JP2022009240A - Polarizing membrane, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光膜、偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing film, a polarizing film, a laminated polarizing film, an image display panel, and an image display device.
従来、液晶表示装置や有機EL表示装置等の各種画像表示装置に用いる偏光膜としては、高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、染色処理された(ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を含有する)ポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。当該偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムに、浴中にて、例えば、膨潤、染色、架橋、延伸等の各処理を施した後に、洗浄処理を施してから、乾燥することにより製造される。また前記偏光膜は、通常、その片面または両面にトリアセチルセルロース等の保護フィルムが接着剤を用いて貼合された偏光フィルム(偏光板)として用いられている。 Conventionally, as a polarizing film used for various image display devices such as a liquid crystal display device and an organic EL display device, since it has both high transmittance and high degree of polarization, it has been dyed (such as iodine and dichroic dyes). A polyvinyl alcohol-based film (containing a dichroic substance) is used. The polarizing film is produced by subjecting a polyvinyl alcohol-based film to various treatments such as swelling, dyeing, cross-linking, and stretching in a bath, washing treatment, and then drying. Further, the polarizing film is usually used as a polarizing film (polarizing plate) in which a protective film such as triacetyl cellulose is bonded to one side or both sides thereof using an adhesive.
前記偏光フィルムは、必要に応じ、他の光学層を積層して積層偏光フィルム(光学積層体)として用いられ、前記偏光フィルムあるいは前記積層偏光フィルム(光学積層体)は、液晶セルや有機EL素子等の画像表示セルと、視認側における前面透明板(ウインドウ層)やタッチパネル等の前面透明部材との間に粘着剤層や接着剤層を介して貼合されて、上記の各種画像表示装置として用いられる(特許文献1)。 The polarizing film is used as a laminated polarizing film (optical laminate) by laminating other optical layers as needed, and the polarizing film or the laminated polarizing film (optical laminate) can be a liquid crystal cell or an organic EL element. Etc. and the front transparent plate (window layer) on the visual recognition side and the front transparent member such as a touch panel are bonded to each other via an adhesive layer or an adhesive layer to form the above-mentioned various image display devices. Used (Patent Document 1).
近年、このような各種画像表示装置は、携帯電話やタブレット端末等のモバイル機器に加えて、カーナビゲーション装置やバックモニター等の車載用の画像表示装置としても使用される等、その用途は広がっている。これに伴い、前記画像表示装置には、従来要求されてきたよりも、より過酷な環境下(例えば、高温環境下)における高い耐久性が求められており、そのような耐久性を確保することを目的とした画像表示装置が提案されている(特許文献2)。 In recent years, such various image display devices have been widely used, such as being used as in-vehicle image display devices such as car navigation devices and back monitors in addition to mobile devices such as mobile phones and tablet terminals. There is. Along with this, the image display device is required to have higher durability in a harsher environment (for example, in a high temperature environment) than conventionally required, and it is required to ensure such durability. A target image display device has been proposed (Patent Document 2).
ヨウ素系偏光膜を用いた偏光フィルムや積層偏光フィルムは、高温環境下に曝された場合に、偏光膜を構成するポリビニルアルコールが脱水反応によってポリエン化されることにより、偏光膜に着色が生じ、その単体透過率が低下する問題があった。 When a polarizing film or a laminated polarizing film using an iodine-based polarizing film is exposed to a high temperature environment, the polyvinyl alcohol constituting the polarizing film is polyenylated by a dehydration reaction, so that the polarizing film is colored. There was a problem that the single transmittance was lowered.
本発明者らが、鋭意検討したところ、ヨウ素系偏光膜中に含まれるヨウ素が高温環境下でポリエン化を促進させることを見出した。よって、高温環境下における、偏光膜の着色による単体透過率の低下を抑制するためには、偏光膜中のヨウ素濃度(含有量)を減少させることは有効である。一方、偏光膜を厚くすることで、少ないヨウ素濃度で良好な偏光度を有する偏光膜を得ることができるが、このような偏光膜を用いた場合、画像表示装置のパネルの大型化に伴い、偏光フィルムや積層偏光フィルムの加熱時の剥がれが生じやすい傾向にあった。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that iodine contained in an iodine-based polarizing film promotes polyene formation in a high-temperature environment. Therefore, it is effective to reduce the iodine concentration (content) in the polarizing film in order to suppress the decrease in the simple substance transmittance due to the coloring of the polarizing film in a high temperature environment. On the other hand, by thickening the polarizing film, it is possible to obtain a polarizing film having a good degree of polarization with a small iodine concentration. However, when such a polarizing film is used, the size of the panel of the image display device increases. The polarizing film and the laminated polarizing film tended to be easily peeled off during heating.
以上のような事情に鑑み、本発明は、初期の偏光度が良好であり、高温環境下において、偏光膜の着色による単体透過率の低下の抑制効果に優れる偏光膜を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a polarizing film having a good initial degree of polarization and an excellent effect of suppressing a decrease in single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high temperature environment. do.
また、本発明は、上記の偏光膜を用いた偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a polarizing film using the above-mentioned polarizing film, a laminated polarizing film, an image display panel, and an image display device.
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向して形成される偏光膜であって、ヨウ素濃度が3重量%以上10重量%以下であり、かつ、発生ガス分析法において、不活性ガスの存在下、昇温速度が10℃/分で、昇温範囲が40℃から350℃までの条件にて、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上である偏光膜に関する。 That is, the present invention is a polarizing film formed by adsorbing and orienting iodine on a polyvinyl alcohol-based film, having an iodine concentration of 3% by weight or more and 10% by weight or less, and being inactive in the generated gas analysis method. The present invention relates to a polarizing film in which the peak temperature of the maximum intensity of detected water is 205 ° C. or higher under the conditions that the temperature rise rate is 10 ° C./min and the temperature rise range is 40 ° C. to 350 ° C. in the presence of gas.
また、本発明は、前記偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが貼り合わされている偏光フィルムに関する。 The present invention also relates to a polarizing film in which a transparent protective film is bonded to at least one surface of the polarizing film.
また、本発明は、前記偏光フィルムが光学層に貼り合わされている積層偏光フィルムに関する。 The present invention also relates to a laminated polarizing film in which the polarizing film is bonded to an optical layer.
また、本発明は、画像表示セルに、前記偏光フィルム、または前記積層偏光フィルムが貼り合わされている画像表示パネルに関する。 The present invention also relates to an image display panel in which the polarizing film or the laminated polarizing film is bonded to the image display cell.
また、本発明は、前記画像表示パネルの偏光フィルムまたは積層偏光フィルム側に、前面透明部材を備える画像表示装置に関する。 The present invention also relates to an image display device provided with a front transparent member on the polarizing film or laminated polarizing film side of the image display panel.
本発明の偏光膜における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されなくてもよい。 The details of the mechanism of action of the effect in the polarizing film of the present invention are unknown, but it is presumed as follows. However, the present invention does not have to be construed as being limited to this mechanism of action.
本発明の偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向して形成されるヨウ素系偏光膜であり、ヨウ素濃度が3重量%以上10重量%以下であり、かつ、発生ガス分析法において、不活性ガスの存在下、昇温速度が10℃/分で、昇温範囲が40℃から350℃までの条件にて、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上である。上述のとおり、ヨウ素系偏光膜は、高温環境下でポリビニルアルコールの脱水反応によりポリエン化が生じるが、本発明の偏光膜は、この脱水反応が起こる温度を高温側、すなわち、発生ガス分析法にて検出(観測)される水の最大強度のピーク温度を205℃以上、に設定することにより、高温環境下において、偏光膜の着色による単体透過率の低下を抑制できるものである。さらには、本発明の偏光膜は、偏光膜中のヨウ素濃度を一定範囲に設定することにより、発生ガス分析法にて検出(観測)される水の最大強度のピーク温度を205℃以上に制御できながらも、初期の偏光度が良好になる。 The polarizing film of the present invention is an iodine-based polarizing film formed by adsorbing and orienting iodine on a polyvinyl alcohol-based film, has an iodine concentration of 3% by weight or more and 10% by weight or less, and is used in the generated gas analysis method. In the presence of an inert gas, the temperature rise rate is 10 ° C./min, the temperature rise range is from 40 ° C. to 350 ° C., and the peak temperature of the maximum intensity of detected water is 205 ° C. or higher. As described above, the iodine-based polarizing film undergoes polyene formation due to the dehydration reaction of polyvinyl alcohol in a high temperature environment, but the polarizing film of the present invention sets the temperature at which this dehydration reaction occurs on the high temperature side, that is, the generated gas analysis method. By setting the peak temperature of the maximum intensity of the water detected (observed) to 205 ° C. or higher, it is possible to suppress a decrease in the single transmittance due to the coloring of the polarizing film in a high temperature environment. Furthermore, the polarizing film of the present invention controls the peak temperature of the maximum intensity of water detected (observed) by the generated gas analysis method to 205 ° C. or higher by setting the iodine concentration in the polarizing film within a certain range. Although it can be done, the initial degree of polarization is good.
一方、本発明者らは、ヨウ素含有のポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向して形成された偏光膜を、一定時間高温環境下に曝したところ、偏光膜からラジカルの発生を観測した。偏光膜がポリエン化によって着色するタイミングと、このラジカルが生成するタイミングとが酷似していたことから、偏光膜のポリエン化の進行によりラジカルが発生する現象が示唆された。したがって、偏光膜において、上述した脱水反応が起こる温度を高温側、すなわち、発生ガス分析法にて検出(観測)される水の最大強度のピーク温度を205℃以上、に設定するには、偏光膜にラジカル捕捉機能を有する化合物を含有させることが好ましい。 On the other hand, the present inventors observed the generation of radicals from the polarizing film when the polarizing film formed by adsorbing and orienting iodine on the iodine-containing polyvinyl alcohol-based film was exposed to a high temperature environment for a certain period of time. The timing at which the polarizing film was colored by polyene formation and the timing at which this radical was generated were very similar, suggesting a phenomenon in which radicals are generated due to the progress of polyene formation of the polarizing film. Therefore, in order to set the temperature at which the above-mentioned dehydration reaction occurs in the polarizing film to the high temperature side, that is, to set the peak temperature of the maximum intensity of water detected (observed) by the generated gas analysis method to 205 ° C. or higher, the polarizing film is polarized. It is preferable that the film contains a compound having a radical scavenging function.
<偏光膜>
本発明の偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向して形成されるヨウ素系偏光膜であり、ヨウ素濃度が3重量%以上10重量%以下であり、かつ、発生ガス分析法において、不活性ガスの存在下、昇温速度が10℃/分で、昇温範囲が40℃から350℃までの条件にて、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上である。
<Polarizing film>
The polarizing film of the present invention is an iodine-based polarizing film formed by adsorbing and orienting iodine on a polyvinyl alcohol-based film, has an iodine concentration of 3% by weight or more and 10% by weight or less, and is used in the generated gas analysis method. In the presence of an inert gas, the temperature rise rate is 10 ° C./min, the temperature rise range is from 40 ° C. to 350 ° C., and the peak temperature of the maximum intensity of detected water is 205 ° C. or higher.
前記ポリビニルアルコール(PVA)系フィルムは、可視光領域において透光性を有し、ヨウ素を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。また、通常、原反として用いる、PVA系フィルムは、厚さが1~100μm程度であることが好ましく、1~50μm程度であることがより好ましく、幅が100~5000mm程度であることが好ましい。 The polyvinyl alcohol (PVA) -based film has translucency in the visible light region, and a film that disperses and adsorbs iodine can be used without particular limitation. Further, the PVA-based film usually used as a raw fabric preferably has a thickness of about 1 to 100 μm, more preferably about 1 to 50 μm, and preferably a width of about 100 to 5000 mm.
前記ポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が挙げられる。前記ポリビニルアルコールの誘導体としては、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール;エチレン、プロピレン等のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、およびそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したもの等が挙げられる。前記ポリビニルアルコールは、平均重合度が100~10,000程度であることが好ましく、1,000~10,000程度であることがより好ましく、1,500~4,500程度であることがさらに好ましい。また、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が80~100モル%程度であることが好ましく、95モル%~99.95モル程度であることがより好ましい。なお、前記平均重合度および前記ケン化度は、JIS K 6726に準じて求めることができる。 Examples of the material of the polyvinyl alcohol-based film include polyvinyl alcohol or a derivative thereof. Examples of the polyvinyl alcohol derivative include polyvinyl formal, polyvinyl acetal; olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, and alkyl esters thereof and those modified with acrylamide and the like. Can be mentioned. The polyvinyl alcohol preferably has an average degree of polymerization of about 100 to 10,000, more preferably about 1,000 to 10,000, and even more preferably about 1,500 to 4,500. .. Further, the polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of about 80 to 100 mol%, more preferably about 95 mol% to 99.95 mol. The average degree of polymerization and the saponification degree can be determined according to JIS K 6726.
前記ポリビニルアルコール系フィルムには、可塑剤や界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。前記可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、ポリオールおよびその縮合物等が挙げられる。前記添加剤の使用量は、特に制限はないが、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム中、20重量%以下程度が好適である。 The polyvinyl alcohol-based film may contain additives such as a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof such as glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol and polyethylene glycol. The amount of the additive used is not particularly limited, but is preferably about 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol-based film, for example.
前記偏光膜は、偏光膜の初期の偏光度を良好にし、かつ発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度を205℃以上に制御する観点から、前記ヨウ素濃度(含有量)が3重量%以上10重量%以下である。前記偏光膜は、偏光膜の初期の偏光度を向上させる観点から、前記ヨウ素濃度(含有量)が、3.5重量%以上であることが好ましく、4重量%以上であることがより好ましく、そして、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度を205℃以上に制御する観点から、9重量%以下であることが好ましく、7重量%以下であることがより好ましい。 The polarizing film has the iodine concentration (content) from the viewpoint of improving the initial degree of polarization of the polarizing film and controlling the peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method to 205 ° C. or higher. Is 3% by weight or more and 10% by weight or less. From the viewpoint of improving the initial degree of polarization of the polarizing film, the iodine concentration (content) is preferably 3.5% by weight or more, more preferably 4% by weight or more. From the viewpoint of controlling the peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method to 205 ° C. or higher, it is preferably 9% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less.
前記偏光膜は、発生ガス分析法において、不活性ガスの存在下、昇温速度が10℃/分で、昇温範囲が40℃から350℃までの条件にて、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上を示す。前記偏光膜は、ポリビニルアルコールの脱水反応が起こる温度を高温側、すなわち、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度を205℃以上、に設定することにより、高温環境下において、偏光膜の着色による単体透過率の低下を抑制できる。一方、上記の水の最大強度のピーク温度が205℃以上よりも低い場合、ハイエンドの車載ディスプレイに求められる高温耐久性の指標とされる加熱耐久性試験(105℃×750時間)前後における偏光膜の単体透過率の変化量を0%以上5%以下に制御することが困難となる。 The polarizing film has the maximum intensity of water detected in the generated gas analysis method under the conditions of a temperature rise rate of 10 ° C./min and a temperature rise range of 40 ° C. to 350 ° C. in the presence of an inert gas. The peak temperature of is 205 ° C or higher. By setting the temperature at which the dehydration reaction of polyvinyl alcohol occurs to the high temperature side, that is, the peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method to 205 ° C. or higher, the polarizing film is used in a high temperature environment. , It is possible to suppress a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film. On the other hand, when the peak temperature of the maximum intensity of water is lower than 205 ° C., the polarizing film before and after the heating durability test (105 ° C. × 750 hours), which is an index of high temperature durability required for high-end in-vehicle displays. It becomes difficult to control the amount of change in the single transmittance of 0% or more and 5% or less.
図1は、上記の発生ガス分析法にて、検出される水のピークを示すチャートの一例であり、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上である。 FIG. 1 is an example of a chart showing the peak of water detected by the above-mentioned generated gas analysis method, and the peak temperature of the maximum intensity of the detected water is 205 ° C. or higher.
また、上記の発生ガス分析法は、ガスクロマトグラフィ装置と質量分析装置を不活性の金属キャピラリーなどで直結し、試料を昇温加熱した時に発生するガスをリアルタイムでモニターする分析方法であり、一般的に、EGA/MS法、EGA/TOFMS法などと呼ばれる。 Further, the above-mentioned generated gas analysis method is an analysis method in which a gas chromatography device and a mass spectrometer are directly connected by an inert metal capillary or the like, and the gas generated when the sample is heated and heated is monitored in real time. In addition, it is called an EGA / MS method, an EGA / TOFMS method, or the like.
前記偏光膜は、ラジカル捕捉機能を有する化合物を含むことが好ましい。前記ラジカル捕捉機能を有する化合物は、偏光膜のポリビニルアルコールが加熱にて生じるラジカルを捕捉して、ポリエン化の脱水反応が起こる温度を高温側に設定することができると推定される。前記ラジカル捕捉機能を有する化合物としては、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、トリアジン系の化合物などのラジカル捕捉機能を有する化合物(例えば、酸化防止剤など)が挙げられる。前記ラジカル捕捉機能を有する化合物としては、ポリエン化の脱水反応が起こる温度を高温側に容易に設定することができる観点から、例えば、ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物であることが好ましい。 The polarizing film preferably contains a compound having a radical scavenging function. It is presumed that the compound having a radical scavenging function can scaveng the radicals generated by heating the polyvinyl alcohol of the polarizing film and set the temperature at which the dehydration reaction of polyene formation occurs to the high temperature side. Examples of the compound having a radical trapping function include radical trapping of hindered phenol-based, hindered amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, sulcylic acid ester-based, and triazine-based compounds. Examples include functional compounds (eg, antioxidants). As the compound having a radical scavenging function, for example, a nitroxy radical or a compound having a nitroxide group is preferable from the viewpoint that the temperature at which the dehydration reaction of polyene formation occurs can be easily set on the high temperature side.
前記ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物としては、室温、空気中で比較的に安定なラジカルを有する観点から、N-オキシル化合物(官能基として、C-N(-C)-O・を有する化合物(O・はオキシラジカルを示す))が挙げられ、公知のものが使用できる。N-オキシル化合物としては、例えば、以下の構造の有機基を有する化合物などが挙げられる。
上記の有機基を有する化合物としては、例えば、以下の一般式(2)~(5)で表される化合物などが挙げられる。
前記一般式(1)~(5)中、R2からR5は、入手容易性の観点から、炭素原子数が1~6のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が1~3のアルキル基であることがより好ましい。また、前記一般式(2)中、入手容易性の観点から、R6は水素原子、または炭素原子数が1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、前記一般式(3)中、入手容易性の観点から、R7およびR8は独立して水素原子、または炭素原子数が1~10のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、前記一般式(4)中、入手容易性の観点から、R9からR11は、水素原子、または炭素原子数が1~10のアルキル基であることが好ましい。また、前記一般式(5)中、入手容易性の観点から、R12は、ヒドロキシ基、アミノ基、またはアルコキシ基であることが好ましい。前記一般式(1)~(5)中、nは、入手容易性の観点から、1であることが好ましい。 In the general formulas (1) to (5), R 2 to R 5 are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of easy availability. It is more preferably an alkyl group. Further, in the general formula (2), from the viewpoint of availability, R6 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom. Further, in the general formula (3), from the viewpoint of availability, R 7 and R 8 are preferably hydrogen atoms independently or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and are hydrogen atoms. Is more preferable. Further, in the general formula (4), from the viewpoint of availability, R 9 to R 11 are preferably hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. Further, in the general formula (5), from the viewpoint of easy availability, R 12 is preferably a hydroxy group, an amino group, or an alkoxy group. In the general formulas (1) to (5), n is preferably 1 from the viewpoint of availability.
また、前記N-オキシル化合物としては、例えば、特開2003-64022号公報、特開平11-222462号公報、特開2002-284737号公報、国際公開第2016/047655号などに記載されたN-オキシル化合物が挙げられる。 Further, as the N-oxyl compound, for example, N- described in JP-A-2003-64022, JP-A-11-222462, JP-A-2002-284737, International Publication No. 2016/047655 and the like. Oxyl compounds can be mentioned.
また、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物は、ポリエン化反応において発生するラジカルを効率よく捕捉できる観点から、分子量が、1000以下であることが好ましく、500以下であることがより好ましく、300以下であることがさらに好ましい。 Further, the compound having a radical scavenging function preferably has a molecular weight of 1000 or less, more preferably 500 or less, and more preferably 300 or less, from the viewpoint of efficiently capturing radicals generated in the polyene conversion reaction. Is even more preferred.
前記ラジカル捕捉機能を有する化合物は、偏光膜の製造の際に水と共に効率よく偏光膜に染み込むことができる観点、偏光膜に高濃度に含侵できる観点、厚みが厚いポリビニルアルコール系フィルムを使用した場合でも短時間で含侵できるため、偏光膜の生産性を高くできる観点から、25℃の水100重量部に対して1重量部以上溶解できることが好ましく、25℃の水100重量部に対して2重量部以上溶解できることがより好ましく、25℃の水100重量部に対して5重量部以上溶解できることがさらに好ましい。 As the compound having a radical trapping function, a thick polyvinyl alcohol-based film was used from the viewpoint of being able to efficiently soak into the polarizing film together with water during the production of the polarizing film, from the viewpoint of being able to impregnate the polarizing film at a high concentration. Even in this case, it can be impregnated in a short time, so from the viewpoint of increasing the productivity of the polarizing film, it is preferable that it can be dissolved in 1 part by weight or more in 100 parts by weight of water at 25 ° C., and in 100 parts by weight of water at 25 ° C. It is more preferable that it can be dissolved in an amount of 2 parts by weight or more, and it is further preferable that it can be dissolved in an amount of 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of water at 25 ° C.
また、前記ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物としては、例えば、以下の化合物などが挙げられる。
前記偏光膜が、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物を含む場合、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量は、高温環境下における偏光膜の着色による単体透過率の低下を抑制する観点から、前記偏光膜中、0.005重量%以上であることが好ましく、0.01重量%以上であることがより好ましく、0.02重量%以上であることがさらに好ましく、そして、外観の観点から、15重量%以下であることが好ましく、12重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることがさらに好ましい。 When the polarizing film contains the compound having the radical trapping function, the content of the compound having the radical trapping function is the polarization from the viewpoint of suppressing the decrease in the single transmittance due to the coloring of the polarizing film in a high temperature environment. In the film, it is preferably 0.005% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, further preferably 0.02% by weight or more, and 15% by weight from the viewpoint of appearance. % Or less, more preferably 12% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less.
<偏光膜の製造方法>
前記偏光膜の製造方法は、前記ポリビニルアルコール系フィルムに、任意の膨潤工程および洗浄工程と、少なくとも、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施して得られる。前記偏光膜中に含まれる前記ヨウ素の含有量は、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程および洗浄工程における各処理浴のいずれかに含まれる前記ヨウ素ならびにヨウ化カリウム等のヨウ化物等の濃度、上記の各処理浴による処理温度および処理時間によって制御できる。
<Manufacturing method of polarizing film>
The method for producing a polarizing film is obtained by subjecting the polyvinyl alcohol-based film to an arbitrary swelling step and a washing step, and at least a dyeing step, a crosslinking step, and a stretching step. The content of the iodine contained in the polarizing film is the content of the iodine and iodide such as potassium iodide contained in any of the treatment baths in the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, the stretching step and the washing step. It can be controlled by the concentration, the treatment temperature and the treatment time of each of the above treatment baths.
また、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物を含む偏光膜を製造する場合、前記膨潤工程、前記洗浄工程、前記染色工程、前記架橋工程、および前記延伸工程のいずれか1つ以上の処理浴には、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物を含有すればよい。前記各処理浴のいずれかに含まれる前記ラジカル捕捉機能を有する化合物の濃度は、各処理の処理回数、処理時間、処理温度等の影響を受けるため一概に決定できないが、偏光膜中のラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量を効率よく制御できる観点から、通常、0.01重量%以上であることが好ましく、0.05重量%以上であることがより好ましく、0.1重量%以上であることがさらに好ましく、そして、30重量%以下であることが好ましく、25重量%以下であることがより好ましく、20重量%以下であることがさらに好ましい。 Further, in the case of producing a polarizing film containing the compound having a radical scavenging function, the treatment bath for any one or more of the swelling step, the washing step, the dyeing step, the cross-linking step, and the stretching step is used. It may contain the compound having the radical scavenging function. The concentration of the compound having a radical scavenging function contained in any of the treatment baths cannot be unconditionally determined because it is affected by the number of treatments, the treatment time, the treatment temperature, etc., but the radical scavenging in the polarizing film. From the viewpoint of efficiently controlling the content of the compound having a function, it is usually preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.1% by weight or more. It is more preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, still more preferably 20% by weight or less.
とくに、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施した後に、洗浄工程を施す場合、洗浄工程は、染色工程、架橋工程、および延伸工程等での処理条件を考慮したうえで、ヨウ素や前記ラジカル捕捉機能を有する化合物等の成分をポリビニルアルコール系フィルムから溶出、あるいはポリビニルアルコール系フィルムに吸着させることができる観点から、前記ヨウ素や、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量を所望の範囲に調整し易い。 In particular, when the cleaning step is performed after the dyeing step, the cross-linking step, and the stretching step, the cleaning step takes into consideration the treatment conditions in the dyeing step, the cross-linking step, the stretching step, and the like, and iodine and the radical. The content of the iodine and the compound having a radical trapping function is adjusted to a desired range from the viewpoint that components such as a compound having a trapping function can be eluted from the polyvinyl alcohol film or adsorbed on the polyvinyl alcohol film. Easy to do.
さらに、前記膨潤工程、前記染色工程、前記架橋工程、前記延伸工程および前記洗浄工程における各処理浴には、亜鉛塩、pH調整剤、pH緩衝剤、その他塩類のような添加剤を含有していてもよい。前記亜鉛塩としては、例えば、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛等のハロゲン化亜鉛;硫酸亜鉛、酢酸亜鉛等の無機亜鉛塩等が挙げられる。前記pH調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の強酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基が挙げられる。前記pH緩衝剤としては、例えば、酢酸、シュウ酸、クエン酸等のカルボン酸およびその塩や、リン酸、炭酸のような無機弱酸およびその塩が挙げられる。前記その他塩類としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム等の塩化物、硝酸ナトリウム、硝酸カリウムのような硝酸塩、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムのような硫酸塩、およびアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩等が挙げられる。 Further, each treatment bath in the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, the stretching step, and the washing step contains additives such as zinc salts, pH adjusters, pH buffers, and other salts. May be. Examples of the zinc salt include zinc halides such as zinc chloride and zinc iodide; and inorganic zinc salts such as zinc sulfate and zinc acetate. Examples of the pH adjuster include strong acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, and strong bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Examples of the pH buffering agent include carboxylic acids such as acetic acid, oxalic acid and citric acid and salts thereof, and inorganic weak acids such as phosphoric acid and carbonic acid and salts thereof. Examples of the other salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride and barium chloride, nitrates such as sodium nitrate and potassium nitrate, sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate, and alkali metals and alkaline earth metals. Examples include salt.
前記膨潤工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、膨潤浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面の汚れやブロッキング剤等を除去でき、また、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラを抑制できる。前記膨潤浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。前記膨潤浴は、常法に従って、界面活性剤、アルコール等が適宜に添加されていてもよい。 The swelling step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a swelling bath, and can remove stains and blocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and dyes the polyvinyl alcohol-based film by swelling it. Unevenness can be suppressed. As the swelling bath, a medium containing water as a main component, such as water, distilled water, and pure water, is usually used. A surfactant, alcohol or the like may be appropriately added to the swelling bath according to a conventional method.
前記膨潤浴の温度は、10~60℃程度であることが好ましく、15~45℃程度であることがより好ましく、18~30℃程度であることがさらに好ましい。また、前記膨潤浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの膨潤の程度が膨潤浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5~300秒間程度であることが好ましく、10~200秒間程度であることがより好ましく、20~100秒間程度であることがさらに好ましい。前記膨潤工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the swelling bath is preferably about 10 to 60 ° C, more preferably about 15 to 45 ° C, and even more preferably about 18 to 30 ° C. The immersion time in the swelling bath cannot be unconditionally determined because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the swelling bath, but is preferably about 5 to 300 seconds, preferably 10 to 200 seconds. It is more preferably about 20 to 100 seconds, and even more preferably about 20 to 100 seconds. The swelling step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as needed.
前記染色工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、染色浴(ヨウ素溶液)に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素を吸着・配向させることができる。前記ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であることが好ましく、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化物を含有する。なお、前記ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、前記偏光膜中のカリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムが好適である。 The dyeing step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a dyeing bath (iodine solution), and iodine can be adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol-based film. The iodine solution is usually preferably an aqueous iodine solution and contains iodine and iodide as a solubilizing agent. The iodide includes potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide. Examples include titanium. Among these, potassium iodide is preferable from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing film.
前記染色浴中、ヨウ素の濃度は、0.01~1重量%程度であることが好ましく、0.02~0.5重量%程度であることがより好ましい。前記染色浴中、前記ヨウ化物の濃度は、0.01~20重量%程度であることが好ましく、0.05~10重量%程度であることがより好ましく、0.1~5重量%程度であることがさらに好ましい。 In the dyeing bath, the iodine concentration is preferably about 0.01 to 1% by weight, more preferably about 0.02 to 0.5% by weight. In the dyeing bath, the concentration of the iodide is preferably about 0.01 to 20% by weight, more preferably about 0.05 to 10% by weight, and more preferably about 0.1 to 5% by weight. It is more preferable to have.
前記染色浴の温度は、10~50℃程度であることが好ましく、15~45℃程度であることがより好ましく、18~30℃程度であることがさらに好ましい。また、前記染色浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの染色の程度が染色浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10~300秒間程度であることが好ましく、20~240秒間程度であることがより好ましい。前記染色工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the dyeing bath is preferably about 10 to 50 ° C, more preferably about 15 to 45 ° C, and even more preferably about 18 to 30 ° C. The immersion time in the dyeing bath cannot be unconditionally determined because the degree of dyeing of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the dyeing bath, but is preferably about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds. More preferably. The dyeing step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as needed.
前記架橋工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、ホウ素化合物を含む処理浴(架橋浴)中に浸漬する処理工程であり、ホウ素化合物によりポリビニルアルコール系フィルムが架橋して、ヨウ素分子または染料分子が当該架橋構造に吸着できる。前記ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ砂等が挙げられる。前記架橋浴は、水溶液が一般的であるが、例えば、水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液であってもよい。また、前記架橋浴は、前記偏光膜中のカリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含んでいてもよい。 The cross-linking step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a treatment bath (cross-linking bath) containing a boron compound. The polyvinyl alcohol-based film is cross-linked by the boron compound, and iodine molecules or dye molecules are cross-linked. Can be adsorbed to the structure. Examples of the boron compound include boric acid, borate, borax and the like. The cross-linking bath is generally an aqueous solution, but may be, for example, a mixed solution of an organic solvent and water that is miscible with water. Further, the crosslinked bath may contain potassium iodide from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing film.
前記架橋浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴にヨウ化カリウムを使用する場合、前記架橋浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。 In the cross-linking bath, the concentration of the boron compound is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and more preferably about 2 to 5% by weight. preferable. When potassium iodide is used in the cross-linking bath, the concentration of potassium iodide in the cross-linking bath is preferably about 1 to 15% by weight, preferably about 1.5 to 10% by weight. More preferably, it is about 2 to 5% by weight.
前記架橋浴の温度は、20~70℃程度であることが好ましく、30~60℃程度であることがより好ましい。また、前記架橋浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの架橋の程度が架橋浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、5~300秒間程度であることが好ましく、10~200秒間程度であることがより好ましい。前記架橋工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the cross-linking bath is preferably about 20 to 70 ° C, more preferably about 30 to 60 ° C. The immersion time in the cross-linking bath cannot be unconditionally determined because the degree of cross-linking of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the cross-linking bath, but is preferably about 5 to 300 seconds, preferably 10 to 200 seconds. More preferably. The cross-linking step may be carried out only once, or may be carried out a plurality of times as needed.
前記延伸工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、少なくとも一方向に所定の倍率に延伸する処理工程である。一般には、ポリビニルアルコール系フィルムを、搬送方向(長手方向)に1軸延伸する。前記延伸の方法は特に制限されず、湿潤延伸法と乾式延伸法のいずれも採用できる。前記延伸工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。前記延伸工程は、偏光膜の製造において、いずれの段階で行われてもよい。 The stretching step is a treatment step of stretching a polyvinyl alcohol-based film to a predetermined magnification in at least one direction. Generally, a polyvinyl alcohol-based film is uniaxially stretched in the transport direction (longitudinal direction). The stretching method is not particularly limited, and either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted. The stretching step may be carried out only once, or may be carried out a plurality of times as needed. The stretching step may be performed at any stage in the production of the polarizing film.
前記湿潤延伸法における処理浴(延伸浴)は、通常、水、または水との混和性のある有機溶媒および水の混合溶液等の溶媒を用いることができる。前記延伸浴は、前記偏光膜中の前記カリウムの含有量を制御する観点から、ヨウ化カリウムを含んでいてもよい。前記延伸浴にヨウ化カリウムを使用する場合、当該延伸浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、2~10重量%程度であることがより好ましく、3~6重量%程度であることがより好ましい。また、前記処理浴(延伸浴)には、延伸中のフィルム破断を抑制する観点から、前記ホウ素化合物を含むことができ、この場合、当該延伸浴中、前記ホウ素化合物の濃度は、1~15重量%程度であることが好ましく、1.5~10重量%程度であることがより好ましく、2~5重量%程度であることがより好ましい。 As the treatment bath (stretching bath) in the wet stretching method, a solvent such as water or an organic solvent miscible with water and a mixed solution of water can be usually used. The stretching bath may contain potassium iodide from the viewpoint of controlling the content of the potassium in the polarizing film. When potassium iodide is used in the stretching bath, the concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 2 to 10% by weight, and 3 It is more preferably about 6% by weight. Further, the treatment bath (stretching bath) can contain the boron compound from the viewpoint of suppressing film breakage during stretching, and in this case, the concentration of the boron compound in the stretching bath is 1 to 15. It is preferably about 7% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and even more preferably about 2 to 5% by weight.
前記延伸浴の温度は、25~80℃程度であることが好ましく、40~75℃程度であることがより好ましく、50~70℃程度であることがさらに好ましい。また、前記延伸浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸の程度が延伸浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10~800秒間程度であることが好ましく、30~500秒間程度であることがより好ましい。なお、前記湿潤延伸法における延伸処理は、前記膨潤工程、前記染色工程、前記架橋工程、および前記洗浄工程のいずれか1つ以上の処理工程とともに施してもよい。 The temperature of the stretching bath is preferably about 25 to 80 ° C, more preferably about 40 to 75 ° C, and even more preferably about 50 to 70 ° C. The immersion time in the stretching bath cannot be unconditionally determined because the degree of stretching of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the stretching bath, but is preferably about 10 to 800 seconds, preferably 30 to 500 seconds. More preferably. The stretching treatment in the wet stretching method may be performed together with any one or more of the swelling step, the dyeing step, the cross-linking step, and the washing step.
前記乾式延伸法としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等が挙げられる。なお、前記乾式延伸法は、前記乾燥工程とともに施してもよい。 Examples of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method, and a compression stretching method. The dry stretching method may be performed together with the drying step.
前記ポリビニルアルコール系フィルムに施される総延伸倍率(累積の延伸倍率)は、目的に応じ適宜設定できるが、2~7倍程度であることが好ましく、3~6.8倍程度であることがより好ましく、3.5~6.5倍程度であることがさらに好ましい。 The total draw ratio (cumulative draw ratio) applied to the polyvinyl alcohol-based film can be appropriately set depending on the intended purpose, but is preferably about 2 to 7 times, and preferably about 3 to 6.8 times. More preferably, it is more preferably about 3.5 to 6.5 times.
前記洗浄工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを、洗浄浴中に浸漬する処理工程であり、ポリビニルアルコール系フィルムの表面等に残存する異物を除去できる。前記洗浄浴は、通常、水、蒸留水、純水等の水を主成分とする媒体が用いられる。また、前記偏光膜中のカリウムの含有量を制御する観点から、前記洗浄浴にヨウ化カリウムを含んでいてもよく、この場合、前記洗浄浴中、ヨウ化カリウムの濃度は、1~10重量%程度であることが好ましく、1.5~4重量%程度であることがより好ましく、1.8~3.8重量%程度であることがさらに好ましい。 The cleaning step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a washing bath, and can remove foreign substances remaining on the surface of the polyvinyl alcohol-based film or the like. As the washing bath, a medium containing water as a main component, such as water, distilled water, and pure water, is usually used. Further, from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing film, potassium iodide may be contained in the washing bath, and in this case, the concentration of potassium iodide in the washing bath is 1 to 10 weight by weight. It is preferably about%, more preferably about 1.5 to 4% by weight, and even more preferably about 1.8 to 3.8% by weight.
前記洗浄浴の温度は、5~50℃程度であることが好ましく、10~40℃程度であることがより好ましく、15~35℃程度であることがさらに好ましい。また、前記洗浄浴への浸漬時間は、ポリビニルアルコール系フィルムの洗浄の程度が洗浄浴の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、1~100秒間程度であることが好ましく、2~50秒間程度であることがより好ましく、3~20秒間程度であることがさらに好ましい。前記膨潤工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The temperature of the washing bath is preferably about 5 to 50 ° C, more preferably about 10 to 40 ° C, and even more preferably about 15 to 35 ° C. The immersion time in the washing bath cannot be unconditionally determined because the degree of washing of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the washing bath, but is preferably about 1 to 100 seconds, preferably 2 to 50 seconds. It is more preferably about 3 to 20 seconds. The swelling step may be performed only once, or may be performed a plurality of times as needed.
本発明の偏光膜の製造方法は、乾燥工程を設けてもよい。前記乾燥工程は、前記洗浄工程にて洗浄されたポリビニルアルコール系フィルムを、乾燥して偏光膜を得る工程であり、乾燥により所望の水分率を有する偏光膜が得られる。前記乾燥は、任意の適切な方法で行われ、例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥が挙げられる。 The method for producing a polarizing film of the present invention may be provided with a drying step. The drying step is a step of drying the polyvinyl alcohol-based film washed in the washing step to obtain a polarizing film, and drying obtains a polarizing film having a desired moisture content. The drying is carried out by any suitable method, and examples thereof include natural drying, blast drying, and heat drying.
前記乾燥の温度は、20~150℃程度であることが好ましく、25~100℃程度であることがより好ましい。また、前記乾燥の時間は、偏光膜の乾燥の程度が乾燥の温度の影響を受けるため一概に決定できないが、10~600秒間程度であることが好ましく、30~300秒間程度であることがより好ましい。前記乾燥工程は1回だけ実施されてもよく、必要に応じて複数回実施されてもよい。 The drying temperature is preferably about 20 to 150 ° C, more preferably about 25 to 100 ° C. Further, the drying time cannot be unconditionally determined because the degree of drying of the polarizing film is affected by the drying temperature, but is preferably about 10 to 600 seconds, more preferably about 30 to 300 seconds. preferable. The drying step may be carried out only once, or may be carried out a plurality of times as needed.
前記偏光膜は、偏光膜の初期の偏光度を向上させる観点から、厚みが1μm以上であることが好ましく、2μm以上であることがより好ましく、そして、加熱剥がれを防止する観点から、20μm以下であることが好ましく、18μm以下であることがより好ましく、15μm以下であることがさらに好ましい。とくに、厚みが8μm程度以下の偏光膜を得るためには、前記ポリビニルアルコール系フィルムとして、熱可塑性樹脂基材上に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体を用いる、以下の薄型の偏光膜の製造方法が適用できる。 The thickness of the polarizing film is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and 20 μm or less from the viewpoint of preventing heat peeling, from the viewpoint of improving the initial degree of polarization of the polarizing film. It is preferably 18 μm or less, more preferably 15 μm or less, and further preferably 15 μm or less. In particular, in order to obtain a polarizing film having a thickness of about 8 μm or less, a laminate containing a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is used as the polyvinyl alcohol-based film, and the following thin type is used. A method for manufacturing a polarizing film can be applied.
<薄型の偏光膜の製造方法>
薄型の偏光膜の製造方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ポリビニルアルコール系樹脂(PVA系樹脂)を含むポリビニルアルコール系樹脂層(PVA系樹脂層)を形成して積層体とすること、および、積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。とくに、高い光学特性を有する偏光膜を得るためには、空中補助延伸処理(乾式延伸)と、ホウ酸水溶液中での水中延伸処理を組み合わせる、2段延伸の方法が選択される。
<Manufacturing method of thin polarizing film>
The method for producing a thin polarizing film is to form a polyvinyl alcohol-based resin layer (PVA-based resin layer) containing a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) on one side of a long thermoplastic resin base material to form a laminated body. This includes subjecting the laminate to an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. In particular, in order to obtain a polarizing film having high optical characteristics, a two-stage stretching method that combines an aerial auxiliary stretching treatment (dry stretching) and an underwater stretching treatment in a boric acid aqueous solution is selected.
前記積層体を作製する方法としては、任意の適切な方法が採用され、例えば、前記熱可塑性樹脂基材の表面に、前記PVA系樹脂を含む塗布液を塗布し、乾燥することに方法が挙げられる。前記熱可塑性樹脂基材の厚みは、20~300μm程度であることが好ましく、50~200μm程度であることがより好ましい。前記PVA系樹脂層の厚みは、3~40μm程度であることが好ましく、3~20μm程度であることがより好ましい。 Any suitable method is adopted as the method for producing the laminate. For example, a method of applying a coating liquid containing the PVA-based resin to the surface of the thermoplastic resin base material and drying the laminate can be mentioned. Be done. The thickness of the thermoplastic resin base material is preferably about 20 to 300 μm, more preferably about 50 to 200 μm. The thickness of the PVA-based resin layer is preferably about 3 to 40 μm, more preferably about 3 to 20 μm.
前記熱可塑性樹脂基材は、水を吸収して延伸応力を大幅に低下させ、高倍率に延伸することができる観点から、吸水率が0.2%程度以上であることが好ましく、0.3%程度以上であることがより好ましい。一方、前記熱可塑性樹脂基材は、熱可塑性樹脂基材の寸法安定性が著しく低下して、得られる偏光膜の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる観点から、吸水率が3%程度以下であることが好ましく、1%程度以下であることがより好ましい。なお、前記吸水率は、例えば、前記熱可塑性樹脂基材の構成材料に変性基を導入することにより調整することができる。前記吸水率は、JIS K 7209に準じて求められる値である。 The thermoplastic resin base material preferably has a water absorption rate of about 0.2% or more, preferably 0.3, from the viewpoint of absorbing water, significantly reducing the stretching stress, and being able to stretch at a high magnification. It is more preferable that it is about% or more. On the other hand, the thermoplastic resin base material has a water absorption rate of 3 from the viewpoint that the dimensional stability of the thermoplastic resin base material is significantly lowered and problems such as deterioration of the appearance of the obtained polarizing film can be prevented. It is preferably about% or less, and more preferably about 1% or less. The water absorption rate can be adjusted, for example, by introducing a modifying group into the constituent material of the thermoplastic resin base material. The water absorption rate is a value obtained according to JIS K 7209.
前記熱可塑性樹脂基材は、PVA系樹脂層の結晶化を抑制しながら、積層体の延伸性を十分に確保することができる観点から、ガラス転移温度(Tg)が120℃程度以下であることが好ましい。さらに、水による熱可塑性樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、前記ガラス転移温度(Tg)が100℃程度以下であることがより好ましく、90℃程度以下であることがさらに好ましい。一方、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度は、塗布液を塗布・乾燥する際に、熱可塑性樹脂基材が変形するなどの不具合を防止して、良好な積層体を作製することができる観点から、60℃程度以上であることが好ましい。なお、前記ガラス転移温度は、例えば、前記熱可塑性樹脂基材の構成材料に変性基を導入する、結晶化材料を用いて加熱する、ことにより調整することができる。前記ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じて求められる値である。 The thermoplastic resin base material has a glass transition temperature (Tg) of about 120 ° C. or less from the viewpoint of being able to sufficiently secure the stretchability of the laminated body while suppressing the crystallization of the PVA-based resin layer. Is preferable. Further, in consideration of plasticization of the thermoplastic resin base material with water and good stretching in water, the glass transition temperature (Tg) is more preferably about 100 ° C. or lower, more preferably about 90 ° C. or lower. Is even more preferable. On the other hand, the glass transition temperature of the thermoplastic resin base material is a viewpoint that a good laminated body can be produced by preventing problems such as deformation of the thermoplastic resin base material when the coating liquid is applied and dried. Therefore, it is preferably about 60 ° C. or higher. The glass transition temperature can be adjusted, for example, by introducing a modifying group into the constituent material of the thermoplastic resin base material or heating with a crystallization material. The glass transition temperature (Tg) is a value obtained according to JIS K 7121.
前記熱可塑性樹脂基材の構成材料としては、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系樹脂、非晶質(非晶性)のポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく、さらに、熱可塑性樹脂基材は延伸性に極めて優れるとともに、延伸時の結晶化が抑制され得る観点から、非晶質(非晶性)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。非晶質(非晶性)のポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸および/またはシクロヘキサンジカルボン酸を含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコールを含む共重合体が挙げられる。 Any suitable thermoplastic resin can be adopted as the constituent material of the thermoplastic resin base material. Examples of the thermoplastic resin include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. And so on. Among these, norbornene-based resin and amorphous (amorphous) polyethylene terephthalate-based resin are preferable, and further, the thermoplastic resin base material is extremely excellent in stretchability and crystallization during stretching can be suppressed. , Amorphous (amorphous) polyethylene terephthalate resin is preferably used. Examples of the amorphous (amorphous) polyethylene terephthalate resin include a copolymer containing isophthalic acid and / or a cyclohexanedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid, and a copolymer containing cyclohexanedimethanol or diethylene glycol as a glycol.
前記熱可塑性樹脂基材は、PVA系樹脂層を形成する前に、表面処理(例えば、コロナ処理等)を施してもよいし、熱可塑性樹脂基材上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、熱可塑性樹脂基材とPVA系樹脂層との密着性を向上させることができる。また、前記熱可塑性樹脂基材は、PVA系樹脂層を形成する前に、延伸されていてもよい。 The thermoplastic resin base material may be surface-treated (for example, corona treatment or the like) before forming the PVA-based resin layer, or the easy-adhesive layer may be formed on the thermoplastic resin base material. .. By performing such a treatment, the adhesion between the thermoplastic resin base material and the PVA-based resin layer can be improved. Further, the thermoplastic resin base material may be stretched before forming the PVA-based resin layer.
前記塗布液は、PVA系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。前記溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられ、水が好ましい。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。前記塗布液のPVA系樹脂濃度は、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる観点から、溶媒100重量部に対して、3~20重量部程度であることが好ましい。 The coating liquid is a solution in which a PVA-based resin is dissolved in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. preferable. These can be used alone or in combination of two or more. The PVA-based resin concentration of the coating liquid is preferably about 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent from the viewpoint of being able to form a uniform coating film in close contact with the thermoplastic resin base material. ..
前記塗布液には、延伸によるポリビニルアルコール分子の配向性を向上させる観点から、ハロゲン化物が配合されていることが好ましい。前記ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用でき、例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウム等が挙げられる。前記ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム等が挙げられ、ヨウ化カリウムが好ましい。前記塗布液中の前記ハロゲン化物の濃度は、PVA系樹脂100重量部に対して、5~20重量部程度であることが好ましく、10~15重量部程度であることがより好ましい。 It is preferable that the coating liquid contains a halide from the viewpoint of improving the orientation of the polyvinyl alcohol molecule by stretching. As the halide, any suitable halide can be adopted, and examples thereof include iodide and sodium chloride. Examples of the iodide include potassium iodide, sodium iodide, lithium iodide and the like, and potassium iodide is preferable. The concentration of the halide in the coating liquid is preferably about 5 to 20 parts by weight, more preferably about 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the PVA-based resin.
また、前記塗布液には、添加剤を配合してもよい。前記添加剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の可塑剤;非イオン界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。 Further, an additive may be added to the coating liquid. Examples of the additive include plasticizers such as ethylene glycol and glycerin; and surfactants such as nonionic surfactants.
前記塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができ、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)等が挙げられる。また、前記塗布液の乾燥温度は、50℃程度以上であることが好ましい。 Any suitable method can be adopted as the coating method of the coating liquid, and for example, a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, and a spray coating method can be adopted. , Knife coat method (comma coat method, etc.) and the like. Further, the drying temperature of the coating liquid is preferably about 50 ° C. or higher.
前記空中補助延伸処理は、熱可塑性樹脂基材の結晶化を抑制しながら延伸することができるため、積層体を高倍率に延伸することができる。前記空中補助延伸処理の延伸方法は、固定端延伸(例えば、テンター延伸機を用いて延伸する方法)でもよいし、自由端延伸(例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよいが、高い光学特性を得る観点から、自由端延伸が好ましい。 Since the aerial auxiliary stretching treatment can be stretched while suppressing the crystallization of the thermoplastic resin base material, the laminated body can be stretched at a high magnification. The stretching method of the aerial auxiliary stretching treatment may be fixed-end stretching (for example, a method of stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (for example, a method of uniaxial stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds). ), But free-end stretching is preferable from the viewpoint of obtaining high optical characteristics.
前記空中補助延伸における延伸倍率は、2~3.5倍程度であることが好ましい。前記空中補助延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。 The draw ratio in the aerial auxiliary stretching is preferably about 2 to 3.5 times. The aerial auxiliary stretching may be performed in one step or in multiple steps. When performed in multiple stages, the draw ratio is the product of the draw ratios in each stage.
前記空中補助延伸における延伸温度は、熱可塑性樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定することができ、例えば、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)以上であることが好ましく、前記ガラス転移温度(Tg)+10℃以上であることがより好ましく、前記ガラス転移温度(Tg)+15℃以上であることがさらに好ましい。一方、延伸温度の上限は、PVA系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、結晶化による不具合(例えば、延伸によるPVA系樹脂層の配向を妨げる)を抑制することができる観点から、170℃程度であることが好ましい。 The stretching temperature in the aerial auxiliary stretching can be set to an arbitrary appropriate value depending on the material for forming the thermoplastic resin base material, the stretching method, and the like, and for example, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin base material. ) Or higher, more preferably the glass transition temperature (Tg) + 10 ° C. or higher, and even more preferably the glass transition temperature (Tg) + 15 ° C. or higher. On the other hand, the upper limit of the stretching temperature is from the viewpoint of suppressing the rapid progress of crystallization of the PVA-based resin and suppressing defects due to crystallization (for example, hindering the orientation of the PVA-based resin layer due to stretching). , It is preferably about 170 ° C.
必要に応じて、前記空中補助延伸処理の後、染色処理や水中延伸処理の前に、不溶化処理を施してもよい。前記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬することにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与し、水に浸漬した時のPVAの配向低下を防止することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、1~5重量部程度であることが好ましい。不溶化処理浴の液温は、20~50℃程度であることが好ましい。 If necessary, an insolubilization treatment may be performed after the aerial auxiliary stretching treatment and before the dyeing treatment or the underwater stretching treatment. The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in a boric acid aqueous solution. By performing the insolubilization treatment, it is possible to impart water resistance to the PVA-based resin layer and prevent the orientation of PVA from deteriorating when immersed in water. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilizing treatment bath is preferably about 20 to 50 ° C.
前記染色処理は、PVA系樹脂層をヨウ素で染色することにより行う。当該吸着方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にPVA系樹脂層(積層体)を浸漬させる方法、PVA系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をPVA系樹脂層に噴霧する方法等が挙げられ、ヨウ素を含む染色液にPVA系樹脂層(積層体)を浸漬させる方法が好ましい。 The dyeing treatment is performed by dyeing the PVA-based resin layer with iodine. Examples of the adsorption method include a method of immersing a PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution containing iodine, a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin layer, and a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin layer. Examples thereof include a method of spraying, and a method of immersing a PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution containing iodine is preferable.
前記染色浴におけるヨウ素の配合量は、水100重量部に対して、0.05~0.5重量部程度であることが好ましい。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液に前記ヨウ化物を配合することが好ましい。前記ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、0.1~10重量部程度であることが好ましく、0.3~5重量部程度であることがより好ましい。染色浴の液温は、PVA系樹脂の溶解を抑制するため、20~50℃程度であることが好ましい。また、浸漬時間は、PVA系樹脂層の透過率を確保する観点から、5秒~5分程度であることが好ましく、30秒~90秒程度であることがより好ましい。良好な光学特性を有する偏光膜を得る観点から、ヨウ素水溶液におけるヨウ素およびヨウ化物の含有量の比が、1:5~1:20程度であることが好ましく、1:5~1:10程度であることがより好ましい。 The blending amount of iodine in the dyeing bath is preferably about 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add the iodide to the aqueous iodine solution. The blending amount of the iodide is preferably about 0.1 to 10 parts by weight, more preferably about 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the dyeing bath is preferably about 20 to 50 ° C. in order to suppress the dissolution of the PVA-based resin. The immersion time is preferably about 5 seconds to 5 minutes, more preferably about 30 seconds to 90 seconds, from the viewpoint of ensuring the transmittance of the PVA-based resin layer. From the viewpoint of obtaining a polarizing film having good optical characteristics, the ratio of the iodine and iodide contents in the iodine aqueous solution is preferably about 1: 5 to 1:20, preferably about 1: 5 to 1:10. It is more preferable to have.
必要に応じて、染色処理の後、水中延伸処理の前に、架橋処理を施してもよい。前記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与し、後の水中延伸で、高温の水中へ浸漬した際のPVAの配向低下を防止することができる。当該ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、水100重量部に対して、1~5重量部程度であることが好ましい。また、架橋処理を行う場合、さらに、架橋処理のおける架橋浴には前記ヨウ化物を配合することが好ましい。前記ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。前記ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、1~5重量部程度であることが好ましい。架橋浴(ホウ酸水溶液)の液温は、20~50℃程度であることが好ましい。 If necessary, a cross-linking treatment may be performed after the dyeing treatment and before the underwater stretching treatment. The cross-linking treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing the cross-linking treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer, and the orientation of PVA can be prevented from being lowered when immersed in high-temperature water by subsequent stretching in water. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Further, when the cross-linking treatment is performed, it is preferable to add the iodide to the cross-linking bath in the cross-linking treatment. By blending the iodide, the elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. The blending amount of the iodide is preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the cross-linked bath (boric acid aqueous solution) is preferably about 20 to 50 ° C.
前記水中延伸処理は、積層体を延伸浴に浸漬させて行う。水中延伸処理によれば、上記熱可塑性樹脂基材やPVA系樹脂層のガラス転移温度(代表的には、80℃程度)よりも低い温度で延伸でき、PVA系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。前記水中延伸処理の延伸方法は、固定端延伸(たとえば、テンター延伸機を用いて延伸する方法)でもよいし、自由端延伸(たとえば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよいが、高い光学特性を得る観点から、自由端延伸が好ましい。 The underwater stretching treatment is performed by immersing the laminate in a stretching bath. According to the underwater stretching treatment, the thermoplastic resin base material and the PVA-based resin layer can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically, about 80 ° C.), and the PVA-based resin layer can be crystallized. It can be stretched at a high magnification while suppressing it. The stretching method of the underwater stretching treatment may be fixed-end stretching (for example, a method of stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (for example, a method of uniaxial stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds). However, free-end stretching is preferable from the viewpoint of obtaining high optical characteristics.
前記水中延伸処理は、ホウ酸水溶液中に積層体を浸漬させて行うこと(ホウ酸水中延伸)が好ましい。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、PVA系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、水100重量部に対して、1~10重量部であることが好ましく、2.5~6重量部であることがより好ましい。また、前記延伸浴(ホウ酸水溶液)には、ヨウ化物を配合してもよい。延伸浴の液温は、40~85℃程度であることが好ましく、60℃~75℃程度であることがより好ましい。積層体の延伸浴への浸漬時間は、15秒~5分程度であることが好ましい。 The underwater stretching treatment is preferably performed by immersing the laminate in a boric acid aqueous solution (boric acid water stretching). By using the boric acid aqueous solution as the stretching bath, it is possible to impart rigidity to withstand the tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water to the PVA-based resin layer. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of water. Further, iodide may be blended in the stretching bath (boric acid aqueous solution). The liquid temperature of the stretching bath is preferably about 40 to 85 ° C, more preferably about 60 ° C to 75 ° C. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably about 15 seconds to 5 minutes.
前記水中延伸における延伸倍率は、1.5倍程度以上であることが好ましく、3倍程度以上であることがより好ましい。 The stretching ratio in the underwater stretching is preferably about 1.5 times or more, and more preferably about 3 times or more.
なお、積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、5倍程度以上であることが好ましく、5.5倍程度以上であることがより好ましい。 The total draw ratio of the laminated body is preferably about 5 times or more, more preferably about 5.5 times or more with respect to the original length of the laminated body.
前記乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行ってもよく、搬送ロールを加熱する(いわゆる加熱ロールを用いる)ことにより行ってもよいが。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光膜を製造することができ、また、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。また、乾燥収縮処理の際、幅方向に収縮させることにより、得られる偏光膜の光学特性を向上させることができる観点から、乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、1~10%程度であることが好ましく、2~8%程度であることがより好ましい。 The drying shrinkage treatment may be performed by heating the entire zone by heating the zone, or by heating the transport roll (using a so-called heating roll). Preferably both are used. By drying using a heating roll, it is possible to efficiently suppress the heating curl of the laminate to produce a polarizing film having an excellent appearance, and it is possible to dry the laminate while maintaining it in a flat state. Therefore, not only curl but also wrinkles can be suppressed. Further, from the viewpoint that the optical characteristics of the obtained polarizing film can be improved by shrinking in the width direction during the drying shrinkage treatment, the shrinkage rate in the width direction of the laminate by the drying shrinkage treatment is 1 to 10%. It is preferably about 2 to 8%, and more preferably about 2 to 8%.
搬送ロールの加熱温度(加熱ロールの温度)、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、60~120℃程度であることが好ましく、65~100℃程度であることがより好ましく、70~80℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂の結晶化度を良好に増加させて、カールを良好に抑制することができる観点から、搬送ロールは、通常2個~40個程度、好ましくは4個~30個程度設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間(総接触時間)は、1~300秒程度であることが好ましく、1~20秒であることがより好ましく、1~10秒であることがさらに好ましい。 The drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature of the transport roll (temperature of the heating roll), the number of heating rolls, the contact time with the heating roll, and the like. The temperature of the heating roll is preferably about 60 to 120 ° C, more preferably about 65 to 100 ° C, and even more preferably 70 to 80 ° C. From the viewpoint of satisfactorily increasing the crystallinity of the thermoplastic resin and satisfactorily suppressing curling, the number of transport rolls is usually about 2 to 40, preferably about 4 to 30. The contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably about 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 20 seconds, and even more preferably 1 to 10 seconds.
加熱ロールは、加熱炉内に設けてもよいし、通常の製造ライン(室温環境下)に設けてもよい。好ましくは、送風手段を備える加熱炉内に設けられる。加熱ロールによる乾燥と熱風乾燥とを併用することにより、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。熱風乾燥の温度は、30~100℃程度であることが好ましい。また、熱風乾燥時間は、1~300秒程度であることが好ましい。 The heating roll may be provided in a heating furnace or in a normal production line (in a room temperature environment). Preferably, it is provided in a heating furnace provided with an air blowing means. By using both drying with a heating roll and hot air drying together, a steep temperature change between the heating rolls can be suppressed, and shrinkage in the width direction can be easily controlled. The temperature of hot air drying is preferably about 30 to 100 ° C. The hot air drying time is preferably about 1 to 300 seconds.
水中延伸処理の後、乾燥収縮処理の前に、洗浄処理を施すことが好ましい。前記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。 It is preferable to perform a washing treatment after the underwater stretching treatment and before the drying shrinkage treatment. The cleaning treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.
また、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物を含む薄型の偏光膜を製造する場合、染色処理、水中延伸処理、不溶化処理、架橋処理、および洗浄処理のいずれか1つ以上の処理浴には、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物を含有すればよい。前記各処理浴のいずれかに含まれる前記ラジカル捕捉機能を有する化合物の濃度は、各処理の処理回数、処理時間、処理温度等の影響を受けるため一概に決定できないが、偏光膜中のラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量を効率よく制御できる観点から、通常、0.01重量%以上であることが好ましく、0.05重量%以上であることがより好ましく、0.1重量%以上であることがさらに好ましく、そして、30重量%以下であることが好ましく、25重量%以下であることがより好ましく、20重量%以下であることがさらに好ましい。 Further, in the case of producing a thin polarizing film containing the compound having a radical scavenging function, the radical is used in one or more of the treatment baths of the dyeing treatment, the stretching treatment in water, the insolubilization treatment, the crosslinking treatment, and the washing treatment. It suffices to contain a compound having a scavenging function. The concentration of the compound having a radical scavenging function contained in any of the treatment baths cannot be unconditionally determined because it is affected by the number of treatments, the treatment time, the treatment temperature, etc., but the radical scavenging in the polarizing film. From the viewpoint of efficiently controlling the content of the compound having a function, it is usually preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.1% by weight or more. It is more preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, still more preferably 20% by weight or less.
とくに洗浄処理を施す場合、洗浄処理は、染色処理、水中延伸処理等での処理条件を考慮したうえで、ヨウ素や前記ラジカル捕捉機能を有する化合物等の成分をポリビニルアルコール系フィルムから溶出、あるいはポリビニルアルコール系フィルムに吸着させることができる観点から、前記ヨウ素や、前記ラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量を所望の範囲に調整し易い。 In particular, when a cleaning treatment is performed, in the cleaning treatment, components such as iodine and the compound having a radical scavenging function are eluted from a polyvinyl alcohol-based film or polyvinyl, in consideration of treatment conditions such as dyeing treatment and stretching treatment in water. From the viewpoint that it can be adsorbed on an alcohol-based film, it is easy to adjust the content of the iodine and the compound having a radical scavenging function to a desired range.
<偏光フィルム>
本発明の偏光フィルムは、前記偏光膜の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが貼り合わされているものである。
<Polarizing film>
In the polarizing film of the present invention, a transparent protective film is bonded to at least one surface of the polarizing film.
前記透明保護フィルムは、特に制限されず、偏光フィルムに用いられている各種の透明保護フィルムを用いることができる。前記透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロール等のセルロールエステル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物があげられる。また、前記透明保護フィルムは、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂から形成される硬化層を用いることができる。これらの中でも、セルロールエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適である。 The transparent protective film is not particularly limited, and various transparent protective films used for the polarizing film can be used. As the material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property and the like is used. Examples of the thermoplastic resin include a cell roll ester resin such as triacetyl cell roll, a polyester resin such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a polyether sulfone resin, a polysulfone resin, a polycarbonate resin, nylon and aroma. Polyamide-based resin such as group polyamide, polyimide-based resin, polyethylene, polypropylene, polyolefin-based resin such as ethylene / propylene copolymer, (meth) acrylic-based resin, cyclo-based or cyclic polyolefin-based resin having norbornene structure (norbornene-based resin) ), Polyallylate-based resin, polystyrene-based resin, polyvinyl alcohol-based resin, and mixtures thereof. Further, as the transparent protective film, a cured layer formed of a thermosetting resin such as (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, silicone or the like or an ultraviolet curable resin can be used. Among these, cell roll ester-based resin, polycarbonate-based resin, (meth) acrylic-based resin, cyclic polyolefin-based resin, and polyester-based resin are preferable.
前記透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性等の観点から、1~500μm程度であることが好ましく、1~300μm程度あることがより好ましく、5~100μm程度であることがさらに好ましい。 The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but is generally preferably about 1 to 500 μm, preferably about 1 to 300 μm, from the viewpoint of workability such as strength and handleability, and thin layerability. More preferably, it is more preferably about 5 to 100 μm.
前記透明保護フィルムを、前記偏光膜の両面に貼り合わせる場合、その両面の透明保護フィルムは、同じものであってもよく、異なっていてもよい。 When the transparent protective film is attached to both sides of the polarizing film, the transparent protective films on both sides may be the same or different.
前記透明保護フィルムは、正面位相差が40nm以上および/または、厚み方向位相差が80nm以上の位相差を有する位相差板を用いることができる。正面位相差は、通常、40~200nmの範囲に、厚み方向位相差は、通常、80~300nmの範囲に制御される。前記透明保護フィルムとして位相差板を用いる場合には、当該位相差板が透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。 As the transparent protective film, a retardation plate having a front retardation of 40 nm or more and / or a retardation of thickness direction of 80 nm or more can be used. The frontal phase difference is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When a retardation plate is used as the transparent protective film, the retardation plate also functions as a transparent protective film, so that the thickness can be reduced.
前記位相差板としては、例えば、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したもの等が挙げられる。位相差板の厚さは特に制限されないが、20~150μm程度が一般的である。なお、位相差を有しない透明保護フィルムに前記位相板を貼り合わせて使用してもよい。 Examples of the retardation plate include a birefringent film formed by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an alignment film of a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer of a liquid crystal polymer is supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm. The phase plate may be attached to a transparent protective film having no phase difference before use.
前記透明保護フィルムには、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等の任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。とくに、前記透明保護フィルムに紫外線吸収剤を含む場合、偏光フィルムの耐光性を向上できる。 The transparent protective film contains any suitable additives such as UV absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, color inhibitors, flame retardants, antistatic agents, pigments, colorants and the like. You may. In particular, when the transparent protective film contains an ultraviolet absorber, the light resistance of the polarizing film can be improved.
前記透明保護フィルムの偏光膜を貼り合わせない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等の機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等の機能層は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。 A functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer, and an anti-glare layer can be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizing film is not bonded. The functional layers such as the hard coat layer, the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer and the anti-glare layer can be provided on the protective film itself, or may be provided separately from the protective film. can.
前記偏光膜と前記透明保護フィルム、あるいは前記偏光膜と前記機能層は、通常、粘着剤層または接着剤層を介して貼り合わされる。 The polarizing film and the transparent protective film, or the polarizing film and the functional layer are usually bonded via an adhesive layer or an adhesive layer.
前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、偏光フィルムに用いられている各種の粘着剤を適用でき、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルポロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系粘着剤が好適である。 As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, various pressure-sensitive adhesives used for polarizing films can be applied, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and vinyl. Examples thereof include an alkyl ether-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a polyvinyl porolidone-based adhesive, a polyacrylamide-based adhesive, and a cellulose-based adhesive. Among these, acrylic adhesives are preferable.
粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤を剥離処理したセパレータ等に塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後に、偏光膜等に転写する方法、または前記粘着剤を偏光膜等に塗布し、乾燥して粘着剤層を形成する方法等が例示できる。前記粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、1~100μm程度であり、2~50μm程度であることが好ましい。 As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method in which the pressure-sensitive adhesive is applied to a separator or the like that has been peeled off and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer and then transferred to a polarizing film or the like, or the pressure-sensitive adhesive is polarized. Examples thereof include a method of applying to a film or the like and drying to form an adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is preferably about 1 to 100 μm, preferably about 2 to 50 μm.
前記接着剤層を形成する接着剤としては、偏光フィルムに用いられている各種の接着剤を適用でき、例えば、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等が挙げられる。これら接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤(水系接着剤)として用いられ、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。 As the adhesive forming the adhesive layer, various adhesives used for polarizing films can be applied, and for example, isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, and the like. Examples include water-based polyester. These adhesives are usually used as an adhesive consisting of an aqueous solution (water-based adhesive) and contain 0.5 to 60% by weight of a solid content.
前記水系接着剤は、架橋剤を含んでいてもよい。前記架橋剤としては、通常、接着剤を構成するポリマー等の成分と反応性を有する官能基を1分子中に少なくとも2つ有する化合物が用いられ、例えば、アルキレンジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;アルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン等のアミノ-ホルムアルデヒド等が挙げられる。接着剤中の架橋剤の配合量は、接着剤を構成するポリマー等の成分100重量部に対して、通常、10~60重量部程度である。 The water-based adhesive may contain a cross-linking agent. As the cross-linking agent, a compound having at least two functional groups in one molecule having reactivity with a component such as a polymer constituting the adhesive is usually used, and for example, alkylenediamines; isocyanates; epoxys; Aldehydes; Examples thereof include amino-formaldehydes such as methylol urea and methylol melamine. The blending amount of the cross-linking agent in the adhesive is usually about 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the components such as the polymer constituting the adhesive.
前記接着剤としては、上記の他、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。前記活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、(メタ)アクリレート系接着剤が挙げられる。前記(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、炭素数が1~20の鎖状アルキル(メタ)アクリレート、脂環式アルキル(メタ)アクリレート、多環式アルキル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。(メタ)アクリレート系接着剤は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N‐メチロール(メタ)アクリルアミド、N‐メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N‐エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを含んでいてもよい。(メタ)アクリレート系接着剤は、架橋成分として、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、EO変性ジグリセリンテトラアクリレート等の多官能モノマーを含んでいてもよい。また、カチオン重合硬化型接着剤としてエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。 In addition to the above, examples of the adhesive include active energy ray-curable adhesives such as ultraviolet curable adhesives and electron beam curable adhesives. Examples of the active energy ray-curable adhesive include (meth) acrylate-based adhesives. Examples of the curable component in the (meth) acrylate-based adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group. Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms, such as chain alkyl (meth) acrylates, alicyclic alkyl (meth) acrylates, and polycyclic alkyl (meth) acrylates. ) Acrylate; hydroxyl group-containing (meth) acrylate; epoxy group-containing (meth) acrylate such as glycidyl (meth) acrylate can be mentioned. The (meth) acrylate-based adhesives are hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, and (meth). It may contain a nitrogen-containing monomer such as acrylamide. The (meth) acrylate-based adhesive has tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, and EO as cross-linking components. It may contain a polyfunctional monomer such as modified diglycerin tetraacrylate. Further, a compound having an epoxy group or an oxetanyl group can also be used as the cationic polymerization curable adhesive. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
前記接着剤は、必要に応じて適宜の添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。 The adhesive may contain an appropriate additive, if necessary. Examples of the additive include a silane coupling agent, a coupling agent such as a titanium coupling agent, an adhesion promoter such as ethylene oxide, an ultraviolet absorber, a deterioration inhibitor, a dye, a processing aid, an ion trap agent, and an antioxidant. Examples thereof include agents, tackifiers, fillers, plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, antistatic agents, heat-resistant stabilizers, hydrolysis-resistant stabilizers and the like.
前記接着剤の塗布は、前記透明保護フィルム側(または前記機能層側)、前記偏光膜側のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。前記乾燥工程の後には、必要に応じ、紫外線や電子線を照射することができる。前記接着剤層の厚さは、特に制限されず、水系接着剤等を用いる場合には、30~5000nm程度であることが好ましく、100~1000nm程度であることがより好ましく、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等を用いる場合には、0.1~100μm程度であることが好ましく、0.5~10μm程度であることがより好ましい。 The adhesive may be applied to either the transparent protective film side (or the functional layer side) or the polarizing film side, or both. After bonding, a drying step is performed to form an adhesive layer composed of a coated dry layer. After the drying step, ultraviolet rays or electron beams can be irradiated as needed. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and when a water-based adhesive or the like is used, it is preferably about 30 to 5000 nm, more preferably about 100 to 1000 nm, and an ultraviolet curable adhesive. When an electron beam curable adhesive or the like is used, it is preferably about 0.1 to 100 μm, more preferably about 0.5 to 10 μm.
前記透明保護フィルムと前記偏光膜、あるいは前記偏光膜と前記機能層は、表面改質処理層、易接着剤層、ブロック層、屈折率調整層等の介在層を介して積層されていてもよい。 The transparent protective film and the polarizing film, or the polarizing film and the functional layer may be laminated via an intervening layer such as a surface modification treatment layer, an easy-adhesive layer, a block layer, or a refractive index adjusting layer. ..
前記表面改質層を形成する表面改質処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等が挙げられる。 Examples of the surface modification treatment for forming the surface modification layer include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, saponification treatment and the like.
前記易接着層を形成する易接着剤としては、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格等を有する各種樹脂を含む形成材が挙げられる。前記易接着層は、通常、保護フィルムに予め設けておき、当該保護フィルムの易接着層側と偏光膜とを、前記粘着剤層または前記接着剤層により積層する。 Examples of the easy-adhesive for forming the easy-adhesive layer include a forming material containing various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. Can be mentioned. The easy-adhesive layer is usually provided in advance on a protective film, and the easy-adhesive layer side of the protective film and the polarizing film are laminated by the adhesive layer or the adhesive layer.
前記ブロック層は、透明保護フィルム等から溶出されるオリゴマーやイオン等の不純物が偏光膜中に移行(侵入)することを防止するため機能を有する層である。前記ブロック層は、透明性を有し、かつ透明保護フィルム等から溶出される不純物が防止できる層であればよく、ブロック層を形成する材としては、例えば、ウレタンプレポリマー系形成材、シアノアクリレート系形成材、エポキシ系形成材等が挙げられる。 The block layer is a layer having a function to prevent impurities such as oligomers and ions eluted from the transparent protective film and the like from migrating (penetrating) into the polarizing film. The block layer may be a layer having transparency and capable of preventing impurities eluted from the transparent protective film or the like, and examples of the material forming the block layer include urethane prepolymer-based forming materials and cyanoacrylates. Examples include system-forming materials and epoxy-based forming materials.
前記屈折率調整層は、前記透明保護フィルムと偏光膜等屈折率の異なる層間での反射に伴う透過率の低下を抑制するために設けられる層である。前記屈折率調整層を形成する屈折率調整材としては、例えば、シリカ系、アクリル系、アクリル-スチレン系、メラミン系等を有する各種樹脂及び添加剤を含む形成剤が挙げられる。 The refractive index adjusting layer is a layer provided for suppressing a decrease in transmittance due to reflection between layers having different refractive indexes such as a transparent protective film and a polarizing film. Examples of the refractive index adjusting material for forming the refractive index adjusting layer include a forming agent containing various resins having silica-based, acrylic-based, acrylic-styrene-based, melamine-based and the like, and additives.
前記偏光フィルムは、偏光度が99.98%以上であることが好ましく、偏光度が99.99%以上であることがより好ましい。 The polarizing film preferably has a degree of polarization of 99.98% or more, and more preferably 99.99% or more.
<積層偏光フィルム>
本発明の積層偏光フィルム(光学積層体)は、前記偏光フィルムが光学層に貼り合わされているものである。前記光学層は特に限定はないが、例えば、反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視角補償フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。前記積層偏光フィルムとしては、特に、前記偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、前記偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、前記偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは前記偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが挙げられる。
<Laminated polarizing film>
In the laminated polarizing film (optical laminate) of the present invention, the polarizing film is bonded to an optical layer. The optical layer is not particularly limited, but is used for forming, for example, a reflector, a transflective plate, a retardation plate (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a liquid crystal display device such as a viewing angle compensation film, or the like. One or more optical layers that may be used can be used. The laminated polarizing film is particularly a reflective polarizing film or a semi-transmissive polarizing film in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing film, and a retardation plate is further laminated on the polarizing film. Examples thereof include an elliptically polarizing film or a circular polarizing film, a wide viewing angle polarizing film in which a viewing angle compensating film is further laminated on the polarizing film, and a polarizing film in which a brightness improving film is further laminated on the polarizing film.
前記偏光フィルム、あるいは前記積層偏光フィルムの一方の面あるいは両方の面には、液晶セルや有機EL素子等の画像表示セルと、視認側における前面透明板やタッチパネル等の前面透明部材等の他の部材を貼り合わせるための接着剤層が付設されてもよい。当該接着剤層としては、粘着剤層が好適である。前記粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系重合体を含む粘着剤のように、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性を示し、耐候性や耐熱性等に優れるものが好ましく用いられる。 On one surface or both surfaces of the polarizing film or the laminated polarizing film, an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element, and another front transparent member such as a front transparent plate or a touch panel on the viewing side can be used. An adhesive layer for bonding the members may be attached. As the adhesive layer, an adhesive layer is suitable. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluoropolymer, a rubber-based polymer, or the like as a base polymer is used. It can be appropriately selected and used. In particular, a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer, which has excellent optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and has excellent weather resistance, heat resistance, and the like is preferably used.
前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルムの片面または両面への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。粘着剤層の付設としては、例えば、粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗布方式等の適宜な展開方式で前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルム上に直接付設する方式、あるいは、セパレータ上に粘着剤層を形成して、それを前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルム上に移着する方式等が挙げられる。前記粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力等に応じて適宜に決定でき、一般には1~500μmであり、5~200μmであることが好ましく、10~100μmであることがより好ましい。このように、前記偏光フィルムや前記積層偏光フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が設けられたものを、粘着剤層付き偏光フィルム、または粘着剤層付き積層偏光フィルムという。 The pressure-sensitive adhesive layer may be attached to one or both sides of the polarizing film or the laminated polarizing film by an appropriate method. As the attachment of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method of preparing a pressure-sensitive adhesive solution and directly attaching the pressure-sensitive adhesive solution onto the polarizing film or the laminated polarizing film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or a separator. Examples thereof include a method in which an adhesive layer is formed on the pressure-sensitive adhesive layer and transferred onto the polarizing film or the laminated polarizing film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, and the like, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and more preferably 10 to 100 μm. Such a polarizing film having an adhesive layer on at least one surface of the polarizing film or the laminated polarizing film is called a polarizing film with an adhesive layer or a laminated polarizing film with an adhesive layer.
前記粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層の汚染等が防止できる。前記セパレータとしては、例えば、プラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したもの等が用いられる。 It is preferable that the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination or the like until it is put into practical use. As a result, contamination of the adhesive layer can be prevented under normal handling conditions. As the separator, for example, an appropriate thin leaf such as a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foamed sheet or a metal foil, or a laminate thereof can be used, if necessary, a silicone-based or long-chain alkyl-based separator. Those coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide are used.
<画像表示パネルおよび画像表示装置>
本発明の画像表示パネルは、画像表示セルに、前記偏光フィルム、または前記積層偏光フィルムが貼り合わされているものである。また、本発明の画像表示装置は、前記画像表示パネルの偏光フィルムまたは積層偏光フィルム側(視認側)に、前面透明部材を備えるものである。
<Image display panel and image display device>
In the image display panel of the present invention, the polarizing film or the laminated polarizing film is bonded to the image display cell. Further, the image display device of the present invention is provided with a front transparent member on the polarizing film or laminated polarizing film side (visual recognition side) of the image display panel.
前記画像表示セルとしては、例えば、液晶セルや有機ELセル等が挙げられる。前記液晶セルとしては、例えば、外光を利用する反射型液晶セル、バックライト等の光源からの光を利用する透過型液晶セル、外部からの光と光源からの光の両者を利用する半透過半反射型液晶セルのいずれを用いてもよい。前記液晶セルが光源からの光を利用するものである場合、画像表示装置(液晶表示装置)は、画像表示セル(液晶セル)の視認側と反対側にも偏光フィルムが配置され、さらに光源が配置される。当該光源側の偏光フィルムと液晶セルとは、適宜の接着剤層を介して貼り合せられていることが好ましい。前記液晶セルの駆動方式としては、例えば、VAモード、IPSモード、TNモード、STNモードやベンド配向(π型)等の任意なタイプのものを用いうる。 Examples of the image display cell include a liquid crystal cell and an organic EL cell. Examples of the liquid crystal cell include a reflective liquid crystal cell that uses external light, a transmissive liquid crystal cell that uses light from a light source such as a backlight, and semi-transmissive that uses both external light and light from a light source. Any of the semi-reflective liquid crystal cells may be used. When the liquid crystal cell uses light from a light source, the image display device (liquid crystal display device) has a polarizing film arranged on the side opposite to the visual recognition side of the image display cell (liquid crystal cell), and the light source is further arranged. Be placed. It is preferable that the polarizing film on the light source side and the liquid crystal cell are bonded to each other via an appropriate adhesive layer. As the driving method of the liquid crystal cell, for example, any type such as VA mode, IPS mode, TN mode, STN mode and bend orientation (π type) can be used.
前記有機ELセルとしては、例えば、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成したもの等が好適に用いられる。前記有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えば、トリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、これらの発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体、あるいは正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々層構成が採用され得る。 As the organic EL cell, for example, a cell in which a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitting body (organic electroluminescence light emitting body) is preferably used. The organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or these. Various layer configurations such as a laminated body of an electron-injected layer composed of a light-emitting layer and a perylene derivative, or a laminated body of a hole-injected layer, a light-emitting layer, and an electron-injected layer can be adopted.
前記画像表示セルの視認側に配置される前面透明部材としては、例えば、前面透明板(ウインドウ層)やタッチパネル等が挙げられる。前記前面透明板としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えば、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。前記タッチパネルとしては、例えば、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等の各種タッチパネルや、タッチセンサー機能を備えるガラス板や透明樹脂板等が用いられる。前記前面透明部材として静電容量方式のタッチパネルが用いられる場合、タッチパネルよりもさらに視認側に、ガラスや透明樹脂板からなる前面透明板が設けられることが好ましい。 Examples of the front transparent member arranged on the visual side of the image display cell include a front transparent plate (window layer), a touch panel, and the like. As the front transparent plate, a transparent plate having appropriate mechanical strength and thickness is used. As such a transparent plate, for example, a transparent resin plate such as an acrylic resin or a polycarbonate resin, a glass plate, or the like is used. As the touch panel, for example, various touch panels such as a resistance film method, a capacitance method, an optical method, and an ultrasonic method, a glass plate having a touch sensor function, a transparent resin plate, and the like are used. When a capacitive touch panel is used as the front transparent member, it is preferable to provide a front transparent plate made of glass or a transparent resin plate on the visual side of the touch panel.
本発明の偏光膜は、初期の偏光度が良好であり、高温環境下において、偏光膜の着色による単体透過率の低下の抑制効果に優れるため、本発明の偏光膜、ならびに当該偏光膜を用いた偏光フィルム、積層偏光フィルム、画像表示パネル、および画像表示装置は、カーナビゲーション装置やバックモニター等の車載用の画像表示装置の用途に好適である。 Since the polarizing film of the present invention has a good initial degree of polarization and is excellent in the effect of suppressing a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high temperature environment, the polarizing film of the present invention and the polarizing film are used. The polarizing film, the laminated polarizing film, the image display panel, and the image display device are suitable for use in an in-vehicle image display device such as a car navigation device and a back monitor.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
<実施例1>
<偏光膜の作製>
平均重合度が2,400、ケン化度が99.9モル%、厚みが30μmであるポリビニルアルコールフィルムを用意した。ポリビニルアルコールフィルムを、周速比の異なるロール間で、20℃の膨潤浴(水浴)中に30秒間浸漬して膨潤しながら搬送方向に2.2倍に延伸し(膨潤工程)、続いて、30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)中で、最終的に得られる偏光膜のヨウ素濃度が3.8重量%となるように濃度を調整しながら30秒間浸漬して染色しながら元のポリビニルアルコールフィルム(搬送方向に全く延伸していないポリビニルアルコールフィルム)を基準にして搬送方向に3.3倍に延伸した(染色工程)。次いで、染色したポリビニルアルコールフィルムを、40℃の架橋浴(ホウ酸濃度が3.5重量%、ヨウ化カリウム濃度が3.0重量%、硫酸亜鉛濃度が3.6重量%である水溶液)中で28秒間浸漬して元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に3.6倍まで延伸した(架橋工程)。さらに、得られたポリビニルアルコールフィルムを、64℃の延伸浴(ホウ酸濃度が4.5重量%、ヨウ化カリウム濃度が5.0重量%、硫酸亜鉛濃度5.0重量%である水溶液)中で60秒間浸漬して元のポリビニルアルコールフィルムを基準にして搬送方向に6.0倍まで延伸した(延伸工程)後、27℃の洗浄浴(ヨウ化カリウム濃度が2.3重量%、ラジカル捕捉機能を有する化合物として、下記一般式(9)で表される化合物濃度が1.0重量%である水溶液)中で10秒間浸漬した(洗浄工程)。洗浄したポリビニルアルコールフィルムを、40℃で30秒間乾燥して偏光膜を作製した。偏光膜のヨウ素濃度は、以下の測定方法にて求めた。また、得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が210℃であり、偏光膜中の下記一般式(9)で表される化合物の含有量が0.3重量%であり、偏光膜の厚みが12μmであった。
<Preparation of polarizing film>
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2,400, a saponification degree of 99.9 mol%, and a thickness of 30 μm was prepared. The polyvinyl alcohol film was immersed in a swelling bath (water bath) at 20 ° C. for 30 seconds between rolls having different peripheral speed ratios and stretched 2.2 times in the transport direction while swelling (swelling step), followed by The iodine concentration of the finally obtained polarizing film in a dyeing bath at 30 ° C. (an iodine aqueous solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1: 7 with respect to 100 parts by weight of water) 3.3 in the transport direction with reference to the original polyvinyl alcohol film (polyvinyl alcohol film not stretched at all in the transport direction) while immersing and dyeing for 30 seconds while adjusting the concentration to 3.8% by weight. It was stretched twice (dyeing step). Next, the dyed polyvinyl alcohol film is placed in a cross-linked bath at 40 ° C. (an aqueous solution having a boric acid concentration of 3.5% by weight, a potassium iodide concentration of 3.0% by weight, and a zinc sulfate concentration of 3.6% by weight). It was soaked in for 28 seconds and stretched up to 3.6 times in the transport direction with respect to the original polyvinyl alcohol film (crosslinking step). Further, the obtained polyvinyl alcohol film is placed in a stretching bath at 64 ° C. (an aqueous solution having a boric acid concentration of 4.5% by weight, a potassium iodide concentration of 5.0% by weight, and a zinc sulfate concentration of 5.0% by weight). After immersing in for 60 seconds and stretching up to 6.0 times in the transport direction with reference to the original polyvinyl alcohol film (stretching step), a washing bath at 27 ° C. (potassium iodide concentration 2.3% by weight, radical trapping) As a compound having a function, it was immersed in an aqueous solution having a compound concentration of 1.0% by weight represented by the following general formula (9) for 10 seconds (cleaning step). The washed polyvinyl alcohol film was dried at 40 ° C. for 30 seconds to prepare a polarizing film. The iodine concentration of the polarizing film was determined by the following measuring method. Further, the obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 210 ° C., and the content of the compound represented by the following general formula (9) in the polarizing film is high. It was 0.3% by weight, and the thickness of the polarizing film was 12 μm.
[偏光膜中のヨウ素濃度(重量%)の測定方法]
偏光膜について、蛍光X線分析装置(リガク社製、商品名「ZSX-PRIMUS IV」、測定径:ψ20mm)を用いて、下記式を用いてヨウ素濃度(重量%)を求めた。
ヨウ素濃度(wt%)=14.474×(蛍光X線強度)/(フィルム厚み)(kcps/μm)なお、濃度を算出する際の係数は測定装置によって異なるが、当該係数は適切な検量線を用いて求めることができる。
[Measuring method of iodine concentration (% by weight) in polarizing film]
For the polarizing film, the iodine concentration (% by weight) was determined using the following formula using a fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Corporation, trade name “ZSX-PRIMUS IV”, measurement diameter: ψ20 mm).
Iodine concentration (wt%) = 14.474 × (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness) (kcps / μm) The coefficient for calculating the concentration differs depending on the measuring device, but the coefficient is an appropriate calibration curve. Can be obtained using.
[発生ガス分析法]
偏光膜を加熱炉型パイロライザー(フロンティアラボ製、PY-2020iD)に導入し、発生したガスを直接TOFMS(JEOL製、JMS-T100GCV)に導入して発生ガス分析(EGA/TOFMS)法を行った。
[測定条件]
昇温条件:40℃→+10℃/min→350℃
インターフェイス:不活性フューズドシリカチューブ、2.5m×0.15mm id
キャリアーガス:He(1.0mL/min)
注入口温度:300℃
注入口:スプリット比 20:1
インターフェイス温度:300℃
質量分析計:TOFMS
イオン化法:EI法
質量範囲:m/z=18
[Generated gas analysis method]
The polarizing film was introduced into a heating furnace type pyrolyzer (PY-2020iD manufactured by Frontier Lab), and the generated gas was directly introduced into TOFMS (JEOL, JMS-T100GCV) to perform a generated gas analysis (EGA / TOFMS) method. rice field.
[Measurement condition]
Temperature rise conditions: 40 ° C → + 10 ° C / min → 350 ° C
Interface: Inactive Fused Silica Tube, 2.5m x 0.15mm id
Carrier gas: He (1.0 mL / min)
Injection port temperature: 300 ° C
Injection: split ratio 20: 1
Interface temperature: 300 ° C
Mass spectrometer: TOFMS
Ionization method: EI method Mass range: m / z = 18
[偏光膜中のラジカル捕捉機能を有する化合物の含有量(重量%)の測定方法]
偏光膜約20mgを採取、定量し、水1mL中で加熱溶解させた後、メタノール4.5mLで希釈し、得られた抽出液をメンブレンフィルターでろ過し、ろ液をHPLC(Waters社製 ACQUITY UPLC H-class Bio)を用いてラジカル捕捉機能を有する化合物の濃度を測定した。
[Method for measuring the content (% by weight) of a compound having a radical scavenging function in a polarizing film]
Approximately 20 mg of the polarizing film is collected, quantified, heated and dissolved in 1 mL of water, diluted with 4.5 mL of methanol, the obtained extract is filtered through a membrane filter, and the filtrate is HPLC (ACQUITY UPLC manufactured by Waters). The concentration of the compound having a radical trapping function was measured using H-class Bio).
<偏光フィルムの作製>
接着剤として、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール樹脂(平均重合度が1,200、ケン化度が98.5モル%、アセトアセチル化度が5モル%)とメチロールメラミンとを重量比3:1で含有する水溶液を用いた。この接着剤を用いて、上記で得られた偏光膜の一方の面(画像表示装置セル側)に、(メタ)アクリル系樹脂(ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマー)からなる厚み30μmの透明保護フィルム(日本触媒製、透湿度は125g/(m2・24h))を、また、他方の面(視認側)に、トリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム製、商品名「TJ40UL」)にHCを形成した厚み47μmの透明保護フィルム(透湿度は380g/(m2・24h))をロール貼合機で貼り合わせた後、引き続きオーブン内で加熱乾燥(温度が90℃、時間が10分間)させて、偏光膜の両面に透明保護フィルムが貼り合わせられた偏光フィルムを作製した。
<Manufacturing of polarizing film>
As an adhesive, a polyvinyl alcohol resin containing an acetoacetyl group (average polymerization degree of 1,200, saponification degree of 98.5 mol%, acetoacetylation degree of 5 mol%) and methylol melamine in a weight ratio of 3: The aqueous solution contained in 1 was used. Using this adhesive, a transparent (meth) acrylic resin (modified acrylic polymer having a lactone ring structure) having a thickness of 30 μm is formed on one surface (the cell side of the image display device) of the polarizing film obtained above. Protective film (manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd., moisture permeability 125 g / ( m 2.24 h)), and triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name "TJ40UL") on the other side (visual side) with HC. After the formed transparent protective film with a thickness of 47 μm (moisture permeability is 380 g / ( m 2.24 h)) is bonded with a roll bonding machine, it is continuously heated and dried in an oven (temperature 90 ° C., time 10 minutes). Then, a polarizing film in which a transparent protective film was bonded to both sides of the polarizing film was produced.
[偏光度の評価]
偏光フィルムの偏光度は、分光光度計(日本分光製、製品名「V7100」)を用いて測定することができる。偏光度の具体的な測定方法としては、偏光膜の平行透過率(H0)及び直交透過率(H90)を測定し、式:偏光度(%)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100より求めることができる。平行透過率(H0)は、同じ偏光膜2枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光膜の透過率の値である。また、直交透過率(H90)は、同じ偏光膜2枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光膜の透過率の値である。なお、これらの透過率は、JlS Z 8701-1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。結果を表1に示す。
[Evaluation of degree of polarization]
The degree of polarization of the polarizing film can be measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"). As a specific method for measuring the degree of polarization, the parallel transmittance (H0) and the orthogonal transmittance (H90) of the polarizing film are measured, and the formula: degree of polarization (%) = {(H0-H90) / (H0 + H90)}. It can be obtained from 1/2 × 100. The parallel transmittance (H0) is a value of the transmittance of a parallel laminated polarizing film produced by superimposing two identical polarizing films so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H90) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizing film produced by superimposing two identical polarizing films so that their absorption axes are orthogonal to each other. These transmittances are Y values corrected for luminosity factor by the 2 degree field of view (C light source) of JlS Z 8701-1982. The results are shown in Table 1.
[高温環境下における単体透過率の評価]
上記で得られた偏光フィルムを、偏光膜の吸収軸が長辺と平行になるように5.0×4.5cmのサイズに切断し、偏光フィルムの画像表示セル側の保護フィルム面に、厚み20μmのアクリル系粘着剤層を介してガラス板(疑似画像表示セル)を貼り合わせ、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、積層体を作製した。得られた積層体を、温度105℃の熱風オーブン内に750時間静置し、投入(加熱)前後の単体透過率(ΔTs)を測定した。単体透過率は、分光光度計(日本分光製、製品名「V7100」)を用いて測定し、以下の基準で評価した。なお、測定波長は、380~700nm(5nm毎)である。結果を表1に示す。
ΔTs(%)=Ts750-Ts0
ここで、Ts0は加熱前の積層体の単体透過率であり、Ts750は750時間加熱後の積層体の単体透過率である。前記ΔTs(%)は、5≧ΔTs(%)≧0であることが好ましく、3≧ΔTs(%)≧0であることがより好ましい。
[Evaluation of single transmittance in high temperature environment]
The polarizing film obtained above is cut into a size of 5.0 × 4.5 cm so that the absorption axis of the polarizing film is parallel to the long side, and the thickness is applied to the protective film surface on the image display cell side of the polarizing film. A glass plate (pseudo-image display cell) was bonded via a 20 μm acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to prepare a laminate. The obtained laminate was allowed to stand in a hot air oven at a temperature of 105 ° C. for 750 hours, and the single transmittance (ΔTs) before and after charging (heating) was measured. The single transmittance was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100") and evaluated according to the following criteria. The measurement wavelength is 380 to 700 nm (every 5 nm). The results are shown in Table 1.
ΔTs (%) = Ts 750 -Ts 0
Here, Ts 0 is the single transmittance of the laminate before heating, and Ts 750 is the single transmittance of the laminate after heating for 750 hours. The ΔTs (%) is preferably 5 ≧ ΔTs (%) ≧ 0, and more preferably 3 ≧ ΔTs (%) ≧ 0.
[加熱剥がれの評価]
偏光フィルムの吸収軸が長辺と平行になるように、680×250mmのサイズに切断し、偏光フィルムの画像表示セル側の保護フィルム面に厚みが20μmのアクリル系粘着剤層を介して、ガラス板(疑似画像表示セル)を作製した。得られた積層体サンプルの105℃の熱風オーブン内に750時間静置した後の外観を下記基準で目視にて評価した。結果を表1に示す。
〇:わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
△:端部に剥がれ、または発泡がみられるが、特別な用途(例えば、偏光板の端部から、画像が表示されるアクティブエリアまでの距離が短い狭額縁のディスプレイなど)でなければ、実用上問題なし。
×:端部に著しい剥がれがあり、実用上問題あり。
[Evaluation of heat peeling]
Cut into a size of 680 x 250 mm so that the absorption axis of the polarizing film is parallel to the long side, and glass through an acrylic adhesive layer with a thickness of 20 μm on the protective film surface on the image display cell side of the polarizing film. A board (pseudo image display cell) was produced. The appearance of the obtained laminate sample after being allowed to stand in a hot air oven at 105 ° C. for 750 hours was visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
〇: There is slight peeling or foaming at the end, but there is no problem in practical use.
Δ: Peeling or foaming is observed at the edge, but it is practical unless it is used for special purposes (for example, a display with a narrow frame where the distance from the edge of the polarizing plate to the active area where the image is displayed is short). No problem.
×: There is a remarkable peeling at the end, and there is a problem in practical use.
<実施例2>
<偏光膜、偏光フィルムの作製>
偏光膜の作製において、最終的に得られる偏光膜のヨウ素濃度が4.3重量%となるように染色浴のヨウ素濃度を調整したこと以外は、実施例1と同様の操作にて、偏光膜および偏光フィルムを作製した。得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が208℃であり、偏光膜中の上記一般式(9)で表される化合物の含有量が0.3重量%であり、偏光膜の厚みが12μmであった。
<Example 2>
<Manufacturing of polarizing film and polarizing film>
In the production of the polarizing film, the same operation as in Example 1 was performed except that the iodine concentration of the dyeing bath was adjusted so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film was 4.3% by weight. And a polarizing film was produced. The obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 208 ° C., and the content of the compound represented by the above general formula (9) in the polarizing film is 0. It was 3% by weight, and the thickness of the polarizing film was 12 μm.
<実施例3>
<偏光膜、偏光フィルムの作製>
偏光膜の作製において、厚みが45μmであるポリビニルアルコールフィルムを、最終的に得られる偏光膜のヨウ素濃度が3.5重量%となるように染色浴のヨウ素濃度を調整したこと以外は、実施例1と同様の操作にて、偏光膜および偏光フィルムを作製した。得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が210℃であり、偏光膜中の上記一般式(9)で表される化合物の含有量が0.2重量%であり、偏光膜の厚みが18μmであった。
<Example 3>
<Manufacturing of polarizing film and polarizing film>
Examples of the Examples in the preparation of the polarizing film, except that the polyvinyl alcohol film having a thickness of 45 μm was adjusted in the iodine concentration of the dyeing bath so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film was 3.5% by weight. A polarizing film and a polarizing film were produced by the same operation as in 1. The obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 210 ° C., and the content of the compound represented by the above general formula (9) in the polarizing film is 0. It was 2% by weight, and the thickness of the polarizing film was 18 μm.
<実施例4>
<偏光膜、偏光フィルムの作製>
偏光膜の作製において、最終的に得られる偏光膜のヨウ素濃度が3.7重量%となるように染色浴のヨウ素濃度を調整したこと、また、洗浄工程の浴にラジカル捕捉機能を有する化合物として、上記一般式(9)の代わりに、上記一般式(8)で表される化合物を濃度が1.0重量%添加したこと以外は、実施例1と同様の操作にて、偏光膜および偏光フィルムを作製した。得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が211℃であり、偏光膜中の上記一般式(8)で表される化合物の含有量が0.3重量%であり、偏光膜の厚みが12μmであった。
<Example 4>
<Manufacturing of polarizing film and polarizing film>
In the production of the polarizing film, the iodine concentration of the dyeing bath was adjusted so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film was 3.7% by weight, and as a compound having a radical trapping function in the bath of the washing step. In the same operation as in Example 1, the polarizing film and the polarizing film were carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the general formula (8) was added in place of the general formula (9) at a concentration of 1.0% by weight. A film was made. The obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 211 ° C., and the content of the compound represented by the above general formula (8) in the polarizing film is 0. It was 3% by weight, and the thickness of the polarizing film was 12 μm.
<比較例1>
<偏光膜、偏光フィルムの作製>
偏光膜の作製において、洗浄浴にラジカル捕捉機能を有する化合物として上記一般式(9)で表される化合物を添加しなかったこと以外は、実施例2と同様の操作にて、偏光膜および偏光フィルムを作製した。得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が197℃であり、偏光膜中の上記一般式(9)で表される化合物の含有量が0重量%であり、偏光膜の厚みが12μmであった。
<Comparative Example 1>
<Manufacturing of polarizing film and polarizing film>
In the production of the polarizing film, the polarizing film and the polarizing film were operated in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the above general formula (9) was not added to the washing bath as a compound having a radical scavenging function. A film was made. The obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 197 ° C., and the content of the compound represented by the above general formula (9) in the polarizing film is 0 weight. %, And the thickness of the polarizing film was 12 μm.
<比較例2>
<偏光膜、偏光フィルムの作製>
偏光膜の作製において、最終的に得られる偏光膜のヨウ素濃度が2.5重量%となるように染色浴のヨウ素濃度を調整し、また、洗浄浴にラジカル捕捉機能を有する化合物として上記一般式(9)で表される化合物を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の操作にて、偏光膜および偏光フィルムを作製した。得られた偏光膜は、発生ガス分析法にて検出される水の最大強度のピーク温度が206℃であり、偏光膜中の上記一般式(9)で表される化合物の含有量が0重量%であり、偏光膜の厚みが12μmであった。
<Comparative Example 2>
<Manufacturing of polarizing film and polarizing film>
In the production of the polarizing film, the iodine concentration of the dyeing bath is adjusted so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film is 2.5% by weight, and the above general formula is used as a compound having a radical trapping function in the washing bath. A polarizing film and a polarizing film were produced by the same operation as in Example 1 except that the compound represented by (9) was not added. The obtained polarizing film has a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 206 ° C., and the content of the compound represented by the above general formula (9) in the polarizing film is 0 weight by weight. %, And the thickness of the polarizing film was 12 μm.
上記で得られた実施例および比較例の偏光フィルムを用い、上記の[偏光度の評価]、[高温環境下における単体透過率の評価]、および[加熱剥がれの評価]を行った。結果を表1に示す。 Using the polarizing films of Examples and Comparative Examples obtained above, the above-mentioned [evaluation of degree of polarization], [evaluation of single transmittance in a high temperature environment], and [evaluation of heat peeling] were performed. The results are shown in Table 1.
Claims (10)
ヨウ素濃度が3重量%以上10重量%以下であり、かつ、
発生ガス分析において、不活性ガスの存在下、昇温速度が10℃/分で、昇温範囲が40℃から350℃までの条件にて、検出される水の最大強度のピーク温度が205℃以上であることを特徴とする偏光膜。 A polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film.
Iodine concentration is 3% by weight or more and 10% by weight or less, and
In the generated gas analysis, the peak temperature of the maximum intensity of detected water is 205 ° C. under the conditions that the temperature rise rate is 10 ° C./min and the temperature rise range is from 40 ° C. to 350 ° C. in the presence of the inert gas. A polarizing film characterized by the above.
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---|---|---|---|---|
KR20210089632A (en) * | 2018-11-12 | 2021-07-16 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Polarizing film, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
CN112840241B (en) * | 2018-11-12 | 2023-05-12 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
JP2021162858A (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 日東電工株式会社 | Polarization film, laminated polarization film, image display panel and image display unit |
JP2021179604A (en) * | 2020-05-08 | 2021-11-18 | 日東電工株式会社 | Image display device |
WO2022102645A1 (en) * | 2020-11-16 | 2022-05-19 | 日東電工株式会社 | Image display panel |
WO2023112533A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Polarizing sheet |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001302868A (en) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Kuraray Co Ltd | Thermally meltable polyvinyl alcohol-based polymer composition |
JP2005338343A (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate and adhesive for polarizing plate |
JP2009193047A (en) * | 2008-01-17 | 2009-08-27 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate, method of manufacturing the same, optical film and image display apparatus |
JP2014102353A (en) * | 2012-11-19 | 2014-06-05 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and image display device, and manufacturing method of those |
JP2015180910A (en) * | 2014-03-05 | 2015-10-15 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate, liquid crystal display device comprising the same, and method for producing polarizing plate |
WO2015163224A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日本化薬株式会社 | Highly durable iodine polarizing element |
WO2018235461A1 (en) * | 2017-06-23 | 2018-12-27 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing plate including said polarizing film, and vehicle on-board image display device including said polarizing plate |
WO2019103002A1 (en) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 日東電工株式会社 | Polarizer and polarizing plate |
WO2019103003A1 (en) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 日東電工株式会社 | Method for producing polarizer |
JP2019109329A (en) * | 2017-12-18 | 2019-07-04 | 住友化学株式会社 | Laminated body |
WO2019177134A1 (en) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic films and sheets, laminate, and polarizing plate |
JP2020071241A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizer and manufacturing method therefor |
JP2020071240A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizer and manufacturing method therefor |
JP6695014B1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-20 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, image display device, and method for manufacturing polarizing film |
WO2020100871A1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-22 | 日東電工株式会社 | Polarization membrane, polarization film, layered polarization film, image display panel, and image display device |
WO2020100861A1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-22 | 日東電工株式会社 | Polarizing membrane, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006119203A (en) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and method for manufacturing polarizing plate, and liquid crystal panel using such polarizing plate, liquid crystal television and liquid crystal display |
JP2008102274A (en) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Nitto Denko Corp | Polarizer, polarization plate, optical film and image display apparatus |
JP4691205B1 (en) * | 2010-09-03 | 2011-06-01 | 日東電工株式会社 | Method for producing optical film laminate including thin high-performance polarizing film |
KR102278125B1 (en) * | 2013-08-30 | 2021-07-15 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Curable adhesive for polarizing films, polarizing film, optical film and image display device |
JP5801435B2 (en) * | 2014-04-03 | 2015-10-28 | 日東電工株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition, polarizing film and method for producing the same, optical film and image display device |
JP6333218B2 (en) * | 2014-07-31 | 2018-05-30 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate protective film, polarizing plate, liquid crystal display device, and manufacturing method of polarizing plate protective film |
JP5871408B1 (en) * | 2014-09-19 | 2016-03-01 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate and optical laminate |
JP6125061B2 (en) * | 2015-02-13 | 2017-05-10 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and continuous production method thereof |
JP6710560B2 (en) * | 2016-03-28 | 2020-06-17 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing film with adhesive layer, method of manufacturing polarizing film, and image display device |
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Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001302868A (en) * | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Kuraray Co Ltd | Thermally meltable polyvinyl alcohol-based polymer composition |
JP2005338343A (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polarizing plate and adhesive for polarizing plate |
JP2009193047A (en) * | 2008-01-17 | 2009-08-27 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate, method of manufacturing the same, optical film and image display apparatus |
JP2014102353A (en) * | 2012-11-19 | 2014-06-05 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and image display device, and manufacturing method of those |
JP2015180910A (en) * | 2014-03-05 | 2015-10-15 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate, liquid crystal display device comprising the same, and method for producing polarizing plate |
WO2015163224A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日本化薬株式会社 | Highly durable iodine polarizing element |
WO2018235461A1 (en) * | 2017-06-23 | 2018-12-27 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing plate including said polarizing film, and vehicle on-board image display device including said polarizing plate |
WO2019103002A1 (en) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 日東電工株式会社 | Polarizer and polarizing plate |
WO2019103003A1 (en) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 日東電工株式会社 | Method for producing polarizer |
JP2019109329A (en) * | 2017-12-18 | 2019-07-04 | 住友化学株式会社 | Laminated body |
WO2019177134A1 (en) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic films and sheets, laminate, and polarizing plate |
JP2020071241A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizer and manufacturing method therefor |
JP2020071240A (en) * | 2018-10-29 | 2020-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizer and manufacturing method therefor |
JP6695014B1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-20 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, image display device, and method for manufacturing polarizing film |
WO2020100871A1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-22 | 日東電工株式会社 | Polarization membrane, polarization film, layered polarization film, image display panel, and image display device |
WO2020100861A1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-22 | 日東電工株式会社 | Polarizing membrane, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
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