KR20210089632A - Polarizing film, polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device - Google Patents
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Abstract
폴리비닐알코올계 필름에 요오드가 흡착 배향하여 형성되는 편광막으로서, 요오드 농도가 2중량% 이상 10중량% 이하이며, 또한 발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상인 편광막. 상기 편광막은 초기의 편광도가 양호하고, 고온환경 하에 있어서 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하의 억제 효과가 우수하다.A polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film, wherein the iodine concentration is 2% by weight or more and 10% by weight or less, and in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method, the temperature rise rate is 10°C/min and the temperature rises A polarizing film in which the peak temperature of the maximum intensity of water detected is 210°C or higher under the condition that the range is from 40°C to 350°C. The polarizing film has a good initial polarization degree and is excellent in the inhibitory effect of reducing the single transmittance due to coloring of the polarizing film under a high-temperature environment.
Description
본 발명은 편광막, 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film, a polarizing film, a laminated polarizing film, an image display panel, and an image display device.
종래, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 사용하는 편광막으로서는, 고투과율과 고편광도를 겸비하고 있는 점에서, 염색 처리된(요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질을 함유함) 폴리비닐알코올계 필름이 사용되고 있다. 상기 편광막은 폴리비닐알코올계 필름에, 욕(浴) 중에서, 예를 들면 팽윤, 염색, 가교, 연신 등의 각 처리를 실시한 후에, 세정 처리를 실시하고 나서 건조함으로써 제조된다. 또한 상기 편광막은, 통상 그 편면 또는 양면에 트리아세틸셀룰로오스 등의 보호 필름이 접착제를 사용하여 접합된 편광 필름(편광판)으로서 사용되고 있다.Conventionally, as a polarizing film used for various image display devices such as a liquid crystal display device and an organic EL display device, since it has a high transmittance and a high polarization degree, it is dyed (a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye) contained) a polyvinyl alcohol-based film is used. The said polarizing film is manufactured by performing each process, such as swelling, dyeing|staining, bridge|crosslinking, and extending|stretching, in a bath in a bath, for example, performing a washing process, and then drying the said polarizing film to a polyvinyl alcohol-type film. Moreover, the said polarizing film is normally used as a polarizing film (polarizing plate) by which protective films, such as a triacetyl cellulose, were bonded together on the single side|surface or both surfaces using the adhesive agent.
상기 편광 필름은 필요에 따라, 다른 광학층을 적층해서 적층 편광 필름(광학 적층체)으로서 사용되고, 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름(광학 적층체)은 액정셀이나 유기 EL 소자 등의 화상 표시셀과, 시인측에 있어서의 앞면 투명판(윈도우층)이나 터치패널 등의 앞면 투명 부재 사이에 점착제층이나 접착제층을 개재해서 접합되어, 상기 각종 화상 표시 장치로서 사용된다(특허문헌 1).The polarizing film is used as a laminated polarizing film (optical laminate) by laminating other optical layers as needed, and the polarizing film or the laminated polarizing film (optical laminate) is an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element. It is bonded through an adhesive layer or an adhesive layer between the front transparent plate (window layer) and front transparent members, such as a touch panel, on the visual recognition side, and is used as said various image display apparatuses (patent document 1).
최근, 이러한 각종 화상 표시 장치는 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기에 추가해서, 카 내비게이션 장치나 백 모니터 등의 차재용 화상 표시 장치로서도 사용되는 등, 그 용도는 확대되어 있다. 이것에 따라, 상기 화상 표시 장치에는 종래 요구되었던 것보다, 보다 가혹한 환경 하(예를 들면, 고온환경 하)에 있어서의 높은 내구성이 요구되고 있고, 그러한 내구성을 확보하는 것을 목적으로 한 화상 표시 장치가 제안되고 있다(특허문헌 2).In recent years, in addition to mobile devices, such as a cellular phone and a tablet terminal, such various image display apparatuses are used also as vehicle-mounted image display apparatuses, such as a car navigation apparatus and a back monitor, the use has expanded. Accordingly, the image display device is required to have higher durability under harsher environments (eg, under high temperature environments) than conventionally required, and an image display device for the purpose of ensuring such durability has been proposed (Patent Document 2).
요오드계 편광막을 사용한 편광 필름이나 적층 편광 필름은 고온환경 하에 노출된 경우에, 편광막을 구성하는 폴리비닐알코올이 탈수 반응에 의해 폴리엔화됨으로써 편광막에 착색이 생겨, 그 단체 투과율이 저하되는 문제가 있었다.When a polarizing film or laminated polarizing film using an iodine-based polarizing film is exposed to a high-temperature environment, polyvinyl alcohol constituting the polarizing film is polyenized by a dehydration reaction, resulting in coloration of the polarizing film and a problem that the single transmittance is lowered. there was.
본 발명자들이 예의검토한 바, 요오드계 편광막 중에 포함되는 요오드가 고온환경 하에서 폴리엔화를 촉진시키는 것을 발견했다. 따라서, 고온환경 하에 있어서의, 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제하기 위해서는 편광막 중의 요오드 농도(함유량)를 감소시키는 것은 유효하지만, 양호한 편광도를 갖는 편광막을 얻는 것은 곤란했다.When the present inventors studied intensively, they discovered that the iodine contained in an iodine type polarizing film accelerated|stimulates polyenization in a high-temperature environment. Therefore, it is effective to reduce the iodine concentration (content) in the polarizing film in order to suppress a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high-temperature environment, but it is difficult to obtain a polarizing film having a good degree of polarization.
이상과 같은 사정을 감안하여, 본 발명은 요오드 농도가 옅은 편광막에 있어서 초기의 편광도가 양호하며, 고온환경 하에 있어서, 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하의 억제 효과가 우수한 편광막을 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the above circumstances, the present invention is to provide a polarizing film having a good initial polarization degree in a polarizing film having a low iodine concentration, and having an excellent effect of suppressing a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high-temperature environment. The purpose.
또한, 본 발명은 상기의 편광막을 사용한 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the polarizing film using said polarizing film, a laminated polarizing film, an image display panel, and an image display apparatus.
즉, 본 발명은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드가 흡착 배향하여 형성되는 편광막으로서, 요오드 농도가 2중량% 이상 10중량% 이하이며, 또한 발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상인 편광막에 관한 것이다.That is, the present invention is a polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film, wherein the iodine concentration is 2% by weight or more and 10% by weight or less, and in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method, the temperature increase rate is It relates to a polarizing film having a peak temperature of the maximum intensity of water detected at 10°C/min and a temperature increase range of 40°C to 350°C of 210°C or higher.
또한, 본 발명은 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 투명 보호 필름이 접합되어 있는 편광 필름에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the polarizing film by which the transparent protective film is bonded by at least one surface of the said polarizing film.
또한, 본 발명은 상기 편광 필름이 광학층에 접합되어 있는 적층 편광 필름에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the laminated polarizing film by which the said polarizing film is bonded to the optical layer.
또한, 본 발명은 화상 표시셀에, 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름이 접합되어 있는 화상 표시 패널에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the image display panel by which the said polarizing film or the said laminated|multilayer polarizing film is bonded by the image display cell.
또한, 본 발명은 상기 화상 표시 패널의 편광 필름 또는 적층 편광 필름측에, 앞면 투명 부재를 구비하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the image display apparatus provided with a front transparent member on the polarizing film or laminated polarizing film side of the said image display panel.
(발명의 효과)(Effects of the Invention)
본 발명의 편광막에 있어서의 효과의 작용 메커니즘의 상세는 불명확한 부분이 있지만, 이하와 같이 추정된다. 단, 본 발명은 이 작용 메커니즘에 한정하여 해석되지 않아도 좋다.Although the detail of the action mechanism of the effect in the polarizing film of this invention has an unclear part, it is estimated as follows. However, the present invention does not need to be interpreted as being limited to this mechanism of action.
본 발명의 편광막은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드가 흡착 배향하여 형성되는 요오드계 편광막이며, 요오드 농도가 2중량% 이상 10중량% 이하이고, 또한 발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상이다. 상술한 바와 같이, 요오드계 편광막은 고온환경 하에서 폴리비닐알코올의 탈수 반응에 의해 폴리엔화가 생기지만, 본 발명의 편광막은 이 탈수 반응이 일어나는 온도를 고온측, 즉 발생 가스 분석법으로 검출(관측)되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 설정함으로써, 고온환경 하에 있어서 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명의 편광막은 편광막 중의 요오드 농도를 일정 범위로 설정함으로써, 발생 가스 분석법으로 검출(관측)되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 제어할 수 있으면서도, 초기의 편광도가 양호해진다.The polarizing film of the present invention is an iodine-based polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film, and has an iodine concentration of 2 wt% or more and 10 wt% or less, and in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method, the temperature is raised Under the condition that the rate is 10° C./min and the temperature rise range is from 40° C. to 350° C., the peak temperature of the maximum intensity of water detected is 210° C. or higher. As described above, in the iodine-based polarizing film, polyeneization occurs due to the dehydration reaction of polyvinyl alcohol under a high-temperature environment, but in the polarizing film of the present invention, the temperature at which this dehydration reaction occurs is detected (observed) on the high-temperature side, that is, by the generated gas analysis method. By setting the peak temperature of the maximum intensity of water used to be 210°C or higher, it is possible to suppress a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high-temperature environment. In addition, in the polarizing film of the present invention, by setting the iodine concentration in the polarizing film to a certain range, the peak temperature of the maximum intensity of water detected (observed) by the generated gas analysis method can be controlled to 210° C. or higher, and the initial polarization degree is good. .
특히, 최근 헤드업 디스플레이(HUD)라고 불리는, 자동차의 앞유리에 화상을 투영하는 화상 표시 방법이 실용화되고 있다. 이들의 화상 표시 방법에는 소형의 액정 표시 장치 등이 사용되고, 액정 표시 장치로부터의 화상을 확대경으로 확대하여 앞유리에 투영하는 방식이 일반적이다. 이러한 방법에 있어서는, 외광인 태양광이 액정 표시 장치에 집광되기 때문에, 일반적인 차재용 화상 표시 장치 중에서도, 보다 높은 내열성이 요구되고 있으며, 110℃ 이상의 고온 내구성이 요구되고 있다. 따라서, 본 발명의 편광막은 고온환경 하(예를 들면, 110℃×500시간의 가열 내구성 시험)에 있어서, 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제할 수 있기 때문에 유용하다.In particular, in recent years, an image display method for projecting an image on the windshield of an automobile called a head-up display (HUD) has been put to practical use. A small-sized liquid crystal display device or the like is used for these image display methods, and a method of enlarging an image from the liquid crystal display device with a magnifying glass and projecting it on a windshield is common. In such a method, since sunlight which is external light is condensed on a liquid crystal display device, higher heat resistance is calculated|required among general vehicle-mounted image display devices, and high temperature durability of 110 degreeC or more is calculated|required. Therefore, the polarizing film of the present invention is useful in a high-temperature environment (for example, a heat durability test at 110°C x 500 hours), since it can suppress a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film.
한편, 본 발명자들은 요오드 함유의 폴리비닐알코올계 필름에 요오드가 흡착 배향하여 형성된 편광막을, 일정시간 고온환경 하에 노출시킨 바, 편광막으로부터 라디칼의 발생을 관측했다. 편광막이 폴리엔화에 의해 착색하는 타이밍과, 이 라디칼이 생성하는 타이밍이 매우 닮아있는 점에서, 편광막의 폴리엔화의 진행에 의해 라디칼이 발생하는 현상이 시사되었다. 따라서, 편광막에 있어서 상술한 탈수 반응이 일어나는 온도를 고온측, 즉 발생 가스 분석법으로 검출(관측)되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 설정하기 위해서는, 편광막에 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 함유시키는 것이 바람직하다.On the other hand, the present inventors observed the generation of radicals from the polarizing film when the polarizing film formed by iodine adsorption and orientation on the iodine-containing polyvinyl alcohol-based film was exposed to a high temperature environment for a certain period of time. Since the timing at which a polarizing film colorizes by polyenization and the timing which this radical generate|occur|produces are very similar, the phenomenon which a radical generate|occur|produces by advancing of polyenization of a polarizing film was suggested. Therefore, in order to set the temperature at which the above-described dehydration reaction occurs in the polarizing film to the high temperature side, that is, the peak temperature of the maximum intensity of water detected (observed) by the generated gas analysis method, to 210 ° C. or higher, the polarizing film has a radical trapping function. It is preferable to contain a compound.
도 1은 시료로서 요오드계 편광막을 사용한 발생 가스 분석법에 있어서, 검출되는 물의 피크를 나타내는 차트의 일례이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is an example of the chart which shows the peak of water detected in the generated gas analysis method using the iodine type polarizing film as a sample.
<편광막><Polarizing film>
본 발명의 편광막은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드가 흡착 배향하여 형성되는 요오드계 편광막이며, 요오드 농도가 2중량% 이상 10중량% 이하이고, 또한 발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상이다.The polarizing film of the present invention is an iodine-based polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film, and has an iodine concentration of 2 wt% or more and 10 wt% or less, and in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method, the temperature is raised Under the condition that the rate is 10° C./min and the temperature rise range is from 40° C. to 350° C., the peak temperature of the maximum intensity of water detected is 210° C. or higher.
상기 폴리비닐알코올(PVA)계 필름은 가시광 영역에 있어서 투광성을 가지고, 요오드를 분산 흡착하는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 통상 원반(原反)으로서 사용하는 PVA계 필름은 두께가 1∼100㎛ 정도인 것이 바람직하고, 1∼50㎛ 정도인 것이 보다 바람직하고, 폭이 100∼5000㎜ 정도인 것이 바람직하다.The polyvinyl alcohol (PVA)-based film may have light-transmitting properties in a visible light region, and disperse and adsorb iodine without particular limitation. Moreover, it is preferable that thickness is about 1-100 micrometers, and, as for the PVA-type film normally used as a raw material, it is more preferable that it is about 1-50 micrometers, It is preferable that it is about 100-5000 mm in width.
상기 폴리비닐알코올계 필름의 재료로서는 폴리비닐알코올 또는 그 유도체를 들 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 예를 들면 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈; 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산, 및 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것 등을 들 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은 평균 중합도가 100∼10,000 정도인 것이 바람직하고, 1,000∼10,000 정도인 것이 보다 바람직하고, 1,500∼4,500 정도인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 폴리비닐알코올은 비누화도가 80∼100mol% 정도인 것이 바람직하고, 95mol%∼99.95mol 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 평균 중합도 및 상기 비누화도는 JIS K 6726에 준해서 구할 수 있다.As a material of the said polyvinyl alcohol-type film, polyvinyl alcohol or its derivative(s) is mentioned. As a derivative of the said polyvinyl alcohol, For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal; olefins such as ethylene and propylene; Unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, and a crotonic acid, and what modified|denatured with its alkylester, acrylamide, etc. are mentioned. The polyvinyl alcohol preferably has an average degree of polymerization of about 100 to 10,000, more preferably about 1,000 to 10,000, and still more preferably about 1,500 to 4,500. Further, the polyvinyl alcohol preferably has a degree of saponification of about 80 to 100 mol%, more preferably about 95 mol% to about 99.95 mol. In addition, the said average degree of polymerization and the said saponification degree can be calculated|required according to JISK6726.
상기 폴리비닐알코올계 필름에는 가소제나 계면활성제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 상기 가소제로서는, 예를 들면 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의, 폴리올 및 그 축합물 등을 들 수 있다. 상기 첨가제의 사용량은 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름 중 20중량% 이하 정도가 바람직하다.The said polyvinyl alcohol-type film may contain additives, such as a plasticizer and surfactant. As said plasticizer, polyols, such as glycerol, diglycerol, triglycerol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethyleneglycol, its condensate, etc. are mentioned, for example. Although there is no restriction|limiting in particular in the usage-amount of the said additive, for example, about 20 weight% or less of polyvinyl alcohol-type film is preferable.
상기 편광막은 편광막의 초기의 편광도를 양호하게 하고, 또한 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 제어하는 관점에서, 상기 요오드 농도(함유량)가 2중량% 이상 10중량% 이하이다. 상기 편광막은 편광막의 초기의 편광도를 향상시키는 관점에서, 상기 요오드 농도(함유량)가 2.5중량% 이상인 것이 바람직하고, 3중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 그리고 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 제어하는 관점에서, 8중량% 이하인 것이 바람직하고, 6중량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The polarizing film has a good initial polarization degree of the polarizing film, and from the viewpoint of controlling the peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method to 210° C. or higher, the iodine concentration (content) is 2 wt% or more 10 wt% is below. From the viewpoint of improving the initial polarization degree of the polarizing film, the iodine concentration (content) is preferably 2.5% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and the peak of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method From a viewpoint of controlling temperature to 210 degreeC or more, it is preferable that it is 8 weight% or less, and it is more preferable that it is 6 weight% or less.
상기 편광막은 발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상을 나타낸다. 상기 편광막은 폴리비닐알코올의 탈수 반응이 일어나는 온도를 고온측, 즉 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도를 210℃ 이상으로 설정함으로써, 고온환경 하에 있어서 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제할 수 있다. 한편, 상기 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃보다 낮은 경우, 상술한 헤드업 디스플레이(HUD)와 같은 차재의 특수 용도의 내열성의 지표가 되는 가열 내구성 시험(110℃×500시간) 전후에 있어서의 편광막의 단체 투과율의 변화량을 0% 이상 5% 이하로 제어하는 것이 곤란해진다.The polarizing film exhibits a peak temperature of the maximum intensity of water detected in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method under the condition that the temperature increase rate is 10° C./min and the temperature increase range is from 40° C. to 350° C., 210° C. or higher. In the polarizing film, the temperature at which the dehydration reaction of polyvinyl alcohol occurs is set to the high temperature side, that is, the peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method is set to 210 ° C. or higher, thereby reducing the single transmittance due to the coloring of the polarizing film in a high temperature environment can suppress. On the other hand, when the peak temperature of the maximum strength of water is lower than 210 ° C., before and after the heating durability test (110 ° C. × 500 hours) which is an index of heat resistance for in-vehicle special uses such as the above-mentioned head-up display (HUD) It becomes difficult to control the change amount of the single transmittance|permeability of a polarizing film to 0% or more and 5% or less.
도 1은 상기의 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 피크를 나타내는 차트의 일례이며, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상이다.1 is an example of a chart showing the peak of water detected by the above-described gas generation analysis method, and the peak temperature of the maximum intensity of water detected is 210°C or higher.
또한, 상기의 발생 가스 분석법은 가스 크로마토그래피 장치와 질량 분석 장치를 불활성의 금속 캐필러리 등으로 직결하고, 시료를 승온 가열했을 때에 발생하는 가스를 실시간으로 모니터하는 분석 방법이며, 일반적으로 EGA/MS법, EGA/TOFMS법 등으로 불린다.In addition, the above generated gas analysis method is an analysis method in which a gas chromatography apparatus and a mass spectrometer are directly connected with an inert metal capillary or the like, and the gas generated when the sample is heated to an elevated temperature is monitored in real time, generally EGA/ It is called MS method, EGA/TOFMS method, etc.
상기 편광막은 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물은 편광막의 폴리비닐알코올이 가열에 의해 생기는 라디칼을 포착하고, 폴리엔화의 탈수 반응이 일어나는 온도를 고온측으로 설정할 수 있는 것으로 추정된다. 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서는, 예를 들면 힌다드 페놀계, 힌다드 아민계, 인계, 황계, 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 히드록실아민계, 살리실산 에스테르계, 트리아진계의 화합물 등의 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물(예를 들면, 산화방지제 등)을 들 수 있다. 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서는 폴리엔화의 탈수 반응이 일어나는 온도를 고온측으로 용이하게 설정할 수 있는 관점에서, 예를 들면 니트록시 라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the said polarizing film contains the compound which has a radical trapping function. It is estimated that the compound having the radical trapping function captures radicals generated by heating of polyvinyl alcohol of the polarizing film, and can set the temperature at which the dehydration reaction of polyenization occurs to the high temperature side. Examples of the compound having the radical trapping function include radicals such as hindered phenol-based, hindered amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hydroxylamine-based, salicylic acid ester-based, and triazine-based compounds. The compound (For example, antioxidant etc.) which has a trapping function is mentioned. The compound having a radical trapping function is preferably a compound having, for example, a nitroxy radical or a nitroxide group from the viewpoint that the temperature at which the dehydration reaction of polyenization occurs can be easily set to the high temperature side.
상기 니트록시 라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물로서는 실온, 공기 중에서 비교적으로 안정한 라디칼을 갖는 관점에서, N-옥실 화합물(관능기로서, C-N(-C)-O·를 갖는 화합물(O·는 옥시 라디칼을 나타냄))을 들 수 있고, 공지의 것을 사용할 수 있다. N-옥실 화합물로서는, 예를 들면 이하의 구조의 유기기를 갖는 화합물 등을 들 수 있다.As the compound having a nitroxy radical or a nitroxide group, from the viewpoint of having a relatively stable radical at room temperature and in air, an N-oxyl compound (as a functional group, a compound having CN(-C)-O· (O· is oxy radical)), and a known one can be used. As an N-oxyl compound, the compound etc. which have an organic group of the following structures are mentioned, for example.
(일반식(1) 중, R1은 옥시 라디칼을 나타내고, R2∼R5는 독립적으로 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기를 나타내고, n은 0 또는 1을 나타낸다.) 또한, 일반식(1) 중의, 점선부의 죄측은 임의의 유기기를 나타낸다.(In the general formula (1), R 1 represents an oxy radical, R 2 to R 5 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents 0 or 1.) In the general formula (1), the left side of the dotted line represents an arbitrary organic group.
상기의 유기기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 이하의 일반식(2)∼(5)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.As a compound which has said organic group, the compound etc. which are represented, for example by the following general formula (2) - (5) are mentioned.
(일반식(2) 중, R1∼R5, 및 n은 상기와 같으며, R6은 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타내고, n은 0 또는 1을 나타낸다.)(In general formula (2), R 1 to R 5 and n are the same as above, R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, acyl group, or aryl group having 1 to 10 carbon atoms, and n is 0 or 1 is indicated.)
(일반식(3) 중, R1∼R5, 및 n은 상기와 같으며, R7 및 R8은 독립적으로 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타낸다.)(In the general formula (3), R 1 to R 5 and n are as described above, and R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, acyl group, or aryl group having 1 to 10 carbon atoms. .)
(일반식(4) 중, R1∼R5, 및 n은 상기와 같으며, R9∼R11은 독립적으로 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기, 아실기, 아미노기, 알콕시기, 히드록시기, 또는 아릴기를 나타낸다.)(In the general formula (4), R 1 to R 5 and n are the same as above, and R 9 to R 11 are independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group, an amino group, or an alkoxy group. , a hydroxyl group, or an aryl group.)
(일반식(5) 중, R1∼R5, 및 n은 상기와 같으며, R12는 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기, 아미노기, 알콕시기, 히드록시기, 또는 아릴기를 나타낸다.)(In general formula (5), R 1 to R 5 and n are the same as above, and R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group, an alkoxy group, a hydroxyl group, or an aryl group. )
상기 일반식(1)∼(5) 중, R2∼R5는 입수 용이성의 관점에서 탄소원자수가 1∼6개인 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소원자수가 1∼3개인 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식(2) 중, 입수 용이성의 관점에서 R6은 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기인 것이 바람직하고, 수소원자인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식(3) 중, 입수 용이성의 관점에서 R7 및 R8은 독립적으로 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기인 것이 바람직하고, 수소원자인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 일반식(4) 중, 입수 용이성의 관점에서 R9∼R11은 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기인 것이 바람직하다. 또한, 상기 일반식(5) 중, 입수 용이성의 관점에서 R12는 히드록시기, 아미노기, 또는 알콕시기인 것이 바람직하다. 상기 일반식(1)∼(5) 중, n은 입수 용이성의 관점에서 1인 것이 바람직하다.In the general formulas (1) to (5), R 2 to R 5 are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of availability. Moreover, in the said General formula (2) , it is preferable from a viewpoint of availability that R<6> is a hydrogen atom or a C1-C10 alkyl group, and it is more preferable that it is a hydrogen atom. Further, in the general formula (3), from the viewpoint of availability, R 7 and R 8 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom. Further, in the general formula (4), from the viewpoint of availability, R 9 to R 11 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Moreover, in the said General formula (5), it is preferable from a viewpoint of availability that R<12> is a hydroxyl group, an amino group, or an alkoxy group. In the general formulas (1) to (5), n is preferably 1 from the viewpoint of availability.
또한, 상기 N-옥실 화합물로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2003-64022호 공보, 일본 특허 공개 평 11-222462호 공보, 일본 특허 공개 2002-284737호 공보, 국제 공개 제2016/047655호 등에 기재된 N-옥실 화합물을 들 수 있다.In addition, as said N-oxyl compound, for example, the N described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-64022, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-222462, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-284737, International Publication No. 2016/047655, etc. -oxyl compounds are mentioned.
또한, 상기 니트록시 라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 이하의 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, as a compound which has the said nitroxy radical or a nitroxide group, the following compounds etc. are mentioned, for example.
(일반식(6) 중, R은 수소원자, 또는 탄소원자수가 1∼10개인 알킬기, 아실기, 또는 아릴기를 나타낸다.)(In the general formula (6), R represents a hydrogen atom or an alkyl group, acyl group, or aryl group having 1 to 10 carbon atoms.)
또한, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물은 폴리엔화 반응에 있어서 발생하는 라디칼을 효율 좋게 포착할 수 있는 관점에서, 분자량이 1000 이하인 것이 바람직하고, 500 이하인 것이 보다 바람직하고, 300 이하인 것이 더욱 바람직하다.Further, the compound having a radical trapping function has a molecular weight of preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, and still more preferably 300 or less from the viewpoint of efficiently trapping radicals generated in the polyenization reaction.
상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물은 편광막의 제조시에 물과 함께 효율 좋게 편광막에 스며들 수 있는 관점, 편광막에 고농도로 함침할 수 있는 관점, 두께가 두꺼운 폴리비닐알코올계 필름을 사용한 경우에도 단시간으로 함침할 수 있기 때문에, 편광막의 생산성을 높게 할 수 있는 관점에서 25℃의 물 100중량부에 대하여 1중량부 이상 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 25℃의 물 100중량부에 대하여 2중량부 이상 용해할 수 있는 것이 보다 바람직하고, 25℃의 물 100중량부에 대하여 5중량부 이상 용해할 수 있는 것이 더욱 바람직하다.The compound having the radical trapping function can efficiently permeate the polarizing film together with water when manufacturing the polarizing film, from the viewpoint of impregnating the polarizing film at a high concentration, even when a thick polyvinyl alcohol-based film is used. Since it can be impregnated in a short time, it is preferable that 1 part by weight or more can be dissolved with respect to 100 parts by weight of water at 25°C from the viewpoint of increasing the productivity of the polarizing film, and 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water at 25°C. It is more preferable that it can melt|dissolve more than part, and it is more preferable that it can melt|dissolve 5 weight part or more with respect to 100 weight part of 25 degreeC water.
상기 편광막이 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 포함하는 경우, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량은 고온환경 하에 있어서의 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하를 억제하는 관점에서, 상기 편광막 중, 0.005중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.01중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.02중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그리고 외관의 관점에서, 15중량% 이하인 것이 바람직하고, 12중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 10중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.When the polarizing film contains the compound having the radical trapping function, the content of the compound having the radical trapping function is from the viewpoint of suppressing a decrease in the single transmittance due to coloring of the polarizing film in a high temperature environment, in the polarizing film, It is preferably 0.005% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, still more preferably 0.02% by weight or more, and from the viewpoint of appearance, preferably 15% by weight or less, more preferably 12% by weight or less, 10 It is more preferably not more than weight %.
<편광막의 제조 방법><Method for producing a polarizing film>
상기 편광막의 제조 방법은 상기 폴리비닐알코올계 필름에, 임의의 팽윤 공정 및 세정 공정과, 적어도 염색 공정, 가교 공정 및 연신 공정을 실시하여 얻어진다. 상기 편광막 중에 포함되는 상기 요오드의 함유량은 팽윤 공정, 염색 공정, 가교 공정, 연신 공정 및 세정 공정에 있어서의 각 처리욕 중 어느 하나에 포함되는 상기 요오드 및 요오드화칼륨 등의 요오드화물 등의 농도, 상기의 각 처리욕에 의한 처리 온도 및 처리 시간에 의해 제어할 수 있다.The method for producing the polarizing film is obtained by subjecting the polyvinyl alcohol-based film to an optional swelling step and washing step, and at least a dyeing step, a crosslinking step, and an stretching step. The content of the iodine contained in the polarizing film is the concentration of iodide such as iodine and potassium iodide contained in any one of the treatment baths in the swelling step, the dyeing step, the crosslinking step, the stretching step and the washing step, It is controllable by the process temperature and process time by each said process bath.
또한, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 포함하는 편광막을 제조하는 경우, 상기 팽윤 공정, 상기 세정 공정, 상기 염색 공정, 상기 가교 공정 및 상기 연신 공정 중 어느 하나 이상의 처리욕에는 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 함유하면 좋다. 상기 각 처리욕 중 어느 하나에 포함되는 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 농도는 각 처리의 처리 횟수, 처리 시간, 처리 온도 등의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 편광막 중의 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량을 효율 좋게 제어할 수 있는 관점에서, 통상 0.01중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.05중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.1중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그리고 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 25중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.In addition, when manufacturing a polarizing film containing the compound having the radical trapping function, the treatment bath at least one of the swelling step, the washing step, the dyeing step, the crosslinking step and the stretching step has the radical trapping function. What is necessary is just to contain a compound. The concentration of the compound having the radical trapping function contained in any one of the treatment baths cannot be determined uniformly because it is affected by the number of treatments, treatment time, treatment temperature, etc. of each treatment, but the radical trapping function in the polarizing film is not determined. From the viewpoint of being able to efficiently control the content of the compound having, it is usually preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, still more preferably 0.1% by weight or more, and preferably 30% by weight or less, It is more preferable that it is 25 weight% or less, and it is still more preferable that it is 20 weight% or less.
특히, 염색 공정, 가교 공정 및 연신 공정을 실시한 후에, 세정 공정을 실시하는 경우, 세정 공정은 염색 공정, 가교 공정 및 연신 공정 등에서의 처리 조건을 고려한 다음, 요오드나 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물 등의 성분을 폴리비닐알코올계 필름으로부터 용출, 또는 폴리비닐알코올계 필름에 흡착시킬 수 있는 관점에서, 상기 요오드나, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량을 소망의 범위로 조정하기 쉽다.In particular, in the case of carrying out the washing process after performing the dyeing process, the crosslinking process and the extending process, the washing process considers the treatment conditions in the dyeing process, the crosslinking process, and the stretching process, and then iodine or a compound having the above radical trapping function, etc. It is easy to adjust content of the said iodine and the compound which has the said radical trapping function to a desired range from a viewpoint of being able to elute a component from a polyvinyl alcohol-type film, or adsorb|suck to a polyvinyl alcohol-type film.
또한, 상기 팽윤 공정, 상기 염색 공정, 상기 가교 공정, 상기 연신 공정 및 상기 세정 공정에 있어서의 각 처리욕에는 아연염, pH 조정제, pH 완충제, 기타 염류와 같은 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 상기 아연염으로서는, 예를 들면 염화아연, 요오드화아연 등의 할로겐화아연; 황산아연, 아세트산아연 등의 무기 아연염 등을 들 수 있다. 상기 pH 조정제로서는, 예를 들면 염산, 황산, 질산 등의 강산이나, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 강염기를 들 수 있다. 상기 pH 완충제로서는, 예를 들면 아세트산, 옥살산, 시트르산 등의 카르복실산 및 그 염이나, 인산, 탄산과 같은 무기 약산 및 그 염을 들 수 있다. 상기 기타 염류로서는, 예를 들면 염화나트륨, 염화칼륨, 염화바륨 등의 염화물, 질산나트륨, 질산칼륨과 같은 질산염, 황산나트륨, 황산칼륨과 같은 황산염, 및 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속의 염 등을 들 수 있다.Further, each treatment bath in the swelling step, the dyeing step, the crosslinking step, the stretching step and the washing step may contain additives such as zinc salt, a pH adjuster, a pH buffer, and other salts. Examples of the zinc salt include zinc halides such as zinc chloride and zinc iodide; Inorganic zinc salts, such as zinc sulfate and zinc acetate, etc. are mentioned. As said pH adjuster, strong acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, and strong bases, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, are mentioned, for example. Examples of the pH buffer include carboxylic acids and salts thereof such as acetic acid, oxalic acid, and citric acid, and weak inorganic acids and salts thereof such as phosphoric acid and carbonic acid. Examples of the other salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride and barium chloride, nitrates such as sodium nitrate and potassium nitrate, sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate, and salts of alkali metals and alkaline earth metals.
상기 팽윤 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤욕 중에 침지하는 처리 공정이며, 폴리비닐알코올계 필름의 표면의 오염이나 블로킹제 등을 제거할 수 있고, 또한 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색 불균일을 억제할 수 있다. 상기 팽윤욕은, 통상 물, 증류수, 순수 등의 물을 주성분으로 하는 매체가 사용된다. 상기 팽윤욕은 상법에 따라, 계면활성제, 알코올 등이 적당히 첨가되어 있어도 좋다.The swelling step is a treatment step in which the polyvinyl alcohol-based film is immersed in a swelling bath, and it is possible to remove contamination and blocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and to swell the polyvinyl alcohol-based film to reduce dyeing unevenness. can be suppressed As for the said swelling bath, the medium which has water as a main component, such as water, distilled water, and pure water, is normally used. The said swelling bath may be suitably added surfactant, alcohol, etc. according to a conventional method.
상기 팽윤욕의 온도는 10∼60℃ 정도인 것이 바람직하고, 15∼45℃ 정도인 것이 보다 바람직하고, 18∼30℃ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 팽윤욕에의 침지 시간은 폴리비닐알코올계 필름의 팽윤 정도가 팽윤욕의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 5∼300초간 정도인 것이 바람직하고, 10∼200초간 정도인 것이 보다 바람직하고, 20∼100초간 정도인 것이 더욱 바람직하다. 상기 팽윤 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다.It is preferable that the temperature of the said swelling bath is about 10-60 degreeC, It is more preferable that it is about 15-45 degreeC, It is more preferable that it is about 18-30 degreeC. In addition, the immersion time in the swelling bath cannot be determined uniformly because the degree of swelling of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the swelling bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, and about 10 to 200 seconds. It is more preferable, and it is still more preferable that it is about 20 to 100 second. The said swelling process may be performed only once, and may be performed several times as needed.
상기 염색 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 염색욕(요오드 용액)에 침지하는 처리 공정이며, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 흡착·배향시킬 수 있다. 상기 요오드 용액은, 통상 요오드 수용액인 것이 바람직하고, 요오드 및 용해 조제로서 요오드화물을 함유한다. 또한, 상기 요오드화물로서는 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티타늄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 편광막 중의 칼륨의 함유량을 제어하는 관점에서, 요오드화칼륨이 바람직하다.The dyeing step is a treatment step in which the polyvinyl alcohol-based film is immersed in a dyeing bath (iodine solution), and iodine can be adsorbed and oriented to the polyvinyl alcohol-based film. It is preferable that the said iodine solution is an iodine aqueous solution normally, and contains iodide as an iodine and a dissolution aid. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide, and the like. Among these, the viewpoint of controlling content of potassium in the said polarizing film to potassium iodide is preferable.
상기 염색욕 중, 요오드의 농도는 0.01∼1중량% 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량% 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 염색욕 중, 상기 요오드화물의 농도는 0.01∼20중량% 정도인 것이 바람직하고, 0.05∼10중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.1∼5중량% 정도인 것이 더욱 바람직하다.In the said dyeing bath, it is preferable that it is about 0.01 to 1 weight%, and, as for the density|concentration of iodine, it is more preferable that it is about 0.02 to 0.5 weight%. It is preferable that the density|concentration of the said iodide in the said dyeing bath is about 0.01 to 20 weight%, It is more preferable that it is about 0.05 to 10 weight%, It is more preferable that it is about 0.1 to 5 weight%.
상기 염색욕의 온도는 10∼50℃ 정도인 것이 바람직하고, 15∼45℃ 정도인 것이 보다 바람직하고, 18∼30℃ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 염색욕에의 침지 시간은 폴리비닐알코올계 필름의 염색 정도가 염색욕의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 10∼300초간 정도인 것이 바람직하고, 20∼240초간 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 염색 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다.It is preferable that the temperature of the said dyeing bath is about 10-50 degreeC, It is more preferable that it is about 15-45 degreeC, It is more preferable that it is about 18-30 degreeC. In addition, the immersion time in the dyeing bath cannot be determined uniformly because the degree of dyeing of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the dyeing bath, but it is preferably about 10 to 300 seconds, and about 20 to 240 seconds. more preferably. The said dyeing process may be performed only once, and may be performed several times as needed.
상기 가교 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 붕소 화합물을 포함하는 처리욕(가교욕) 중에 침지하는 처리 공정이며, 붕소 화합물에 의해 폴리비닐알코올계 필름이 가교하여, 요오드 분자 또는 염료 분자가 상기 가교 구조에 흡착할 수 있다. 상기 붕소 화합물로서는, 예를 들면 붕산, 붕산염, 붕사 등을 들 수 있다. 상기 가교욕은 수용액이 일반적이지만, 예를 들면 물과의 혼화성이 있는 유기 용매 및 물의 혼합 용액이어도 좋다. 또한, 상기 가교욕은 상기 편광막 중의 칼륨의 함유량을 제어하는 관점에서, 요오드화칼륨을 함유하고 있어도 좋다.The crosslinking step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a boron compound, and the polyvinyl alcohol-based film is crosslinked by the boron compound, so that iodine molecules or dye molecules form the crosslinked structure can be adsorbed to As said boron compound, boric acid, a borate, borax, etc. are mentioned, for example. The crosslinking bath is generally an aqueous solution, but may be, for example, a mixed solution of water and an organic solvent miscible with water. Moreover, the said crosslinking bath may contain potassium iodide from a viewpoint of controlling content of potassium in the said polarizing film.
상기 가교욕 중, 상기 붕소 화합물의 농도는 1∼15중량% 정도인 것이 바람직하고, 1.5∼10중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 2∼5중량% 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 가교욕에 요오드화칼륨을 사용하는 경우, 상기 가교욕 중, 요오드화칼륨의 농도는 1∼15중량% 정도인 것이 바람직하고, 1.5∼10중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 2∼5중량% 정도인 것이 보다 바람직하다.In the crosslinking bath, the concentration of the boron compound is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and more preferably about 2 to 5% by weight. Further, when potassium iodide is used in the crosslinking bath, the concentration of potassium iodide in the crosslinking bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1.5 to 10% by weight, and 2 to 5% by weight. % is more preferable.
상기 가교욕의 온도는 20∼70℃ 정도인 것이 바람직하고, 30∼60℃ 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 가교욕에의 침지 시간은 폴리비닐알코올계 필름의 가교 정도가 가교욕의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 5∼300초간 정도인 것이 바람직하고, 10∼200초간 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 가교 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다.It is preferable that it is about 20-70 degreeC, and, as for the temperature of the said crosslinking bath, it is more preferable that it is about 30-60 degreeC. In addition, the immersion time in the crosslinking bath cannot be determined uniformly because the degree of crosslinking of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the crosslinking bath, but it is preferably about 5 to 300 seconds, and about 10 to 200 seconds. more preferably. The crosslinking step may be carried out only once, or may be carried out several times if necessary.
상기 연신 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 적어도 일방향으로 소정의 배율로 연신하는 처리 공정이다. 일반적으로는 폴리비닐알코올계 필름을 반송방향(길이방향)으로 1축 연신한다. 상기 연신의 방법은 특별히 제한되지 않고, 습윤 연신법과 건식 연신법 모두 채용할 수 있다. 상기 연신 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다. 상기 연신 공정은 편광막의 제조에 있어서, 어느 단계에서 행해져도 좋다.The stretching step is a treatment step of stretching the polyvinyl alcohol-based film in at least one direction at a predetermined magnification. In general, the polyvinyl alcohol-based film is uniaxially stretched in the conveying direction (longitudinal direction). The stretching method is not particularly limited, and both a wet stretching method and a dry stretching method may be employed. The said extending process may be performed only once, and may be performed several times as needed. The said extending process may be performed at any stage in manufacture of a polarizing film.
상기 습윤 연신법에 있어서의 처리욕(연신욕)은, 통상 물, 또는 물과의 혼화성이 있는 유기 용매 및 물의 혼합 용액 등의 용매를 사용할 수 있다. 상기 연신욕은 상기 편광막 중의 상기 칼륨의 함유량을 제어하는 관점에서, 요오드화칼륨을 포하고 있어도 좋다. 상기 연신욕에 요오드화칼륨을 사용하는 경우, 상기 연신욕 중 요오드화칼륨의 농도는 1∼15중량% 정도인 것이 바람직하고, 2∼10중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 3∼6중량% 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 처리욕(연신욕)에는 연신 중의 필름 파단을 억제하는 관점에서, 상기 붕소 화합물을 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 연신욕 중 상기 붕소 화합물의 농도는 1∼15중량% 정도인 것이 바람직하고, 1.5∼10중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 2∼5중량% 정도인 것이 보다 바람직하다.As the treatment bath (stretching bath) in the wet stretching method, a solvent such as water or a mixed solution of an organic solvent miscible with water and water can be used normally. The said stretching bath may contain potassium iodide from a viewpoint of controlling content of the said potassium in the said polarizing film. When potassium iodide is used in the stretching bath, the concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 2 to 10% by weight, and about 3 to 6% by weight. more preferably. In addition, the treatment bath (stretching bath) may contain the boron compound from the viewpoint of suppressing film breakage during stretching. In this case, the concentration of the boron compound in the stretching bath is about 1 to 15% by weight. It is more preferable that it is about 1.5 to 10 weight%, and it is more preferable that it is about 2 to 5 weight%.
상기 연신욕의 온도는 25∼80℃ 정도인 것이 바람직하고, 40∼75℃ 정도인 것이 보다 바람직하고, 50∼70℃ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 연신욕에의 침지 시간은 폴리비닐알코올계 필름의 연신 정도가 연신욕의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 10∼800초간 정도인 것이 바람직하고, 30∼500초간 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 습윤 연신법에 있어서의 연신 처리는 상기 팽윤 공정, 상기 염색 공정, 상기 가교 공정 및 상기 세정 공정 중 어느 하나 이상의 처리 공정과 함께 실시해도 좋다.It is preferable that the temperature of the said stretching bath is about 25-80 degreeC, It is more preferable that it is about 40-75 degreeC, It is more preferable that it is about 50-70 degreeC. In addition, the immersion time in the stretching bath cannot be determined uniformly because the degree of stretching of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the stretching bath, but it is preferably about 10 to 800 seconds, and about 30 to 500 seconds. more preferably. In addition, you may perform the extending|stretching process in the said wet extending|stretching method together with the treatment process of any one or more of the said swelling process, the said dyeing|staining process, the said bridge|crosslinking process, and the said washing|cleaning process.
상기 건식 연신법으로서는, 예를 들면 롤간 연신 방법, 가열롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 또한, 상기 건식 연신법은 상기 건조 공정과 함께 실시해도 좋다.Examples of the dry stretching method include an inter-roll stretching method, a heated roll stretching method, and a compression stretching method. In addition, you may implement the said dry stretching method together with the said drying process.
상기 폴리비닐알코올계 필름에 실시되는 총 연신 배율(누적의 연신 배율)은 목적에 따라 적당히 설정할 수 있지만, 2∼7배 정도인 것이 바람직하고, 3∼6.8배 정도인 것이 보다 바람직하고, 3.5∼6.5배 정도인 것이 더욱 바람직하다.The total draw ratio (accumulated draw ratio) applied to the polyvinyl alcohol-based film can be appropriately set depending on the purpose, but is preferably about 2 to 7 times, more preferably about 3 to 6.8 times, and 3.5 to It is more preferable that it is about 6.5 times.
상기 세정 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 세정욕 중에 침지하는 처리 공정이며, 폴리비닐알코올계 필름의 표면 등에 잔존하는 이물을 제거할 수 있다. 상기 세정욕은, 통상 물, 증류수, 순수 등의 물을 주성분으로 하는 매체가 사용된다. 또한, 상기 편광막 중의 칼륨의 함유량을 제어하는 관점에서, 상기 세정욕에 요오드화칼륨을 포함하고 있어도 좋고, 이 경우, 상기 세정욕 중 요오드화칼륨의 농도는 1∼10중량% 정도인 것이 바람직하고, 1.5∼4중량% 정도인 것이 보다 바람직하고, 1.8∼3.8중량% 정도인 것이 더욱 바람직하다.The cleaning step is a treatment step of immersing the polyvinyl alcohol-based film in a washing bath, and foreign substances remaining on the surface of the polyvinyl alcohol-based film can be removed. As the washing bath, a medium containing water as a main component, such as water, distilled water, or pure water, is usually used. In addition, from the viewpoint of controlling the content of potassium in the polarizing film, potassium iodide may be included in the washing bath, and in this case, the concentration of potassium iodide in the washing bath is preferably about 1 to 10% by weight, It is more preferable that it is about 1.5 to 4 weight%, and it is still more preferable that it is about 1.8 to 3.8 weight%.
상기 세정욕의 온도는 5∼50℃ 정도인 것이 바람직하고, 10∼40℃ 정도인 것이 보다 바람직하고, 15∼35℃ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 세정욕에의 침지 시간은 폴리비닐알코올계 필름의 세정 정도가 세정욕의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 1∼100초간 정도인 것이 바람직하고, 2∼50초간 정도인 것이 보다 바람직하고, 3∼20초간 정도인 것이 더욱 바람직하다. 상기 팽윤 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다.It is preferable that the temperature of the said washing|cleaning bath is about 5-50 degreeC, It is more preferable that it is about 10-40 degreeC, It is still more preferable that it is about 15-35 degreeC. In addition, the immersion time in the washing bath cannot be determined uniformly because the degree of washing of the polyvinyl alcohol-based film is affected by the temperature of the washing bath, but it is preferably about 1 to 100 seconds, and about 2 to 50 seconds. It is more preferable, and it is still more preferable that it is about 3 to 20 second. The said swelling process may be performed only once, and may be performed several times as needed.
본 발명의 편광막의 제조 방법은 건조 공정을 형성해도 좋다. 상기 건조 공정은 상기 세정 공정에서 세정된 폴리비닐알코올계 필름을 건조해서 편광막을 얻는 공정이며, 건조에 의해 소망의 수분율을 갖는 편광막이 얻어진다. 상기 건조는 임의의 적절한 방법으로 행해지고, 예를 들면 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조를 들 수 있다.The manufacturing method of the polarizing film of this invention may provide a drying process. The said drying process is a process of drying the polyvinyl alcohol-type film wash|cleaned in the said washing process, and obtaining a polarizing film, and the polarizing film which has a desired moisture content is obtained by drying. Said drying is performed by arbitrary suitable methods, for example, natural drying, air drying, and heat drying are mentioned.
상기 건조의 온도는 20∼150℃ 정도인 것이 바람직하고, 25∼100℃ 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 건조의 시간은 편광막의 건조 정도가 건조의 온도의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 10∼600초간 정도인 것이 바람직하고, 30∼300초간 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 건조 공정은 1회만 실시되어도 좋고, 필요에 따라 여러번 실시되어도 좋다.It is preferable that it is about 20-150 degreeC, and, as for the said drying temperature, it is more preferable that it is about 25-100 degreeC. The drying time cannot be determined uniformly because the degree of drying of the polarizing film is affected by the drying temperature, but it is preferably about 10 to 600 seconds, and more preferably about 30 to 300 seconds. The drying step may be performed only once, or may be performed several times as needed.
상기 편광막은 편광막의 초기의 편광도를 확보시키는 관점에서, 두께가 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 15㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그리고, 가열 박리를 방지하는 관점에서, 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 22㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 특히, 두께가 8㎛ 정도 이하의 편광막을 얻기 위해서는, 상기 폴리비닐알코올계 필름으로서 열가소성 수지 기재 상에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체를 사용하는, 이하의 박형의 편광막의 제조 방법을 적용할 수 있다.The polarizing film preferably has a thickness of 5 µm or more, more preferably 10 µm or more, still more preferably 15 µm or more, from the viewpoint of ensuring the initial polarization degree of the polarizing film, and from the viewpoint of preventing heat peeling, 30 It is preferable that it is micrometer or less, and it is more preferable that it is 22 micrometers or less. In particular, in order to obtain a polarizing film having a thickness of about 8 μm or less, as the polyvinyl alcohol-based film, a laminate including a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is used. method can be applied.
<박형의 편광막의 제조 방법><Method for producing thin polarizing film>
박형의 편광막의 제조 방법은 장척상의 열가소성 수지 기재의 편측에, 폴리비닐알코올계 수지(PVA계 수지)를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층(PVA계 수지층)을 형성하여 적층체로 하는 것, 및 적층체에, 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리와, 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 특히, 높은 광학 특성을 갖는 편광막을 얻기 위해서는 공중 보조 연신 처리(건식 연신)와, 붕산 수용액 중에서의 수중 연신 처리를 조합시키는 2단 연신의 방법이 선택된다.A method for producing a thin polarizing film is to form a polyvinyl alcohol-based resin layer (PVA-based resin layer) containing a polyvinyl alcohol-based resin (PVA-based resin) on one side of a long thermoplastic resin substrate to form a laminate, and It includes performing an aerial auxiliary stretching process, a dyeing|staining process, an underwater extending|stretching process, and a dry shrinkage process to a laminated body in this order. In particular, in order to obtain a polarizing film having high optical properties, a method of two-stage stretching in which an air-assisted stretching treatment (dry stretching) and an underwater stretching treatment in an aqueous boric acid solution are combined is selected.
상기 적층체를 제작하는 방법으로서는 임의의 적절한 방법이 채용되고, 예를 들면 상기 열가소성 수지 기재의 표면에, 상기 PVA계 수지를 포함하는 도포액을 도포하고 건조하는 것으로 방법을 들 수 있다. 상기 열가소성 수지 기재의 두께는 20∼300㎛ 정도인 것이 바람직하고, 50∼200㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다. 상기 PVA계 수지층의 두께는 3∼40㎛ 정도인 것이 바람직하고, 3∼20㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다.Any suitable method is employ|adopted as a method of producing the said laminated body, For example, the method of apply|coating the coating liquid containing the said PVA-type resin to the surface of the said thermoplastic resin base material, and drying is mentioned. It is preferable that it is about 20-300 micrometers, and, as for the thickness of the said thermoplastic resin base material, it is more preferable that it is about 50-200 micrometers. It is preferable that it is about 3-40 micrometers, and, as for the thickness of the said PVA-type resin layer, it is more preferable that it is about 3-20 micrometers.
상기 열가소성 수지 기재는 물을 흡수해서 연신 응력을 대폭 저하시켜 고배율로 연신할 수 있는 관점에서, 흡수율이 0.2% 정도 이상인 것이 바람직하고, 0.3% 정도 이상인 것이 보다 바람직하다. 한편, 상기 열가소성 수지 기재는 열가소성 수지 기재의 치수 안정성이 현저하게 저하되어, 얻어지는 편광막의 외관이 악화되는 등의 문제를 방지할 수 있는 관점에서, 흡수율이 3% 정도 이하인 것이 바람직하고, 1% 정도 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 흡수율은, 예를 들면 상기 열가소성 수지 기재의 구성 재료에 변성기를 도입함으로써 조정할 수 있다. 상기 흡수율은 JIS K 7209에 준해서 구해지는 값이다.The thermoplastic resin substrate absorbs water to significantly reduce the stretching stress, and from the viewpoint of being able to stretch at a high magnification, the water absorption is preferably about 0.2% or more, and more preferably about 0.3% or more. On the other hand, in the thermoplastic resin substrate, the dimensional stability of the thermoplastic resin substrate is remarkably reduced, and from the viewpoint of preventing problems such as deterioration of the appearance of the polarizing film obtained, the water absorption is preferably about 3% or less, and about 1% It is more preferable that it is the following. In addition, the said water absorption rate can be adjusted by introduce|transducing a modifier into the constituent material of the said thermoplastic resin base material, for example. The said water absorption is a value calculated|required according to JISK7209.
상기 열가소성 수지 기재는 PVA계 수지층의 결정화를 억제하면서, 적층체의 연신성을 충분히 확보할 수 있는 관점에서, 유리전이온도(Tg)가 120℃ 정도 이하인 것이 바람직하다. 또한, 물에 의한 열가소성 수지 기재의 가소화와, 수중 연신을 양호하게 행하는 것을 고려하면, 상기 유리전이온도(Tg)가 100℃ 정도 이하인 것이 보다 바람직하고, 90℃ 정도 이하인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 열가소성 수지 기재의 유리전이온도는 도포액을 도포·건조할 때에, 열가소성 수지 기재가 변형하는 등의 문제를 방지하여 양호한 적층체를 제작할 수 있는 관점에서, 60℃ 정도 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리전이온도는, 예를 들면 상기 열가소성 수지 기재의 구성 재료에 변성기를 도입하는 결정화 재료를 사용하여 가열함으로써 조정할 수 있다. 상기 유리전이온도(Tg)는 JIS K 7121에 준해서 구해지는 값이다.The thermoplastic resin substrate preferably has a glass transition temperature (Tg) of about 120° C. or less from the viewpoint of sufficiently securing the stretchability of the laminate while suppressing crystallization of the PVA-based resin layer. In addition, in consideration of plasticization of the thermoplastic resin substrate with water and good stretching in water, the glass transition temperature (Tg) is more preferably about 100° C. or less, and still more preferably about 90° C. or less. On the other hand, the glass transition temperature of the thermoplastic resin substrate is preferably about 60 ° C. or higher from the viewpoint of preventing problems such as deformation of the thermoplastic resin substrate when the coating liquid is applied and dried, and thus a good laminate can be produced. In addition, the said glass transition temperature can be adjusted by heating using the crystallization material which introduce|transduces a modifier into the constituent material of the said thermoplastic resin base material, for example. The glass transition temperature (Tg) is a value obtained according to JIS K 7121.
상기 열가소성 수지 기재의 구성 재료로서는 임의의 적절한 열가소성 수지가 채용될 수 있다. 상기 열가소성 수지로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 노르보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 노르보넨계 수지, 비정질(비결정성)의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하고, 또한 열가소성 수지 기재는 연신성이 매우 우수함과 아울러, 연신시의 결정화가 억제될 수 있는 관점에서, 비정질(비결정성) 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하게 사용된다. 비정질(비결정성)의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지로서는 디카르복실산으로서 이소프탈산 및/또는 시클로헥산 디카르복실산을 포함하는 공중합체나, 글리콜로서 시클로헥산 디메탄올이나 디에틸렌글리콜을 포함하는 공중합체를 들 수 있다.Any suitable thermoplastic resin may be employed as the constituent material of the thermoplastic resin substrate. Examples of the thermoplastic resin include ester-based resins such as polyethylene terephthalate-based resins, cycloolefin-based resins such as norbornene-based resins, olefinic resins such as polypropylene, polyamide-based resins, polycarbonate-based resins, and these Copolymer resin etc. are mentioned. Among these, norbornene-based resins and amorphous (non-crystalline) polyethylene terephthalate-based resins are preferable, and the thermoplastic resin substrate is extremely excellent in stretchability and from the viewpoint that crystallization at the time of stretching can be suppressed, amorphous ( Amorphous) A polyethylene terephthalate-based resin is preferably used. As the amorphous (non-crystalline) polyethylene terephthalate-based resin, a copolymer containing isophthalic acid and/or cyclohexanedicarboxylic acid as dicarboxylic acid, or a copolymer containing cyclohexane dimethanol or diethylene glycol as glycol can be heard
상기 열가소성 수지 기재는 PVA계 수지층을 형성하기 전에, 표면 처리(예를 들면, 코로나 처리 등)를 실시해도 좋고, 열가소성 수지 기재 상에 이접착층을 형성해도 좋다. 이러한 처리를 행함으로써, 열가소성 수지 기재와 PVA계 수지층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 열가소성 수지 기재는 PVA계 수지층을 형성하기 전에 연신되어 있어도 좋다.Before forming the PVA-based resin layer, the thermoplastic resin substrate may be subjected to surface treatment (eg, corona treatment, etc.), or an easily adhesive layer may be formed on the thermoplastic resin substrate. By performing such a process, the adhesiveness of a thermoplastic resin base material and a PVA-type resin layer can be improved. In addition, the said thermoplastic resin base material may be extended|stretched before forming a PVA-type resin layer.
상기 도포액은 PVA계 수지를 용매에 용해시킨 용액이다. 상기 용매로서는, 예를 들면 물, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류를 들 수 있고, 물이 바람직하다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 조합시켜 사용할 수 있다. 상기 도포액의 PVA계 수지 농도는 열가소성 수지 기재에 밀착한 균일한 도포막을 형성할 수 있는 관점에서, 용매 100중량부에 대하여 3∼20중량부 정도인 것이 바람직하다.The coating solution is a solution in which a PVA-based resin is dissolved in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, ethylenediamine, and diethylenetriamine. amines are mentioned, and water is preferable. These can be used individually or in combination of 2 or more types. The PVA-based resin concentration of the coating solution is preferably about 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent from the viewpoint of forming a uniform coating film in close contact with the thermoplastic resin substrate.
상기 도포액에는 연신에 의한 폴리비닐알코올 분자의 배향성을 향상시키는 관점에서, 할로겐화물이 배합되어 있는 것이 바람직하다. 상기 할로겐화물로서는 임의의 적절한 할로겐화물을 채용할 수 있고, 예를 들면 요오드화물 및 염화나트륨 등을 들 수 있다. 상기 요오드화물로서는, 예를 들면 요오드화칼륨, 요오드화나트륨, 요오드화리튬 등을 들 수 있고, 요오드화칼륨이 바람직하다. 상기 도포액 중의 상기 할로겐화물의 농도는 PVA계 수지 100중량부에 대하여, 5∼20중량부 정도인 것이 바람직하고, 10∼15중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that a halide is mix|blended with the said coating liquid from a viewpoint of improving the orientation of polyvinyl alcohol molecules by extending|stretching. Any appropriate halide can be employed as the halide, and examples thereof include iodide and sodium chloride. As said iodide, potassium iodide, sodium iodide, lithium iodide etc. are mentioned, for example, Potassium iodide is preferable. It is preferable that it is about 5-20 weight part with respect to 100 weight part of PVA-type resin, and, as for the density|concentration of the said halide in the said coating liquid, it is more preferable that it is about 10-15 weight part.
또한, 상기 도포액에는 첨가제를 배합해도 좋다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 가소제; 비이온 계면활성제 등의 계면활성제 등을 들 수 있다.Moreover, you may mix|blend an additive with the said coating liquid. As said additive, For example, plasticizers, such as ethylene glycol and glycerol; Surfactants, such as a nonionic surfactant, etc. are mentioned.
상기 도포액의 도포방법으로서는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있고, 예를 들면 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 와이어바 코팅법, 딥 코팅법, 다이 코팅법, 커튼 코팅법, 스프레이 코팅법, 나이프 코팅법(콤마 코팅법 등) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 도포액의 건조 온도는 50℃ 정도 이상인 것이 바람직하다.Any suitable method can be adopted as the coating method of the coating liquid, for example, a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, a knife. A coating method (comma coating method, etc.) etc. are mentioned. Moreover, it is preferable that the drying temperature of the said coating liquid is about 50 degreeC or more.
상기 공중 보조 연신 처리는 열가소성 수지 기재의 결정화를 억제하면서 연신할 수 있기 때문에, 적층체를 고배율로 연신할 수 있다. 상기 공중 보조 연신 처리의 연신 방법은 고정단 연신(예를 들면, 텐터 연신기를 이용하여 연신하는 방법)이어도 좋고, 자유단 연신(예를 들면, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1축 연신하는 방법)이어도 좋지만, 높은 광학 특성을 얻는 관점에서, 자유단 연신이 바람직하다.Since the air-assisted stretching treatment can be performed while suppressing crystallization of the thermoplastic resin substrate, the laminate can be stretched at a high magnification. The stretching method of the aerial auxiliary stretching treatment may be fixed-end stretching (for example, a method of stretching using a tenter stretching machine), or free-end stretching (eg, uniaxial by passing a laminate between rolls having different peripheral speeds) stretching method) may be used, but free-end stretching is preferable from the viewpoint of obtaining high optical properties.
상기 공중 보조 연신에 있어서의 연신 배율은 2∼3.5배 정도인 것이 바람직하다. 상기 공중 보조 연신은 1단계로 행해도 좋고, 다단계로 행해도 좋다. 다단계로 행하는 경우, 연신 배율은 각 단계의 연신 배율의 곱이다.It is preferable that the draw ratio in the said aerial auxiliary extending|stretching is about 2-3.5 times. The said aerial auxiliary extending|stretching may be performed in one step, and may be performed in multiple steps. When carrying out in multiple steps, the draw ratio is the product of the draw ratios of each step.
상기 공중 보조 연신에 있어서의 연신 온도는 열가소성 수지 기재의 형성 재료, 연신 방식 등에 따라 임의의 적절한 값으로 설정할 수 있고, 예를 들면 열가소성 수지 기재의 유리전이온도(Tg) 이상인 것이 바람직하고, 상기 유리전이온도(Tg)+10℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 상기 유리전이온도(Tg)+15℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 연신 온도의 상한은 PVA계 수지의 결정화가 급속하게 진행되는 것을 억제하여 결정화에 의한 문제(예를 들면, 연신에 의한 PVA계 수지층의 배향을 방해함)를 억제할 수 있는 관점에서, 170℃ 정도인 것이 바람직하다.The stretching temperature in the aerial auxiliary stretching can be set to any appropriate value depending on the forming material of the thermoplastic resin substrate, the stretching method, etc., for example, it is preferably not less than the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate, the glass It is more preferable that the transition temperature (Tg) + 10 °C or more, and the glass transition temperature (Tg) +15 °C or more is still more preferable. On the other hand, the upper limit of the stretching temperature suppresses the rapid progress of crystallization of the PVA-based resin, thereby preventing problems due to crystallization (for example, interfering with the orientation of the PVA-based resin layer by stretching) from a viewpoint that can be suppressed, It is preferable that it is about 170 degreeC.
필요에 따라, 상기 공중 보조 연신 처리 후, 염색 처리나 수중 연신 처리 전에, 불용화 처리를 실시해도 좋다. 상기 불용화 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층을 침지시킴으로써 행한다. 불용화 처리를 실시함으로써, PVA계 수지층에 내수성을 부여하여, 물에 침지했을 때의 PVA의 배향 저하를 방지할 수 있다. 상기 붕산 수용액의 농도는 물 100중량부에 대하여, 1∼5중량부 정도인 것이 바람직하다. 불용화 처리욕의 액온은 20∼50℃ 정도인 것이 바람직하다.If necessary, you may perform an insolubilization process after the said aerial auxiliary extending|stretching process, before a dyeing|staining process or an underwater extending|stretching process. The insolubilization treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing an insolubilization process, water resistance can be provided to a PVA-type resin layer, and the orientation fall of PVA at the time of being immersed in water can be prevented. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably about 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. It is preferable that the liquid temperature of an insolubilization treatment bath is about 20-50 degreeC.
상기 염색 처리는 PVA계 수지층을 요오드로 염색함으로써 행한다. 상기 흡착 방법으로서는, 예를 들면 요오드를 포함하는 염색액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지시키는 방법, PVA계 수지층에 상기 염색액을 도포하는 방법, 상기 염색액을 PVA계 수지층에 분무하는 방법 등을 들 수 있고, 요오드를 포함하는 염색액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지시키는 방법이 바람직하다.The dyeing treatment is performed by dyeing the PVA-based resin layer with iodine. As the adsorption method, for example, a method of immersing a PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution containing iodine, a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin layer, and applying the dyeing solution to a PVA-based resin layer The method of spraying etc. are mentioned, The method of immersing the PVA-type resin layer (laminated body) in the dyeing liquid containing iodine is preferable.
상기 염색욕에 있어서의 요오드의 배합량은 물 100중량부에 대하여, 0.05∼0.5중량부 정도인 것이 바람직하다. 요오드의 물에 대한 용해도를 높이기 위해서, 요오드 수용액에 상기 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 상기 요오드화물의 배합량은 물 100중량부에 대하여, 0.1∼10중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.3∼5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다. 염색욕의 액온은 PVA계 수지의 용해를 억제하기 위해서, 20∼50℃ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 침지 시간은 PVA계 수지층의 투과율을 확보하는 관점에서, 5초∼5분 정도인 것이 바람직하고, 30초∼90초 정도인 것이 보다 바람직하다. 양호한 광학 특성을 갖는 편광막을 얻는 관점에서, 요오드 수용액에 있어서의 요오드 및 요오드화물의 함유량의 비가 1:5∼1:20 정도인 것이 바람직하고, 1:5∼1:10 정도인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the compounding quantity of the iodine in the said dyeing bath is about 0.05-0.5 weight part with respect to 100 weight part of water. In order to improve the solubility of iodine in water, it is preferable to mix|blend the said iodide with iodine aqueous solution. It is preferable that it is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of water, and, as for the compounding quantity of the said iodide, it is more preferable that it is about 0.3-5 weight part. It is preferable that the liquid temperature of a dyeing bath is about 20-50 degreeC in order to suppress dissolution of PVA-type resin. Moreover, from a viewpoint of ensuring the transmittance|permeability of a PVA-type resin layer, it is preferable that they are about 5 second - about 5 minutes, and, as for immersion time, it is more preferable that they are about 30 seconds - about 90 seconds. From a viewpoint of obtaining the polarizing film which has favorable optical properties, it is preferable that the ratio of content of iodine in an iodine aqueous solution and iodide is about 1:5-1:20, and it is more preferable that it is about 1:5-1:10.
필요에 따라, 염색 처리 후, 수중 연신 처리 전에, 가교 처리를 실시해도 좋다. 상기 가교 처리는, 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층을 침지시킴으로써 행한다. 가교 처리를 실시함으로써 PVA계 수지층에 내수성을 부여하여, 후의 수중 연신에서, 고온의 수중에 침지했을 때의 PVA의 배향 저하를 방지할 수 있다. 상기 붕산 수용액의 붕산 농도는 물 100중량부에 대하여, 1∼5중량부 정도인 것이 바람직하다. 또한, 가교 처리를 행하는 경우, 추가로, 가교 처리의 있어서의 가교욕에는 상기 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 상기 요오드화물을 배합함으로써, PVA계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 상기 요오드화물의 배합량은 물 100중량부에 대하여, 1∼5중량부 정도인 것이 바람직하다. 가교욕(붕산 수용액)의 액온은 20∼50℃ 정도인 것이 바람직하다.If necessary, after the dyeing treatment, before the underwater stretching treatment, a crosslinking treatment may be performed. The crosslinking treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By performing a crosslinking process, water resistance can be provided to a PVA-type resin layer, and the orientation fall of PVA at the time of immersing in high temperature water by subsequent underwater extending|stretching can be prevented. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is preferably about 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Moreover, when performing a crosslinking process, it is further preferable to mix|blend the said iodide with the crosslinking bath in a crosslinking process. By mix|blending the said iodide, the elution of the iodine made to adsorb|suck to the PVA-type resin layer can be suppressed. It is preferable that the compounding quantity of the said iodide is about 1-5 weight part with respect to 100 weight part of water. It is preferable that the liquid temperature of a crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is about 20-50 degreeC.
상기 수중 연신 처리는 적층체를 연신욕에 침지시켜 행한다. 수중 연신 처리에 의하면, 상기 열가소성 수지 기재나 PVA계 수지층의 유리전이온도(대표적으로는 80℃ 정도)보다 낮은 온도에서 연신할 수 있고, PVA계 수지층을 그 결정화를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 상기 수중 연신 처리의 연신 방법은 고정단 연신(예를 들면, 텐터 연신기를 이용하여 연신하는 방법)이어도 좋고, 자유단 연신(예를 들면, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1축 연신하는 방법)이어도 좋지만, 높은 광학 특성을 얻는 관점에서, 자유단 연신이 바람직하다.The underwater stretching treatment is performed by immersing the laminate in a stretching bath. According to the underwater stretching treatment, it can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80° C.) of the thermoplastic resin substrate or the PVA-based resin layer, and the PVA-based resin layer can be stretched at a high magnification while suppressing its crystallization. can The stretching method of the underwater stretching treatment may be a fixed-end stretching (for example, a method of stretching using a tenter stretching machine), or a free-end stretching (eg, uniaxial stretching by passing a laminate between rolls having different peripheral speeds) method) may be used, but free-end stretching is preferable from the viewpoint of obtaining high optical properties.
상기 수중 연신 처리는 붕산 수용액 중에 적층체를 침지시켜 행하는 것(붕산 수중 연신)이 바람직하다. 연신욕으로서 붕산 수용액을 사용함으로써, PVA계 수지층에 연신시에 가해지는 장력을 견디는 강성과, 물에 용해하지 않는 내수성을 부여할 수 있다. 붕산 수용액의 붕산 농도는 물 100중량부에 대하여, 1∼10중량부인 것이 바람직하고, 2.5∼6중량부인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 연신욕(붕산 수용액)에는 요오드화물을 배합해도 좋다. 연신욕의 액온은 40∼85℃ 정도인 것이 바람직하고, 60℃∼75℃ 정도인 것이 보다 바람직하다. 적층체의 연신욕에의 침지 시간은 15초∼5분 정도인 것이 바람직하다.It is preferable that the said underwater extending|stretching process is performed by immersing a laminated body in boric-acid aqueous solution (boric-acid water extending|stretching). By using a boric acid aqueous solution as a stretching bath, the rigidity which withstands the tension|tensile_strength applied at the time of extending|stretching to a PVA-type resin layer, and water resistance which does not melt|dissolve in water can be provided. It is preferable that it is 1-10 weight part with respect to 100 weight part of water, and, as for the boric acid concentration of boric-acid aqueous solution, it is more preferable that it is 2.5-6 weight part. In addition, you may mix|blend an iodide with the said stretching bath (boric acid aqueous solution). It is preferable that it is about 40-85 degreeC, and, as for the liquid temperature of a stretching bath, it is more preferable that it is about 60 degreeC - 75 degreeC. It is preferable that the immersion time to the stretching bath of a laminated body is about 15 second - 5 minutes.
상기 수중 연신에 있어서의 연신 배율은 1.5배 정도 이상인 것이 바람직하고, 3배 정도 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is about 1.5 times or more, and, as for the draw ratio in the said underwater extending|stretching, it is more preferable that it is about 3 times or more.
또한, 적층체의 총 연신 배율은 적층체의 원래 길이에 대하여, 5배 정도 이상인 것이 바람직하고, 5.5배 정도 이상인 것이 보다 바람직하다.Moreover, it is preferable that it is about 5 times or more with respect to the original length of a laminated body, and, as for the total draw ratio of a laminated body, it is more preferable that it is about 5.5 times or more.
상기 건조 수축 처리는 존 전체를 가열하여 행하는 존 가열에 의해 행해도 좋고, 반송롤을 가열(소위, 가열롤을 사용)함으로써 행해도 좋지만, 바람직하게는 그 양방을 사용한다. 가열롤을 이용하여 건조시킴으로써, 효율적으로 적층체의 가열컬을 억제하여 외관이 우수한 편광막을 제조할 수 있고, 또한 적층체를 평평한 상태로 유지하면서 건조할 수 있으므로, 컬뿐만 아니라 주름의 발생도 억제할 수 있다. 또한, 건조 수축 처리시 폭방향으로 수축시킴으로써, 얻어지는 편광막의 광학 특성을 향상시킬 수 있는 관점에서, 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭방향의 수축률은 1∼10% 정도인 것이 바람직하고, 2∼8% 정도인 것이 보다 바람직하다.The said drying shrinkage process may be performed by zone heating performed by heating the whole zone, and may be performed by heating a conveyance roll (a so-called heating roll is used), but both are preferably used. By drying using a heating roll, it is possible to efficiently suppress heating curl of the laminate to produce a polarizing film excellent in appearance, and also to keep the laminate in a flat state while drying it, thereby suppressing the occurrence of wrinkles as well as curls. can do. In addition, from the viewpoint of improving the optical properties of the polarizing film obtained by shrinking in the width direction during the drying shrinkage treatment, the shrinkage rate in the width direction of the laminate by the dry shrinkage treatment is preferably about 1 to 10%, and 2 to It is more preferable that it is about 8 %.
반송롤의 가열 온도(가열롤의 온도), 가열롤의 수, 가열롤과의 접촉 시간 등을 조정함으로써 건조 조건을 제어할 수 있다. 가열롤의 온도는 60∼120℃ 정도인 것이 바람직하고, 65∼100℃ 정도인 것이 보다 바람직하고, 70∼80℃인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 수지의 결정화도를 양호하게 증가시켜 컬을 양호하게 억제할 수 있는 관점에서 반송롤은, 통상 2개∼40개 정도, 바람직하게는 4개∼30개 정도 설치된다. 적층체와 가열롤의 접촉 시간(총 접촉 시간)은 1∼300초 정도인 것이 바람직하고, 1∼20초인 것이 보다 바람직하고, 1∼10초인 것이 더욱 바람직하다.Drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature (temperature of the heating rolls) of the conveying rolls, the number of heating rolls, the contact time with the heating rolls, and the like. It is preferable that the temperature of a heating roll is about 60-120 degreeC, It is more preferable that it is about 65-100 degreeC, It is still more preferable that it is 70-80 degreeC. From the viewpoint that the degree of crystallinity of the thermoplastic resin can be satisfactorily increased and curling can be suppressed favorably, the number of conveying rolls is usually about 2 to 40, preferably about 4 to 30. It is preferable that it is about 1 to 300 second, as for the contact time (total contact time) of a laminated body and a heating roll, it is more preferable that it is 1 to 20 second, It is still more preferable that it is 1 to 10 second.
가열롤은 가열로 내에 설치해도 좋고 통상의 제조 라인(실온환경 하)에 설치해도 좋다. 바람직하게는 송풍 수단을 구비하는 가열로 내에 설치된다. 가열롤에 의한 건조와 열풍 건조를 병용함으로써, 가열롤 사이에서의 급격한 온도 변화를 억제할 수 있고, 폭방향의 수축을 용이하게 제어할 수 있다. 열풍 건조의 온도는 30∼100℃ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 열풍 건조 시간은 1∼300초 정도인 것이 바람직하다.The heating roll may be installed in a heating furnace or may be installed in a normal production line (under a room temperature environment). Preferably, it is installed in the heating furnace provided with the blowing means. By using the drying by a heating roll and hot air drying together, the rapid temperature change between heating rolls can be suppressed, and shrinkage|contraction in the width direction can be controlled easily. It is preferable that the temperature of hot air drying is about 30-100 degreeC. Moreover, it is preferable that hot air drying time is about 1-300 second.
수중 연신 처리 후, 건조 수축 처리 전에, 세정 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 세정 처리는, 대표적으로는 요오드화칼륨 수용액에 PVA계 수지층을 침지시킴으로써 행한다.It is preferable to perform a washing|cleaning process after an underwater extending|stretching process and before a dry shrinkage process. The washing treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.
또한, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 포함하는 박형의 편광막을 제조하는 경우, 염색 처리, 수중 연신 처리, 불용화 처리, 가교 처리, 및 세정 처리 중 어느 하나 이상의 처리욕에는 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 함유하면 좋다. 상기 각 처리욕 중 어느 하나에 포함되는 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 농도는 각 처리의 처리 횟수, 처리 시간, 처리 온도 등의 영향을 받기 때문에 일률적으로 결정할 수 없지만, 편광막 중의 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량을 효율 좋게 제어할 수 있는 관점에서, 통상 0.01중량% 이상인 것이 바람직하고, 0.05중량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.1중량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 그리고 30중량% 이하인 것이 바람직하고, 25중량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 20중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.In addition, in the case of manufacturing a thin polarizing film containing the compound having the radical trapping function, at least one treatment bath of dyeing treatment, water stretching treatment, insolubilization treatment, crosslinking treatment, and washing treatment has the radical trapping function. What is necessary is just to contain a compound. The concentration of the compound having the radical trapping function contained in any one of the treatment baths cannot be determined uniformly because it is affected by the number of treatments, treatment time, treatment temperature, etc. of each treatment, but the radical trapping function in the polarizing film is not determined. From the viewpoint of being able to efficiently control the content of the compound having, it is usually preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, still more preferably 0.1% by weight or more, and preferably 30% by weight or less, It is more preferable that it is 25 weight% or less, and it is still more preferable that it is 20 weight% or less.
특히, 세정 처리를 실시하는 경우, 세정 처리는 염색 처리, 수중 연신 처리 등에서의 처리 조건을 고려한 다음, 요오드나 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물 등의 성분을 폴리비닐알코올계 필름으로부터 용출, 또는 폴리비닐알코올계 필름에 흡착시킬 수 있는 관점에서, 상기 요오드나, 상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량을 소망의 범위로 조정하기 쉽다.In particular, in the case of carrying out the washing treatment, the washing treatment considers the treatment conditions in dyeing treatment, underwater stretching treatment, etc., and then eluting components such as iodine or a compound having a radical trapping function from the polyvinyl alcohol-based film, or polyvinyl alcohol. It is easy to adjust content of the said iodine and the compound which has the said radical trapping function to a desired range from a viewpoint which can be made to adsorb|suck to an alcohol-type film.
<편광 필름><Polarizing film>
본 발명의 편광 필름은 상기 편광막의 적어도 일방의 면에 투명 보호 필름이 접합되어 있는 것이다.In the polarizing film of the present invention, a transparent protective film is bonded to at least one surface of the polarizing film.
상기 투명 보호 필름은 특별히 제한되지 않고, 편광 필름에 사용되고 있는 각종 투명 보호 필름을 사용할 수 있다. 상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 상기 열가소성 수지로서는, 예를 들면 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 수지, (메타)아크릴계수지, 시클로계 또는 노르보넨 구조를 갖는 환상 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름은 (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 형성되는 경화층을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, (메타)아크릴계 수지, 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지가 바람직하다.The transparent protective film is not particularly limited, and various transparent protective films used for polarizing films may be used. As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is used. Examples of the thermoplastic resin include cellulose ester-based resins such as triacetyl cellulose, polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethersulfone-based resins, polysulfone-based resins, polycarbonate-based resins, nylon, Polyamide-based resin such as aromatic polyamide, polyimide-based resin, polyethylene, polypropylene, polyolefin-based resin such as ethylene/propylene copolymer, (meth)acrylic-based resin, cyclic polyolefin-based resin having a cyclo- or norbornene structure ( norbornene-based resins), polyarylate-based resins, polystyrene-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, and mixtures thereof. In addition, as the transparent protective film, a cured layer formed of a thermosetting resin or ultraviolet curable resin such as (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone may be used. Among these, cellulose-ester-type resin, polycarbonate-type resin, (meth)acrylic-type resin, cyclic polyolefin-type resin, and polyester-type resin are preferable.
상기 투명 보호 필름의 두께는 적당히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 관점에서, 1∼500㎛ 정도인 것이 바람직하고, 1∼300㎛ 정도 있는 것이 보다 바람직하고, 5∼100㎛ 정도인 것이 더욱 바람직하다.Although the thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, in general, from the viewpoints of workability such as strength and handleability, thin layer properties, etc., it is preferably about 1 to 500 µm, and more preferably about 1 to 300 µm. And, it is more preferable that it is about 5-100 micrometers.
상기 투명 보호 필름을 상기 편광막의 양면에 접합시키는 경우, 그 양면의 투명 보호 필름은 같은 것이어도 좋고, 달라도 좋다.When bonding the said transparent protective film to both surfaces of the said polarizing film, the transparent protective film of the both surfaces may be same or different.
상기 투명 보호 필름은 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는 두께방향 위상차가 80㎚ 이상의 위상차를 갖는 위상차판을 사용할 수 있다. 정면 위상차는 통상 40∼200㎚의 범위로, 두께방향 위상차는 통상 80∼300㎚의 범위로 제어된다. 상기 투명 보호 필름으로서 위상차판을 사용하는 경우에는 상기 위상차판이 투명 보호 필름으로서도 기능하기 때문에 박형화를 도모할 수 있다.As the transparent protective film, a retardation plate having a front retardation of 40 nm or more and/or a thickness direction retardation of 80 nm or more may be used. The front retardation is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction retardation is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When a retardation plate is used as the transparent protective film, since the retardation plate also functions as a transparent protective film, thickness reduction can be achieved.
상기 위상차판으로서는, 예를 들면 고분자 소재를 1축 또는 2축 연신 처리해서 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 20∼150㎛ 정도가 일반적이다. 또한, 위상차를 갖지 않는 투명 보호 필름에 상기 위상판을 접합해서 사용해도 좋다.Examples of the retardation plate include a birefringent film formed by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an alignment film of liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer of liquid crystal polymer is supported by a film. Although the thickness in particular of a retardation plate is not restrict|limited, About 20-150 micrometers is common. Moreover, you may use by bonding the said phase plate to the transparent protective film which does not have a phase difference.
상기 투명 보호 필름에는 자외선흡수제, 산화방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색방지제, 난연제, 대전방지제, 안료, 착색제 등의 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 특히, 상기 투명 보호 필름에 자외선흡수제를 포함하는 경우, 편광 필름의 내광성을 향상시킬 수 있다.The transparent protective film may contain any suitable additives such as a UV absorber, antioxidant, lubricant, plasticizer, mold release agent, color inhibitor, flame retardant, antistatic agent, pigment, and colorant. In particular, when a UV absorber is included in the transparent protective film, light resistance of the polarizing film can be improved.
상기 투명 보호 필름의 편광막을 접합시키지 않는 면에는 하드코트층, 반사방지층, 스티킹방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드코트층, 반사방지층, 스티킹방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 보호 필름 자체에 형성할 수 있는 것 이외에, 별도 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer may be formed on the surface of the transparent protective film on which the polarizing film is not bonded. In addition, the functional layers such as the hard coat layer, the anti-reflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer or the anti-glare layer may be formed on the protective film itself, and may be formed separately from the protective film.
상기 편광막과 상기 투명 보호 필름, 또는 상기 편광막과 상기 기능층은, 통상 점착제층 또는 접착제층을 개재해서 접합된다.The said polarizing film and the said transparent protective film, or the said polarizing film and the said functional layer are normally bonded through an adhesive layer or an adhesive bond layer.
상기 점착제층을 형성하는 점착제로서는 편광 필름에 사용되고 있는 각종 점착제를 적용할 수 있고, 예를 들면 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐포롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴계 점착제가 바람직하다.As the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer, various pressure-sensitive adhesives used in polarizing films can be applied, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether pressure-sensitive adhesives, polyvinyl alcohol-based pressure A porrolidone-type adhesive, a polyacrylamide-type adhesive, a cellulose-type adhesive, etc. are mentioned. Among these, an acrylic adhesive is preferable.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고 건조해서 점착제층을 형성한 후에, 편광막 등에 전사하는 방법, 또는 상기 점착제를 편광막 등에 도포하고 건조해서 점착제층을 형성하는 방법 등을 예시할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1∼100㎛ 정도이며, 2∼50㎛ 정도인 것이 바람직하다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive to a peeling-treated separator or the like and drying to form an pressure-sensitive adhesive layer, then transferring the pressure-sensitive adhesive to a polarizing film or the like, or applying the pressure-sensitive adhesive to a polarizing film or the like and drying the pressure-sensitive adhesive layer A method of forming the , etc. can be illustrated. The thickness in particular of the said adhesive layer is not restrict|limited, For example, it is about 1-100 micrometers, and it is preferable that it is about 2-50 micrometers.
상기 접착제층을 형성하는 접착제로서는 편광 필름에 사용되고 있는 각종 접착제를 적용할 수 있고, 예를 들면 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 이들 접착제는, 통상 수용액으로 이루어지는 접착제(수계 접착제)로서 사용되고, 0.5∼60중량%의 고형분을 함유해서 이루어진다.As the adhesive for forming the adhesive layer, various adhesives used in polarizing films can be applied. Examples of the adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, and water-based polyesters. have. These adhesives are usually used as adhesives (water-based adhesives) composed of aqueous solutions, and contain 0.5 to 60% by weight of solid content.
상기 수계 접착제는 가교제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 가교제로서는, 통상 접착제를 구성하는 폴리머 등의 성분과 반응성을 갖는 관능기를 1분자 중에 적어도 2개 갖는 화합물이 사용되고, 예를 들면 알킬렌디아민류; 이소시아네이트류; 에폭시류; 알데히드류; 메틸올 요소, 메틸올 멜라민 등의 아미노-포름알데히드 등을 들 수 있다. 접착제 중의 가교제의 배합량은 접착제를 구성하는 폴리머 등의 성분 100중량부에 대하여, 통상 10∼60중량부 정도이다.The water-based adhesive may contain a crosslinking agent. As said crosslinking agent, the compound which has at least 2 functional groups which has reactivity with components, such as a polymer which comprises an adhesive agent, in 1 molecule is normally used, For example, alkylenediamines; isocyanates; epoxies; aldehydes; and amino-formaldehyde such as methylol urea and methylol melamine. The blending amount of the crosslinking agent in the adhesive is usually about 10 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of components such as polymers constituting the adhesive.
상기 접착제로서는 상기 이외에, 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등의 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예를 들면 (메타)아크릴레이트계 접착제를 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트계 접착제에 있어서의 경화성 성분으로서는, 예를 들면 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 탄소수가 1∼20개인 쇄상 알킬 (메타)아크릴레이트, 지환식 알킬 (메타)아크릴레이트, 다환식 알킬 (메타)아크릴레이트 등의 알킬 (메타)아크릴레이트; 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트; 글리시딜 (메타)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. (메타)아크릴레이트계 접착제는 히드록시에틸 (메타)아크릴아미드, N-메틸올 (메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸 (메타)아크릴아미드, N-에톡시메틸 (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로일 모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 포함하고 있어도 좋다. (메타)아크릴레이트계 접착제는 가교 성분으로서, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1,9-노난디올 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판 포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜 디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린 테트라아크릴레이트 등의 다관능 모노머를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 양이온 중합경화형 접착제로서 에폭시기나 옥세타닐기를 갖는 화합물도 사용할 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 알려져 있는 각종 경화성 에폭시 화합물을 사용할 수 있다.As said adhesive agent, other than the above, active energy ray hardening adhesives, such as an ultraviolet curing adhesive and an electron beam curing adhesive, are mentioned. As said active energy ray hardening-type adhesive agent, a (meth)acrylate-type adhesive agent is mentioned, for example. As a curable component in the said (meth)acrylate-type adhesive agent, the compound which has a (meth)acryloyl group, and the compound which has a vinyl group are mentioned, for example. Examples of the compound having a (meth)acryloyl group include alkyl (meth)acrylates such as chain alkyl (meth)acrylates having 1 to 20 carbon atoms, alicyclic alkyl (meth)acrylates, and polycyclic alkyl (meth)acrylates. ) acrylates; hydroxyl group-containing (meth)acrylate; Epoxy group-containing (meth)acrylates, such as glycidyl (meth)acrylate, etc. are mentioned. The (meth)acrylate-based adhesive is hydroxyethyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-ethoxymethyl (meth)acrylamide, ( Nitrogen-containing monomers, such as meth)acrylamide and (meth)acryloyl morpholine, may be included. The (meth)acrylate-based adhesive is a crosslinking component, and includes tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, and dioxane glycol. Polyfunctional monomers, such as diacrylate and EO modified|denatured diglycerol tetraacrylate, may be included. Moreover, the compound which has an epoxy group or oxetanyl group can also be used as a cationic polymerization hardening-type adhesive agent. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used.
상기 접착제는 필요에 따라 적당한 첨가제를 포함하고 있어도 좋다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면 실란커플링제, 티타늄커플링제 등의 커플링제, 에틸렌옥시드 등의 접착촉진제, 자외선흡수제, 열화방지제, 염료, 가공조제, 이온트랩제, 산화방지제, 점착부여제, 충전제, 가소제, 레벨링제, 발포억제제, 대전방지제, 내열안정제, 내가수분해안정제 등을 들 수 있다.The said adhesive may contain the appropriate additive as needed. Examples of the additives include coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, adhesion promoters such as ethylene oxide, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, dyes, processing aids, ion trapping agents, antioxidants, tackifiers, fillers , a plasticizer, a leveling agent, a foaming inhibitor, an antistatic agent, a heat-resistant stabilizer, and a hydrolysis-resistant stabilizer.
상기 접착제의 도포는 상기 투명 보호 필름측(또는 상기 기능층측), 상기 편광막측 중 어느 것에 행해도 좋고, 양자에 행해도 좋다. 접합 후에는 건조 공정을 실시하여 도포 건조층으로 이루어지는 접착제층을 형성한다. 상기 건조 공정 후에는 필요에 따라 자외선이나 전자선을 조사할 수 있다. 상기 접착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 수계 접착제 등을 사용하는 경우에는 30∼5000㎚ 정도인 것이 바람직하고, 100∼1000㎚ 정도인 것이 보다 바람직하고, 자외선경화형 접착제, 전자선경화형 접착제 등을 사용하는 경우에는 0.1∼100㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.5∼10㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다.Application of the said adhesive may be performed to any of the said transparent protective film side (or the said functional layer side), the said polarizing film side, and may be performed to both. After bonding, a drying step is performed to form an adhesive layer composed of an applied dry layer. After the drying process, ultraviolet rays or electron beams may be irradiated as needed. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, and when a water-based adhesive or the like is used, it is preferably about 30 to 5000 nm, more preferably about 100 to 1000 nm, and an ultraviolet curing adhesive, electron beam curing adhesive, etc. is used. In this case, it is preferable that it is about 0.1-100 micrometers, and it is more preferable that it is about 0.5-10 micrometers.
상기 투명 보호 필름과 상기 편광막, 또는 상기 편광막과 상기 기능층은 표면 개질 처리층, 이접착제층, 블록층, 굴절률 조정층 등의 개재층을 개재해서 적층되어 있어도 좋다.The transparent protective film and the polarizing film, or the polarizing film and the functional layer may be laminated through an intervening layer such as a surface modification treatment layer, an easily adhesive layer, a block layer, and a refractive index adjusting layer.
상기 표면 개질층을 형성하는 표면 개질 처리로서는, 예를 들면 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프라이머 처리, 비누화 처리 등을 들 수 있다.Examples of the surface modification treatment for forming the surface modification layer include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, and saponification treatment.
상기 이접착층을 형성하는 이접착제로서는, 예를 들면 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지를 포함하는 형성재를 들 수 있다. 상기 이접착층은, 통상 보호 필름에 미리 형성해 두고, 상기 보호 필름의 이접착층측과 편광막을 상기 점착제층 또는 상기 접착제층에 의해 적층한다.Examples of the easily adhesive agent for forming the easily adhesive layer include various resins having a polyester skeleton, polyether skeleton, polycarbonate skeleton, polyurethane skeleton, silicone skeleton, polyamide skeleton, polyimide skeleton, polyvinyl alcohol skeleton and the like. forming materials can be mentioned. The said easily adhesive layer is normally formed in advance in a protective film, and the easily adhesive layer side of the said protective film and a polarizing film are laminated|stacked with the said adhesive layer or the said adhesive bond layer.
상기 블록층은 투명 보호 필름 등으로부터 용출되는 올리고머나 이온 등의 불순물이 편광막 중에 이행(침입)하는 것을 방지하기 위한 기능을 갖는 층이다. 상기 블록층은 투명성을 갖고, 또한 투명 보호 필름 등으로부터 용출되는 불순물을 방지할 수 있는 층이면 좋고, 블록층을 형성하는 재로서는, 예를 들면 우레탄 프리폴리머계 형성재, 시아노아크릴레이트계 형성재, 에폭시계 형성재 등을 들 수 있다.The blocking layer is a layer having a function of preventing impurities such as oligomers and ions eluted from the transparent protective film or the like from migrating (infiltrating) into the polarizing film. The block layer may be any layer that has transparency and can prevent impurities eluted from the transparent protective film or the like. Examples of the material for forming the block layer include a urethane prepolymer-based forming material and a cyanoacrylate-based forming material. , an epoxy-based forming material, and the like.
상기 굴절률 조정층은 상기 투명 보호 필름과 편광막 등 굴절률이 상이한 층 사이에서의 반사에 따른 투과율의 저하를 억제하기 위해서 형성되는 층이다. 상기 굴절률 조정층을 형성하는 굴절률 조정재로서는, 예를 들면 실리카계, 아크릴계, 아크릴-스티렌계, 멜라민계 등을 갖는 각종 수지 및 첨가제를 포함하는 형성제를 들 수 있다.The refractive index adjusting layer is a layer formed in order to suppress a decrease in transmittance due to reflection between the transparent protective film and layers having different refractive indices, such as a polarizing film. As a refractive index adjusting material which forms the said refractive index adjusting layer, the forming agent containing various resin and additives which have a silica type, an acryl type, an acryl-styrene type, a melamine type, etc. are mentioned, for example.
상기 편광 필름은 편광도가 99.98% 이상인 것이 바람직하고, 편광도가 99.99% 이상인 것이 보다 바람직하다.The polarization film preferably has a polarization degree of 99.98% or more, and more preferably a polarization degree of 99.99% or more.
<적층 편광 필름><Lamination Polarizing Film>
본 발명의 적층 편광 필름(광학 적층체)은 상기 편광 필름이 광학층에 접합되어 있는 것이다. 상기 광학층은 특별히 한정은 없지만, 예를 들면 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다. 상기 적층 편광 필름으로서는 특히 상기 편광 필름에 반사판 또는 반투과반사판이 추가로 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 상기 편광 필름에 위상차판이 추가로 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원 편광 필름, 상기 편광 필름에 시각보상 필름이 추가로 적층되어 이루어지는 광시야각 편광 필름, 또는 상기 편광 필름에 휘도향상 필름이 추가로 적층되어 이루어지는 편광 필름을 들 수 있다.As for the laminated polarizing film (optical laminated body) of this invention, the said polarizing film is bonded by the optical layer. The optical layer is not particularly limited, but for example, a reflective plate, a transflective plate, a retardation plate (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), and a liquid crystal display device such as a visual compensation film One or two or more optical layers may be used. In particular, as the laminated polarizing film, a reflective polarizing film or transflective polarizing film in which a reflecting plate or a transflective plate is further laminated on the polarizing film, an elliptically polarizing film or a circularly polarizing film in which a retardation plate is further laminated on the polarizing film; and a wide viewing angle polarizing film in which a visual compensation film is further laminated on the polarizing film, or a polarizing film in which a luminance enhancing film is further laminated on the polarizing film.
상기 편광 필름, 또는 상기 적층 편광 필름의 일방의 면 또는 양방의 면에는 액정셀이나 유기 EL 소자 등의 화상 표시셀과, 시인측에 있어서의 앞면 투명판이나 터치패널 등의 앞면 투명 부재 등의 다른 부재를 접합시키기 위한 접착제층이 부설되어도 좋다. 상기 접착제층으로서는 점착제층이 바람직하다. 상기 점착제층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 중합체를 포함하는 점착제와 같이, 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다.On one or both surfaces of the polarizing film or the laminated polarizing film, an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL element, and a front transparent member such as a front transparent plate or a touch panel on the viewing side are other An adhesive layer for joining members may be laid. As said adhesive bond layer, an adhesive layer is preferable. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer as the base polymer may be appropriately selected and used. can In particular, like the adhesive containing an acrylic polymer, it is excellent in optical transparency, shows moderate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and is excellent in weather resistance, heat resistance, etc. are used preferably.
상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름의 편면 또는 양면에의 점착제층의 부설은 적당한 방식으로 행할 수 있다. 점착제층의 부설로서는, 예를 들면 점착제 용액을 조제하고, 그것을 유연(流延) 방식이나 도포 방식 등의 적당한 전개 방식으로 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 상에 직접 부설하는 방식, 또는 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성하고, 그것을 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 상에 이착하는 방식 등을 들 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적당히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1∼500㎛ 이며, 5∼200㎛인 것이 바람직하고, 10∼100㎛인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 편광 필름이나 상기 적층 편광 필름 중 적어도 일방의 면에 점착제층이 형성된 것을, 점착제층 부착 편광 필름, 또는 점착제층 부착 적층 편광 필름이라고 한다.Laying of the adhesive layer on one side or both surfaces of the said polarizing film or the said laminated|multilayer polarizing film can be performed by an appropriate method. As laying of the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a pressure-sensitive adhesive solution is prepared, and it is directly laid on the polarizing film or the laminated polarizing film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or on a separator A method of forming an adhesive layer and attaching it on the said polarizing film or the said laminated polarizing film, etc. are mentioned. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and more preferably 10 to 100 μm. Thus, what an adhesive layer was formed in at least one surface among the said polarizing film and the said laminated polarizing film is called a polarizing film with an adhesive layer or a laminated polarizing film with an adhesive layer.
상기 점착제층의 노출면에 대해서는 실용에 제공까지의 동안, 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 가착되어 커버되는 것이 바람직하다. 이에 따라, 통례의 취급 상태에서 점착제층의 오염 등을 방지할 수 있다. 상기 세퍼레이터로서는, 예를 들면 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체를, 필요에 따라 실리콘계나 장쇄 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적당한 박리제로 코트 처리한 것 등이 사용된다.The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably covered with a separator for the purpose of preventing contamination, etc., until it is put into practical use. Thereby, it is possible to prevent contamination of the pressure-sensitive adhesive layer under normal handling conditions. As the separator, for example, a suitable thin leaf body such as plastic film, rubber sheet, paper, cloth, nonwoven fabric, net, foam sheet, metal foil, and laminates thereof may be used, if necessary, silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, molybdenum sulfide, or the like. Coated with a suitable release agent of , etc. are used.
<화상 표시 패널 및 화상 표시 장치><Image display panel and image display device>
본 발명의 화상 표시 패널은 화상 표시셀에, 상기 편광 필름 또는 상기 적층 편광 필름이 접합되어 있는 것이다. 또한, 본 발명의 화상 표시 장치는 상기 화상 표시 패널의 편광 필름 또는 적층 편광 필름측(시인측)에, 앞면 투명 부재를 구비하는 것이다.As for the image display panel of this invention, the said polarizing film or the said laminated polarizing film is bonded by the image display cell. Moreover, the image display apparatus of this invention equips the polarizing film or laminated polarizing film side (viewing side) of the said image display panel with a front transparent member.
상기 화상 표시셀로서는, 예를 들면 액정셀이나 유기 EL셀 등을 들 수 있다. 상기 액정셀로서는, 예를 들면 외광을 이용하는 반사형 액정셀, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 이용하는 투과형 액정셀, 외부로부터의 광과 광원으로부터의 광의 양자를 이용하는 반투과 반반사형 액정셀 중 어느 것을 사용해도 좋다. 상기 액정셀이 광원으로부터의 광을 이용하는 것인 경우, 화상 표시 장치(액정 표시 장치)는 화상 표시셀(액정셀)의 시인측과 반대측에도 편광 필름이 배치되고, 추가로 광원이 배치된다. 상기 광원측의 편광 필름과 액정셀은 적당한 접착제층을 개재해서 접합되어 있는 것이 바람직하다. 상기 액정셀의 구동 방식으로서는, 예를 들면 VA 모드, IPS 모드, TN 모드, STN 모드나 밴드 배향(π형) 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.As said image display cell, a liquid crystal cell, organic electroluminescent cell, etc. are mentioned, for example. As the liquid crystal cell, any of a reflective liquid crystal cell using external light, a transmissive liquid crystal cell using light from a light source such as a backlight, and a transflective liquid crystal cell using both light from the outside and light from the light source, for example. You may use it. When the liquid crystal cell uses light from a light source, in the image display device (liquid crystal display device), a polarizing film is disposed on the side opposite to the viewing side of the image display cell (liquid crystal cell), and a light source is additionally disposed. It is preferable that the polarizing film on the side of the said light source, and a liquid crystal cell are bonded through an appropriate adhesive bond layer. As a driving method of the said liquid crystal cell, the thing of arbitrary types, such as a VA mode, an IPS mode, a TN mode, an STN mode, and a band orientation ((pi) type|mold), can be used, for example.
상기 유기 EL셀로서는, 예를 들면 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층해서 발광체(유기 일렉트로루미네선스 발광체)를 형성한 것 등이 적합하게 사용된다. 상기 유기 발광층은 다양한 유기 박막의 적층체이며, 예를 들면 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 이들의 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자주입층의 적층체, 또는 정공주입층, 발광층, 및 전자주입층의 적층체 등, 다양한 층 구성이 채용될 수 있다.As said organic electroluminescent cell, what laminated|stacked in order a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate, and formed the light emitting body (organic electroluminescent light emitting body) etc. are used suitably, for example. The organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, or a light emitting layer and a perylene derivative thereof. Various layer configurations, such as a laminate of electron injection layers made of, or a laminate of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer, may be employed.
상기 화상 표시셀의 시인측에 배치되는 앞면 투명 부재로서는, 예를 들면 앞면 투명판(윈도우층)이나 터치패널 등을 들 수 있다. 상기 앞면 투명판으로서는 적당한 기계 강도 및 두께를 갖는 투명판이 사용된다. 이러한 투명판으로서는, 예를 들면 아크릴계 수지나 폴리카보네이트계 수지와 같은 투명 수지판, 또는 유리판 등이 사용된다. 상기 터치패널로서는, 예를 들면 저항막 방식, 정전용량 방식, 광학 방식, 초음파 방식 등의 각종 터치패널이나, 터치 센서 기능을 구비한 유리판이나 투명 수지판 등이 사용된다. 상기 앞면 투명 부재로서 정전 용량 방식의 터치패널이 사용되는 경우, 터치패널보다 더 시인측에, 유리나 투명 수지판으로 이루어지는 앞면 투명판이 설치되는 것이 바람직하다.As a front transparent member arrange|positioned on the visual recognition side of the said image display cell, a front transparent plate (window layer), a touch panel, etc. are mentioned, for example. As the front transparent plate, a transparent plate having an appropriate mechanical strength and thickness is used. As such a transparent plate, a transparent resin plate, such as an acrylic resin or polycarbonate-type resin, or a glass plate, etc. are used, for example. As said touch panel, various touch panels, such as a resistive film method, a capacitive method, an optical method, and an ultrasonic method, a glass plate, a transparent resin board provided with a touch sensor function, etc. are used, for example. When a capacitive touch panel is used as the front transparent member, it is preferable that a front transparent plate made of glass or a transparent resin plate is provided on a more visible side than the touch panel.
본 발명의 편광막은 초기의 편광도가 양호하며, 고온환경 하에 있어서, 편광막의 착색에 의한 단체 투과율의 저하의 억제 효과가 우수하기 때문에, 본 발명의 편광막, 및 상기 편광막을 사용한 편광 필름, 적층 편광 필름, 화상 표시 패널, 및 화상 표시 장치는 카 내비게이션 장치나 백 모니터, 헤드업 디스플레이 등의 차재용의 화상 표시 장치의 용도에 바람직하다.The polarizing film of the present invention has a good initial polarization degree and is excellent in the inhibitory effect of reducing the single transmittance due to coloring of the polarizing film under a high-temperature environment. Therefore, the polarizing film of the present invention, and a polarizing film using the polarizing film, laminated polarization A film, an image display panel, and an image display apparatus are suitable for the use of vehicle-mounted image display apparatuses, such as a car navigation apparatus, a back monitor, and a head-up display.
실시예Example
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
<실시예 1><Example 1>
<편광막의 제작><Production of polarizing film>
평균 중합도가 2,400, 비누화도가 99.9mol%, 두께가 45㎛인 폴리비닐알코올 필름을 준비했다. 폴리비닐알코올 필름을, 주속비가 상이한 롤 사이에서 20℃의 팽윤욕(수욕) 중에 30초간 침지하여 팽윤하면서 반송방향으로 2.2배로 연신하고(팽윤 공정), 계속해서 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합해서 얻어진 요오드 수용액) 중에서 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 3.1중량%가 되도록 농도를 조정하면서 30초간 침지하여 염색하면서 원래의 폴리비닐알코올 필름(반송방향으로 완전히 연신되어 있지 않은 폴리비닐알코올 필름)을 기준으로 해서 반송방향으로 3.3배로 연신했다(염색 공정). 이어서, 염색한 폴리비닐알코올 필름을, 40℃의 가교욕(붕산 농도가 3.5중량%, 요오드화칼륨 농도가 3.0중량%, 황산아연 농도가 3.6중량%인 수용액) 중에서 28초간 침지하여 원래의 폴리비닐알코올 필름을 기준으로 해서 반송방향으로 3.6배까지 연신했다(가교 공정). 또한, 얻어진 폴리비닐알코올 필름을 64℃의 연신욕(붕산 농도가 4.5중량%, 요오드화칼륨 농도가 5.0중량%, 황산아연 농도 5.0중량%인 수용액) 중에서 60초간 침지하여 원래의 폴리비닐알코올 필름을 기준으로 해서 반송방향으로 6.0배까지 연신한(연신 공정) 후, 27℃의 세정욕(요오드화칼륨 농도가 2.3중량%, 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서, 하기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물 농도가 1.0중량%인 수용액) 중에서 10초간 침지했다(세정 공정). 세정한 폴리비닐알코올 필름을 40℃에서 30초간 건조해서 편광막을 제작했다. 편광막의 요오드 농도는 이하의 측정 방법으로 구했다. 또한, 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 213℃이며, 편광막 중의 하기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0.3중량%이며, 편광막의 두께가 18㎛이었다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2,400, a degree of saponification of 99.9 mol%, and a thickness of 45 µm was prepared. The polyvinyl alcohol film was immersed in a swelling bath (water bath) at 20° C. for 30 seconds between rolls having different circumferential speed ratios and stretched 2.2 times in the conveying direction while swelling (swelling step), followed by a 30° C. dyeing bath (
[편광막 중의 요오드 농도(중량%)의 측정 방법][Method for Measuring Iodine Concentration (wt%) in Polarizing Film]
편광막에 대해서, 형광 X선 분석 장치(Rigaku Corporation제, 상품명 「ZSX-PRIMUS IV」, 측정지름: Φ20㎜)를 사용하고, 하기 식을 이용하여 요오드 농도(중량%)를 구했다.About the polarizing film, the iodine concentration (weight%) was calculated|required using the following formula using the fluorescent X-ray analyzer (The Rigaku Corporation make, brand name "ZSX-PRIMUS IV", measurement diameter: .phi.20 mm).
요오드 농도(wt%)=14.474×(형광 X선 강도)/(필름두께)(kcps/㎛)Iodine concentration (wt%) = 14.474 × (fluorescence X-ray intensity) / (film thickness) (kcps/㎛)
또한, 농도를 산출할 때의 계수는 측정 장치에 따라 상이하지만, 상기 계수는 적절한 검량선을 이용하여 구할 수 있다.In addition, although the coefficient at the time of calculating a density|concentration differs with a measuring apparatus, the said coefficient can be calculated|required using an appropriate calibration curve.
[발생 가스 분석법][Generated gas analysis method]
편광막을 가열로형 Pyrolyzer(Frontier Laboratories Ltd.제, PY-2020iD)에 도입하고, 발생한 가스를 직접 TOFMS(JEOL Ltd.제, JMS-T100GCV)에 도입해서 발생 가스 분석(EGA/TOFMS)법을 행했다.A polarizing film was introduced into a furnace-type Pyrolyzer (manufactured by Frontier Laboratories Ltd., PY-2020iD), and the generated gas was directly introduced into TOFMS (manufactured by JEOL Ltd., JMS-T100GCV), and the generated gas analysis (EGA/TOFMS) method was performed. .
[측정 조건][Measuring conditions]
승온 조건: 40℃→＋10℃/min→350℃Temperature rise condition: 40℃→+10℃/min→350℃
인터페이스: 불활성 퓨즈드 실리카 튜브, 2.5m×0.15㎜ idInterface: Inert Fused Silica Tube, 2.5m×0.15mm id
캐리어 가스: He(1.0mL/min)Carrier gas: He (1.0 mL/min)
주입구 온도: 300℃Inlet temperature: 300℃
주입구: 스플릿비 20:1Inlet: Split ratio 20:1
인터페이스 온도: 300℃Interface temperature: 300℃
질량 분석계: TOFMSMass Spectrometer: TOFMS
이온화법: EI법Ionization method: EI method
질량 범위: m/z=18Mass range: m/z=18
[편광막 중의 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 함유량(중량%)의 측정 방법][Method for measuring content (wt%) of a compound having a radical trapping function in a polarizing film]
편광막 약 20㎎을 채취, 정량하고, 물 1mL 중에서 가열 용해시킨 후, 메탄올 4.5mL로 희석하고, 얻어진 추출액을 멤브레인 필터로 여과하고, 여과액을 HPLC(Waters Corporarion제 ACQUITY UPLC H-class Bio)를 사용하여 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물의 농도를 측정했다.About 20 mg of the polarizing film was collected, quantified, dissolved by heating in 1 mL of water, diluted with 4.5 mL of methanol, and the resulting extract was filtered through a membrane filter, and the filtrate was HPLC (ACQUITY UPLC H-class Bio manufactured by Waters Corporarion). was used to measure the concentration of a compound having a radical trapping function.
<편광 필름의 제작><Production of polarizing film>
접착제로서, 아세토아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올 수지(평균 중합도가 1,200, 비누화도가 98.5mol%, 아세토아세틸화도가 5mol%)와 메틸올멜라민을 중량비 3:1로 함유하는 수용액을 사용했다. 이 접착제를 사용하여, 상기에서 얻어진 편광막의 일방의 면(화상 표시 장치셀측)에 (메타)아크릴계 수지(락톤환 구조를 갖는 변성 아크릴계 폴리머)로 이루어지는 두께 30㎛의 투명 보호 필름(Nippon Shokubai Co., Ltd.제, 투습도는 125g/(㎡·24h))을, 또한 타방의 면(시인측)에 트리아세틸셀룰로오스 필름(Fujifilm Corporation제, 상품명 「TJ40UL」)에 HC를 형성한 두께 47㎛의 투명 보호 필름(투습도는 380g/(㎡·24h))을 롤 접합기로 접합시킨 후, 계속해서 오븐 내에서 가열 건조(온도가 90℃, 시간이 10분간)시켜 편광막의 양면에 투명 보호 필름을 접합시킨 편광 필름을 제작했다.As the adhesive, an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol resin containing an acetoacetyl group (average degree of polymerization of 1,200, degree of saponification of 98.5 mol%, degree of acetoacetylation of 5 mol%) and methylolmelamine in a weight ratio of 3:1 was used. Using this adhesive, on one side (image display device cell side) of the polarizing film obtained above, a (meth)acrylic resin (modified acrylic polymer having a lactone ring structure) is made of a 30 µm thick transparent protective film (Nippon Shokubai Co., Ltd.). , Ltd., water vapor transmission rate of 125 g/(m 2 ·24 h)), and on the other side (visible side), HC is formed on a triacetyl cellulose film (manufactured by Fujifilm Corporation, trade name "TJ40UL"), 47 µm thick transparent After bonding the protective film (moisture permeability is 380 g/(m2·24 h)) with a roll bonding machine, it was subsequently heated and dried in an oven (temperature is 90°C, time is 10 minutes) to bond the transparent protective film to both sides of the polarizing film. A polarizing film was produced.
[편광도의 평가][Evaluation of polarization degree]
편광 필름의 편광도는 분광 광도계(JASCO Corporation제, 제품명「V7100」)를 사용해서 측정할 수 있다. 편광도의 구체적인 측정 방법으로서는 편광막의 평행 투과율(H0) 및 직교 투과율(H90)을 측정하고, 식: 편광도(%)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100로부터 구할 수 있다. 평행 투과율(H0)은 같은 편광막 2매를 서로의 흡수축이 평행이 되도록 겹쳐서 제작한 평행형 적층 편광막의 투과율의 값이다. 또한, 직교 투과율(H90)은 같은 편광막 2매를 서로의 흡수축이 직교하도록 겹쳐서 제작한 직교형 적층 편광막의 투과율의 값이다. 또한, 이들의 투과율은 JIS Z 8701-1982의 2도 시야(C 광원)에 의해 시감도 보정을 행한 Y값이다. 결과를 표 1에 나타낸다.The polarization degree of a polarizing film can be measured using the spectrophotometer (The JASCO Corporation make, product name "V7100"). As a specific method for measuring the degree of polarization, the parallel transmittance (H0) and the orthogonal transmittance (H90) of the polarizing film are measured, and from the formula: polarization degree (%) = {(H0-H90)/(H0+H90)}1/2×100 can be saved The parallel transmittance (H0) is a value of transmittance of a parallel laminated polarizing film prepared by stacking two identical polarizing films so that their absorption axes are parallel to each other. In addition, the orthogonal transmittance (H90) is a value of transmittance of the orthogonal laminated polarizing film prepared by superimposing the same two polarizing films so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance|permeability is the Y value which performed the visibility correction|amendment with the 2 degree field of view (C light source) of JISZ8701-1982. A result is shown in Table 1.
[고온환경 하에 있어서의 단체 투과율의 평가][Evaluation of simplex transmittance under high temperature environment]
상기에서 얻어진 편광 필름을, 편광막의 흡수축이 장변과 평행하게 되도록 5.0×4.5㎝의 사이즈로 절단하고, 편광 필름의 화상 표시셀측의 보호 필름면에, 두께 20㎛의 아크릴계 점착제층을 개재해서 유리판(유사 화상 표시셀)을 접합시키고, 50℃, 0.5㎫에서 15분간 오토클레이브 처리하여 적층체를 제작했다. 얻어진 적층체를, 온도 110℃의 열풍 오븐 내에 500시간 정치하고, 투입(가열) 전후의 단체 투과율(ΔTs)을 측정했다. 단체 투과율은 분광 광도계(JASCO Corporation제, 제품명「V7100」)를 사용해서 측정하고, 이하의 기준으로 평가했다. 또한, 측정 파장은 380∼700㎚(5㎚마다)이다. 결과를 표 1에 나타낸다.The polarizing film obtained above is cut to a size of 5.0 x 4.5 cm so that the absorption axis of the polarizing film is parallel to the long side, and the protective film surface of the polarizing film on the image display cell side is a glass plate through an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 µm. (Similar image display cell) was bonded, it autoclaved at 50 degreeC and 0.5 Mpa for 15 minutes, and the laminated body was produced. The obtained laminate was left still in a hot-air oven at a temperature of 110°C for 500 hours, and the single transmittance (ΔTs) before and after input (heating) was measured. The single transmittance was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name "V7100"), and evaluated by the following standards. In addition, the measurement wavelength is 380-700 nm (every 5 nm). A result is shown in Table 1.
ΔTs(%)=Ts500-Ts0 ΔTs(%)=Ts 500 -Ts 0
여기에서, Ts0은 가열 전의 적층체의 단체 투과율이며, Ts500은 500시간 가열 후의 적층체의 단체 투과율이다. 상기 ΔTs(%)는 5≥ΔTs(%)≥0인 것이 바람직하고, 3≥ΔTs(%)≥0인 것이 보다 바람직하다.Here, Ts 0 is the single transmittance|permeability of the laminated body before heating, and Ts 500 is the single transmittance of the laminated body after heating for 500 hours. The ΔTs(%) is preferably 5≧ΔTs(%)≧0, and more preferably 3≧ΔTs(%)≧0.
[가열 박리의 평가][Evaluation of heat peeling]
상기의 적층체 샘플의 110℃의 열풍 오븐 내에 500시간 정치한 후의 외관을 하기 기준으로 목시로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The following reference|standard visually evaluated the external appearance after leaving still for 500 hours in 110 degreeC hot-air oven of the said laminated body sample. A result is shown in Table 1.
○: 약간 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.(circle): Although there exists peeling or foaming at an edge part a little, there is no problem practically.
×: 단부에 현저한 박리가 있고, 실용상 문제 있음.x: There is remarkable peeling in an edge part, and there exists a problem practically.
<실시예 2><Example 2>
<편광막, 편광 필름의 제작><Preparation of a polarizing film and a polarizing film>
편광막의 제작에 있어서, 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 2.5중량%가 되도록 염색욕의 요오드 농도를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조작으로 편광막 및 편광 필름을 제작했다. 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 215℃이며, 편광막 중의 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0.3중량%이며, 편광막의 두께가 18㎛이었다.Preparation of a polarizing film WHEREIN: A polarizing film and a polarizing film were produced by operation similar to Example 1 except having adjusted the iodine concentration of a dyeing bath so that the iodine concentration of the polarizing film finally obtained might be 2.5 weight%. The obtained polarizing film had a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 215 ° C., the content of the compound represented by the general formula (9) in the polarizing film was 0.3 wt %, and the thickness of the polarizing film was 18 µm.
<실시예 3><Example 3>
<편광막, 편광 필름의 제작><Preparation of a polarizing film and a polarizing film>
편광막의 제작에 있어서, 두께가 75㎛인 폴리비닐알코올 필름을 주속비가 상이한 롤 사이에서, 35℃의 팽윤욕(수욕) 중에 30초간 침지해서 팽윤하면서 반송방향으로 2.2배로 연신하고(팽윤 공정), 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 2.5중량%가 되도록 염색욕의 요오드 농도를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조작으로 편광막 및 편광 필름을 제작했다. 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 213℃이며, 편광막 중의 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0.1중량%이며, 편광막의 두께가 28㎛이었다.In the production of the polarizing film, a polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm is immersed in a swelling bath (water bath) at 35° C. for 30 seconds between rolls having different circumferential speed ratios, and stretched 2.2 times in the conveying direction while swelling (swelling step), A polarizing film and a polarizing film were produced in the same manner as in Example 1 except that the iodine concentration of the dyeing bath was adjusted so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film was 2.5 wt%. The obtained polarizing film had a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 213 ° C., the content of the compound represented by the general formula (9) in the polarizing film was 0.1 wt %, and the thickness of the polarizing film was 28 µm.
<실시예 4><Example 4>
<편광막, 편광 필름의 제작><Preparation of a polarizing film and a polarizing film>
편광막의 제작에 있어서, 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 2.8중량%가 되도록 염색욕의 요오드 농도를 조정한 것, 또한 세정 공정의 욕에 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서 상기 일반식(9) 대신에, 상기 일반식(8)으로 나타내어지는 화합물을 농도가 0.7중량% 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조작으로 편광막 및 편광 필름을 제작했다. 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 213℃이며, 편광막 중의 상기 일반식(8)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0.2중량%이며, 편광막의 두께가 18㎛이었다.In the preparation of the polarizing film, the iodine concentration of the dyeing bath was adjusted so that the iodine concentration of the finally obtained polarizing film was 2.8% by weight, and a compound having a radical trapping function in the bath of the washing step, instead of the above general formula (9) , A polarizing film and a polarizing film were produced in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the compound represented by the general formula (8) was added in an amount of 0.7% by weight. The obtained polarizing film had a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 213° C., the content of the compound represented by the general formula (8) in the polarizing film was 0.2 wt %, and the thickness of the polarizing film was 18 µm.
<비교예 1><Comparative Example 1>
<편광막, 편광 필름의 제작><Preparation of a polarizing film and a polarizing film>
편광막의 제작에 있어서, 세정욕에 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물을 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 4와 같은 조작으로 편광막 및 편광 필름을 제작했다. 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 207℃이며, 편광막 중의 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0중량%이며, 편광막의 두께가 18㎛이었다.Preparation of a polarizing film WHEREIN: A polarizing film and a polarizing film were produced by operation similar to Example 4 except not adding the compound represented by the said General formula (9) as a compound which has a radical trapping function to a washing|cleaning bath. The obtained polarizing film had a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 207° C., the content of the compound represented by the general formula (9) in the polarizing film was 0 wt %, and the thickness of the polarizing film was 18 μm.
<비교예 2><Comparative Example 2>
<편광막, 편광 필름의 제작><Preparation of a polarizing film and a polarizing film>
편광막의 제작에 있어서, 최종적으로 얻어지는 편광막의 요오드 농도가 1.5중량%가 되도록 염색욕의 요오드 농도를 조정하고, 또한 세정욕에 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물로서 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물을 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 같은 조작으로 편광막 및 편광 필름을 제작했다. 얻어진 편광막은 발생 가스 분석법으로 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 212℃이며, 편광막 중의 상기 일반식(9)으로 나타내어지는 화합물의 함유량이 0중량%이며, 편광막의 두께가 18㎛이었다.In the production of the polarizing film, the iodine concentration of the dyeing bath is adjusted so that the iodine concentration of the polarizing film finally obtained is 1.5 wt%, and the compound represented by the above general formula (9) as a compound having a radical trapping function in the washing bath A polarizing film and a polarizing film were produced by operation similar to Example 1 except not adding. The obtained polarizing film had a peak temperature of the maximum intensity of water detected by the generated gas analysis method of 212° C., the content of the compound represented by the general formula (9) in the polarizing film was 0 wt%, and the thickness of the polarizing film was 18 µm.
상기에서 얻어진 실시예 및 비교예의 편광 필름을 사용하여, 상기의 [편광도의 평가], [고온환경 하에 있어서의 단체 투과율의 평가], 및 [가열 박리의 평가]를 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Said [evaluation of polarization degree], [evaluation of the single transmittance in a high-temperature environment], and [evaluation of heating peeling] were performed using the polarizing film of the Example and the comparative example obtained above. A result is shown in Table 1.
Claims (10)
요오드 농도가 2중량% 이상 10중량% 이하이며, 또한
발생 가스 분석법에 있어서 불활성 가스의 존재 하, 승온 속도가 10℃/분이고 승온 범위가 40℃부터 350℃까지인 조건에서, 검출되는 물의 최대 강도의 피크 온도가 210℃ 이상인 것을 특징으로 하는 편광막.A polarizing film formed by adsorption orientation of iodine on a polyvinyl alcohol-based film,
The iodine concentration is 2% by weight or more and 10% by weight or less, and
A polarizing film, characterized in that the peak temperature of the maximum intensity of water detected is 210°C or higher in the presence of an inert gas in the generated gas analysis method under the condition that the temperature increase rate is 10°C/min and the temperature increase range is from 40°C to 350°C.
두께가 30㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광막.The method of claim 1,
A polarizing film having a thickness of 30 μm or less.
라디칼 포착 기능을 갖는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광막.3. The method according to claim 1 or 2,
A polarizing film comprising a compound having a radical trapping function.
상기 라디칼 포착 기능을 갖는 화합물이 니트록시 라디칼, 또는 니트록시드기를 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 편광막.4. The method of claim 3,
The polarizing film, wherein the compound having a radical trapping function is a compound having a nitroxy radical or a nitroxide group.
편광도가 99.98% 이상인 것을 특징으로 하는 편광 필름.6. The method of claim 5,
A polarizing film, characterized in that the degree of polarization is 99.98% or more.
차재용인 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.10. The method of claim 9,
An image display device for in-vehicle use.
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