…転動体、１４…保持器、１５…シール部材、１６…軸受空間
２１…冠形保持器、２４…環状部材（２４ａ…端面）、２５…ポケット（凹部）、２６（２６ａ、２６ｂ）…爪
３１…波形保持器、３５…ポケット、３６、３７…部品、３８…爪 G... Grease composition 10... Rolling bearing 11... Inner ring 12... Outer ring 13... Rolling element 14... Cage 15... Seal member 16... Bearing space 21... Crown cage 24... Annular member ( 24a... end face), 25... pocket (recess), 26 (26a, 26b)... claw 31... corrugated retainer, 35... pocket, 36, 37... parts, 38... claw

Claims

グリース組成物が封入されている転がり軸受であって、
前記転がり軸受は、内輪と、外輪と、複数の転動体と、保持器とを備え、
前記グリース組成物は、ポリアルファオレフィンと、脂環－脂肪族ジウレア化合物と、トリフェノキシホスフィンスルフィド及びトリクレジルホスフェートのうち少なくとも一種と、過塩基性カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネートのうち少なくとも一種と、
酸化防止剤、金属不活性剤、摩耗防止剤（耐摩耗剤）、及び油性向上剤からなる群から選択される少なくとも一種の添加剤からなり、
前記グリース組成物の全量に対して、
ポリアルファオレフィンを７０～８５質量％の量にて、
脂環－脂肪族ジウレア化合物を１０～１６質量％の量にて、
トリフェノキシホスフィンスルフィド又はトリクレジルホスフェートを、あるいはこれらを併用する場合はその合計量として、０．５～３質量％の量にて、
過塩基性カルシウムスルホネート又はバリウムスルホネートを、あるいはこれらを併用する場合はその合計量として、０．５～３質量％の量にて、それぞれ含有してなる、
転がり軸受。 A rolling bearing containing a grease composition,
The rolling bearing comprises an inner ring, an outer ring, a plurality of rolling elements, and a retainer,
The grease composition comprises a polyalphaolefin, an alicyclic-aliphatic diurea compound, at least one of triphenoxyphosphine sulfide and tricresyl phosphate, and at least one of overbased calcium sulfonate and barium sulfonate;
Consisting of at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, metal deactivators, antiwear agents (antiwear agents), and oiliness improvers,
With respect to the total amount of the grease composition,
Polyalphaolefin in an amount of 70 to 85% by weight,
An alicyclic-aliphatic diurea compound in an amount of 10 to 16% by mass,
Triphenoxyphosphine sulfide or tricresyl phosphate, or when they are used in combination, the total amount is 0.5 to 3% by mass,
Containing overbased calcium sulfonate or barium sulfonate, or when they are used in combination, in an amount of 0.5 to 3% by mass, respectively,
rolling bearing.

前記保持器は、樹脂製冠形保持器である、
請求項１に記載の転がり軸受。 The retainer is a crown-shaped resin retainer,
A rolling bearing according to claim 1 .

前記グリース組成物は、その混和ちょう度が２００～２６０である、
請求項１又は請求項２に記載の転がり軸受。 The grease composition has a worked penetration of 200 to 260.
A rolling bearing according to claim 1 or 2.

前記過塩基性カルシウムスルホネートの塩基価が２０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、
請求項１～３のいずれか一項に記載の転がり軸受。 The overbased calcium sulfonate has a base value of 20 to 500 mgKOH/g.
A rolling bearing according to any one of claims 1 to 3.

前記グリース組成物は、トリフェノキシホスフィンスルフィド、及び、バリウムスルホネートを含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の転がり軸受。 The rolling bearing according to any one of claims 1 to 3, wherein the grease composition contains triphenoxyphosphine sulfide and barium sulfonate.